JP2021155371A - Oil-in-water type emulsion composition - Google Patents

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Abstract

To provide a composition having high formulation stability in an oil-in-water type emulsion composition in which an ester oil or a vegetable oil is used as an oil agent.SOLUTION: There is provided an oil-in-water type emulsion composition which comprises the following components (A) to (D): (A) at least one selected from the group consisting of an ester oil which is liquid at 25°C and a vegetable oil which is liquid at 25°C, (B) a polyoxyethylene hardened castor oil having an ethylene oxide average addition molar number of 20 to 30, (C) one or more selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate and (D) water, wherein the content mass ratio (B)/(C) of the component (B) to the component (C) is more than 1 and less than 20 and the average particle diameter of emulsion particles is 300 nm or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified composition.

一般に、水中油型乳化組成物は、連続相が水性成分で構成されているため、化粧料として用いられた場合に、(1)軽いなめらかなのび、さっぱりとした使用感が得られる、(2)比較的製造が容易である、(3)温度に対する影響を受けにくい、(4)油の種類、量を変化させることにより、感触や性状を種々変化させ、広がりをもたせることが可能である、といった特徴を有する。 In general, an oil-in-water emulsified composition has a continuous phase composed of an aqueous component, so that when used as a cosmetic, (1) a light and smooth spread and a refreshing feel can be obtained (2). ) It is relatively easy to manufacture, (3) it is not easily affected by temperature, (4) by changing the type and amount of oil, it is possible to change the feel and properties in various ways and to make it spread. It has such characteristics.

水中油型乳化組成物のうち、油剤としてエステル油や植物油が用いられることがある。そして、植物油等を用いた水中油型乳化組成物において、乳化滴の粒子径を小さくする試みもこれまでなされてきた。 Of the oil-in-water emulsified compositions, ester oils and vegetable oils may be used as oils. Attempts have also been made to reduce the particle size of emulsified droplets in an oil-in-water emulsified composition using vegetable oil or the like.

例えば、特許文献1では、グルタミン酸ポリペプチドなどの粘性物質、およびポリヒドロキシ化合物を含有する界面活性成分を用いて、エマルジョン粒子径を5μm以下とする技術が開示されている。植物油などは極性が高いために、安定な水中油型乳化組成物を得ることが困難であり、上記のような構成とすることで、エマルジョン粒子径を5μm以下の微粒子にすることが可能であるとしている。 For example, Patent Document 1 discloses a technique for reducing the emulsion particle size to 5 μm or less by using a viscous substance such as a glutamic acid polypeptide and a surfactant containing a polyhydroxy compound. Since vegetable oils and the like have high polarity, it is difficult to obtain a stable oil-in-water emulsified composition. With the above configuration, it is possible to make the emulsion particle size into fine particles of 5 μm or less. It is supposed to be.

特開平11−18696号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-18696

しかしながら、特許文献1に開示された技術においても、水中油型乳化組成物の安定性が十分なものとは言えず、改良の余地があった。 However, even in the technique disclosed in Patent Document 1, the stability of the oil-in-water emulsified composition cannot be said to be sufficient, and there is room for improvement.

そこで本発明は、エステル油および/または植物油を油剤として用いた水中油型乳化組成物において、製剤安定性(乳化安定性および経時安定性)の高い水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified composition using an ester oil and / or a vegetable oil as an oil agent, which has high formulation stability (emulsification stability and stability over time). And.

さらに本発明の他の目的は、化粧料に適用した場合に、皮膚にツヤ感を付与することができる、水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified composition capable of imparting a glossy feeling to the skin when applied to cosmetics.

本発明は、次の成分(A)〜(D):(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、(D)水を含み、成分(C)に対する成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物である。 In the present invention, the following components (A) to (D): (A) At least one selected from the group consisting of an ester oil liquid at 25 ° C. and a vegetable oil liquid at 25 ° C., (B) average addition of ethylene oxide. One or more selected from polyoxyethylene hydrogenated castor oil having a number of moles of 20 to 30, (C) sorbitan monoisostearate, and sorbitan diisostearate, (D) containing water, and component (B) with respect to component (C). An oil-in-water emulsified composition having a mass ratio (B) / (C) of more than 1, less than 20, and an average particle size of emulsified particles of 300 nm or less.

本発明によれば、エステル油や植物油を油剤として用いた場合であっても、製造直後、また経時での乳化安定性が高いものとなる。また、水中油型乳化組成物を化粧料として皮膚に塗布した場合に、皮膚にツヤ感を付与することができる。 According to the present invention, even when an ester oil or a vegetable oil is used as an oil agent, the emulsification stability is high immediately after production and over time. Further, when the oil-in-water emulsified composition is applied to the skin as a cosmetic, it is possible to impart a glossy feeling to the skin.

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「X〜Y」は、XおよびYを含み、「X以上Y以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温(20〜25℃)/相対湿度40〜50%RHの条件で行う。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following embodiments. In the present specification, "X to Y" indicating a range includes X and Y and means "X or more and Y or less". Unless otherwise specified, operations and physical properties are measured under the conditions of room temperature (20 to 25 ° C.) / relative humidity of 40 to 50% RH.

本発明の一実施形態は、次の成分(A)〜(D):(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、(D)水を含み、成分(C)に対する成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物である。 One embodiment of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of the following components (A) to (D): (A) liquid ester oil at 25 ° C. and liquid vegetable oil at 25 ° C., (B). One or more selected from polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition molar number of ethylene oxide of 20 to 30, (C) sorbitan monoisostearate, and sorbitan diisostearate, (D) containing water and relative to component (C). An oil-in-water emulsified composition in which the content mass ratio (B) / (C) of the component (B) is more than 1, less than 20, and the average particle size of the emulsified particles is 300 nm or less.

成分(A)の25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油(以下、単にエステル油等とも称する)を用いて水中油型の乳化を行う場合、上述したように、製剤安定性が不安定なものになりやすい。しかしながら、成分(B)および成分(C)を組み合わせ、乳化粒子の平均粒子径を300nm以下とすることで、初期安定性および経時での安定性を担保することができる。これは、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下と十分に小さいために、初期の安定性が担保されるとともに、成分(B)および成分(C)の組み合わせがエステル油等を含む油滴の界面を安定させることができ、経時での安定性が維持されるためであると考えられる。界面活性剤が有するHLBのバランスで水中油型乳化の油剤の乳化安定性が検討されることが多いが、エステル油等の微細乳化においては、界面活性剤のHLBのバランスだけでは乳化の安定性が担保されないことを本発明者らは知見した。そして、活性剤の種類およびその組み合わせまでがエステル油等の微細乳化物の安定性に重要であることを見出したものであり、多種存在する活性剤の中で、成分(B)および成分(C)を組み合わせが極めて重要であることを見出したものである。 When emulsification of the oil-in-water type using the ester oil liquid at 25 ° C. and / or the vegetable oil liquid at 25 ° C. (hereinafter, also simply referred to as ester oil) of the component (A), the formulation is stable as described above. It tends to be unstable. However, by combining the component (B) and the component (C) and setting the average particle size of the emulsified particles to 300 nm or less, initial stability and stability over time can be ensured. This is because the average particle size of the emulsified particles is sufficiently small, 300 nm or less, so that the initial stability is ensured, and the combination of the component (B) and the component (C) is the interface of the oil droplet containing ester oil or the like. It is considered that this is because the stability can be maintained and the stability over time is maintained. The emulsification stability of oil-in-water emulsification oils is often examined based on the HLB balance of the surfactant, but in fine emulsification of ester oils and the like, the emulsification stability is determined only by the HLB balance of the surfactant. The present inventors have found that is not guaranteed. Then, they have found that the types of activators and their combinations are important for the stability of fine emulsions such as ester oils, and among the various activators, the component (B) and the component (C) ) Are found to be extremely important.

さらに、乳化粒子の平均粒子径を300nm以下とすることで、化粧料として適用した場合に、肌への浸透性が高まるため、油剤の効果が発揮されやすくなる。また、本実施形態の構成とすることで、肌に塗布した際に、肌にツヤ感を付与することができる。 Further, by setting the average particle size of the emulsified particles to 300 nm or less, when applied as a cosmetic, the permeability to the skin is enhanced, so that the effect of the oil agent is easily exhibited. Further, by adopting the configuration of the present embodiment, it is possible to give a glossy feeling to the skin when applied to the skin.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、25℃で液状であることが好ましい。液状水中油型乳化組成物の製剤安定性は、粘性を有するものよりも担保することが一般的に困難である。本実施形態であることで、25℃で液状であるにもかかわらず、乳化安定性および経時での安定性が担保される。ここで、本明細書において、25℃で液状とは、25℃で流動性を有する状態であることを意味する。具体的には、25℃において、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて測定された粘度が、10000mPa・s以下、好ましくは5000mPa・s以下、さらに好ましくは2000mPa・s以下であることを指す。 The oil-in-water emulsified composition of the present embodiment is preferably liquid at 25 ° C. The pharmaceutical stability of the liquid oil-in-water emulsified composition is generally more difficult to ensure than the viscous one. According to this embodiment, the emulsification stability and the stability over time are ensured even though the liquid is liquid at 25 ° C. Here, in the present specification, the liquid state at 25 ° C. means a state having fluidity at 25 ° C. Specifically, it means that the viscosity measured by a Brookfield type rotational viscometer at 25 ° C. is 10,000 mPa · s or less, preferably 5000 mPa · s or less, and more preferably 2000 mPa · s or less.

また、本実施形態の水中油型乳化組成物は、透明〜半透明の外観を呈することが好ましい。 Further, the oil-in-water emulsified composition of the present embodiment preferably has a transparent to translucent appearance.

経時安定性の観点から、水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径は300nm以下であり、200nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましい。水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径の下限は、小さければ小さいほど製剤安定性に優れるため、特に限定されるものではないが、通常、10nm以上である。このような微細な乳化粒子は、後述するように、例えば、転相温度乳化法によって得ることができる。よって、本発明の好適な形態は、転相温度乳化法によって得られる、水中油型乳化組成物である。 From the viewpoint of stability over time, the average particle size of the emulsified particles in the oil-in-water emulsified composition is 300 nm or less, preferably 200 nm or less, and more preferably 150 nm or less. The lower limit of the average particle size of the emulsified particles in the oil-in-water emulsified composition is not particularly limited because the smaller it is, the more excellent the pharmaceutical stability is, but it is usually 10 nm or more. Such fine emulsified particles can be obtained, for example, by a phase inversion temperature emulsification method, as will be described later. Therefore, a preferred embodiment of the present invention is an oil-in-water emulsified composition obtained by a phase inversion temperature emulsification method.

乳化粒子の平均粒子径は、実施例によって測定された値を採用する。 For the average particle size of the emulsified particles, the value measured by the example is adopted.

(成分(A):25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油)
成分(A)の25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油は、屈折率が高く、化粧料として皮膚に塗布すると、肌にツヤ感を与えることができる。また、肌にしっとりした感触を付与することができる。
(Component (A): ester oil liquid at 25 ° C and / or vegetable oil liquid at 25 ° C)
The ester oil liquid at 25 ° C. and / or the vegetable oil liquid at 25 ° C. of the component (A) have a high refractive index, and when applied to the skin as a cosmetic, the skin can be given a glossy feeling. In addition, it is possible to give a moist feeling to the skin.

エステル油としては、直鎖または分岐鎖の脂肪酸と、直鎖または分岐鎖の1価または多価アルコールからなるエステルが挙げられる。25℃で液状のエステル油としては、水酸基を有していないことが好ましい。25℃で液状のエステル油としては、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、2−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル等が挙げられる。 Examples of the ester oil include an ester composed of a linear or branched fatty acid and a linear or branched monohydric or polyhydric alcohol. The ester oil liquid at 25 ° C. preferably does not have a hydroxyl group. Ester oils that are liquid at 25 ° C. include glyceryl tri2-ethylhexanoate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, trimethylolpropane triisostearate, and diglyceryl tetraisostearate. , Polyglyceryl decaisostearate, Isotridecyl isononanoate, Pentaerythrite tetra2-ethylhexanoate, Pentaerythrit tetraisostearate, Cetyl 2-ethylhexanate, Octyldodecyl oleate, Tri (capril / capric acid) glyceryl, Dicapric acid Examples thereof include propylene glycol, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, isosetyl stearate, neopentyl glycol dioctanoate, di2-ethylhexyl succinate, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, ethylhexyl salicylate and the like.

25℃で液状のエステル油(以下、単にエステル油とする場合は、25℃で液状のエステル油を指す)としては、エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有していることが好ましい。エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有しているエステル油は、肌の細胞間脂質を揺るがせることができ、油剤の皮膚への浸透性がよく、後肌のやわらかさといった油剤の効果が得られやすい。一方で、これらの油剤は、油剤の乳化滴の界面の構造を不安定にしやすく、乳化安定性が不安定になりやすい。しかしながら、本実施形態では、これらの油剤を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有している、25℃で液状のエステル油としては、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、2−エチルヘキサン酸セチルなどが挙げられる。 As the ester oil liquid at 25 ° C. (hereinafter, when simply referred to as an ester oil, the ester oil liquid at 25 ° C.), it is preferable that the fatty acids constituting the ester have a branched or double bond. .. Ester oil, in which the fatty acids that make up the ester have branches or double bonds, can shake the intercellular lipids in the skin, and the oil has good permeability to the skin. The effect is easy to obtain. On the other hand, these oil agents tend to destabilize the structure of the interface of the emulsified droplets of the oil agent, and the emulsification stability tends to be unstable. However, in the present embodiment, even when these oil agents are used, fine emulsified droplets are stably formed by combining the component (B) and the component (C). Examples of the ester oil liquid at 25 ° C. in which the fatty acids constituting the ester have a branch or a double bond include glyceryl tri2-ethylhexarate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, and tri. Diglyceryl isostearate, Trimethylolpropane triisostearate, Diglyceryl tetraisostearate, Polyglyceryl decaisostearate, Isotridecyl isononanoate, Pentaerythrit tetra2-ethylhexanoate, Pentaerythrit tetraisostearate, Cetyl 2-ethylhexarate And so on.

さらに、エステル油の分子量は400以上であることが好ましい。分子量が400以上であるエステル油は、化粧料として皮膚に塗布した場合に、ツヤ感を一層付与することができるという効果があるが、油剤の乳化滴の界面の構造を不安定にしやすく、乳化安定性が不安定になりやすい。しかしながら、本実施形態では、分子量が比較的大きい油剤を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。エステル油の分子量は、500以上であることがより好ましく、600以上であることがさらにより好ましい。なお、エステル油の分子量の上限は、特に限定されるものではないが、通常1500以下である。 Further, the molecular weight of the ester oil is preferably 400 or more. Ester oil having a molecular weight of 400 or more has the effect of further imparting a glossy feeling when applied to the skin as a cosmetic, but it tends to destabilize the interface structure of the emulsified droplets of the oil agent and is emulsified. Stability tends to be unstable. However, in the present embodiment, even when an oil having a relatively large molecular weight is used, fine emulsified droplets are stably formed by combining the component (B) and the component (C). The molecular weight of the ester oil is more preferably 500 or more, and even more preferably 600 or more. The upper limit of the molecular weight of the ester oil is not particularly limited, but is usually 1500 or less.

成分(A)としては植物油を用いてもよい。植物油は、エステル油から構成されることが好ましい。植物油は高い屈折率が比較的高く、皮膚に塗布すると、ツヤ感を付与しやすいが、植物油は通常、複数の脂肪酸エステル油の混合物であり、分子量分布が不均一である。このため、微細乳化を行い難く、また、経時安定性も担保しにくい。しかしながら、本実施形態では、植物油を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。 Vegetable oil may be used as the component (A). The vegetable oil is preferably composed of an ester oil. Vegetable oils have a relatively high refractive index and tend to give a glossy feeling when applied to the skin, but vegetable oils are usually a mixture of a plurality of fatty acid ester oils and have a non-uniform molecular weight distribution. Therefore, it is difficult to carry out fine emulsification, and it is also difficult to ensure stability over time. However, in the present embodiment, even when vegetable oil is used, fine emulsified droplets are stably formed by combining the component (B) and the component (C).

25℃で液状の植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ホホバ油、アボカド油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などが挙げられる。 Examples of the vegetable oil liquid at 25 ° C. include olive oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, jojoba oil, avocado oil, sunflower oil, red flower oil, sunflower oil, canola oil, kyonin oil, rice germ oil, and rice bran oil.

植物油としては、植物油を構成する脂肪酸エステルの脂肪酸が、二重結合を有しており、炭素数12〜22の不飽和脂肪酸を脂肪酸中70モル%以上含むことが好ましい。当該植物油を用いることで、油剤の皮膚への浸透性がよく、肌にふっくらとしたハリを付与するという点で好ましい。当該植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ホホバ油であることが好ましく、オリーブ油、マカデミアナッツ油であることがより好ましい。 As the vegetable oil, it is preferable that the fatty acid of the fatty acid ester constituting the vegetable oil has a double bond and contains 70 mol% or more of the unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms in the fatty acid. It is preferable to use the vegetable oil in that the oil agent has good permeability to the skin and gives the skin a fluffy firmness. The vegetable oil is preferably olive oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, or jojoba oil, and more preferably olive oil or macadamia nut oil.

成分(A)としては、屈折率が1.40以上であることが好ましい。成分(A)の屈折率が1.40以上であることで、皮膚に塗布した場合に、適度なツヤ感が得られる。 The component (A) preferably has a refractive index of 1.40 or more. When the refractive index of the component (A) is 1.40 or more, an appropriate glossiness can be obtained when applied to the skin.

好適な実施形態としては、化粧料のツヤ感向上が一層付与できることから、成分(A)が分子量400以上のエステル油および植物油からなる群から選択される少なくとも1種である。 A preferred embodiment is at least one selected from the group consisting of an ester oil having a molecular weight of 400 or more and a vegetable oil, because the glossiness of the cosmetic can be further improved.

成分(A)は1種単独で用いてもよいし、併用してもよい。例えば、25℃で液状のエステル油を1種単独で用いてもよいし、併用してもよいし、25℃で液状の植物油を1種単独で用いてもよいし、併用してもよいし、25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油を併用してもよい。 The component (A) may be used alone or in combination. For example, the ester oil liquid at 25 ° C. may be used alone or in combination, and the vegetable oil liquid at 25 ° C. may be used alone or in combination. , Ester oil liquid at 25 ° C. and vegetable oil liquid at 25 ° C. may be used in combination.

本発明の水中油型乳化組成物においては、成分(A)を油剤中に60質量%以上高配合しても、安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。そして、油剤中に高濃度のエステル油等を配合できるため、例えば、化粧水などの基礎化粧料に用いた場合に、ツヤ感を付与するという官能幅の拡大が期待できる。また、本実施形態の系においては、乳化安定性の観点からも、成分(A)を油剤中に60質量%以上とすることが好ましい。ゆえに、成分(A)の油剤中の含有量は、好ましい順に60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上である。なお、成分(A)の油剤中の含有量の上限は100質量%である。 In the oil-in-water emulsification composition of the present invention, even if the component (A) is blended in an oil agent in an amount of 60% by mass or more, an oil-in-water emulsification composition having excellent stability can be obtained. Since a high-concentration ester oil or the like can be blended in the oil agent, it can be expected to expand the functional range of imparting a glossy feeling when used in basic cosmetics such as lotion. Further, in the system of the present embodiment, it is preferable that the component (A) is 60% by mass or more in the oil agent from the viewpoint of emulsification stability. Therefore, the content of the component (A) in the oil agent is 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, and 90% by mass or more in the preferable order. The upper limit of the content of the component (A) in the oil is 100% by mass.

成分(A)以外の油剤としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油;オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類;オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、2−デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、2−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類;ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等のシリコーン油類;パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類;酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類;香料等の25℃で液状の液状油;カカオ脂、シアバター、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、ワセリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−ジ(オクチルドデシル/コレステリル/ベヘニル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)等のペースト状の油剤;パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル、コレステロール、フィトステロール、ステアリル変性ポリシロキサン、硬化油、ワセリン、パーム油等の25℃で固形の固形状の油剤が挙げられる。 Examples of the oil agent other than the component (A) include hydrocarbons such as isododecane, isohexadecane, light isoparaffin, liquid paraffin, squalane, squalane, α-olefin oligomer, polybutene, liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, polyisobutylene, and hydrogenated polyisobutene. Oils; fatty acids such as oleic acid and isostearic acid; higher alcohols such as oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol, isostearyl alcohol, 2-hexyldecanol; dimethylpolysiloxane (dimethicone), methyltri Meticone, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, tetramethyltetratrifluoropropylcyclotetrasiloxane , Pentamethylpentatrifluoropropylcyclopentasiloxane, polyether-modified methylpolysiloxane, oleyl-modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane and other silicone oils; Fluorine-based oils; lanolin derivatives such as lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, and lanolin alcohol; liquid oils such as fragrances that are liquid at 25 ° C; cacao butter, shea butter, castor oil, hardened castor oil, hardened palm oil, vaseline, Monostearic acid-cured castor oil, monohydroxystearic acid-cured castor oil, cholesteryl hydroxystearyl acid, dipentaerythrit fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamic acid-di (octyldodecyl / cholesteryl / behenyl), N-lauroyl-L -Glutamic acid-di (octyldodecyl / phytosteryl / behenyl), macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, dimerginolic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl) and other paste-like oils; paraffin wax, ceresin wax, microcrystalin wax , Siloxane wax, Fishertropsh wax, stearic acid, behenic acid, cetyl palmitate, polyethylene glycol distearate, glyceryl tribehenate, cholesterol, phytosterol, stearyl-modified poly Examples thereof include solid oils such as siloxane, hydrogenated oil, vaseline, and palm oil that are solid at 25 ° C.

また、乳化安定性を考慮すると、炭化水素油の含有量は極力少ないほうが好ましく、例えば、炭化水素油の含有量は、水中油型乳化組成物中、0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、含まない(0質量%である)ことが好ましい。 Further, in consideration of emulsion stability, the content of the hydrocarbon oil is preferably as small as possible. For example, the content of the hydrocarbon oil is preferably 0.5% by mass or less in the oil-in-water emulsified composition. , 0.1% by mass or less, and more preferably not contained (0% by mass).

水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、ツヤ感付与といった感触調整の観点から、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%を超えることがより好ましい。また、油剤は感触調整の観点からできるだけ多く配合することが希求されるが、乳化安定性の観点から、多く配合することが難しいところ、本実施形態によれば、成分(A)が3質量%を超える、油剤が多い領域でも、乳化安定性が維持される。このような観点から、水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、3質量%を超えることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。また、水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、乳化安定性の観点から、20質量%未満であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。 The blending amount of the component (A) in the oil-in-water emulsified composition is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably more than 1% by mass, from the viewpoint of adjusting the feel such as imparting a glossy feeling. Further, it is desired to add as much oil as possible from the viewpoint of adjusting the feel, but it is difficult to add as much as possible from the viewpoint of emulsion stability. Therefore, according to the present embodiment, the component (A) is 3% by mass. Emulsification stability is maintained even in areas where there is a large amount of oil. From such a viewpoint, the blending amount of the component (A) in the oil-in-water emulsified composition is preferably more than 3% by mass, more preferably 4% by mass or more. Further, the blending amount of the component (A) in the oil-in-water emulsification composition is preferably less than 20% by mass, more preferably 15% by mass or less from the viewpoint of emulsion stability.

(成分(B):エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油)
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、水素添加ヒマシ油に酸化エチレンを付加させたものである。エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜30であり、より好ましくは、エチレンオキシドの平均付加モル数が20である。
(Component (B): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 to 30)
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil is hydrogenated castor oil with ethylene oxide added. The average number of moles of ethylene oxide added is 20 to 30, and more preferably, the average number of moles of ethylene oxide added is 20.

成分(B)の含有量は、成分(A)および成分(C)との配合量のバランスによって適宜設定されるが、好ましくは、乳化安定性の観点から、水中油型乳化組成物中、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、経時安定性の観点から、2.5質量%を超えることがさらにより好ましい。また、成分(B)を多量配合すると使用感に影響するという観点から、水中油型乳化組成物中、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。 The content of the component (B) is appropriately set depending on the balance of the blending amounts of the component (A) and the component (C), but is preferably 1 in the oil-in-water emulsified composition from the viewpoint of emulsion stability. It is preferably 5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and even more preferably more than 2.5% by mass from the viewpoint of stability over time. Further, from the viewpoint that a large amount of the component (B) is added to affect the usability, the content is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less in the oil-in-water emulsified composition.

(成分(C):モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上)
モノイソステアリン酸ソルビタンおよび/またはジイソステアリン酸ソルビタンは、ソルビトールとイソステアリン酸とのエステルである。
(Component (C): One or more selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate)
Sorbitan monoisostearate and / or sorbitan diisostearate is an ester of sorbitol and isostearic acid.

モノイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタンは、両者を組み合わせて用いてもよい。例えば、化粧品の成分表示名称「セスキイソステアリン酸ソルビタン」は、モノイソステアリン酸ソルビタンおよびジイソステアリン酸ソルビタンの混合物であり、よって、成分(C)としてセスキイソステアリン酸ソルビタンを用いてもよい。 Sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate may be used in combination of both. For example, the cosmetic ingredient labeling name "sorbitan sesquiisostearate" is a mixture of sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate, and thus sorbitan sesquiisostearate may be used as the ingredient (C).

成分(C)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において0.1質量%以上であることが好ましく、経時での安定性が一層担保されることから、0.5質量%を超えることが好ましい。また、成分(C)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において、乳化安定性および経時安定性に影響することから、3質量%以下であることがより好ましい。 The content of the component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more in the oil-in-water emulsified composition, and stability over time is further ensured. , It is preferable that it exceeds 0.5% by mass. The content of the component (C) is not particularly limited, but is 3% by mass or less because it affects the emulsification stability and the time-dependent stability of the oil-in-water emulsification composition. More preferred.

成分(C)に対する成分(B)の含有量比((B)/(C))は、1を超え、20未満である(1<(B)/(C)(含有質量比)<20)。(B)/(C)がこの範囲にあることで、水中油型乳化組成物の乳化安定性が担保される。(B)/(C)は、2以上10以下であることが好ましい。 The content ratio ((B) / (C)) of the component (B) to the component (C) is more than 1 and less than 20 (1 <(B) / (C) (content ratio) <20). .. When (B) / (C) is in this range, the emulsification stability of the oil-in-water emulsified composition is ensured. (B) / (C) is preferably 2 or more and 10 or less.

なお、本願の水中油型乳化組成物においては、本願の効果を抑制しない限り、他の界面活性剤を含んでもよいが、乳化性や経時安定性を考慮すると、実質的には他の界面活性剤を含まないことが好ましい。他の界面活性剤を含まないとは、不純物程度の含有は許容するものであり、例えば、他の界面活性剤の含有量は、水中油型乳化組成物に対して0.01質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以下であることがより好ましく、0.001質量%以下であることがさらにより好ましく、0質量%であることが特に好ましい。 The oil-in-water emulsified composition of the present application may contain other surfactants as long as the effects of the present application are not suppressed, but in consideration of emulsifying property and stability over time, substantially other surfactants are used. It is preferable that no agent is contained. The inclusion of other surfactants is permissible, for example, the content of other surfactants is 0.01% by mass or less with respect to the oil-in-water emulsified composition. It is preferably 0.005% by mass or less, further preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass.

また、成分(A)に対する成分(B)および成分(C)の合計量の質量比((B)+(C))/(A)は、乳化安定性の観点から、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。また、((B)+(C))/(A)は、ツヤ感といった油剤の化粧効果が好適に発揮されやすいことから、20以下であることが好ましく、15以下であることがより好ましい。 Further, the mass ratio ((B) + (C)) / (A) of the total amount of the component (B) and the component (C) to the component (A) is 0.1 or more from the viewpoint of emulsion stability. It is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.5 or more. Further, ((B) + (C)) / (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, because the cosmetic effect of the oil agent such as glossiness is likely to be preferably exhibited.

(成分(D):水)
本実施形態は水中油型乳化組成物であり、水を含むものである。水は、分散媒体として用いられるものであり、特に限定されないが、例えば精製水、蒸留水、イオン交換水、水道水、温泉水、海洋深層水等があげられる。
(Component (D): water)
This embodiment is an oil-in-water emulsified composition and contains water. The water is used as a dispersion medium and is not particularly limited, and examples thereof include purified water, distilled water, ion-exchanged water, tap water, hot spring water, and deep ocean water.

成分(D)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において50〜95質量%が好ましい。 The content of the component (D) is not particularly limited, but is preferably 50 to 95% by mass in the oil-in-water emulsified composition.

本発明の水中油型乳化組成物には、上記した必須成分の他に、他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、低級アルコール、多価アルコール、アミノ酸、防腐剤、キレート剤、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。 In addition to the above-mentioned essential components, other additives may be added to the oil-in-water emulsified composition of the present invention. As other additives, for example, a water-soluble polymer, a lower alcohol, a polyhydric alcohol, an amino acid, a preservative, a chelating agent, a beauty ingredient and the like can be appropriately contained as long as the effects of the present invention are not impaired.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、高いツヤ感の付与といった効果を奏することから、化粧料用水中油型乳化組成物であることが好ましい。 The oil-in-water emulsified composition of the present embodiment is preferably an oil-in-water emulsified composition for cosmetics because it has an effect of imparting a high glossiness.

また、本実施形態の水中油型乳化組成物は、最終形態の化粧料としてそのまま用いてもよいし、当該水中油型乳化組成物を他の成分として混合して化粧料としてもよい。すなわち、第二実施形態は、第一実施形態の水中油型乳化組成物を含む、化粧料である。第二実施形態の化粧料は、水中油型乳化組成物の効果である、高いツヤ感の付与、乳化、経時安定性の向上といった効果が発揮されやすい。また、化粧料としても水中油型であることが好ましい。水中油型乳化化粧料としては、例えば、第一実施形態の水中油型乳化組成物に水性添加剤を添加して水中油型乳化化粧料とする形態(第一実施形態の水中油型乳化組成物および水性添加剤を含む、化粧料)、第一実施形態の水中油型乳化組成物に他の水中油型乳化組成物を添加して水中油型乳化化粧料とする形態などが挙げられる。 Further, the oil-in-water emulsified composition of the present embodiment may be used as it is as the final form of the cosmetic, or the oil-in-water emulsified composition may be mixed as another component to form a cosmetic. That is, the second embodiment is a cosmetic containing the oil-in-water emulsified composition of the first embodiment. The cosmetic of the second embodiment tends to exhibit the effects of the oil-in-water emulsified composition, such as imparting a high glossiness, emulsification, and improving stability over time. Further, the cosmetic is preferably an oil-in-water type. The oil-in-water emulsified cosmetic has, for example, a form in which an aqueous additive is added to the oil-in-water emulsified composition of the first embodiment to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic (oil-in-water emulsified composition of the first embodiment). (Cosmetics containing a substance and an aqueous additive), a form in which another oil-in-water emulsified composition is added to the oil-in-water emulsified composition of the first embodiment to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic.

化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、メイクアップ化粧料、化粧用下地化粧料、目元用クリーム、日焼け止め、ヘアクリーム、ヘアワックス等の化粧料を例示することができる。中でも、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム等のスキンケア化粧料が好ましい。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。また、化粧料の性状としては、液状、ゲル状、乳液状、クリーム状、半固形状、固形状のものが挙げられる。 Examples of cosmetics include lotion, milky lotion, cream, beauty liquid, massage cosmetics, pack cosmetics, hand cream, body lotion, body cream, make-up cosmetics, makeup base cosmetics, eye cream, and sunburn. Cosmetics such as stoppers, hair creams, and hair waxes can be exemplified. Of these, skin care cosmetics such as lotions, milky lotions, creams, beauty essences, massage cosmetics, facial masks, hand creams, body lotions, and body creams are preferable. Examples of the method of use include a method of using it with hands, fingers and cotton, a method of impregnating it with a non-woven fabric or the like, and the like. In addition, examples of the properties of the cosmetic include liquid, gel, milky, creamy, semi-solid, and solid.

化粧料中、水中油型乳化組成物の含有量は、例えば、10〜100質量%である。 The content of the oil-in-water emulsified composition in the cosmetic is, for example, 10 to 100% by mass.

化粧料に添加される他の成分(特に水性添加剤)としては、水、水溶性高分子、防腐剤、酸化防止剤、アルコール類、美容成分等が挙げられる。 Examples of other ingredients (particularly aqueous additives) added to cosmetics include water, water-soluble polymers, preservatives, antioxidants, alcohols, beauty ingredients and the like.

水溶性高分子としては、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール,ポリビニルピロリドン、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)共重合体、(PEG−240/デシルテトラデセス−20/HDI)コポリマーなどが挙げられる。 Examples of the water-soluble polymer include carrageenan, xanthan gum, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, (Na acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) copolymer, ( PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer and the like can be mentioned.

なお、化粧料においては、上記水中油型乳化組成物を構成する成分(A)、成分(B)、成分(C)は、乳化組成物に含まれる以外は含まなくてもよい。この場合、上記水中油型乳化組成物の欄に記載した、各成分の好適な質量比(成分(C)に対する成分(B)の質量比((B)/(C))、成分(A)に対する成分(B)および成分(C)の合計量の質量比(((B)+(C))/(A))は、化粧料においても同様である。 In the cosmetic, the component (A), the component (B), and the component (C) constituting the oil-in-water emulsified composition may not be contained except that they are contained in the emulsified composition. In this case, the suitable mass ratio of each component (mass ratio of component (B) to component (C) ((B) / (C)), component (A) described in the column of the oil-in-water emulsified composition. The mass ratio of the total amount of the component (B) and the component (C) to (((B) + (C)) / (A)) is the same for cosmetics.

(製造方法)
本実施形態の水中油型乳化組成物の製造方法は、公知の乳化方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられる。乳化滴の小さいエマルジョンが得られることから、転相温度乳化法で製造することが好ましい。転相温度乳化法においては、転相温度(PIT)(乳化剤(類)の親水性と親油性特性が平衡に達する温度)を超えた温度で乳化が行われることで、転相温度を通過する際に、界面張力が低下し、強力な機械力をかけることなく、微細乳化が可能となる。油剤量をある程度多くすると、転相温度は上昇し、乳化滴の粒子径が増大しやすくなる。本実施形態では、成分(B)および成分(C)の組み合わせが乳化助剤として、エステル油等の転相温度を低下させ、またエステル油等を含む乳化滴の界面張力を低下させることに寄与し、微細で安定なエマルションが得られるものと考えられる。より具体的に、好ましい製造方法を例示するならば、成分(A)、(B)、(C)、さらに場合によっては、その他の油性成分を加熱混合した後で、転相温度以上に加熱し、加熱した成分(D)を添加混合することで、乳化を行って、冷却を行う製造方法が挙げられる。このようにして得られた水中油型乳化組成物に、各種水性添加剤を添加、混合して化粧料としてもよい。
(Production method)
The method for producing the oil-in-water emulsification composition of the present embodiment can be produced without particular limitation as long as it is a known emulsification method. Specific examples thereof include a dispersion emulsification method, a phase inversion emulsification method, and a phase inversion temperature emulsification method. Since an emulsion having small emulsion droplets can be obtained, it is preferable to produce by the phase inversion temperature emulsification method. In the phase inversion temperature emulsification method, emulsification is performed at a temperature exceeding the phase inversion temperature (PIT) (the temperature at which the hydrophilicity and lipophilicity characteristics of the emulsifier (class) reach equilibrium), so that the emulsification passes through the phase inversion temperature. At that time, the interfacial tension is lowered, and fine emulsification becomes possible without applying a strong mechanical force. When the amount of the oil agent is increased to some extent, the phase inversion temperature rises, and the particle size of the emulsified droplet tends to increase. In the present embodiment, the combination of the component (B) and the component (C) contributes to lowering the phase inversion temperature of the ester oil or the like and lowering the interfacial tension of the emulsified droplet containing the ester oil or the like as an emulsifying aid. However, it is considered that a fine and stable emulsion can be obtained. More specifically, to exemplify a preferable production method, the components (A), (B), (C), and in some cases, other oily components are heated and mixed, and then heated to the phase inversion temperature or higher. , A production method of emulsifying and cooling by adding and mixing the heated component (D) can be mentioned. Various aqueous additives may be added to and mixed with the oil-in-water emulsified composition thus obtained to obtain a cosmetic.

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。また、特記しない限り、各操作は、室温(20〜25℃)で行われる。実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量%」を表す。 The effects of the present invention will be described with reference to the following examples and comparative examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, each operation is performed at room temperature (20 to 25 ° C.). In the examples, the indication of "parts" or "%" may be used, but unless otherwise specified, it indicates "parts by mass" or "% by mass".

実施例1〜17及び比較例1〜10:水中油型乳化組成物(化粧水)
下記表1に示す処方の水中油型乳化組成物を調製し、平均粒子径、ツヤ感、乳化安定性、経時安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表1に示す。
Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 10: Oil-in-water emulsified composition (toner)
The oil-in-water emulsified compositions of the formulations shown in Table 1 below were prepared, and the average particle size, glossiness, emulsification stability, and stability over time were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 1.

Figure 2021155371
Figure 2021155371

Figure 2021155371
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(製法)
成分(1)〜(18)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
(Manufacturing method)
Ingredients (1) to (18) were heated to about 80 ° C. and mixed uniformly.

B.Aに約80℃に加熱した成分(19)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物(化粧水)を得た。 B. The component (19) heated to about 80 ° C. was added to A, emulsified, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsified composition (toner).

なお、得られた水中油型乳化組成物は、いずれも25℃で液状であった。 The obtained oil-in-water emulsified compositions were all liquid at 25 ° C.

(評価方法1:平均粒子径)
平均粒子径については、プラスチックキュベットUVette 220−1600 nm(Eppendorf社製)に各試料を充填し、リアルタイムナノ粒子径測定装置DelsaMax CORE(ベックマン・コールター株式会社製)にて平均粒子径を測定した。
(Evaluation method 1: Average particle size)
Regarding the average particle size, each sample was filled in a plastic cuvette UVette 220-1600 nm (manufactured by Eppendorf), and the average particle size was measured with a real-time nanoparticle size measuring device DelsaMax CORE (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

(評価方法2:ツヤ感)
ツヤ感については、化粧品評価専門パネル20名による使用テストを行い、各試料1.5gを顔全体になじませた後、パネル各人が直後のツヤ感に関して下記絶対評価にて5段階に評価し評点をつけ、各試料のパネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。〇以上であれば、実用上許容できる。
(Evaluation method 2: Glossy feeling)
For glossiness, a usage test was conducted by 20 cosmetics evaluation panel, and after 1.5 g of each sample was applied to the entire face, each panel evaluated the glossiness immediately afterwards on a 5-point scale by the following absolute evaluation. A score was given, and the average value was calculated from the total score of all the panels of each sample, and the judgment was made according to the following four-step judgment criteria. If it is 〇 or more, it is practically acceptable.

絶対評価基準
(評点):(評価)
5:非常に感じる
4:やや感じる
3:普通
2:あまり感じない
1:感じない
4段階判定基準
(判定):(評点の平均点)
◎ :4点以上 :非常に良好
○ :3点以上4点未満:良好
△ :2点以上3点未満:やや不良
× :1点以上2点未満:不良。
Absolute evaluation criteria (score): (evaluation)
5: Very felt 4: Slightly felt 3: Normal 2: Not very felt 1: Not felt 4-step criteria (judgment): (Average score)
◎: 4 points or more: Very good ○: 3 points or more and less than 4 points: Good △: 2 points or more and less than 3 points: Slightly defective ×: 1 point or more and less than 2 points: Defective.

(評価方法3:乳化安定性)
初期安定性については、各試料を調製直後の乳化安定性を、下記3段階評価基準により評価した。
(Evaluation method 3: Emulsification stability)
Regarding the initial stability, the emulsion stability immediately after preparation of each sample was evaluated according to the following three-stage evaluation criteria.

3段階判定基準
(判定):(判定基準)
◎ :油浮きは見られず均一である
△ :わずかに油浮きが見られる
× :油の分離が見られる。
3-step judgment criteria (judgment): (judgment criteria)
⊚: No oil floating is observed and uniform. Δ: Slight oil floating is observed. ×: Oil separation is observed.

(評価方法4:経時安定性)
経時安定性については50℃または5℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、排液の有無またはゲル化の観点より、調製直後の試料と比較して、下記4段階評価基準により評価した。
(Evaluation method 4: Stability over time)
The stability over time was stored in a constant temperature bath at 50 ° C. or 5 ° C. for 1 month, and was evaluated according to the following 4-step evaluation criteria in comparison with the sample immediately after preparation from the viewpoint of the presence or absence of drainage or gelation.

4段階判定基準
(判定):(判定基準)
◎ :変化なし
○ :ごく僅かに変化がある
△ :やや変化がある
× :かなり変化がある。
4-step judgment criteria (judgment): (judgment criteria)
◎: No change ○: Very slight change △: Slight change ×: Significant change.

表1の結果から明らかな如く、本発明の実施例1〜17の水中油型乳化組成物は、比較例1〜10の水中油型乳化組成物に比べ、直後に高いツヤ感があり、乳化安定性にも優れたものであった。 As is clear from the results in Table 1, the oil-in-water emulsified compositions of Examples 1 to 17 of the present invention have a higher gloss immediately afterwards than the oil-in-water emulsified compositions of Comparative Examples 1 to 10, and are emulsified. It was also excellent in stability.

これに対して、(B)/(C)が1以下、もしくは20以上である比較例1及び2では、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。そして、成分(B)のPEG−20水添ヒマシ油のエチレンオキシドの平均付加モル数が異なる活性剤やその他の高い可溶化能を有する親水性界面活性剤を用いた比較例3〜6においても比較例1と同様に粒子径が大きく、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。また、成分(C)のモノイソステアリン酸ソルビタン及びジイソステアリン酸ソルビタンとは異なる高い可溶化能を有する親油性界面活性剤を用いた比較例7においても、粒子径が大きく、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。更に、成分(A)のエステル油とは異なる炭化水素油やシリコーン油を用いた比較例8〜10において、粒子径、乳化安定性および経時安定性に加えて、ツヤ感においても満足のいくものが得られなかった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which (B) / (C) was 1 or less, or 20 or more, satisfactory ones were not obtained in terms of emulsification stability and temporal stability. Further, comparison is also made in Comparative Examples 3 to 6 using an activator having a different average addition molar number of ethylene oxide of the PEG-20 hydrogenated castor oil of the component (B) and another hydrophilic surfactant having a high solubilizing ability. Similar to Example 1, the particle size was large, and no satisfactory one was obtained in terms of emulsion stability and stability over time. Further, also in Comparative Example 7 in which a lipophilic surfactant having a high solubilizing ability different from that of the component (C) sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate was used, the particle size was large, and the emulsion stability and the stability over time were obtained. I was not satisfied with this point. Further, in Comparative Examples 8 to 10 using a hydrocarbon oil or silicone oil different from the ester oil of the component (A), in addition to the particle size, emulsification stability and aging stability, the glossiness is also satisfactory. Was not obtained.

実施例18:化粧水
(成分) (%)
(1)マカデミアナッツ油(成分(A)) 2
(2)PEG−20水添ヒマシ油(成分(B)) *4 5
(3)イソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) *5 0.5
(4)アスタキサンチン 0.002
(5)イソプロピルメチルフェノール 0.01
(6)ビタミンE 0.03
(7)精製水(成分(D)) 58.238
(8)グリセリン 5
(9)ジプロピレングリコール 5
(10)1,3−ブチレングリコール 5
(11)精製水 5
(12)エタノール 8
(13)フェノキシエタノール 0.2
(14)ナイアシンアミド 3
(15)ベタイン 1
(16)乳酸ナトリウム 1
(17)ポリクオタニウム−51 *6 0.01
(18)シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール *7

(19)アルカリゲネス産生多糖体 *8 0.01
*6 LIPIDURE PMB(BG)(日油社製)
*7 NEOSOLUE−AQULIO(日本精化社製)
*8 アルカシーラン(伯東社製)。
Example 18: Toner (ingredient) (%)
(1) Macademia nut oil (ingredient (A)) 2
(2) PEG-20 hydrogenated castor oil (ingredient (B)) * 4 5
(3) Sorbitan isostearate (component (C)) * 5 0.5
(4) Astaxanthin 0.002
(5) Isopropylmethylphenol 0.01
(6) Vitamin E 0.03
(7) Purified water (component (D)) 58.238
(8) Glycerin 5
(9) Dipropylene glycol 5
(10) 1,3-butylene glycol 5
(11) Purified water 5
(12) Ethanol 8
(13) Phenoxyethanol 0.2
(14) Niacinamide 3
(15) Betaine 1
(16) Sodium lactate 1
(17) Polyquaternium-51 * 6 0.01
(18) Cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid bisethoxydiglycol * 7
1
(19) Alcaligenes-producing polysaccharide * 8 0.01
* 6 LIPIDURE PMB (BG) (manufactured by NOF CORPORATION)
* 7 NEOSOLUE-AQULIO (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)
* 8 Alcasea Run (manufactured by Hakuto Co., Ltd.).

(製法)
A.成分(1)〜(6)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した(7)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bに成分(8)〜(19)を混合する。
D.Cを容器に充填して化粧水を得た。
(Manufacturing method)
A. Ingredients (1) to (6) were heated to about 80 ° C. and mixed uniformly.
B. (7) heated to about 80 ° C. was added to A, and the mixture was emulsified and then cooled to obtain an oil-in-water emulsified composition. The oil-in-water emulsified composition was liquid at 25 ° C., had a particle size of 300 nm or less, and was excellent in emulsification stability and stability over time.
C. Ingredients (8) to (19) are mixed with B.
D. C was filled in a container to obtain a lotion.

以上のようにして得られた化粧水は、皮膚塗布直後に高いツヤ感が発揮され、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。 The lotion obtained as described above exhibited a high glossiness immediately after being applied to the skin, and was also excellent in emulsification stability and stability over time.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は10、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は2.75であった。 The (B) / (C) (content mass ratio) was 10, and the ((B) + (C)) / (A) (content mass ratio) was 2.75.

実施例19:シート状化粧料
(成分) (%)
(1)オリーブ油(成分(A)) 1
(2)PEG−20水添ヒマシ油(成分(B)) *4 2
(3)イソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) 0.4
(4)コレステロール 0.01
(5)セラミド3 0.01
(6)ビタミンE 0.01
(7)精製水(成分(D)) 67.08
(8)グリセリン 5
(9)1,3−ブチレングリコール 10
(10)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(11)精製水 3
(12)エタノール 5
(13)アスコルビン酸グルコシド 3
(14)アルブチン 1
(15)乳酸ナトリウム 2
(16)ポリアクリル酸ホスホリルコリングリコール *9 0.01
(17)水酸化ナトリウム 0.13
(18)リン酸一水素ナトリウム 0.1
(19)リン酸二水素ナトリウム 0.1
(20)キサンタンガム 0.05
*9 LIPIDURE HM−600(日油社製)。
Example 19: Sheet-shaped cosmetic (ingredient) (%)
(1) Olive oil (ingredient (A)) 1
(2) PEG-20 hydrogenated castor oil (ingredient (B)) * 4 2
(3) Sorbitan isostearate (component (C)) 0.4
(4) Cholesterol 0.01
(5) Ceramide 3 0.01
(6) Vitamin E 0.01
(7) Purified water (component (D)) 67.08
(8) Glycerin 5
(9) 1,3-butylene glycol 10
(10) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(11) Purified water 3
(12) Ethanol 5
(13) Ascorbic acid glucoside 3
(14) Arbutin 1
(15) Sodium lactate 2
(16) Phosphoryl choline glycol polyacrylate * 9 0.01
(17) Sodium hydroxide 0.13
(18) Sodium monohydrogen phosphate 0.1
(19) Sodium dihydrogen phosphate 0.1
(20) Xanthan gum 0.05
* 9 LIPIDURE HM-600 (manufactured by NOF CORPORATION).

(製法)
A.成分(1)〜(6)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した(7)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bに(8)〜(20)を混合し、これを不織布に含浸させる。
D.Cをアルミラミネートの袋状容器に密封充填し、シート状化粧料を得た。
(Manufacturing method)
A. Ingredients (1) to (6) were heated to about 80 ° C. and mixed uniformly.
B. (7) heated to about 80 ° C. was added to A, and the mixture was emulsified and then cooled to obtain an oil-in-water emulsified composition. The oil-in-water emulsified composition was liquid at 25 ° C., had a particle size of 300 nm or less, and was excellent in emulsification stability and stability over time.
C. (8) to (20) are mixed with B, and the non-woven fabric is impregnated with this.
D. C was hermetically filled in an aluminum-laminated bag-shaped container to obtain a sheet-shaped cosmetic.

以上のようにして得られたシート状化粧料を顔面に貼り10分後に剥がし、評価したところ、直後に高いツヤ感があった。 The sheet-shaped cosmetic obtained as described above was applied to the face, peeled off after 10 minutes, and evaluated. Immediately after that, a high glossiness was observed.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は5、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は2.4であった。 The (B) / (C) (content mass ratio) was 5, and the ((B) + (C)) / (A) (content mass ratio) was 2.4.

実施例20:美容液
(成分) (%)
(1)メドウフォーム油(成分(A)) 3
(2)イソステアリン酸PEG−50水添ヒマシ油(成分(B)) 8
(3)モノイソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) 1
(4)水添ポリイソブテン *10 1
(5)香料 0.05
(6)精製水(成分(D)) 68.04
(7)グリセリン 6
(8)ジグリセリン 1
(9)1,3−ブチレングリコール 5
(10)エタノール 6
(11)フェノキシエタノール 0.3
(12)水酸化ナトリウム 0.15
(13)ヒアルロン酸 0.01
(14)加水分解コラーゲン 0.01
(15)エデト二酸ナトリウム 0.02
(16)カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.1
(17)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 0.2
(18)カルボキシビニルポリマー 0.12
*10 パールリーム46(日油社製)。
Example 20: Essence (ingredient) (%)
(1) Meadowfoam oil (ingredient (A)) 3
(2) PEG-50 hydrogenated castor oil isostearate (component (B)) 8
(3) Sorbitan monoisostearate (component (C)) 1
(4) Hydrogenated polyisobutene * 10 1
(5) Fragrance 0.05
(6) Purified water (component (D)) 68.04
(7) Glycerin 6
(8) Diglycerin 1
(9) 1,3-butylene glycol 5
(10) Ethanol 6
(11) Phenoxyethanol 0.3
(12) Sodium hydroxide 0.15
(13) Hyaluronic acid 0.01
(14) Hydrolyzed collagen 0.01
(15) Sodium edetodiate 0.02
(16) Sodium Carboxymethyl Cellulose 0.1
(17) Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer 0.2
(18) Carboxyvinyl polymer 0.12
* 10 Pearl Dream 46 (manufactured by NOF CORPORATION).

(製法)
A.成分(1)〜(5)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した成分(6)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bで得られた水中油型乳化組成物に成分(7)〜(18)を混合した。
D.Cを容器に充填して化粧料(美容液)を得た。
(Manufacturing method)
A. Ingredients (1) to (5) were heated to about 80 ° C. and mixed uniformly.
B. The component (6) heated to about 80 ° C. was added to A, emulsified and then cooled to obtain an oil-in-water emulsified composition. The oil-in-water emulsified composition was liquid at 25 ° C., had a particle size of 300 nm or less, and was excellent in emulsification stability and stability over time.
C. Ingredients (7) to (18) were mixed with the oil-in-water emulsified composition obtained in B.
D. C was filled in a container to obtain a cosmetic (beauty essence).

以上のようにして得られた美容液は、皮膚塗布直後に高いツヤ感があり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。 The beauty essence obtained as described above had a high glossiness immediately after being applied to the skin, and was also excellent in emulsification stability and aging stability.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は8、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は3であった。 The (B) / (C) (content mass ratio) was 8, and the ((B) + (C)) / (A) (content mass ratio) was 3.

Claims (7)

次の成分(A)〜(D):
(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、
(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、
(D)水
を含み、
前記成分(C)に対する前記成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、
乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物。
The following components (A) to (D):
(A) At least one selected from the group consisting of ester oils liquid at 25 ° C and vegetable oils liquid at 25 ° C.
(B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil, which has an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 30.
(C) One or more selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate,
(D) Contains water
The content mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is more than 1 and less than 20.
An oil-in-water emulsified composition having an average particle size of emulsified particles of 300 nm or less.
前記成分(A)の含有量が油剤に対して60質量%以上である、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to claim 1, wherein the content of the component (A) is 60% by mass or more with respect to the oil agent. 25℃で液状である、請求項1または2に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to claim 1 or 2, which is liquid at 25 ° C. 前記成分(A)が分子量400以上のエステル油および植物油からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of ester oils having a molecular weight of 400 or more and vegetable oils. 前記成分(B)の含有量が、水中油型乳化組成物に対して、2.5質量%を超える、請求項1〜4のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (B) exceeds 2.5% by mass with respect to the oil-in-water emulsified composition. 前記成分(C)の含有量が、水中油型乳化組成物に対して、0.5質量%を超える、請求項1〜5のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (C) exceeds 0.5% by mass with respect to the oil-in-water emulsified composition. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物を含む、化粧料。 A cosmetic comprising the oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 6.
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