JP2021154610A - 記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】段ボール等に使用されるライナー紙上でも水系インク組成物での良好な記録物をインクジェット法により形成し得る記録方法を提供する。【解決手段】水系インク組成物をインクジェットヘッド２から吐出して、記録媒体Ｍに付着させるインク付着工程、を備え、記録媒体Ｍが、ライナー紙であり、水系インク組成物は、顔料を水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有し、インクジェットヘッド２が循環機構を備えた、記録方法。【選択図】図１

Description

本発明は、記録方法に関する。

インクジェット記録は、小規模な装置で多種類、少量の記録物を効率よく製造できることから、家庭用、商業用に広く普及してきた。インクジェット記録における画質の向上等を目指して、装置のみならずインクジェットインク組成物の検討が幅広く為されている。

また、インクジェット記録方法を適用する記録媒体も、紙、布、フィルム等と非常に多岐にわたっている。かかる記録媒体の種類によっても記録物に求められる画質や性能がまちまちであり、記録媒体の種類に応じたインクジェットインク組成物や記録方法についても検討が為されている。

例えば、特許文献１では、処理液を用い、水系のインク組成物によって、ダンボールにフレキソ色再現性、及び耐擦性に優れ、モトルの発生が抑制された画像を形成することが試みられている。

国際公開第２０１６／１９４７２９号

しかしながら、ライナー紙へ水系インクジェットインク組成物で記録する場合には、ライナー紙が白色でないことが多く、形成される画像の発色性が不十分となり、また、ライナー紙が液体吸収性の記録媒体であることから、色材が浸透拡散しやすいことからも、形成される画像の発色性が不十分となることがあった。

また、水系インク組成物の色材の濃度を高めることで、ライナー紙上での発色性を向上させようとした場合には、発色性を向上できたとしても、色材の濃度を高めたことに起因してインクジェットヘッドからの吐出安定性を確保できなくなって記録が不安定となったり、画像にムラが生じることがあった。

本発明に係る記録方法の一態様は、
水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体に付着させるインク付着工程、を備え、
前記記録媒体が、ライナー紙であり、
前記水系インク組成物は、顔料を前記水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有し、
前記インクジェットヘッドが循環機構を備えた。

実施形態のインクジェット記録装置の一例の概略図。 実施形態のインクジェット記録装置の一例のキャリッジ周辺の概略図。 実施形態のインクジェット記録装置の一例のブロック図。 インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの断面の模式図。 インクジェットヘッドのうち循環液室の近傍の断面の模式図。 ライン記録方式の記録装置の一部分を模式的に示す概略断面図。 インクジェットヘッドの循環機構の外部部分を含む全体の一例を表す概略図。

以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

１．記録方法
本実施形態に係る記録方法は、水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体に付着させるインク付着工程、を備える。本実施形態の記録方法では、記録媒体が、ライナー紙であり、ライナー紙に対して、少なくとも発色性のよい画像を、色材の沈降による画像濃度のムラが抑制された状態で形成することができる。

１．１．記録媒体
本実施形態の記録方法では、水系インク組成物の付着対象は、ライナー紙である。ライナー紙は、段ボールの外側を形成する紙であり、古紙やクラフトパルプが主原料である。ライナー紙は、日本工業規格ＪＩＳ Ｐ ３９０２：２０１１「段ボール用ライナ」に記載されたものであり、本実施形態の記録方法は、ライナそのものの他に、段ボールに加工された後のライナについても記録の対象とする。

また、本実施形態の記録方法の記録の対象は、加工前の段ボールシートの表面のライナー紙であってもよいし、例えば、段ボール箱に加工及び／又は成形された後の表面のライナー紙であってもよい。

ライナー紙は、非白色のライナー紙であってもよい。ライナー紙は、上記の通り、古紙等が原料となる場合が多く、白色でないことが多い。このような非白色のライナー紙は、その表面に形成される画像の発色が劣りやすいが、本実施形態の記録方法によれば、発色性の良好な画像を形成できる。

また、ライナー紙の表面は、塗工層が設けられたり、表面処理されることがある。表面処理の例としては、撥水処理、防汚処理、着色処理等が挙げられる。特にライナー紙の表面が撥水処理されていると、水系の液体が付着した場合にはじかれるので、水系インク組成物が付着した場合にもはじかれて画像にムラを生じやすい。本実施形態の水系インク組成物を用いた記録方法によれば、上述のような処理をされたライナー紙においても良好な画像を形成できる。この理由は、詳細は後述するが、水系インク組成物中に含まれる有機溶剤、界面活性剤等の効果により、インク組成物のはじきが抑制されるためと推定される。さらに、本発明による水系処理液を併用する好ましい記録方法では、水系処理液に含まれる凝集剤により色材を含む水系インク組成物中の成分を増粘・固化することでインク組成物のはじきをさらに抑制してムラをより生じにくくさせる効果があり、そのため鮮明で良好な画像が得られるものと推定している。なお、撥水処理は撥水剤の塗布などで得ることができ、撥水処理されたライナー紙を含む段ボール等の市販品も存在する。

１．２．水系インク組成物
本実施形態の記録方法で用いる水系インク組成物は、色材として好ましくは顔料を水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有する。水系インク組成物は、記録媒体にインクジェット法により付着させて用いられる。インクジェット記録を実行するためのインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置等については後述する。

水系インク組成物は、水系の組成物であり、主たる溶媒として少なくとも水を含有する。水の含有量は特に制限されないが、組成物に対し４０質量％以上が好ましい。また、例えば、水系インク組成物には水系インク組成物中の溶媒のうち最も含有量の多い成分が水となるように水が含有されてもよい。

水は、水系インク組成物の主溶媒であり、水系インク組成物が乾燥する際に、蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制することができる。

水系インク組成物における水の含有量は水系インク組成物の総量に対して好ましくは、５０質量％以上であり、さらには７０．０質量％以上であり、特には７５．０質量％以上であり、より好ましくは８０．０質量％以上９８質量％以下であり、さらに好ましくは８５．０質量％以上９５．０質量％以下である。

以下水系インク組成物に含まれる色材、その他の成分について説明する。

１．２．１．顔料
水系インク組成物は、色材として好ましくは顔料を含有する。顔料としては、非白色顔料、白色顔料のいずれも用いることができる。非白色顔料としては、カーボンブラック、非白色の無機顔料、有機顔料が挙げられる。

非白色の無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄等を用いることができる。

非白色有機顔料としては、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料等を例示できる。

水系インク組成物に用いられる非白色有機顔料の具体例としては下記のものが挙げられる。

シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、及び２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

これ以外の色の顔料も使用可能である。例えば、オレンジ顔料、グリーン顔料などがあげられる。

また、水系インク組成物は、白色顔料を含有してもよい。白色顔料としては、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属化合物が挙げられる。これらのうち金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、白色顔料には、中空構造を有する粒子を用いてもよく、中空構造を有する粒子としては、公知のものを用いることができる。

白色顔料としては、上記例示した中でも、画像の白色度及び耐擦性が良好になるという観点から、二酸化チタンを用いることが好ましい。白色顔料は、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。

白色顔料の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）（「体積平均粒子径」ともいう。）は、好ましくは３０．０ｎｍ以上６００．０ｎｍ以下であり、より好ましくは１００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５０．０ｎｍ以上４００．０ｎｍ以下である。白色顔料の体積平均粒子径が上記範囲であれば、粒子が沈降しにくく、分散安定性を良好にすることができ、また、インクジェット記録装置に適用した際にノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。また、白色顔料の体積平均粒子径が前記範囲内であれば、白色度等の色濃度を十分に満足できる。

白色顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。

なお、本明細書において、白色インク、白色顔料等という際の「白色」という語句は、完全な白のみを指すものではなく、白と視認できる範囲であれば、有彩色や無彩色に着色した色や光沢を帯びた色も含む。より定量的には「白色」は、例えばＣＩＥＬＡＢにおいて、Ｌ^＊が１００である色のみならず、Ｌ^＊が８０以上１００以下であり、ａ^＊及びｂ^＊がそれぞれ±１０以下の色も含まれる。より具体的には、対象のインクを透明な記録媒体に十分な付着量で付着させ、付着領域をＣＩＥＬＡＢに準拠した測色器で、反射モードで、測色した時の値が、上記範囲である場合、当該インクを白色インクという。十分な付着量とは例えば１５ｍｇ／ｃｍ^２である。またインクがそのような白色インクとなるような色材を、白色顔料とする。なお、本明細書において「非白色」という場合は、「白色」以外の場合を指すものとする。

上記例示した顔料は、好適な顔料の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの顔料は一種又は二種以上を用いてよい。

また、水系インク組成物は、上述したシアン、マゼンタ、ブラック、及び、イエローのいずれかの顔料を含む、非白色（カラー）組成物であることがより好ましい。このようにすれば、発色性の良好な非白色画像をライナー紙に対して形成することができる。また、顔料の中でも、ブラックの顔料は、ライナー紙に対してより発色性の良好な画像を形成できるのでさらに好ましい。

非白色顔料を採用する場合の顔料粒子の体積平均粒子径は、１０．０ｎｍ以上２００．０ｎｍ以下が好ましく、３０．０ｎｍ以上２００．０ｎｍ以下がより好ましく、５０．０ｎｍ以上１５０．０ｎｍ以下がさらに好ましく、７０．０ｎｍ以上１２０．０ｎｍ以下が特に好ましい。

水系インク組成物における顔料の含有量は、３．０質量％以上である。顔料の含有量が３．０質量％以上であることにより、ライナー紙に対して発色性のよい画像を形成できる。さらに、水系インク組成物における顔料の含有量は、水系インク組成物の総質量に対し６．０質量％以上、より好ましくは６．２質量％以上、さらに好ましくは６．２５質量％以上であることが好ましい。このようにすれば、ライナー紙に対してさらに発色性のよい画像を形成できる。

なお、水系インク組成物における顔料の含有量の上限は、吐出安定性や沈降による濃度ムラが顕著とならない範囲で任意であるが、例えば、１０．０質量％以下、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である。

上述した非白色顔料及び白色顔料は、水中に安定的に分散できることが好適であり、そのために分散剤を使用して分散させてもよい。分散剤としては、界面活性剤、樹脂分散剤等のいずれでもよい。また、非白色顔料及び白色顔料は、例えば、オゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して顔料粒子の表面を修飾することにより、自己分散型の顔料として使用してもよい。

樹脂分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂及びその塩；スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のスチレン系樹脂及びその塩；イソシアネート基とヒドロキシル基とが反応したウレタン結合を含む高分子化合物（樹脂）であって直鎖状及び／又は分岐状であって、架橋構造の有無を問わないウレタン系樹脂及びその塩；ポリビニルアルコール類；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体及びその塩；酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体及びその塩；並びに；酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及びその塩等の水溶性樹脂を挙げることができる。

これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。

本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを表し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを表す。

スチレン系樹脂分散剤の市販品としては、例えば、Ｘ−２００、Ｘ−１、Ｘ−２０５、Ｘ−２２０、Ｘ−２２８（星光ＰＭＣ社製）、ノプコスパース（登録商標）６１００、６１１０（サンノプコ株式会社製）、ジョンクリル６７、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、８１９（ＢＡＳＦ社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、Ｎ−ＥＡ１３７、Ｎ−ＥＡ１５７、Ｎ−ＥＡ１６７、Ｎ−ＥＡ１７７、Ｎ−ＥＡ１９７Ｄ、Ｎ−ＥＡ２０７Ｄ、Ｅ−ＥＮ１０（第一工業製薬製）等が挙げられる。

また、アクリル系樹脂分散剤の市販品としては、ＢＹＫ−１８７、ＢＹＫ−１９０、ＢＹＫ−１９１、ＢＹＫ−１９４Ｎ、ＢＹＫ−１９９（ビックケミー株式会社製）、アロンＡ−２１０、Ａ６１１４、ＡＳ−１１００、ＡＳ−１８００、Ａ−３０ＳＬ、Ａ−７２５０、ＣＬ−２東亜合成株式会社製）等が挙げられる。

さらに、ウレタン系樹脂分散剤の市販品としては、ＢＹＫ−１８２、ＢＹＫ−１８３、ＢＹＫ−１８４、ＢＹＫ−１８５（ビックケミー株式会社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ７１０（Ｅｖｏｎｉｃ Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉ社製）、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｇｅｎ１３５０（ＯＭＧ Ｂｏｒｓｃｈｅｒｓ社製）等が挙げられる。

樹脂分散剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。樹脂分散剤の合計の含有量は、対象とする顔料５０質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下、好ましくは０．５質量部以上２５質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以上１５質量部以下である。

樹脂分散剤の含有量が対象の顔料５０質量部に対して０．１質量部以上であることにより、顔料の分散安定性をさらに高めることができる。また、樹脂分散剤の含有量が顔料５０質量部に対して３０質量部以下であれば、得られる分散体の粘度を小さく抑えることができる。

上記例示した樹脂分散剤のなかでも、特に、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び、ウレタン系樹脂から選択される少なくとも一種であることがさらに好ましい。またこの場合、分散剤の重量平均分子量は、５００以上であることがさらに好ましい。分散剤としてこのような樹脂分散剤を用いることにより、臭気が少なく、顔料の分散安定性をさらに良好にすることができる。

本実施形態の水系インク組成物において、顔料を分散樹脂により分散させる場合には、顔料と分散樹脂との比率は質量比で１０：１〜１：１０が好ましく、４：１〜１：３がより好ましい。また、分散時の顔料の体積平均粒子径は、動的光散乱法で計測した場合の最大粒径が５００ｎｍ未満で平均粒径が３００ｎｍ以下であり、より好ましくは平均粒径が２００ｎｍ以下である。

なお、水系インク組成物は色材として染料を用いてもよい。染料としては、水溶解系として酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料、水分散系として分散染料、油溶染料、昇華型染料等を挙げることができる。染料は、複数種を併用することができるし、上述した顔料と併用してもよい。

１．２．２．有機溶剤
本実施形態に係る水系インク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤の機能の一つは、記録媒体に対する水系インク組成物の濡れ性を向上させることや、水系インク組成物の保湿性を高めることが挙げられる。これにより、例えば、インクジェットヘッドにおける耐目詰まり性を向上できる。また、水系インク組成物の表面張力を下げ、インクジェットヘッドから吐出する場合に液滴としてノズルから分離して飛翔しやすくすることや、記録媒体での濡れ性を向上させインク滴の広がりを優れたものとすることができる。

有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、含窒素溶剤、多価アルコール等を挙げることができる。含窒素溶剤としては環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としてはアルコキシアルキルアミド類などが挙げられる。

水系インク組成物に有機溶剤を用いる場合、有機溶剤は、標準沸点が２８０．０℃以下のものが好ましく、１５０．０℃以上２８０．０℃以下のものがより好ましく、１６０．０℃以上２８０．０℃以下のものがよりさらに好ましく、１７０．０℃以上２７０．０℃以下のものがさらに好ましく、１８０．０℃以上２７０．０℃以下のものがさらに好ましく、１９０．０℃以上２５０．０℃以下のものがことさらに好ましい。標準沸点が上記範囲の場合、画像の乾燥がより容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。各有機溶剤の標準沸点は、定法により測定することができる。

また、水系インク組成物に有機溶剤を用いる場合、標準沸点が２８０．０℃を超える有機溶剤の含有量は、３．０質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下、ことさら好ましくは１．０質量％以下であることが好ましい。さらに、標準沸点が２８０．０℃を超える有機溶剤の含有量は、０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、さらには含有しないことが好ましく、つまり０．０質量％でもよい。水系インク組成物は、特に、標準沸点が２８０．０℃超の有機溶剤を１．０質量％を超えて含有しないようにすることが好ましい。これにより、記録媒体に付着させた水系インク組成物の乾燥性がより良好になり、例えば、水系インク組成物の記録媒体に対する密着性、耐擦性を向上でき記録物の耐久性をさらに優れたものとできる。

なお標準沸点が２８０．０℃超の有機溶剤としては、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。

エステル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、等のグリコールジエステル類が挙げられる。

環状エステル類としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、β−ヘキサノラクトン、γ−ヘキサノラクトン、δ−ヘキサノラクトン、β−ヘプタノラクトン、γ−ヘプタノラクトン、δ−ヘプタノラクトン、ε−ヘプタノラクトン、γ−オクタノラクトン、δ−オクタノラクトン、ε−オクタノラクトン、δ−ノナラクトン、ε−ノナラクトン、ε−デカノラクトン等の環状エステル類（ラクトン類）、並びに、それらのカルボニル基に隣接するメチレン基の水素が炭素数１〜４のアルキル基によって置換された化合物を挙げることができる。

含窒素溶剤としては、例えば、非環状アミド類、環状アミド類などを上げることができる。非環状アミド類としては、アルコキシアルキルアミド類を挙げることができる。

アルコキシアルキルアミド類としては、例えば、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、等を例示することができる。

また、非環状アミド類として、下記一般式（１）で表される化合物であるアルコキシアルキルアミド類を用いることも好ましい。

Ｒ^１−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ^２Ｒ^３ ・・・（１）

上記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立にメチル基又はエチル基を示す。「炭素数１以上４以下のアルキル基」は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。上記式（１）で表される化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

環状アミド類としては、ラクタム類が挙げられ、例えば、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、等のピロリドン類などが挙げられる。これらは後述する樹脂粒子の皮膜化を促進させる点で好ましい。

アルキレングリコールエーテル類としては、アルキレングリコールのモノエーテル又はジエーテルであればよく、アルキルエーテルが好ましい。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及び、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。

アルキレングリコールエーテル類を構成するアルキレングリコールは、炭素数２〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましく、２又は３が特に好ましい。アルキレングリコールエーテル類を構成するアルキレングリコールは、アルキレングリコールが分子間で水酸基同士が縮合したものでもよい。アルキレングリコールの縮合数は、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、２又は３がさらに好ましい。

アルキレングリコールエーテル類を構成するエーテルは、アルキルエーテルが好ましく、炭素数１〜４のアルキルのエーテルが好ましく、炭素数２〜４のアルキルのエーテルがより好ましい。

アルキレングリコールエーテル類は、浸透性に優れインクの記録媒体での濡れ性に優れることで画質が優れる点で好ましい。この点で、特に、モノエーテルが好ましい。

多価アルコールとしては、１，２−アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（別名：プロパン−１，２−ジオール）、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等のアルカンジオール類）、１，２−アルカンジオールを除く多価アルコール（ポリオール類）（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（別名：１，３−ブチレングリコール）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等）等が挙げられる。

多価アルコール類は、アルカンジオール類とポリオール類に分けることができる。

アルカンジオール類は、炭素数５以上のアルカンのジオールであることが好ましい。アルカンの炭素数は好ましくは５以上１５以下であり、より好ましくは６以上１０以下であり、更に好ましくは６以上８以下である。アルカンジオールにおける水酸基の位置は、末端の隣り合う炭素に結合することが好ましく、１，２−アルカンジオールであることが好ましい。

ポリオール類は、炭素数４以下のアルカンのポリオールか、炭素数４以下のアルカンのポリオールの水酸基同士の分子間縮合物か、である。アルカンの炭素数は好ましくは２〜３である。ポリオール類の分子中の水酸基数は２以上であり、好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下である。ポリオール類が上記の分子間縮合物である場合、分子間縮合数は２以上であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下である。多価アルコール類は、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。

アルカンジオール類及びポリオール類は、主に浸透溶剤及び／又は保湿溶剤として機能することができる。しかし、アルカンジオール類は浸透溶剤としての性質が強い傾向があり、ポリオール類は保湿溶剤としての性質が強い傾向がある。

アルカンジオール類は、浸透溶剤としての性質が強く、インクの記録媒体での濡れ性に優れることでインクの広がりが優れ、画質が優れる点で好ましい。

ポリオール類は、特に親水性が高く、保湿性を特に高めることができ、耐目詰まり性が特に優れる。特に、標準沸点が２８０．０℃以下のポリオール類を用いることで、乾燥性も良く、記録物の耐久性も高いものとできる。

従って、有機溶剤としては、ポリオール類、アルキレングリコールエーテル類、炭素数５以上のアルカンジオール類、含窒素溶剤の１つまたは２つ以上を含むことが好ましい。水系インク組成物がこれらを含む場合、記録媒体での水系インク組成物のぬれ広がりが優れ、記録媒体の水系インク組成物による埋まりが優れることにより画質が優れる。また、水系インク組成物の表面張力を下げ、インクジェットヘッドから吐出する際に、液滴がノズルから離れやすくし吐出しやすくすることができる点でも好ましい。また水系インク組成物の乾燥性も優れ、記録物の耐久性も特に優れる。

上記の点で、特に、有機溶剤としては、アルキレングリコールエーテル類、炭素数５以上のアルカンジオール類、の一方又は両方を含むことが好ましい。

また、上記の点で、有機溶剤として、ポリオール類と、アルキレングリコールエーテル類及び炭素数５以上のアルカンジオール類のいずれかと、を含むことが、耐目詰まり性と画質とが共に優れ好ましい。

水系インク組成物は、上記例示した有機溶剤を一種単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上含む場合は、有機溶剤の含有量とは、それらの合計の含有量である。

水系インク組成物は、有機溶剤の合計の含有量が、水系インク組成物全量に対し、２０．０質量％以下が好ましく、１５．０質量％以下がより好ましく、１３．０質量％以下がさらに好ましい。さらには、１０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以下がより好ましい。特に、水系インク組成物は、有機溶剤を１５．０質量％を超えて含有しないことが好ましい。この場合、耐目詰まり性や画質がより優れ、画像の乾燥が容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。ここで「Ｘ質量％を超えて含有しない」は、含有量がＸ質量％以下であるの意味であり、越えなければ含有しても良いし、含有しなくても良いという意味である。

一方、水系インク組成物は、有機溶剤の含有量が０質量％でもよく、０質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましい。この場合、吐出安定性などがより優れ好ましい。

１．２．３．樹脂粒子
本実施形態に係る水系インク組成物は、樹脂粒子を含有してもよい。樹脂粒子は、記録媒体に付着させた水系インク組成物の成分の密着性や耐擦過性を向上させる、いわゆる定着用樹脂として機能する場合がある。このような樹脂粒子としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂等からなる樹脂粒子が挙げられる。これらの樹脂粒子は、エマルジョン形態で取り扱われることが多いが、粉体の性状であってもよい。また、樹脂粒子は１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。本明細書では樹脂粒子を高分子粒子ともいう場合がある。

ウレタン系樹脂とは、ウレタン結合を有する樹脂の総称である。ウレタン系樹脂には、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等を使用してもよい。ウレタン系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、スーパーフレックス ２１０、４６０、４６０ｓ、８４０、Ｅ−４０００（商品名、第一工業製薬株式会社製）、レザミン Ｄ−１０６０、Ｄ−２０２０、Ｄ−４０８０、Ｄ−４２００、Ｄ−６３００、Ｄ−６４５５（商品名、大日精化工業株式会社製）、タケラック ＷＳ−６０２０、ＷＳ−６０２１、Ｗ−５１２−Ａ−６（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製）、サンキュアー２７１０（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）、パーマリンＵＡ−１５０（商品名、三洋化成工業社製）などの市販品の中から選択して用いてもよい。

アクリル系樹脂は、少なくとも（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体を１成分として重合して得られる重合体の総称であって、例えば、アクリル系単量体から得られる樹脂や、アクリル系単量体とこれ以外の単量体との共重合体などが挙げられる。例えばアクリル系単量体とビニル系単量体との共重合体であるアクリル−ビニル系樹脂などが挙げられる。さらに例えば、スチレンなどのビニル系単量体との共重合体が挙げられる。アクリル系単量体としてはアクリルアミド、アクリロニトリル等も使用可能である。

アクリル系樹脂を原料とする樹脂エマルジョンには、市販品を用いてもよく、例えばＦＫ−８５４、モビニール９５２Ｂ、７１８Ａ（商品名、ジャパンコーティングレジン社製）、ＮｉｐｏｌＬＸ８５２、ＬＸ８７４（商品名、日本ゼオン社製）、ポリゾールＡＴ８６０（昭和電工株式会社製）、ボンコートＡＮ−１１９０Ｓ、ＹＧ−６５１、ＡＣ−５０１、ＡＮ−１１７０、４００１（商品名、ＤＩＣ社製、アクリル系樹脂エマルジョン）等の中から選択して用いてもよい。

なお、本明細書において、アクリル系樹脂は、上述のようにスチレン−アクリル系樹脂であってもよい。また、本明細書において、（メタ）アクリルとの表記は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。

スチレン−アクリル系樹脂は、スチレン単量体とアクリル系単量体とから得られる共重合体であり、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。スチレン−アクリル系樹脂には、市販品を用いても良く、例えば、ジョンクリル６２Ｊ、７１００、３９０、７１１、５１１、７００１、６３２、７４１、４５０、８４０、７４Ｊ、ＨＲＣ−１６４５Ｊ、７３４、８５２、７６００、７７５、５３７Ｊ、１５３５、ＰＤＸ−７６３０Ａ、３５２Ｊ、３５２Ｄ、ＰＤＸ−７１４５、５３８Ｊ、７６４０、７６４１、６３１、７９０、７８０、７６１０、１９９２（商品名、ＢＡＳＦ社製）、モビニール９６６Ａ、９７５Ｎ（商品名、ジャパンコーティングレジン社製）などが挙げられる。

塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であってもよい。

ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。オレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えばアローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等の中から選択して用いてもよい。

また、樹脂粒子は、エマルジョンの形態で供給されてもよく、そのような樹脂エマルジョンの市販品の例としては、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（日本ペイント社製商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）、ボンコートＡＮ−１１９０Ｓ、ＹＧ−６５１、ＡＣ−５０１、ＡＮ−１１７０、４００１、５４５４（ＤＩＣ社製商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＭ−７１０、ＡＭ−９２０、ＡＭ−２３００、ＡＰ−４７３５、ＡＴ−８６０、ＰＳＡＳＥ−４２１０Ｅ（アクリル系樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＰ−７０２０（スチレン・アクリル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＳＨ−５０２（酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＤ−１３、ＡＤ−２、ＡＤ−１０、ＡＤ−９６、ＡＤ−１７、ＡＤ−７０（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＰＳＡＳＥ−６０１０（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）（昭和電工社製商品名）、ポリゾールＳＡＥ１０１４（商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社製）、ＡＥ−１２０Ａ（ＪＳＲ社製商品名、アクリル樹脂エマルジョン）、ＡＥ３７３Ｄ（イーテック社製商品名、カルボキシ変性スチレン・アクリル樹脂エマルジョン）、セイカダイン１９００Ｗ（大日精化工業社製商品名、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２６８２（アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２８８６（酢酸ビニル・アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン５２０２（酢酸アクリル樹脂エマルジョン）（日信化学工業社製商品名）、ビニブラン７００、２５８６（日信化学工業社製）、エリーテルＫＡ−５０７１Ｓ、ＫＴ−８８０３、ＫＴ−９２０４、ＫＴ−８７０１、ＫＴ−８９０４、ＫＴ−０５０７（ユニチカ社製商品名、ポリエステル樹脂エマルジョン）、ハイテックＳＮ−２００２（東邦化学社製商品名、ポリエステル樹脂エマルジョン）、タケラックＷ−６０２０、Ｗ−６３５、Ｗ−６０６１、Ｗ−６０５、Ｗ−６３５、Ｗ−６０２１（三井化学ポリウレタン社製商品名、ウレタン系樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス８７０、８００、１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、６２０、７００（第一工業製薬社製商品名、ウレタン系樹脂エマルジョン）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業株式会社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（楠本化成株式会社製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、アデカボンタイター ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、ウレタン系樹脂エマルジョン）、モビニール９６６Ａ、モビニール７３２０（ジャパンコーティングレジン社製）、ジョンクリル７１００、３９０、７１１、５１１、７００１、６３２、７４１、４５０、８４０、７４Ｊ、ＨＲＣ−１６４５Ｊ、７３４、８５２、７６００、７７５、５３７Ｊ、１５３５、ＰＤＸ−７６３０Ａ、３５２Ｊ、３５２Ｄ、ＰＤＸ−７１４５、５３８Ｊ、７６４０、７６４１、６３１、７９０、７８０、７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダーＲ−５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）、ハイドランＷＬＳ−２１０（非架橋性ポリウレタン：ＤＩＣ株式会社製）、ジョンクリル７６１０、１９９２（ＢＡＳＦ社製）等から選択して用いてもよい。

水系インク組成物に樹脂粒子を含有させる場合の含有量は、水系インク組成物の全質量に対して、固形分として、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上１５．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以上１０．０質量％以下、さらに好ましくは３．０質量％以上８．０質量％以下である。

樹脂粒子の中でも、密着性や耐擦性がより優れる点で、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。

さらに、樹脂粒子として、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂の樹脂粒子が含まれると、記録媒体に付着させた水系インク組成物の成分の密着性や耐擦過性をさらに高めることができ好ましい。特にアクリル系樹脂が好ましい。

樹脂粒子の樹脂のガラス転移温度は、記録媒体で膜化しやすく密着性が優れることで、１００℃以下が好ましい。一方、硬さを有することで耐擦性がより優れる点や、耐ブロッキング裏写りがより優れる点で、−５０℃以上が好ましい。さらには、−２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましく、０℃以上がさらに好ましく、１０．０℃以上が特に好ましく、２０．０℃以上がより特に好ましい。さらには５０℃以上が好ましい。
一方、９５℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８５℃以下がさらに好ましく、８０℃以下が特に好ましい。

樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）等を用いた定法により確認できる。

１．２．４．ワックス
水系インク組成物は、ワックスを含有してもよい。ワックスは、水系インク組成物による画像に滑沢を付与する機能を備えるので、水系インク組成物による画像の剥がれ等を低減できる。

ワックスを構成する成分としては、例えばカルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物・動物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等を単独あるいは複数種を混合して用いることができる。これらの中でも、後述する軟包装フィルムに対する定着性を高める効果により優れるという観点から、ポリオレフィンワックス（特に、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）及びパラフィンワックスを用いることが好ましい。

ワックスとしては市販品をそのまま利用することもでき、例えば、ノプコートＰＥＭ−１７（商品名、サンノプコ株式会社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学株式会社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、５３９、５９３（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。

また、インクジェット記録方法に加熱工程等が含まれる場合に、ワックスが溶融しすぎて、その性能が低下することを抑制するという観点から、ワックスの融点は、好ましくは５０．０℃以上２００．０℃以下、より好ましくは融点が７０．０℃以上１８０．０℃以下、さらに好ましくは融点が９０．０℃以上１５０．０℃以下のワックスを用いることが好ましい。

ワックスは、エマルジョンあるいはサスペンションの形態で供給されてもよい。ワックスの含有量は、水系インク組成物の全質量に対して、固形分換算で０．１質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上２．０質量％以下である。ワックスの含有量が上記範囲内にあると、上記ワックスの機能を良好に発揮できる。なお、水系インク組成物が、ワックスを含有すれば、画像に滑沢を付与する機能を十分に得ることができる。

１．２．５．界面活性剤
水系インク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、水系インク組成物の表面張力を低下させ記録媒体や下地との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、エア・プロダクツ＆ケミカルズ社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４４０（ビックケミー・ジャパン社製）、サーフロンＳ−２４１、Ｓ−２４２、Ｓ−２４３（以上商品名、ＡＧＣセイミケミカル社製）、フタージェント２１５Ｍ（ネオス社製）等が挙げられる。

水系インク組成物に界面活性剤を含有させる場合には、複数種を含有させてもよい。水系インク組成物に界面活性剤を含有させる場合の含有量は、全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以上１．５質量％以下、より好ましくは、０．３質量％以上１．０質量％以下である。

ここで界面活性剤として例示した化合物は、いずれも上述の有機溶剤ではないものとして扱う。

１．２．６．ｐＨ調整剤
本実施形態の水系インク組成物は、ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤を含有することにより、例えば、インク流路を形成する部材からの不純物の溶出を抑制したり、水系インク組成物による部材の腐食等を抑制できるｐＨ領域に調整することができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、尿素類、アミン類、モルホリン類、ピペラジン類、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、を例示できる。尿素類としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等、及び、ベタイン類（トリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシン、トリイソプロピルグリシン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリイソプロピルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルメチルアラニン、カルニチン、アセチルカルニチン等）等が挙げられる。アミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。

ここでｐＨ調整剤として例示した化合物は、いずれも上述の有機溶剤ではないものとして扱う。例えば、トリエタノールアミンは、常温において液体状態であり標準沸点が３３５℃程度であるが、これは上述の有機溶剤としては扱わない。

１．２．７．その他の成分
本実施形態の水系インク組成物は、防腐剤を含有してもよい。防腐剤を含有することにより、カビや細菌の増殖を抑制することができ、インク組成物の保存性がより良好となる。これにより、例えば、水系インク組成物を、長期的にプリンターを使用せず保守する際のメンテナンス液として使用しやすくなる。防腐剤の好ましい例としては、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、又はプロキセルＴＮなどを挙げることができる。

水系インク組成物は、必要に応じて、キレート剤、防錆剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）や、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が挙げられる。

１．２．８．水系インク組成物の製造方法
本実施形態の水系インク組成物の製造方法は特に制限されないが、例えば、上述の各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより製造することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

１．２．９．水系インク組成物の物性
本実施形態に係る水系インク組成物は、画像品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

また、同様の観点から、本実施形態に係る水系インク組成物の２０℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。

１．３．インク付着工程
本実施形態の記録方法は、上述の水系インク組成物を、インクジェットヘッドから吐出して上述のライナー紙に付着させるインク付着工程を含む。本実施形態の記録方法で使用するインクジェット記録装置は、循環機構を備えている。以下インクジェット記録装置について述べる。

１．３．１．インクジェット記録装置の概要
本実施形態に係る記録方法に好適なインクジェット記録装置の例について図面を参照しながら説明する。以下の説明に用いる各図面では、各部材の縮尺や相対的な寸法を適宜変更している。

図１は、インクジェット記録装置１を模式的に示す概略断面図である。図２は、図１のインクジェット記録装置１のキャリッジ周辺の構成の一例を示す斜視図である。図１、２に示すように、インクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、加熱ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、キャリッジ９と、プラテン１１と、キャリッジ移動機構１３と、搬送手段１４と、制御部ＣＯＮＴを備える。インクジェット記録装置１は、図２に示す制御部ＣＯＮＴにより、インクジェット記録装置１全体の動作が制御される。

インクジェットヘッド２は、水系インク組成物をインクジェットヘッド２のノズルから吐出して付着させることにより記録媒体Ｍに記録を行う構成である。この例では、インクジェットヘッド２は、シリアル記録方式のインクジェットヘッドであり、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査して水系インク組成物を記録媒体Ｍに付着させる。インクジェットヘッド２は図２に示すキャリッジ９に搭載される。インクジェットヘッド２は、キャリッジ９を記録媒体Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構１３の動作により、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査される。媒体幅方向とは、インクジェットヘッド２の主走査方向である。主走査方向への走査を主走査ともいう。

またここで、主走査方向は、インクジェットヘッド２を搭載したキャリッジ９の移動する方向である。図１においては、矢印ＳＳで示す記録媒体Ｍの搬送方向である副走査方向に交差する方向である。図２においては、記録媒体Ｍの幅方向、つまりＳ１−Ｓ２で表される方向が主走査方向ＭＳであり、Ｔ１→Ｔ２で表される方向が副走査方向ＳＳである。なお、１回の走査で主走査方向、すなわち、矢印Ｓ１又は矢印Ｓ２の何れか一方の方向に走査が行われる。そして、インクジェットヘッド２の主走査と、記録媒体Ｍの搬送である副走査を複数回繰り返し行うことで、記録媒体Ｍに対して記録する。すなわち、処理液付着工程、インク付着工程は、インクジェットヘッド２が主走査方向に移動する複数回の主走査と、記録媒体Ｍが主走査方向に交差する副走査方向へ移動する複数回の副走査と、により行われる。

インクジェットヘッド２に水系インク組成物を供給するカートリッジ１２は、独立した複数のカートリッジを含む。カートリッジ１２は、インクジェットヘッド２を搭載したキャリッジ９に対して着脱可能に装着される。複数のカートリッジのそれぞれには異なる種類の水系インク組成物、必要に応じたその他の組成物が充填されており、カートリッジ１２から各ノズルに各組成物が供給される。なお、カートリッジ１２はキャリッジ９に装着される例を示しているが、これに限定されず、キャリッジ９以外の場所に設けられ、図示せぬ供給管によって各ノズルに供給される形態でもよい。

インクジェットヘッド２による組成物の吐出には従来公知の方式を使用することができる。ここでは、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出する方式、すなわち、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成する吐出方式を使用する。

インクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２からの組成物を吐出して記録媒体Ｍに付着する際に記録媒体Ｍを乾燥するための乾燥工程を行う乾燥機構を備えることができる。乾燥は、加熱や送風による乾燥を用いることができる。乾燥機構は、伝導式、送風式、放射式などを用いることができる。伝導式は記録媒体に接触する部材から熱を記録媒体に伝導する。例えばプラテンヒーター４などがあげられる。送風式は常温風又は温風を記録媒体Ｍに送り組成物を乾燥させる。例えば通気ファン８が挙げられる。放射式は熱を発生する放射線を記録媒体Ｍに放射して記録媒体Ｍを加熱する。例えばＩＲヒーター３が挙げられる。これら乾燥機構は、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。

例えば、インクジェット記録装置１では、乾燥機構として、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４を備えている。乾燥工程で記録媒体Ｍを乾燥する際には、ＩＲヒーター３、プラテンヒーター４、通気ファン８等を用いることができる。

なお、ＩＲヒーター３を用いると、インクジェットヘッド２側から赤外線の輻射により放射式で記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター４等の記録媒体Ｍの裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体Ｍの厚さの影響を受けずに昇温することができる。また、温風又は環境と同じ温度の風を記録媒体Ｍにあてて記録媒体Ｍ上の組成物を乾燥させる各種のファン（例えば図示の通気ファン８）を備えてもよい。

プラテンヒーター４は、インクジェットヘッド２によって吐出された組成物が記録媒体Ｍに付着された時点から早期に乾燥することができるように、インクジェットヘッド２に対向する位置において記録媒体Ｍを、プラテン１１を介して加熱することができる。プラテンヒーター４は、記録媒体Ｍを伝導式で加熱可能なものであり、記録方法では、必要に応じて用いられ、用いる場合には、記録媒体Ｍの表面温度が４５．０℃以下、好ましくは４０．０℃以下となるように制御することが好ましい。なおライン記録方式のインクジェット記録装置においては、プラテンヒーター４は、アンダーヒーターに対応する。乾燥機構を用いた乾燥工程を行わない場合は、乾燥機構を備えなくてもよい。

なお、インク付着工程の、乾燥機構による乾燥工程による、記録媒体Ｍの表面温度の上限は４５．０℃以下であることが好ましく、４０．０℃以下であることがより好ましく、３８．０℃以下であることがさらにより好ましく、３５．０℃以下であることが特に好ましい。また、記録媒体Ｍの表面温度の下限は２５．０℃以上であることが好ましく、２８．０℃以上であることがより好ましく、３０．０℃以上であることがさらに好ましく、３２．０℃以上であることが特により好ましい。これによりインクジェットヘッド２内の組成物の乾燥及び組成変動を抑制でき、インクジェットヘッド２の内壁に対する組成物や含有される樹脂の溶着が抑制される。また、記録媒体Ｍ上で組成物を早期に固定することができ、耐ブロッキング性、耐ラミネート性を向上させ、画質を向上させることができる。

記録方法では、インク付着工程後に、記録媒体Ｍを加熱して、組成物を乾燥させ、定着させる後加熱工程を備えてもよい。後加熱を二次加熱ともいう。

後加熱工程に用いる加熱ヒーター５は、記録媒体Ｍに付着された組成物を乾燥及び固化させる、つまり、二次加熱又は二次乾燥用のヒーターである。加熱ヒーター５は、後加熱工程に用いることができる。加熱ヒーター５が、画像が記録された記録媒体Ｍを加熱することにより、組成物中に含まれる水分等がより速やかに蒸発飛散して、組成物中に樹脂が含まれる場合には樹脂によってインク膜が形成される。このようにして、記録媒体Ｍ上において組成物の膜が強固に定着又は接着して造膜性が優れたものとなり、優れた高画質な画像が短時間で得られる。

加熱ヒーター５による記録媒体Ｍの表面温度の上限は１２０．０℃以下であることが好ましく、１００．０℃以下であることがより好ましく、９０．０℃以下であることがさらに好ましい。また、記録媒体Ｍの表面温度の下限は６０．０℃以上であることが好ましく、７０．０℃以上であることがより好ましく、８０．０℃以上であることがさらに好ましい。温度が前記範囲にあることにより、高画質な画像が短時間で得られる。なおライン記録方式のインクジェット記録装置においては、加熱ヒーター５は、アフターヒーターに対応し、カーボンヒーター等により構成される。

インクジェット記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。記録媒体Ｍに付着された組成物を乾燥後、冷却ファン６により記録媒体Ｍ上の組成物を冷却することにより、記録媒体Ｍ上に密着性よく塗膜を形成することができる。

また、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに対して組成物が付着される前に、記録媒体Ｍを予め加熱するプレヒーター７を備えていてもよい。なおライン記録方式のインクジェット記録装置においても、プレヒーター７を設けてもよい。

キャリッジ９の下方には、記録媒体Ｍを支持するプラテン１１と、キャリッジ９を記録媒体Ｍに対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構１３と、記録媒体Ｍを副走査方向に搬送するローラーである搬送手段１４を備える。キャリッジ移動機構１３と搬送手段１４の動作は、制御部ＣＯＮＴにより制御される。

図３は、インクジェット記録装置１の機能ブロック図である。制御部ＣＯＮＴは、インクジェット記録装置１の制御を行うための制御ユニットである。インターフェース部１０１（Ｉ／Ｆ）は、コンピューター１３０（ＣＯＭＰ）とインクジェット記録装置１との間でデータの送受信を行うためのものである。ＣＰＵ１０２は、インクジェット記録装置１全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー１０３（ＭＥＭ）は、ＣＰＵ１０２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものである。ＣＰＵ１０２は、ユニット制御回路１０４（ＵＣＴＲＬ）により各ユニットを制御する。なお、インクジェット記録装置１内の状況を検出器群１２１（ＤＳ）が監視し、その検出結果に基づいて、制御部ＣＯＮＴは各ユニットを制御する。

搬送ユニット１１１（ＣＯＮＶＵ）は、インクジェット記録の副走査（搬送）を制御するものであり、具体的には、記録媒体Ｍの搬送方向、搬送距離及び搬送速度を制御する。具体的には、モーターによって駆動される搬送ローラーの回転方向、回転量及び回転速度を制御することによって記録媒体Ｍの搬送方向、搬送距離及び搬送速度を制御する。

キャリッジユニット１１２（ＣＡＲＵ）は、インクジェット記録の主走査（パス）を制御するものであり、具体的には、インクジェットヘッド２を主走査方向に往復移動させるものである。キャリッジユニット１１２は、インクジェットヘッド２を搭載するキャリッジ９と、キャリッジ９を往復移動させるためのキャリッジ移動機構１３とを備える。

ヘッドユニット１１３（ＨＵ）は、インクジェットヘッド２のノズルからの組成物の吐出量を制御するものである。例えば、インクジェットヘッド２のノズルが圧電素子により駆動されるものである場合、各ノズルにおける圧電素子の動作を制御する。ヘッドユニット１１３により各組成物の付着のタイミング、組成物のドットサイズ等が制御される。また、キャリッジユニット１１２及びヘッドユニット１１３の制御の組合せにより、１走査あたりの組成物の付着量が制御される。

乾燥ユニット１１４（ＤＵ）は、ＩＲヒーター３、プレヒーター７、プラテンヒーター４、加熱ヒーター５等の各種ヒーターの温度を制御する。

上記のインクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２を搭載するキャリッジ９を主走査方向に移動させる動作と、搬送動作（副走査）とを交互に繰り返す。このとき、制御部ＣＯＮＴは、各パスを行う際に、キャリッジユニット１１２を制御して、インクジェットヘッド２を主走査方向に移動させるとともに、ヘッドユニット１１３を制御して、インクジェットヘッド２の所定のノズル孔から組成物の液滴を吐出させ、記録媒体Ｍに組成物の液滴を付着させる。また、制御部ＣＯＮＴは、搬送ユニット１１１を制御して、搬送動作の際に所定の搬送量（送り量）にて記録媒体Ｍを搬送方向に搬送させる。

インクジェット記録装置１では、主走査（パス）と副走査（搬送動作）が繰り返されることによって、複数の液滴を付着させた記録領域が徐々に搬送される。そして、アフターヒーター５により、記録媒体Ｍに付着させた液滴を乾燥させて、画像が完成する。その後、完成した記録物は、巻き取り機構によりロール状に巻き取られたり、フラットベット機構で搬送されたりしてもよい。

１．３．２．循環機構
本実施形態の記録方法で用いるインクジェット記録装置は、インクジェットヘッドを備え、当該インクジェットヘッドに循環機構が備えられている。循環機構は、インクジェットヘッドの内部に備えられてもよいし、一部又は全部がインクジェットヘッドの外部に備えられてもよい。

本実施形態の記録方法では、水系インク組成物が、循環機構を有するインクジェットヘッドから吐出される。すなわち、組成物が、循環機構によって循環される。循環機構は、組成物を、圧力室を通過させ当該圧力室に再び流入させる経路を有する。

組成物の循環機構により、組成物が乾燥した場合に、組成物の溶質の濃度が高まっても、濃度が高くなった組成物を上流側に戻して、新しい乾燥前の同一の組成物と混合できるので、良好な吐出安定性を確保することができる。また、水系インク組成物に含まれる顔料がインクジェットヘッド内で沈降しやすい場合においても、循環機構による組成物の循環により、顔料の沈降が抑制され、例えば、インクジェットヘッド内での沈降によって生じる画像の濃淡を抑制することができる。本明細書では、このような現象を「沈降ムラ」ということがある。上述した水系インク組成物は、顔料を含む通常のインクジェットインクと比較して、顔料の濃度が高く、比較的沈降ムラを生じやすいが、循環機構により沈降ムラの発生が抑制される。

図４は、記録媒体Ｍの搬送方向（副走査方向ＳＳ、図２参照）をＹ方向とし、これに垂直な断面におけるインクジェットヘッド２の断面の模式図であり、図５は、インクジェットヘッド２の部分的な分解斜視図である。図４、図５において、記録媒体Ｍの表面に平行な平面をＸ−Ｙ平面とし、Ｘ−Ｙ平面に垂直な方向を以下ではＺ方向と表記する。インクジェットヘッド２による組成物の吐出方向がＺ方向に相当する。

インクジェットヘッド２の複数のノズルＮはＹ方向に配列されて、ノズル列を構成する。インクジェットヘッド２においてＹ方向に平行な中心軸を通過するとともにＺ方向に平行な平面、すなわち、Ｙ−Ｚ平面Ｏを以下の説明では「中心面」と表記する。

図４に示すように、インクジェットヘッド２は、第１列Ｌ１の各ノズルＮに関連する要素と第２列Ｌ２の各ノズルＮに関連する要素とが中心面Ｏを挟んで面対称に配置された構造である。すなわち、インクジェットヘッド２のうち中心面Ｏを挟んでＸ方向の正側の部分（以下、「第１部分」ともいう。）Ｐ１とＸ方向の負側の部分（以下、「第２部分」ともいう。）Ｐ２とで構造は実質的に共通する。第１列Ｌ１の複数のノズルＮは第１部分Ｐ１に形成され、第２列Ｌ２の複数のノズルＮは第２部分Ｐ２に形成される。中心面Ｏは、第１部分Ｐ１と第２部分Ｐ２との境界面に相当する。

ここで、図４における第２列Ｌ２の各ノズルＮ及び第１列Ｌ１の各ノズルＮは、それぞれ上述のいずれかの組成物が充填されるノズル列を構成する。

図４に示すように、インクジェットヘッド２は流路形成部３０を備える。流路形成部３０は、複数のノズルＮに組成物を供給するための流路を形成する構造体である。流路形成部３０は、第１流路基板３２と第２流路基板３４との積層で構成される。第１流路基板３２及び第２流路基板３４の各々は、Ｙ方向に長尺な板状部材である。第１流路基板３２のうちＺ方向の負側の表面Ｆａに、例えば接着剤を利用して第２流路基板３４が設置される。

図４に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａの面上には、第２流路基板３４のほか、振動部４２と圧電素子４４と保護部材４６と筐体部４８とが設置される。他方、第１流路基板３２のうちＺ方向の正側、すなわち表面Ｆａとは反対側の表面Ｆｂには、ノズルプレート５２と吸振体５４とが設置される。インクジェットヘッド２の各要素は、概略的には第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様にＹ方向に長尺な板状部材であり、例えば接着剤を利用して相互に接合される。第１流路基板３２と第２流路基板３４とが積層される方向や第１流路基板３２とノズルプレート５２とが積層される方向、あるいは板状の各要素の表面に垂直な方向を、Ｚ方向として把握することも可能である。

ノズルプレート５２は、複数のノズルＮが形成された板状部材であり、例えば接着剤を利用して第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置される。複数のノズルＮの各々は、組成物を通過させる円形状の貫通孔である。ノズルプレート５２には、第１列Ｌ１を構成する複数のノズルＮと第２列Ｌ２を構成する複数のノズルＮとが形成される。具体的には、ノズルプレート５２のうち中心面ＯからみてＸ方向の正側の領域に、第１列Ｌ１の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成され、Ｘ方向の負側の領域に、第２列Ｌ２の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成される。ノズルプレート５２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮが形成された部分と第２列Ｌ２の複数のノズルＮが形成された部分とにわたり連続する単体の板状部材である。ノズルプレート５２は、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、ノズルプレート５２の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。

図４に示すように、第１流路基板３２には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、空間Ｒａと複数の供給路６１と複数の連通路６３とが形成される。空間Ｒａは、平面視で、すなわちＺ方向からみてＹ方向に沿う長尺状に形成された開口であり、供給路６１及び連通路６３はノズルＮ毎に形成された貫通孔である。複数の連通路６３は平面視でＹ方向に配列し、複数の供給路６１は、複数の連通路６３の配列と空間Ｒａとの間でＹ方向に配列する。複数の供給路６１は、空間Ｒａに共通に連通する。また、任意の１個の連通路６３は、当該連通路６３に対応するノズルＮに平面視で重なる。具体的には、第１部分Ｐ１の任意の１個の連通路６３は、第１列Ｌ１のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。同様に、第２部分Ｐ２の任意の１個の連通路６３は、第２列Ｌ２のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。

図４に示すように、第２流路基板３４は、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の圧力室Ｃが形成された板状部材である。複数の圧力室ＣはＹ方向に配列する。各圧力室Ｃは、ノズルＮ毎に形成されて平面視でＸ方向に沿う長尺状の空間である。第１流路基板３２及び第２流路基板３４は、前述のノズルプレート５２と同様に、例えば半導体製造技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、第１流路基板３２及び第２流路基板３４の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。以上の例示の通り、流路形成部３０とノズルプレート５２とはシリコンで形成された基板を包含する。したがって、例えば前述の例示のように半導体製造技術を利用することで、流路形成部３０及びノズルプレート５２に微細な流路を高精度に形成できるという利点がある。

図４に示すように、第２流路基板３４のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には振動部４２が設置される。振動部４２は、弾性的に振動可能な板状部材である。なお、所定の板厚の板状部材のうち圧力室Ｃに対応する領域について板厚方向の一部を選択的に除去することで、第２流路基板３４と振動部４２とを一体に形成することも可能である。

図４に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａと振動部４２とは、各圧力室Ｃの内側で相互に間隔をあけて対向する。圧力室Ｃは、第１流路基板３２の表面Ｆaと振動部４２との間に位置する空間であり、当該空間に充填された水系インク組成物に圧力変化を発生させる。各圧力室Ｃは、例えばＸ方向を長手方向とする空間であり、ノズルＮ毎に個別に形成される。第１列Ｌ１及び第２列Ｌ２の各々について、複数の圧力室ＣがＹ方向に配列する。

図４に示すように、任意の１個の圧力室Ｃのうち中心面Ｏ側の端部は平面視で連通路６３に重なり、中心面Ｏとは反対側の端部は平面視で供給路６１に重なる。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において、圧力室Ｃは、連通路６３を介してノズルＮに連通するとともに、供給路６１を介して空間Ｒａに連通する。なお、流路幅が狭窄された絞り流路を圧力室Ｃに形成することで所定の流路抵抗を付加することも可能である。

図４に示すように、振動部４２のうち圧力室Ｃとは反対側の面上には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、相異なるノズルＮに対応する複数の圧電素子４４が設置される。圧電素子４４は、駆動信号の供給により変形する素子である。複数の圧電素子４４は、各圧力室Ｃに対応するようにＹ方向に配列する。任意の１個の圧電素子４４は、例えば相互に対向する２つの電極との間に圧電体層を介在させた積層体である。なお、駆動信号の供給により変形する部分、すなわち振動部４２を振動させる能動部を圧電素子４４として画定することも可能である。本実施形態において、圧電素子４４の変形に連動して振動部４２が振動すると、圧力室Ｃ内の圧力が変動することで、圧力室Ｃに充填された水系インク組成物が連通路６３とノズルＮとを通過して水系インク組成物が吐出される。

図４の保護部材４６は、複数の圧電素子４４を保護するための板状部材であり、振動部４２の表面、又は第２流路基板３４の表面に設置される。保護部材４６の材料や製法は任意であるが、第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様に、例えばシリコンの単結晶基板を半導体製造技術により加工することで保護部材４６は形成され得る。保護部材４６のうち振動部４２側の表面に形成された凹部に図のＹ方向に並ぶ複数の圧電素子４４が収容される。

振動部４２のうち流路形成部３０とは反対側の表面、又は流路形成部３０の表面には配線基板２８の端部が接合される。配線基板２８は、制御ユニットとインクジェットヘッド２とを電気的に接続する複数の配線（図示せず）が形成された可撓性の実装部品である。配線基板２８のうち、保護部材４６に形成された開口部と筐体部４８に形成された開口部とを通過して外部に延出した端部が制御ユニット２０に接続される。例えばＦＰＣ（フレキシブルプリント回路）やＦＦＣ（フレキシブルフラットケーブル）等の可撓性の配線基板２８が好適に採用される。

筐体部４８は、複数の圧力室Ｃ、さらには複数のノズルＮに供給される水系インク組成物を貯留するためのケースである。筐体部４８のうちＺ方向の正側の表面が例えば接着剤で第１流路基板３２の表面Ｆａに接合される。筐体部４８の製造には公知の技術や製法が任意に採用され得る。例えば樹脂材料の射出成形で筐体部４８を形成することが可能である。

図４に示すように、筐体部４８には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について空間Ｒｂが形成される。筐体部４８の区間Ｒｂと第１流路基板３２の空間Ｒａとは相互に連通する。空間Ｒａと空間Ｒｂとで構成される空間は、複数の圧力室Ｃに供給される組成物を貯留する液体貯留室Ｒとして機能する。液体貯留室Ｒは、複数のノズルＮについて共用される共通液室である。第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に液体貯留室Ｒが形成される。第１部分Ｐ１の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の正側に位置し、第２部分Ｐ２の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の負側に位置する。筐体部４８のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には、液体容器１４から供給される組成物を液体貯留室Ｒに導入するための導入口４８２が形成される。

図４に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆｂには、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について吸振体５４が設置される。吸振体５４は、液体貯留室Ｒ内の組成物の圧力変動を吸収する可撓性のフィルム、すなわちコンプライアンス基板である。例えば、吸振体５４は、第１流路基板３２の空間Ｒａと複数の供給路６１とを閉塞するように第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置されて液体貯留室Ｒの壁面、具体的には底面を構成する。

図４に示すように、第１流路基板３２のうちノズルプレート５２に対向する表面Ｆｂには空間（以下、「循環液室」という。）６５が形成される。循環液室６５は、平面視でＹ方向に延在する長尺状の有底孔である。第１流路基板３２の表面Ｆｂに接合されたノズルプレート５２により循環液室６５の開口は閉塞される。循環液室６５は、例えば、第１列Ｌ１及び第２列Ｌ２に沿って複数のノズルＮにわたり連続する。具体的には、第１列Ｌ１の複数のノズルＮの配列と第２列Ｌ２の複数のノズルＮの配列との間に循環液室６５が形成される。したがって、循環液室６５は、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する。このように、流路形成部３０は、第１部分Ｐ１における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第２部分Ｐ２における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する循環液室６５とが形成された構造体である。図６に示すように、流路形成部３０は、循環液室６５と各連通路６３との間を仕切る壁状の部分（以下、「隔壁部」という。）６９を含む。

なお、前述の通り、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において複数の圧力室Ｃ及び複数の圧電素子４４がＹ方向に配列する。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々における複数の圧力室Ｃ又は複数の圧電素子４４にわたり連続するように、循環液室６５がＹ方向に延在すると換言することも可能である。また、図６に示すように、循環液室６５と液体貯留室Ｒとが相互に間隔をあけてＹ方向に延在し、当該間隔内に圧力室Ｃと連通路６３とノズルＮとが位置するということも可能である。

図５は、インクジェットヘッド２のうち循環液室６５の近傍の部分を拡大した断面図である。図７に示すように、１個のノズルＮは、第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とを含む。第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とは同軸に形成されて相互に連通する円筒状の空間である。第２区間ｎ２は、第１区間ｎ１からみて流路形成部３０側に位置する。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。第２区間ｎ２の内径ｄ２は第１区間ｎ１の内径ｄ１よりも大きい。以上のように各ノズルＮを階段状に形成した構成によれば、各ノズルＮの流路抵抗を所望の特性に設定し易いという利点がある。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。

図５に示すように、ノズルプレート５２のうち流路形成部３０に対向する表面には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の排出路７２が形成される。第１部分Ｐ１の複数の排出路７２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮ、又は第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。また、第２部分Ｐ２の複数の排出路７２は、第２列Ｌ２の複数のノズルＮ、又は第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。

インクジェットヘッドにおいて、組成物を供給する流路と、組成物を排出する流路と、を合わせて循環流路とする。組成物を排出する流路は、組成物がインクジェットヘッドに供給されノズルから吐出するまでに組成物が通過する経路に対し、組成物が該経路から外れて該経路の外に出る流路である。組成物を供給する流路は、組成物を排出する流路により該経路の外に出た組成物が、再び該経路に入る流路である。組成物を供給する流路は、該経路の一部を構成するものであってもよい。つまり、該経路の外に出た組成物を再び該経路に供給するものであればよい。

例えば、図４の例では、供給路６１と排出路７２とを合わせたものを循環流路とする。供給路６１から、ノズルＮから吐出されるべく供給された組成物が、ノズルＮから吐出されることなく、供給路６１からノズルＮまでの組成物の経路、から排出され、再び、供給路６１からノズルＮまでの組成物の経路、に供給されることを可能とする流路である。

各排出路７２は、Ｘ方向に延在する溝部、すなわち長尺状の有底孔であり、組成物を流通させる流路として機能する。排出路７２は、ノズルＮから離間した位置、具体的には、当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に形成される。例えば、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術により複数のノズルＮ、特に第２区間ｎ２と複数の排出路７２とが共通の工程で一括的に形成される。

図５に示すように、各排出路７２は、ノズルＮのうち第２区間ｎ２の内径ｄ２と同等の流路幅Ｗａで直線状に形成される。また、排出路７２のＹ方向の幅は、圧力室ＣのＹ方向の幅よりも小さい。したがって、排出路７２の流路幅が圧力室Ｃの流路幅よりも大きい構成と比較して排出路７２の流路抵抗を大きくすることが可能である。なお、流路幅が圧力室Ｃの流路幅よりも大きい構成としても差し支えない。他方、ノズルプレート５２の表面に対する排出路７２の深さＤａは全長にわたり一定である。この例では、各排出路７２はノズルＮの第２区間ｎ２と同等の深さに形成されている。排出路７２と第２区間ｎ２とを相異なる深さに形成する構成としてもよいが、このようにすることにより排出路７２及び第２区間ｎ２を形成し易いという利点がある。なお流路の「深さ」とは、Ｚ方向における流路の深さ、例えば流路の形成面と流路の底面との高低差を意味する。

第１部分Ｐ１における任意の１個の排出路７２は、第１列Ｌ１のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。また、第２部分Ｐ２における任意の１個の排出路７２は、第２列Ｌ２のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。そして、各排出路７２のうち中心面Ｏとは反対側は、当該排出路７２に対応する１個の連通路６３に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は連通路６３に連通する。他方、各排出路７２のうち中心面Ｏ側の端部は循環液室６５に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は循環液室６５に連通する。このように、複数の連通路６３の各々が排出路７２を介して循環液室６５に連通する。したがって、図５に破線の矢印で図示される通り、各連通路６３内の水系インク組成物は排出路７２を介して循環液室６５に供給される。すなわち、本実施形態では、第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３と第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３とが１個の循環液室６５に対して共通に連通する。

図５には、任意の１個の排出路７２のうち循環液室６５に重なる部分の流路長Ｌａと、排出路７２のうち連通路６３に重なる部分の流路長、すなわちＸ方向の寸法Ｌｂと、排出路７２のうち流路形成部３０の隔壁部６９に重なる部分の流路長すなわちＸ方向の寸法Ｌｃとが図示されている。流路長Ｌｃは、隔壁部６９の厚さに相当する。隔壁部６９は、排出路７２の絞り部分として機能する。したがって、隔壁部６９の厚さに相当する流路長Ｌｃが長いほど、排出路７２の流路抵抗が増大する。流路長Ｌａ及び流路長Ｌｃの相対的な長さについては任意であるが、本例では、流路長Ｌａが流路長Ｌｂよりも長く、流路長Ｌａが流路長Ｌｃよりも長い、という関係が成立している。さらに、本例では、流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも長いという関係が成立している。以上の構成によれば、流路長Ｌａや流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも短い構成と比較して、連通路６３から排出路７２を介して循環液室６５に水系インク組成物が流入し易いという利点がある。

このように、インクジェットヘッド２では、圧力室Ｃが連通路６３と排出路７２とを介して間接的に循環液室６５に連通する。すなわち、圧力室Ｃと循環液室６５とは直接的には連通しない。以上の構成において、圧電素子４４の動作により圧力室Ｃ内の圧力が変動すると、連通路６３内を流動する組成物のうちの一部がノズルＮから外部に噴射され、残りの一部が連通路６３から排出路７２を経由して循環液室６５に流入する。そして、圧電素子４４の１回の駆動により連通路６３を流通する組成物のうち、ノズルＮを介して噴射される組成物の噴射が、連通路６３を流通する組成物のうち排出路７２を介して循環液室６５に流入する組成物の循環量を上回るように、連通路６３とノズルと排出路７２とのイナータンスが選定される。全部の圧電素子４４を一斉に駆動した場合を想定すると、複数のノズルＮによる噴射量の合計よりも、複数の連通路６３から循環液室６５に流入する循環量の合計、例えば循環液室６５内の単位時間内の流量の方が多い、と換言することも可能である。

具体的には、連通路６３を流通する水系インク組成物のうち循環量の比率が７０％以上となる、すなわち、水系インク組成物の噴射量の比率が３０％以下となるように、連通路６３とノズルと排出路７２との各々の流路抵抗が決定される。以上の構成によれば、組成物の噴射量を確保しながら、ノズルの近傍の組成物を効果的に循環液室６５に循環させることが可能である。概略的には、排出路７２の流路抵抗が大きいほど、循環量が減少する一方で噴射量が増加し、排出路７２の流路抵抗が小さいほど、循環量が増加する一方で噴射量が減少する、という傾向がある。

循環機構は、液体貯留室Ｒから循環液室６５内に移動した組成物を、再度、液体貯留室Ｒに供給するための、すなわち循環するための機構である。循環機構は、例えば、循環液室６５から組成物を吸引する吸引機構、例えばポンプ、組成物に混在する気泡や異物を捕集するフィルター機構（図示せず）、組成物の乾燥・加熱により増粘を低減する加温機構などを備えてもよい。これらはインクジェットヘッドの外部に設けても良い。これらのインクジェットヘッドの外部の部分を外部部分という。循環機構は、図５で言えば、排出路７２、循環液室６５を少なくとも含む部分である。

循環機構により気泡や異物が除去されるとともに増粘が低減された組成物が、導入口４８２を介して液体貯留室Ｒに供給される。これにより、液体貯留室Ｒ→供給路６１→圧力室Ｃ→連通路６３→排出路７２→循環液室６５→外部部分→液体貯留室Ｒという経路で組成物が循環する。循環機構は、好ましくは、組成物を、圧力室Ｃを通過させ当該圧力室Ｃに再び流入させる経路を有する。

このように、連通路６３と循環液室６５とを連通させる排出路７２がノズルプレート５２に形成される場合には、ノズルＮの近傍の組成物を効率的に循環液室６５に循環させることが可能である。また、第１列Ｌ１に対応する連通路６３と第２列Ｌ２に対応する連通路６３とが両者間の循環液室６５に共通に連通するため、第１列Ｌ１に対応する各排出路７２が連通する循環液室と第２列Ｌ２に対応する各排出路７２が連通する循環液室とを別個に設けた構成と比較して、液体噴射ヘッド２６の構成が簡素化される、ひいては小型化が実現されるという利点もある。

なお、排出路７２とノズルＮとが相互に離間した構成ではなくなく、排出路７２とノズルＮとが相互に連続する構成としてもよい。また、循環液室６５のほか、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に対応する循環液室を形成する構成としてもよい。

また、循環機構を流通する組成物の流量を、インクジェットヘッドから記録媒体に吐出する組成物の最大吐出量の０．１倍以上５．０倍以下、好ましくは０．２倍以上４．０倍以下、より好ましくは０．３倍以上３．０倍以下、さらに好ましくは０．５倍以上２．０倍以下と設定することもできる。このようにすれば、組成物の吐出量と循環量のバランスが良好で、十分に記録媒体に付着させることができるとともに、組成物の増粘を効率よく抑制することができる。

組成物の最大吐出量は、記録において行う１吐出あたりの組成物の液滴が最大の吐出量で、記録において行う組成物の吐出の最大の吐出の周波数で、組成物のインクジェットヘッドの記録に用いる全ノズルから仮に吐出した場合に、組成物のインクジェットヘッドから吐出される吐出量である。

循環機構を流通する組成物の流量は、組成物のインクジェットヘッドに備えられて該インクジェットヘッドのノズルと繋がっている各排出路、に流通する組成物の流量の合計である。

組成物の、最大吐出量や、循環機構を流通する流量、の単位は、質量／時間で表され、例えば、質量（ｇ）／時間（分）で表される。組成物の循環量は、インクジェットヘッドあたり１．０（ｇ／ｍｉｎ）以上１２．０（ｇ／ｍｉｎ）以下であることが好ましく、２．０（ｇ／ｍｉｎ）以上１０．０（ｇ／ｍｉｎ）以下であることがより好ましく、３．０（ｇ／ｍｉｎ）以上７．０（ｇ／ｍｉｎ）以下であることがさらに好ましい。ここでインクジェットヘッドは、１つの導入口から導入したインクが吐出する全てのノズルを合わせたものを１単位としたものをいう。１単位のインクジェットヘッドは、限るものではないが、例えばノズル数は、５０〜１０００個とすることができ、１００〜７００個とすることができ、１５０〜５００個とすることができ、２００〜４００個とすることができる。

また、インクジェットヘッドは、組成物に圧力を付与してノズルから吐出させる圧力室Ｃを備えているが、図４の例のように、循環機構が、圧力室Ｃを通過した組成物を、循環させることが好ましい。圧力室Ｃを通過した組成物を、循環させて、当該圧力室に再び供給されてもよい。この場合において、排出路は、圧力室又は圧力室よりも下流側の位置に設けることができる。この場合、吐出安定性が特に優れ好ましい。

又は、循環機構は、インクジェットヘッド内の圧力室よりも上流側の位置に排出路を設け、排出路により水系インク組成物を排出して、循環させてもよい。そして、循環させ、再び、該位置に、組成物が供給されるようにしてもよい。この場合、圧力室を通過させる前の組成物を循環させる。この場合も、圧力室よりも上流側に組成物の異物や増粘が進んだ場合に、これを解消しやすくなる。上流側の位置としては、例えば、液体貯留室Ｒが挙げられる。

循環機構は、排出路を経た組成物を、インクジェットヘッド内において循環させ、再び循環経路に供給させてもよいし、排出路を経た組成物を、インクジェットヘッド３の外に排出し、当該排出された組成物を、再度当該インクジェットヘッドに供給するように構成され、組成物を循環させてもよい。このうち、循環機構の製造がし易い等の点で、後者が好ましい。

以上説明したような循環機構を有するインクジェットヘッドを用いれば、水系インク組成物中の顔料がインクジェットヘッド中で沈降したとしても、撹拌や均一化の効果を得ることができ、例えば、記録画像の濃度の変化を抑制することができ、沈降ムラを低減することができる。また、本実施形態では、比較的顔料の濃度の高い水系インク組成物を用いるので、その効果を顕著に得ることができる。

循環機構による循環は、記録中に行っても良いし、記録を行っていない待機中に行っても良い。待機中は、記録を行っていない時であり、記録の準備中や、夜間などであっても良い。待機中に循環を行う場合、循環を継続して行ったり、定期的に行ったり、一時的に行っても良い。また、記録を再開するときに行ってもよい。例えば制御部ＣＯＮＴによって、記録装置の各部を制御して循環を行わせるようにしてもよい。待機中に循環を行う場合、待機中のインクの成分の沈降を防止でき好ましい。

シリアル型のインクジェットヘッドを搭載し、シリアル型の記録方法を行うシリアル型の記録装置について説明した。一方、インクジェットヘッド２は、ライン記録方式ヘッドであってもよい。ライン記録方式ヘッドであっても水系インク組成物を循環させることにより、水系インク組成物が乾燥して増粘することによる吐出信頼性の低下を抑制する効果が得られる。ライン記録方式の記録装置のインクジェットヘッドは、記録媒体Ｍの記録幅以上の長さにノズルが配置されたヘッドであり、記録媒体Ｍに対して１回のパスで水系インク組成物の付着を行う。

図６は、ライン記録方式ヘッド（ライン型インクジェットヘッド）を搭載し、ライン記録方式の記録方法を行うライン記録方式の記録装置の一部分を模式的に示す概略断面図である。記録装置の部分２００は、水系処理液組成物のインクジェットヘッド２２１を含む処理液付着手段２２０、水系インク組成物のインクジェットヘッド２３１を含むインク付着手段２３０、記録媒体Ｍを搬送する搬送ローラー２１１を含む記録媒体搬送手段２１０、記録媒体に後加熱工程を行う後加熱手段２４０を備える。また、記録装置の部分２００は、処理液付着工程の後に一次乾燥を行う送風機２５１を含む一次加熱手段２５０、及び、インク付着工程の後に一次乾燥を行う送風機２６１を含む一次加熱手段２６０を備える。インクジェットヘッド２３１，２２１は、図の手前−奥方向である記録媒体Ｍの幅方向にノズル列が伸びているライン記録方式のインクジェットヘッドである。

ライン記録方式の記録装置は、記録媒体Ｍを、図６の矢印方向である搬送方向に搬送させることで、インクジェットヘッド２３１，２２１と記録媒体Ｍの相対的な位置を移動させつつ、組成物をインクジェットヘッドから吐出し記録媒体Ｍへ付着させる。これを走査という。走査を主走査やパスともいう。ライン記録方式の記録方法は、搬送される記録媒体Ｍへ、インクジェットヘッド２３１，２２１を用いて水系処理液組成物や水系インク組成物を１回のパスで付着させ記録を行う１パス記録方法である。

ライン記録方式の記録装置は、ライン記録方式のインクジェットヘッドを備えライン記録方式の記録方法を行うこと以外は、前述のシリアル型のインクジェット記録装置１と同様にすることができる。またライン記録方式の記録装置は、３つ以上のインクジェットヘッドを備えてもよい。ライン記録方式の記録装置は、乾燥工程を行う乾燥手段を備えてもよい。例えば、図１のインクジェットヘッド２の上方にある通気ファン８やＩＲヒーター３などの乾燥手段を、図６のインクジェットヘッド２３１，２２１の上方に備えさせ、図１のインクジェットヘッド２の下方にあるプラテンヒーター４に対応するアンダーヒーターなどの乾燥手段を、図６のインクジェットヘッド２３１，２２１の下方に備えさせてもよい。

図示の記録装置の部分２００の例では、乾燥手段として処理液付着工程の後に一次乾燥を行う送風機２５１を含む一次加熱手段２５０、及び、インク付着工程の後に一次乾燥を行う送風機２６１を含む一次加熱手段２６０を備えているが、記録媒体に付着させる組成物の数に応じて、付着手段及び一次加熱手段の組を３つ以上配置してもよい。

図７は、インクジェットヘッドの循環機構の外部部分を含む全体の一例を表す概略図である。図７は、インクジェットヘッドの外部に循環機構の一部が設けられた例を示している。

循環機構の外部部分を含む全体３００は、インクジェットヘッド２、インクコンテナＩＣ、サブタンク３０１、分岐継手３０６、圧力調整弁３０８、加圧ポンプ３１２、脱気モジュール３１４、統合継手３１６、開閉バルブ３１８、往路３２０、復路３３０及び開弁アクチュエーター３４０を含んで構成されている。なお、循環機構の外部部分を含む全体３００は、シリアル記録方式及びライン記録方式のいずれのインクジェットヘッドにも適用できる。

サブタンク３０１はインクコンテナＩＣから組成物の供給を受け、加圧ポンプ３１２によってインクを脱気機構の一例である脱気モジュール３１４を通過させて、インクジェットヘッド２に供給する。ここで、インクコンテナＩＣは、例えば、インクカートリッジ、インクパック等の組成物を収容する容器である。また、インクジェットヘッド２は、上述のシリアル記録方式のインクジェットヘッドであってもよいし、ライン記録方式のインクジェットヘッドであってもよい。インクジェットヘッドがライン記録方式のものである場合には、複数のインクジェットヘッド２がスタガ配置されてもよい。

インクジェットヘッド２は記録媒体（図示せず）に組成物を吐出する。圧力調整弁３０８は開弁アクチュエーター３４０によって開弁され、サブタンク３０１からインクジェットヘッド２へ組成物を供給する際の組成物の圧力を調整する。

脱気モジュール３１４を通過した組成物は、圧力調整弁３０８が開弁すると、分岐継手３０６に流入する。分岐継手３０６の内部では、往路３２０が複数の通路に分岐されて、複数個のインクジェットヘッド２に接続されている。

インクジェットヘッド２から吐出されなかった組成物は、開閉バルブ３１８が開いた状態において、統合継手３１６及び復路３３０を介してサブタンク３０１へ循環される。サブタンク３０１とインクジェットヘッド２との間に組成物を循環させることで、組成物が長期滞留して組成物の成分が分離、沈降した場合にこれを回復させたり、循環する組成物の濃度を安定させたりすることができる。

脱気モジュール３１４内には、組成物が流入する脱気室（図示せず）と、空気などの気体を通して組成物などの液体を通さない分離膜を介して脱気室と接する減圧室（図示せず）と、が設けられている。減圧ポンプ（図示せず）によって減圧室を減圧すると、脱気室内の組成物に混入していた気泡や組成物に溶解していた酸素などの気体は抜けていくので、気泡の混入が抑制され、脱気モジュール３１４へ送られた組成物よりも溶存酸素濃度を低くした組成物をインクジェットヘッド２へ供給し、インクジェットヘッド２から吐出させることができる。脱気モジュール３１４は、サブタンク３０１からインクジェットヘッド２へインクを供給し続けた状態で、連続的にインクの脱気を行うことができる。なお、脱気モジュール３１４は、必要に応じて設けられる。

１．３．３．インク付着工程の態様
インク付着工程は、上述の循環機構を備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット記録装置により容易に行うことができるが、さらに以下のような態様で行ってもよい。

例えば、インク付着工程を行うインクジェット記録装置が、インク付着工程を行わない待機中に、循環機構により水系インク組成物の循環を行ってもよい。すなわち、循環機構による組成物の循環は、インク付着工程中に行われることが好ましいが、インク付着工程を開始前、又は、インク付着工程の終了後に行われてもよい。また、循環機構による組成物の循環は、インク付着工程が行われない間に継続して又は間欠的に行われてもよい。さらには、循環機構による組成物の循環は、インク付着工程が開始される直前のタイミングにおいてのみ行われてもよい。

このようにすれば、インク付着工程において、インクジェットヘッド内での顔料の沈降がさらに抑制されるので、沈降ムラをさらに抑制できる。また、このようにすれば、水系インク組成物の顔料の濃度をより高めることができ、より発色性の良好な画像を得ることができる。

１．４．その他の工程
本実施形態の記録方法は、インク付着工程を複数含んでもよい、また、記録方法は、インク付着工程の他に、処理液付着工程、クリアインク付着工程、記録媒体に付着した液体を乾燥させる乾燥工程、記録媒体を加熱する工程（後加熱工程）等を備えてもよい。

１．４．１．処理液付着工程
本実施形態の記録方法は、凝集剤を含有する水系処理液組成物を、記録媒体に付着させる処理液付着工程を備えてもよい。処理液付着工程は、水系処理液組成物を上述したインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させることができる。本工程は、インク付着工程を行うインクジェット記録装置と同じ装置で行われることが好ましい。この場合、インクジェットヘッドの水系インク組成物が吐出されるノズルとは異なるノズルから水系処理液組成物が吐出されるように調整される。

処理液付着工程では、インク付着工程と同様に、記録媒体が加熱されていることが好ましい。記録媒体の加熱は、上述した送風手段、乾燥手段、加熱手段等により行うことができる。これにより、より画質、耐久性の良好な画像の記録物を得ることができる。また、処理液付着工程を行う際の記録媒体の表面温度についても、上記インク付着工程と同様である。

本実施形態の記録方法が処理液付着工程を備えることで、さらに発色性のよい画像を形成することができる。なお、記録媒体の付着対象領域において、処理液付着工程は、インク付着工程よりも先に行われることが好ましい。このような付着工程の先後は、上述したインクジェット記録装置の制御、構成の配置により適宜設計できる。

１．４．１．１．水系処理液組成物
水系処理液組成物は、凝集剤を含有する。水系処理液組成物は、水系の組成物であり、水を主たる溶媒として含有する。水は、上述の水系インク組成物で述べたと同様であるので、説明を省略する。

（ａ）凝集剤
水系処理液組成物は、水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する。凝集剤は、水系インク組成物に含まれる色材、樹脂粒子などの成分を凝集させる作用を有する。ただし、凝集剤による色材や樹脂粒子の凝集の程度は凝集剤、色材、樹脂粒子のそれぞれの種類によって異なり、調節することができる。このような凝集により、例えば、色材の発色を高めること、樹脂粒子の定着性を高めること、及び／又は、インクの粘度を高めることができる。

凝集剤としては、特に限定されるものではないが、金属塩、酸、カチオン性化合物等が挙げられ、カチオン性化合物としては、カチオンポリマー、カチオン性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、金属塩としては多価金属塩が好ましく、カチオン性化合物としてはカチオンポリマーが好ましい。酸としては有機残、無機酸があげられ、有機酸が好ましい。そのため、凝集剤としては、多価金属塩、有機酸及びカチオンポリマーから選択されることが、得られる画質、耐擦性、光沢等が特に優れる点で好ましい。

金属塩としては好ましくは多価金属塩であるが、多価金属塩以外の金属塩も使用可能である。これらの凝集剤の中でも、インクに含まれる成分との反応性に優れるという点から、金属塩、及び有機酸から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。また、カチオン性化合物の中でも、水系処理液組成物に対して溶解しやすいという点から、カチオンポリマーを用いることが好ましい。また、凝集剤は複数種を併用することも可能である。

多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの多価金属塩を構成する金属イオンの中でも、インクの成分の凝集性に優れているという点から、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。

多価金属塩を構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンである。すなわち、本発明における多価金属塩とは、無機イオン又は有機イオンと多価金属とからなるものである。このような無機イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。有機イオンとしては有機酸イオンが挙げられ、例えばカルボン酸イオンが挙げられる。

なお、多価金属化合物はイオン性の多価金属塩であることが好ましく、特に、上記多価金属塩がマグネシウム塩、カルシウム塩である場合、処理液の安定性がより良好となる。また、多価金属の対イオンとしては、無機酸イオン、有機酸イオンのいずれでもよい。

上記の多価金属塩の具体例としては、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム等が挙げられる。これらの多価金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。これらの中でも、水への十分な溶解性を確保でき、かつ、処理液による跡残りが低減する（跡が目立たなくなる）ため、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムのうち少なくともいずれかが好ましく、硝酸カルシウムがより好ましい。なお、これらの金属塩は、原料形態において水和水を有していてもよい。

多価金属塩以外の金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩などの一価の金属塩が挙げられ、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが挙げられる。

有機酸としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。有機酸の塩で金属塩であるものは上記の金属塩に含める。

無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。無機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。無機酸の塩で金属塩であるものは上記の金属塩に含める。

カチオンポリマー（カチオン性ポリマー）としては、例えば、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアミン系樹脂等が挙げられる。カチオン性ポリマーは好ましくは水溶性である。

カチオン性のウレタン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン ＣＰ−７０１０、ＣＰ−７０２０、ＣＰ−７０３０、ＣＰ−７０４０、ＣＰ−７０５０、ＣＰ−７０６０、ＣＰ−７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン ＷＢＲ−２１２０Ｃ、ＷＢＲ−２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。

カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶媒等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。

カチオン性のアミン系樹脂としては、構造中にアミノ基を有するものであればよく、公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂などが挙げられる。ポリアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアミノ基を有する樹脂である。ポリアミド樹脂は樹脂の主骨格中にアミド基を有する樹脂である。ポリアリルアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアリル基に由来する構造を有する樹脂である。

また、カチオン性のポリアミン系樹脂としては、センカ株式会社製のユニセンスＫＨＥ１０３Ｌ（ヘキサメチレンジアミン／エピクロルヒドリン樹脂、１％水溶液のｐＨ約５．０、粘度２０〜５０（ｍＰａ・ｓ）、固形分濃度５０質量％の水溶液）、ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ（ジメチルアミン／エピクロルヒドリン樹脂、１％水溶液のｐＨ約７．０、粘度１〜１０（ｍＰａ・ｓ）、固形分濃度２０質量％の水溶液）などを挙げることができる。さらにカチオン性のポリアミン系樹脂の市販品の具体例としては、ＦＬ−１４（ＳＮＦ社製）、アラフィックス１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ（荒川化学社製）、ＤＫ−６８１０、６８５３、６８８５；ＷＳ−４０１０、４０１１、４０２０、４０２４、４０２７、４０３０（星光ＰＭＣ社製）、パピオゲンＰ−１０５（センカ社製）、スミレーズレジン６５０（３０）、６７５Ａ、６６１５、ＳＬＸ−１（田岡化学工業社製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ−１、７、３０、Ａ、ＰＤＴ−２、ＰＥ−１０、ＰＥ−３０、ＤＴ−ＥＨ、ＥＰＡ−ＳＫ０１、ＴＭＨＭＤＡ−Ｅ（四日市合成社製）、ジェットフィックス３６Ｎ、３８Ａ、５０５２（里田化工社製）が挙げられる。

ポリアリルアミン樹脂は、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。

これらの凝集剤は、複数種を使用してもよい。また、これらの凝集剤のうち、多価金属塩、有機酸、カチオンポリマーの少なくとも一種を選択すれば、凝集作用がより良好であるので、より高画質な（特に発色性の良好な）画像を形成することができる。

水系処理液組成物における、凝集剤の合計の含有量は、例えば、水系処理液組成物の全質量に対して、０．１質量％以上２０．０質量％以下であり、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。なお、凝集剤が溶液や分散体で共有される場合においても、固形分の含有量として上記範囲であることが好ましい。凝集剤の含有量が０．１質量％以上であれば、凝集剤がインクに含まれる成分を凝集させる能力が十分得られる。また、凝集剤の含有量が３０．０質量％以下であることで、水系処理液組成物中での凝集剤の溶解性や分散性がより良好になり、水系処理液組成物の保存安定性等を向上できる。

水系処理液組成物に含まれる有機溶剤の疎水性が高い場合であっても、水系処理液組成物中における凝集剤の溶解性が良好になるという点から、凝集剤には、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が、１ｇ以上であるものを使用することが好ましく、３ｇ以上８０ｇ以下にあるものを使用することがより好ましい。

（ｂ）その他の成分
水系処理液組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤の機能、好ましい種類、好ましい含有量等、は、上述の水系インク組成物と同様であるので、説明を省略する。

また、水系処理液組成物は、機能を損なわない限り、凝集剤の他に、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤、防錆剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤及び水溶性樹脂などの成分を含有してもよい。これらの成分は、上述の水系インク組成物で述べたと同様であるので説明を省略する。

１．４．１．２．水系処理液組成物の製造方法
本実施形態の水系処理液組成物の製造方法は特に制限されないが、例えば、上述の各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより製造することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

１．４．１．３．水系処理液組成物の物性
本実施形態に係る水系処理液組成物は、画像品質とインクジェット記録用としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

また、同様の観点から、本実施形態に係る水系処理液組成物の２０℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。

１．４．２．クリアインク付着工程
本実施形態の記録方法は、クリアインクを、記録媒体に付着させるクリアインク付着工程を備えてもよい。クリアインク付着工程は、クリアインクを上述したインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させることができる。本工程は、インク付着工程を行うインクジェット記録装置と同じ装置で行われることが好ましい。この場合、インクジェットヘッドの水系インク組成物が吐出されるノズルとは異なるノズルからクリアインクが吐出されるように調整される。

本実施形態の記録方法がクリアインク付着工程を備えることで、さらに耐擦性のよい画像を形成することができる。なお、記録媒体の付着対象領域において、クリアインク付着工程は、インク付着工程よりも後に行われることが好ましい。このような付着工程の先後は、上述したインクジェット記録装置の制御、構成の配置により適宜設計できる。

クリアインクは、記録媒体を着色するためのインクではなく、記録物の耐擦性、密着性、光沢感などの調整などの為に用いるインクである。またクリアインクは前述の処理液ではないものである。クリアインクは、色材を０．０１質量％を超えて含有しないことが好ましい。クリアインクは樹脂粒子を含有することが好ましい。クリアインクは、これ以外は、上述の水系インク組成物と同様であるので、詳細な説明を省略する。クリアインクは、例えば、上述の水系インク組成物を付着させた記録媒体の領域に付着させて用いられる。クリアインクは、色材を含有しないことが好ましい。クリアインク付着工程により、記録物の表面に樹脂粒子による被膜が形成されることにより、画像の耐久性を向上させることができる。

１．４．３．乾燥工程
本実施形態の記録方法は、乾燥工程を有してもよい。本実施形態に係る記録方法は、インク付着工程の前又はインク付着工程の際に記録媒体を乾燥する工程を備えてもよい。乾燥工程は、記録を停止して放置する手段、の他に、乾燥機構を用いて乾燥させる手段により行うことができる。乾燥機構を用いて乾燥させる手段としては、記録媒体に対して常温の送風や温風の送風を行う手段（送風式）、及び、記録媒体に熱を発生する放射線（赤外線等）を照射する手段（輻射式）、記録媒体に接して記録媒体に熱を伝える部材（伝導式）、並びに、これらの手段の２種以上を組み合わせが挙げられる。乾燥工程を有する場合、これらの中でも送風式で行われることがより好ましい。乾燥機構を用いた乾燥工程は、記録媒体に付着した組成物を直ちに乾燥促進するものである。

また、本実施形態の記録方法では、循環機構を備えたインクジェットヘッドにより水系インク組成物が吐出される。このため、乾燥機構を用いた乾燥工程を行っても、良好な吐出安定性を得ることができる。

組成物の付着時の記録媒体の表面温度は４５．０℃以下が好ましく、４３．０℃以下がより好ましく、４０．０℃以下がさらに好ましく、３８．０℃以下がさらにより好ましく、３５．０℃以下が特に好ましく、３２．０℃以下がさらに好ましく，３０．０℃以下がより好ましく、２８．０℃以下が特に好ましい。一方、下限は、２０．０℃以上が好ましく、２３．０℃以上がより好ましく、２５．０℃以上がさらに好ましく、２８．０℃以上が特に好ましく、３０．０℃以上がさらに好ましく、３２．０℃以上がより好ましい。

さらには、２０．０℃以上４５．０℃以下がより好ましい。また、２７．０℃以上４５．０℃以下が好ましく、２８．０℃以上４３．０℃以下がより好ましく、３０．０℃以上４０．０℃以下がさらに好ましく、３２．０℃以上３８．０℃以下が特に好ましい。該温度は付着工程における記録媒体の記録面の組成物の付着を受ける部分の表面温度であり、記録領域における付着工程の最高の温度である。表面温度が上記範囲以下の場合、目詰まり低減や高光沢の点でより好ましい。上記範囲以上の場合、画像の耐久性や、組成物の広がりが良く画質が優れる点でより好ましい。

付着時の記録媒体の表面温度は、乾燥機構を用いた乾燥工程を行うことで比較的高くすることができ、行わないことで比較的低くすることができる。

乾燥工程を行う場合は、上述の付着工程と同時に行われることができる。乾燥工程が付着工程と同時に行われる場合には、記録媒体の表面温度は４３．０℃以下とすることが好ましく、４０．０℃以下とすることがより好ましい。乾燥工程をこのように行う場合には、この工程を一次加熱工程という場合がある。

１．４．４．後加熱工程
本実施形態に係る記録方法は、上記のインク付着工程後に、さらに記録媒体を加熱する後加熱工程を備えてもよい。後加熱工程は、二次加熱工程ともいう。後加熱工程は、例えば、適宜の加熱手段を用いて行うことができる。後加熱工程は、例えば、アフターヒーター（上述のインクジェット記録装置１の例では加熱ヒーター５が相当する。）により行われる。また、加熱手段は、インクジェット記録装置に備えられた加熱手段に限らず、他の乾燥手段を用いてもよい。これにより得られる画像を乾燥させ、より十分に定着させることができるので、例えば、記録物を早期に使用できる状態にすることができる。

この場合の記録媒体の温度は、特に限定されないが、例えば、記録物に含まれる樹脂粒子を構成する樹脂成分のＴｇ等を鑑みて設定し得る。樹脂粒子やワックスを構成する樹脂成分のＴｇを考慮する場合には、樹脂粒子を構成する樹脂成分のＴｇよりも５．０℃以上、好ましくは１０．０℃以上に設定するとよい。

後加熱工程の加熱によって到達する記録媒体の表面温度は、３０．０℃以上１２０．０℃以下、好ましくは４０．０℃以上１００．０℃以下、より好ましくは５０．０℃以上９５℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以上９０℃以下である。後加熱工程の加熱によって到達する記録媒体の表面温度は、特に好ましくは８０℃以上である。記録媒体の温度がこの程度の範囲であれば、記録物中に含まれる樹脂粒子の皮膜化、平坦化を行うことができるとともに、得られる画像を乾燥させ、より十分に定着させることができる。

また、本実施形態の記録方法では、上述の組成物セットを用いており乾燥の速度が早いので、より少ないエネルギーで画像を乾燥できる。

２．実施例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。

２．１．水系組成物の調製
水系インク組成物、水系処理液組成物及びクリアインクの組成を表１に示した。各組成物は、表１に記載の成分を混合し、３０分以上撹拌し、濾過することにより調製した。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラーを備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合した。その後フィルター濾過をしてインク組成物とした。なお組成物の名称は、非白色インク組成物を「Ｃ」、水系処理液組成物を「Ｒ」、クリアインクを「ＯＣ」として番号を付した。

表１中の成分は以下の通りである。
・顔料：非白色色材、有機顔料分散液Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、（顔料含有量：１５質量％、アニオン性分散樹脂含有量：３．７５質量％）表中の含有量は、顔料固形分濃度で記載した。
・プロピレングリコール：標準沸点１８９℃
・１，３−ブチレングリコール：標準沸点２０８℃
・１，２−ヘキサンジオール：標準沸点２２４℃
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル：標準沸点２７８℃
・グリセリン：標準沸点２８９℃
・スチレン-アクリル酸共重合体エマルジョン（商品名：ＪＯＮＣＲＹＬ１９９２、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）（Ｔｇ７８℃ ４３％分散液）表中の含有量は、固形分濃度で記載した。
・ノプコートＰＥＭ−１７（ポリエチレンワックスエマルジョン、融点：１０３℃ ４０％分散液）表中の含有量は、固形分濃度で記載した。
・ＢＹＫ−３４８：シリコーン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン社製）
・トリイソプロパノールアミン：ｐＨ調整剤、標準沸点：３０５℃
・硫酸マグネシウム・七水和物（多価金属塩）
・マロン酸（有機酸）
・カチオンポリマー：ポリアリルアミン樹脂・フリータイプ（２０重量％水溶液）表中の含有量は、固形分濃度で記載した。

２．２．記録試験
インクジェット記録装置は、セイコーエプソン株式会社製「Ｌ４５３３−ＡＷ」を改造してライン記録方式のプリンターとして構成した。インクジェットヘッドは循環機構を備えた循環ヘッドとした。インクジェットヘッドは６００個のノズルのノズル列単位で１つのヘッドとし、これを長さ方向にスタガ配置してラインヘッドを構成した。各インクジェットヘッドには循環機構を備えた。図７のように組成物はサブタンクから各インクジェットヘッドに供給し、各インクジェットヘッドから出てきた組成物をサブタンクへ回帰し新しい組成物と合流する構成にした。なお、水系インク組成物、水系処理液組成物及びクリアインク共に同様のインクジェットヘッドを用いた。

記録媒体の搬送方向上流側から下流側の順番に配置したラインヘッドに、それぞれ水系処理液組成物、水系インク組成物、クリアインクの順で充填し、この順番に付着する構成にした。そして、記録媒体を搬送させながら１パス記録した。

各ラインヘッドに対して、ヘッドの搬送方向直後にファンを配置し、付着直後のインク等を表中の一次乾燥の風温、風速で送風した。またプラテンヒーターを使用し、各組成物の付着時の記録媒体の表面温度を表中の一次乾燥温度にした。各組成物を付着後、搬送方向下流の二次乾燥機構（後加熱工程）で、温風、赤外線照射で二次乾燥した。

記録解像度は、６００×１２００ｄｐｉとし、水系処理液組成物の付着量を４ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、水系インク組成物の付着量を１０〜４０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、クリアインクの付着量を１０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２とし、各組成物の記録パターンは重ねて記録した。

記録中のヘッドにおける、ヘッドからの組成物の最大の吐出量（ｇ／分）に対する、循環路（排出路）への組成物の戻り量（循環量）を、倍数として、表中に記載した。

また、各例で用いた記録媒体の種類を、下記に従って表２〜４に記載した。
Ｍ１：Ｋライナー 王子マテリアル社製
Ｍ２：撥水Ｋライナー 王子マテリアル社製
Ｍ３：コート紙、ＯＫトップコート＋、王子製紙社製

２．３．評価方法
２．３．１．発色性
各例で得られた記録パターン部を目視評価した。ただし記録時に、水系インク組成物の付着量が、４０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、２０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２の記録パターンをそれぞれ記録した。以下の基準で評価して、結果を表に記載した。
Ａ：付着量１０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２のパターンでも記録媒体の地に対してパターンが見やすい。
Ｂ：付着量２０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２のパターンでは見やすいが、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２のパターンでは見にくい。
Ｃ：付着量４０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２のパターンでは見やすいが、２０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２のパターンでは見にくい。
Ｄ：付着量４０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、パターンでも見にくい。

２．３．２．沈降ムラ
各例において、記録終了後、記録を行わずに３０日間待機させた、待機後、表中の循環量で３０分、１時間又は２時間、それぞれ組成物を循環させた。循環完了後、再度記録を行った。待機前に記録したパターンと待機後（循環後）に記録したパターンを目視で比べた。以下の基準で評価して、結果を表に記載した。
Ａ：３０分の循環で、パターン間の濃度に違いがみられない。
Ｂ：３０分の循環後のパターンは濃度が薄く見えるが、１時間循環後のパターンは濃度に違いがみられない。
Ｃ：１時間循環後のパターンは濃度が薄く見えるが、２時間循環後のパターンは濃度に違いが見られない。
Ｄ：２時間循環後のパターンでも濃度が薄く見える。

２．３．３．吐出安定性（インク）
記録試験の条件で３０分間記録を行った。ただし、記録中、水系インク組成物のヘッドに関し、３０秒の吐出しない期間と３０秒の吐出する期間を作り、これらを交互に繰り返した。記録後、水系インク組成物のノズルの吐出検査を行った。以下の基準で評価して、結果を表に記載した。
Ａ：不吐出ノズルなし。
Ｂ：不吐出ノズルがあったがその数が全ノズルの２％以下。
Ｃ：不吐出ノズルの数が全ノズルの２％超５％以下。
Ｄ：不吐出ノズルの数が全ノズルの５％超。

２．３．４．画質（ベタムラ）
上記記録試験と同様の方法で、ベタパターンの画像で記録物を得て、下記評価基準により画質（ベタムラ）を目視で評価した。得られた結果を表に示す。
Ａ：水系インク組成物が均一で、濃淡ムラになっているように見える箇所がない。
Ｂ：水系インク組成物が濃淡ムラになっている個所が若干あるが気にならない。
Ｃ：水系インク組成物が濃淡ムラになっている個所があり、多少気になる。
Ｄ：水系インク組成物が濃淡ムラになっている個所がかなりある。

２．３．５．画質（罫線）
上記記録試験と同様の方法で、記録を行った。ただし、記録パターンは、主走査方向に延びる１本の線（０．３ｍｍ幅）とした。記録物について、ルーペで観察し、下記評価基準により画質（罫線）を評価した。得られた結果を表に示す。
Ａ：罫線幅が均一で線の輪郭が直線になっている。
Ｂ：罫線幅は均一であるがの輪郭に直線ではない部分が少し見える。
Ｃ：罫線の輪郭に直線ではなく線幅が不均一に見える箇所がある。
Ｄ：罫線幅が不均一で、罫線が途切れている個所がある。

２．３．６．耐擦性
上記記録試験で得た記録物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製の商品名）に平織布を取り付けた摩擦子で、荷重１００ｇをかけて２００回擦った。そして、被記録媒体の記録物の剥がれを目視で観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。得られた結果を表に示す。
Ａ：パターン部にインク剥がれが見えず、布にもインクの色は見えない。
Ｂ：パターン部にインク剥がれが見えないが、布にインクの色が見える。
Ｃ：パターン部に、インクの剥がれが少し見える。
Ｄ：パターン部にインクの剥がれがかなりみえる。

表中、インク循環が「有」の例では、記録中のインクジェットヘッドの循環路（排出路）への組成物の戻り量（循環量）を、記録中の最大のインクジェットヘッドからの組成物の吐出量（ｇ／分）の１．０倍又は２．０倍とした。

２．４．評価結果
水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、ライナー紙に付着させるインク付着工程、を備え、水系インク組成物が、顔料を水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有し、インクジェットヘッドが循環機構を備えた、各実施例では、少なくとも発色性及び沈降ムラの評価において良好な結果となった。

これに対して、水系インク組成物の顔料濃度が２．０質量％の比較例１、３では、ライナー紙上での発色性が不十分であった。また、水系インク組成物を循環させなかった比較例２では沈降ムラが顕著となり、吐出安定性も不十分であった。なお、水系インク組成物を循環させなかった比較例３では、沈降ムラ及び吐出安定性が良好となっているが、これは水系インク組成物の顔料濃度が２．０質量％と低いことで、顔料の沈降が生じにくかったことによると考えられる。

また、ライナー紙以外に記録した参考例１では、水系インク組成物を循環させているので、沈降ムラが良好であった。またライナー紙以外に記録した参考例２では、顔料濃度が低くても十分な発色性が得られた。

また、有機溶剤の含有量の少ない水系インク組成物を用いた実施例８、９をみると、有機溶剤が少ない場合でも、発色性の良好な画像が得られ、吐出安定性も良好であった。これは、ライナー紙の浸透性の良さ、及びインクを循環させたことによると考えられる。また、実施例８、９の結果から、有機溶剤が少ないほうが、画像の耐擦性がより優れることが分かった。耐擦性が向上した理由は、記録物に残存する有機溶剤が、より少なくなったことによると考えられる。これは水系インク組成物にもともと含有された有機溶剤が少ないことで、記録物に残存する有機溶剤も少なくなっていると考えられる。

さらに、水系処理液組成物を用いた例では、より優れた画質が得られ、クリアインクを用いた例では、より優れた耐擦性が得られた。

また、二次乾燥においては、有機溶剤を蒸発させ、インクの固形分（樹脂等）を膜化することが必要であるが、インクの有機溶剤が少ない方が、二次乾燥においてもインクを早く乾燥でき膜化が早くできることが示唆された。

上述した実施形態及び変形例は一例であって、これらに限定されるわけではない。例えば、各実施形態及び各変形例を適宜組み合わせることも可能である。

本発明は、実施の形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

上述した実施形態及び変形例から以下の内容が導き出される。
記録方法の一態様は、
水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体に付着させるインク付着工程、を備え、
前記記録媒体が、ライナー紙であり、
前記水系インク組成物は、顔料を前記水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有し、
前記インクジェットヘッドが循環機構を備えた。

この記録方法によれば、ライナー紙に対して発色性のよい画像を形成できるとともに、インクジェットヘッドにおいて顔料の沈降が抑制され、顔料の沈降による画像の濃度ムラの少ない画像を形成できる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物における前記顔料の含有量は、前記水系インク組成物の総質量に対し６．０質量％以上であってもよい。

この記録方法によれば、より発色性の良好な画像を形成することができる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物は、シアン、マゼンタ、ブラック、及び、イエローのいずれかの色であってもよい。

この記録方法によれば、より発色性の良好な非白色画像を形成することができる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物は、有機溶剤を１５．０質量％を超えて含有しなくてもよい。

この記録方法によれば、画像の乾燥が容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物は、標準沸点が１６０．０℃以上２８０．０℃以下の有機溶剤を含有してもよい。

この記録方法によれば、画像の乾燥がより容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物は、標準沸点が２８０．０℃超の有機溶剤を１．０質量％を超えて含有しなくてもよい

この記録方法によれば、画像の乾燥がより容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記水系インク組成物は、有機溶剤として、炭素数５以上のアルカンジオール類、又は、グリコールエーテル類のいずれかを含有してもよい。

この記録方法によれば、より画質の良好な画像を形成することができる。

上記記録方法の態様において、
凝集剤を含有する水系処理液組成物を、前記記録媒体に付着させる処理液付着工程を備えてもよい。

この記録方法によれば、さらに発色性のよい画像を形成することができる。

上記記録方法の態様において、
前記インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置により行い、
前記インクジェット記録装置は、記録を行わない待機中に、前記循環機構により前記水系インク組成物の循環を行うものであってもよい。

この記録方法によれば、水系処理液組成物の吐出安定性をより良好にすることができ、画質もより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置により行い、
前記インクジェット記録装置は、ライン記録方式の装置であってもよい。

この記録方法によれば、より高速な記録が可能であり、画像の耐久性の良好な記録物をより短時間で得ることができる。

上記記録方法の態様において、
前記インク付着工程を行う際の前記記録媒体の表面温度は、４０．０℃以下であってもよい。

この記録方法によれば、水系インク組成物の吐出安定性をより良好にすることができ、画質もより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記インク付着工程では、前記記録媒体が加熱されていてもよい。

この記録方法によれば、画像の乾燥がより容易であり、記録後の記録物の耐擦性をより良好にすることができる。

上記記録方法の態様において、
前記インク付着工程では、前記記録媒体に対して送風が行われてもよい。

この記録方法によれば、より緩やかな条件で画像を乾燥できる。

上記記録方法の態様において、
前記インク付着工程の後に、前記記録媒体を加熱する後乾燥工程を備える、記録方法。

この記録方法によれば、より速やかに記録物を乾燥させることができる。

上記記録方法の態様において、
前記後乾燥工程は、前記記録媒体への送風及び前記記録媒体への赤外線の照射により行われてもよい。

この記録方法によれば、より速やかに記録物を乾燥させることができる。

上記記録方法の態様において、
前記ライナー紙は、非白色のライナー紙であってもよい。

この記録方法によれば、形成される画像の発色が劣りやすい非白色のライナー紙であっても、発色性の良好な画像を形成できる。

上記記録方法の態様において、
前記ライナー紙は、表面が撥水処理されていてもよい。

この記録方法によれば、形成される画像のムラが生じやすい撥水処理された記録媒体であっても、良好な画像を形成できる。

１…インクジェット記録装置、２…インクジェットヘッド、２ａ…ノズル面、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…加熱ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、９…キャリッジ、１１…プラテン、１２…カートリッジ、１３…キャリッジ移動機構、１４…搬送手段、２８…配線基板、３０…流路形成部、３２…第１流路基板、３４…第２流路基板、４２…振動部、４４…圧電素子、４６…保護部材、４８…筐体部、４８２…導入口、５２…ノズルプレート、５４…吸振体、６１…供給路、６３…連通路、６５…循環液室、６９…隔壁部、ｎ１…第１区間、ｎ２…第２区間、７２…排出路、１０１…インターフェース部、１０２…ＣＰＵ、１０３…メモリー、１０４…ユニット制御回路、１１１…搬送ユニット、１１２…キャリッジユニット、１１３…ヘッドユニット、１１４…乾燥ユニット、１２１…検出器群、１３０…コンピューター、２００…ライン記録方式記録装置の部分、２１０…記録媒体搬送手段、２１１…搬送ローラー、２２０…処理液付着手段、２２１…インクジェットヘッド、２３０…組成物付着手段、２３１…インクジェットヘッド、２４０…後加熱手段、２５０，２６０…一次加熱手段、２５１，２６１…送風機、３００…循環機構の外部部分を含む全体、３０１…サブタンク、３０６…分岐継手、３０８…圧力調整弁、３１２…加圧ポンプ、３１４…脱気モジュール、３１６…統合継手、３１８…開閉バルブ、３２０…往路、３３０…復路、３４０…開弁アクチュエーター、ＣＯＮＴ…制御部、ＭＳ…主走査方向、ＳＳ…副走査方向、Ｍ…記録媒体、ＩＣ…インクコンテナ

Claims (17)

1. 水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体に付着させるインク付着工程、を備え、
   前記記録媒体が、ライナー紙であり、
   前記水系インク組成物は、顔料を前記水系インク組成物の総質量に対し３．０質量％以上含有し、
   前記インクジェットヘッドが循環機構を備えた、記録方法。
2. 請求項１において、
   前記水系インク組成物における前記顔料の含有量は、前記水系インク組成物の総質量に対し６．０質量％以上である、記録方法。
3. 請求項１又は請求項２において、
   前記水系インク組成物は、シアン、マゼンタ、ブラック、及び、イエローのいずれかの色である、記録方法。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
   前記水系インク組成物は、有機溶剤を１５．０質量％を超えて含有しない、記録方法。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
   前記水系インク組成物は、標準沸点が１６０．０℃以上２８０．０℃以下の有機溶剤を含有する、記録方法。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
   前記水系インク組成物は、標準沸点が２８０．０℃超の有機溶剤を１．０質量％を超えて含有しない、記録方法。
7. 請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
   前記水系インク組成物は、有機溶剤として、炭素数５以上のアルカンジオール類、又はグリコールエーテル類のいずれかを含有する、記録方法。
8. 請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
   凝集剤を含有する水系処理液組成物を、前記記録媒体に付着させる処理液付着工程を備えた、記録方法。
9. 請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
   前記インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置により行い、
   前記インクジェット記録装置は、記録を行わない待機中に、前記循環機構により前記水系インク組成物の循環を行うものである、記録方法。
10. 請求項１ないし９のいずれか一項において、
    前記インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置により行い、
    前記インクジェット記録装置は、ライン記録方式の装置である、記録方法。
11. 請求項１ないし請求項１０のいずれか一項において、
    前記インク付着工程を行う際の前記記録媒体の表面温度は、４０．０℃以下である、記録方法。
12. 請求項１ないし請求項１１のいずれか一項において、
    前記インク付着工程では、前記記録媒体が加熱されている、記録方法。
13. 請求項１ないし請求項１２のいずれか一項において、
    前記インク付着工程では、前記記録媒体に対して送風が行われる、記録方法。
14. 請求項１ないし請求項１３のいずれか一項において、
    前記インク付着工程の後に、前記記録媒体を加熱する後乾燥工程を備える、記録方法。
15. 請求項１４において、
    前記後乾燥工程は、前記記録媒体への送風及び前記記録媒体への赤外線の照射により行われる、記録方法。
16. 請求項１ないし請求項１５のいずれか一項において、
    前記ライナー紙は、非白色のライナー紙である、記録方法。
17. 請求項１ないし請求項１６のいずれか一項において、
    前記ライナー紙は、表面が撥水処理されている、記録方法。
    

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