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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真方式、静電記録方式、静電印刷方式、トナージェット方式などの画像形成方法に用いられるトナーに関する。 The present invention relates to a toner used in an image forming method such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, and a toner jet method.
近年、電子写真方式のフルカラー複写機が広く普及するに従い、高速印刷化や省エネルギー対応への要求が更に高まっている。高速印刷対応のため、トナーをより低い温度で定着させ定着工程での生産性向上させる技術が検討されている。さらに、印刷物そのものが商品となる商業印刷分野においては、生産性だけでなくより高画質、高安定な画像がこれまで以上に強く望まれている。
低温定着性と画像耐久性を両立させるため、結晶性樹脂を使用したトナーが提案されている（特許文献１）。特定の吸熱・発熱ピークを有する結晶性樹脂を用いることで上記課題を解決している。しかしながら、画像冷却時における結晶性樹脂と離型剤の凝固温度の違いから、特に高速印刷時においては、離型効果が不十分となり、定着画像表面が荒れることにより画像グロスが不均一になることがある。
そのため、高速印刷時においても良好な分離性と画像グロス均一性に優れたトナーが求められている。
In recent years, with the widespread use of electrophotographic full-color copiers, the demand for high-speed printing and energy-saving measures has further increased. In order to support high-speed printing, a technique for fixing toner at a lower temperature to improve productivity in the fixing process is being studied. Further, in the commercial printing field where the printed matter itself is a commercial product, not only productivity but also higher image quality and higher stable image are strongly desired more than ever.
In order to achieve both low temperature fixability and image durability, a toner using a crystalline resin has been proposed (Patent Document 1). The above problem is solved by using a crystalline resin having a specific endothermic / exothermic peak. However, due to the difference in solidification temperature between the crystalline resin and the mold release agent during image cooling, the mold release effect is insufficient, especially during high-speed printing, and the surface of the fixed image becomes rough, resulting in non-uniform image gloss. There is.
Therefore, there is a demand for a toner having excellent separability and image gloss uniformity even during high-speed printing.
本発明の目的は、上記の課題を解決したトナーを提供することにある。具体的には、高速印刷時においても良好な分離性と画像グロス均一性に優れたトナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a toner that solves the above problems. Specifically, it is an object of the present invention to provide a toner having excellent separability and image gloss uniformity even during high-speed printing.
本発明は、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、炭化水素ワックスを含有するトナー粒子を含むトナーであって、該トナーは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、
Ｉ：昇温速度１０℃／分で２０℃から１８０℃まで加熱するステップ
ＩＩ：ステップＩののち、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却するステップ
で測定した際、ステップＩＩにおいて観測されるワックスに由来するピークのピーク温度（℃）をＴ２ｗ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｗ、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク温度（℃）をＴ２ｃ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｃとしたとき、以下の関係を満たすことを特徴とするトナーである。
８≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ
０．８≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦８．０
The present invention is a toner containing toner particles containing an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, and a hydrocarbon wax, and the toner is used in differential scanning calorimetry (DSC).
I: Heating from 20 ° C to 180 ° C at a heating rate of 10 ° C / min Step II: Observed in step II when measured in the step of cooling to 20 ° C at a temperature lowering rate of 10 ° C / min after step I. The peak temperature (° C.) derived from the wax was T2w, the calorific value (J / g) was H2w, the peak temperature (° C.) derived from the crystalline polyester resin was T2c, and the calorific value (J / g) was H2c. When, the toner is characterized by satisfying the following relationship.
8 ≦ T2w-T2c
0.8 ≤ H2w / H2c ≤ 8.0
本発明によれば、高速印刷時においても良好な分離性と画像グロス均一性に優れたトナーを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a toner having excellent separability and image gloss uniformity even during high-speed printing.
本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○〜××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限および上限を含む数値範囲を意味する。 In the present invention, the description of "○○ or more and XX or less" and "○○ to XX" indicating a numerical range means a numerical range including a lower limit and an upper limit which are end points, unless otherwise specified.
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明のトナーは、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、炭化水素ワックスを含有するトナー粒子を含むトナーであって、該トナーは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、
Ｉ：昇温速度１０℃／分で２０℃から１８０℃まで加熱するステップ
ＩＩ：ステップＩののち、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却するステップ
で測定した際、ステップＩＩにおいて観測されるワックスに由来するピークのピーク温度（℃）をＴ２ｗ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｗ、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク温度（℃）をＴ２ｃ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｃとしたとき、以下の関係を満たすことを特徴とする。
８≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ
０．８≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦８．０
The toner of the present invention is a toner containing toner particles containing an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, and a hydrocarbon wax, and the toner is used in differential scanning calorimetry (DSC).
I: Heating from 20 ° C to 180 ° C at a heating rate of 10 ° C / min Step II: Observed in step II when measured in the step of cooling to 20 ° C at a temperature lowering rate of 10 ° C / min after step I. The peak temperature (° C.) derived from the wax was T2w, the calorific value (J / g) was H2w, the peak temperature (° C.) derived from the crystalline polyester resin was T2c, and the calorific value (J / g) was H2c. When, it is characterized by satisfying the following relationship.
8 ≦ T2w-T2c
0.8 ≤ H2w / H2c ≤ 8.0
本発明のトナーは、高速印刷時においても良好な分離性と画像グロス均一性に優れたトナーであるため、安定して高品位な画像を出力できる。 Since the toner of the present invention is a toner having excellent separability and image gloss uniformity even during high-speed printing, stable and high-quality images can be output.
上記課題を解決するに至った理由に関して、本発明者らは以下のように推測している。 The present inventors speculate as follows regarding the reason for solving the above-mentioned problem.
高速印刷時においても良好な分離性を得るためには、定着分離時の画像表面が、定着部材との間に十分な離型性を有することが必要である。そのためには、溶融時に離型効果を有する成分が画像表面に存在することが重要である。一般に、離型効果を有する成分としては、結晶性を有し、溶融状態で粘度が低いものが離型剤として有効である。 In order to obtain good releasability even during high-speed printing, it is necessary that the image surface at the time of fixing separation has sufficient releasability from the fixing member. For that purpose, it is important that a component having a mold release effect at the time of melting is present on the image surface. Generally, as a component having a mold release effect, a component having crystallinity and a low viscosity in a molten state is effective as a mold release agent.
本発明のトナーは、炭化水素ワックスと結晶性ポリエステル樹脂を含有する。これらの成分は、溶融時にどちらも画像表面に存在することができる。複数の異なる材料が同時に溶融し、かつそれらが完全に相溶せずに一部またはすべてが分離して存在する場合、材料の違いによる粘度差が生じて界面ができる。また、より粘度が低く、疎水性の高い材料が画像表面に析出してくるため、溶融状態で離型剤が表面に存在し、結晶性ポリエステルがその下層にある積層状態を形成する。その結果、その境界面が分離界面の起点となりやすい。本発明のトナーは、粘度差があるワックスと結晶性ポリエステル樹脂を含有するため、上記の理由から、溶融時の分離性が優れるものと推測している。 The toner of the present invention contains a hydrocarbon wax and a crystalline polyester resin. Both of these components can be present on the image surface upon melting. When a plurality of different materials are melted at the same time and some or all of them are separated from each other without being completely incompatible with each other, a difference in viscosity due to the difference in materials occurs and an interface is formed. Further, since a material having a lower viscosity and a higher hydrophobicity is deposited on the surface of the image, a mold release agent is present on the surface in a molten state, and the crystalline polyester forms a laminated state under the layer. As a result, the boundary surface tends to be the starting point of the separation interface. Since the toner of the present invention contains a wax having a difference in viscosity and a crystalline polyester resin, it is presumed that the toner has excellent separability at the time of melting for the above reason.
しかしながら、単純に複数の離型剤を有しているだけでは、画像グロス均一性の点で課題が残る。印刷物の画像グロスは、画像表面の平滑性に影響され、その平滑性にバラつきがあると画像グロスが不均一となりやすい。画像の平滑性は、主に定着工程における「分離性」と、画像が冷却され、溶融状態のトナーが固まる際の「固まり方」で決定される。本発明のトナーの分離性は、前述のとおり複数の離型剤を有するため優れている。さらに本発明のトナーは、炭化水素ワックスと結晶性ポリエステル樹脂の凝固点を特定の範囲にすることで、より画像表面の平滑性が保たれ、グロスの均一性に優れることが判明した。本発明のトナーは、溶融状態から冷却され凝固時、初めにワックスが凝固し、次いで結晶性ポリエステル樹脂が凝固する。結晶性ポリエステル樹脂は、溶融状態のままワックスが凝固した際に生じた隙間を埋めたのち、凝固することで画像表面の平滑性を高めることができた。 However, simply having a plurality of mold release agents leaves a problem in terms of image gloss uniformity. The image gloss of printed matter is affected by the smoothness of the image surface, and if the smoothness varies, the image gloss tends to be non-uniform. The smoothness of an image is mainly determined by the "separability" in the fixing process and the "hardening method" when the image is cooled and the molten toner is hardened. The separability of the toner of the present invention is excellent because it has a plurality of mold release agents as described above. Further, it has been found that the toner of the present invention has a specific range of freezing points of the hydrocarbon wax and the crystalline polyester resin, so that the smoothness of the image surface is further maintained and the gloss uniformity is excellent. When the toner of the present invention is cooled from a molten state and solidified, the wax first solidifies and then the crystalline polyester resin solidifies. The crystalline polyester resin was able to improve the smoothness of the image surface by filling the gaps generated when the wax solidified in the molten state and then solidifying.
上記の理由により、本発明のトナーは、良好な分離性と画像グロス均一性を両立できたと考える。 For the above reasons, it is considered that the toner of the present invention can achieve both good separability and image gloss uniformity.
本発明のトナーは、定着工程において溶融された際、離型剤である炭化水素ワックスと、結晶性ポリエステル樹脂とがそれぞれ分離した状態で存在することが重要である。それは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、加熱後に冷却する過程においてワックスに由来するピークと結晶性ポリエステルに由来するピークがそれぞれ存在することで達成できる。結晶性ポリエステル樹脂やワックスが非晶性ポリエステルに相溶したり、ワックスと結晶性ポリエステル樹脂とが相溶したりすると、ＤＳＣにおいて冷却時におけるピークが観測されず本発明の効果が発現されない。ワックスに由来するピークと結晶性ポリエステルに由来するピークをそれぞれ存在させるためには、後述するような非晶性ポリエステル、結晶性ポリエステル、炭化水素ワックスの種類や存在量等を適切なものにすることで達成することができる。 It is important that the toner of the present invention exists in a state where the hydrocarbon wax as a mold release agent and the crystalline polyester resin are separated from each other when melted in the fixing step. This can be achieved by the presence of a peak derived from wax and a peak derived from crystalline polyester in the process of cooling after heating in differential scanning calorimetry (DSC). If the crystalline polyester resin or wax is compatible with the amorphous polyester, or if the wax and the crystalline polyester resin are compatible with each other, a peak at the time of cooling is not observed in DSC and the effect of the present invention is not exhibited. In order to have a peak derived from wax and a peak derived from crystalline polyester, the types and abundance of amorphous polyester, crystalline polyester, and hydrocarbon wax, which will be described later, should be appropriate. Can be achieved with.
本発明においては、ワックスに由来するピークのピーク温度（℃）Ｔ２ｗと、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク温度（℃）Ｔ２ｃの関係が、８≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃであり、好ましくは９≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ≦２０であり、さらに好ましくは９≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ≦１５である。 In the present invention, the relationship between the peak temperature (° C.) T2w derived from the wax and the peak temperature (° C.) T2c derived from the crystalline polyester resin is 8 ≦ T2w−T2c, preferably 9 ≦ T2w−. T2c ≦ 20, more preferably 9 ≦ T2w−T2c ≦ 15.
Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ＜８の場合、ワックスと結晶性ポリエステル樹脂の凝固温度が近くなり、ワックスが凝固した際に生じた隙間を結晶性ポリエステル樹脂で十分に埋めることができなくなり、画像平滑性が低くなり、画像グロスが不均一となる場合がある。 When T2w-T2c <8, the coagulation temperature of the wax and the crystalline polyester resin becomes close to each other, and the gap generated when the wax solidifies cannot be sufficiently filled with the crystalline polyester resin, resulting in low image smoothness. , The image gloss may be non-uniform.
本発明においては、ワックスに由来するピークの発熱量（Ｊ／ｇ）Ｈ２ｗと、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク発熱量（Ｊ／ｇ）Ｈ２ｃの関係が、０．８≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦８．０である。また、好ましくは１．０≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦６．０であり、さらに好ましくは１．２≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦４．０である。 In the present invention, the relationship between the peak calorific value (J / g) H2w derived from wax and the peak calorific value (J / g) H2c derived from the crystalline polyester resin is 0.8 ≦ H2w / H2c ≦ 8. It is 0.0. Further, it is preferably 1.0 ≦ H2w / H2c ≦ 6.0, and more preferably 1.2 ≦ H2w / H2c ≦ 4.0.
０．８＞Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃの場合、溶融状態における粘度がより低いワックスの存在比率が相対的に小さくなり、分離性が悪化する場合がある。また、ワックスが凝固した際に生じる隙間が多くなりすぎ、画像平滑性が低下する場合がある。 When 0.8> H2w / H2c, the abundance ratio of the wax having a lower viscosity in the molten state becomes relatively small, and the separability may deteriorate. In addition, the gaps generated when the wax solidifies may become too large, and the image smoothness may deteriorate.
Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ＞８．０の場合、ワックスの存在比率が大きくなり過ぎ、上層（画像の最表層面）が厚くなりすぎる、または下層（結晶性ポリエステル樹脂）が薄すぎて界面の面積が少なくなるため、境界面による分離性向上効果が低下する場合がある。 When H2w / H2c> 8.0, the abundance ratio of the wax becomes too large, the upper layer (the outermost surface of the image) becomes too thick, or the lower layer (the crystalline polyester resin) becomes too thin, and the area of the interface becomes small. Therefore, the effect of improving the separability by the boundary surface may be reduced.
Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃの値は、使用するワックスや結晶性ポリエステル樹脂の種類、非晶性ポリエステル樹脂の種類等を変えることで制御することができる。 The value of T2w-T2c can be controlled by changing the type of wax used, the type of crystalline polyester resin, the type of amorphous polyester resin, and the like.
Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃの値は、使用するワックスや結晶性ポリエステル樹脂の種類や存在量、非晶性ポリエステル樹脂の種類等により制御することができる。 The value of H2w / H2c can be controlled by the type and abundance of the wax used, the crystalline polyester resin, the type of the amorphous polyester resin, and the like.
なお、ワックスまたは結晶性ポリエステル樹脂単独でＤＳＣ測定した際、冷却時に現れる発熱ピークのピーク温度、発熱量とは必ずしも一致しないことが多い。これは、トナーは他の材料との複合物であるため、周囲の材料の存在、それらとの相溶性の程度等により影響されるためである。例えば、トナー中で非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが完全に相溶する場合、結晶性ポリエステル樹脂単独のＤＳＣでは冷却時に発熱ピークが観測されるのに対し、トナーのＤＳＣでは冷却時に発熱ピークは観測されない。 When DSC measurement is performed using wax or crystalline polyester resin alone, it often does not always match the peak temperature and calorific value of the exothermic peak that appears during cooling. This is because toner is a composite with other materials and is affected by the presence of surrounding materials, the degree of compatibility with them, and the like. For example, when the amorphous polyester resin and the crystalline polyester resin are completely compatible in the toner, an exothermic peak is observed during cooling in the DSC of the crystalline polyester resin alone, whereas in the DSC of the toner, the exothermic peak is observed during cooling. No exothermic peak is observed.
本発明において、好ましいトナーの構成を以下に詳述する。 In the present invention, the composition of the preferable toner will be described in detail below.
［結着樹脂］
本発明のトナーは、結着樹脂として非晶性ポリエステル樹脂を含有する。
[Bundling resin]
The toner of the present invention contains an amorphous polyester resin as a binder resin.
非晶性ポリエステル樹脂は、低温定着性と帯電性の両立の観点で好ましい。耐久安定後の濃度安定性の観点から、全結着樹脂中の非晶性ポリエステル樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％以下であり、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下である。 Amorphous polyester resin is preferable from the viewpoint of achieving both low temperature fixability and chargeability. From the viewpoint of concentration stability after durability stabilization, the content of the amorphous polyester resin in the total binder resin is 50% by mass or more and 100% by mass or less, preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less.
非晶性ポリエステル樹脂の合成に用いられるモノマーとしては、多価アルコール（２価もしくは３価以上のアルコール）と、多価カルボン酸（２価もしくは３価以上のカルボン酸）、その酸無水物又はその低級アルキルエステルとが用いられる。ここで、分岐ポリマーを作製する場合には、結着樹脂の分子内において部分架橋することが有効であり、そのためには、３価以上の多官能化合物を使用することが好ましい。従って、原料モノマーとして、３価以上のカルボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステル、及び／又は３価以上のアルコールを含むことが好ましい。 The monomers used in the synthesis of the amorphous polyester resin include polyhydric alcohol (dihydric or trihydric or higher alcohol), polyvalent carboxylic acid (divalent or trivalent or higher carboxylic acid), its acid anhydride or its acid anhydride. The lower alkyl ester is used. Here, when producing a branched polymer, it is effective to partially crosslink in the molecule of the binder resin, and for that purpose, it is preferable to use a polyfunctional compound having a valence of 3 or more. Therefore, it is preferable that the raw material monomer contains a carboxylic acid having a valence of trivalent or higher, an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof, and / or an alcohol having a valence of trivalent or higher.
多価アルコールモノマーとしては、以下の多価アルコールモノマーを使用することができる。 As the polyhydric alcohol monomer, the following polyhydric alcohol monomers can be used.
２価のアルコール成分としては、例えば以下のものが挙げられる。エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式（Ａ）で表わされるビスフェノール及びその誘導体。 Examples of the divalent alcohol component include the following. Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol , 2-Ethyl-1,3-hexanediol, hydride bisphenol A, and bisphenol represented by the formula (A) and derivatives thereof.
式（Ｂ）で示されるジオール類； Diols represented by the formula (B);
３価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。これらのうち、好ましくはグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが用いられる。これらの２価のアルコール及び３価以上のアルコールは、単独であるいは複数を併用して用いることができる。 Examples of the trihydric or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol. , 1,2,5-pentantriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene Can be mentioned. Of these, glycerol, trimethylolpropane, and pentaerythritol are preferably used. These divalent alcohols and trihydric or higher alcohols can be used alone or in combination of two or more.
多価カルボン酸モノマーとしては、以下の多価カルボン酸モノマーを使用することができる。 As the polyvalent carboxylic acid monomer, the following polyvalent carboxylic acid monomer can be used.
２価のカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物及びこれらの低級アルキルエステルが挙げられる。これらのうち、これらのうち、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸が好ましく用いられる。 Examples of the divalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebatic acid, azelaic acid and malonic acid. n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, isooctenyl succinic acid, isooctyl succinic acid, anhydrides of these acids and Examples thereof include these lower alkyl esters. Of these, maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid, and n-dodecenyl succinic acid are preferably used.
３価以上のカルボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステルとしては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物又はこれらの低級アルキルエステルが挙げられる。これらのうち、特に１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、すなわちトリメリット酸又はその誘導体が安価で、反応制御が容易であるため、好ましく用いられる。これらの２価のカルボン酸等及び３価以上のカルボン酸は、単独であるいは複数を併用して用いることがでる。 Examples of the trivalent or higher carboxylic acid, its acid anhydride or its lower alkyl ester include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalentricarboxylic acid and 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid. , 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra ( Methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimeric acid, acid anhydrides thereof or lower alkyl esters thereof. Of these, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, that is, trimellitic acid or a derivative thereof is preferably used because it is inexpensive and reaction control is easy. These divalent carboxylic acids and the like and trivalent or higher carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル樹脂の合成方法については、特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前述のアルコールモノマー及びカルボン酸モノマーを同時に仕込み、エステル化反応またはエステル交換反応、及び縮合反応を経て重合し、ポリエステル樹脂を製造する。また、重合温度は、特に制限されないが、１８０℃以上２９０℃以下の範囲が好ましい。ポリエステルユニットの重合に際しては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等の重合触媒を用いることができる。特に、本発明の非晶性ポリエステル樹脂は、スズ系触媒を使用して重合されたポリエステル樹脂であることがより好ましい。 The method for synthesizing the polyester resin is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the above-mentioned alcohol monomer and carboxylic acid monomer are simultaneously charged and polymerized through an esterification reaction, a transesterification reaction, and a condensation reaction to produce a polyester resin. The polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 180 ° C. or higher and 290 ° C. or lower. In the polymerization of the polyester unit, for example, a polymerization catalyst such as a titanium-based catalyst, a tin-based catalyst, zinc acetate, antimony trioxide, and germanium dioxide can be used. In particular, the amorphous polyester resin of the present invention is more preferably a polyester resin polymerized using a tin-based catalyst.
また、本発明のトナーに使用される非晶性ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分の主成分は、芳香族ジオールであることが好ましく、芳香族ジオールは、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下の割合で含有することが好ましく、９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下の割合で含有することがより好ましい。さらに、芳香族ジオールは、上記式（Ａ）で表わされるビスフェノール及びその誘導体であることが好ましく、エチレンオキサイド付加物に由来するアルコール成分を３０ｍｏｌ％以上含有することがより好ましい。より好ましくは５０ｍｏｌ％以上である。上記構成であると、トナー溶融時に炭化水素ワックスと結晶性ポリエステル樹脂の画像表面における存在状態を前述した特定範囲にコントロールしやすくなる。 Further, the main component of the alcohol component constituting the amorphous polyester resin used in the toner of the present invention is preferably an aromatic diol, and the aromatic diol is contained in a proportion of 80 mol% or more and 100 mol% or less. It is preferable, and it is more preferable to contain it in a ratio of 90 mol% or more and 100 mol% or less. Further, the aromatic diol is preferably a bisphenol represented by the above formula (A) and a derivative thereof, and more preferably contains an alcohol component derived from an ethylene oxide adduct in an amount of 30 mol% or more. More preferably, it is 50 mol% or more. With the above configuration, it becomes easy to control the existence state of the hydrocarbon wax and the crystalline polyester resin on the image surface within the above-mentioned specific range when the toner is melted.
また、本発明のトナーに使用される非晶性ポリエステル樹脂を構成する酸成分の主成分は芳香族の２価または３価のカルボン酸であることが好ましく、芳香族の２価または３価のカルボン酸は、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下の割合で含有されることが好ましい。より好ましくは９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下である。 Further, the main component of the acid component constituting the amorphous polyester resin used in the toner of the present invention is preferably an aromatic divalent or trivalent carboxylic acid, and the aromatic divalent or trivalent carboxylic acid. The carboxylic acid is preferably contained in a proportion of 80 mol% or more and 100 mol% or less. More preferably, it is 90 mol% or more and 100 mol% or less.
また、本発明のトナーに使用される非晶性ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち、脂肪族ジカルボン酸の占める割合は１０ｍｏｌ％以下であることが、結晶性ポリエステル樹脂のＨ２ｃ、Ｔ２ｃの値を本発明の範囲内に制御しやすい点で好ましい。より好ましくは５ｍｏｌ％以下である。 Further, the ratio of the aliphatic dicarboxylic acid to the acid components constituting the amorphous polyester resin used in the toner of the present invention is 10 mol% or less, which is the value of H2c and T2c of the crystalline polyester resin. It is preferable because it is easy to control within the scope of the present invention. More preferably, it is 5 mol% or less.
これらの結着樹脂は単独で用いても良いが複数の異なる樹脂を用いることもできる。特に、軟化点の異なる２種類以上の樹脂を組み合わせることでトナーの粘弾特性を調整でき、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立することが比較的容易になる点で好ましい。 These binder resins may be used alone, but a plurality of different resins may be used. In particular, it is preferable that the viscous elasticity of the toner can be adjusted by combining two or more kinds of resins having different softening points, and it becomes relatively easy to achieve both low temperature fixing property and hot offset resistance.
これらの結着樹脂の軟化点は、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から７０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは、８０℃以上１６０℃以下である。 The softening point of these binder resins is preferably 70 ° C. or higher and 180 ° C. or lower from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and hot offset resistance. More preferably, it is 80 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
［結晶性ポリエステル樹脂］
本発明のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有する。
[Crystalline polyester resin]
The toner of the present invention contains a crystalline polyester resin.
結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂１００．０質量部に対して、０．５質量部以上１５．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上１０．０質量部以下であることがより好ましい。 The content of the crystalline polyester resin is preferably 0.5 parts by mass or more and 15.0 parts by mass or less, and 1.0 part by mass or more and 10.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin. The following is more preferable.
結晶性ポリエステル樹脂の含有量が上述の範囲であると、良好な分離性と画像グロス均一性に優れる。結晶性ポリエステル樹脂の含有量が０．５質量部より少ない場合、ワックスが凝固した際に生じた隙間を結晶性ポリエステル樹脂で十分に埋めることができなくなり、画像平滑性が低くなり、画像グロスが不均一となる場合がある。結晶性ポリエステル樹脂の含有量が１５．０質量部を超える場合、トナー粒子中に結晶性ポリエステル樹脂を微分散させにくくなる傾向に有り、帯電安定性低下してしまう可能性がある。 When the content of the crystalline polyester resin is in the above range, good separability and image gloss uniformity are excellent. When the content of the crystalline polyester resin is less than 0.5 parts by mass, the gaps generated when the wax solidifies cannot be sufficiently filled with the crystalline polyester resin, the image smoothness becomes low, and the image gloss becomes poor. It may be non-uniform. When the content of the crystalline polyester resin exceeds 15.0 parts by mass, it tends to be difficult to finely disperse the crystalline polyester resin in the toner particles, and the charging stability may be lowered.
本発明において、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において吸熱ピークが観測される樹脂である。 In the present invention, the crystalline resin is a resin in which an endothermic peak is observed in differential scanning calorimetry (DSC).
上記結晶性ポリエステル樹脂は、２価以上の多価カルボン酸とジオールの反応により得ることができる。その中でも、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮重合して得られる樹脂であることが、結晶化度が高く、銅フタロシアニンと相互作用し易いために好ましい。また、本発明において結晶性ポリエステル樹脂は、１種類のみを用いても、複数種を併用してもよい。 The crystalline polyester resin can be obtained by reacting a polyvalent carboxylic acid having a divalent value or higher with a diol. Among them, a resin obtained by polycondensing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid is preferable because it has a high crystallinity and easily interacts with copper phthalocyanine. Further, in the present invention, only one kind of crystalline polyester resin may be used, or a plurality of kinds may be used in combination.
本発明において、結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数２以上２２以下の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するアルコール成分と、炭素数２以上２２以下の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られる樹脂であることが好ましい。 In the present invention, the crystalline polyester resin contains an alcohol component containing at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic diol having 2 or more and 22 or less carbon atoms and a derivative thereof, and the crystalline polyester resin having 2 or more and 22 carbon atoms or less. It is preferable that the resin is obtained by shrink-polymerizing a carboxylic acid component containing at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic dicarboxylic acid and a derivative thereof.
その中でも、上記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数６以上１４以下の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するアルコール成分と、炭素数６以上１４以下の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られる結晶性ポリエステル樹脂であることが、良好な分離性と画像グロス均一性の観点からより好ましい。 Among them, the crystalline polyester resin has an alcohol component containing at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic diol having 6 or more and 14 or less carbon atoms and a derivative thereof, and 6 or more and 14 or less carbon atoms. Good separability and image gloss are obtained by polycondensation of a carboxylic acid component containing at least one compound selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and derivatives thereof. More preferable from the viewpoint of uniformity.
上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１４以下）の脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、鎖状（好ましくは直鎖状）の脂肪族ジオールであることが、良好な分離性と画像グロス均一性を向上させる観点で最適である。 The aliphatic diol having 2 or more and 22 or less carbon atoms (preferably 6 or more and 14 or less carbon atoms) is not particularly limited, but a chain-like (preferably linear) aliphatic diol is good for separation. It is most suitable from the viewpoint of improving the property and image gloss uniformity.
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブタジエングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、及び１，１４−テトラデカンジオールが挙げられる。 For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butadiene glycol, 1,5-pentanediol, Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanezil, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- Dodecanediol, 1,13-tridecanediol, and 1,14-tetradecanediol can be mentioned.
これらの中でも、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、及び１，１４−テトラデカンジオールなどのような直鎖脂肪族α，ω−ジオールが好ましく例示される。 Among these, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- Linear aliphatic α, ω-diols such as dodecanediol, 1,13-tridecanediol, and 1,14-tetradecanediol are preferably exemplified.
本発明において、誘導体としては、上記縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであれば特に限定されない。例えば、上記ジオールをエステル化した誘導体が挙げられる。 In the present invention, the derivative is not particularly limited as long as the same resin structure can be obtained by the above polycondensation. For example, a derivative obtained by esterifying the above diol can be mentioned.
本発明において、結晶性ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分において、上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１４以下）の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が、全アルコール成分に対して、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。 In the present invention, at least one selected from the group consisting of the above-mentioned aliphatic diols having 2 or more and 22 or less carbon atoms (preferably 6 or more and 14 or less carbon atoms) and derivatives thereof in the alcohol component constituting the crystalline polyester resin. The compound of the above is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total alcohol component.
本発明において、上記脂肪族ジオール以外の多価アルコールを用いることもできる。該多価アルコールのうち、上記脂肪族ジオール以外のジオールとしては、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどの芳香族アルコール；１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。 In the present invention, polyhydric alcohols other than the above aliphatic diols can also be used. Among the polyhydric alcohols, examples of diols other than the aliphatic diol include aromatic alcohols such as polyoxyethyleneylated bisphenol A and polyoxypropyleneylated bisphenol A; 1,4-cyclohexanedimethanol and the like.
また、該多価アルコールのうち３価以上の多価アルコールとしては、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどの芳香族アルコール；ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンなどの脂肪族アルコールなどが挙げられる。 Among the polyhydric alcohols, the trihydric or higher polyhydric alcohols include aromatic alcohols such as 1,3,5-trihydroxymethylbenzene; pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4. -Butantriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, and aliphatic alcohols such as trimethylolpropane. Be done.
さらに、本発明において、結晶性ポリエステル樹脂の特性を損なわない程度に１価のアルコールを用いてもよい。該１価のアルコールとしては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどが挙げられる。 Further, in the present invention, a monohydric alcohol may be used to the extent that the characteristics of the crystalline polyester resin are not impaired. Examples of the monohydric alcohol include n-butanol, isobutanol, sec-butanol, n-hexanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol.
一方、上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１４以下）の脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されないが、鎖状（好ましくは直鎖状）の脂肪族ジカルボン酸であるとよい。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸が挙げられる。これらの酸無水物又は低級アルキルエステルを加水分解したものなども含まれる。 On the other hand, the aliphatic dicarboxylic acid having 2 or more and 22 or less carbon atoms (preferably 6 or more and 14 or less carbon atoms) is not particularly limited, but may be a chain (preferably linear) aliphatic dicarboxylic acid. .. For example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, glutaconic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonandicarboxylic acid, decandicarboxylic acid, undecandicarboxylic acid, dodecandicarboxylic acid, maleic acid. , Fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid and the like. Hydrolyzed acid anhydrides or lower alkyl esters are also included.
本発明において、誘導体としては、上記縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであれば特に限定されない。例えば、上記ジカルボン酸成分の酸無水物、ジカルボン酸成分をメチルエステル化、エチルエステル化、又は酸クロライド化した誘導体が挙げられる。 In the present invention, the derivative is not particularly limited as long as the same resin structure can be obtained by the above polycondensation. For example, an acid anhydride of the dicarboxylic acid component, a derivative obtained by methyl esterifying, ethyl esterifying, or acid chlorideizing the dicarboxylic acid component can be mentioned.
本発明において、結晶性ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分において、上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１４以下）の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が、全カルボン酸成分に対して、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。 In the present invention, in the carboxylic acid component constituting the crystalline polyester resin, at least selected from the group consisting of the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acids having 2 or more and 22 or less carbon atoms (preferably 6 or more and 14 or less carbon atoms) and derivatives thereof. The amount of one compound is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total carboxylic acid component.
本発明において、上記脂肪族ジカルボン酸以外の多価カルボン酸を用いることもできる。該多価カルボン酸のうち、上記脂肪族ジカルボン酸以外の２価のカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸；ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸などの脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸が挙げられ、これらの酸無水物又は低級アルキルエステルなども含まれる。 In the present invention, a polyvalent carboxylic acid other than the above aliphatic dicarboxylic acid can also be used. Among the polyvalent carboxylic acids, the divalent carboxylic acid other than the aliphatic dicarboxylic acid is an aromatic carboxylic acid such as isophthalic acid and terephthalic acid; an aliphatic carboxylic acid such as n-dodecylsuccinic acid and n-dodecenylsuccinic acid. Acids; Examples include alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acids, and these acid anhydrides or lower alkyl esters are also included.
また、その他の多価カルボン酸において、３価以上の多価カルボン酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、及びピロメリット酸などの芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパンなどの脂肪族カルボン酸が挙げられ、これらの酸無水物又は低級アルキルエステルなどの誘導体なども含まれる。 Among other polyvalent carboxylic acids, the trivalent or higher polyvalent carboxylic acids include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2, Aromatic carboxylic acids such as 4-naphthalentricarboxylic acid and pyromellitic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2- Examples thereof include aliphatic carboxylic acids such as methylenecarboxypropane, and derivatives such as acid anhydrides or lower alkyl esters thereof are also included.
さらに、本発明において、結晶性ポリエステル樹脂の特性を損なわない程度に１価のカルボン酸を用いてもよい。該１価のカルボン酸としては、安息香酸、ナフタレンカルボン酸、サリチル酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、フェノキシ酢酸、ビフェニルカルボン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクタン酸などが挙げられる。 Further, in the present invention, a monovalent carboxylic acid may be used to the extent that the characteristics of the crystalline polyester resin are not impaired. Examples of the monovalent carboxylic acid include benzoic acid, naphthalenecarboxylic acid, salicylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, phenoxyacetic acid, biphenylcarboxylic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid and octanoic acid. ..
本発明において、結晶性ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル合成法に従って製造することができる。例えば、上記カルボン酸成分とアルコール成分とをエステル化反応、又はエステル交換反応させた後、減圧下又は窒素ガスを導入して常法に従って縮重合反応させることで結晶性ポリエステル樹脂を得ることができる。 In the present invention, the crystalline polyester resin can be produced according to a usual polyester synthesis method. For example, a crystalline polyester resin can be obtained by subjecting the carboxylic acid component and the alcohol component to an esterification reaction or a transesterification reaction, and then carrying out a polycondensation reaction under reduced pressure or by introducing nitrogen gas according to a conventional method. ..
上記エステル化又はエステル交換反応は、必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチルスズオキサイド、酢酸マンガン、及び酢酸マグネシウムなどの通常のエステル化触媒又はエステル交換触媒を用いて行うことができる。 The esterification or transesterification reaction may be carried out using conventional esterification catalysts or transesterification catalysts such as sulfuric acid, titanium butoxide, tin 2-ethylhexanoate, dibutyltin oxide, manganese acetate, and magnesium acetate, if necessary. It can be carried out.
また、上記縮重合反応は、通常の重合触媒、例えばチタンブトキサイド、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチルスズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、及び二酸化ゲルマニウムなど公知の触媒を使用して行うことができる。重合温度、触媒量は特に限定されるものではなく、適宜に決めればよい。 Further, the above-mentioned polymerization reaction is carried out by a known polymerization catalyst such as a conventional polymerization catalyst such as titanium butoxide, tin 2-ethylhexanoate, dibutyltin oxide, tin acetate, zinc acetate, tin disulfide, antimony trioxide, and germanium dioxide. Can be done using. The polymerization temperature and the amount of catalyst are not particularly limited and may be appropriately determined.
エステル化若しくはエステル交換反応、又は重縮合反応において、得られる結晶性ポリエステル樹脂の強度を上げるために全モノマーを一括に仕込むことや、低分子量成分を少なくするために２価のモノマーを先ず反応させた後、３価以上のモノマーを添加して反応させたりするなどの方法を用いてもよい。 In the esterification or transesterification reaction, or polycondensation reaction, all the monomers are charged in a batch to increase the strength of the obtained crystalline polyester resin, or the divalent monomer is first reacted to reduce the low molecular weight component. After that, a method such as adding a monomer having a valence of 3 or more and causing the reaction may be used.
本発明の結晶性ポリエステル樹脂は、アルコールユニット由来の炭素数とカルボン酸ユニット由来の炭素数の合計が、２０以上３０以下であることが好ましく、２２以上２６以下であることがより好ましい。炭素数の合計が上記範囲であると、トナー溶融時に画像表面への染み出し速度が適度となり、画像平滑性が高まり、画像グロスがさらに均一となる。 In the crystalline polyester resin of the present invention, the total number of carbon atoms derived from the alcohol unit and the carbon number derived from the carboxylic acid unit is preferably 20 or more and 30 or less, and more preferably 22 or more and 26 or less. When the total number of carbon atoms is within the above range, the exudation speed to the image surface becomes appropriate when the toner is melted, the image smoothness is enhanced, and the image gloss becomes more uniform.
本発明の結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗｃは、非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗａとしたときに、３≦Ｍｗｃ／Ｍｗａの関係を満たすことが好ましい。Ｍｗｃ／Ｍｗａがこの範囲であると、帯電安定性が向上しやすいため好ましい。より好ましくは４≦Ｍｗｃ／Ｍｗａである。なお、非晶性ポリエステル樹脂を複数使用する場合、最も含有量の多い非晶性ポリエステルの重量平均分子量とする。 The weight average molecular weight Mwc of the crystalline polyester resin of the present invention preferably satisfies the relationship of 3 ≦ Mwc / Mwa when the weight average molecular weight Mwa of the amorphous polyester resin is used. When Mwc / Mwa is in this range, charge stability is likely to be improved, which is preferable. More preferably, 4 ≦ Mwc / Mwa. When a plurality of amorphous polyester resins are used, the weight average molecular weight of the amorphous polyester having the highest content is used.
［ワックス］
本発明のトナーは、炭化水素ワックスを含有する。
[wax]
The toner of the present invention contains a hydrocarbon wax.
炭化水素ワックスは、一般的なエステルワックスと比べ結晶性ポリエステルと相溶しにくい性質があり、定着工程時に炭化水素ワックスと結晶性ポリエステルが溶融した積層構造をとることができ、本発明の効果を発現できる。 Hydrocarbon wax has a property of being less compatible with crystalline polyester than general ester wax, and can have a laminated structure in which hydrocarbon wax and crystalline polyester are melted during the fixing step, and the effect of the present invention can be obtained. Can be expressed.
炭化水素ワックスの例として、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合物があげられる。 Examples of hydrocarbon waxes are low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, alkylene copolymers, microcrystalline wax, paraffin wax, hydrocarbon waxes such as Fishertropsh wax; oxides of hydrocarbon waxes such as polyethylene oxide wax or Examples thereof include block copolymers thereof.
これらのワックスの中でも、着色力と帯電性を向上させるという観点、さらに結晶性ポリエステルと相溶しにくく分離性が向上できる観点で、パラフィンワックスまたはフィッシャートロプシュワックスが好ましく、フィッシャートロプシュワックスがさらに好ましい。 Among these waxes, paraffin wax or Fischer-Tropsch wax is preferable, and Fischer-Tropsch wax is more preferable, from the viewpoint of improving coloring power and chargeability, and from the viewpoint of being less compatible with crystalline polyester and improving separability.
本発明のトナーには、必要に応じて他のワックスを含有させることもできる。カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステル類を一部又は全部を脱酸化したもの。さらに、以下のものが挙げられる。パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール類；ソルビトールの如き多価アルコール類；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸の如き脂肪酸類と、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如きアルコール類とのエステル類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物。 The toner of the present invention may contain other waxes, if necessary. Waxes containing fatty acid esters as the main component, such as carnauba wax; deoxidized fatty acid esters such as carnauba wax, which are partially or wholly deoxidized. In addition, the following can be mentioned. Saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brushzic acid, eleostearic acid, and varinaphosphate; Saturated alcohols such as sill alcohol; Polyhydric alcohols such as sorbitol; Fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid and montanic acid, and stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnaubil alcohol, ceryl alcohol and meli Esters with alcohols such as silalic acid; fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; methylene bisstearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, hexamethylene bissteare Saturated fatty acid bisamides such as acid amides; unsaturated fatty acid amides such as ethylene bisoleic acid amides, hexamethylene bisoleic acid amides, N, N'diorail adipic acid amides, N, N'diorail sebasic acid amides; m -Aromatic bisamides such as xylene bisstearate amide, N, N'distearyl isophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate (generally referred to as metal soap). ); Waxes grafted with aliphatic hydrocarbon wax using vinyl monomer such as styrene and acrylic acid; Partial esterified products of fatty acid and polyhydric alcohol such as behenic acid monoglyceride; Hydrogen of vegetable fats and oils A methyl ester compound having a hydroxyl group obtained by addition.
該ワックスの含有量は、結着樹脂１００．０質量部に対して、０．５質量部以上２０．０質量部以下で使用されることが好ましい。さらに３．０質量部以上１２．０質量部以下がより好ましい。また、トナーの着色力向上の観点から、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）で測定される昇温時の吸熱曲線において、温度３０℃以上２００℃以下の範囲に存在する最大吸熱ピークのピーク温度が、７０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。さらに、８５℃以上１００℃以下であることがより好ましい。 The wax content is preferably 0.5 parts by mass or more and 20.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin. Further, it is more preferably 3.0 parts by mass or more and 12.0 parts by mass or less. Further, from the viewpoint of improving the coloring power of the toner, in the endothermic curve at the time of temperature rise measured by the differential scanning calorimetry device (DSC), the peak temperature of the maximum endothermic peak existing in the range of temperature 30 ° C. or higher and 200 ° C. or lower is , 70 ° C. or higher and 110 ° C. or lower is preferable. Further, it is more preferably 85 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
［着色剤］
本発明のトナーのトナー粒子には、着色剤を含有させてもよい。着色剤としては、公知のイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤、ブラック着色剤を用いることができる。
[Colorant]
The toner particles of the toner of the present invention may contain a colorant. As the colorant, known yellow colorants, magenta colorants, cyan colorants, and black colorants can be used.
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラックや、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびシアン着色剤を用いて黒色に調色したものなどが挙げられる。 Examples of the black colorant include carbon black, a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant toned to black.
着色剤としては、顔料または染料を単独で使用してもよいし、染料と顔料とを併用してもよい。 As the colorant, a pigment or a dye may be used alone, or a dye and a pigment may be used in combination.
トナー粒子中の着色剤の含有量は、トナー粒子中の結着樹脂１００．０質量部に対して、０．１質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましい。 The content of the colorant in the toner particles is preferably 0.1 parts by mass or more and 30.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin in the toner particles.
［磁性体］
本発明のトナーは、磁性トナーであっても非磁性トナーであってもよい。磁性トナーとして用いる場合、トナー粒子に含有させる磁性体として磁性酸化鉄を用いることが好ましい。磁性酸化鉄としては、例えば、マグネタイト、マグヘマタイト、フェライトなどが挙げられる。
[Magnetic material]
The toner of the present invention may be a magnetic toner or a non-magnetic toner. When used as a magnetic toner, it is preferable to use magnetic iron oxide as the magnetic substance contained in the toner particles. Examples of the magnetic iron oxide include magnetite, hematite, ferrite and the like.
トナー粒子中の磁性体の含有量は、トナー粒子中の結着樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量部以上４５質量部以下である。 The content of the magnetic substance in the toner particles is preferably 25 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin in the toner particles. Is.
［荷電制御剤］
本発明のトナーのトナー粒子には、荷電制御剤を含有させてもよい。荷電制御剤としては、ネガ系荷電制御剤およびポジ系荷電制御剤が挙げられる。
[Charge control agent]
The toner particles of the toner of the present invention may contain a charge control agent. Examples of the charge control agent include a negative charge control agent and a positive charge control agent.
ネガ系荷電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属化合物、ナフトエ酸金属化合物、ジカルボン酸金属化合物、スルホン酸もしくはカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、スルホン酸塩もしくはスルホン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、カルボン酸塩もしくはカルボン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーンなどが挙げられる。 Examples of the negative charge control agent include salicylate metal compounds, naphthoic acid metal compounds, dicarboxylic acid metal compounds, polymer compounds having sulfonic acid or carboxylic acid in the side chain, sulfonates or sulfonic acid esterified products. Examples thereof include a high molecular weight compound having a carboxylate or a carboxylic acid esterified product in a side chain, a boron compound, a urea compound, a silicon compound, and a calix array.
トナー粒子に荷電制御剤を含有させる場合、荷電制御剤は、トナー粒子に対して内添してもよいし、外添してもよい。 When the toner particles contain a charge control agent, the charge control agent may be added internally or externally to the toner particles.
トナー粒子中の荷電制御剤の含有量は、トナー粒子中の結着樹脂１００．０質量部に対して、０．０５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましい。 The content of the charge control agent in the toner particles is preferably 0.05 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin in the toner particles.
［外添剤］
本発明のトナーには、トナーの流動性の向上や摩擦帯電量の調整のために、さらに外添剤が添加されていてもよい。
[External agent]
An external additive may be further added to the toner of the present invention in order to improve the fluidity of the toner and adjust the triboelectric charge amount.
無機系外添剤としては、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン（チタニア）、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子が好ましい。該無機微粒子は、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化処理されていることが好ましい。 As the inorganic external additive, inorganic fine particles such as silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), titanium oxide (titania), strontium titanate, and calcium carbonate are preferable. The inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a hydrophobizing agent such as a silane compound, silicone oil or a mixture thereof.
無機系外添剤以外としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂などの樹脂微粒子などが挙げられる。 Examples of the non-inorganic external additive include resin fine particles such as vinyl resin, polyester, and silicone resin.
また、該外添剤は、トナー粒子１００．０質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下使用されることが好ましい。 Further, it is preferable that the external additive is used in an amount of 0.1 part by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the toner particles.
これらの無機系微粒子や樹脂微粒子は、トナーの帯電性の制御や、流動性やクリーニングの助剤として機能する。 These inorganic fine particles and resin fine particles function as an auxiliary agent for controlling the chargeability of the toner, fluidity, and cleaning.
［トナー粒子と外添剤との混合］
トナー粒子と外添剤との混合には、例えば、ヘンシェルミキサー、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、メカノハイブリッド（日本コークス工業（株）製）などの公知の混合機を用いることができる。
[Mixing of toner particles and external additive]
For mixing the toner particles and the external additive, for example, Henschel mixer, double-con mixer, V-type mixer, drum-type mixer, super mixer, Nauta mixer, Mechano-hybrid (manufactured by Nippon Coke Industries Co., Ltd.) and the like are known. A mixer can be used.
［キャリア］
本発明のトナーは、長期にわたり安定した画像が得られるという観点から、磁性キャリアと混合して二成分系現像剤として用いることが好ましい。
[Career]
The toner of the present invention is preferably used as a two-component developer by mixing with a magnetic carrier from the viewpoint of obtaining a stable image for a long period of time.
磁性キャリアとしては、例えば、表面を酸化した鉄粉もしくは未酸化の鉄粉、鉄、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、希土類のような金属粒子、もしくは、それらの合金粒子、酸化物粒子、フェライトなどの磁性体粒子、磁性体粒子と該磁性体粒子を分散した状態で保持する結着樹脂とを含有する磁性体分散樹脂キャリア（いわゆる樹脂キャリア）など、公知の磁性キャリアを用いることができる。 Examples of the magnetic carrier include iron powder whose surface is oxidized or unoxidized iron powder, iron, lithium, calcium, magnesium, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, metal particles such as rare earths, or alloys thereof. Known magnetism such as particles, oxide particles, magnetic particles such as ferrite, and magnetic material dispersed resin carriers (so-called resin carriers) containing magnetic material particles and a binder resin that holds the magnetic material particles in a dispersed state. Carriers can be used.
［トナー粒子の製造方法］
本発明のトナー粒子は、溶融混練法、乳化凝集法、溶解懸濁法など、公知のトナー粒子の製造方法で製造することができる。
[Manufacturing method of toner particles]
The toner particles of the present invention can be produced by a known method for producing toner particles, such as a melt-kneading method, an emulsion aggregation method, and a dissolution-suspension method.
次に、本発明に関わる各物性の測定方法について説明する。 Next, a method for measuring each physical property according to the present invention will be described.
［ワックス及び結晶性ポリエステル樹脂のピーク温度及び発熱量の測定］
ワックス及び結晶性ポリエステル樹脂のピーク温度及び発熱量は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
[Measurement of peak temperature and calorific value of wax and crystalline polyester resin]
The peak temperature and calorific value of the wax and the crystalline polyester resin are measured according to ASTM D3418-82 using a differential scanning calorimeter analyzer "Q1000" (manufactured by TA Instruments). The melting point of indium and zinc is used for temperature correction of the device detection unit, and the heat of fusion of indium is used for the correction of calorific value.
具体的には、試料約５ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用い、以下の手順で測定を行う。昇温速度１０℃／分で２０℃から１８０℃まで加熱するステップ（ステップＩ）、続いて降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却するステップ（ステップＩＩ）、続いて再び昇温速度１０℃／分で２０℃から１８０℃まで加熱するステップ（ステップＩＩＩ）。ステップＩＩにおいて観測されるワックスに由来するピークのピーク温度（℃）をＴ２ｗ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｗ、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク温度（℃）をＴ２ｃ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｃとする。また、ステップＩＩＩにおいて観察されるＤＳＣ曲線の最大の吸熱ピークを示す温度を、ワックス及び結晶性ポリエステル樹脂の最大吸熱ピークのピーク温度とする。 Specifically, about 5 mg of a sample is precisely weighed, placed in an aluminum pan, and an empty aluminum pan is used as a reference for measurement according to the following procedure. A step of heating from 20 ° C. to 180 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min (step I), followed by a step of cooling to 20 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min (step II), and then again at a heating rate of 10 ° C. The step of heating from 20 ° C. to 180 ° C. at / min (step III). The peak temperature (° C) derived from the wax observed in step II is T2w, the calorific value (J / g) is H2w, the peak temperature (° C) derived from the crystalline polyester resin is T2c, and the calorific value (J / g). Let g) be H2c. Further, the temperature showing the maximum endothermic peak of the DSC curve observed in step III is defined as the peak temperature of the maximum endothermic peak of the wax and the crystalline polyester resin.
なお、ワックスに由来するピークか、結晶性ポリエステルに由来するピークかを判断する方法としては、例えば以下の方法があげられる。トナーをヘキサン中に分散させワックスをヘキサンに溶解させたのちに、ヘキサン不溶分を抽出し乾固させたものをＤＳＣ測定する。トナーのＤＳＣプロファイルと比較し、消失したピークをワックス由来のピークと判断することができる。 As a method for determining whether the peak is derived from wax or the peak derived from crystalline polyester, for example, the following method can be mentioned. After the toner is dispersed in hexane and the wax is dissolved in hexane, the hexane insoluble component is extracted and dried to dryness, and the DSC measurement is performed. Compared with the DSC profile of the toner, the disappeared peak can be determined to be the peak derived from the wax.
＜ＧＰＣによる樹脂の重量平均分子量測定＞
非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
<Measurement of weight average molecular weight of resin by GPC>
The weight average molecular weight (Mw) of the THF-soluble component of the amorphous polyester resin and the crystalline polyester resin is measured by gel permeation chromatography (GPC) as follows.
まず、室温で２４時間かけて、トナーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が約０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍＬ
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００」、東ソー社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
First, the toner is dissolved in tetrahydrofuran (THF) at room temperature for 24 hours. Then, the obtained solution is filtered through a solvent-resistant membrane filter "Mysholidisc" (manufactured by Tosoh Corporation) having a pore diameter of 0.2 μm to obtain a sample solution. The sample solution is adjusted so that the concentration of the component soluble in THF is about 0.8% by mass. This sample solution is used for measurement under the following conditions.
Equipment: HLC8120 GPC (detector: RI) (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: 7 stations of Shodex KF-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807 (manufactured by Showa Denko KK)
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow velocity: 1.0 ml / min
Oven temperature: 40.0 ° C
Sample injection volume: 0.10 mL
In calculating the molecular weight of the sample, standard polystyrene resin (for example, trade names "TSK Standard Polystyrene F-850, F-450, F-288, F-128, F-80, F-40, F-20, F-" 10, F-4, F-2, F-1, A-5000, A-2500, A-1000, A-500 ", manufactured by Tosoh Corporation) is used.
［トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）の測定］
トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いて、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出する。
[Measurement of weight average particle size (D4) of toner particles]
The weight average particle size (D4) of the toner particles is measured with a precision particle size distribution measuring device "Coulter Counter Multisizer 3" (registered trademark, manufactured by Beckman Coulter) equipped with a 100 μm aperture tube by the pore electric resistance method. Measurement data is measured with 25,000 effective measurement channels using the attached dedicated software "Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3.51" (manufactured by Beckman Coulter) for setting conditions and analyzing measurement data. Is analyzed and calculated.
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムを脱イオン水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。 As the electrolytic aqueous solution used for the measurement, one in which special grade sodium chloride is dissolved in deionized water so that the concentration becomes about 1% by mass, for example, "ISOTON II" (manufactured by Beckman Coulter) can be used.
尚、測定、解析を行う前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行う。 Before performing measurement and analysis, set the dedicated software as follows.
前記専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ ＩＩに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。 In the "Change standard measurement method (SOM) screen" of the dedicated software, set the total count number of the control mode to 50,000 particles, measure once, and set the Kd value to "Standard particles 10.0 μm" (Beckman Coulter). Set the value obtained using (manufactured by the company). By pressing the threshold / noise level measurement button, the threshold and noise level are automatically set. Also, set the current to 1600 μA, the gain to 2, and the electrolyte to ISOTON II, and check the flash of the aperture tube after measurement.
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍ以上６０μｍ以下に設定する。 In the dedicated software "Pulse to particle size conversion setting screen", set the bin spacing to logarithmic particle size, the particle size bin to 256 particle size bins, and the particle size range to 2 μm or more and 60 μm or less.
具体的な測定法は以下の（１）〜（７）の通りである。
（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去する。
（２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を脱イオン水で３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍｌ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）の水槽内に所定量の脱イオン水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍｌ添加する。
（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。尚なお、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカー内に、ピペットを用いてトナーを分散した前記（５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）を算出する。尚なお、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、分析／体積統計値（算術平均）画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）である。
The specific measurement method is as follows (1) to (7).
(1) Put about 200 ml of the electrolytic aqueous solution in a 250 ml round bottom beaker made of glass dedicated to Multisizer 3, set it on a sample stand, and stir the stirrer rod counterclockwise at 24 rpm. Then, the "aperture flash" function of the analysis software removes dirt and air bubbles in the aperture tube.
(2) Approximately 30 ml of the electrolytic aqueous solution is placed in a 100 ml flat-bottomed beaker made of glass, and "Contaminone N" (nonionic surfactant, anionic surfactant, organic builder) is used as a dispersant in the electrolytic aqueous solution for precise measurement of pH 7. Add about 0.3 ml of a diluted solution of a 10% by mass aqueous solution of a neutral detergent for cleaning the vessel, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) diluted 3 times by mass with deionized water.
(3) Two oscillators with an oscillation frequency of 50 kHz are built in with the phase shifted by 180 degrees, and are installed in the water tank of the ultrasonic disperser "Ultrasonic Dispension System Tetra 150" (manufactured by Nikkaki Bios) with an electrical output of 120 W. A predetermined amount of deionized water is added, and about 2 ml of the contaminone N is added into the water tank.
(4) The beaker of (2) is set in the beaker fixing hole of the ultrasonic disperser, and the ultrasonic disperser is operated. Then, the height position of the beaker is adjusted so that the resonance state of the liquid level of the electrolytic solution in the beaker is maximized.
(5) With the electrolytic aqueous solution in the beaker of (4) being irradiated with ultrasonic waves, about 10 mg of toner is added little by little to the electrolytic aqueous solution and dispersed. Then, the ultrasonic dispersion processing is continued for another 60 seconds. For ultrasonic dispersion, the water temperature in the water tank is appropriately adjusted to be 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
(6) Using a pipette, the aqueous electrolyte solution of (5) in which toner is dispersed is dropped into the round bottom beaker of (1) installed in the sample stand, and the measured concentration is adjusted to about 5%. do. Then, the measurement is performed until the number of measured particles reaches 50,000.
(7) The measurement data is analyzed by the dedicated software attached to the device, and the weight average particle size (D4) is calculated. The "average diameter" of the analysis / volume statistical value (arithmetic mean) screen when the graph / volume% is set by the dedicated software is the weight average particle diameter (D4).
以下、製造例及び実施例により本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Production Examples and Examples.
＜結着樹脂の製造例＞
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａ１の製造例＞
・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：１００．０ｍｏｌ％
・テレフタル酸：多価カルボン酸総モル数に対して８０．０ｍｏｌ％
・無水トリメリット酸：多価カルボン酸総モル数に対して２０．０ｍｏｌ％
上記モノマー材料を、冷却管、攪拌機、窒素導入管および熱電対を備える反応槽に投入した。そして、上記モノマー材料の総量１００質量部に対して、触媒（エステル化触媒）として２−エチルヘキサン酸スズを１．５質量部添加した。次に、反応槽内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、２時間反応させた。
<Manufacturing example of binder resin>
<Production example of amorphous polyester resin A1>
Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: 100.0 mol%
-Terephthalic acid: 80.0 mol% with respect to the total number of moles of polyvalent carboxylic acid
Trimellitic anhydride: 20.0 mol% with respect to the total number of moles of polyvalent carboxylic acid
The monomer material was put into a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a thermocouple. Then, 1.5 parts by mass of tin 2-ethylhexanoate was added as a catalyst (esterification catalyst) to 100 parts by mass of the total amount of the monomer material. Next, after replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen gas, the temperature was gradually raised while stirring, and the reaction was carried out for 2 hours while stirring at a temperature of 200 ° C.
さらに、反応槽内の圧力を８．３ｋＰａに下げ、１時間維持した後、１８０まで冷却し、そのまま反応させ、ＡＳＴＭ Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２２℃に達したのを確認してから温度を下げて反応を止めた。 Further, the pressure in the reaction vessel was lowered to 8.3 kPa, maintained for 1 hour, cooled to 180, reacted as it was, and after confirming that the softening point measured according to ASTM D36-86 reached 122 ° C. The temperature was lowered to stop the reaction.
得られた非晶性ポリエステル樹脂１の軟化点（Ｔｍ）は１１２℃であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６３℃であり、重量平均分子量Ｍｗは５２００であった。 The obtained amorphous polyester resin 1 had a softening point (Tm) of 112 ° C., a glass transition temperature (Tg) of 63 ° C., and a weight average molecular weight Mw of 5200.
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａ２の製造例＞
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに変更したこと以外は、非晶性ポリエステル樹脂１と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂２を製造した。得られた非晶性ポリエステル樹脂２の軟化点（Ｔｍ）は１１０℃であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃であり、重量平均分子量Ｍｗは５４００であった。
<Production example of amorphous polyester resin A2>
Except for changing polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane to polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. , Amorphous polyester resin 2 was produced in the same manner as the amorphous polyester resin 1. The obtained amorphous polyester resin 2 had a softening point (Tm) of 110 ° C., a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C., and a weight average molecular weight Mw of 5400.
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１の製造例＞
・１，１２−ドデカンジオール １００．０ｍｏｌ％
・セバシン酸 １００．０ｍｏｌ％
上記モノマー及び該モノマー総量に対して、０．２質量％のジブチル錫オキシドを窒素導入管、脱水管、攪拌装置及び熱電対を装備した１０Ｌの四つ口フラスコに入れ、１８０℃で４時間反応させた後、１０℃／１時間で２００℃まで昇温、２００℃で８時間保持した後、８．３ｋＰａにて１時間反応させることにより、結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１（Ｂ−１）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における吸熱ピークのピーク温度は、８２℃であった。重量平均分子量Ｍｗは２２０００であった。
<Production example of crystalline polyester resin B1>
・ 1,12-Dodecanediol 100.0 mol%
・ Sebacic acid 100.0 mol%
0.2% by mass of dibutyltin oxide with respect to the above-mentioned monomer and the total amount of the monomer was placed in a 10 L four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer and a thermocouple, and reacted at 180 ° C. for 4 hours. The mixture was heated to 200 ° C. at 10 ° C./1 hour, held at 200 ° C. for 8 hours, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour to obtain a crystalline polyester resin B1 (B-1). .. The peak temperature of the endothermic peak in the differential scanning calorimetry (DSC) of the obtained crystalline polyester resin B1 was 82 ° C. The weight average molecular weight Mw was 22000.
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２〜５の製造例＞
アルコール成分、酸成分の種類を表１に記載の様に変更し、それ以外は、結晶性ポリエステルＢ１の製造例と同様にして結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２〜Ｂ５を得た。これらの結晶性ポリエステル樹脂の物性を表１に示す。
<Production example of crystalline polyester resin B2-5>
The types of the alcohol component and the acid component were changed as shown in Table 1, and the crystalline polyester resins B2 to B5 were obtained in the same manner as in the production example of the crystalline polyester B1 except for the above. Table 1 shows the physical characteristics of these crystalline polyester resins.
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６の製造例＞
・１，１０−ドデカンジオール １００．０ｍｏｌ％
・アジピン酸 １００．０ｍｏｌ％
上記モノマー及び該モノマー総量に対して、２．０質量％のジブチル錫オキシドを窒素導入管、脱水管、攪拌装置及び熱電対を装備した１０Ｌの四つ口フラスコに入れ、１８０℃で１時間反応させた後、１０℃／１時間で２００℃まで昇温、２００℃で２時間保持した後、８．３ｋＰａにて１時間反応させることにより、結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６（Ｂ−６）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における吸熱ピークのピーク温度は、６８℃であった。重量平均分子量Ｍｗは６０００であった。
<Production example of crystalline polyester resin B6>
・ 1,10-Dodecanediol 100.0 mol%
・ Adipic acid 100.0 mol%
2.0% by mass of dibutyltin oxide with respect to the above-mentioned monomer and the total amount of the monomer was placed in a 10 L four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer and a thermocouple, and reacted at 180 ° C. for 1 hour. The mixture was heated to 200 ° C. at 10 ° C./1 hour, held at 200 ° C. for 2 hours, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour to obtain a crystalline polyester resin B6 (B-6). .. The peak temperature of the endothermic peak in the differential scanning calorimetry (DSC) of the obtained crystalline polyester resin B6 was 68 ° C. The weight average molecular weight Mw was 6000.
［実施例１］
＜トナー１の製造例＞
・非晶性ポリエステル樹脂Ａ１：４０．０質量部
・非晶性ポリエステル樹脂Ａ２：６０．０質量部
・結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１：３．０質量部
・３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物：０．５質量部
・フィッシャートロプシュワックス（最大吸熱ピークのピーク温度：９０℃）：５．０質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６．０質量部
上記原料をヘンシェルミキサー（商品名：ＦＭ７５Ｊ型、三井三池化工機（株）製）を用いて、回転数２０ｓ-1および回転時間５分の条件で混合した後、温度１２５℃に設定した二軸混練機（商品名：ＰＣＭ−３０型、（株）池貝製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（商品名：Ｔ−２５０、ターボ工業（株）製）にて微粉砕した。さらに、回転型分級機（商品名：２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン（株）製）を用い、分級を行い、トナー粒子１を得た。回転型分級機の運転条件は、分級ローター回転数を５０．０ｓ-1とした。
[Example 1]
<Manufacturing example of toner 1>
・ Amorphous polyester resin A1: 40.0 parts by mass ・ Amorphous polyester resin A2: 60.0 parts by mass ・ Crystalline polyester resin B1: 3.0 parts by mass ・ 3,5-di-t-aluminum salicylate Compound: 0.5 parts by mass ・ Fisher Tropschwax (peak temperature of maximum heat absorption peak: 90 ° C.): 5.0 parts by mass ・ C.I. I. Pigment Blue 15: 6.0 parts by mass After mixing the above raw materials using a Henshell mixer (trade name: FM75J type, manufactured by Mitsui Miike Machinery Co., Ltd.) under the conditions of rotation speed 20s -1 and rotation time 5 minutes. , Kneaded with a twin-screw kneader (trade name: PCM-30 type, manufactured by Ikekai Co., Ltd.) set at a temperature of 125 ° C. The obtained kneaded product was cooled and coarsely pulverized to 1 mm or less with a hammer mill to obtain a coarsely crushed product. The obtained coarse crushed product was finely pulverized with a mechanical crusher (trade name: T-250, manufactured by Turbo Industries, Ltd.). Further, classification was performed using a rotary classifier (trade name: 200TSP, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) to obtain toner particles 1. The operating conditions of the rotary classifier were the classification rotor rotation speed of 50.0 s -1 .
得られたトナー粒子１の重量平均粒径（Ｄ４）は、６．２μｍであった。 The weight average particle size (D4) of the obtained toner particles 1 was 6.2 μm.
得られたトナー粒子１の１００．０質量部に、ヘキサメチルジシラザン２０．０質量％で表面処理した一次平均粒子径１５ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．０質量部、及び一次平均粒子径３５ｎｍのチタン酸ストロンチウム粒子を１．０質量部添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ７５Ｊ型、三井三池化工機（株）製）で回転数３０ｓ-1、回転時間５分で混合し、目開き５４μｍの超音波振動篩を通過させトナー１を得た。トナー１の物性を表３に示す。 100.0 parts by mass of the obtained toner particles 1 were surface-treated with 20.0% by mass of hexamethyldisilazane, and 1.0 part by mass of hydrophobic silica fine particles having a primary average particle diameter of 15 nm and a primary average particle diameter of 35 nm. Add 1.0 part by mass of strontium titanate particles, mix with a Henschel mixer (FM75J type, manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) at a rotation speed of 30 s -1 and a rotation time of 5 minutes, and ultrasonic vibration with a mesh opening of 54 μm. The particles were passed through a sieve to obtain toner 1. Table 3 shows the physical characteristics of the toner 1.
上記トナー１と磁性キャリアとを、トナーの濃度が９質量％になるように、Ｖ型混合機（商品名：Ｖ−１０型、（株）徳寿製作所）を用い、０．５ｓ-1および５分の条件で混合した。用いた磁性キャリアは、アクリル樹脂で表面被覆してなる磁性フェライトキャリア粒子（個数平均粒径：３５μｍ）である。以上のようにして、二成分系現像剤１を得た。 0.5s -1 and 5 of the toner 1 and the magnetic carrier using a V-type mixer (trade name: V-10 type, Tokuju Seisakusho Co., Ltd.) so that the toner concentration becomes 9% by mass. It was mixed under the condition of minutes. The magnetic carrier used is magnetic ferrite carrier particles (number average particle size: 35 μm) whose surface is coated with an acrylic resin. As described above, the two-component developer 1 was obtained.
二成分系現像剤１を用い、後述する評価を行った。評価結果を表４に示す。 The evaluation described later was performed using the two-component developer 1. The evaluation results are shown in Table 4.
［実施例２〜１２、及び比較例１〜２］
表２に記載の様に、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスを変更した以外は、実施例１と同様にして、トナー２〜１４を作製し、同様に二成分系現像剤２〜１４を作製した。さらに、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。なお、トナー９〜１１に使用したワックスは吸熱ピーク温度が９８℃のフィッシャートロプシュワックスであり、トナー１２に使用したワックスは吸熱ピーク温度が７８℃のパラフィンワックスである。
[Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 2]
As shown in Table 2, toners 2 to 14 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amorphous polyester resin, the crystalline polyester resin, and the wax were changed, and the two-component developer 2 was similarly prepared. ~ 14 was prepared. Further, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3. The wax used for the toners 9 to 11 is Fischer-Tropsch wax having a heat absorption peak temperature of 98 ° C., and the wax used for the toner 12 is a paraffin wax having a heat absorption peak temperature of 78 ° C.
［評価］
画像形成装置として、キヤノン（株）製のフルカラー複写機（商品名：ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ１００００ＶＰ）の改造機を用い、シアンステーションの現像器に二成分系現像剤１を投入し、以下の方法で評価を行った。尚、試験環境は高温高湿環境下（３０℃／８０％ＲＨ）で行った。
[evaluation]
As an image forming apparatus, a modified machine of a full-color copying machine (trade name: imagePRESS C10000VP) manufactured by Canon Inc. was used, and the two-component developer 1 was put into a developer at a cyan station and evaluated by the following method. rice field. The test environment was a high temperature and high humidity environment (30 ° C./80% RH).
＜評価１：定着分離性＞
紙：ＣＳ−０６８（６８ｇ／ｍ2）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社より販売）
紙上のトナーの載り量：１．２０ｍｇ／ｃｍ2（現像剤担持体の直流電圧ＶＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧ＶＤ、及びレーザーパワーにより調整）
評価画像：上記Ａ４用紙の長手方向に先端余白３ｍｍ空けて２９ｃｍ×５ｃｍの画像を配置
定着試験環境：温度３０℃／湿度８０％ＲＨ（以下「Ｈ／Ｈ」）
定着温度：１２０℃から１７０℃まで１℃刻みで通紙
プロセススピード：３２１ｍｍ／ｓｅｃに設定
上記評価画像を出力し、定着分離性を評価した。各定着温度で定着を行い、定着時に巻き付きが起こるかを目視で観測し、巻き付きが見られない上限の温度を定着分離可能温度とした。定着分離可能温度を下記の評価基準に従って評価した。
<Evaluation 1: Fixing separability>
Paper: CS-068 (68 g / m 2 ) (sold by Canon Marketing Japan Inc.)
Amount of toner on paper: 1.20 mg / cm 2 (adjusted by DC voltage VDC of developer carrier, charging voltage VD of electrostatic latent image carrier, and laser power)
Evaluation image: An image of 29 cm x 5 cm is placed with a margin of 3 mm at the tip in the longitudinal direction of the A4 paper. Fixing test environment: Temperature 30 ° C / Humidity 80% RH (hereinafter “H / H”)
Fixing temperature: 120 ° C to 170 ° C in 1 ° C increments Paper passing process speed: 321 mm / sec The above evaluation image was output and the fixing separability was evaluated. Fixing was performed at each fixing temperature, and it was visually observed whether wrapping occurred at the time of fixing, and the upper limit temperature at which wrapping was not observed was set as the fixing separable temperature. The fixing separable temperature was evaluated according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
Ａ：分離可能温度１６０℃以上
Ｂ：分離可能温度１５０℃以上１６０℃未満
Ｃ：分離可能温度１４０℃以上１５０℃未満
Ｄ：分離可能温度１４０℃未満
(Evaluation criteria)
A: Separable temperature 160 ° C or higher B: Separable temperature 150 ° C or higher and lower than 160 ° C C: Separable temperature 140 ° C or higher and lower than 150 ° C D: Separable temperature less than 140 ° C
＜評価２：グロス均一性＞
グロス均一性の評価は、評価１と同じプロセススピードにてＡ３サイズの紙（商品名：ＣＦ−Ｃ０８１、坪量：８１．４ｇ／ｍ2、キヤノンマーケティングジャパン株式会社より販売）に、全面ベタ画像（画像濃度１．５５）を３枚出力し、３枚目の画像を評価に用いた。光沢計を用いて６０°の入射光に対する光沢度を測定した。出力画像のグロスを５点測定し、５点の最大値と最小値の差について以下の指標で判断した。光沢計は、ハンディ型光沢計（商品名：ＰＧ−Ｉ；日本電色工業（株）製）を用いた。
<Evaluation 2: Gross uniformity>
The gloss uniformity is evaluated on A3 size paper (trade name: CF-C081, basis weight: 81.4 g / m 2 , sold by Canon Marketing Japan Co., Ltd.) at the same process speed as evaluation 1. Three images (image density 1.55) were output, and the third image was used for evaluation. The glossiness with respect to the incident light of 60 ° was measured using a gloss meter. The gloss of the output image was measured at 5 points, and the difference between the maximum value and the minimum value of the 5 points was judged by the following indexes. As the gloss meter, a handy type gloss meter (trade name: PG-I; manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) was used.
（グロス均一性の評価基準）
Ａ：２．０％未満
Ｂ：２．０％以上３．５％未満
Ｃ：３．５％以上５．０％未満
Ｄ：５．０％以上
(Evaluation criteria for gloss uniformity)
A: Less than 2.0% B: 2.0% or more and less than 3.5% C: 3.5% or more and less than 5.0% D: 5.0% or more
Claims (2)
Ｉ：昇温速度１０℃／分で２０℃から１８０℃まで加熱するステップ
ＩＩ：ステップＩののち、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却するステップ
で測定した際、ステップＩＩにおいて観測されるワックスに由来するピークのピーク温度（℃）をＴ２ｗ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｗ、結晶性ポリエステル樹脂に由来するピーク温度（℃）をＴ２ｃ、発熱量（Ｊ／ｇ）をＨ２ｃとしたとき、以下の関係を満たすトナー。
８≦Ｔ２ｗ−Ｔ２ｃ
０．８≦Ｈ２ｗ／Ｈ２ｃ≦８．０ A toner containing toner particles containing an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, and a hydrocarbon wax, the toner being used in differential scanning calorimetry (DSC).
I: Heating from 20 ° C to 180 ° C at a heating rate of 10 ° C / min Step II: Observed in step II when measured in the step of cooling to 20 ° C at a temperature lowering rate of 10 ° C / min after step I. The peak temperature (° C.) derived from the wax was T2w, the calorific value (J / g) was H2w, the peak temperature (° C.) derived from the crystalline polyester resin was T2c, and the calorific value (J / g) was H2c. When the toner satisfies the following relationship.
8 ≦ T2w-T2c
0.8 ≤ H2w / H2c ≤ 8.0
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