JP2021182464A - Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable - Google Patents

Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable Download PDF

Info

Publication number
JP2021182464A
JP2021182464A JP2020086492A JP2020086492A JP2021182464A JP 2021182464 A JP2021182464 A JP 2021182464A JP 2020086492 A JP2020086492 A JP 2020086492A JP 2020086492 A JP2020086492 A JP 2020086492A JP 2021182464 A JP2021182464 A JP 2021182464A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
retardant
halogen flame
flame
electric wire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020086492A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
敦郎 矢口
Atsuro Yaguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
Priority to JP2020086492A priority Critical patent/JP2021182464A/en
Publication of JP2021182464A publication Critical patent/JP2021182464A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

To provide a non-halogen flame-retardant heat-resistant wire having direct current stability and low toxicity while securing fire resistance.SOLUTION: A non-halogen flame-retardant heat-resistant wire has a conductor, a fire-resistant layer 2 on its outer periphery, and a coating layer on its outer periphery. The coating layer has a low toxic layer 3 which is arranged on an outer periphery of the fire-resistant layer 2 and is formed of a polymer composition (A) containing an inorganic filler, a high insulation layer 4 which is arranged on its outer periphery and is formed of a polymer composition (B) having volume resistivity at 25°C of 5×1015 Ω cm or more, and a flame-retardant layer 5 which is arranged on its outer periphery and is formed of a polymer composition (C) containing a flame retardant, and a volume fraction of the high insulation layer 5 in the coating layer is 25% or less. Since the coating layer on the fire-resistant layer 2 has a three-layer structure of low toxic layer 3, high insulation layer 4 and flame-retardant layer 5, and the volume fraction of the high insulation layer 4 in the coating layer is set at 25% or less, a non-halogen flame-retardant heat-resistant wire having direct current stability and low toxicity can be obtained while securing fire resistance.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ノンハロゲン難燃耐火電線およびノンハロゲン難燃耐火ケーブルに関するものである。 The present invention relates to a non-halogen flame-retardant refractory electric wire and a non-halogen flame-retardant refractory cable.

鉄道車両に用いられる電線やケーブルは、絶縁性に加えて、難燃性、延焼防止、樹脂絶縁体が燃焼した際において、発煙量が少ないこと、ハロゲン化合物やシアン化合物等の毒性の高いガスを発生しないことといった、種々の火災安全性が要求されている。また、避難誘導やその他の重要回路においては、上記火災安全性に加えて、絶縁層の厚さ等の電線構造の制約があり、かつ、火災発生後に短時間通電を確保できる耐火性を有する電線やケーブル(耐火電線・ケーブル)が使用されている。 In addition to insulating properties, electric wires and cables used in railway vehicles are flame-retardant, prevent fire spread, emit less smoke when the resin insulator burns, and emit highly toxic gases such as halogen compounds and cyanide compounds. Various fire safety is required, such as not occurring. In addition, in evacuation guidance and other important circuits, in addition to the above-mentioned fire safety, there are restrictions on the wire structure such as the thickness of the insulating layer, and the wire has fire resistance that can ensure short-time energization after a fire occurs. And cables (fireproof wires / cables) are used.

例えば、特許文献1には、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、耐燃料性、耐寒性及び常温保管性に優れた架橋成形体の材料となるノンハロゲン架橋性樹脂組成物、その架橋成形体、並びに当該架橋成形体からなる被覆層を備えた絶縁電線及びケーブル(特に車両用絶縁電線及びケーブル)が開示されている。 For example, Patent Document 1 describes a non-halogen crosslinkable resin composition as a material for a crosslinked molded product having excellent flame retardancy and excellent mechanical properties, as well as excellent fuel resistance, cold resistance and room temperature storage, and a crosslinked molding thereof. Insulated electric wires and cables (particularly, insulated electric wires and cables for vehicles) having a body and a coating layer made of the crosslinked molded product are disclosed.

また、特許文献2には、耐熱性、難燃性、耐加水分解性、耐摩耗性を兼ね備えると共に低発煙化が達成できるハロゲン化合物を含有しないポリブチレンナフタレート系樹脂組成物及びポリブチレンナフタレート系樹脂組成物を用いた電線が開示されている。 Further, Patent Document 2 describes a polybutylene naphthalate-based resin composition and polybutylene naphthalate, which have heat resistance, flame retardancy, hydrolysis resistance, and abrasion resistance and do not contain a halogen compound capable of achieving low smoke emission. An electric wire using a based resin composition is disclosed.

さらに、特許文献3には、高難燃性と優れた耐火特性を備えた耐火ケーブルであって、導体上にガラスマイカからなる耐火層を介して絶縁体を被覆すると共に、その周囲に介在を介してシースを被覆してなる耐火ケーブルが開示されている。 Further, Patent Document 3 describes a refractory cable having high flame retardancy and excellent refractory characteristics, in which an insulator is coated on a conductor via a refractory layer made of glass mica, and an interposition is provided around the conductor. A refractory cable comprising a sheath covering is disclosed.

特開2015−021120号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-021120 特開2013−049869号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-049869 特開平7−312120号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-321120

鉄道車両に用いられる電線やケーブルとして、EN(欧州規格)に準拠した電線やケーブルが世界的に認知されている。このEN(欧州規格)は、上記火災安全性に加えて、電線やケーブルに用いられる絶縁材料の優れた耐環境性(耐油性・耐燃料性・耐酸性・耐アルカリ性・耐オゾン性等)や優れた電気絶縁性等を要求している。このためEN準拠電線は、多岐の要求項目が複雑に絡み合ったトレードオフの下で成立する非常に技術的難易度の高い項目をクリアした電線と言える。 As electric wires and cables used for railway vehicles, electric wires and cables compliant with EN (European standard) are recognized worldwide. In addition to the above fire safety, this EN (European standard) has excellent environmental resistance (oil resistance, fuel resistance, acid resistance, alkali resistance, ozone resistance, etc.) of insulating materials used for electric wires and cables. It requires excellent electrical insulation and the like. Therefore, it can be said that the EN-compliant electric wire is an electric wire that clears the extremely technically difficult items that are established under the trade-off in which various requirements are intricately intertwined.

さらに、前述したとおり、避難誘導やその他の重要回路においては、電線の高い耐火性が要求され、この耐火性と従来のEN準拠電線に要求される項目とを両立することは非常に技術的難易度が高い。 Furthermore, as mentioned above, in evacuation guidance and other important circuits, high fire resistance of electric wires is required, and it is very technically difficult to achieve both this fire resistance and the items required for conventional EN compliant electric wires. The degree is high.

例えば、後述する本発明者の検討例によれば、耐火性を付与するために、導体の直上にマイカテープよりなる耐火層を形成し、その外周に被覆層を設けた絶縁電線において、EN(欧州規格)において求められる直流安定性(DCstability)が低下することが判明した。また、上記被覆層の層構造を改良することにより、直流安定性を改善しても、各層のバランスにより毒性試験結果が不合格となることが判明した。 For example, according to a study example of the present inventor described later, in an insulated wire in which a refractory layer made of mica tape is formed directly above a conductor and a covering layer is provided on the outer periphery thereof, EN ( It has been found that the DC stability required in (European standard) is reduced. Further, it was found that even if the DC stability was improved by improving the layer structure of the coating layer, the toxicity test result was rejected due to the balance of each layer.

本発明は、上記課題に鑑みて成されたものであり、耐火性を担保しつつ、直流安定性および低毒性が良好なノンハロゲン難燃耐火電線またはノンハロゲン難燃耐火ケーブルを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a non-halogen flame-retardant refractory electric wire or a non-halogen flame-retardant refractory cable having good DC stability and low toxicity while ensuring fire resistance. do.

本願において開示される発明のうち、代表的なものの概要を簡単に説明すれば、次のとおりである。 A brief description of the representative inventions disclosed in the present application is as follows.

[1]本発明のノンハロゲン難燃耐火電線は、導体と、前記導体の外周上に配置された耐火層と、前記耐火層の外周上に配置された被覆層とを有し、前記被覆層は、前記耐火層の外周上に配置され、無機充填剤を含むポリマー組成物(A)で形成された第1層と、前記第1層の外周上に配置され、25℃において5×1015Ω・cm以上の体積抵抗率を有するポリマー組成物(B)で形成された第2層と、前記第2層の外周上に配置され、難燃剤を含むポリマー組成物(C)で形成された第3層と、を有し、前記被覆層における前記第2層の体積分率が25%以下である。 [1] The non-halogen flame retardant fireproof electric wire of the present invention has a conductor, a fireproof layer arranged on the outer periphery of the conductor, and a coating layer arranged on the outer periphery of the fireproof layer. A first layer formed of the polymer composition (A) containing an inorganic filler, which is arranged on the outer periphery of the fire resistant layer, and 5 × 10 15 Ω at 25 ° C., which is arranged on the outer periphery of the first layer. A second layer formed of the polymer composition (B) having a volume fraction of cm or more, and a second layer arranged on the outer periphery of the second layer and formed of the polymer composition (C) containing a flame retardant. It has three layers, and the volume fraction of the second layer in the covering layer is 25% or less.

[2][1]において、前記第2層の平均厚さが0.05mm以上である。 [2] In [1], the average thickness of the second layer is 0.05 mm or more.

[3][1]において、前記ポリマー組成物(A)は、ポリマー100質量部に対して前記無機充填剤を40質量部以上200質量部以下含有している。 [3] In [1], the polymer composition (A) contains 40 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polymer.

[4][1]において、前記耐火層は、マイカを含む。 [4] In [1], the refractory layer contains mica.

[5][1]において、前記被覆層の総厚が0.6mm以上である。 [5] In [1], the total thickness of the coating layer is 0.6 mm or more.

[6][1]において、前記ポリマー組成物(B)は、融点が90℃以下のエチレン・αオレフィン共重合体を含有している。 [6] In [1], the polymer composition (B) contains an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 90 ° C. or lower.

[7]本発明のケーブルは、電線と、前記電線を被覆するシース層とを有し、前記電線として、[1]〜[6]のいずれかに記載のノンハロゲン難燃耐火電線を有するノンハロゲン難燃耐火ケーブルである。 [7] The cable of the present invention has an electric wire and a sheath layer covering the electric wire, and the electric wire has a non-halogen flame-retardant fire-resistant electric wire according to any one of [1] to [6]. It is a fuel-resistant cable.

本発明によれば、耐火性を担保しつつ、直流安定性を有するノンハロゲン難燃耐火電線またはケーブルを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a non-halogen flame-retardant refractory electric wire or cable having DC stability while ensuring fire resistance.

本発明の実施の形態に係るノンハロゲン難燃耐火電線の断面図である。It is sectional drawing of the non-halogen flame-retardant refractory electric wire which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施の形態に係るケーブルの断面図である。It is sectional drawing of the cable which concerns on embodiment of this invention.

(検討事項)
まず、実施の形態を説明する前に、本発明者が検討した事項について説明する。本発明者は、導体上に被覆層として、中絶縁層と難燃層との積層体を用いた絶縁電線について検討しており、さらに、耐火性を向上させるため、導体上に耐火層を介して被覆層を設けることを検討した。以下、この絶縁電線を“検討例の絶縁電線”と言う。この検討例の絶縁電線は、後述の比較例1と対応する。
(to be considered)
First, before explaining the embodiment, the matters examined by the present inventor will be described. The present inventor is studying an insulated wire using a laminated body of a medium insulating layer and a flame-retardant layer as a coating layer on a conductor, and further, in order to improve fire resistance, a fire resistant layer is interposed on the conductor. It was considered to provide a covering layer. Hereinafter, this insulated wire will be referred to as an "insulated wire of a study example". The insulated wire of this study example corresponds to Comparative Example 1 described later.

検討例の絶縁電線は、導体と、導体上に被覆された耐火層と、耐火層上に被覆された被覆層である中絶縁層と難燃層との積層体を有している。 The insulated wire of the study example has a conductor, a fire-resistant layer coated on the conductor, and a laminated body of a medium insulating layer and a flame-retardant layer, which are coating layers coated on the fire-resistant layer.

中絶縁層は、後述する“高絶縁層”より体積抵抗率が小さい絶縁層であり、ポリオレフィンのような誘電率の低いポリマーに、クレー、タルク等の誘電率が低い無機充填剤を少量(例えば、ポリマー100質量部に対し、30〜150質量部)添加した層である。このような無機充填剤の添加によりポリマーの割合が小さくなり、後述する毒性試験結果が良好となる。また、難燃層には、難燃剤が配合されている。 The medium insulating layer is an insulating layer having a lower volume resistivity than the “high insulating layer” described later, and a small amount of an inorganic filler having a low dielectric constant such as clay or talc is added to a polymer having a low dielectric constant such as polyolefin (for example). , 30 to 150 parts by mass) added to 100 parts by mass of the polymer. The addition of such an inorganic filler reduces the proportion of the polymer and improves the toxicity test results described later. Further, a flame retardant is blended in the flame retardant layer.

しかしながら、検討例の絶縁電線においては、直流安定性が不合格であった。これは、耐火層として導体上に被覆されたマイカテープのラップ巻きによる重なり部、マイカテープ基材のガラスクロス自体の凹凸、端部の“けばだち”等により、局所的に被覆層の層厚が小さくなる箇所が生じ、係る箇所を起点とした絶縁破壊が生じたものと考察される(不具合1)。また、中絶縁層の無機充填剤が導電パスとなり、直流安定性を低下させると考察される。具体的に、中絶縁層を構成するポリマーと無機充填剤との密着性が低いことに起因して、無機充填剤の周囲に微小な隙間が形成され、この隙間に水が浸透しやすくなる。このため絶縁電線をNaCl水溶液に浸漬させて直流安定性を評価する際に、水の浸透により導電パスが形成され、絶縁破壊が生じやすくなる(不具合2)。特に、マイカテープ基材のガラスクロス自体の凹凸等により、局所的に被覆層の層厚が小さくなる箇所においては、上記導電パスによる絶縁破壊が生じやすくなるものと考察される。 However, the DC stability of the insulated wire of the study example was unacceptable. This is due to the overlapping part of the mica tape coated on the conductor as a refractory layer by wrapping, the unevenness of the glass cloth itself of the mica tape base material, the "fluff" at the end, etc. It is considered that there was a place where the layer thickness became small and the dielectric breakdown started from the place (Problem 1). Further, it is considered that the inorganic filler of the medium insulating layer becomes a conductive path and lowers the DC stability. Specifically, due to the low adhesion between the polymer constituting the medium insulating layer and the inorganic filler, minute gaps are formed around the inorganic filler, and water easily permeates into the gaps. Therefore, when the insulated wire is immersed in an aqueous NaCl solution to evaluate the DC stability, a conductive path is formed by the permeation of water, and dielectric breakdown is likely to occur (Problem 2). In particular, it is considered that dielectric breakdown due to the conductive path is likely to occur in a place where the layer thickness of the coating layer is locally reduced due to unevenness of the glass cloth itself of the mica tape base material.

さらに、マイカテープ基材のガラスクロス自体の凹凸等による影響を緩和するため、被覆層を構成する中絶縁層や難燃層の層厚を調整することも可能であるものの、被覆層においては、EN50264−3−1に規定の平均肉厚になるように設定することが求められており、被覆層の厚さに制約がある中で、被覆層の構成および各層のバランスを図ることが困難であった。 Further, in order to mitigate the influence of the unevenness of the glass cloth itself of the mica tape base material, it is possible to adjust the layer thickness of the medium insulating layer and the flame-retardant layer constituting the coating layer, but in the coating layer, It is required to set EN50264-3-1 so as to have a specified average wall thickness, and it is difficult to establish a coating layer and balance each layer due to restrictions on the thickness of the coating layer. there were.

そこで、上記不具合を解消すべく、耐火層を採用することを前提に、被覆層を低毒性層、高絶縁層および難燃層よりなる3積層構造とし、各層のバランスを図ることで、直流安定性を低下させることなく、毒性試験結果および難燃試験結果が良好な絶縁電線を見出すに至った。以下に、詳述する。 Therefore, in order to solve the above problems, on the premise of adopting a fireproof layer, the coating layer has a three-layer structure consisting of a low-toxicity layer, a high-insulation layer, and a flame-retardant layer, and the balance of each layer is achieved to stabilize DC. The toxicity test results and the flame-retardant test results have led to the finding of good insulated wires without deteriorating the properties. It will be described in detail below.

(実施の形態)
(ノンハロゲン難燃耐火電線の構成)
図1は、本発明の実施の形態に係るノンハロゲン難燃耐火電線の断面図である。
(Embodiment)
(Composition of non-halogen flame-retardant refractory electric wire)
FIG. 1 is a cross-sectional view of a non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to an embodiment of the present invention.

本発明の実施形態に係るノンハロゲン難燃耐火電線10は、図1に示すとおり、導体1と、導体1上に被覆された耐火層2と、耐火層2上に被覆された被覆層とを有する。そして、この被覆層は、耐火層2上に無機充填剤を含むポリマー組成物(A)を被覆した低毒性層3と、低毒性層3上にポリマー組成物(B)を被覆した高絶縁層4であって、25℃において5×1015Ω・cm以上の体積抵抗率を有する高絶縁層4と、高絶縁層4の外周上に配置され、難燃剤を含むポリマー組成物(C)で形成された難燃層5とを有する。 As shown in FIG. 1, the non-halogen flame-retardant refractory electric wire 10 according to the embodiment of the present invention has a conductor 1, a fire-resistant layer 2 coated on the conductor 1, and a coated layer coated on the fire-resistant layer 2. .. The coating layer is a low toxicity layer 3 in which the polymer composition (A) containing an inorganic filler is coated on the fire resistant layer 2, and a high insulation layer in which the polymer composition (B) is coated on the low toxicity layer 3. In the polymer composition (C) which is arranged on the outer periphery of the high insulating layer 4 having a volume resistivity of 5 × 10 15 Ω · cm or more at 25 ° C. and the high insulating layer 4 and contains a flame retardant. It has a flame retardant layer 5 formed.

このように、耐火層2上の被覆層を、低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5の3層積層構造とすることにより、耐火層2による耐火性を維持しつつ、低毒性層3によりマイカテープのような耐火層2の表面を平滑化でき、局所的な層厚の低下を抑制することで、絶縁電線の直流安定性を向上することができる。また、高絶縁層4がバリアとなることにより、低毒性層3中の無機充填剤に起因する直流安定性の低下を回避することができる。また、最外層の難燃層4により、難燃性を担保することができる。 As described above, by forming the coating layer on the refractory layer 2 into a three-layer laminated structure of the low toxicity layer 3, the high insulation layer 4, and the flame retardant layer 5, the fire resistance of the refractory layer 2 is maintained and the toxicity is low. The layer 3 can smooth the surface of the refractory layer 2 such as mica tape, and can improve the DC stability of the insulated wire by suppressing the local decrease in the layer thickness. Further, since the high insulating layer 4 serves as a barrier, it is possible to avoid a decrease in DC stability due to the inorganic filler in the low toxicity layer 3. Further, the flame retardancy can be ensured by the flame retardant layer 4 of the outermost layer.

さらに、低毒性層3に無機充填剤を添加することより、被覆層における無機充填剤の割合を確保することができ、毒性試験結果が良好となる。 Further, by adding the inorganic filler to the low toxicity layer 3, the ratio of the inorganic filler in the coating layer can be secured, and the toxicity test result becomes good.

以下に、本発明の実施の形態に係るノンハロゲン難燃耐火電線の導体1、耐火層2および被覆層(低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5)について詳細に説明する。 Hereinafter, the conductor 1, the fire-resistant layer 2, and the coating layer (low-toxicity layer 3 / high-insulation layer 4 / flame-retardant layer 5) of the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to the embodiment of the present invention will be described in detail.

導体1としては、絶縁電線において一般に使用されている導体を用いることができる。 As the conductor 1, a conductor generally used in an insulated electric wire can be used.

耐火層2としては、マイカを含む層が用いられる。具体的には、マイカテープが用いられる。マイカテープは、基材と基材上に設けられたマイカ層とを有する。基材、マイカの組成、マイカ層の厚みなどに制限はなく、また、マイカテープの巻き方、巻く枚数に制限はないが、ガラスクロス基材にマイカ層が設けられたマイカテープを少なくとも1枚巻くことが好ましい。樹脂フィルム基材を用いたマイカテープを用いることも可能であるが、樹脂フィルム基材は燃焼した際に分解してしまうため、ガラスクロス基材を用いたマイカテープを用いることが好ましい。また、マイカテープの巻き方としては、柔軟性等の観点から、ラップ巻きが好ましい。 As the refractory layer 2, a layer containing mica is used. Specifically, mica tape is used. The mica tape has a base material and a mica layer provided on the base material. There are no restrictions on the base material, mica composition, mica layer thickness, etc., and there are no restrictions on the winding method or number of mica tapes, but at least one mica tape having a mica layer on a glass cloth base material. It is preferable to wind it. Although it is possible to use mica tape using a resin film base material, it is preferable to use mica tape using a glass cloth base material because the resin film base material decomposes when burned. Further, as a method of winding the mica tape, wrap winding is preferable from the viewpoint of flexibility and the like.

被覆層(低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5の3層)について以下に説明する。 The coating layer (three layers of low toxicity layer 3 / high insulation layer 4 / flame retardant layer 5) will be described below.

[低毒性層]
低毒性層(最内層、第1層)3は、無機充填剤を含むポリマー組成物(A)よりなる。
[Low toxicity layer]
The low toxicity layer (innermost layer, first layer) 3 is made of the polymer composition (A) containing an inorganic filler.

ポリマー組成物(A)に用いられるポリマー(樹脂)としては、ポリオレフィンまたはオレフィンの共重合体を用いることが好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・αオレフィン共重合体(エチレン・プロピレンゴム含む)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸系共重合体(アクリルゴム含む)などを用いることが好ましい。また、これらのポリマーに酸変性したポリマーを添加してもよい。 As the polymer (resin) used in the polymer composition (A), it is preferable to use a copolymer of polyolefin or olefin. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene / α-olefin copolymer (including ethylene / propylene rubber), ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid-based copolymer (including acrylic rubber) and the like can be used. preferable. Further, an acid-modified polymer may be added to these polymers.

ポリマー組成物(A)に用いられる無機充填剤としては、ハロゲンを含有しない無機充填剤を用いることが好ましい。具体的には、クレー、タルク、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、各種ケイ酸塩などを用いることが好ましい。また、無機充填剤の粒子を表面処理したものを用いてもよい。例えば、ビニルシラン等を用いて無機充填剤の粒子を表面処理することができる。 As the inorganic filler used in the polymer composition (A), it is preferable to use an inorganic filler that does not contain halogen. Specifically, it is preferable to use clay, talc, alumina, silica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boehmite, various silicates and the like. Further, those obtained by surface-treating the particles of the inorganic filler may be used. For example, the particles of the inorganic filler can be surface-treated with vinylsilane or the like.

無機充填剤の添加量は、ポリマー100質量部に対して、40質量部以上200質量部以下とすることが好ましい。 The amount of the inorganic filler added is preferably 40 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.

なお、本発明の効果を奏する範囲において、ポリマー組成物(A)に、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤等の添加剤が含まれていてもよい。 In addition, as long as the effect of the present invention is exhibited, the polymer composition (A) may contain additives such as a cross-linking agent, a cross-linking aid, an antioxidant, a colorant, and a lubricant.

ポリマー組成物(A)に用いられるポリマー(樹脂)としては、上記ポリオレフィンまたはオレフィンの共重合体を用いることで燃焼時において、毒性ガスの生成を低減させることができる。毒性ガスとしては、CO、CO、SO、NO、HCN等が挙げられる。さらに、ポリマー組成物(A)に上記無機充填剤を添加することで、燃焼時における毒性ガスの生成をさらに低減することができる。 By using the above-mentioned polyolefin or olefin copolymer as the polymer (resin) used in the polymer composition (A), it is possible to reduce the production of toxic gas during combustion. Examples of the toxic gas include CO, CO 2 , SO 2 , NO X , HCN and the like. Further, by adding the above-mentioned inorganic filler to the polymer composition (A), the generation of toxic gas at the time of combustion can be further reduced.

[高絶縁層]
高絶縁層(高電気絶縁層、中間層、第2層)4は、ポリマー組成物(B)よりなる。
[High insulation layer]
The high insulation layer (high electrical insulation layer, intermediate layer, second layer) 4 is made of the polymer composition (B).

ポリマー組成物(B)に用いられるポリマー(樹脂)としては、ポリエチレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・αオレフィン共重合体といった非極性のポリマーを用いることが好ましい。特に、融点が90℃以下のエチレン・αオレフィン共重合体を用いることが好ましい。そして、高絶縁層4は、25℃の体積抵抗率[Ω・cm]が、5.0×1015以上、より好ましくは1.0×1016以上である絶縁層のことをいう。 As the polymer (resin) used in the polymer composition (B), it is preferable to use a non-polar polymer such as polyethylene, ethylene / propylene rubber, or an ethylene / α-olefin copolymer. In particular, it is preferable to use an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 90 ° C. or lower. The high insulating layer 4 refers to an insulating layer having a volume resistivity [Ω · cm] at 25 ° C. of 5.0 × 10 15 or more, more preferably 1.0 × 10 16 or more.

ここで、前述の検討例で示したように、低毒性層3および高絶縁層4の積層体に代えて中絶縁層を用いる場合がある。中絶縁層は、前述したように、ポリオレフィンのような誘電率の低いポリマーに、クレー、タルク等の誘電率が低い無機充填剤を少量(例えば、30〜150質量部)添加した層である。このような中絶縁層と比較し、高絶縁層4(ポリマー組成物(B))は、無機充填剤を含有しない非極性のポリマーである。 Here, as shown in the above-mentioned study example, a medium insulating layer may be used instead of the laminate of the low toxicity layer 3 and the high insulating layer 4. As described above, the medium insulating layer is a layer obtained by adding a small amount (for example, 30 to 150 parts by mass) of an inorganic filler having a low dielectric constant such as clay or talc to a polymer having a low dielectric constant such as polyolefin. Compared with such a medium insulating layer, the highly insulating layer 4 (polymer composition (B)) is a non-polar polymer containing no inorganic filler.

なお、本発明の効果を奏する範囲において、ポリマー組成物(B)に、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤等の添加剤が含まれていてもよい。 The polymer composition (B) may contain additives such as a cross-linking agent, a cross-linking aid, an antioxidant, a colorant, and a lubricant, as long as the effects of the present invention are exhibited.

高絶縁層4について、層厚(平均層厚、平均厚さ)は、0.05mm以上であることが好ましい。また、被覆層(低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5の3層)における高絶縁層4の体積分率が25%以下であることが好ましい。層厚が0.05mmを下回る場合は、電気特性、特に直流安定性を満足できない。一方で、体積分率が25%よりも大きくなると、可燃物が多くなるために、毒性試験や燃焼試験が満足できなくなる。 For the high insulating layer 4, the layer thickness (average layer thickness, average thickness) is preferably 0.05 mm or more. Further, it is preferable that the volume fraction of the high insulating layer 4 in the covering layer (three layers of the low toxicity layer 3 / the high insulating layer 4 / the flame retardant layer 5) is 25% or less. If the layer thickness is less than 0.05 mm, the electrical characteristics, especially the DC stability, cannot be satisfied. On the other hand, if the volume fraction is larger than 25%, the amount of combustibles increases, and the toxicity test and the combustion test become unsatisfactory.

また、上記の層厚、体積分率を満たした場合においても、耐火層の直上に高絶縁層を構成した場合は、上記検討例の場合と同様に、マイカテープのラップ巻きによる重なり部、マイカテープ基材のガラスクロス自体の凹凸、端部の“けばだち”等により、局所的に層厚が小さくなる箇所が生じ、係る箇所を起点とした絶縁破壊を引き起こす可能性がある。しかしながら、耐火層2上に低毒性層3を介して高絶縁層4を配置することで、マイカテープの表面を平滑化でき、かつ、高絶縁層4により悪化する毒性を補完することができる。 Further, even when the above layer thickness and volume fraction are satisfied, if a high insulation layer is formed directly above the refractory layer, the overlapping portion of the mica tape by wrapping the mica tape and mica are similar to the case of the above study example. Due to the unevenness of the glass cloth itself of the tape base material, "fluffing" at the edges, etc., there may be a place where the layer thickness is locally reduced, which may cause dielectric breakdown starting from such a place. However, by arranging the highly insulating layer 4 on the refractory layer 2 via the low toxicity layer 3, the surface of the mica tape can be smoothed and the toxicity worsened by the high insulating layer 4 can be supplemented.

[難燃層]
難燃層(最外層、第3層)5は、ポリマー組成物(C)よりなる。
[Flame-retardant layer]
The flame-retardant layer (outermost layer, third layer) 5 is made of the polymer composition (C).

ポリマー組成物(C)に用いられるポリマー(樹脂)としては、ポリオレフィン系のポリマーを用いることが好ましい。難燃性が満たされれば十分であるが、ポリマー組成物(C)として酸素指数35以上、より好ましくは40以上となるポリマーを用いることが好ましい。具体的には、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸系共重合体(アクリルゴム含む)、エチレン・αオレフィン共重合体(エチレン・プロピレンゴム含む)などを用いることができる。また、これらのポリマーに酸変性したポリマーを添加してもよい。 As the polymer (resin) used in the polymer composition (C), it is preferable to use a polyolefin-based polymer. It is sufficient if the flame retardancy is satisfied, but it is preferable to use a polymer having an oxygen index of 35 or more, more preferably 40 or more, as the polymer composition (C). Specifically, polyethylene, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid-based copolymer (including acrylic rubber), an ethylene / α-olefin copolymer (including ethylene / propylene rubber) and the like can be used. Further, an acid-modified polymer may be added to these polymers.

ポリマー組成物(C)に用いられる難燃剤としては、金属水酸化物を用いることが好ましい。具体的には、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどを用いることが好ましい。ここでは、無機充填剤のうち、難燃性を有するものを“難燃剤”と呼ぶ。 As the flame retardant used in the polymer composition (C), it is preferable to use a metal hydroxide. Specifically, it is preferable to use aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or the like. Here, among the inorganic fillers, those having flame retardancy are referred to as "flame retardants".

金属水酸化物の添加量は、ポリマー100質量部に対して、120質量部以上200質量部以下とすることが好ましい。 The amount of the metal hydroxide added is preferably 120 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.

また、低毒性、発煙性等の要求特性を満たす範囲で、リン系難燃剤、窒素系難燃剤等のハロゲン非含有の有機系難燃剤を含有しても構わない。 Further, a halogen-free organic flame retardant such as a phosphorus flame retardant or a nitrogen flame retardant may be contained as long as it satisfies the required characteristics such as low toxicity and smoke emission.

なお、本発明の効果を奏する範囲において、ポリマー組成物(C)に、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤等の添加剤が含まれていてもよい。 In addition, as long as the effect of the present invention is exhibited, the polymer composition (C) may contain additives such as a cross-linking agent, a cross-linking aid, an antioxidant, a colorant, and a lubricant.

また、被覆層(低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5)の総厚としては、0.6mm以上とすることが好ましい。 The total thickness of the coating layer (low toxicity layer 3 / high insulation layer 4 / flame retardant layer 5) is preferably 0.6 mm or more.

このように、本実施の形態においては、耐火層2上の被覆層を、上記の低毒性層3/高絶縁層4/難燃層5の3層積層構造とし、被覆層における高絶縁層4の体積分率を25%以下としたので、耐火性、直流安定性、毒性試験結果、難燃性を良好とすることができる。 As described above, in the present embodiment, the coating layer on the refractory layer 2 has a three-layer laminated structure of the above-mentioned low toxicity layer 3 / high insulation layer 4 / flame-retardant layer 5, and the high insulation layer 4 in the coating layer. Since the volume fraction of the above was set to 25% or less, the fire resistance, DC stability, toxicity test results, and flame retardancy can be improved.

(ノンハロゲン難燃耐火電線を用いたケーブルの構成)
図2は、本発明の実施の形態に係るケーブルの断面図である。
(Cable configuration using non-halogen flame-retardant refractory electric wire)
FIG. 2 is a cross-sectional view of a cable according to an embodiment of the present invention.

本発明の実施形態に係るケーブル(ノンハロゲン難燃耐火ケーブル)20は、図2に示すとおり、前述のノンハロゲン難燃耐火電線10を3本撚り合わせた三芯撚り線と、三芯撚り線の周囲に設けられた金属シールド編組層6と、金属シールド編組層6の周囲に押出被覆されたシース(シース層)7とを備えている。ノンハロゲン難燃耐火電線10は単芯で用いてもよく、また、三芯以外の多芯撚り線を用いてもよい。また、シース7を多層構造としてもよい。さらに、ケーブルの構成部材として、セパレータや、金属箔によるシールドテープ等を組み込んでもよい。 As shown in FIG. 2, the cable (non-halogen flame-retardant fire-resistant cable) 20 according to the embodiment of the present invention includes a three-core stranded wire obtained by twisting three non-halogen flame-retardant fire-resistant electric wires 10 described above and a periphery of the three-core stranded wire. It is provided with a metal shield braided layer 6 provided in the above, and a sheath (sheath layer) 7 extruded and coated around the metal shield braided layer 6. The non-halogen flame-retardant refractory electric wire 10 may be used with a single core, or a multi-core stranded wire other than the three cores may be used. Further, the sheath 7 may have a multi-layer structure. Further, as a constituent member of the cable, a separator, a shield tape made of metal leaf, or the like may be incorporated.

(実施例)
以下に、本発明を実施例に基づき更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Example)
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.

(被覆層材料のコンパウンドの作製)
検討した被覆層材料のコンパウンドの配合組成を表1に、使用材料を表2に示す。各被覆層材料のコンパウンドを以下のように形成した。100℃に保持したニーダに過酸化物および架橋剤を除いた各配合剤(ポリマー組成物)を投入し、その後、160℃まで昇温しながら溶融混練した後、単軸押出機に投入した。単軸押出機からストランド状に押出された混練物を、ペレタイザーを通し、ペレット状に成型した。さらに、過酸化物または架橋剤を含有する被覆層材料については、成型されたペレットを攪拌式ブレンダーに入れ、過酸化物または架橋剤を添加し、攪拌するとともに混合・含浸させて、コンパウンドを形成した。被覆層材料の特性の参考評価として、コンパウンドをシート状に成形し、体積抵抗率と酸素指数を測定した。
(Preparation of compound for coating layer material)
The compounding composition of the compound of the coated layer material examined is shown in Table 1, and the materials used are shown in Table 2. The compound of each coating layer material was formed as follows. Each compounding agent (polymer composition) excluding the peroxide and the cross-linking agent was put into the kneader kept at 100 ° C., melt-kneaded while raising the temperature to 160 ° C., and then put into a single-screw extruder. The kneaded product extruded into strands from a single-screw extruder was passed through a pelletizer and molded into pellets. Further, for the coating layer material containing a peroxide or a cross-linking agent, the molded pellets are placed in a stirring blender, the peroxide or the cross-linking agent is added, and the mixture is mixed and impregnated with stirring to form a compound. bottom. As a reference evaluation of the characteristics of the coating layer material, the compound was formed into a sheet, and the volume resistivity and the oxygen index were measured.

Figure 2021182464
Figure 2021182464

Figure 2021182464
Figure 2021182464

(マイカテープのテーピング)
テーピング機を用いて、導体上にマイカテープとして、ガラスマイカテープ(岡部マイカ製OMF−8)1枚を1/2ラップとなるようにラップ巻きした。
(Taping of mica tape)
Using a taping machine, one glass mica tape (OMF-8 manufactured by Okabe Mica) was wrapped around a conductor as mica tape so as to be 1/2 wrap.

(絶縁電線試料の作製)
[実施例1、2、比較例1、4、5]
ガラスマイカテープが巻き付けられた導体上に、各被覆層材料のコンパウンド(各ポリマー組成物)を押出機を用いて被覆し、被覆層を構成する3層を同時に形成した。被覆層の厚さはEN50264−3−1における600V構造の平均肉厚になるよう設定した。その後、8MRadの電子線を照射させることにより、各層のポリマー組成物を架橋させ、絶縁電線試料を作製した。
(Preparation of insulated wire sample)
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1, 4, 5]
The compound (each polymer composition) of each coating layer material was coated on the conductor around which the glass mica tape was wound by using an extruder, and three layers constituting the coating layer were simultaneously formed. The thickness of the coating layer was set to be the average wall thickness of the 600V structure in EN50264-3-1. Then, by irradiating with an electron beam of 8M Mad, the polymer composition of each layer was crosslinked to prepare an insulated wire sample.

[比較例2、3]
ガラスマイカテープを用いず、導体上に直接、各被覆層材料のコンパウンド(各ポリマー組成物)を押出機を用いて被覆し、被覆層を構成する3層を同時に形成した。被覆層の厚さはEN50264−3−1における600V構造の平均肉厚になるよう設定した。その後、8MRadの電子線を照射させることにより、各層のポリマー組成物を架橋させ、絶縁電線試料を作製した。
[Comparative Examples 2 and 3]
The compound (each polymer composition) of each coating layer material was directly coated on the conductor using an extruder without using glass mica tape, and three layers constituting the coating layer were simultaneously formed. The thickness of the coating layer was set to be the average wall thickness of the 600V structure in EN50264-3-1. Then, by irradiating with an electron beam of 8M Mad, the polymer composition of each layer was crosslinked to prepare an insulated wire sample.

[実施例3、4、5、比較例6、7]
ガラスマイカテープが巻き付けられた導体上に、各被覆層材料のコンパウンド(各ポリマー組成物)を押出機を用いて被覆し、被覆層を構成する3層を同時に形成した。被覆層の厚さはEN50264−3−1における600V構造の平均肉厚になるよう設定した。その後、連続的に1.5MPa高圧蒸気を当てることにより、各層のポリマー組成物を架橋させ、絶縁電線試料を作製した。
[Examples 3, 4, 5, Comparative Examples 6, 7]
The compound (each polymer composition) of each coating layer material was coated on the conductor around which the glass mica tape was wound by using an extruder, and three layers constituting the coating layer were simultaneously formed. The thickness of the coating layer was set to be the average wall thickness of the 600V structure in EN50264-3-1. Then, by continuously applying 1.5 MPa high-pressure steam, the polymer composition of each layer was crosslinked to prepare an insulated wire sample.

(評価)
1.外径
絶縁電線試料の外径を測定した。
(evaluation)
1. 1. Outer diameter The outer diameter of the insulated wire sample was measured.

2.耐火試験
EN50200に基づき、試験を行い、120分間耐久(PH120)を合格とした。
2. 2. Fire resistance test A test was conducted based on EN50200, and the durability (PH120) for 120 minutes was passed.

3.直流安定性試験
EN50305.6.7に基づき、絶縁電線試料5本について、85℃、3%NaCl水溶液中でDC±1500Vを課電した。10日間課電を継続し、+荷電、−荷電について5本全て絶縁破壊しないものを合格、いずれか1本でも絶縁破壊したものを不合格とした。
3. 3. DC stability test Based on EN50305.6.7, DC ± 1500V was applied to 5 insulated wire samples in a 3% NaCl aqueous solution at 85 ° C. The charge was continued for 10 days, and all 5 positive and negative charges that did not break down were passed, and those that did not break down even one of them were rejected.

4.毒性試験
EN50305.9.2に基づき、絶縁電線試料の被覆層1gを800℃で燃焼させ、発生するガス5種類(CO、CO、HCN、SO、NO)を定量分析し、決められた重み付けにより毒性指数(ITC値)に換算して評価した。ITC値が3以下のものを合格、ITC値が3より大きいものを不合格とした。
4. Toxicity test Based on EN5035.9.2, 1 g of the coating layer of the insulated wire sample is burned at 800 ° C., and 5 types of generated gas (CO, CO 2 , HCN, SO 2 , NO X ) are quantitatively analyzed and determined. It was evaluated by converting it into a toxicity index (ITC value) by weighting. Those with an ITC value of 3 or less were rejected, and those with an ITC value greater than 3 were rejected.

5.垂直燃焼試験[一条]
EN60332−1−2に基づき、絶縁電線試料を一条敷設し、バーナーを用いて燃焼し、炭化長を測定した。炭化長が規格に適合するものを合格とし、適合しないものを不合格とした。
5. Vertical combustion test [Ichijo]
Based on EN60332-1-2, a strip of insulated wire sample was laid, burned using a burner, and the carbonization length was measured. Those whose carbonization length conforms to the standard are regarded as acceptable, and those whose carbonization length does not conform to the standard are rejected.

6.垂直燃焼試験[多条]
EN50264−3−1に基づき、絶縁電線試料を、非金属量が規定値になるように多条敷設し、バーナーを用いて燃焼し、炭化長を測定した。炭化長が規格に適合するものを合格とし、適合しないものを不合格とした。
6. Vertical combustion test [Multi-row]
Based on EN50264-3-1, an insulated wire sample was laid in multiple rows so that the amount of non-metal was a specified value, burned using a burner, and the carbonization length was measured. Those whose carbonization length conforms to the standard are regarded as acceptable, and those whose carbonization length does not conform to the standard are rejected.

具体的には、外径12mm以上の絶縁電線試料においては、EN50266−2−4、NMV1.5l/mの条件で実施し、炭化長2.5m以下を合格とした。外径6mmより大きく、12mm未満の絶縁電線試料においては、EN50266−2−5、NMV0.5l/mの条件で実施し、炭化長2.5m以下を合格とした。外径6mm以下の絶縁電線試料においては、EN50305 9.1.2の条件で実施し、炭化長1.5m以下を合格とした。 Specifically, in the case of an insulated wire sample having an outer diameter of 12 mm or more, the test was carried out under the conditions of EN50266-2-4 and NMV 1.5 l / m, and a carbonization length of 2.5 m or less was accepted. For the insulated wire sample having an outer diameter of more than 6 mm and less than 12 mm, it was carried out under the conditions of EN50266-2-5 and NMV 0.5 l / m, and a carbonization length of 2.5 m or less was accepted. For insulated wire samples with an outer diameter of 6 mm or less, the procedure was carried out under the conditions of EN50305 9.1.2, and carbonization lengths of 1.5 m or less were accepted.

表3に、導体径、耐火層の有無、最内層の種類・厚さ、中間層の種類・厚さ、最外層の種類・厚さ、高絶縁層の体積分率および上記評価を示す。 Table 3 shows the conductor diameter, the presence / absence of a refractory layer, the type / thickness of the innermost layer, the type / thickness of the intermediate layer, the type / thickness of the outermost layer, the volume fraction of the highly insulating layer, and the above evaluation.

Figure 2021182464
Figure 2021182464

[実施例1、2、比較例1、2、3、4について]
導体上にマイカテープを介して2層構造の被覆層(中絶縁層/難燃層)を形成した比較例1においては、直流安定性が+荷電、−荷電とも不合格であった。これは、前述の検討事項の欄において詳細に説明したように、耐火層として導体上に被覆されたマイカテープの“けばだち”等により、局所的に中絶縁層の層厚が小さくなる箇所が生じ、絶縁破壊が生じたものと考察される。また、中絶縁層の無機充填剤が導電パスとなり、直流安定性を低下させたものと考察される。
[About Examples 1 and 2, Comparative Examples 1, 2, 3 and 4]
In Comparative Example 1 in which a coating layer (medium insulating layer / flame-retardant layer) having a two-layer structure was formed on a conductor via mica tape, both positive and negative DC stability were unacceptable. This is because, as explained in detail in the section of the above-mentioned considerations, the layer thickness of the medium insulating layer is locally reduced due to the “fluff” of the mica tape coated on the conductor as the refractory layer. It is considered that a place was generated and dielectric breakdown occurred. Further, it is considered that the inorganic filler in the medium insulating layer becomes a conductive path and reduces the DC stability.

また、導体上にマイカテープを介さずに2層構造の被覆層(中絶縁層/難燃層)を形成した比較例2においては、被覆層厚が均一に保たれるため、直流安定性が+荷電、−荷電とも合格であるが、耐火層であるマイカテープが無いため、耐火試験結果(耐火特性)が不合格となった。 Further, in Comparative Example 2 in which the coating layer (medium insulating layer / flame-retardant layer) having a two-layer structure is formed on the conductor without using mica tape, the coating layer thickness is kept uniform, so that the DC stability is improved. Both + charge and-charge pass, but the fire resistance test result (fire resistance characteristics) fails because there is no mica tape that is a fire resistance layer.

また、導体上にマイカテープを介さずに2層構造の被覆層(中絶縁層/難燃層)を形成した比較例3においては、中絶縁層が比較例2の場合より厚いため、直流安定性が+荷電、−荷電とも合格となるが、可燃物が多くなるために、垂直燃焼試験結果[一条](難燃性)が不合格となった。 Further, in Comparative Example 3 in which the coating layer (medium insulating layer / flame retardant layer) having a two-layer structure was formed on the conductor without using mica tape, the medium insulating layer was thicker than that in Comparative Example 2, so that the DC was stable. Both positive and negative properties pass, but the vertical combustion test result [Ichijo] (flame retardant) fails due to the large amount of combustibles.

以上の比較例1〜3により、2層構造の被覆層(中絶縁層/難燃層)を設けた場合には、難燃性、耐火性、直流安定性のすべてを満たすことができないことが判明した。 According to the above Comparative Examples 1 to 3, when a coating layer having a two-layer structure (medium insulating layer / flame-retardant layer) is provided, all of flame retardancy, fire resistance, and DC stability cannot be satisfied. found.

これに対し、導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した実施例1においては、低毒性層を設けることにより、高絶縁層を低毒性層の上に均一な肉厚で被覆することで、マイカテープによる高絶縁層の局所的な薄化を防止することができ、また、高絶縁層を用いることで直流安定性試験において無機充填剤が導電パスとなることがなく、さらに、難燃層を用いることにより難燃性が向上し、難燃性、耐火性、直流安定性のすべてを満たすことが可能であった。 On the other hand, in Example 1 in which a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on a conductor via mica tape, high insulation is provided by providing the low toxicity layer. By coating the layer on the low toxicity layer with a uniform wall thickness, it is possible to prevent the local thinning of the highly insulating layer by mica tape, and by using the highly insulating layer, the DC stability test can be performed. In the above, the inorganic filler did not become a conductive path, and further, the flame retardancy was improved by using the flame retardant layer, and it was possible to satisfy all of the flame retardancy, the fire resistance, and the DC stability.

また、導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した場合であっても、高絶縁層を0.2mmに増加させた比較例4においては、高絶縁層の体積分率が大きくなり、毒性試験結果および垂直燃焼試験結果([一条]、[多条]とも)が不合格となった。 Further, even when a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on the conductor via mica tape, the comparison is made by increasing the high insulation layer to 0.2 mm. In Example 4, the volume fraction of the highly insulating layer became large, and the toxicity test results and the vertical combustion test results (both [one row] and [multi-row]) were rejected.

但し、導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した場合であって、高絶縁層を0.15mmに増加させた実施例2においては、難燃性、耐火性、直流安定性のすべてを満たすことが可能であった。 However, in the case where a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on the conductor via mica tape, the example in which the high insulation layer is increased to 0.15 mm. In No. 2, it was possible to satisfy all of flame retardancy, fire resistance, and DC stability.

[実施例3、4、5、比較例5、6、7について]
導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した場合であって、高絶縁層の体積分率を25%以下とした実施例3〜5においては、難燃性、耐火性、直流安定性のすべてを満たすことが可能であった。
[About Examples 3, 4, 5 and Comparative Examples 5, 6 and 7]
An example in which a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on a conductor via mica tape, and the volume fraction of the high insulation layer is 25% or less. In 3 to 5, it was possible to satisfy all of flame retardancy, fire resistance, and DC stability.

また、導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した場合であって、高絶縁層の体積分率が25%を超える比較例5においては、難燃層を厚くすることで垂直燃焼試験結果([一条]、[多条]とも)は合格となったが、毒性試験結果が不合格となった。 Further, in the case where a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on the conductor via mica tape, the volume fraction of the high insulation layer exceeds 25%. In Example 5, the vertical combustion test results (both [Ichijo] and [Multi-row]) were passed by thickening the flame-retardant layer, but the toxicity test results were unsuccessful.

また、導体上にマイカテープを介して2層構造の被覆層(中絶縁層/難燃層)を形成した比較例6においては、中絶縁層を厚くしても、直流安定性の+荷電が不合格であった。これも、前述の検討事項の欄において詳細に説明したように、耐火層として導体上に被覆されたマイカテープの“けばだち”等により、局所的に中絶縁層の層厚が小さくなる箇所が生じ、絶縁破壊が生じたものと考察される。また、中絶縁層の無機充填剤が導電パスとなり、直流安定性を低下させたものと考察される。 Further, in Comparative Example 6 in which a coating layer (medium insulating layer / flame retardant layer) having a two-layer structure was formed on the conductor via mica tape, even if the medium insulating layer was thickened, the positive charge of DC stability was obtained. It was a failure. Also, as explained in detail in the section of the above-mentioned considerations, the layer thickness of the medium insulating layer is locally reduced due to the “fluff” of the mica tape coated on the conductor as the refractory layer. It is considered that a place was generated and dielectric breakdown occurred. Further, it is considered that the inorganic filler in the medium insulating layer becomes a conductive path and reduces the DC stability.

また、導体上にマイカテープを介して3層構造の被覆層(低毒性層/高絶縁層/難燃層)を形成した場合であっても、高絶縁層の体積分率が25%を超える比較例7においては、毒性試験結果が不合格となった。 Further, even when a coating layer (low toxicity layer / high insulation layer / flame retardant layer) having a three-layer structure is formed on the conductor via mica tape, the volume fraction of the high insulation layer exceeds 25%. In Comparative Example 7, the toxicity test result was unacceptable.

本発明は上記実施の形態および実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。 The present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications can be made without departing from the gist thereof.

1 導体
2 耐火層
3 低毒性層
4 高絶縁層
5 難燃層
6 金属シールド編組層
7 シース
10 ノンハロゲン難燃耐火電線
20 ケーブル
1 Conductor 2 Fire-resistant layer 3 Low-toxic layer 4 High-insulation layer 5 Flame-retardant layer 6 Metal shield braided layer 7 Sheath 10 Non-halogen flame-retardant fire-resistant wire 20 Cable

Claims (7)

導体と、前記導体の外周上に配置された耐火層と、前記耐火層の外周上に配置された被覆層とを有し、
前記被覆層は、
前記耐火層の外周上に配置され、無機充填剤を含むポリマー組成物(A)で形成された第1層と、
前記第1層の外周上に配置され、25℃において5×1015Ω・cm以上の体積抵抗率を有するポリマー組成物(B)で形成された第2層と、
前記第2層の外周上に配置され、難燃剤を含むポリマー組成物(C)で形成された第3層と、を有し、
前記被覆層における前記第2層の体積分率が25%以下である、ノンハロゲン難燃耐火電線。
It has a conductor, a refractory layer arranged on the outer periphery of the conductor, and a coating layer arranged on the outer periphery of the refractory layer.
The covering layer is
A first layer arranged on the outer periphery of the refractory layer and formed of the polymer composition (A) containing an inorganic filler.
A second layer arranged on the outer periphery of the first layer and formed of the polymer composition (B) having a volume resistivity of 5 × 10 15 Ω · cm or more at 25 ° C.
It has a third layer arranged on the outer periphery of the second layer and formed of the polymer composition (C) containing a flame retardant.
A non-halogen flame-retardant refractory electric wire having a volume fraction of the second layer in the covering layer of 25% or less.
請求項1に記載のノンハロゲン難燃耐火電線において、
前記第2層の平均厚さが0.05mm以上である、ノンハロゲン難燃耐火電線。
In the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to claim 1.
A non-halogen flame-retardant refractory electric wire having an average thickness of 0.05 mm or more in the second layer.
請求項1に記載のノンハロゲン難燃耐火電線において、
前記ポリマー組成物(A)は、ポリマー100質量部に対して前記無機充填剤を40質量部以上200質量部以下含有している、ノンハロゲン難燃耐火電線。
In the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to claim 1.
The polymer composition (A) is a non-halogen flame-retardant refractory electric wire containing 40 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polymer.
請求項1に記載のノンハロゲン難燃耐火電線において、
前記耐火層は、マイカを含む、ノンハロゲン難燃耐火電線。
In the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to claim 1.
The refractory layer is a non-halogen flame-retardant refractory electric wire containing mica.
請求項1に記載のノンハロゲン難燃耐火電線において、
前記被覆層の総厚が0.6mm以上である、ノンハロゲン難燃耐火電線。
In the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to claim 1.
A non-halogen flame-retardant refractory electric wire having a total thickness of the coating layer of 0.6 mm or more.
請求項1に記載のノンハロゲン難燃耐火電線において、
前記ポリマー組成物(B)は、融点が90℃以下のエチレン・αオレフィン共重合体を含有している、ノンハロゲン難燃耐火電線。
In the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to claim 1.
The polymer composition (B) is a non-halogen flame-retardant refractory electric wire containing an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 90 ° C. or lower.
電線と、前記電線を被覆するシース層とを有するケーブルにおいて、
前記電線として、請求項1〜6のいずれか1項に記載のノンハロゲン難燃耐火電線を有する、ノンハロゲン難燃耐火ケーブル。
In a cable having an electric wire and a sheath layer covering the electric wire,
A non-halogen flame-retardant refractory cable having the non-halogen flame-retardant refractory electric wire according to any one of claims 1 to 6 as the electric wire.
JP2020086492A 2020-05-18 2020-05-18 Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable Pending JP2021182464A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020086492A JP2021182464A (en) 2020-05-18 2020-05-18 Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020086492A JP2021182464A (en) 2020-05-18 2020-05-18 Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021182464A true JP2021182464A (en) 2021-11-25

Family

ID=78606682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020086492A Pending JP2021182464A (en) 2020-05-18 2020-05-18 Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021182464A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4549041A (en) Flame-retardant cross-linked composition and flame-retardant cable using same
US11380459B2 (en) Insulated wire
JP6111448B2 (en) Fireproof cable
JP2021182464A (en) Non-halogen flame-retardant heat-resistant wire and non-halogen flame-retardant heat-resistant cable
JP6756692B2 (en) Insulated wire
JP7037280B2 (en) Insulated wire
JP2018184529A (en) Polyvinyl chloride resin composition, polyvinyl chloride resin composition sheet, insulated wire and cable
EP0778589B1 (en) Communication cable for use in a plenum
JP6756693B2 (en) Insulated wire
JP6795481B2 (en) Insulated wire
JP2012099412A (en) Aluminum wire
JP2018045885A (en) Insulated wire
JPS6140021Y2 (en)
JP6239712B1 (en) Insulated wire
JP2000182444A (en) Low-fuming, fire-resisting cable
JP7380494B2 (en) insulated wire and cable
JP7026668B2 (en) Fireproof cable
JP6717073B2 (en) Insulated wire
CN106098216A (en) A kind of digital communication and transmission cable
EP3340257B1 (en) Insulated wire
JP2023165476A (en) Fireproof cable and method for producing the same
JPH03254016A (en) Flame retardant cable
JP6092282B2 (en) Fireproof cable
JP2024023698A (en) Method for manufacturing power transmission cable using non-halogen flame retardant resin composition
JP2020080323A (en) Insulated electric wire