JP2021183720A - Ni-BASED ALLOY TUBE AND WELDED JOINT - Google Patents

Ni-BASED ALLOY TUBE AND WELDED JOINT Download PDF

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弘征 平田
Hiromasa Hirata
満 吉澤
Mitsuru Yoshizawa
孝裕 小薄
Takahiro Kousu
正明 照沼
Masaaki Terunuma
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    • C22CALLOYS
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    • C22C19/055Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 20% but less than 30%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon

Abstract

To provide an Ni-based alloy tube that allows stable formation of an internal bead having good usability of its weldment, and a welded joint.SOLUTION: An Ni-based alloy tube includes a chemical composition containing, in mass%, C: 0.005 to 0.080%, Si: 0.01 to 0.50%, Mn: 0.01 to 0.50%, P: 0.015% or less, S: 0.0001 to 0.0030%, Cr: 20.0 to 23.5%, Mo: 8.0 to 10.5%, Ti: 0.01 to 0.40%, N: 0.0010 to 0.0400%, Al: 0.01 to 0.40%, O: 0.0004 to 0.0100%, one or more elements selected from Nb and Ta, and Sn: 0 to 0.010%, with the balance: Ni and impurities, and satisfying [0.0010≤S+2O+0.2Sn≤0.0180] and [2.50≤Nb+Ta≤4.60].SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、Ni基合金管および溶接継手に関する。 The present invention relates to Ni-based alloy pipes and welded joints.

化学プラントおよび発電プラントでは、排煙処理用機器、海水処理用機器等、様々なプラント機器が設置される。プラント内は、塩化物、硫化水素といった腐食を進行させる物質が多く存在する、過酷な腐食環境である。このため、プラント機器に使用される素材には、強度に加え、耐食性も要求される。そこで、特許文献1〜8に開示されているように、プラント機器への使用を想定し、耐食性を高めたNi基合金が開発されている。 In chemical plants and power plants, various plant equipment such as flue gas treatment equipment and seawater treatment equipment are installed. The inside of the plant is a harsh corrosive environment where many substances that promote corrosion such as chloride and hydrogen sulfide are present. Therefore, the materials used for plant equipment are required to have corrosion resistance in addition to strength. Therefore, as disclosed in Patent Documents 1 to 8, Ni-based alloys having improved corrosion resistance have been developed assuming use in plant equipment.

特開昭54−110918号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-110918 特開昭63−89637号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-89637 特開平2−156034号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-156034 特開平3−173732号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-173732 特開平5−271832号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-271832 特開平9−87786号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-87786 特開平10−30140号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-30140 特開2012−72446号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-72446

プラント機器の中には、溶接により部材同士を組み立てて製造するものがある。このような機器においては、溶接部のビードの形成状態が腐食の進行に影響を与えることがある。 Some plant equipment is manufactured by assembling members by welding. In such equipment, the bead formation state of the weld may affect the progress of corrosion.

例えば、熱交換器の中には、冷媒等の流路となる複数のNi基合金管を、突合せ溶接して、繋ぎ合わせることで、製造されるものがある。そして、熱交換器として使用される際には、管の内側を様々な腐食性の流体が流れる。この際、溶接により、管内部に形成されたビードの高さ、すなわち余盛高さが高すぎると、ビード表面と母材の面とが交差する止端部において、腐食性の流体が滞留、濃化する。この結果、止端部で、腐食が進行しやすくなるという問題がある。 For example, some heat exchangers are manufactured by butt-welding and joining a plurality of Ni-based alloy pipes that serve as flow paths for refrigerants and the like. When used as a heat exchanger, various corrosive fluids flow inside the tube. At this time, if the height of the bead formed inside the pipe by welding, that is, the surplus height is too high, the corrosive fluid stays at the toe where the bead surface and the surface of the base metal intersect. Thicken. As a result, there is a problem that corrosion is likely to proceed at the toe.

その一方、余盛高さを低くしようとしすぎて、溶接時の入熱量を低減すると、管と管との突合せ面が完全に溶融せず、安定したビードが形成しにくくなる。この結果、溶接欠陥が発生するとともに、溶接欠陥に腐食性の流体が滞留、濃化して、腐食が進行しやすくなるという問題がある。しかしながら、これらの問題について、特許文献1〜8では、何ら検討を行っていない。 On the other hand, if the excess height is too low to reduce the amount of heat input during welding, the butt surface between the pipes is not completely melted, and it becomes difficult to form a stable bead. As a result, there is a problem that welding defects are generated, and corrosive fluid stays and concentrates in the welding defects, so that corrosion easily progresses. However, Patent Documents 1 to 8 do not examine these problems at all.

したがって、耐食性の高いNi基合金を素材として、管を製造したとしても、突合せ溶接時に、腐食が進行しにくい、適切な形状のビードを、管に形成させることが難しい。つまり、溶接時に、内面側に安定してビードが形成するとともに、余盛高さが高すぎないNi基合金管を得ることが難しいという課題がある。 Therefore, even if a pipe is manufactured using a Ni-based alloy having high corrosion resistance as a material, it is difficult to form a bead having an appropriate shape in the pipe, which is less likely to cause corrosion during butt welding. That is, there is a problem that it is difficult to obtain a Ni-based alloy pipe in which a bead is stably formed on the inner surface side at the time of welding and the surplus height is not too high.

以上を踏まえ、本発明は、上記の課題を解決し、良好な溶接部の使用性能を有する内面側ビードを安定して形成しうるNi基合金管および溶接継手を提供することを目的とする。 Based on the above, it is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems and to provide a Ni-based alloy pipe and a welded joint capable of stably forming an inner bead having good use performance of a welded portion.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、下記のNi基合金管および溶接継手を要旨とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and the gist of the present invention is the following Ni-based alloy pipes and welded joints.

(1)化学組成が、質量%で、
C:0.005〜0.080%、
Si:0.01〜0.50%、
Mn:0.01〜0.50%、
P:0.015%以下、
S:0.0001〜0.0030%、
Cr:20.0〜23.5%、
Mo:8.0〜10.5%、
Ti:0.01〜0.40%、
N:0.0010〜0.0400%、
Al:0.01〜0.40%、
O:0.0004〜0.0100%と、
NbおよびTaから選択される一種以上とを含み、
Sn:0〜0.010%、
残部がNiおよび不純物であり、
下記(i)および(ii)式を満足する、Ni基合金管。
0.0010≦S+2O+0.2Sn≦0.0180 ・・・(i)
2.50≦Nb+Ta≦4.60 ・・・(ii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
(1) The chemical composition is mass%.
C: 0.005-0.080%,
Si: 0.01-0.50%,
Mn: 0.01-0.50%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0001 to 0.0030%,
Cr: 20.0 to 23.5%,
Mo: 8.0-10.5%,
Ti: 0.01-0.40%,
N: 0.0010 to 0.0400%,
Al: 0.01-0.40%,
O: 0.0004 to 0.0100%,
Including one or more selected from Nb and Ta,
Sn: 0 to 0.010%,
The rest is Ni and impurities,
A Ni-based alloy tube satisfying the following equations (i) and (ii).
0.0010 ≦ S + 2O + 0.2Sn ≦ 0.0180 ・ ・ ・ (i)
2.50 ≤ Nb + Ta ≤ 4.60 ... (ii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.

(2)前記Ni基合金管内面側において、管の長手方向の算術平均粗さRaが、7.0μm以下である、上記(1)に記載のNi基合金管。 (2) The Ni-based alloy pipe according to (1) above, wherein the arithmetic average roughness Ra in the longitudinal direction of the pipe is 7.0 μm or less on the inner surface side of the Ni-based alloy pipe.

(3)前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、質量%で、
Fe:5.50%以下、を含有する、上記(1)または(2)に記載のNi基合金管。
(3) The chemical composition is, instead of a part of the Ni, by mass%.
The Ni-based alloy tube according to (1) or (2) above, which contains Fe: 5.50% or less.

(4)前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、CuおよびCoから選択される一種以上を含み、下記(iii)式を満足する、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のNi基合金管。
0.01≦Cu+Co≦1.50 ・・・(iii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
(4) Any of the above (1) to (3), wherein the chemical composition contains one or more selected from Cu and Co instead of a part of the Ni, and satisfies the following formula (iii). The Ni-based alloy tube described.
0.01 ≤ Cu + Co ≤ 1.50 ... (iii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.

(5)前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、質量%で、
W:1.00%以下、
V:0.40%以下、
Ca:0.0030%以下、
Mg:0.0030%以下、
B:0.0100%以下、および
REM:0.0100%以下、
から選択される一種以上を含有する、上記(1)〜(4)のいずれかに記載のNi基合金管。
(5) The chemical composition is, in mass%, instead of a part of the Ni.
W: 1.00% or less,
V: 0.40% or less,
Ca: 0.0030% or less,
Mg: 0.0030% or less,
B: 0.0100% or less, and REM: 0.0100% or less,
The Ni-based alloy tube according to any one of (1) to (4) above, which contains one or more selected from the above.

(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載のNi基合金管を用いた溶接継手。 (6) A welded joint using the Ni-based alloy pipe according to any one of (1) to (5) above.

本発明によれば、良好な溶接部の使用性能を有する内面側ビードを安定して形成しうるNi基合金管を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a Ni-based alloy tube capable of stably forming an inner bead having good use performance of a welded portion.

図1は、実施例における開先形状を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a groove shape in an embodiment.

本発明者らは、Ni基合金管のビードについて検討を行い、以下の(a)〜(d)の知見を得た。 The present inventors examined the beads of the Ni-based alloy tube and obtained the following findings (a) to (d).

(a)突合せ溶接時に、形成される管の内面側ビードの形状は、Ni基合金管中に含有されるSおよびOの含有量に影響を受ける。そして、SおよびOの含有量が少ない場合、内面側ビードが安定して形成されず、一部、未溶融の突合せ面が残存することを本発明者らは明らかにした。 (A) The shape of the inner bead of the pipe formed during butt welding is affected by the content of S and O contained in the Ni-based alloy pipe. Then, the present inventors have clarified that when the contents of S and O are small, the inner bead is not stably formed, and a part of the unmelted butt surface remains.

その一方、SおよびO含有量が過剰であると、上記ビードは安定して形成されるようになるものの、ビードの余盛高さが過剰に高くなる。このため、合金管として使用した際、腐食性流体がビード付近に滞留し、腐食が進行しやすくなる。そこで、安定してビードを形成させ、かつ余盛高さが過剰に高くなるのを防止するためには、S含有量とO含有量とを所定の範囲に調整する必要がある。 On the other hand, when the S and O contents are excessive, the bead is stably formed, but the excess height of the bead becomes excessively high. Therefore, when used as an alloy pipe, the corrosive fluid stays in the vicinity of the bead, and the corrosion easily progresses. Therefore, in order to stably form beads and prevent the excess height from becoming excessively high, it is necessary to adjust the S content and the O content within a predetermined range.

(b)SおよびOが、ビードの形成に影響を与える理由として、以下のものが考えられる。SおよびOは、表面活性元素であり、これにより、溶接の際、溶接池内において、内向きの対流を強くする。この結果、溶接熱が深さ方向に伝達しやすくなり、ビードを安定的に形成させることができる。その一方、SおよびOを過剰に含有させると、溶融金属の表面張力が過剰に低下し、溶融金属が垂れ下がりやすくなる。この結果、ビードの形状が過剰に盛り上がった、凸の形状(以下、単に「凸形状」と記載する。)となり、余盛高さが高くなる。 (B) The following are possible reasons why S and O affect the formation of beads. S and O are surface active elements, which enhance inward convection in the weld pond during welding. As a result, the welding heat is easily transferred in the depth direction, and the bead can be stably formed. On the other hand, if S and O are excessively contained, the surface tension of the molten metal is excessively lowered, and the molten metal tends to hang down. As a result, the shape of the bead becomes a convex shape (hereinafter, simply referred to as "convex shape") in which the bead is excessively raised, and the extra height becomes high.

(c)加えて、管の内面側ビードの形状は、管内面の長手方向の表面粗さに影響を受ける。本発明者らは、上記表面粗さが大きい場合、余盛高さが高くなり、凸形状となりやすいことが明らかにした。このため、表面粗さを所定の範囲に制御することが望ましい。特に、管内面の長手方向の表面粗さが大きい場合、溶融金属の幅方向への広がりが抑制され、ビードの形状が、凸形状となり、余盛高さが高くなりやすくなる。 (C) In addition, the shape of the bead on the inner surface side of the pipe is affected by the surface roughness of the inner surface of the pipe in the longitudinal direction. The present inventors have clarified that when the surface roughness is large, the surplus height becomes high and the shape tends to be convex. Therefore, it is desirable to control the surface roughness within a predetermined range. In particular, when the surface roughness of the inner surface of the pipe in the longitudinal direction is large, the spread of the molten metal in the width direction is suppressed, the shape of the bead becomes convex, and the extra height tends to increase.

(d)さらに、本発明者らは、内面側ビードの形状は、Sn含有量にも影響されることも明らかにした。Snが含有されると、溶け込み深さが大きくなり、内面側ビードが安定して形成されやすくなる。その一方、過剰に含有されると、溶け込みが過剰となり、内面側ビードが凸形状となりやすい。この理由は、Snが溶接中の溶融池表面から蒸発し、アークの集中度を高めるためと考えられた。そのため、Snを含有させる場合、適切な形状の内面側ビードを得るために、Sn含有量を所定の範囲に制御するとともに、S含有量、O含有量、およびSn含有量の関係が所定の範囲を満たす必要がある。 (D) Furthermore, the present inventors have also clarified that the shape of the inner bead is also affected by the Sn content. When Sn is contained, the penetration depth becomes large, and the inner bead is likely to be stably formed. On the other hand, if it is contained in an excessive amount, the penetration becomes excessive and the inner bead tends to have a convex shape. It is considered that the reason for this is that Sn evaporates from the surface of the molten pool during welding and the concentration of the arc is increased. Therefore, when Sn is contained, the Sn content is controlled within a predetermined range in order to obtain an inner bead having an appropriate shape, and the relationship between the S content, the O content, and the Sn content is within a predetermined range. Must be met.

本発明は上記の知見に基づいてなされたものである。以下、本発明の各要件について詳しく説明する。 The present invention has been made based on the above findings. Hereinafter, each requirement of the present invention will be described in detail.

1.合金管の化学組成
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において含有量についての「%」は、「質量%」を意味する。
1. 1. Chemical composition of alloy tube The reasons for limiting each element are as follows. In the following description, "%" for the content means "mass%".

C:0.005〜0.080%
Cは、組織を安定させる効果を有する。このため、C含有量は、0.005%以上とする。C含有量は、0.008%以上とするのが好ましく、0.010%以上とするのがより好ましく、0.012%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Cを過剰に含有させると、溶接熱サイクルによりCrと結合して、溶接熱影響部において結晶粒界に炭化物を形成する。その結果、結晶粒界近傍にCr欠乏層を生じさせ、耐食性を低下させる。このため、C含有量は、0.080%以下とする。C含有量は、0.050%以下とするのが好ましく、0.030%以下とするのがより好ましく、0.025%以下とするのがより好ましい。
C: 0.005-0.080%
C has the effect of stabilizing the tissue. Therefore, the C content is set to 0.005% or more. The C content is preferably 0.008% or more, more preferably 0.010% or more, and further preferably 0.012% or more. However, when C is excessively contained, it is combined with Cr by the welding heat cycle to form carbides at the grain boundaries at the weld heat affected zone. As a result, a Cr-deficient layer is formed in the vicinity of the grain boundaries, and the corrosion resistance is lowered. Therefore, the C content is set to 0.080% or less. The C content is preferably 0.050% or less, more preferably 0.030% or less, and even more preferably 0.025% or less.

Si:0.01〜0.50%
Siは、脱酸効果を有する。このため、Si含有量は、0.01%以上とする。Si含有量は、0.02%以上とするのが好ましく、0.03%以上とするのがより好ましい。Si含有量は、0.05%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Siを、過剰に含有させると、合金の組織安定性を低下させるとともに、溶接割れ感受性を高める。また、安定的に内面側のビードが形成しにくくなる場合がある。このため、Si含有量は、0.50%以下とする。Si含有量は、0.48%以下とするのが好ましく、0.45%以下とするのがより好ましい。Si含有量は、0.43%以下とするのがさらに好ましい。
Si: 0.01-0.50%
Si has a deoxidizing effect. Therefore, the Si content is 0.01% or more. The Si content is preferably 0.02% or more, more preferably 0.03% or more. The Si content is more preferably 0.05% or more. However, if Si is contained in an excessive amount, the structure stability of the alloy is lowered and the welding crack sensitivity is increased. In addition, it may be difficult to stably form the bead on the inner surface side. Therefore, the Si content is set to 0.50% or less. The Si content is preferably 0.48% or less, more preferably 0.45% or less. The Si content is more preferably 0.43% or less.

Mn:0.01〜0.50%
Mnは、Siと同様、脱酸効果を有する。また、組織安定性を高める効果を有するとともに、安定的に内面側のビードを形成するのに少なからず寄与する。このため、Mn含有量は、0.01%以上とする。Mn含有量は、0.03%以上とするのが好ましく、0.05%以上とするのがより好ましい。Mn含有量は、0.08%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Mnを、過剰に含有させると、熱間加工性を低下させる。このため、Mn含有量は、0.50%以下とする。Mn含有量は、0.48%以下とするのが好ましく、0.45%以下とするのがより好ましい。Mn含有量は、0.40%以下とするのがさらに好ましい。
Mn: 0.01 to 0.50%
Mn has a deoxidizing effect like Si. In addition, it has the effect of enhancing the tissue stability and contributes not a little to the stable formation of the bead on the inner surface side. Therefore, the Mn content is set to 0.01% or more. The Mn content is preferably 0.03% or more, more preferably 0.05% or more. The Mn content is more preferably 0.08% or more. However, if Mn is contained in an excessive amount, the hot workability is deteriorated. Therefore, the Mn content is set to 0.50% or less. The Mn content is preferably 0.48% or less, more preferably 0.45% or less. The Mn content is more preferably 0.40% or less.

P:0.015%以下
Pは、不純物として、Ni基合金中に含まれ、溶接割れ感受性を著しく高める。このため、P含有量は、0.015%以下とする。P含有量は、0.013%以下とするのが好ましく、0.012%以下とするのがより好ましい。P含有量は、可能な限り低減することが好ましいが、過度の低減により、製造コストが増加する。このため、P含有量は、0.001%以上とするのが好ましく、0.002%以上とするのがより好ましい。
P: 0.015% or less P is contained in the Ni-based alloy as an impurity and significantly increases the welding crack sensitivity. Therefore, the P content is set to 0.015% or less. The P content is preferably 0.013% or less, more preferably 0.012% or less. The P content is preferably reduced as much as possible, but excessive reduction increases manufacturing costs. Therefore, the P content is preferably 0.001% or more, and more preferably 0.002% or more.

S:0.0001〜0.0030%
Sは、一般に不純物として、Ni基合金中に含まれるが、本発明の合金管においては、Oとともに、溶接時に内面側ビードの形成能を高める効果を有する。このため、S含有量は、0.0001%以上とする。S含有量は、0.0002%以上とするのが好ましく、0.0003%以上とするのがより好ましい。しかしながら、Sを、過剰に含有させると、管内面側のビードが凸形状となるとともに、溶接割れ感受性を高める。このため、S含有量は、0.0030%以下とする。S含有量は、0.0025%以下とするのが好ましく、0.0020%以下とするのがより好ましい。なお、Sは、OおよびSnとの間で後述の(i)式を満足する必要がある。
S: 0.0001 to 0.0030%
S is generally contained in the Ni-based alloy as an impurity, but in the alloy pipe of the present invention, it has an effect of enhancing the ability to form the inner bead at the time of welding together with O. Therefore, the S content is set to 0.0001% or more. The S content is preferably 0.0002% or more, and more preferably 0.0003% or more. However, when S is excessively contained, the bead on the inner surface side of the pipe becomes convex and the welding crack sensitivity is increased. Therefore, the S content is set to 0.0030% or less. The S content is preferably 0.0025% or less, more preferably 0.0020% or less. It should be noted that S needs to satisfy the equation (i) described later between O and Sn.

Cr:20.0〜23.5%
Crは、耐食性を確保するために必須の元素である。Crは、特に、表面に不動態皮膜を形成させ、酸化性の酸環境下において耐食性を向上させる。このため、Cr含有量は、20.0%以上とする。Cr含有量は、20.5%以上とするのが好ましく、21.0%以上とするのがより好ましく、21.2%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Crを、過剰に含有させると、組織安定性が低下する。このため、Cr含有量は、23.5%以下とする。Cr含有量は、23.3%以下とするのが好ましく、23.0%以下とするのがより好ましく、22.8%以下とするのがさらに好ましい。
Cr: 20.0 to 23.5%
Cr is an essential element for ensuring corrosion resistance. Cr particularly forms a passivation film on the surface and improves corrosion resistance in an oxidizing acid environment. Therefore, the Cr content is set to 20.0% or more. The Cr content is preferably 20.5% or more, more preferably 21.0% or more, and even more preferably 21.2% or more. However, if Cr is contained in an excessive amount, the tissue stability is lowered. Therefore, the Cr content is set to 23.5% or less. The Cr content is preferably 23.3% or less, more preferably 23.0% or less, and even more preferably 22.8% or less.

Mo:8.0〜10.5%
Moは、非酸化性の酸および塩化物が存在する環境下で、耐食性を向上させる。このため、Mo含有量は、8.0%以上とする。Mo含有量は、8.2%以上とするのが好ましく、8.5%以上とするのがより好ましく、8.7%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Moを、過剰に含有させると組織安定性が低下する。さらに、Moは、高価な元素であるため、製造コストが増加する。このため、Mo含有量は、10.5%以下とする。Mo含有量は、10.3%以下とするのが好ましく、10.0%以下とするのがより好ましく、9.8%以下とするのがさらに好ましい。
Mo: 8.0-10.5%
Mo improves corrosion resistance in the presence of non-oxidizing acids and chlorides. Therefore, the Mo content is set to 8.0% or more. The Mo content is preferably 8.2% or more, more preferably 8.5% or more, and even more preferably 8.7% or more. However, if Mo is contained in an excessive amount, the tissue stability is lowered. Further, since Mo is an expensive element, the manufacturing cost increases. Therefore, the Mo content is set to 10.5% or less. The Mo content is preferably 10.3% or less, more preferably 10.0% or less, and even more preferably 9.8% or less.

Ti:0.01〜0.40%
Tiは、炭化物を形成し、強化に寄与するとともに、Cr炭化物の生成を抑制することで、粒界における耐食性の劣化を低減する。このため、Ti含有量は、0.01%以上とする。Ti含有量は、0.05%以上とするのが好ましく、0.08%以上とするのがより好ましく、0.10%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Tiを、過剰に含有させると、Tiの炭化物および炭窒化物が多量に析出し、延性が低下する。このため、Ti含有量は、0.40%以下とする。Ti含有量は、0.38%以下とするのが好ましく、0.35%以下とするのがより好ましく、0.32%以下とするのがさらに好ましい。
Ti: 0.01 to 0.40%
Ti forms carbides, contributes to strengthening, and suppresses the formation of Cr carbides, thereby reducing deterioration of corrosion resistance at grain boundaries. Therefore, the Ti content is set to 0.01% or more. The Ti content is preferably 0.05% or more, more preferably 0.08% or more, and even more preferably 0.10% or more. However, if Ti is contained in an excessive amount, a large amount of carbides and carbonitrides of Ti are precipitated, and the ductility is lowered. Therefore, the Ti content is set to 0.40% or less. The Ti content is preferably 0.38% or less, more preferably 0.35% or less, and even more preferably 0.32% or less.

N:0.0010〜0.0400%
Nは、組織安定性に寄与するとともに、耐孔食性を高める効果を有する。このため、N含有量は、0.0010%以上とする。N含有量は、0.0020%以上とするのが好ましく、0.0030%以上とするのがより好ましく、0.0040%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Nを、過剰に含有させると、窒化物が析出し、延性を低下させる。このため、N含有量は、0.0400%以下とする。N含有量は、0.0350%以下とするのが好ましく、0.0300%以下とするのがより好ましい。N含有量は、0.0250%以下とするのがさらに好ましい。
N: 0.0010 to 0.0400%
N has the effect of contributing to tissue stability and enhancing pitting corrosion resistance. Therefore, the N content is set to 0.0010% or more. The N content is preferably 0.0020% or more, more preferably 0.0030% or more, and even more preferably 0.0040% or more. However, if N is contained in an excessive amount, a nitride is precipitated and the ductility is lowered. Therefore, the N content is 0.0400% or less. The N content is preferably 0.0350% or less, more preferably 0.0300% or less. The N content is more preferably 0.0250% or less.

Al:0.01〜0.40%
Alは、脱酸効果を有する。また、高温での耐酸化性の向上に寄与する。このため、Al含有量は、0.01%以上とする。Al含有量は、0.02%以上とするのが好ましく、0.03%以上とするのがより好ましい。Al含有量は、0.05%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、Alを、過剰に含有させると、Niと脆い化合物を生成し、熱間加工性を低下させる。また、安定的に内面側のビードが形成しにくくなる場合がある。このため、Al含有量は、0.40%以下とする。Al含有量は、0.35%以下とするのが好ましく、0.30%以下とするのがより好ましく、0.28%以下とするのがさらに好ましい。
Al: 0.01 to 0.40%
Al has a deoxidizing effect. It also contributes to the improvement of oxidation resistance at high temperatures. Therefore, the Al content is set to 0.01% or more. The Al content is preferably 0.02% or more, and more preferably 0.03% or more. The Al content is more preferably 0.05% or more. However, if Al is contained in an excessive amount, a brittle compound is formed with Ni, and the hot workability is deteriorated. In addition, it may be difficult to stably form the bead on the inner surface side. Therefore, the Al content is set to 0.40% or less. The Al content is preferably 0.35% or less, more preferably 0.30% or less, and even more preferably 0.28% or less.

O:0.0004〜0.0100%
Oは、一般に、Ni基合金中に、不純物として含まれるが、本発明の合金管においては、Sとともに、溶接時に管内面側のビードの形成能を高める効果を有する。このため、O含有量は、0.0004%以上とする。O含有量は、0.0006%以上とするのが好ましく、0.0008%以上とするのがより好ましい。しかしながら、Oを、過剰に含有させると、管の内面側ビードが凸形状になるとともに、熱間加工性が低下する。このため、O含有量は、0.0100%以下とする。O含有量は、0.0080%以下とするのが好ましく、0.0060%以下とするのがより好ましい。なお、Oは、SおよびSnとの間で後述の(i)式を満足する必要がある。
O: 0.0004 to 0.0100%
O is generally contained as an impurity in the Ni-based alloy, but in the alloy pipe of the present invention, it has an effect of enhancing the bead forming ability on the inner surface side of the pipe at the time of welding together with S. Therefore, the O content is set to 0.0004% or more. The O content is preferably 0.0006% or more, and more preferably 0.0008% or more. However, if O is contained in an excessive amount, the bead on the inner surface side of the tube becomes convex and the hot workability is deteriorated. Therefore, the O content is 0.0100% or less. The O content is preferably 0.0080% or less, more preferably 0.0060% or less. It should be noted that O needs to satisfy the equation (i) described later between S and Sn.

NbおよびTaから選択される一種以上を合計で、2.50%以上4.60%以下
NbとTaは、いずれもTiと同様、炭素と結合して炭化物を形成し、強化に寄与するとともに、Cr炭化物の生成を抑制し、粒界の耐食性劣化を低減する。このため、NbおよびTaから選択される一種以上を含み、かつこれら元素の合計含有量は下記(ii)式を満足する必要がある。
A total of one or more selected from Nb and Ta, 2.50% or more and 4.60% or less Nb and Ta, like Ti, both combine with carbon to form carbides and contribute to strengthening. It suppresses the formation of Cr carbides and reduces the deterioration of corrosion resistance at grain boundaries. Therefore, it is necessary to include one or more selected from Nb and Ta, and the total content of these elements must satisfy the following formula (ii).

2.50≦Nb+Ta≦4.60 ・・・(ii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
2.50 ≤ Nb + Ta ≤ 4.60 ... (ii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.

NbとTaの合計含有量である、(ii)式中辺値が2.50%未満であると、上述した強度を向上させ、粒界耐食性の劣化を低減する効果を得ることができない。このため、(ii)式中辺値は、2.50%以上とする。(ii)式中辺値は、2.70%以上とするのが好ましく、3.00%以上とするのがより好ましい。 When the middle value of the formula (ii), which is the total content of Nb and Ta, is less than 2.50%, the above-mentioned strength is improved and the effect of reducing the deterioration of the grain boundary corrosion resistance cannot be obtained. Therefore, the middle value of equation (ii) is set to 2.50% or more. The middle value of the formula (ii) is preferably 2.70% or more, and more preferably 3.00% or more.

一方、(ii)式中辺値が、4.60%を超えると、NbおよびTaの炭化物および炭窒化物が多量に析出し、延性が低下する。さらに、溶接割れ感受性も高める。このため、(ii)式中辺値は、4.60%以下とし、4.40%以下とするのが好ましく、4.20%以下とするのがより好ましい。 On the other hand, when the middle value of the formula (ii) exceeds 4.60%, a large amount of carbides and carbonitrides of Nb and Ta are precipitated, and the ductility is lowered. Furthermore, the sensitivity to weld cracks is also increased. Therefore, the middle value of equation (ii) is preferably 4.60% or less, preferably 4.40% or less, and more preferably 4.20% or less.

化学組成において、上記元素に加え、さらにSnを以下に示す範囲において、含有させてもよい。 In the chemical composition, in addition to the above elements, Sn may be further contained in the range shown below.

Sn:0〜0.010%
Snは、溶接時に溶け込み深さを増大させ、管の内面側ビードの形成能を高める効果を有する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Snを、過剰に含有させると、熱間加工性を低下させるとともに、溶接割れ感受性を高める。加えて、内面側ビードが凸形状となりやすくなる。このため、Sn含有量は、0.010%以下とする。Sn含有量は、0.009%以下とするのが好ましく、0.008%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、Sn含有量は、0.001%以上とするのが好ましく、0.002%以上とするのがより好ましく、0.003%以上とするのがさらに好ましい。なお、Snは、SおよびOとの間で後述の(i)式を満足する必要がある。
Sn: 0 to 0.010%
Sn has the effect of increasing the penetration depth during welding and enhancing the ability to form the bead on the inner surface side of the pipe. Therefore, it may be contained as needed. However, if Sn is contained in an excessive amount, the hot workability is lowered and the weld cracking sensitivity is increased. In addition, the inner bead tends to have a convex shape. Therefore, the Sn content is set to 0.010% or less. The Sn content is preferably 0.009% or less, more preferably 0.008% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the Sn content is preferably 0.001% or more, more preferably 0.002% or more, and further preferably 0.003% or more. In addition, Sn needs to satisfy the equation (i) described later between S and O.

上述したように、S、O、およびSnは、管内面側のビードの形成に効果的に寄与することから、本発明に係るNi基合金管では、S含有量、O含有量、およびSn含有量との関係式である下記(i)式を満足する必要がある。 As described above, since S, O, and Sn effectively contribute to the formation of beads on the inner surface side of the pipe, the Ni-based alloy pipe according to the present invention contains S content, O content, and Sn. It is necessary to satisfy the following equation (i), which is a relational equation with the quantity.

0.0010≦S+2O+0.2Sn≦0.0180 ・・・(i)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。また、上記式中で、Sn含有量が0.001%未満の場合は、Sn=0として扱う。
0.0010 ≦ S + 2O + 0.2Sn ≦ 0.0180 ・ ・ ・ (i)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero. Further, in the above formula, when the Sn content is less than 0.001%, it is treated as Sn = 0.

SおよびOは、界面活性元素であり、溶接中に溶融池内の内向きの対流を強くする作用を有する。また、Snはアーク通電経路の形成に寄与し、アークの集中度を高める効果を有する。そして、溶接熱を溶融池中央の深さ方向に輸送する。この結果、これらの元素は、内面側ビードを安定的に形成させる効果を有するが、(i)式中辺値が、0.0010%未満であると、この効果を得ることができない。このため、(i)式中辺値は、0.0010%以上とする。(i)式中辺値は、0.0012%以上とするのが好ましく、0.0015%以上とするのがより好ましい。 S and O are surfactant elements and have an action of strengthening inward convection in the molten pool during welding. Further, Sn contributes to the formation of the arc energization path and has the effect of increasing the concentration of the arc. Then, the welding heat is transported in the depth direction of the center of the molten pool. As a result, these elements have an effect of stably forming the inner bead, but this effect cannot be obtained when the middle value of the formula (i) is less than 0.0010%. Therefore, the middle value of the formula (i) is set to 0.0010% or more. The middle value of the formula (i) is preferably 0.0012% or more, and more preferably 0.0015% or more.

一方、(i)式中辺値が、0.0180%を超えると、溶融金属の表面張力が小さくなる、もしくは溶融池中央の溶融が促進され、垂れ下がりが生じる。この結果、ビードが凸形状となり、管の内面側においてビードを安定的に形成できなくなる。このため、(i)式中辺値は、0.0180%以下とする。(i)式中辺値は、0.0175%以下とするのが好ましく、0.0170%以下とするのがより好ましい。 On the other hand, when the middle value of the formula (i) exceeds 0.0180%, the surface tension of the molten metal becomes small, or the melting of the center of the molten pool is promoted, and the molten metal hangs down. As a result, the bead becomes a convex shape, and the bead cannot be stably formed on the inner surface side of the pipe. Therefore, the middle value of the formula (i) is set to 0.0180% or less. The middle value of the formula (i) is preferably 0.0175% or less, more preferably 0.0170% or less.

化学組成において、上記元素に加え、さらにFeを以下に示す範囲において、含有させてもよい。 In the chemical composition, in addition to the above elements, Fe may be further contained in the range shown below.

Fe:5.50%以下
Feは、熱間加工性を向上させるのに有効である。さらに、合金コストの低減にも寄与する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Feを、過剰に含有させると、組織安定性を低下させる。このため、Fe含有量は、5.50%以下とする。Fe含有量は、5.30%以下とするのが好ましく、5.00%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、Fe含有量は、0.01%以上とするのが好ましく、0.50%以上とするのがより好ましく、1.50%以上とするのがさらに好ましい。
Fe: 5.50% or less Fe is effective for improving hot workability. Furthermore, it also contributes to the reduction of alloy cost. Therefore, it may be contained as needed. However, excessive inclusion of Fe reduces tissue stability. Therefore, the Fe content is set to 5.50% or less. The Fe content is preferably 5.30% or less, more preferably 5.00% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the Fe content is preferably 0.01% or more, more preferably 0.50% or more, and further preferably 1.50% or more.

化学組成において、上記元素に加え、さらにCuおよびCoを以下に示す範囲において、含有させてもよい。 In the chemical composition, in addition to the above elements, Cu and Co may be further contained in the range shown below.

CuおよびCoから選択される一種以上を合計で、1.50%以下
CuおよびCoは、組織安定性を高めるとともに、非酸化性の酸および塩化物環境下での耐食性を向上させる効果を有する。このため、CuおよびCoから選択される一種以上を必要に応じて含有させてもよい。また、含有させる場合は、化学組成が、下記(iii)式を満足するのが好ましい。
A total of 1.50% or less selected from one or more of Cu and Co Cu and Co have the effect of enhancing tissue stability and improving corrosion resistance in non-oxidizing acid and chloride environments. Therefore, one or more selected from Cu and Co may be contained as needed. Further, when it is contained, it is preferable that the chemical composition satisfies the following formula (iii).

0.01≦Cu+Co≦1.50 ・・・(iii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
0.01 ≤ Cu + Co ≤ 1.50 ... (iii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.

CuおよびCoの合計含有量である、(iii)式中辺値が、0.01%未満であると、上記効果を得ることができにくくなる。このため、(iii)式中辺値は、0.01%以上とするのが好ましく、0.02%以上とするのがより好ましく、0.03%以上とするのがさらに好ましい。しかしながら、(iii)式中辺値が、1.50%を超えると、熱間加工性を低下させるとともに、製造コストが増加する。このため、(iii)式中辺値は、1.50%以下とするのが好ましく、1.30%以下とするのがより好ましい。(iii)式中辺値は、1.00%以下とするのがさらに好ましい。 If the middle value of the formula (iii), which is the total content of Cu and Co, is less than 0.01%, it becomes difficult to obtain the above effect. Therefore, the middle value of the formula (iii) is preferably 0.01% or more, more preferably 0.02% or more, and further preferably 0.03% or more. However, when the middle value of the formula (iii) exceeds 1.50%, the hot workability is lowered and the manufacturing cost is increased. Therefore, the middle value of the formula (iii) is preferably 1.50% or less, and more preferably 1.30% or less. The middle value of the equation (iii) is more preferably 1.00% or less.

化学組成において、上記元素に加え、さらに、W、V、Ca、Mg、B、およびREMから選択される一種以上を、以下に示す範囲において含有させてもよい。各元素の限定理由について説明する。 In the chemical composition, in addition to the above elements, one or more selected from W, V, Ca, Mg, B, and REM may be further contained in the range shown below. The reason for limiting each element will be described.

W:1.00%以下
Wは、非酸化性の酸および塩化物が存在する環境下での耐食性を向上させる。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、Wを、過剰に含有させると、組織安定性を低下させる。また、高価な元素であるため、製造コストが増加する。このため、W含有量は、1.00%以下とする。W含有量は、0.90%以下とするのが好ましく、0.80%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、W含有量は、0.01%以上とするのが好ましく、0.02%以上とするのがより好ましい。
W: 1.00% or less W improves corrosion resistance in the presence of non-oxidizing acids and chlorides. Therefore, it may be contained if necessary. However, excessive inclusion of W reduces tissue stability. Moreover, since it is an expensive element, the manufacturing cost increases. Therefore, the W content is set to 1.00% or less. The W content is preferably 0.90% or less, and more preferably 0.80% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the W content is preferably 0.01% or more, more preferably 0.02% or more.

V:0.40%以下
Vは、炭素と結合して炭化物を形成し、Cr炭化物の生成を抑制することで、粒界における耐食性の劣化を低減する。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、Vを、過剰に含有させると、Vの炭化物および炭窒化物が多量に析出し、延性が低下する。そのため、V含有量は、0.40%以下とする。V含有量は、0.35%以下とするのが好ましく、0.30%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、V含有量は、0.01%以上とするのが好ましく、0.02%以上とするのがより好ましい。
V: 0.40% or less V combines with carbon to form carbides and suppresses the formation of Cr carbides, thereby reducing the deterioration of corrosion resistance at the grain boundaries. Therefore, it may be contained if necessary. However, if V is contained in an excessive amount, a large amount of carbides and carbonitrides of V are precipitated, and the ductility is lowered. Therefore, the V content is set to 0.40% or less. The V content is preferably 0.35% or less, and more preferably 0.30% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the V content is preferably 0.01% or more, more preferably 0.02% or more.

Ca:0.0030%以下
Caは、熱間加工性を改善する効果を有する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Caを、過剰に含有させると、酸素と結合し、清浄性を著しく低下させる。この結果、却って、熱間加工性が低下する。そのため、Ca含有量は、0.0030%以下とする。Ca含有量は、0.0020%以下とするのが好ましく、0.0010%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、Ca含有量は、0.0001%以上とするのが好ましく、0.0003%以上とするのがより好ましい。
Ca: 0.0030% or less Ca has an effect of improving hot workability. Therefore, it may be contained as needed. However, if Ca is contained in an excessive amount, it binds to oxygen and significantly reduces the cleanliness. As a result, the hot workability is rather lowered. Therefore, the Ca content is set to 0.0030% or less. The Ca content is preferably 0.0020% or less, more preferably 0.0010% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the Ca content is preferably 0.0001% or more, and more preferably 0.0003% or more.

Mg:0.0030%以下
Mgは、Caと同様、熱間加工性を改善する効果を有する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Mgを、過剰に含有させると、酸素と結合し、清浄性を著しく低下させる。この結果、却って、熱間加工性が低下する。そのため、Mg含有量は、0.0030%以下とする。Mg含有量は、0.0020%以下とするのが好ましく、0.0010%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、Mg含有量は、0.0001%以上とするのが好ましく、0.0003%以上とするのがより好ましい。
Mg: 0.0030% or less Mg has the effect of improving hot workability like Ca. Therefore, it may be contained as needed. However, if Mg is contained in an excessive amount, it will be combined with oxygen and the cleanliness will be significantly reduced. As a result, the hot workability is rather lowered. Therefore, the Mg content is set to 0.0030% or less. The Mg content is preferably 0.0020% or less, more preferably 0.0010% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the Mg content is preferably 0.0001% or more, more preferably 0.0003% or more.

B:0.0100%以下
Bは、高温で粒界に偏析して、粒界を強化し、熱間加工性を高める効果を有する。このため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Bを、過剰に含有させると、溶接割れ感受性が高まる。そのため、B含有量は、0.0100%以下とする。B含有量は、0.0080%以下とするのが好ましく、0.0060%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、B含有量は、0.0002%以上とするのが好ましく、0.0005%以上とするのがより好ましい。
B: 0.0100% or less B has the effect of segregating at the grain boundaries at high temperatures, strengthening the grain boundaries, and enhancing hot workability. Therefore, it may be contained as needed. However, if B is contained in an excessive amount, the welding crack sensitivity increases. Therefore, the B content is 0.0100% or less. The B content is preferably 0.0080% or less, more preferably 0.0060% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the B content is preferably 0.0002% or more, more preferably 0.0005% or more.

REM:0.0100%以下
REMは、CaおよびMgと同様、製造時の熱間加工性を改善する効果を有する。このため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、REMを、過剰に含有させると、酸素と結合し、清浄性を著しく低下させる。この結果、却って、熱間加工性が低下する。そのため、REM含有量は、0.0100%以下とする。REM含有量は、0.0050%以下とするのが好ましく、0.0030%以下とするのがより好ましい。一方、上記効果を得るためには、REM含有量は、0.0001%以上とするのが好ましく、0.0003%以上とするのがより好ましい。ここで、REMとは、Sc、Yおよびランタノイドを示し、REM含有量はこれらの元素の含有量の総量を示す。
REM: 0.0100% or less REM, like Ca and Mg, has the effect of improving hot workability during manufacturing. Therefore, it may be contained if necessary. However, if REM is contained in excess, it binds to oxygen and significantly reduces cleanliness. As a result, the hot workability is rather lowered. Therefore, the REM content is 0.0100% or less. The REM content is preferably 0.0050% or less, more preferably 0.0030% or less. On the other hand, in order to obtain the above effect, the REM content is preferably 0.0001% or more, and more preferably 0.0003% or more. Here, REM refers to Sc, Y and lanthanoids, and the REM content indicates the total content of these elements.

本発明に係るNi基合金の化学組成において、残部はNiおよび不純物である。ここで「不純物」とは、意図的に添加される元素でないものの、Ni基合金を工業的に製造する際に、原料、製造工程等、種々の要因によって混入する成分であって、本発明に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。 In the chemical composition of the Ni-based alloy according to the present invention, the balance is Ni and impurities. Here, the "impurity" is not an element that is intentionally added, but is a component that is mixed by various factors such as a raw material and a manufacturing process when a Ni-based alloy is industrially manufactured. It means something that is acceptable as long as it does not have an adverse effect.

2.合金管の表面粗さ
ビードは、合金管の端部を溶接する際に形成する。良好なビードを形成させる上で、合金管の内面側において、長手方向の算術平均粗さRaを制御するのが好ましい。ここで合金管の表面粗さとは、製造工程における最終工程後の表面粗さを指す。すなわち、合金管の表面粗さは製造の過程で変化するが、本発明の効果を得るためには、製造途中の表面粗さは関係なく、最終工程後の管の長手方向の表面粗さが、本発明の規定する範囲を満足すればよい。
2. 2. The surface roughness bead of the alloy tube is formed when the end of the alloy tube is welded. In order to form a good bead, it is preferable to control the arithmetic mean roughness Ra in the longitudinal direction on the inner surface side of the alloy tube. Here, the surface roughness of the alloy tube refers to the surface roughness after the final step in the manufacturing process. That is, the surface roughness of the alloy tube changes in the manufacturing process, but in order to obtain the effect of the present invention, the surface roughness in the longitudinal direction of the tube after the final step is irrelevant regardless of the surface roughness during the manufacturing process. , The scope specified by the present invention may be satisfied.

Ni基合金管内面側において、管の長手方向の算術平均粗さRaが7.0μmを超えると、管内面において、溶接金属の濡れが阻害され、幅方向、すなわち管の周に沿って溶接金属が広がりにくくなる。この結果、ビードが凸形状となりやすく、余盛高さが高くなりやすくなる。このため、Ni基合金管内面側において、管の長手方向の算術平均粗さRaは、7.0μm以下とするのが好ましい。上記の算術平均粗さRaは、5.0μm以下とするのが好ましく、3.0μm以下とするのがより好ましい。なお、上記の算術平均粗さRaの下限値は、特に定めないが、後述する製造方法を用いた場合、通常、0.1〜1.0μm以上となることが多い。 When the arithmetic mean roughness Ra in the longitudinal direction of the pipe exceeds 7.0 μm on the inner surface side of the Ni-based alloy pipe, wetting of the weld metal is hindered on the inner surface of the pipe, and the weld metal is inhibited in the width direction, that is, along the circumference of the pipe. Is hard to spread. As a result, the bead tends to have a convex shape, and the extra height tends to increase. Therefore, on the inner surface side of the Ni-based alloy pipe, the arithmetic average roughness Ra in the longitudinal direction of the pipe is preferably 7.0 μm or less. The arithmetic average roughness Ra is preferably 5.0 μm or less, and more preferably 3.0 μm or less. The lower limit of the arithmetic mean roughness Ra is not particularly determined, but it is usually 0.1 to 1.0 μm or more when the manufacturing method described later is used.

ここで、算術平均粗さRaは、JIS B 0601:2001において規定されており、接触式の表面粗さ測定装置を用いることで、測定することができる。 Here, the arithmetic mean roughness Ra is defined in JIS B 0601: 2001, and can be measured by using a contact-type surface roughness measuring device.

3.溶接継手
上記のNi基合金管の管端同士を、所定の条件で突合せ溶接することで、Ni基合金管の溶接継手を得ることができる。Ni基合金管の溶接継手は、溶融金属が凝固し、接合部となった溶接金属と、母材部とを、有する。なお、母材部には、溶接により入熱の影響を受ける溶接熱影響部を含む。溶接熱影響部を除いた母材部は、上記の項目1および2で記載したNi基合金管の化学組成、表面粗さ、その他特性を受け継ぐ。また、溶接部とは、溶接金属と溶接熱影響部とを指す。
3. 3. Welded joints Welded joints for Ni-based alloy pipes can be obtained by butt-welding the pipe ends of the above Ni-based alloy pipes under predetermined conditions. The welded joint of the Ni-based alloy pipe has a welded metal formed by solidifying the molten metal and forming a joint portion, and a base metal portion. The base metal portion includes a welding heat-affected zone that is affected by heat input due to welding. The base metal portion excluding the weld heat-affected zone inherits the chemical composition, surface roughness, and other characteristics of the Ni-based alloy pipe described in items 1 and 2 above. Further, the welded portion refers to the weld metal and the weld heat affected zone.

4.製造方法
本発明に係るNi基合金管の好ましい製造方法について説明する。本発明に係るNi基合金管は、製造方法によらず、上述の構成を有していれば、その効果を得られるが、例えば、以下のような製造方法により、安定して製造することができる。
4. Manufacturing Method A preferred manufacturing method for the Ni-based alloy tube according to the present invention will be described. The Ni-based alloy tube according to the present invention can obtain the effect as long as it has the above-mentioned configuration regardless of the manufacturing method, but for example, it can be stably manufactured by the following manufacturing method. can.

4−1.Ni基合金管
最初に、Ni基合金管の素材となるNi基合金インゴットを製造する。Ni基合金インゴットは、上述した化学組成を有する合金を電気炉等で溶製し、不純物を精錬により取り除いた後、鋳造により製造されるのが好ましい。続いて、得られたインゴットを、熱間鍛造することで、円柱状のビレットとするのが好ましい。その後、得られたビレットを加工することで、管の形状に成形する。
4-1. Ni-based alloy pipe First, the Ni-based alloy ingot, which is the material of the Ni-based alloy pipe, is manufactured. The Ni-based alloy ingot is preferably produced by melting an alloy having the above-mentioned chemical composition in an electric furnace or the like, removing impurities by refining, and then casting. Subsequently, it is preferable that the obtained ingot is hot forged to form a columnar billet. Then, the obtained billet is processed to form a tube shape.

具体的には、ビレットを熱間押出しした後、冷間圧延または、冷間での引抜き加工を行うのが好ましい。加工の際には、必要に応じて、途中で、軟化熱処理、中間酸洗を行ってもよい。その後、熱処理として、合金管に固溶化処理を行うのが好ましい。固溶化処理の後、必要に応じて、酸洗または加工を行ってもよい。 Specifically, it is preferable to hot-extrude the billet and then perform cold rolling or cold drawing. At the time of processing, softening heat treatment and intermediate pickling may be performed on the way, if necessary. After that, as a heat treatment, it is preferable to perform a solution treatment on the alloy tube. After the solution treatment, pickling or processing may be performed, if necessary.

ここで、管の長手方向の算術平均粗さRaを、7.0μm以下とするためには、以下の工程を行うことが好ましい。具体的には、固溶化処理を、950℃〜1230℃の温度域で、1〜15分加熱し、水冷する条件で、行うのが好ましい。また、管内面にグラインダー処理、研削等の機械加工、およびショットブラストまたはショットピーニング処理等のいずれかを施すのが好ましい。 Here, in order to make the arithmetic average roughness Ra in the longitudinal direction of the pipe 7.0 μm or less, it is preferable to perform the following steps. Specifically, it is preferable to carry out the solution treatment under the conditions of heating in a temperature range of 950 ° C to 1230 ° C for 1 to 15 minutes and cooling with water. Further, it is preferable to perform any of grinding treatment, machining such as grinding, and shot blasting or shot peening treatment on the inner surface of the pipe.

なお、算術平均粗さRaは製造の過程で変化するが、本発明の効果は、途中の過程における表面粗さは関係なく、最終工程後の管の長手方向の表面粗さにのみ影響される。 Although the arithmetic mean roughness Ra changes in the manufacturing process, the effect of the present invention is affected only by the surface roughness in the longitudinal direction of the pipe after the final process, regardless of the surface roughness in the middle process. ..

4−2.Ni基合金管の溶接継手
本発明に係るNi基合金管を素材とし、合金管の端部を溶接することで、溶接継手を得ることができる。溶接方法は、特に、限定しないが、例えば、アーク溶接により溶接すればよい。また、アーク溶接する場合の条件は、例えば、入熱量を、4〜20kJ/cmの範囲とするのが好ましい。また、溶接時には、Arガスをシールドガス、バックシールドガスとして使用するのが好ましい。溶接箇所に流すガスの流量は、適宜、調整するのが好ましい。
4-2. Welded joints for Ni-based alloy pipes Welded joints can be obtained by using the Ni-based alloy pipes according to the present invention as a material and welding the ends of the alloy pipes. The welding method is not particularly limited, but for example, it may be welded by arc welding. Further, as the conditions for arc welding, for example, the amount of heat input is preferably in the range of 4 to 20 kJ / cm. Further, at the time of welding, it is preferable to use Ar gas as a shield gas and a back shield gas. It is preferable to adjust the flow rate of the gas flowing to the welded portion as appropriate.

また、使用する溶接材料(溶加材)の化学組成についても特に限定しないが、次に示す組成であることが好ましい。すなわち、質量%で、C:0.150%以下、Si:1.00%以下、Mn:3.50%以下、P:0.030%以下、S:0.0001〜0.0100%、Fe:38.0%以下、Cu:3.00%以下、Co:15.0%以下、Cr:14.0〜26.0%、Mo:17.0%以下、W:4.5%以下、NbおよびTaの少なくとも一種を合計で4.20%以下、Ti:1.50%以下、V:0.35%以下、N:0.0500%以下、Al:1.50%以下、O:0.0004〜0.0100%を含み、残部がNiおよび不純物であり、SとOの含有量の関係が、下記の(a)式を満足するのが好ましい。 Further, the chemical composition of the welding material (filler) to be used is not particularly limited, but the composition shown below is preferable. That is, in terms of mass%, C: 0.150% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 3.50% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0001 to 0.0100%, Fe. : 38.0% or less, Cu: 3.00% or less, Co: 15.0% or less, Cr: 14.0 to 26.0%, Mo: 17.0% or less, W: 4.5% or less, At least one of Nb and Ta in total is 4.20% or less, Ti: 1.50% or less, V: 0.35% or less, N: 0.0500% or less, Al: 1.50% or less, O: 0 It is preferable that the content is 0004 to 0.0100%, the balance is Ni and impurities, and the relationship between the contents of S and O satisfies the following formula (a).

0.0010≦S+2O≦0.0180 ・・・(a)
但し、上記式中の元素記号は、溶接材料中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
0.0010 ≤ S + 2O ≤ 0.0180 ... (a)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the welding material, and if it is not contained, it is set to zero.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

表1に示す化学組成を有する合金を溶製し、インゴットを製造した。その後、熱間鍛造、および熱間圧延を行い、厚さを10mmに調整した。続いて、酸洗により表面に形成したスケールを除去した。この際、全ての鋼種で、算術平均粗さRaは、約10μmであった。その後、合金管の製造工程を想定し、途中、軟化熱処理、中間酸洗を行いながら、冷間圧延により、3mmの合金板を得た。 An alloy having the chemical composition shown in Table 1 was melted to produce an ingot. Then, hot forging and hot rolling were performed to adjust the thickness to 10 mm. Subsequently, the scale formed on the surface was removed by pickling. At this time, the arithmetic average roughness Ra was about 10 μm for all steel types. Then, assuming the manufacturing process of the alloy tube, a 3 mm alloy plate was obtained by cold rolling while performing softening heat treatment and intermediate pickling on the way.

続いて、上記合金板に水素炉で、1150℃で、10分保持後、水冷する固溶化処理を行った。その後、合金板に、幅50mm、長さ100mmの板材を切り出した。そして、切り出した板材の一部について、表2に示すように、合金管の内面側を想定し、片面だけにショットピーニングを行った。ショットピーニングを行わなかった板材については、片面を研削、または、粒度が40番または60番の砥石を用いて、1〜5回研磨した。表2においては、例えば、研磨(♯40×1回)は、粒度が40番の砥石で、1回研磨したことを示す。 Subsequently, the alloy plate was subjected to a solution treatment by holding it at 1150 ° C. for 10 minutes in a hydrogen furnace and then cooling it with water. Then, a plate material having a width of 50 mm and a length of 100 mm was cut out from the alloy plate. Then, as shown in Table 2, shot peening was performed on only one side of the cut out plate material, assuming the inner surface side of the alloy tube. For the plate material that was not shot peened, one side was ground or polished 1 to 5 times using a grindstone having a particle size of No. 40 or No. 60. In Table 2, for example, polishing (# 40 × 1 time) indicates that the polishing was performed once with a grindstone having a particle size of No. 40.

Figure 2021183720
Figure 2021183720

Figure 2021183720
Figure 2021183720

それぞれの板材について、接触式粗さ計を用いて、算術平均粗さを測定した。また、作成した各合金種の板材を2枚用意し、圧延方向の端面に図1に示す開先加工を施した。これらの板材の開先加工を施した端面同士を突合せ、表3に示す化学組成を有する外径1.0mmの溶加材を用い、初層溶接を行い、溶接継手を得た。溶接の際の入熱は、約5kJ/cmとし、シールドガス、バックシールドガスにはArガスを用い、溶接箇所に、流量10L/分で流した。 Arithmetic mean roughness was measured for each plate using a contact roughness meter. In addition, two plates of each alloy type were prepared, and the end face in the rolling direction was grooved as shown in FIG. The end faces of these plate materials that had been grooved were butted against each other, and an initial layer weld was performed using a filler metal having an outer diameter of 1.0 mm having the chemical composition shown in Table 3 to obtain a welded joint. The heat input during welding was about 5 kJ / cm, Ar gas was used as the shield gas and the back shield gas, and the heat was flowed to the welded portion at a flow rate of 10 L / min.

Figure 2021183720
Figure 2021183720

得られた溶接継手について、溶接線全長にわたり、裏面側ビードが形成されたものは、合金管の内面側ビードの形成能に問題がないと判断し、「合格」とした。中でも、溶接線全長にわたり裏面側ビードの幅が2mm以上となるものを「優」、幅は2mmを下回るが、1mm以上の裏面側ビードが形成されたものを「可」とした。なお、本実施例において、裏面側ビードは、合金管の外側から溶接した際に形成する内面側ビードに相当する。 Regarding the obtained welded joint, the one in which the bead on the back surface side was formed over the entire length of the weld line was judged to have no problem in the forming ability of the bead on the inner surface side of the alloy pipe, and was judged as "passed". Among them, the one in which the width of the back surface side bead is 2 mm or more over the entire length of the weld line is "excellent", and the one in which the width is less than 2 mm but the back surface side bead of 1 mm or more is formed is "acceptable". In this embodiment, the back surface side bead corresponds to the inner surface side bead formed when welding is performed from the outside of the alloy pipe.

その後、溶接継手から横断面を3断面現出し、全ての断面において、裏面側ビード高さが、1.0mm以下となるものは、合金管の内面側ビードの形状が良好であると判断し、「合格」とした。中でも、全ての断面における裏面側ビード高さが0.8mm以下となるものを「優」、それ以外を「可」とした。以下、結果を纏めて表4に示す。 After that, three cross sections were revealed from the welded joint, and if the bead height on the back surface side was 1.0 mm or less in all the cross sections, it was judged that the shape of the bead on the inner surface side of the alloy pipe was good. It was "passed". Among them, those having a bead height on the back surface side of 0.8 mm or less in all cross sections were rated as "excellent", and others were rated as "possible". The results are summarized in Table 4 below.

Figure 2021183720
Figure 2021183720

合金種A〜HおよびL〜Nを用いた試験体はいずれも本発明の規定を満たし、裏面側ビードの形成能および形状は良好であった。このうち、合金種Nを用いた試験体N1は、(i)式の規定の範囲を満足したため、裏面側ビードの形成能と高さを共に満足した。 The test pieces using alloy types A to H and L to N all satisfied the provisions of the present invention, and the forming ability and shape of the bead on the back surface side were good. Of these, the test piece N1 using the alloy type N satisfied the specified range of the formula (i), and therefore satisfied both the forming ability and the height of the bead on the back surface side.

一方、合金種IおよびKを用いた試験体I1およびK1は、いずれもS、OおよびSn含有量が(i)式を満足せず、規定の範囲より高かった。このため、溶融金属の垂れ下がりが著しく、裏面側ビードの高さが目標を満足しなかった。合金種Jを用いた試験体J1は、SとO含有量の関係が(i)式を満足せず、規定の範囲より低かった。そのため、板厚方向の溶融が十分ではなく、目標とする裏面側ビードの形成能が得られなかった。 On the other hand, the S, O and Sn contents of the test bodies I1 and K1 using the alloy types I and K did not satisfy the formula (i) and were higher than the specified range. Therefore, the molten metal hangs down remarkably, and the height of the bead on the back surface side does not satisfy the target. In the test piece J1 using the alloy type J, the relationship between the S and O contents did not satisfy the formula (i) and was lower than the specified range. Therefore, the melting in the plate thickness direction was not sufficient, and the target ability to form the back surface side bead could not be obtained.

合金種OおよびPを用いた試験体O1およびP1は、それぞれSn含有量が規定の範囲を超える、もしくはS、OおよびSnの含有量が(i)式に規定する範囲より高い。このため、溶融金属の垂れ下がりが大きく、目標とする裏面側ビード高さを満足しなかった。また、合金種Qを用いた試験体Q1は、S、OおよびSnの含有量が(i)式を満足しなかった。そのため、板厚方向の溶融が十分ではなく、裏面側ビードの形成能が目標を満足しなかった。 The test bodies O1 and P1 using the alloy types O and P each have a Sn content exceeding the specified range, or the S, O and Sn contents are higher than the range specified in the formula (i). For this reason, the molten metal hangs down significantly, and the target height of the bead on the back surface side is not satisfied. Further, in the test piece Q1 using the alloy type Q, the contents of S, O and Sn did not satisfy the formula (i). Therefore, the melting in the plate thickness direction was not sufficient, and the ability to form the bead on the back surface side did not satisfy the target.

本発明によれば、突合せ溶接時に安定して内面側ビードが形成するとともに、その余盛り高さが過剰とならないNi基合金管を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a Ni-based alloy tube in which the inner bead is stably formed during butt welding and the excess height is not excessive.

Claims (6)

化学組成が、質量%で、
C:0.005〜0.080%、
Si:0.01〜0.50%、
Mn:0.01〜0.50%、
P:0.015%以下、
S:0.0001〜0.0030%、
Cr:20.0〜23.5%、
Mo:8.0〜10.5%、
Ti:0.01〜0.40%、
N:0.0010〜0.0400%、
Al:0.01〜0.40%、
O:0.0004〜0.0100%と、
NbおよびTaから選択される一種以上とを含み、
Sn:0〜0.010%、
残部がNiおよび不純物であり、
下記(i)および(ii)式を満足する、Ni基合金管。
0.0010≦S+2O+0.2Sn≦0.0180 ・・・(i)
2.50≦Nb+Ta≦4.60 ・・・(ii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
The chemical composition is by mass%,
C: 0.005-0.080%,
Si: 0.01-0.50%,
Mn: 0.01-0.50%,
P: 0.015% or less,
S: 0.0001 to 0.0030%,
Cr: 20.0 to 23.5%,
Mo: 8.0-10.5%,
Ti: 0.01-0.40%,
N: 0.0010 to 0.0400%,
Al: 0.01-0.40%,
O: 0.0004 to 0.0100%,
Including one or more selected from Nb and Ta,
Sn: 0 to 0.010%,
The rest is Ni and impurities,
A Ni-based alloy tube satisfying the following equations (i) and (ii).
0.0010 ≦ S + 2O + 0.2Sn ≦ 0.0180 ・ ・ ・ (i)
2.50 ≤ Nb + Ta ≤ 4.60 ... (ii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.
前記Ni基合金管内面側において、管の長手方向の算術平均粗さRaが、7.0μm以下である、請求項1に記載のNi基合金管。 The Ni-based alloy pipe according to claim 1, wherein the arithmetic mean roughness Ra in the longitudinal direction of the pipe is 7.0 μm or less on the inner surface side of the Ni-based alloy pipe. 前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、質量%で、
Fe:5.50%以下、を含有する、請求項1または2に記載のNi基合金管。
The chemical composition is, in mass%, instead of a portion of the Ni.
The Ni-based alloy tube according to claim 1 or 2, which contains Fe: 5.50% or less.
前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、CuおよびCoから選択される一種以上を含み、下記(iii)式を満足する、請求項1〜3のいずれかに記載のNi基合金管。
0.01≦Cu+Co≦1.50 ・・・(iii)
但し、上記式中の元素記号は、Ni基合金中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合はゼロとする。
The Ni-based alloy tube according to any one of claims 1 to 3, wherein the chemical composition contains one or more selected from Cu and Co instead of a part of the Ni, and satisfies the following formula (iii). ..
0.01 ≤ Cu + Co ≤ 1.50 ... (iii)
However, the element symbol in the above formula represents the content (mass%) of each element contained in the Ni-based alloy, and if it is not contained, it is set to zero.
前記化学組成が、前記Niの一部に代えて、質量%で、
W:1.00%以下、
V:0.40%以下、
Ca:0.0030%以下、
Mg:0.0030%以下、
B:0.0100%以下、および
REM:0.0100%以下、
から選択される一種以上を含有する、請求項1〜4のいずれかに記載のNi基合金管。
The chemical composition is, in mass%, instead of a portion of the Ni.
W: 1.00% or less,
V: 0.40% or less,
Ca: 0.0030% or less,
Mg: 0.0030% or less,
B: 0.0100% or less, and REM: 0.0100% or less,
The Ni-based alloy tube according to any one of claims 1 to 4, which contains one or more selected from the above.
請求項1〜5のいずれかに記載のNi基合金管を用いた溶接継手。
A welded joint using the Ni-based alloy pipe according to any one of claims 1 to 5.
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