JP2021194601A - Photocatalyst spray and deodorization method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光触媒スプレーおよび消臭方法に関する。 The present invention relates to a photocatalytic spray and a deodorizing method.
一般的に消臭技術としては、主に化学的消臭、物理的消臭、生物的消臭、感覚的消臭の４つに大別される。その中で、化学的消臭法は、臭い成分と消臭剤の成分との化学反応（中和、付加、縮合、酸化など）により無臭の成分にしてしまう方法で、臭いの対象がわかっている場合に優れた効果を発揮する。 Generally, deodorizing techniques are roughly classified into four main categories: chemical deodorization, physical deodorization, biological deodorization, and sensory deodorization. Among them, the chemical deodorization method is a method of making an odorless component by a chemical reaction (neutralization, addition, condensation, oxidation, etc.) between the odor component and the deodorant component, and the target of the odor is known. It has an excellent effect when it is present.
化学的消臭材料の１つとして、光触媒の強い酸化力を利用した消臭材料が開発されている。光触媒を利用した消臭材料については、従来から多数提案されている。例えば、光触媒性を有するアナターゼ型の酸化チタン粒子に、ナノメートルオーダーの金属銀および金属銅粒子から選ばれる金属粒子を分散付着させてなる材料を調製し、シラン系アルコキシドとエチルアルコールを配合し、ＬＰＧガスと共にエアゾール容器に充填した光触媒スプレーが提案されている（特許文献１）。光触媒を利用した消臭材料は、有機系の脱臭材料に比べて耐熱性に優れ、製品への加工も容易であり、銀イオンの状態として担持している場合のように変色したり変質したりするおそれが小さいとしている。 As one of the chemical deodorant materials, a deodorant material utilizing the strong oxidizing power of a photocatalyst has been developed. Many conventional deodorant materials using photocatalysts have been proposed. For example, a material is prepared by dispersing and adhering metal particles selected from nanometer-order metallic silver and metallic copper particles to anatase-type titanium oxide particles having photocatalytic properties, and silane alkoxide and ethyl alcohol are blended. A photocatalyst spray filled in an aerosol container together with LPG gas has been proposed (Patent Document 1). Deodorant materials that use photocatalysts have better heat resistance than organic deodorant materials, are easy to process into products, and discolor or change in quality as if they were supported as silver ions. It is said that there is little risk of doing so.
一方、自動車の車内などの静電気が発生しやすい場所を消臭したいというニーズがある。自動車の車内では、プラスチック部材は触れたり擦れたりすることで簡単に静電気を帯びる。また近年の車室内部材はプラスチックを多く使用した構造になっている。
従来から帯電防止剤を含むエアゾールは知られており、これを噴霧することを特徴とする車室内の帯電防止方法が開示されている（特許文献２）。
On the other hand, there is a need to deodorize places where static electricity is likely to be generated, such as inside an automobile. Inside a car, plastic parts are easily charged with static electricity by touching or rubbing. In recent years, the interior members of the vehicle have a structure that uses a large amount of plastic.
An aerosol containing an antistatic agent has been conventionally known, and an antistatic method in a vehicle interior characterized by spraying the aerosol has been disclosed (Patent Document 2).
光触媒は粉体で有るため、光触媒とこれを分散させた分散媒やバインダーなどを含む成分が充填したガスによって噴射ノズルから放出する際に噴射物が帯電する。この静電気を持った光触媒を含む噴霧粒子を対象物へ向けて噴射すると、噴霧粒子が周囲の帯電した部材の影響を受けて帯電圧の大きい部材に吸い寄せられ、噴射した場所の静電気が蓄積しやすい部材に選択的に付着しやすくなり不均一に定着する傾向がある。そのために光触媒成分の施工むらが発生して特に光が照射する場所では本来の消臭効果が発揮できなくなる。
また、特許文献２のような帯電防止剤を含むエアゾールを噴霧したあとに、光触媒を含むスプレーを噴霧しても、帯電防止剤を含むエアゾールを大量に隙間なく噴霧しない限りは光触媒の帯電部材への選択的付着を抑えることができず、車室全体での光触媒機能を発揮することが困難となる。また光触媒スプレー成分に、特許文献２の帯電防止剤を添加しても、多量の帯電防止剤を加えないと効果が得られない。また、帯電防止剤が光触媒の消臭能を妨害するおそれがある、また、帯電防止剤が光触媒の分散性に影響を与えて成分の凝集が発生することで光触媒の消臭能を妨害するおそれがある。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、対象物を光触媒層でむらなくコーティングすることを可能とする光触媒スプレーを提供する。
Since the photocatalyst is a powder, the ejected material is charged when it is discharged from the injection nozzle by the gas filled with the photocatalyst and the component including the dispersion medium or the binder in which the photocatalyst is dispersed. When the spray particles containing the photocatalyst with static electricity are sprayed toward the object, the spray particles are attracted to the member having a large voltage band under the influence of the surrounding charged members, and the static electricity at the sprayed place tends to accumulate. It tends to be selectively attached to the member and fixed unevenly. Therefore, uneven construction of the photocatalyst component occurs, and the original deodorizing effect cannot be exhibited especially in a place exposed to light.
Further, even if the spray containing the photocatalyst is sprayed after spraying the aerosol containing the antistatic agent as in
The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a photocatalytic spray capable of evenly coating an object with a photocatalytic layer.
本発明は、光触媒懸濁液と、噴射剤と、前記光触媒懸濁液と前記噴射剤とを収容するエアゾール容器とを備え、前記噴射剤は、ジメチルエーテルを含み、前記光触媒懸濁液は、光触媒効果を有する粉体と、分散媒としてのエタノール水溶液と、非ハロゲン系親水性不揮発性液体とを含むことを特徴とする光触媒スプレーを提供する。 The present invention comprises a photocatalyst suspension, an propellant, and an aerosol container containing the photocatalyst suspension and the propellant, the propellant containing dimethyl ether, and the photocatalyst suspension being a photocatalyst. Provided is a photocatalyst spray comprising an effective powder, an aqueous ethanol solution as a dispersion medium, and a non-halogen-based hydrophilic non-volatile liquid.
本発明の光触媒スプレーは光触媒懸濁液と噴射剤とを含むため、対象物に光触媒効果を有する粉体を吹き付けることができ、対象物を光触媒層でコーティングすることができる。
前記噴射剤はジメチルエーテルを含み、前記光触媒懸濁液は光触媒効果を有する粉体と分散媒としてのエタノール水溶液と非ハロゲン系親水性不揮発性液体とを含むため、吹き付け対象物またはその近傍に静電気を帯びた部材や部分があったとしても、対象物を光触媒層でむらなくコーティングすることができる。このことは、本発明者等が行った実験により明らかになった。
本発明の光触媒スプレーはエタノール水溶液を含むため、使用時の引火や燃焼の危険性を低減することができる。
Since the photocatalytic spray of the present invention contains a photocatalytic suspension and a propellant, a powder having a photocatalytic effect can be sprayed on the object, and the object can be coated with the photocatalytic layer.
Since the propellant contains dimethyl ether and the photocatalytic suspension contains a powder having a photocatalytic effect, an aqueous ethanol solution as a dispersion medium, and a non-halogen hydrophilic non-volatile liquid, static electricity is applied to or in the vicinity of the sprayed object. Even if there are tinged members or parts, the object can be evenly coated with the photocatalyst layer. This was clarified by the experiments conducted by the present inventors.
Since the photocatalytic spray of the present invention contains an aqueous ethanol solution, the risk of ignition or combustion during use can be reduced.
本発明の光触媒スプレーは、光触媒懸濁液と、噴射剤と、前記光触媒懸濁液と前記噴射剤とを収容するエアゾール容器とを備え、前記噴射剤は、ジメチルエーテルを含み、前記光触媒懸濁液は、光触媒効果を有する粉体と、分散媒としてのエタノール水溶液と、非ハロゲン系親水性不揮発性液体とを含むことを特徴とする。 The photocatalyst spray of the present invention comprises a photocatalyst suspension, an propellant, and an aerosol container containing the photocatalyst suspension and the propellant, wherein the propellant contains dimethyl ether and the photocatalyst suspension. Is characterized by containing a powder having a photocatalytic effect, an aqueous ethanol solution as a dispersion medium, and a non-halogen-based hydrophilic non-volatile liquid.
噴射剤を除いた光触媒懸濁液に含まれる前記粉体の重量ｍに対する噴射剤を除いた光触媒懸濁液に含まれる親水性不揮発性液体の重量ｎの比率（ｎ／ｍ）は、０．５以上２以下であることが好ましい。このことにより、本発明の光触媒スプレーを用いて対象物を欠陥が少なく消臭効果の高い光触媒層で覆うことが可能になる。
前記親水性不揮発性液体は、脂肪族ポリエーテル誘導体または脂肪族アミン誘導体を含むことが好ましい。このことにより、光触媒層にムラが生じることを抑制することができる。
The ratio (n / m) of the weight n of the hydrophilic non-volatile liquid contained in the photocatalyst suspension excluding the propellant to the weight m of the powder contained in the photocatalyst suspension excluding the propellant was 0. It is preferably 5 or more and 2 or less. This makes it possible to cover the object with a photocatalyst layer having few defects and a high deodorizing effect by using the photocatalyst spray of the present invention.
The hydrophilic non-volatile liquid preferably contains an aliphatic polyether derivative or an aliphatic amine derivative. This makes it possible to suppress the occurrence of unevenness in the photocatalyst layer.
前記親水性不揮発性液体は、２５℃で液体状態であることが好ましい。このことにより、光触媒層にムラが生じることを抑制することができる。
前記エアゾール容器の内圧は、２５℃で０．３５ＭＰａ以上であることが好ましい。このことにより、噴射不良が生じることを抑制することができる。
本発明は、本発明の光触媒スプレーを自動車の車内の部材に噴射し、部材を光触媒層でコーティングするステップと、光触媒層に光を照射するステップとを含む消臭方法も提供する。
The hydrophilic non-volatile liquid is preferably in a liquid state at 25 ° C. This makes it possible to suppress the occurrence of unevenness in the photocatalyst layer.
The internal pressure of the aerosol container is preferably 0.35 MPa or more at 25 ° C. This makes it possible to prevent the occurrence of injection defects.
The present invention also provides a deodorizing method including a step of injecting the photocatalyst spray of the present invention onto a member in an automobile and coating the member with a photocatalyst layer, and a step of irradiating the photocatalyst layer with light.
以下、複数の実施形態を参照して本発明をより詳細に説明する。図面や以下の記述中で示す構成は、例示であって、本発明の範囲は、図面や以下の記述中で示すものに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to a plurality of embodiments. The configurations shown in the drawings and the following description are illustrative, and the scope of the present invention is not limited to those shown in the drawings and the following description.
第１実施形態
図１は、本実施形態の光触媒スプレーの概略断面図である。
本実施形態の光触媒スプレー２０は、光触媒懸濁液２と、噴射剤と、光触媒懸濁液２と噴射剤とを収容するエアゾール容器３とを備え、前記噴射剤は、ジメチルエーテルを含み、光触媒懸濁液２は、光触媒効果を有する粉体と、分散媒としてのエタノール水溶液と、非ハロゲン系親水性不揮発性液体とを含むことを特徴とする。
The first embodiment FIG . 1 is a schematic cross-sectional view of the photocatalyst spray of the present embodiment.
The
〔光触媒スプレー〕
光触媒スプレー２０は、エアゾール容器３の内部の光触媒粒子（光触媒効果を有する粉体）を含む内容物を噴射剤の圧力によってエアゾール容器３の外に放出させる製品である。光触媒スプレー２０を用いて対象物に向けて光触媒粒子を放出すると、対象物の表面上に光触媒層が形成され対象物を光触媒層でコーティングすることができる。
[Photocatalytic spray]
The
〔エアゾール容器〕
エアゾール容器３は、エアゾール製品の容器であり、光触媒懸濁液２及び噴射剤を収容する耐圧容器９、バルブ部材５、アクチュエータ４、チューブ６などを含む。バルブ部材５は、ステム、ステム孔、ステムガスケットなどを含むことができる。
アクチュエータ４の頭部が押されていない状態では、ステムガスケットがステム孔を塞ぎ、エアゾール容器３の内部は密閉状態となる。
アクチュエータ４の頭部が押されると、ステム及びステムガスケットが下がりステム孔が開放され、光触媒懸濁液２の流路が噴射孔７までつながる。エアゾール容器３の内部は噴射剤により高圧となっているため、この圧力により光触媒懸濁液２は、チューブ６、バルブ部材５、アクチュエータ４の流路を流れ、噴射孔７から噴出する。
[Aerosol container]
The
When the head of the
When the head of the
〔噴射剤〕
噴射剤は、エアゾール容器３の内部を高圧にするための成分であり、ジメチルエーテルを含む。ジメチルエーテルの沸点は−２４．８℃であり、ジメチルエーテルは液化ガスとしてエアゾール容器３に入れられるため、エアゾール容器３の内部では、ジメチルエーテルの一部は光触媒懸濁液２に溶解している又は液体として存在し、ジメチルエーテルの一部は気相８に気体として存在する。また、エアゾール容器３の内圧が２５℃で０．３３ＭＰａ以上となるような量の噴射剤がエアゾール容器３に入れられる。
[Spray agent]
The propellant is a component for increasing the pressure inside the
〔光触媒懸濁液〕
光触媒懸濁液２は、分散媒としてのエタノール水溶液中に光触媒粒子（光触媒効果を有する粉体）が分散した液体である。光触媒懸濁液２は、非ハロゲン系親水性不揮発性液体も含む。また、光触媒懸濁液２には、噴射剤であるジメチルエーテルが溶解している。
[Photocatalytic suspension]
The
〔非ハロゲン系親水性不揮発性液体〕
非ハロゲン系親水性不揮発性液体は、室温で液体状態である化合物であり、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素及びアスタチンを含まない化合物である。さらに、非ハロゲン系親水性不揮発性液体は、親水性及び不揮発性を有する化合物である。光触媒懸濁液２が非ハロゲン系親水性不揮発性液体を含むことにより、光触媒粒子の分散性を維持することができ、噴霧後に光触媒粒子を含む液滴が瞬時に気化することを抑制することができる。このことにより、スプレー液滴がスプレー対象物の部分的な帯電又はその近傍の帯電の影響を受けにくくなり、光触媒層に塗りムラが生じることを抑制することができる。
[Non-halogen hydrophilic non-volatile liquid]
The non-halogen-based hydrophilic non-volatile liquid is a compound that is in a liquid state at room temperature and does not contain fluorine, chlorine, bromine, iodine and astatine. Further, the non-halogenated hydrophilic non-volatile liquid is a compound having hydrophilicity and non-volatility. Since the
光触媒懸濁液２に含まれる親水性不揮発性液体は、光触媒効果を有する粉体粒子表面を濡らして、光触媒粒子を光触媒懸濁液２中で良く分散させる効果を有する。また、親水性不揮発性液体は、噴霧後の液滴が乾燥して光触媒効果を有する粉体粒子の大凝集物が発生して周囲への不均一な付着、定着になることを抑えて、より分散性良く周囲に付着、定着させる効果を有する。また、親水性不揮発性液体は、スプレー液滴が帯電することを抑制することができる。さらに、親水性不揮発性液体は光触媒に光をあてることにより分解しやすく安全な非ハロゲン系の組成であることが好ましい。
このような効果がある親水性不揮発性液体として、脂肪族ポリエーテル誘導体や脂肪族アミン誘導体が挙げられる。
The hydrophilic non-volatile liquid contained in the
Examples of the hydrophilic non-volatile liquid having such an effect include an aliphatic polyether derivative and an aliphatic amine derivative.
このような効果が発現するメカニズムの詳細は不明であるが以下のことが推定される。脂肪族ポリエーテル誘導体はそのポリエーテル部分が分散媒中の光触媒効果を有する粉体粒子表面に吸着して粉体粒子と分散媒の濡れ性を向上させ、噴射後も粉体粒子表面に吸着しているため光触媒粒子を含む液滴が瞬時に凝集しにくい効果が得られる。脂肪族アミン誘導体はアミノ基が光触媒粒子の親水性基に吸着して、粉体粒子と分散媒の濡れ性を向上させるとともにアルキレン基によるバリヤー効果をより一層維持できて粒子同士の凝集を抑制する。噴射後も粉体粒子表面に吸着しているため光触媒粒子を含む液滴が瞬時に凝集しにくい効果が得られる。但し、これらは推定であって、本発明は、これらメカニズムに限定されない。 The details of the mechanism by which such an effect is exhibited are unknown, but the following is presumed. The aliphatic polyether derivative has its polyether portion adsorbed on the surface of the powder particles having a photocatalytic effect in the dispersion medium to improve the wettability of the powder particles and the dispersion medium, and is adsorbed on the surface of the powder particles even after injection. Therefore, the effect that droplets containing photocatalyst particles are less likely to be instantly aggregated can be obtained. In the aliphatic amine derivative, the amino group is adsorbed on the hydrophilic group of the photocatalyst particles to improve the wettability of the powder particles and the dispersion medium, and the barrier effect of the alkylene group can be further maintained to suppress the aggregation of the particles. .. Since it is adsorbed on the surface of the powder particles even after the injection, the effect that the droplets containing the photocatalytic particles are less likely to be instantly aggregated can be obtained. However, these are estimates, and the present invention is not limited to these mechanisms.
本発明で使用できる脂肪族ポリエーテル誘導体のアルキレン基としてはエチレン基及び／またはプロピレンオキサイド基が好ましい。具体的には、脂肪族ポリエーテル誘導体として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレン／プロピレン）グリコール等が挙げられる。そして、その分子量としては、約２００〜１００００の範囲の低重合度のものである。 As the alkylene group of the aliphatic polyether derivative that can be used in the present invention, an ethylene group and / or a propylene oxide group is preferable. Specific examples of the aliphatic polyether derivative include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene / propylene) glycol and the like. The molecular weight thereof is a low degree of polymerization in the range of about 200 to 10,000.
本発明で使用できる脂肪族アミン誘導体としてはポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンが好ましく、具体的にはポリオキシエチレンラウリルアミン（ポリオキシエチレンヤシアルキルアミン）、ポリオキシエチレンココナットアルキルアミン、ポリオキシエチレン（２）硬化牛脂アミン、ポリオキシエチレン（２０）硬化牛脂アミンやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 As the aliphatic amine derivative that can be used in the present invention, polyoxyethylene alkylamine and alkylamine are preferable, and specifically, polyoxyethylene laurylamine (polyoxyethylene coconut alkylamine), polyoxyethylene coconut alkylamine and polyoxy. Examples thereof include ethylene (2) hardened beef amine, polyoxyethylene (20) hardened beef amine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
噴射剤を除いた光触媒懸濁液２に含まれる光触媒効果を有する粉体（光触媒粒子）の重量ｍに対する噴射剤を除いた光触媒懸濁液２に含まれる非ハロゲン系親水性不揮発性液体の重量ｎの比率（ｎ／ｍ）は、０．５以上２以下であることが好ましい。非ハロゲン系親水性不揮発性液体の重量の比率が０．５未満では効果が小さくなり、又、比率が２を超えても効果が同じで材料費等のコストアップとなり好ましくない。
Weight of non-halogen-based hydrophilic non-volatile liquid contained in the
非ハロゲン系親水性不揮発性液体は２５℃で液体状態であることが好ましい。常温で液体でないと非ハロゲン系親水性不揮発性液体が光触媒懸濁液２中で固化または噴射後に固化して光触媒粉体の分散不良が発生し、光触媒成分の施工むらになり、本来の消臭効果が発揮できなくなる。
The non-halogenated hydrophilic non-volatile liquid is preferably in a liquid state at 25 ° C. If it is not a liquid at room temperature, the non-halogen-based hydrophilic non-volatile liquid solidifies in the
〔分散媒としてのエタノール水溶液〕
光触媒懸濁液２の溶媒中におけるエタノールの役割はスプレー液滴の粘度をさげて細かな噴霧状態を保つこと、エタノールは水と比べて揮発しやすい特性を持つため溶媒に含有させることによりスプレー液滴の乾燥時間を短縮できること、エタノールは殺菌作用があるため光触媒懸濁液２の長期保管が可能になること等が挙げられる。
[Aqueous ethanol solution as a dispersion medium]
The role of ethanol in the solvent of the
光触媒懸濁液２の分散媒としてエタノール水溶液中のエタノール含有率は、２０ｗｔ％以上６０ｗｔ%未満が好ましい。溶媒中のエタノール配合量が６０ｗｔ％を超えると燃焼や引火がし易くなることや長期保管での光触媒分散状態を保ちにくくなることから好ましくない。溶媒中のエタノール配合量が２０ｗｔ％未満になると噴射した成分の乾燥が遅くなるので好ましくない。
The ethanol content in the aqueous ethanol solution as the dispersion medium of the
〔光触媒効果を有する粉体〕
光触媒効果を有する粉体（光触媒粒子）は、光触媒活性を有する粉体又は微粒子である。光触媒スプレー２０で光触媒懸濁液２を対象物にむけて噴射することにより対象物の表面に形成された光触媒層において、価電子帯と伝導帯との間のエネルギーのギャップ以上のエネルギーを持つ光が光触媒粒子に照射されると、光触媒粒子の価電子帯の電子が伝導帯に励起され価電子帯に正孔が発生してこの電子及び正孔が光触媒粒子内部を移動する。発生した電子が酸素ガスを還元することにより、スーパーオキシドアニオンが生成する。正孔が水を酸化することにより、ヒドロキシラジカルが生成する。生成したヒドロキシラジカルによって、活性酸素種が生成する。生成した活性酸素種によって、例えば、臭いの元になる有害物質の分解が達成される。
[Powder with photocatalytic effect]
The powder having a photocatalytic effect (photocatalytic particles) is a powder or fine particles having photocatalytic activity. Light having an energy equal to or greater than the energy gap between the valence band and the conduction band in the photocatalyst layer formed on the surface of the object by injecting the
一般に光触媒粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化タングステンが良く知られているが屋内の可視光光源下でも光触媒活性に優れた光触媒層を得るために、光触媒懸濁液２は、酸化タングステンを含有することが好ましい。光触媒懸濁液２は、１種の光触媒粒子のみを含有してもよく、２種以上の光触媒粒子を含有してもよい。
Generally, titanium oxide and tungsten oxide are well known as photocatalyst particles, but the
酸化タングステンは特に限定されず、酸化タングステンとしては市販品を適宜使用することができる。酸化タングステンとしては、例えば、ＷＯ3（三酸化タングステン）、ＷＯ2、ＷＯ、Ｗ2Ｏ3、Ｗ4Ｏ5、Ｗ4Ｏ11、Ｗ25Ｏ73、Ｗ20Ｏ58、及びＷ24Ｏ68、並びにこれらの混合物が挙げられる。光触媒活性を向上させるために、酸化タングステンとしては、ＷＯ3が好ましい。酸化タングステンの一部がＶ価に還元されていてもよい。ただし、酸化タングステンはVI価に酸化してから使用することが好ましい。VI価に酸化する方法としては、例えば、酸化タングステンを高温で焼成する方法が挙げられる。なお、酸化タングステンの結晶構造は、特に限定されない。 The tungsten oxide is not particularly limited, and a commercially available product can be appropriately used as the tungsten oxide. Examples of tungsten oxide include WO 3 (tungsten trioxide), WO 2 , WO, W 2 O 3 , W 4 O 5 , W 4 O 11 , W 25 O 73 , W 20 O 58 , and W 24 O 68. , As well as mixtures thereof. WO 3 is preferred as the tungsten oxide in order to improve the photocatalytic activity. A part of tungsten oxide may be reduced to V value. However, it is preferable to use tungsten oxide after oxidizing it to a VI value. Examples of the method of oxidizing to the VI value include a method of calcining tungsten oxide at a high temperature. The crystal structure of tungsten oxide is not particularly limited.
光触媒粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。光触媒粒子の平均粒子径５ｎｍ以上であると、光触媒粒子が凝集し難くなり、光触媒粒子の再分散が容易となる。光触媒粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、光触媒粒子と他のスプレー成分とを均一に混合できる傾向があり、スプレーにより形成される光触媒層から光触媒粒子が離脱することを抑制できる。光触媒粒子の平均粒子径は、ＢＥＴ法により測定された光触媒粒子の比表面積（単位：ｍ2／ｇ）に基づいて、光触媒粒子の１次粒子が球状であると仮定して算出された値である。 The average particle size of the photocatalyst particles is preferably 5 nm or more and 200 nm or less. When the average particle diameter of the photocatalyst particles is 5 nm or more, the photocatalyst particles are less likely to aggregate and the photocatalyst particles are easily redispersed. When the average particle size of the photocatalyst particles is 200 nm or less, the photocatalyst particles and other spray components tend to be uniformly mixed, and the photocatalyst particles can be suppressed from being separated from the photocatalyst layer formed by the spray. The average particle size of the photocatalyst particles is a value calculated on the assumption that the primary particles of the photocatalyst particles are spherical based on the specific surface area (unit: m 2 / g) of the photocatalyst particles measured by the BET method. be.
光触媒粒子の表面に、助触媒粒子が備えられていてもよい。助触媒粒子としては、金属粒子が好ましく、遷移金属粒子がより好ましく、白金族金属粒子が更に好ましい。白金族金属粒子としては、例えば、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、及びＩｒの粒子が挙げられる。光触媒粒子の表面に助触媒粒子が備えられることにより、光触媒粒子の価電子帯と伝導帯との間のエネルギーのギャップを小さくして、可視光領域での光応答性を向上させることができる。助触媒粒子は、白金族金属の酸化物の粒子であってもよい。 Co-catalyst particles may be provided on the surface of the photocatalyst particles. As the co-catalyst particles, metal particles are preferable, transition metal particles are more preferable, and platinum group metal particles are further preferable. Examples of the platinum group metal particles include particles of Pt, Pd, Rh, Ru, Os, and Ir. By providing the cocatalyst particles on the surface of the photocatalyst particles, the energy gap between the valence band and the conduction band of the photocatalyst particles can be reduced, and the photoresponsiveness in the visible light region can be improved. The co-catalyst particles may be particles of an oxide of a platinum group metal.
噴射剤を除いた光触媒懸濁液２における光触媒粒子の重量パーセントは、０．１ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下の範囲とすることが好ましい。光触媒粒子が０．１ｗｔ％未満では消臭効果が小さくなり、又、２．０ｗｔ％を超えると噴射後に粒子の凝集する傾向がありなり好ましくない。
The weight percent of the photocatalyst particles in the
〔添加剤〕
光触媒懸濁液２が含有してもよい添加剤としては、防腐効果を有する有機化合物や無機化合物が挙げられる。防腐効果を有する有機化合物としては、ブチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、メチルパラベン、ベンジルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベンなどのパラオキシ安息香酸エステル、有機窒素硫黄系化合物、ピリチオン系化合物、有機ヨウ素化合物、トリアジン系化合物、イソチアゾリン系化合物、イミダゾール系化合物、ピリジン系化合物、ニトリル系化合物、チオカルバメート系化合物、チアゾール系化合物、及びジスルフィド系化合物が挙げられる。防腐効果を有する無機化合物としては、金属イオン含有無機化合物が挙げられる。
〔Additive〕
Examples of the additive that the
〔光触媒スプレーの製造方法〕
本発明の光触媒スプレー２０は、通常のエアゾール製造方法により製造できる。従来のエアゾール容器３は、アルミやブリキからなる有底筒状の容器に原液等の内容物を充填後、上端の開口部にガスケットを介してエアゾールバブをクリンチして液化ガスなどの噴射剤が所定の液量まで充填される。液化ガスとしては、液化ガスの液密度を調整しやすく、エアゾールの圧力を調整しやすい点から、プロパン(液密度:0.501g/ml)、ノルマルブタン(液密度:0.579g/ml)、イソブタン(液密度:0.557g/ml)およびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル(液密度:0.661g/ml)、および液化石油ガスとジメチルエーテルの混合ガスなどが使用されている。また、エアゾール容器３の内部圧力を調節するために、加圧剤として炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いることができる。光触媒スプレー２０の内圧は、２５℃の温度で０．３５MPa以上０．５０MPa以下であることが好ましい。内圧は気温が低い場合は低下し、気温が高い場合は上昇する。気温が低くなると内圧が低下して噴射性が悪くなり、周囲に成分を均一に付着、定着することが困難になる。
[Manufacturing method of photocatalytic spray]
The
第２実施形態
第２実施形態は第１実施形態の光触媒スプレー２０を用いた消臭方法に関する。第１実施形態の光触媒スプレー２０から光触媒懸濁液２を室内の対象物に向けて噴射し、対象物の表面に光触媒層を形成する。この光触媒層に光を照射して光触媒粒子を活性化して、前記室内に存在する臭い成分を分解する。室内で光触媒スプレー２０を噴霧すると室内の部材、例えば、ガラス、プラスチック、金属、セラミックス、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、紙、及び皮革上に光触媒スプレー内容物が付着する。室内に光触媒スプレー内容物を連続噴射させる場合は噴射ボタンとして公知の全量噴射型のボタンを用いることができる。なお、噴霧後に形成される光触媒層の厚さは、特に限定されない。
2nd Embodiment The 2nd embodiment relates to the deodorizing method using the
光触媒スプレーの作製実験
実施例に係る光触媒スプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び比較例に係る光触媒スプレー（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）を作製した。表１、２に、各光触媒スプレーの組成を示す。
Preparation of Photocatalyst Spray The photocatalyst sprays (A-1) to (A-19) according to the experimental examples and the photocatalyst sprays (B-1) to (B-8) according to the comparative example were prepared. Tables 1 and 2 show the composition of each photocatalytic spray.
表１、２中の「Ｐｔ−ＷＯ3」は、白金担持酸化タングステン粒子を示す。光触媒粒子である白金担持酸化タングステン粒子は、以下に示す方法により作製した。
酸化タングステン粉末（キシダ化学株式会社製）２００ｇと純水１０００ｍＬとを混合した後、超音波を照射しながら分散させて、酸化タングステン粒子の分散液Ａを得た。分散液Ａに、ヘキサクロロ白金（ＶＩ）・６水和物（キシダ化学株式会社製、純度９８．５％）を溶解させて、酸化タングステン粒子の分散液Ｂを得た。ヘキサクロロ白金（ＶＩ）・６水和物の添加量は、酸化タングステン粒子の重量に対する白金単体での重量の割合が０．０５ｗｔ％となるような量とした。分散液Ｂを１００℃で加熱して水分を蒸発させた後、５００℃で焼成することにより、白金担持酸化タングステン粉末を得た。得られた粉末に含まれる白金担持酸化タングステン粒子の平均粒子径は、１７５ｎｍであった。
“Pt-WO 3 ” in Tables 1 and 2 indicates platinum-supported tungsten oxide particles. Platinum-supported tungsten oxide particles, which are photocatalytic particles, were produced by the methods shown below.
After mixing 200 g of tungsten oxide powder (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) and 1000 mL of pure water, the mixture was dispersed while irradiating with ultrasonic waves to obtain a dispersion liquid A of tungsten oxide particles. Hexachloroplatinum (VI) hexahydrate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., purity 98.5%) was dissolved in the dispersion liquid A to obtain a dispersion liquid B of tungsten oxide particles. The amount of hexachloroplatinum (VI) / hexahydrate added was such that the ratio of the weight of platinum alone to the weight of the tungsten oxide particles was 0.05 wt%. The dispersion B was heated at 100 ° C. to evaporate the water content and then calcined at 500 ° C. to obtain a platinum-supported tungsten oxide powder. The average particle size of the platinum-supported tungsten oxide particles contained in the obtained powder was 175 nm.
表１、２に示した「親水性不揮発性液体」には、脂肪族ポリエーテル誘導体である東邦化学工業株式会社製ポリエチレングリコール：PEG200、脂肪族アミン誘導体である花王株式会社製ポリオキシエチレン（２０）硬化牛脂アミン：アミート 320、又は日油株式会社製高分子アミン：エスリームAD-3172Mを使用した。表１中の「水」は純水であり、「EtOH」はエチルアルコールである。表１、２中の「−」は、該当する材料をスプレーが含有していないことを示す。表１、２中の「光触媒固形分wt%」は、「液剤中の光触媒固形分重量パーセント」を示す。「親水性不揮発液体(g)/光触媒固形分(g)」は、「光触媒粒子の重量に対する親水性不揮発性液体の重量の比率」を示す。「エタノールｗｔ％」は、「液剤中のエタノールの重量パーセント」を示す。 The "hydrophilic non-volatile liquids" shown in Tables 1 and 2 include polyethylene glycol manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., which is an aliphatic polyether derivative: PEG200, and polyoxyethylene manufactured by Kao Co., Ltd., which is an aliphatic amine derivative (20). ) Hardened beef fat amine: Amit 320 or polymer amine manufactured by Nichiyu Co., Ltd .: Esleam AD-3172M was used. In Table 1, "water" is pure water and "EtOH" is ethyl alcohol. "-" In Tables 1 and 2 indicates that the spray does not contain the corresponding material. “Photocatalyst solid content wt%” in Tables 1 and 2 indicates “photocatalyst solid content weight percent in liquid preparation”. "Hydrophilic non-volatile liquid (g) / photocatalytic solid content (g)" indicates "ratio of weight of hydrophilic non-volatile liquid to weight of photocatalytic particles". "Ethanol wt%" indicates "weight percent of ethanol in the liquid".
以下、表１に示すスプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）の作製方法について説明する。 Hereinafter, the methods for producing the sprays (A-1) to (A-19) and (B-1) to (B-8) shown in Table 1 will be described.
＜光触媒スプレーの作製方法＞
まず、光触媒スプレーの作製に用いる白金担持酸化タングステン粒子の水分散液を調製した。
<How to make a photocatalytic spray>
First, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles used for producing a photocatalytic spray was prepared.
［白金担持酸化タングステン粒子の水分散液の調製］
白金担持酸化タングステン粒子の水分散液の固形分濃度が２０ｗｔ％となるように、上記で調製した白金担持酸化タングステン粉末と、純水とを混合した。混合物に超音波を照射しながら分散させて、白金担持酸化タングステン粒子の水分散液１０００ｇを調製した。
次に、以下に示す方法により、液剤（光触媒懸濁液）を調製し、アルミ製エアゾール容器に充填し、各光触媒スプレーを作製した。
[Preparation of aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles]
The platinum-supported tungsten oxide powder prepared above and pure water were mixed so that the solid content concentration of the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles was 20 wt%. The mixture was dispersed while irradiating with ultrasonic waves to prepare 1000 g of an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles.
Next, a liquid agent (photocatalyst suspension) was prepared by the method shown below and filled in an aluminum aerosol container to prepare each photocatalyst spray.
［光触媒スプレー（Ａ−１）の作製］
水３９．５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．０５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-1)]
After mixing 39.5 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.05 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-1).
［光触媒スプレー（Ａ−２）の作製］
水１５．５ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−２）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-2)]
After mixing 15.5 g of water, 29.0 g of ethanol and 0.5 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-2).
［光触媒スプレー（Ａ−３）の作製］
水３９．４ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．１０ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−３）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-3)]
After adding 39.4 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.10 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-3).
［光触媒スプレー（Ａ−４）の作製］
水１５．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ １．００ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−４）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-4)]
After adding 15.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 1.00 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-4).
［光触媒スプレー（Ａ−５）の作製］
水３９．３ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．２ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−５）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-5)]
After mixing 39.3 g of water, 10.0 g of ethanol and 0.2 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-5).
［光触媒スプレー（Ａ−６）の作製］
水１４．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ２．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−６）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-6)]
After mixing 14.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 2.0 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-6).
［光触媒スプレー（Ａ−７）の作製］
水３９．５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ ０．０５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−７）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-7)]
After mixing 39.5 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.05 g of the hydrophilic non-volatile liquid amite 320, and stirring the mixture, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-7).
［光触媒スプレー（Ａ−８）の作製］
水１５．５ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ ０．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−８）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-8)]
After mixing 15.5 g of water, 29.0 g of ethanol and 0.5 g of hydrophilic non-volatile liquid amite 320 0.5 g and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-8).
［光触媒スプレー（Ａ−９）の作製］
水３９．４ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ ０．１０ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−９）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-9)]
After adding 39.4 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.10 g of the hydrophilic non-volatile liquid Amit 320 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-9).
［光触媒スプレー（Ａ−１０）の作製］
水１５．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ １．００ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１０）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-10)]
After adding 15.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 1.00 g of the hydrophilic non-volatile liquid Amit 320 1.00 g and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-10).
［光触媒スプレー（Ａ−１１）の作製］
水３９．３ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ ０．２ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１１）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-11)]
After mixing 39.3 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.2 g of the hydrophilic non-volatile liquid amite 320 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-11).
［光触媒スプレー（Ａ−１２）の作製］
水１４．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体アミート３２０ ２．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１２）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-12)]
After mixing 14.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 2.0 g of hydrophilic non-volatile liquid amite 320 and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles:). 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-12).
［光触媒スプレー（Ａ−１３）の作製］
水３９．５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ０．０５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１３）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-13)]
After mixing 39.5 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.05 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-13).
［光触媒スプレー（Ａ−１４）の作製］
水１５．５ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ０．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１４）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-14)]
After mixing 15.5 g of water, 29.0 g of ethanol and 0.5 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, the aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-14).
［光触媒スプレー（Ａ−１５）の作製］
水３９．４ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ０．１０ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１５）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-15)]
After adding 39.4 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.10 g of the hydrophilic non-volatile liquid Eslim AD-3172M and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-15).
［光触媒スプレー（Ａ−１６）の作製］
水１５．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M １．００ｇを添加し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１６）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-16)]
After adding 15.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 1.00 g of hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, the aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-16).
［光触媒スプレー（Ａ−１７）の作製］
水３９．３ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ０．２ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）０．５ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１７）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-17)]
After mixing 39.3 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.2 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 0.5 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-17).
［光触媒スプレー（Ａ−１８）の作製］
水１４．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ２．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１８）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-18)]
After mixing 14.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 2.0 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, the aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-18).
［光触媒スプレー（Ａ−１９）の作製］
水１４．０ｇとエタノール２９．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ２．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル２０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ａ−１９）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (A-19)]
After mixing 14.0 g of water, 29.0 g of ethanol and 2.0 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, the aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 20 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (A-19).
［光触媒スプレー（Ｂ−１）の作製］
水３５．２ｇとエタノール９．８ｇを混合・攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−１）を得た。光触媒スプレー（Ｂ−１）には、親水性不揮発性液体を入れていない。
[Preparation of photocatalytic spray (B-1)]
After mixing and stirring 35.2 g of water and 9.8 g of ethanol, 5.0 g of an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt%) prepared above is added as a liquid preparation. Got
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-1). The photocatalytic spray (B-1) does not contain a hydrophilic non-volatile liquid.
［光触媒スプレー（Ｂ−２）の作製］
水３４．９ｇとエタノール９．７ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．４ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−２）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-2)]
After mixing 34.9 g of water, 9.7 g of ethanol and 0.4 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-2).
［光触媒スプレー（Ｂ−３）の作製］
水３４．９ｇとエタノール９．７ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ０．４ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−３）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-3)]
After mixing 34.9 g of water, 9.7 g of ethanol, and 0.4 g of the hydrophilic non-volatile liquid Esleem AD-3172M and stirring, the aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-3).
［光触媒スプレー（Ｂ−４）の作製］
水３２．５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ２．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−４）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-4)]
After mixing 32.5 g of water, 10.0 g of ethanol and 2.5 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-4).
［光触媒スプレー（Ｂ−５）の作製］
水３２．５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ２．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−５）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-5)]
After mixing 32.5 g of water, 10.0 g of ethanol, and 2.5 g of the hydrophilic non-volatile liquid Eslim AD-3172M and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-5).
［光触媒スプレー（Ｂ−６）の作製］
水３０．０ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ５．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−６）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-6)]
After mixing 30.0 g of water, 10.0 g of ethanol and 5.0 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-6).
［光触媒スプレー（Ｂ−７）の作製］
水３０．０ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体エスリームＡＤ-３１７２M ５．０ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル５０ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−７）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-7)]
After mixing 30.0 g of water, 10.0 g of ethanol, and 5.0 g of the hydrophilic non-volatile liquid Eslim AD-3172M and stirring, an aqueous dispersion of platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (containing platinum-supported tungsten oxide particles). Rate: 20 wt%) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 50 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-7).
［光触媒スプレー（Ｂ−８）の作製］
水３４.５ｇとエタノール１０．０ｇと親水性不揮発性液体ＰＥＧ２００ ０．５ｇを混合し攪拌した後、上記で調製した白金担持酸化タングステン粒子の水分散液（白金担持酸化タングステン粒子の含有率：２０ｗｔ％）５．０ｇを添加して液剤を得た。
アルミ製エアゾール容器（満注量２１６ｍｌ）を用い、該エアゾール容器に有効成分として上記液剤、液化ガスとしてジメチルエーテル１５ｇを充填し、光触媒スプレー（Ｂ−８）を得た。
[Preparation of photocatalytic spray (B-8)]
After mixing 34.5 g of water, 10.0 g of ethanol, and 0.5 g of the hydrophilic non-volatile liquid PEG200 and stirring, the aqueous dispersion of the platinum-supported tungsten oxide particles prepared above (content of platinum-supported tungsten oxide particles: 20 wt). %) 5.0 g was added to obtain a liquid preparation.
An aluminum aerosol container (full injection amount: 216 ml) was used, and the aerosol container was filled with the above liquid as an active ingredient and 15 g of dimethyl ether as a liquefied gas to obtain a photocatalytic spray (B-8).
光触媒スプレーの評価
＜光触媒スプレーの評価方法及び評価結果＞
［塗膜の欠陥有無確認］
以下に示す方法により、塗膜の欠陥有無確認を行った。
室内長×室内幅×室内高＝容積3.6m3の室を準備した。
ポリカーボネート製シート(厚み0.5mm,φ50mm)を布等で擦り、静電気測定器で測定しながらポリカーボネート製シートの表面を＋10ｋVに帯電させ、室前方(空間の長手方向前半分）に設置した。
Evaluation of photocatalyst spray <Evaluation method and evaluation result of photocatalyst spray>
[Check for defects in the coating film]
The presence or absence of defects in the coating film was confirmed by the method shown below.
We prepared a room with room length x room width x room height = volume 3.6m 3.
A polycarbonate sheet (thickness 0.5 mm, φ50 mm) was rubbed with a cloth or the like, and the surface of the polycarbonate sheet was charged to + 10 kV while measuring with an electrostatic measuring instrument, and installed in front of the room (the front half in the longitudinal direction of the space).
室内中央の床に作製した光触媒スプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）のいずれか１つを設置して、設置位置で全量噴射スプレーボタンを押してロックし、噴射開始して室の扉を閉じた。噴射終了後は5分間そのままの状態で成分を定着させた。
室の扉を開け、ポリカーボネート製シートを取り出し、真上から表面を観察して塗膜の欠陥有無を確認した。ここでいう塗膜の欠陥とは、光触媒スプレーを噴霧した際に、液剤に含まれる光触媒粒子が基材表面の帯電によって集まり、更に光触媒粒子の凝集によって、塗面に霧がかかったように白く見える現象を指す。塗膜に欠陥がなかった場合は「良好○」と評価し、塗膜に一部欠陥箇所があった場合は「やや不良△」と評価し、塗膜全体に欠陥箇所があった場合は「不良×」と評価した。評価結果を表３に示す。
Install one of the photocatalytic sprays (A-1) to (A-19) and (B-1) to (B-8) prepared on the floor in the center of the room, and press the full spray spray button at the installation position. I pushed it to lock it, started spraying and closed the door of the room. After the injection was completed, the components were fixed in the same state for 5 minutes.
The door of the room was opened, the polycarbonate sheet was taken out, and the surface was observed from directly above to confirm the presence or absence of defects in the coating film. The defect of the coating film here means that when the photocatalyst spray is sprayed, the photocatalyst particles contained in the liquid agent are collected by the charge on the surface of the substrate, and further, the agglomeration of the photocatalyst particles causes the coated surface to become white as if it is foggy. Refers to the visible phenomenon. If there are no defects in the coating film, it is evaluated as "good ○", if there are some defective parts in the coating film, it is evaluated as "slightly defective △", and if there are defective parts in the entire coating film, it is evaluated as "good". It was evaluated as "defective x". The evaluation results are shown in Table 3.
［噴射性試験］
上記塗膜の欠陥有無確認後、各光触媒スプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）缶設置場所周辺のスプレー液飛散状態を確認し判定した。
結果を、表３に示す。表３中の評価として、「良好○」は周囲に液滴の飛散が無いことを示し、「やや不良△」は周囲に液滴の飛散が確認されたこと、「不良×」は周囲に液滴が多く飛散して濡れが確認されたことを示している。
[Injectability test]
After confirming the presence or absence of defects in the coating film, the spray liquid scattering state around the photocatalytic sprays (A-1) to (A-19) and (B-1) to (B-8) can installation locations was confirmed and determined.
The results are shown in Table 3. As an evaluation in Table 3, "Good ○" indicates that there is no droplet scattering in the surroundings, "Slightly defective △" indicates that droplets are scattered in the surroundings, and "Defective ×" indicates liquid in the surroundings. It indicates that many drops were scattered and wetting was confirmed.
［消臭試験］
以下に示す方法により、光触媒活性の確認試験である消臭試験（アセトアルデヒドガス分解測定）を行った。各光触媒スプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）から容器に５秒間噴射して回収した液剤をセルロース生地（125ｍｍ×125mm）に塗布して消臭試験用サンプル（Ａ−１）〜（Ａ−１９）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）を作成して、日照場所に１週間消臭試験用サンプルを静置して良く乾燥させた。
[Deodorant test]
A deodorant test (acetaldehyde gas decomposition measurement), which is a confirmation test of photocatalytic activity, was performed by the method shown below. The liquid agent recovered by spraying each photocatalyst spray (A-1) to (A-19) and (B-1) to (B-8) into a container for 5 seconds is applied to a cellulose cloth (125 mm × 125 mm) and erased. Prepare odor test samples (A-1) to (A-19) and (B-1) to (B-8), and allow the deodorant test sample to stand in a sunny place for one week and dry it well. rice field.
次に容積１Ｌ のガスバッグをサンプル毎に用意し、消臭試験用サンプルを入れてから20ppm の濃度となるようにアセトアルデヒドガスをガスバックに投入した。次いで、青色LED(ピーク波長450nm)ランプを用いて、４５００ルクスの光を消臭試験用サンプルに照射してガス投入後12時間後のガスバック内のアセトアルデヒドガス濃度変化を検知管により測定した。 Next, a gas bag having a volume of 1 L was prepared for each sample, and acetaldehyde gas was put into the gas bag so as to have a concentration of 20 ppm after the deodorant test sample was put in. Next, using a blue LED (peak wavelength 450 nm) lamp, the deodorization test sample was irradiated with 4500 lux of light, and the change in acetaldehyde gas concentration in the gas bag 12 hours after the gas was charged was measured by a detector tube.
各消臭試験用サンプルの消臭試験結果を、表３に示す。表３中の評価として、「良好○」はアセトアルデヒドガス残存率が20％未満であることを示し、「やや不良△」はアセトアルデヒドガス濃度が20％以上50％未満で、「不良×」はアセトアルデヒドガス濃度が50％以上100％以下であることを示している。 Table 3 shows the deodorization test results of each deodorization test sample. As an evaluation in Table 3, "good ○" indicates that the acetaldehyde gas residual rate is less than 20%, "slightly defective △" indicates that the acetaldehyde gas concentration is 20% or more and less than 50%, and "defective ×" indicates acetaldehyde. It shows that the gas concentration is 50% or more and 100% or less.
総合評価では、塗膜の欠陥確認試験、噴射性試験、消臭試験においてやや不良△と不良×の評価が１つもない場合「良好○」と評価し、塗膜の欠陥確認試験、噴射性試験、消臭試験においてやや不良△の評価が少なくとも１つある場合「やや不良△」と評価し、塗膜の欠陥確認試験、噴射性試験、消臭試験において不良×の評価が少なくとも１つある場合「不良×」と評価した。 In the comprehensive evaluation, if there is no evaluation of slightly defective △ and defective × in the coating film defect confirmation test, jetting property test, and deodorizing test, it is evaluated as “good ○”, and the coating film defect confirmation test and jetting property test are performed. , When there is at least one evaluation of slightly defective Δ in the deodorizing test, it is evaluated as “slightly defective Δ”, and when there is at least one evaluation of defective × in the defect confirmation test, jetability test, and deodorizing test of the coating film. It was evaluated as "defective x".
表１に示すように、光触媒スプレー（Ａ−１）〜（Ａ−１９）内の液剤（光触媒懸濁液）は、液剤に含まれる白金担持酸化タングステン粒子の重量ｍに対する液剤に含まれる非ハロゲン系親水性不揮発性液体の重量ｎの比率（ｎ／ｍ）は、０．５以上２以下であるため、表３に示すように塗膜の欠陥が発生せず、またアセトアルデヒドガス分解試験も良好で優れていた。 As shown in Table 1, the liquid agent (photocatalyst suspension) in the photocatalyst sprays (A-1) to (A-19) is a non-halogen contained in the liquid agent with respect to the weight m of the platinum-supported tungsten oxide particles contained in the liquid agent. Since the ratio (n / m) of the weight n of the system-hydrophilic non-volatile liquid is 0.5 or more and 2 or less, defects in the coating film do not occur as shown in Table 3, and the acetaldehyde gas decomposition test is also good. Was excellent.
比較例の光触媒スプレー（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）は、親水性不揮発性液体を含有しない又は少ないため塗膜の欠陥が発生して劣る結果になった。光触媒スプレー（Ｂ−４）〜（Ｂ−7）は、親水性不揮発性液体が多すぎたため光触媒粒子が埋もれてしまい、他のスプレーと比較してアセトアルデヒドガス分解活性は劣る結果になった。光触媒スプレー（Ｂ−８）は、噴射剤のジメチルエーテルが少ないため噴射不良で塗膜の欠陥が発生して、周囲に液滴が多く飛散して濡れ発生する結果になった。 Since the photocatalytic sprays (B-1) to (B-3) of the comparative example do not contain or have a small amount of the hydrophilic non-volatile liquid, defects of the coating film occur and the result is inferior. In the photocatalytic sprays (B-4) to (B-7), the photocatalytic particles were buried because the amount of the hydrophilic non-volatile liquid was too large, and the acetaldehyde gas decomposition activity was inferior to that of the other sprays. In the photocatalyst spray (B-8), since the amount of dimethyl ether as the propellant is small, a defect in the coating film is generated due to poor spraying, and a large amount of droplets are scattered around and wet.
本発明の光触媒スプレーは、家屋室内、車両室内など外光がする場所照射、照明光が照射する場所に使用することができる。 The photocatalytic spray of the present invention can be used in a place where outside light irradiates, such as a house interior or a vehicle interior, and a place where illumination light irradiates.
２： 光触媒懸濁液 ３：エアゾール容器 ４：アクチュエータ ５：バルブ部材 ６：チューブ ７：噴射孔 ８：気相 ９：耐圧容器 ２０：光触媒スプレー 2: Photocatalyst suspension 3: Aerosol container 4: Actuator 5: Valve member 6: Tube 7: Injection hole 8: Gas phase 9: Pressure-resistant container 20: Photocatalyst spray
Claims (6)
前記噴射剤は、ジメチルエーテルを含み、
前記光触媒懸濁液は、光触媒効果を有する粉体と、分散媒としてのエタノール水溶液と、非ハロゲン系親水性不揮発性液体とを含むことを特徴とする光触媒スプレー。 A photocatalyst suspension, an propellant, and an aerosol container containing the photocatalyst suspension and the propellant are provided.
The propellant contains dimethyl ether and
The photocatalytic suspension is a photocatalytic spray comprising a powder having a photocatalytic effect, an aqueous ethanol solution as a dispersion medium, and a non-halogenated hydrophilic non-volatile liquid.
前記光触媒層に光を照射するステップとを含む消臭方法。 A step of injecting the photocatalyst spray according to any one of claims 1 to 5 onto a member in an automobile and coating the member with a photocatalyst layer.
A deodorizing method including a step of irradiating the photocatalyst layer with light.
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| US5250599A (en) * | 1991-07-30 | 1993-10-05 | Rohm And Haas Company | Aqueous aerosol coating compositions |
| JP3713604B2 (en) * | 1995-12-27 | 2005-11-09 | コープケミカル株式会社 | Sol-gel composition |
| JP4996000B2 (en) * | 1998-04-07 | 2012-08-08 | 株式会社ダイゾー | Aerosol products |
| JP2001038219A (en) | 1999-07-30 | 2001-02-13 | Toto Ltd | Aqueous photocatalyst hydrophilic composition, aqueous primer for photocatalyst and photocatalytic hydrophilic composite material using them |
| JP2004352957A (en) | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Daizo:Kk | Aerosol composition containing powder having photocatalytic effect |
| JP4038200B2 (en) | 2003-07-30 | 2008-01-23 | 諭 吉村 | Manufacturing method of coating agent and coating method using the coating agent |
| KR101048907B1 (en) * | 2006-11-10 | 2011-07-12 | 주식회사 엘지화학 | Surface-modified metal oxide sol, preparation method thereof, and coating composition comprising the metal oxide sol |
| JP2010070735A (en) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | Hydrophilic composition, hydrophilic member, fin material, heat exchanger, and air conditioner |
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