JP2021169265A

JP2021169265A - tire

Info

Publication number: JP2021169265A
Application number: JP2020073097A
Authority: JP
Inventors: 陽祐佐々木; Akisuke Sasaki
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2020-04-15
Filing date: 2020-04-15
Publication date: 2021-10-28

Abstract

To provide a tire which enhances durability and low rolling resistance by using a reinforcement cord which uses a filament made of polyamide as a reinforcement cord of a reinforcement member of the tire.SOLUTION: In a tire 10 which comprises a belt which is composed of at least one layer of a belt layer 2 on a tire radial direction outside of a carcass 1, and at least one layer of a belt reinforcement layer 3 on a tire radial direction outside of the belt, a reinforcement cord in at least one among a carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcement layer 3 is a cord comprising two or more twist lines in which a plurality of filaments of organic fiber is twisted together, and moreover, the organic fiber comprises semi-aromatic polyamide which is composed of condensation polymerization compound made of dicarboxylic acid containing aromatic dicarboxylic acid and non-aromatic diamine or condensation polymerization compound made of diamine acid containing non-aromatic dicarboxylic acid and aromatic diamine.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、タイヤに関し、詳しくは、タイヤの補強部材の補強コードとして、ポリアミドのフィラメントを用いた補強コードを用い、耐久性と低転がり抵抗とを向上させたタイヤに関する。 The present invention relates to a tire, and more particularly to a tire in which a reinforcing cord using a polyamide filament is used as a reinforcing cord of a tire reinforcing member to improve durability and low rolling resistance.

近年、ＣＯ_２排出量の増加に伴う地球温暖化等の環境問題や、資源枯渇問題が深刻化してきている。このため、タイヤにおいては、軽量・低燃費であることが要求されてきている。従来からタイヤに関しては、形状、構造、トレッド等のゴム特性等の改良・開発が盛んに行われており、ゴムの使用量を低減させること、タイヤの転がり抵抗を低減すること等により、軽量化、低燃費化が図られてきている。転がり抵抗については、ゴム部材が大きく関与していることから、例えば、トレッドゴム、ビードフィラーゴム、ベルトコーティングゴム、ビードフィラーゴム等のゴム部材自体の低ロス化、ゴム部材の形状、構造等の低歪み化等が検討され、最適化されてきた。 In recent years, environmental problems such as global warming due to an increase in _{CO 2 emissions and resource depletion problems have become more serious.} For this reason, tires are required to be lightweight and have low fuel consumption. Conventionally, tires have been actively improved and developed in terms of shape, structure, rubber characteristics such as tread, etc., and the weight has been reduced by reducing the amount of rubber used and the rolling resistance of the tire. , Fuel efficiency has been improved. Since the rubber member is greatly involved in rolling resistance, for example, the loss of the rubber member itself such as tread rubber, bead filler rubber, belt coating rubber, and bead filler rubber can be reduced, and the shape and structure of the rubber member can be adjusted. Low distortion has been studied and optimized.

そして、近時では、ゴム部材自体の低ロス化の進展に伴い、ゴム部材以外の部材の動的繰返し歪みに起因するロスの転がり抵抗への関与が無視できなくなってきている。ゴム部材以外の部材としては、カーカスプライ層、ベルト層、ベルト補強層等があるが、これらの中でもベルト補強層は、転動接地時の歪み変動が大きいことから、ベルト補強層の低ロス化の技術が望まれている。このような状況の中、特許文献１では、タイヤにおけるキャッププライ層（ベルト補強層）として好適に使用可能であり、剛性等の機械的特性、熱特性等に優れ、ロスのみを低減させた補強コード材が提案されている。 Recently, with the progress of lowering the loss of the rubber member itself, the involvement of the loss in the rolling resistance due to the dynamic repetitive strain of the members other than the rubber member cannot be ignored. Members other than the rubber member include a carcass ply layer, a belt layer, a belt reinforcing layer, etc. Among these, the belt reinforcing layer has a large strain fluctuation at the time of rolling contact, so that the loss of the belt reinforcing layer is reduced. Technology is desired. Under such circumstances, in Patent Document 1, it can be suitably used as a cap ply layer (belt reinforcing layer) in a tire, has excellent mechanical characteristics such as rigidity, thermal characteristics, etc., and reinforcement with reduced loss only. Cord materials have been proposed.

特開２００２−１０３９１３号公報JP-A-2002-103913

現在、タイヤの補強部材には、ポリエステル、レーヨン、ナイロン等の有機繊維が用いられている。この中でも、ポリアミド繊維であるナイロン繊維は、他の繊維種と比較してゴムとの接着性が優れており、また、耐疲労性にも優れているという利点を有している。しかしながら、低燃費性については必ずしも十分ではなく、転がり抵抗を更に改善することが求められているのが現状である。 Currently, organic fibers such as polyester, rayon, and nylon are used as reinforcing members for tires. Among these, nylon fiber, which is a polyamide fiber, has an advantage that it has excellent adhesiveness to rubber and also has excellent fatigue resistance as compared with other fiber types. However, fuel efficiency is not always sufficient, and the current situation is that rolling resistance is required to be further improved.

そこで、本発明の目的は、タイヤの補強部材の補強コードとして、ポリアミドのフィラメントを用いた補強コードを用い、耐久性と低転がり抵抗とを向上させたタイヤを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a tire having improved durability and low rolling resistance by using a reinforcing cord using a polyamide filament as a reinforcing cord of a tire reinforcing member.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の構造を有するポリアミドのフィラメントを複数本撚り合わせてなる撚り線を、さらに、２本以上撚り合わせたコードとし、このコードをカーカスプライ、ベルト層およびベルト補強層うち少なくとも一か所の補強コードとして用いることで、上記課題を解消することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has made a stranded wire obtained by twisting a plurality of polyamide filaments having a predetermined structure into a cord obtained by twisting two or more strands, and this cord is used. It has been found that the above problems can be solved by using it as a reinforcing cord at at least one of the carcass ply, the belt layer and the belt reinforcing layer, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明のタイヤは、少なくとも１層のカーカスプライを有するカーカスと、該カーカスのタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層のベルト層を有するベルトと、該ベルトのタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層のベルト補強層と、を備えたタイヤにおいて、
前記カーカスプライ、前記ベルト層および前記ベルト補強層のうち少なくとも一か所の補強コードが、複数本の有機繊維フィラメントを撚り合わせた撚り線を２本以上撚り合わせたコードであり、かつ、
前記有機繊維フィラメントが、芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と非芳香族ジアミンの重縮合物または非芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを含むジアミンの重縮合物からなる半芳香族ポリアミドからなることを特徴とするものである。 That is, the tire of the present invention includes a carcass having at least one layer of carcass ply, a belt having at least one belt layer on the outer side in the tire radial direction of the carcass, and at least one on the outer side in the tire radial direction of the belt. In a tire with a layer of belt reinforcement and
The reinforcement cord at least one of the carcass ply, the belt layer, and the belt reinforcement layer is a cord obtained by twisting two or more stranded wires obtained by twisting a plurality of organic fiber filaments.
The organic fiber filament is composed of a semi-aromatic polyamide composed of a polycondensate of a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine or a polycondensate of a diamine containing a non-aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine. It is a feature.

本発明のタイヤにおいては、前記補強コードが、３本以上の前記撚り線を撚り合わせてなるものであることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、前記半芳香族ポリアミドが、芳香族ジカルボン酸と非芳香族ジアミンとの重縮合物であることが好ましく、前記非芳香族ジアミンが、脂肪族ジアミンおよび脂環族ジアミンのうち少なくとも一方であることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードのガラス転移温度が、８０〜２３０℃であることが好ましい。さらに、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードの１００℃における動的弾性率Ｅ’（１００℃）と２５℃における動的弾性率Ｅ’（２５℃）との比、Ｅ’（１００℃）／Ｅ’（２５℃）の値が、０．７〜１．０であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードの水分率が、０．１〜２．０質量％であることが好ましい。 In the tire of the present invention, it is preferable that the reinforcing cord is formed by twisting three or more of the stranded wires. Further, in the tire of the present invention, the semi-aromatic polyamide is preferably a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine, and the non-aromatic diamine is an aliphatic diamine and an alicyclic diamine. It is preferably at least one of the diamines. Further, in the tire of the present invention, the glass transition temperature of the reinforcing cord taken out from the tire is preferably 80 to 230 ° C. Further, in the tire of the present invention, the ratio of the dynamic elastic modulus E'(100 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire at 100 ° C. to the dynamic elastic modulus E'(25 ° C.) at 25 ° C., E'. The value of (100 ° C.) / E'(25 ° C.) is preferably 0.7 to 1.0. Furthermore, in the tire of the present invention, the moisture content of the reinforcing cord taken out from the tire is preferably 0.1 to 2.0% by mass.

また、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードの２５℃における損失正接ｔａｎδ（２５℃）と１００℃における損失正接ｔａｎδ（１００℃）との比、ｔａｎδ（２５℃）／ｔａｎδ（１００℃）の値が、０．７〜１．０であることが好ましい。さらに、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードの２５℃における損失正接ｔａｎδ（２５℃）が、０．０１〜０．０６であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードの前記ジカルボン酸に対する前記芳香族ジカルボン酸の比率が、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードの芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が１つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるもの、前記補強コードの芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が２つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるもの、前記補強コードの芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が３つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるものを好適に用いることができる。さらに、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードのジアミンに対する炭素原子数７〜１２のジアミンの比率が、２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードが、前記撚り線と、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリケトン繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維およびポリアリレート繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維と、のハイブリッドコードことが好ましい。 Further, in the tire of the present invention, the ratio of the loss tangent tan δ (25 ° C.) at 25 ° C. to the loss tangent tan δ (100 ° C.) at 100 ° C. of the reinforcing cord taken out from the tire, tan δ (25 ° C.) / tan δ ( The value of (100 ° C.) is preferably 0.7 to 1.0. Further, in the tire of the present invention, the loss tangent tan δ (25 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire at 25 ° C. is preferably 0.01 to 0.06. Furthermore, in the tire of the present invention, the ratio of the aromatic dicarboxylic acid to the dicarboxylic acid of the reinforcing cord is preferably 50 mol% or more. Further, in the tire of the present invention, the ratio of the dicarboxylic acid having one aromatic ring to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord is 20 mol% or more, and the aromatic ring to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord is It is preferable to use one having a ratio of two dicarboxylic acids of 20 mol% or more and one having a ratio of a dicarboxylic acid having three aromatic rings to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord of 20 mol% or more. Can be done. Further, in the tire of the present invention, the ratio of the diamine having 7 to 12 carbon atoms to the diamine of the reinforcing cord is preferably 20 mol% or more. Furthermore, in the tire of the present invention, the reinforcing cord is made of the stranded wire and polyester fiber, nylon fiber, aramid fiber, polyketone fiber, glass fiber, carbon fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber and polyarylate fiber. A hybrid cord of at least one fiber selected from the above group is preferred.

また、本発明のタイヤにおいては、タイヤから取り出した前記補強コードが、下記式（１）、（２）
α１＝Ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０^−３（１）
α２＝Ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０^−３（２）
（Ｎ１は下撚り数［回／１０ｃｍ］、Ｄ１は下撚り糸１本の繊度［ｄｔｅｘ］、Ｎ２は上撚り数［回／１０ｃｍ］、Ｄ２はコードの総繊度［ｄｔｅｘ］、ρは前記補強コードの密度［ｇ／ｃｍ^３］）で表される下撚係数α１が０．１〜０．９であり、上撚係数α２が０．１〜１．２であることが好ましい。さらに、本発明のタイヤにおいては、前記α１が０．１〜０．５、前記α２が０．１〜０．７であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードの下撚数Ｎ１が、１０〜３０回／１０ｃｍであることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、前記補強コードの上撚数Ｎ２が、１０〜３０回／１０ｃｍであることが好ましい。 Further, in the tire of the present invention, the reinforcing cord taken out from the tire is the following formulas (1) and (2).
α1 = N1 × √ (0.125 × D1 / ρ) × 10 ^-3 (1)
α2 = N2 × √ (0.125 × D2 / ρ) × 10 ^-3 (2)
(N1 is the number of lower twists [times / 10 cm], D1 is the fineness of one lower twist yarn [dtex], N2 is the number of upper twists [times / 10 cm], D2 is the total fineness of the cord [dtex], and ρ is the reinforcing cord. The lower twist coefficient α1 represented by the density [g / cm ³ ]) is preferably 0.1 to 0.9, and the upper twist coefficient α2 is preferably 0.1 to 1.2. Further, in the tire of the present invention, it is preferable that the α1 is 0.1 to 0.5 and the α2 is 0.1 to 0.7. Furthermore, in the tire of the present invention, the number of lower twists N1 of the reinforcing cord is preferably 10 to 30 times / 10 cm. Further, in the tire of the present invention, the number of upper twists N2 of the reinforcing cord is preferably 10 to 30 times / 10 cm.

本発明のタイヤは、乗用車用タイヤに好適である。 The tire of the present invention is suitable for a passenger car tire.

ここで、補強コードのｔａｎδは、補強コードを５ｃｍの長さとし、所定の温度、測定周波数１０Ｈｚ、静的張力１００ｇ、動的繰返し歪み１０００μｍの条件下で、レオログラフソリッド、レオバイブロン、スペクトロメーター、メトラビブ等を用いて測定した値である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：ＤＳＣ）で測定した値である。さらに、補強コードの動的弾性率Ｅ’は、補強コードのｔａｎδの測定と同じ条件で測定することができる。さらにまた、「芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が１つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上」とは、「原料モノマー成分由来の構造単位に対する芳香族ジカルボン酸由来の構造単位の比率が１０ｍｏｌ％以上」を意味する。「芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が２つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上」、「芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が３つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上」および「ジアミンに対する炭素原子数７〜１２のジアミンの比率が、２０ｍｏｌ％以上である」も同様である。 Here, the tan δ of the reinforcing cord is a leolograph solid, a leovibron, a spectrometer, under the conditions of a predetermined temperature, a measurement frequency of 10 Hz, a static tension of 100 g, and a dynamic repeating strain of 1000 μm, with the reinforcing cord having a length of 5 cm. It is a value measured using metravib or the like. The glass transition temperature (Tg) is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC). Further, the dynamic elastic modulus E'of the reinforcing cord can be measured under the same conditions as the measurement of the tan δ of the reinforcing cord. Furthermore, "the ratio of the dicarboxylic acid having one aromatic ring to the aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more" means that "the ratio of the structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid to the structural unit derived from the raw material monomer component is 10 mol". It means "% or more". "The ratio of a dicarboxylic acid having two aromatic rings to an aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more", "the ratio of a dicarboxylic acid having three aromatic rings to an aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more" and "diamine". The ratio of diamine having 7 to 12 carbon atoms to 20 mol% or more is the same.

本発明によれば、タイヤの補強部材の補強コードとして、ポリアミドのフィラメントを用いた補強コードを用い、耐久性と低転がり抵抗とを向上させたタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a tire having improved durability and low rolling resistance by using a reinforcing cord using a polyamide filament as a reinforcing cord of a tire reinforcing member.

本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤのタイヤ幅方向における概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view in the tire width direction of the tire which concerns on one preferred embodiment of this invention. 本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤに用いることができる補強コードの断面図の例であり、（ａ）は２本撚り構造、（ｂ）３本撚り構造、（ｃ）は５本撚り構造である。An example of a cross-sectional view of a reinforcing cord that can be used for a tire according to a preferred embodiment of the present invention, (a) is a two-strand structure, (b) is a three-strand structure, and (c) is five. It has a twisted structure.

以下、本発明のタイヤについて、図面を用いて詳細に説明する。
図１は、本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤのタイヤ幅方向における概略断面図である。本発明のタイヤ１０は、少なくとも１層のカーカスプライを有するカーカス１と、カーカス１のタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層のベルト層２からなるベルトと、ベルトのタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層のベルト補強層３と、を備えたタイヤである。図示例においては、一対のビードコア４間に跨るカーカス１は、１層のカーカスプライからなっており、ベルトは、２層のベルト層２ａ、２ｂからなっており、ビードコア４のタイヤ半径方向外側には、ビードフィラー５が配置されている。 Hereinafter, the tire of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a tire according to a preferred embodiment of the present invention in the tire width direction. The tire 10 of the present invention includes a carcass 1 having at least one layer of carcass ply, a belt composed of at least one layer of the belt layer 2 on the outer side of the carcass 1 in the tire radial direction, and at least one on the outer side of the belt in the tire radial direction. It is a tire provided with a layer belt reinforcing layer 3. In the illustrated example, the carcass 1 straddling between the pair of bead cores 4 is composed of one layer of carcass ply, and the belt is composed of two layers of belt layers 2a and 2b, which are on the outer side of the bead core 4 in the tire radial direction. The bead filler 5 is arranged in.

図示する例においては、ベルト補強層３は、ベルトの全体を覆うように配置されたキャップ層３ａと、キャップ層３ａの両端部のみを覆うように配置された一対のレイヤー層３ｂからなる。キャップ層３ａは一方のタイヤ半部から他方のタイヤ半部にかけてタイヤ赤道面Ｅと交差して連続するよう配置されているのに対し、レイヤー層３ｂはタイヤ赤道面Ｅと交差することなく、それぞれのタイヤ半部においてキャップ層３ａの端部のみを覆うように配置された一対からなる。本発明のタイヤ１０においては、ベルト補強層３は、キャップ層３ａおよびレイヤー層３ｂの両方を備えていてもよく、キャップ層３ａのみであってもよい。さらに、キャップ層３ａは２層以上であってもよく、２層以上のレイヤー層３ｂとの組み合わせであってもよい。なお、ベルト補強層３は、通常、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる。 In the illustrated example, the belt reinforcing layer 3 is composed of a cap layer 3a arranged so as to cover the entire belt and a pair of layer layers 3b arranged so as to cover only both ends of the cap layer 3a. The cap layer 3a is arranged so as to intersect and continue with the tire equatorial plane E from one tire half to the other tire half, whereas the layer layer 3b does not intersect with the tire equatorial plane E, respectively. The tire is composed of a pair arranged so as to cover only the end portion of the cap layer 3a in the half portion of the tire. In the tire 10 of the present invention, the belt reinforcing layer 3 may include both the cap layer 3a and the layer layer 3b, or may be only the cap layer 3a. Further, the cap layer 3a may be two or more layers, or may be a combination with two or more layer layers 3b. The belt reinforcing layer 3 is usually composed of a rubberized layer of cords arranged substantially parallel to the tire circumferential direction.

本発明のタイヤ１０においては、カーカスプライ、ベルト層２およびベルト補強層３のうち少なくとも一か所の補強コードが、複数本の有機繊維フィラメント（以下、単に、「フィラメント」とも称す）を撚り合わせた撚り線（以下、単に「撚り線」ともいう）を、さらに２本以上撚り合わせたコードであり、かつ、この有機繊維フィラメントが、芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と非芳香族ジアミンの重縮合物または非芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを含むジアミンの重縮合物からなる半芳香族ポリアミドからなる。半芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸が芳香族ジカルボン酸を含むものであってもよく、ジアミンが芳香族ジアミンを含むものであってもよいが、特に、ジカルボン酸が芳香族ジカルボン酸を含み、ジアミンが脂肪族ジアミンおよび脂環族ジアミンのうち少なくとも一方を用いたポリアミドであることが好ましい。 In the tire 10 of the present invention, at least one reinforcing cord of the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3 twists a plurality of organic fiber filaments (hereinafter, also simply referred to as “filaments”). It is a cord in which two or more twisted wires (hereinafter, also simply referred to as "twisted wires") are further twisted, and this organic fiber filament is a weight of a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine. It consists of a semi-aromatic polyamide consisting of a condensate or a polycondensate of a diamine containing a non-aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine. The semi-aromatic polyamide may have a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid or a diamine containing an aromatic diamine, but in particular, the dicarboxylic acid contains an aromatic dicarboxylic acid and a diamine. Is preferably a polyamide using at least one of an aliphatic diamine and an alicyclic diamine.

補強コードとして、ナイロン６６が汎用的に用いられているが、このような補強コードは、ガラス転移温度Ｔｇが低いため（５０℃）、高温時剛性が低く操縦安定性に優れない。一方、アラミド繊維を用いた補強コードは、高温時剛性の確保は可能だが、剛性が高すぎてタイヤ製造性が著しく悪いという問題を有している。 Nylon 66 is generally used as the reinforcing cord, but such a reinforcing cord has a low glass transition temperature Tg (50 ° C.), therefore has low rigidity at high temperature and is not excellent in steering stability. On the other hand, the reinforcing cord using aramid fiber can secure the rigidity at high temperature, but has a problem that the rigidity is too high and the tire manufacturability is remarkably poor.

これに対して、半芳香族ポリアミドは、分子間相互作用によりＴｇが高く、さらに剛性も適度なため、ベルト層２やベルト補強層３の補強コードとして用いることで、タイヤの生産性を損なうことなく、高速走行時における耐久性、操縦安定性を向上させることができる。また、タイヤ使用域での損失正接ｔａｎδが小さく、タイヤの低転がり化に有利である。さらに、脂環族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとからなるポリアミド繊維は吸水性が高く、物性安定性が低い。これに対して、半芳香族ポリアミド繊維は吸水性も低いため、物性の安定性も確保可能である。 On the other hand, semi-aromatic polyamide has a high Tg due to intramolecular interaction and has an appropriate rigidity. Therefore, when it is used as a reinforcing cord for the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3, the productivity of the tire is impaired. It is possible to improve durability and steering stability at high speeds. In addition, the loss tangent tan δ in the tire use range is small, which is advantageous for reducing the rolling of the tire. Further, the polyamide fiber composed of an alicyclic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine has high water absorption and low physical stability. On the other hand, since the semi-aromatic polyamide fiber has low water absorption, it is possible to secure the stability of physical properties.

また、本発明のタイヤ１０は、上述のとおり、カーカスプライ、ベルト層２およびベルト補強層３のうち少なくとも一か所の補強コードが、上記撚り線を、さらに２本以上撚り合わせたコードである。カーカスプライ、ベルト層２やベルト補強層３の補強コードは、真円性が高いほどタイヤの低転がり化に有利であり、上記撚り線を単線で補強コードに用いた場合が、低転がり化には有利である。しかしながら、上記撚り線を単線で補強コードとして用いると、耐疲労性が十分ではない場合がある。そこで、本発明のタイヤ１０においては、上記撚り線を２本以上撚り合わせてコードとし、このコードをカーカスプライ、ベルト層２やベルト補強層３の補強コードとして用いている。上記効果を良好に得るためには、補強コードは、複数本の半芳香族ポリアミド繊維を撚り合わせた撚り線を、さらに２本以上撚り合わせたものであり、かつ、補強コードの断面形状が真円に近いものが好ましい。そこで、本発明のタイヤ１０においては、補強コードは、上記撚り線を３本以上撚り合わせたコードが好ましいが、コードの生産性等を考慮すると、撚り線は３本が好ましい。図２は、本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤに用いることができる補強コードの断面図の例であり、（ａ）は２本撚り構造、（ｂ）３本撚り構造、（ｃ）は５本撚り構造である。 Further, in the tire 10 of the present invention, as described above, at least one reinforcing cord of the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3 is a cord obtained by further twisting two or more of the above-mentioned stranded wires. .. The higher the roundness of the reinforcement cords of the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcement layer 3, the more advantageous it is in reducing the rolling of the tire. Is advantageous. However, if the stranded wire is used as a single wire as a reinforcing cord, the fatigue resistance may not be sufficient. Therefore, in the tire 10 of the present invention, two or more stranded wires are twisted together to form a cord, and this cord is used as a reinforcement cord for the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3. In order to obtain the above effect satisfactorily, the reinforcing cord is obtained by twisting two or more stranded wires obtained by twisting a plurality of semi-aromatic polyamide fibers, and the cross-sectional shape of the reinforcing cord is true. Those close to a circle are preferable. Therefore, in the tire 10 of the present invention, the reinforcing cord is preferably a cord obtained by twisting three or more of the above stranded wires, but in consideration of the productivity of the cord and the like, three stranded wires are preferable. FIG. 2 is an example of a cross-sectional view of a reinforcing cord that can be used for a tire according to a preferred embodiment of the present invention, in which (a) is a two-strand structure, (b) a three-strand structure, and (c). ) Has a five-strand structure.

本発明のタイヤ１０においては、撚り線を構成するフィラメント１本当たりの破断強度が、１５ｃＮ以上であることが好ましい。フィラメント１本当たりの破断強度が１５ｃＮ未満であると、ゴム−コード接着の観点においてフィラメントが先行破断して剥離してしまうおそれがあり、タイヤの耐久性の観点からは好ましくない。補強部材の強度を十分に確保するため、フィラメント１本当たりの破断強度は、１５ｃＮ以上が好ましい。なお、破断強度とは、フィラメントが破断したときの引張荷重として求められる値であり、引張荷重は、ＪＩＳ−Ｌ１０１３「化学繊維フィラメント糸試験方法」の引張強さおよび伸び率の試験に準拠して測定したものである。 In the tire 10 of the present invention, the breaking strength per filament constituting the stranded wire is preferably 15 cN or more. If the breaking strength per filament is less than 15 cN, the filament may break ahead and peel off from the viewpoint of rubber-cord adhesion, which is not preferable from the viewpoint of tire durability. In order to secure sufficient strength of the reinforcing member, the breaking strength per filament is preferably 15 cN or more. The breaking strength is a value obtained as a tensile load when the filament is broken, and the tensile load is based on the tensile strength and elongation test of JIS-L1013 "Chemical fiber filament yarn test method". It was measured.

本発明のタイヤ１０においては、撚り線を構成するフィラメントの繊度が、４ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。フィラメントの破断強度は、同一の繊維の場合、繊度が大きいほど高くなる。すなわち、フィラメントの繊度を調整することで、フィラメントの破断強度を調整することができる。しかしながら、フィラメントの繊度が大きくなると、接着破壊が生じやすくなり、また、コーティングゴムの厚みが増すため軽量性の観点からも好ましくない。撚り線を構成するフィラメントの繊度が、１５ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、好適には５ｄｔｅｘ〜１２ｄｔｅｘである。 In the tire 10 of the present invention, the fineness of the filament constituting the stranded wire is preferably 4 dtex or more. In the case of the same fiber, the breaking strength of the filament increases as the fineness increases. That is, the breaking strength of the filament can be adjusted by adjusting the fineness of the filament. However, when the fineness of the filament is increased, adhesive fracture is likely to occur, and the thickness of the coated rubber is increased, which is not preferable from the viewpoint of light weight. The fineness of the filament constituting the stranded wire is preferably 15 dtex or less, preferably 5 dtex to 12 dtex.

なお、本発明のタイヤ１０に係るフィラメントの破断強度、繊度は、半芳香族ポリアミドの化学組成、フィラメントを製造する際の溶融紡糸における速度、温度等の製造条件を適宜変更することで、調整することができる。 The breaking strength and fineness of the filament of the tire 10 of the present invention are adjusted by appropriately changing the production conditions such as the chemical composition of the semi-aromatic polyamide, the speed in melt spinning when producing the filament, and the temperature. be able to.

本発明のタイヤ１０においては、タイヤ１０から取り出した補強コードのＴｇは８０〜２３０℃であることが好ましい。このように、Ｔｇが高いコードをベルト層２やベルト補強層３の補強コードとして用いることで、タイヤ使用域における損失正接ｔａｎδを小さくすることができ、タイヤ１０の転がり抵抗を向上させることができる。また、高温時においても剛性を確保できるため、高速時の操縦安定性を向上させることができる。好適には、Ｔｇは、１００〜１６０℃である。 In the tire 10 of the present invention, the Tg of the reinforcing cord taken out from the tire 10 is preferably 80 to 230 ° C. As described above, by using the cord having a high Tg as the reinforcing cord of the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3, the loss tangent tan δ in the tire use area can be reduced, and the rolling resistance of the tire 10 can be improved. .. Further, since the rigidity can be ensured even at a high temperature, the steering stability at a high speed can be improved. Preferably, the Tg is 100-160 ° C.

また、本発明のタイヤ１０においては、タイヤ１０から取り出した補強コードの２５℃における損失正接ｔａｎδ（２５℃）と１００℃における損失正接ｔａｎδ（１００℃）との比、ｔａｎδ（２５℃）／ｔａｎδ（１００℃）の値が０．７〜１．０であることが好ましい。特に、タイヤから取り出した補強コードの２５℃における損失正接ｔａｎδ（２５℃）が、０．０１〜０．０６のものが好ましい。このような補強コードは高温時のｔａｎδが低いため、熱の発生を抑制することができ、高速時におけるタイヤの耐久性を向上させることができる。好適には、ｔａｎδ（２５℃）／ｔａｎδ（１００℃）の値は、０．８５〜１．０である。 Further, in the tire 10 of the present invention, the ratio of the loss tangent tan δ (25 ° C.) at 25 ° C. and the loss tangent tan δ (100 ° C.) at 100 ° C. of the reinforcing cord taken out from the tire 10 is tan δ (25 ° C.) / tan δ. The value of (100 ° C.) is preferably 0.7 to 1.0. In particular, it is preferable that the tangent tan δ (25 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire at 25 ° C. is 0.01 to 0.06. Since such a reinforcing cord has a low tan δ at high temperatures, it is possible to suppress heat generation and improve the durability of the tire at high speeds. Preferably, the value of tan δ (25 ° C.) / tan δ (100 ° C.) is 0.85 to 1.0.

さらに、本発明のタイヤ１０においては、タイヤ１０から取り出した補強コードの２５℃における動的弾性率Ｅ’（２５℃）と１００℃における動的弾性率Ｅ’（１００℃）との比、Ｅ’（１００℃）／Ｅ’（２５℃）の値が０．７〜１．０であることが好ましい。Ｅ’（１００℃）／Ｅ’（２５℃）の値を、上記範囲とすることで、高温時における操縦安定性を、より良好なものとすることができる。特に、タイヤから取り出した補強コードの２５℃における動的弾性率Ｅ’（２５℃）が、０．７〜０．８のものが好ましい。 Further, in the tire 10 of the present invention, the ratio of the dynamic elastic modulus E'(25 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire 10 at 25 ° C. to the dynamic elastic modulus E'(100 ° C.) at 100 ° C., E. The value of'(100 ° C.) / E'(25 ° C.) is preferably 0.7 to 1.0. By setting the value of E'(100 ° C.) / E'(25 ° C.) in the above range, the steering stability at high temperature can be made better. In particular, the reinforcing cord taken out from the tire preferably has a dynamic elastic modulus E'(25 ° C.) at 25 ° C. of 0.7 to 0.8.

さらにまた、本発明のタイヤ１０においては、タイヤ１０から取り出した補強コードの水分率が、０．１〜２．０質量％であることが好ましい。上述のとおり、本発明のタイヤ１０に係る補強コード、特に半芳香族ポリアミドのフィラメントは、吸水性が低いため、コード物性の安定性も確保できる。特に、水分率が０．１〜２．０質量％のものは、本発明の効果を良好に得ることができる。 Furthermore, in the tire 10 of the present invention, the moisture content of the reinforcing cord taken out from the tire 10 is preferably 0.1 to 2.0% by mass. As described above, the reinforcing cord according to the tire 10 of the present invention, particularly the filament of the semi-aromatic polyamide, has low water absorption, so that the stability of the cord physical properties can be ensured. In particular, those having a water content of 0.1 to 2.0% by mass can satisfactorily obtain the effects of the present invention.

なお、補強コードのｔａｎδ（２５℃）／ｔａｎδ（１００℃）の値、およびＥ’（１００℃）／Ｅ’（２５℃）の値は、補強コードの種類、撚り数、補強コードの表面に塗布する接着剤に浸漬する際の浸漬条件、接着剤の種類、接着剤処理後の熱処理の条件を適宜選択することにより、調整することができる。また、本発明のタイヤ１０においては、ベルト層２やベルト補強層３における補強コードの打ち込み本数については、補強コードの強力に応じて適宜設定することができ、例えば、２０〜１００本／５０ｍｍとすることができる。 The value of tan δ (25 ° C.) / tan δ (100 ° C.) and the value of E'(100 ° C.) / E'(25 ° C.) of the reinforcing cord are determined by the type of reinforcing cord, the number of twists, and the surface of the reinforcing cord. It can be adjusted by appropriately selecting the immersion conditions when immersing in the adhesive to be applied, the type of adhesive, and the conditions of heat treatment after the adhesive treatment. Further, in the tire 10 of the present invention, the number of reinforcing cords driven in the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3 can be appropriately set according to the strength of the reinforcing cords, for example, 20 to 100/50 mm. can do.

本発明のタイヤ１０においては、タイヤから取り出した補強コードが、下記式（１）、（２）
α１＝Ｎ１×√（０．１２５×Ｄ１／ρ）×１０^−３（１）
α２＝Ｎ２×√（０．１２５×Ｄ２／ρ）×１０^−３（２）
で表される下撚係数α１が０．１〜０．９であり、上撚係数α２が０．１〜１．２であることが好ましい。ここで、Ｎ１は下撚り数［回／１０ｃｍ］、Ｄ１は下撚り糸１本の繊度［ｄｔｅｘ］、Ｎ２は上撚り数［回／１０ｃｍ］、Ｄ２はコードの総繊度［ｄｔｅｘ］、ρは補強コードの密度［ｇ／ｃｍ^３］である。本発明に係るフィラメントの複数本に撚りを掛けることで、強力利用率が平均化し、その疲労性が向上する。特に、上記条件を満足することで、補強コードの剛性と疲労性とを両立させることができる。なお、撚糸時の張力は０．０１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましい。 In the tire 10 of the present invention, the reinforcing cords taken out from the tire are represented by the following equations (1) and (2).
α1 = N1 × √ (0.125 × D1 / ρ) × 10 ^-3 (1)
α2 = N2 × √ (0.125 × D2 / ρ) × 10 ^-3 (2)
The lower twist coefficient α1 represented by is preferably 0.1 to 0.9, and the upper twist coefficient α2 is preferably 0.1 to 1.2. Here, N1 is the number of lower twists [times / 10 cm], D1 is the fineness of one lower twist yarn [dtex], N2 is the number of upper twists [times / 10 cm], D2 is the total fineness of the cord [dtex], and ρ is reinforcement. The density of the cord [g / cm ³ ]. By twisting a plurality of filaments according to the present invention, the strong utilization rate is averaged and the fatigue property is improved. In particular, by satisfying the above conditions, it is possible to achieve both rigidity and fatigue of the reinforcing cord. The tension at the time of twisting is preferably 0.01 to 0.2 cN / dtex.

さらに、本発明のタイヤ１０においては、α１が０．１〜０．５、α２が０．１〜０．７であることが好ましい。かかる条件を満足することで、補強コードの剛性と疲労性とを高度に両立させることができる。特に、補強コードの下撚数Ｎ１は、１０〜３０回／１０ｃｍ、上撚数Ｎ２は、１０〜３０回／１０ｃｍであることが好ましい。 Further, in the tire 10 of the present invention, it is preferable that α1 is 0.1 to 0.5 and α2 is 0.1 to 0.7. By satisfying these conditions, the rigidity of the reinforcing cord and the fatigue property can be highly compatible with each other. In particular, the lower twist number N1 of the reinforcing cord is preferably 10 to 30 times / 10 cm, and the upper twist number N2 is preferably 10 to 30 times / 10 cm.

本発明のタイヤ１０においては、カーカスプライ、ベルト層２およびベルト補強層３の補強コードは、上述の半芳香族ポリアミドのフィラメントを複数本の撚り合わせた撚り線のみからなるコードを用いてもよいが、他の繊維を併用した、いわゆるハイブリッドコードを用いてもよい。他の繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリケトン繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維およびポリアリレート繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を挙げることができる。 In the tire 10 of the present invention, as the reinforcing cord of the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3, a cord composed of only a stranded wire obtained by twisting a plurality of the above-mentioned semi-aromatic polyamide filaments may be used. However, a so-called hybrid cord in which other fibers are used in combination may be used. Examples of other fibers include at least one fiber selected from the group consisting of polyester fiber, nylon fiber, aramid fiber, polyketone fiber, glass fiber, carbon fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber and polyallylate fiber. be able to.

次に、本発明のタイヤ１０に係るフィラメントを用いたコードの材料、製造方法について詳細に説明する。半芳香族ポリアミドのフィラメントは、芳香族ジカルボン酸と非芳香族ジアミンの重縮合物または非芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンの重縮合物からなるポリアミドのフィラメントである。ジカルボン酸が芳香族ジカルボン酸を含むものであってもよく、ジアミンが芳香族ジアミンを含むものであってもよいが、特に、ジカルボン酸として芳香族ジカルボン酸を含み、ジアミンが脂肪族ジアミンおよび脂環族ジアミンのうち少なくとも一方を含んだポリアミドからなるフィラメントが好ましい。 Next, the material and manufacturing method of the cord using the filament according to the tire 10 of the present invention will be described in detail. The filament of the semi-aromatic polyamide is a filament of a polyamide composed of a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine or a polycondensate of a non-aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine. The dicarboxylic acid may contain an aromatic dicarboxylic acid, and the diamine may contain an aromatic diamine, but in particular, the dicarboxylic acid contains an aromatic dicarboxylic acid, and the diamine is an aliphatic diamine and a fat. A filament made of a polyamide containing at least one of the cyclic diamines is preferable.

＜ジカルボン酸＞
本発明のタイヤ１０に係る半芳香族ポリアミドのフィラメントは、ジカルボン酸に対する芳香族ジカルボン酸の比率が少なくとも５０ｍｏｌ％以上が好ましく、より好ましくは６０ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以上である。これにより、高Ｔｇ、繊維強度、紡糸性に優れる半芳香族ポリアミドのフィラメントを得ることができる。 <Dicarboxylic acid>
The filament of the semi-aromatic polyamide according to the tire 10 of the present invention preferably has a ratio of aromatic dicarboxylic acid to dicarboxylic acid of at least 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more. As a result, a filament of semi-aromatic polyamide having high Tg, excellent fiber strength and spinnability can be obtained.

芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換または種々の置換基で置換された炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸等を挙げることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methyl Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, which are unsubstituted or substituted with various substituents such as isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のタイヤ１０に係る補強コードに用いるフィラメントは、芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えば、脂環構造の炭素原子数が３〜１０である脂環族ジカルボン酸や炭素原子数３〜２０の直鎖または分岐状脂肪族ジカルボン酸等を用いることができる。 The filament used for the reinforcing cord according to the tire 10 of the present invention may be, for example, an alicyclic dicarboxylic acid having an alicyclic structure having 3 to 10 carbon atoms or an alicyclic dicarboxylic acid having 3 carbon atoms, as dicarboxylic acids other than the aromatic dicarboxylic acid. ~ 20 linear or branched aliphatic dicarboxylic acids and the like can be used.

脂環構造の炭素原子数が３〜１０である脂環族ジカルボン酸としては、具体的には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸等を挙げることができる。本発明のタイヤ１０に用いる補強コードにおいては、脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基等を挙げることができるが、これに限られるものではない。これらの中でも、補強コードの耐熱性、寸法安定性、強度等の観点から、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。なお、脂環族ジカルボン酸は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 Specific examples of the alicyclic dicarboxylic acid having an alicyclic structure having 3 to 10 carbon atoms include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid. And so on. In the reinforcing cord used for the tire 10 of the present invention, the alicyclic dicarboxylic acid may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a tert-butyl group. However, it is not limited to this. Among these, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is preferable from the viewpoint of heat resistance, dimensional stability, strength and the like of the reinforcing cord. As the alicyclic dicarboxylic acid, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

なお、脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。例えば、原料モノマーとしての１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、トランス体とシス体のどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体の種々の比率の混合物として用いてもよい。 The alicyclic dicarboxylic acid has geometric isomers of trans and cis isomers. For example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as a raw material monomer may be used as either a trans form or a cis form, or may be used as a mixture of various ratios of the trans form and the cis form.

炭素原子数３〜２０の直鎖または分岐状脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等を挙げることができるが、これに限られるものではない。 Examples of the linear or branched aliphatic dicarboxylic acid having 3 to 20 carbon atoms include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 2,2-dimethylsuccinic acid, 2,3-dimethylglutaric acid, and 2,2. -Diethylsuccinic acid, 2,3-diethylglutaric acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane Examples thereof include, but are not limited to, diacid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, eicosandioic acid, and diglycolic acid.

一般的に、ポリアミドのフィラメントを構成するジカルボン酸に含まれる芳香環の数が多くなると、分子間の芳香環同士の相互作用による結合力が高まり、Ｔｇが上昇する。したがって、求められる高速走行時における耐久性、操縦安定性に応じて、ジカルボン酸中に含まれる芳香環を調整すればよい。例えば、芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が１つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるもの、芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が２つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるもの、芳香族ジカルボン酸に対する芳香環が３つであるジカルボン酸の比率が、２０ｍｏｌ％以上であるもの、を適宜用いることができる。なお、ジカルボン酸中に含まれる芳香環が多くなると、同時に融点（Ｔｍ）も上昇するため、繊維の紡糸作業性が低下するが、ジアミン成分の炭素原子数を増加させることでＴｍを下げることが可能である。 In general, when the number of aromatic rings contained in the dicarboxylic acid constituting the filament of the polyamide is increased, the binding force due to the interaction between the aromatic rings between the molecules is increased, and the Tg is increased. Therefore, the aromatic ring contained in the dicarboxylic acid may be adjusted according to the required durability at high speed and steering stability. For example, the ratio of a dicarboxylic acid having one aromatic ring to an aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more, and the ratio of a dicarboxylic acid having two aromatic rings to an aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more. , And those in which the ratio of the dicarboxylic acid having three aromatic rings to the aromatic dicarboxylic acid is 20 mol% or more can be appropriately used. When the number of aromatic rings contained in the dicarboxylic acid increases, the melting point (Tm) also rises at the same time, so that the spinning workability of the fiber decreases, but the Tm can be lowered by increasing the number of carbon atoms of the diamine component. It is possible.

＜ジアミン＞
本発明のタイヤ１０に係る半芳香族ポリアミドのフィラメントは、紡糸安定性、耐熱性、低吸水性の観点から、ジアミンに対する炭素原子数７〜１２のジアミンの比率が、２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好ましくは３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは４０ｍｏｌ％以上７５ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４５ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下である。 <Diamine>
From the viewpoint of spinning stability, heat resistance, and low water absorption, the semi-aromatic polyamide filament according to the tire 10 of the present invention has a diamine ratio of 7 to 12 carbon atoms to diamine of 20 mol% or more. preferable. It is more preferably 30 mol% or more and 80 mol% or less, further preferably 40 mol% or more and 75 mol% or less, and particularly preferably 45 mol% or more and 70 mol% or less.

一般的にＴｇが高いポリマーは、Ｔｍも高くなる傾向がある。Ｔｍが高過ぎる場合、溶融時にポリアミドが熱分解し、分子量や強度の低下、着色、分解ガスの混入が生じて紡糸性が悪化する。しかしながら、炭素原子数７〜１２のジアミンを２０ｍｏｌ％以上含むことにより、高いＴｇを維持しながらも溶融紡糸に適したＴｍに抑えることができる。また、炭素原子数７〜１２のジアミンを含むポリアミドは溶融時の熱安定性が高いため、紡糸安定性に優れ、均一性のよいフィラメントを得ることができる。さらに、ポリアミド中のアミド基濃度が低下することにより、吸水時の寸法安定性に優れるフィラメントを得ることができる。特に、１，９−ノナンジアミンおよび１，１０−デカメチレンジアミンは、紡糸安定性と強度の両立という観点からも好ましい。 Generally, a polymer having a high Tg tends to have a high Tm. If the Tm is too high, the polyamide is thermally decomposed at the time of melting, the molecular weight and strength are lowered, coloring and decomposition gas are mixed, and the spinnability is deteriorated. However, by containing 20 mol% or more of diamine having 7 to 12 carbon atoms, it is possible to suppress the Tm to be suitable for melt spinning while maintaining a high Tg. Further, since the polyamide containing a diamine having 7 to 12 carbon atoms has high thermal stability at the time of melting, it is possible to obtain a filament having excellent spinning stability and good uniformity. Further, by reducing the concentration of amide groups in the polyamide, it is possible to obtain a filament having excellent dimensional stability during water absorption. In particular, 1,9-nonanediamine and 1,10-decamethylenediamine are preferable from the viewpoint of achieving both spinning stability and strength.

１，９−ノナンジアミンおよび１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとしては、特に制限はなく、無置換の直鎖脂肪族ジアミンでも、炭素原子数１〜４のアルキル基等の置換基を有する分岐状脂肪族ジアミンでも、脂環族ジアミンでもよい。ここで、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。１，９−ノナンジアミンおよび１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、および１，３−シクロペンタンジアミン等を挙げることができる。 The diamine other than 1,9-nonanediamine and 1,10-decamethylenediamine is not particularly limited, and even an unsubstituted linear aliphatic diamine is branched having a substituent such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It may be an aliphatic diamine or an alicyclic diamine. Here, examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group and the like. Examples of diamines other than 1,9-nonandamine and 1,10-decamethylenediamine include ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, and nonamethylenediamine. Linear aliphatic diamines such as decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methyloctamethylenediamine, Examples thereof include 2,4-dimethyloctamethylenediamine, 1,4-cyclohexamethylenediamine, 1,3-cyclohexanediamine, and 1,3-cyclopentanediamine.

また、本発明のタイヤ１０に係るフィラメントにおいては、ポリアミドの流動性を阻害しない範囲で、ジアミンに芳香族ジアミンを加えてもよい。芳香族ジアミンとは、芳香族を含有するジアミンであり、例えば、メタキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられるが、これに限られるものではない。 Further, in the filament according to the tire 10 of the present invention, aromatic diamine may be added to the diamine as long as the fluidity of the polyamide is not impaired. The aromatic diamine is a diamine containing an aromatic, and examples thereof include, but are not limited to, metaxylylenediamine, orthoxylylenediamine, and paraxylylenediamine.

１，９−ノナンジアミンおよび１，１０−デカメチレンジアミン以外のジアミンとして、炭素原子数５〜６のジアミンを含み、炭素原子数５〜６のジアミンの比率が２０ｍｏｌ％以上であるものがより好ましい。１，９−ノナンジアミンおよび１，１０−デカメチレンジアミン以外に炭素原子数５〜６のジアミンを共重合させることで、紡糸に適した適度な融点を維持しつつも、結晶性の高いポリマーを得ることができる。炭素原子数５〜６のジアミンとしては、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等を挙げることができる。 As the diamine other than 1,9-nonanediamine and 1,10-decamethylenediamine, it is more preferable that the diamine contains 5 to 6 carbon atoms and the ratio of the diamine having 5 to 6 carbon atoms is 20 mol% or more. By copolymerizing a diamine having 5 to 6 carbon atoms in addition to 1,9-nonanediamine and 1,10-decamethylenediamine, a polymer having high crystallinity can be obtained while maintaining an appropriate melting point suitable for spinning. be able to. Examples of the diamine having 5 to 6 carbon atoms include pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2,5-dimethylhexanediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and the like. ..

炭素原子数５〜６のジアミンの中でも紡糸性や流動性、強度の観点からは、２−メチルペンタメチレンジアミンが好ましい。２−メチルペンタメチレンジアミンの比率が高すぎると、２−メチルペンタメチレンジアミンが自己環化して、溶融時に分解し、分子量低下を引き起こすため、紡糸性や強度が悪化する。ジアミン中の２−メチルペンタメチレンジアミンの比率としては、流動性を確保しつつも溶融時の分解が起こらない範囲に設定する必要があり、好ましくは２０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上５５ｍｏｌ％以下である。 Among diamines having 5 to 6 carbon atoms, 2-methylpentamethylenediamine is preferable from the viewpoint of spinnability, fluidity and strength. If the ratio of 2-methylpentamethylenediamine is too high, 2-methylpentamethylenediamine self-cyclizes and decomposes at the time of melting, causing a decrease in molecular weight, resulting in deterioration of spinnability and strength. The ratio of 2-methylpentamethylenediamine in the diamine needs to be set within a range in which decomposition does not occur at the time of melting while ensuring fluidity, and is preferably 20 mol% or more and 70 mol% or less, more preferably 20 mol%. It is 60 mol% or more, more preferably 20 mol% or more and 55 mol% or less.

また、炭素原子数５〜６のジアミンの中でも、本発明のタイヤ１０に係る補強コードの耐熱性の観点からは、ヘキサメチレンジアミンが好ましい。ヘキサメチレンジアミンの比率が高すぎると、融点が高くなりすぎて、紡糸が困難になるため、ジアミン中のヘキサメチレンジアミンの比率として、好ましくは２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。 Among diamines having 5 to 6 carbon atoms, hexamethylenediamine is preferable from the viewpoint of heat resistance of the reinforcing cord according to the tire 10 of the present invention. If the ratio of hexamethylenediamine is too high, the melting point becomes too high and spinning becomes difficult. Therefore, the ratio of hexamethylenediamine in the diamine is preferably 20 mol% or more and 60 mol% or less, more preferably 20 mol% or more and 50 mol. % Or less, more preferably 20 mol% or more and 45 mol% or less.

ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量は、高分子量化のため、同ｍｏｌ量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もｍｏｌ比においては考慮して、ジカルボン酸全体のｍｏｌ量１．００に対して、ジアミン全体のｍｏｌ量は、０．９０〜１．２０であることが好ましく、より好ましくは０．９５〜１．１０であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。 The amount of the dicarboxylic acid added and the amount of the diamine added are preferably around the same mol amount in order to increase the molecular weight. Considering the amount of diamine escaping to the outside of the reaction system during the polymerization reaction in terms of mol ratio, the mol amount of the whole diamine was 0.99 to 1.20 with respect to the mol amount of 1.00 of the whole dicarboxylic acid. It is preferably 0.95 to 1.10, and even more preferably 0.98 to 1.05.

ジカルボン酸とジアミンからポリアミドを重合する際には、分子量調節のために公知の末端封止剤をさらに添加することができる。末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられ、熱安定性の観点で、モノカルボン酸、モノアミンが好ましい。末端封止剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 When polymerizing a polyamide from a dicarboxylic acid and a diamine, a known end-capping agent can be further added to control the molecular weight. Examples of the terminal encapsulant include acid anhydrides such as monocarboxylic acid, monoamine and phthalic anhydride, monoisocyanate, monoacid halides, monoesters and monoalcohols, and from the viewpoint of thermal stability. , Monocarboxylic acid, monoamine are preferable. The end sealant may be used alone or in combination of two or more.

本発明のタイヤ１０に係る補強コードのフィラメントにおいては、クロス比は１．７以下が好ましい。クロス比とは、複数本のフィラメントの中の最大直径を最小直径で除した値であり、単糸間の均一性の尺度となる。フィラメントの強度は、単糸の強度分布の中でも低い物性に引っ張られるため、単糸間のバラつきが大きいと強度が発現しない。そこで、本発明のタイヤ１０に係るフィラメントにおいては、クロス比は１．７以下が好ましく、より好ましくは１．６以下であり、さらに好ましくは１．５以下である。クロス比が１．７以下であることで、単糸レベルでの延伸が均一に行われ、単糸強度のバラつきが少なく、フィラメントとして優れた強度が発現する。クロス比の下限は１．０である。 In the filament of the reinforcing cord according to the tire 10 of the present invention, the cross ratio is preferably 1.7 or less. The cross ratio is a value obtained by dividing the maximum diameter of a plurality of filaments by the minimum diameter, and is a measure of uniformity between single yarns. Since the strength of the filament is pulled by the low physical properties in the strength distribution of the single yarn, the strength is not exhibited if the variation between the single yarns is large. Therefore, in the filament according to the tire 10 of the present invention, the cross ratio is preferably 1.7 or less, more preferably 1.6 or less, and further preferably 1.5 or less. When the cross ratio is 1.7 or less, stretching at the single yarn level is uniformly performed, there is little variation in the single yarn strength, and excellent strength as a filament is exhibited. The lower limit of the cross ratio is 1.0.

＜半芳香族ポリアミドの製造方法＞
半芳香族ポリアミドの製造方法としては、例えば、（１）ジカルボン酸・ジアミン塩またはその混合物の水溶液または水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（熱溶融重合法）、（２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（熱溶融重合・固相重合法）、（３）ジアミン・ジカルボン酸塩またはその混合物の、水溶液または水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダー等の押出機で再び溶融して重合度を上昇させる方法（プレポリマー・押出重合法）、（４）ジアミン・ジカルボン酸塩またはその混合物の、水溶液または水の懸濁液を加熱、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（プレポリマー・固相重合法）、（５）ジアミン・ジカルボン酸塩またはその混合物を、固体状態を維持したまま重合させる方法（固相重合法）、（６）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いて重合させる方法（溶液法）等を挙げることができる。 <Manufacturing method of semi-aromatic polyamide>
Examples of the method for producing a semi-aromatic polyamide include (1) a method in which an aqueous solution of a dicarboxylic acid / diamine salt or a mixture thereof or a suspension of water is heated and polymerized while maintaining a molten state (thermal melt polymerization method). , (2) A method of increasing the degree of polymerization of the polyamide obtained by the thermal melt polymerization method while maintaining the solid state at a temperature below the melting point (thermal melt polymerization / solid phase polymerization method), (3) Diamine dicarboxylate. Alternatively, a method of heating an aqueous solution or a suspension of water of the mixture and further melting the precipitated prepolymer with an extruder such as a kneader to increase the degree of polymerization (prepolymer / extrusion polymerization method), (4). A method of heating a suspension of an aqueous solution or water of a diamine / dicarboxylate or a mixture thereof to increase the degree of polymerization of the precipitated prepolymer while maintaining the solid state at a temperature below the melting point of polyamide (prepolymer / solid). (Phase polymerization method), (5) A method of polymerizing a diamine dicarboxylate or a mixture thereof while maintaining a solid state (solid phase polymerization method), (6) A dicarboxylic acid halide component and a diamine component equivalent to dicarboxylic acid. Examples thereof include a method of polymerizing using the method (solution method).

半芳香族ポリアミドを製造する方法としては、トランス異性体比率を８５％以下に維持することが容易であるため、また、得られるポリアミドの色調に優れるため、（１）熱溶融重合法、または（２）熱溶融重合・固相重合法によりポリアミドを製造することが好ましい。重合形態としては、バッチ式でも連続式でもよい。重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。 As a method for producing a semi-aromatic polyamide, since it is easy to maintain the trans isomer ratio at 85% or less and the color tone of the obtained polyamide is excellent, (1) a thermal melt polymerization method or (1) 2) It is preferable to produce the polyamide by the thermal melt polymerization / solid phase polymerization method. The polymerization form may be a batch type or a continuous type. The polymerization apparatus is not particularly limited, and examples thereof include known apparatus such as an autoclave type reactor, a tumbler type reactor, and an extruder type reactor such as a kneader.

＜半芳香族ポリアミドのフィラメント＞
本発明のタイヤ１０に係るフィラメントは、上述した半芳香族ポリアミドを繊維化したものである。半芳香族ポリアミドのフィラメントの製造方法としては、様々な方法を用いることができるが、通常は溶融紡糸が用いられ、スクリュー型の溶融押出機を用いて行うことが好ましい。ポリアミドの紡糸温度（溶融温度）は３００℃以上３６０℃以下であることが好ましい。３００℃以上あれば、熱量不足による未溶解物の混入を抑制することができる。３６０℃以下であると、ポリマーの熱分解や分解ガスの発生を大幅に低減し、紡糸性が向上する。なお、本発明のタイヤにおいては、半芳香族ポリアミドのフィラメントの破断強度は１５ｃＮ以上であるが、フィラメントの破断強度は、半芳香族ポリアミドの化学組成以外にも、溶融紡糸における速度、温度等の製造条件を適宜変更することで、調整することができる。 <Filament of semi-aromatic polyamide>
The filament according to the tire 10 of the present invention is a fibrous form of the above-mentioned semi-aromatic polyamide. Various methods can be used for producing the filament of the semi-aromatic polyamide, but melt spinning is usually used, and it is preferable to use a screw type melt extruder. The spinning temperature (melting temperature) of the polyamide is preferably 300 ° C. or higher and 360 ° C. or lower. If the temperature is 300 ° C. or higher, it is possible to suppress the mixing of undissolved substances due to insufficient calorific value. When the temperature is 360 ° C. or lower, the thermal decomposition of the polymer and the generation of decomposed gas are significantly reduced, and the spinnability is improved. In the tire of the present invention, the breaking strength of the filament of the semi-aromatic polyamide is 15 cN or more, but the breaking strength of the filament is not only the chemical composition of the semi-aromatic polyamide but also the speed, temperature, etc. in melt spinning. It can be adjusted by appropriately changing the manufacturing conditions.

本発明のタイヤ１０に係るフィラメントには、タイヤを構成するゴムとフィラメントとの接着のために、接着剤を用いることが好ましく、この接着剤としては、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス液（ＲＦＬ液）が好ましい。 For the filament according to the tire 10 of the present invention, it is preferable to use an adhesive for adhering the rubber and the filament constituting the tire, and as this adhesive, resorcin-formalin-latex liquid (RFL liquid) is used. preferable.

ＲＦＬ液を付着させた後、ＲＦＬ液の乾燥、固着およびリラックス処理を行う。ＲＦＬ液の乾燥温度は、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃、乾燥時間は、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０〜１２０秒間である。乾燥後の撚糸物は、引き続きヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンにおいて熱処理を受ける。ヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンにおける温度と時間は、それぞれ、１５０〜２５０℃と１０〜３００秒とすることが好ましい。この際、２％〜１０％の延伸が施され、好ましくは３％〜９％の延伸が施されることが好ましい。 After adhering the RFL liquid, the RFL liquid is dried, fixed and relaxed. The drying temperature of the RFL liquid is preferably 120 to 250 ° C., more preferably 140 to 200 ° C., and the drying time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 20 to 120 seconds. After drying, the twisted material is subsequently heat-treated in the heat set zone and the normalizing zone. The temperature and time in the heat set zone and the normalizing zone are preferably 150 to 250 ° C. and 10 to 300 seconds, respectively. At this time, stretching of 2% to 10% is performed, and it is preferable that stretching of 3% to 9% is performed.

本発明のタイヤ１０は、少なくとも１層のカーカスプライを有するカーカス１と、該カーカスのタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層のベルト層２からなるベルトと、ベルトのタイヤ半径方向外側に、少なくとも１層ベルト補強層３と、を備え、カーカスプライ、ベルト層２およびベルト補強層３のうち少なくとも一か所が、ゴムと、芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と非芳香族ジアミンの重縮合物または非芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを含むジアミン酸の重縮合物からなる半芳香族ポリアミドのフィラメントを含む補強コードと、からなるゴム−コード複合体を構成要素として有し、かつ、補強コードは上記フィラメントを複数本撚り合わせてなる撚り線をさらに２本以上撚り合わせてなること以外に特に制限はなく、既知の構造を採用することができる。なお、本発明のタイヤ１０においては、カーカス１、ベルト層２やベルト補強層３の少なくとも１層が上記ゴム−コード複合体からなっていればよく、その他の層は従来の構成であってもよい。 The tire 10 of the present invention has a carcass 1 having at least one layer of carcass ply, a belt composed of at least one layer of the belt layer 2 on the outer side in the tire radial direction of the carcass, and at least one on the outer side of the belt in the tire radial direction. A layered belt reinforcing layer 3 is provided, and at least one of the carcass ply, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3 is a polycondensation of rubber and a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine. It has a reinforcing cord containing a filament of a semi-aromatic polyamide composed of a polycondensate of a dicarboxylic acid containing a non-aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine, and a rubber-cord composite composed of a rubber-cord composite, and the reinforcing cord is a constituent element. There is no particular limitation other than twisting two or more twisted wires obtained by twisting a plurality of the filaments, and a known structure can be adopted. In the tire 10 of the present invention, at least one layer of the carcass 1, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3 may be made of the rubber-cord composite, and the other layers may have a conventional configuration. good.

例えば、図１に示す例では、カーカス１は、１層のカーカスプライからなっているが、本発明のタイヤ１０においては、カーカスプライの層数はこれに限られるものではなく、２層以上であってもよい。また、カーカス１、ベルト層２やベルト補強層３の補強コードとして、上述の半芳香族ポリアミドのフィラメントからなるコード以外のものを用いる場合、既知の有機繊維コードを用いることができ、カーカスのコードの角度は、タイヤ周方向に対してほぼ直交する方向、例えば、７０〜９０°とすることができる。有機繊維コードとしては、通常用いられている既知のものを用いることができる。例えば、ナイロンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコードを使用することもできる。さらに、ビード部におけるカーカスプライの係止構造についても、図示するようにビードコア４の周りに巻き上げられて係止した構造に限られず、カーカスプライの端部を２層のビードコアで挟み込んだ構造でもよい（図示せず）。 For example, in the example shown in FIG. 1, the carcass 1 is composed of one layer of carcass ply, but in the tire 10 of the present invention, the number of layers of the carcass ply is not limited to this, and two or more layers are used. There may be. Further, when a cord other than the above-mentioned cord made of a semi-aromatic polyamide filament is used as the reinforcing cord of the carcass 1, the belt layer 2 and the belt reinforcing layer 3, a known organic fiber cord can be used, and the carcass cord can be used. The angle of can be in a direction substantially orthogonal to the tire circumferential direction, for example, 70 to 90 °. As the organic fiber cord, a commonly used known one can be used. For example, nylon or polyethylene terephthalate (PET) cords can also be used. Further, the locking structure of the carcass ply in the bead portion is not limited to the structure of being wound up and locked around the bead core 4 as shown in the figure, and may be a structure in which the end portion of the carcass ply is sandwiched between two layers of bead cores. (Not shown).

また、図示するタイヤ１０においては、ベルトは、２層のベルト層２ａ、２ｂからなるが、本発明のタイヤ１０においては、ベルト層は３層以上であってもよい。ベルト層は、タイヤ周方向に対し、例えば、±１５〜４０°で傾斜して延びるコードのゴム引き層、好ましくは、スチールのような金属コードのゴム引き層とすることができる。例えば、図示する２層のベルト層２ａ、２ｂを、各ベルト層を構成する金属コード同士がタイヤ赤道面Ｅを挟んで互いに交差するように積層された交錯層としてもよい。金属コードとしては、複数本の金属フィラメントを撚り合わせた金属コードであってもよく、複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに束ねたものであってもよい。さらには複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに並列に配置したものでもよく、その際の金属フィラメントは真直であっても型付けしてあっても良い。 Further, in the illustrated tire 10, the belt is composed of two layers of belt layers 2a and 2b, but in the tire 10 of the present invention, the belt layer may be three or more layers. The belt layer can be, for example, a rubberized layer of a cord extending at an inclination of ± 15 to 40 ° with respect to the tire circumferential direction, preferably a rubberized layer of a metal cord such as steel. For example, the two belt layers 2a and 2b shown in the figure may be laminated so that the metal cords constituting the respective belt layers intersect each other with the tire equatorial plane E in between. The metal cord may be a metal cord in which a plurality of metal filaments are twisted together, or may be a metal cord in which a plurality of metal filaments are bundled without being twisted. Further, a plurality of metal filaments may be arranged in parallel without being twisted, and the metal filaments at that time may be straight or molded.

複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに並列にならべた金属コードの形態としては、好適には２本以上、より好適には５本以上であって、好適には２０本以下、より好適には１２本以下、さらに好適には１０本以下、特に好適には９本以下の束として金属フィラメントを並列に配置し、構成したものを挙げることができる。 The form of the metal cord in which a plurality of metal filaments are arranged in parallel without twisting is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, preferably 20 or less, and more preferably. Examples thereof include those in which metal filaments are arranged in parallel as a bundle of 12 or less, more preferably 10 or less, and particularly preferably 9 or less.

複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに束ねた金属コードは、既知の方法にて製造することができる。例えば、金属コードを所定の間隔で平行に並べ、この金属コードを上下両側から、エラストマーからなる厚さ０．５ｍｍ程度のシートでコーティングして製造することができる。また、金属フィラメントの型付けについても、通常の型付け機を用いて、従来の手法で行うことができる。 A metal cord in which a plurality of metal filaments are bundled without being twisted can be manufactured by a known method. For example, the metal cords can be arranged in parallel at predetermined intervals, and the metal cords can be coated from both the upper and lower sides with a sheet made of an elastomer and having a thickness of about 0.5 mm. Further, the metal filament can be molded by a conventional method using a normal molding machine.

さらに、本発明のタイヤ１０においては、図示はしないが、最内層にはインナーライナーを配置してもよい。本発明のタイヤ１０において、タイヤ内に充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を変えた空気、または、窒素等の不活性ガスを用いることができる。本発明のタイヤは乗用車用タイヤに好適である。 Further, in the tire 10 of the present invention, although not shown, an inner liner may be arranged in the innermost layer. In the tire 10 of the present invention, as the gas to be filled in the tire, normal or variable oxygen partial pressure air or an inert gas such as nitrogen can be used. The tire of the present invention is suitable for a passenger car tire.

１０タイヤ
１カーカス
２ベルト層
３ベルト補強層
４ビードコア
５ビードフィラー
10 Tire 1 Carcus 2 Belt layer 3 Belt reinforcement layer 4 Bead core 5 Bead filler

Claims

A carcass having at least one layer of carcass ply, a belt having at least one layer of belt layers on the outer side of the carcass in the tire radial direction, and at least one layer of belt reinforcing layer on the outer side of the belt in the tire radial direction. In the equipped tires
The reinforcement cord at least one of the carcass ply, the belt layer, and the belt reinforcement layer is a cord obtained by twisting two or more stranded wires obtained by twisting a plurality of organic fiber filaments.
The organic fiber filament is composed of a semi-aromatic polyamide composed of a polycondensate of a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine or a polycondensate of a diamine containing a non-aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine. Characteristic tires.

The tire according to claim 1, wherein the reinforcing cord is formed by twisting three or more of the stranded wires.

The tire according to claim 1 or 2, wherein the semi-aromatic polyamide is a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid and a non-aromatic diamine.

The tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the non-aromatic diamine is at least one of an aliphatic diamine and an alicyclic diamine.

The tire according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass transition temperature of the reinforcing cord taken out from the tire is 80 to 230 ° C.

The ratio of the dynamic elastic modulus E'(100 ° C.) at 100 ° C. to the dynamic elastic modulus E'(25 ° C.) at 25 ° C. of the reinforcing cord taken out from the tire, E'(100 ° C.) / E'(25 ° C.) The tire according to any one of claims 1 to 5, wherein the value of (° C.) is 0.7 to 1.0.

The tire according to any one of claims 1 to 6, wherein the reinforcing cord taken out from the tire has a moisture content of 0.1 to 2.0% by mass.

The ratio of the loss tangent tan δ (25 ° C.) at 25 ° C. to the loss tangent tan δ (100 ° C.) at 100 ° C., and the value of tan δ (25 ° C.) / tan δ (100 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire are 0. The tire according to any one of claims 1 to 7, which is 7 to 1.0.

The tire according to any one of claims 1 to 8, wherein the loss tangent tan δ (25 ° C.) of the reinforcing cord taken out from the tire at 25 ° C. is 0.01 to 0.06.

The tire according to any one of claims 1 to 9, wherein the ratio of the aromatic dicarboxylic acid to the dicarboxylic acid of the reinforcing cord is 50 mol% or more.

The tire according to any one of claims 1 to 10, wherein the ratio of the dicarboxylic acid having one aromatic ring to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord is 20 mol% or more.

The tire according to any one of claims 1 to 10, wherein the ratio of the dicarboxylic acid having two aromatic rings to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord is 20 mol% or more.

The tire according to any one of claims 1 to 10, wherein the ratio of the dicarboxylic acid having three aromatic rings to the aromatic dicarboxylic acid of the reinforcing cord is 20 mol% or more.

The tire according to any one of claims 1 to 13, wherein the ratio of the non-aromatic diamine having 7 to 12 carbon atoms to the non-aromatic diamine of the reinforcing cord is 20 mol% or more.

The reinforcing cord is at least one fiber selected from the group consisting of the stranded wire, polyester fiber, nylon fiber, aramid fiber, polyketone fiber, glass fiber, carbon fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber and polyallylate fiber. The tire according to any one of claims 1 to 14, which is a hybrid code of

The reinforcing cord taken out from the tire is the following formulas (1) and (2).
α1 = N1 × √ (0.125 × D1 / ρ) × 10 ^-3 (1)
α2 = N2 × √ (0.125 × D2 / ρ) × 10 ^-3 (2)
(N1 is the number of lower twists [times / 10 cm], D1 is the fineness of one lower twist yarn [dtex], N2 is the number of upper twists [times / 10 cm], D2 is the total fineness of the cord [dtex], and ρ is the reinforcing cord. The lower twist coefficient α1 represented by the density [g / cm ³ ]) is 0.1 to 0.9, and the upper twist coefficient α2 is 0.1 to 1.2. The tire described in item 1.

The tire according to claim 16, wherein the α1 is 0.1 to 0.5 and the α2 is 0.1 to 0.7.

The tire according to claim 16 or 17, wherein the number of lower twists N1 of the reinforcing cord is 10 to 30 times / 10 cm.

The tire according to any one of claims 16 to 18, wherein the number of upper twists N2 of the reinforcing cord is 10 to 30 times / 10 cm.

The tire according to any one of claims 1 to 19, which is for a passenger car.