JP2021143315A - Polyamide film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリアミド系フィルムに関する。 The present invention relates to a polyamide film.
ナイロン樹脂を含むフィルムは、ガスバリア性、強靭性等を有するフィルムとして各方面で多用されており、特に、商品の包装に広く利用されている。このフィルムは、市場に流通する食品等の包装フィルムとして好ましく用いられる。しかし、その搬送、運搬等においてピンホールが生じる場合があり、内容物の保護の観点から、様々な改良が進められている。 Films containing nylon resin are widely used in various fields as films having gas barrier properties, toughness, and the like, and are particularly widely used for product packaging. This film is preferably used as a packaging film for foods and the like distributed on the market. However, pinholes may occur during the transportation, transportation, etc., and various improvements are being made from the viewpoint of protecting the contents.
本出願人は、ポリアミドを86重量%〜98重量%、及び耐屈曲剤を2重量%〜14重量%含有するポリアミド層を少なくとも有するポリアミド系フィルムを開発している（特許文献1）。このポリアミド系フィルムは、屈曲による耐ピンホール性及び繰り返し接触による耐ピンホール性に優れ、優れた耐突刺し性を示す。 The applicant has developed a polyamide-based film having at least a polyamide layer containing 86% by weight to 98% by weight of polyamide and 2% to 14% by weight of a bending resistant agent (Patent Document 1). This polyamide-based film is excellent in pinhole resistance due to bending and pinhole resistance due to repeated contact, and exhibits excellent puncture resistance.
本発明は、耐ピンホール性に優れたポリアミド系フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyamide-based film having excellent pinhole resistance.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行い、特定のポリアミド系フィルムが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted diligent research to solve the above problems, found that a specific polyamide-based film can solve the above problems, and completed the present invention.
本発明は、下記のポリアミド系フィルムを提供する。 The present invention provides the following polyamide-based films.
項１．
ポリアミド系フィルムであって、
該ポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、
前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、
包装袋を作製した時の回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、100mm×100mmのシートにおいて10個以下である、ポリアミド系フィルム。
Item 1.
It is a polyamide film,
The polyamide-based film contains at least a polyamide layer (B).
The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and contains
A polyamide film in which the total number of pinholes measured according to the rotary drum test when the packaging bag was manufactured is 10 or less in a 100 mm × 100 mm sheet.
項２．
更に、脂肪族ポリアミドを含有するポリアミド層（A）を有する、前記項1に記載のポリアミド系フィルム。
Item 2.
Item 2. The polyamide-based film according to Item 1, further comprising a polyamide layer (A) containing an aliphatic polyamide.
項３．
更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリメタキシリレンアジパミドを含有するバリア層（C）を有する、前記項1又は2に記載のポリアミド系フィルム。
Item 3.
Item 3. The polyamide-based film according to Item 1 or 2, further comprising a barrier layer (C) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethoxylylen adipamide.
項４．
更に、シーラント層（D）を有する、前記項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系フィルム。
Item 4.
The polyamide-based film according to any one of Items 1 to 3, further comprising a sealant layer (D).
項５．
ポリアミド系フィルムであって、
該ポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（A）、ポリアミド層（B）、バリア層（C）及びシーラント層（D）を含み、
前記ポリアミド層（A）は、脂肪族ポリアミドを含有し、
前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、
前記バリア層（C）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリメタキシリレンアジパミドを含有する、ポリアミド系フィルム。
Item 5.
It is a polyamide film,
The polyamide film contains at least a polyamide layer (A), a polyamide layer (B), a barrier layer (C) and a sealant layer (D).
The polyamide layer (A) contains an aliphatic polyamide and contains
The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and contains
The barrier layer (C) is a polyamide-based film containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethaxylylene adipamide.
本発明のポリアミド系フィルムは、耐ピンホール性に優れる。 The polyamide film of the present invention has excellent pinhole resistance.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
［1］ポリアミド系フィルム
本発明のポリアミド系フィルムは、以下の態様を含む。
[1] Polyamide-based film The polyamide-based film of the present invention includes the following aspects.
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、包装袋（3袋）を作製した時の回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、100mm×100mmのシートにおいて10個以下である。 The polyamide-based film of the present invention contains at least a polyamide layer (B), the polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and a rotating drum when a packaging bag (3 bags) is produced. The total number of pinholes measured according to the test is 10 or less in a 100 mm × 100 mm sheet.
本発明のポリアミド系フィルムは、好ましくは、更に、脂肪族ポリアミドを含有するポリアミド層（A）を有する。 The polyamide-based film of the present invention preferably further has a polyamide layer (A) containing an aliphatic polyamide.
本発明のポリアミド系フィルムは、好ましくは、更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）又はポリメタキシリレンアジパミド（MXD-ナイロン）を含有するバリア層（C）を有する。 The polyamide-based film of the present invention preferably further has a barrier layer (C) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) or polymethaxylylene adipamide (MXD-nylon).
本発明のポリアミド系フィルムは、好ましくは、更に、シーラント層（D）を有する。 The polyamide-based film of the present invention preferably further has a sealant layer (D).
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくともポリアミド層（A）、ポリアミド層（B）、バリア層（C）及びシーラント層（D）を含み、前記ポリアミド層（A）は脂肪族ポリアミドを含有し、前記ポリアミド層（B）は脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、前記バリア層（C）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）又はポリメタキシリレンアジパミド（MXD-ナイロン）を含有する。 The polyamide-based film of the present invention includes at least a polyamide layer (A), a polyamide layer (B), a barrier layer (C) and a sealant layer (D), and the polyamide layer (A) contains an aliphatic polyamide. The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and the barrier layer (C) contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) or polymethoxylylen adipamide (MXD-nylon). ..
本発明のポリアミド系フィルムを用いて包装袋を作製すると、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられているので、フードロスを削減することが可能である。 When a packaging bag is produced using the polyamide film of the present invention, pinholes do not occur in the packaging bag or pinholes are suppressed as much as possible, so that food loss can be reduced.
本発明のポリアミド系フィルム（ナイロン樹脂を含むフィルム）は、耐ピンホール性に優れる。本発明のポリアミド系フィルムは、食品等の包装袋として用いられる際に、包装袋を段ボールに梱包後、常温又は低温下で、トラック等で長距離輸送する時に、包装袋が段ボールと繰り返し接触する場合であっても、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられる。 The polyamide-based film (film containing nylon resin) of the present invention has excellent pinhole resistance. When the polyamide-based film of the present invention is used as a packaging bag for foods and the like, the packaging bag repeatedly comes into contact with the corrugated cardboard when the packaging bag is packed in corrugated cardboard and then transported over a long distance by truck or the like at room temperature or low temperature. Even in this case, pinholes do not occur in the packaging bag, or the occurrence of pinholes is suppressed as much as possible.
本発明のポリアミド系フィルムを用いて包装袋を作製すると、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられえいるので、内容物や臭気の漏れは抑えられ、酸素流入による内容物の酸劣化は抑えられ、細菌の侵入による腐敗も抑えられる。これにより、包装袋の内容物である食品は廃棄されずに済み、フードロスに繋がらないか、又はフードロスが極力抑えられる。 When a packaging bag is produced using the polyamide film of the present invention, pinholes do not occur in the packaging bag or pinholes can be suppressed as much as possible, so that leakage of contents and odors can be suppressed and oxygen inflow can be suppressed. Acid deterioration of the contents due to the invasion of the contents is suppressed, and spoilage due to the invasion of bacteria is also suppressed. As a result, the food content of the packaging bag is not discarded, which does not lead to food loss or suppresses food loss as much as possible.
本発明のポリアミド系フィルムは、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられえいるので、フードロスを削減することが可能である。 Since the polyamide-based film of the present invention does not generate pinholes in the packaging bag or can suppress the occurrence of pinholes as much as possible, it is possible to reduce food loss.
本発明において、「常温」とは、食品、原材料等を、例えば10℃〜35℃程度の温度で輸送又は貯蔵することをいう。本発明において、「低温」とは、食品、原材料等を、例えば10℃未満の温度で冷却して、凍結、貯蔵することをいう。 In the present invention, "room temperature" means transporting or storing foods, raw materials, etc. at a temperature of, for example, about 10 ° C to 35 ° C. In the present invention, "low temperature" means that food, raw materials, etc. are cooled, frozen, and stored at a temperature of, for example, less than 10 ° C.
（1）ポリアミド層（A）
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、後述するポリアミド層（B）を含み、好ましくは、更に、脂肪族ポリアミドを含有するポリアミド層（A）を有する。
(1) Polyamide layer (A)
The polyamide-based film of the present invention includes at least a polyamide layer (B) described later, and preferably further has a polyamide layer (A) containing an aliphatic polyamide.
ポリアミド層（A）は、好ましくは、脂肪族ポリアミドを含有する。 The polyamide layer (A) preferably contains an aliphatic polyamide.
ポリアミド
ポリアミド層（A）は、ポリアミドとして、好ましくは、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等を含む。ポリアミドとして、耐ピンホール性がより優れる点で、より好ましくは、脂肪族ポリアミドを用いる。
The polyamide polyamide layer (A) preferably contains an aliphatic polyamide, an aromatic polyamide, or the like as the polyamide. As the polyamide, an aliphatic polyamide is more preferably used because it has more excellent pinhole resistance.
脂肪族ポリアミド
ポリアミド層（A）は、脂肪族ポリアミドとして、好ましくは、脂肪族ナイロン及びその共重合体を用いる。
As the aliphatic polyamide polyamide layer (A), aliphatic nylon and a copolymer thereof are preferably used as the aliphatic polyamide.
脂肪族ポリアミドとして、具体的には、好ましくは、ポリカプラミド（ナイロン-6）、ポリ-ω-アミノヘプタン酸（ナイロン-7）、ポリ-ω-アミノノナン酸（ナイロン-9）、ポリウンデカンアミド（ナイロン-11）、ポリラウリルラクタム（ナイロン-12）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン-2，6）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン-4，6）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン-6，6）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン-6，10）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン-6，12）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン-8，6）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン-10，8）等を用いる。 As the aliphatic polyamide, specifically, polycapramid (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), polyundecaneamide (nylon). -11), Polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6) , 6), Polyhexamethylene sebacamide (nylon-6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecamethylene adipa Use mid (nylon-10,8), etc.
脂肪族ポリアミドとして、具体的には、好ましくは、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン-6／12）、カプロラクタム／ω-アミノノナン酸共重合体（ナイロン-6／9）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-6／6，6）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-12／6，6）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン-2，6／6，6）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン-6，6／6，10）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン-6／6，6／6，10）等を用いる。 As the aliphatic polyamide, specifically, caprolactam / lauryllactam copolymer (nylon-6 / 12), caprolactam / ω-aminononanoic acid copolymer (nylon-6 / 9), caprolactam / hexamethylenedi Ammonium adipate copolymer (nylon-6 / 6,6), lauryl lactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer (nylon-12 / 6,6), ethylenediamine adipamide / hexamethylene diammonium adipate copolymer (nylon diamine adipamide / hexamethylene diammonium adipate copolymer) Nylon-2,6 / 6,6), caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6,6 / 6,10), ethyleneammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate / Hexamethylene diammonium sevacate copolymer (nylon-6 / 6, 6/6, 10) or the like is used.
これら脂肪族ポリアミドは、1種の使用であっても、2種以上の併用であっても良い。 These aliphatic polyamides may be used alone or in combination of two or more.
脂肪族ポリアミドとしては、好ましくは、ナイロン-6、ナイロン-6，6、ナイロン-6／6，6（ナイロン6とナイロン6，6の共重合体）であり、より好ましくは、ナイロン-6、ナイロン-6／6，6であり、特に好ましくは、ナイロン-6である。2種以上の脂肪族ポリアミドとして、好ましくは、ナイロン-6とナイロン-6／6，6との組み合わせである。前記組み合わせは、例えば、好ましくは、ナイロン-6：ナイロン-6／6，6の重量比が50：50〜95：5程度である。 The aliphatic polyamide is preferably nylon-6, nylon-6,6, nylon-6 / 6,6 (a copolymer of nylon 6 and nylon 6,6), and more preferably nylon-6, Nylon-6 / 6,6, particularly preferably nylon-6. As two or more kinds of aliphatic polyamides, a combination of nylon-6 and nylon-6 / 6,6 is preferable. In the combination, for example, the weight ratio of nylon-6: nylon-6 / 6,6 is preferably about 50:50 to 95: 5.
ポリアミドの相対粘度
本発明のポリアミド系フィルムでは、使用する脂肪族ポリアミドは、JIS K6920-2：2009に準拠した測定方法により、96% H2SO4を溶媒とし、試料濃度1.0重量％、温度25℃の条件で測定した相対粘度が、好ましくは、3.0〜5.5であり、前記相対粘度は、より好ましくは、3.2〜4.2である。
Relative Viscosity of Polyamide In the polyamide film of the present invention, the aliphatic polyamide used is 96% H 2 SO 4 as a solvent, sample concentration 1.0% by weight, temperature 25 by the measurement method based on JIS K6920-2: 2009. The relative viscosity measured under the condition of ° C. is preferably 3.0 to 5.5, and the relative viscosity is more preferably 3.2 to 4.2.
本発明のポリアミド系フィルムは、ポリアミドとして、前記相対粘度のポリアミドを用いることにより、耐ピンホール性をより向上することができる。 In the polyamide film of the present invention, the pinhole resistance can be further improved by using the polyamide having the relative viscosity as the polyamide.
本発明のポリアミド系フィルムでは、2種以上のポリアミドを混合して用いる場合、前記ポリアミドの相対粘度は、混合される夫々のポリアミドの相対粘度を測定し、加重平均して得られた値を混合されたポリアミドの相対粘度とする。 In the polyamide-based film of the present invention, when two or more kinds of polyamides are mixed and used, the relative viscosities of the polyamides are obtained by measuring the relative viscosities of the respective polyamides to be mixed and mixing the values obtained by weighted averaging. Let it be the relative viscosity of the obtained polyamide.
本発明のポリアミド系フィルムは、各層で用いる脂肪族ポリアミドの相対粘度は同じであっても良く、異なっていても良い。 In the polyamide-based film of the present invention, the relative viscosities of the aliphatic polyamides used in each layer may be the same or different.
本発明のポリアミド系フィルムは、脂肪族ポリアミド以外のポリアミドを含有してもよい。 The polyamide-based film of the present invention may contain a polyamide other than the aliphatic polyamide.
芳香族ポリアミド
ポリアミドとして、脂肪族ポリアミドに加えて、芳香族ポリアミドを含有しても良い。
As the aromatic polyamide , an aromatic polyamide may be contained in addition to the aliphatic polyamide.
芳香族ポリアミドとして、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。芳香族ポリアミドとしては、好ましくは、ポリメタキシリレンアジパミド（MXD-ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。芳香族ポリアミドの具体例としては、例えば、S-6007、S-6011（いずれも三菱ガス化学株式会社製）が例示される。 As the aromatic polyamide, for example, polycondensation of an aromatic diamine such as metaxylene diamine and paraxylene diamine with a dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid or a derivative thereof. Examples thereof include crystalline aromatic polyamide obtained by the reaction. The aromatic polyamide is preferably a crystalline aromatic polyamide such as polymethoxylylen adipamide (MXD-nylon). Specific examples of the aromatic polyamide include S-6007 and S-6011 (both manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).
芳香族ポリアミドとして、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる、非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）が挙げられる。芳香族ポリアミドとして、好ましくは、ヘキサメチレンジアミン-テレフタル酸-ヘキサメチレンジアミン-イソフタル酸の共重合体等である。上記芳香族ポリアミドの具体例としては、シーラーPA（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が例示される。 Examples of the aromatic polyamide include an amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon) obtained by a polycondensation reaction between an aliphatic diamine such as hexamethylenediamine and a dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid or a derivative thereof. The aromatic polyamide is preferably a copolymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid or the like. Specific examples of the aromatic polyamide include Sealer PA (manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd.).
ポリアミドの組み合わせ
脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドとの組み合わせは、好ましくは、例えば、ナイロン-6とMXD-ナイロンとの組み合わせ、ナイロン-6と非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）との組み合わせ等である。
Combination of polyamide The combination of aliphatic polyamide and aromatic polyamide is preferably, for example, a combination of nylon-6 and MXD-nylon, a combination of nylon-6 and amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon), or the like. be.
ポリアミドとして、脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドとを混合する場合、ポリアミド中の脂肪族ポリアミドの含有量は、ポリアミドの量を100重量%として、好ましくは、80重量%〜100重量%であり、より好ましくは、90重量%〜100重量%である。 When an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide are mixed as the polyamide, the content of the aliphatic polyamide in the polyamide is 100% by weight, preferably 80% by weight to 100% by weight, and more. Preferably, it is 90% by weight to 100% by weight.
ポリアミドとして、脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドとを含有する場合、ポリアミド中の芳香族ポリアミドの含有量は、ポリアミドの量を100重量%として、好ましくは、0重量%〜20重量%であり、より好ましくは、0重量%〜10重量%である。 When the polyamide contains an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide, the content of the aromatic polyamide in the polyamide is 100% by weight, preferably 0% by weight to 20% by weight, and more. Preferably, it is 0% by weight to 10% by weight.
本発明のポリアミド系フィルムは、ポリアミドとして、脂肪族ポリアミド及び芳香族ポリアミドを含有する場合、より優れた延伸製膜性を示すことができる。 When the polyamide-based film of the present invention contains an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide as the polyamide, it can exhibit more excellent stretched film-forming property.
（2）ポリアミド層（B）
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有する。
(2) Polyamide layer (B)
The polyamide-based film of the present invention contains at least a polyamide layer (B), and the polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer.
ポリアミド層（B）は、好ましくは、脂肪族ポリアミドを80重量%〜99.5重量%含有し、ポリエステル系エラストマーを20重量%〜0.5重量%含有する。 The polyamide layer (B) preferably contains 80% by weight to 99.5% by weight of an aliphatic polyamide and 20% by weight to 0.5% by weight of a polyester-based elastomer.
ポリアミド
ポリアミド層（B）が使用するポリアミドは、好ましくは、前記ポリアミド層（A）で使用するポリアミドを用いる。
Polyamide The polyamide used in the polyamide layer (B) is preferably the polyamide used in the polyamide layer (A).
ポリアミド層（B）は、ポリアミドとして、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等を含む。ポリアミドとして、常温及び低温環境下の耐ピンホール性により優れる点で、好ましくは、脂肪族ポリアミドを用いる。 The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide, an aromatic polyamide and the like as the polyamide. As the polyamide, an aliphatic polyamide is preferably used because it is more excellent in pinhole resistance under normal temperature and low temperature environments.
ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミドを、好ましくは、80重量%〜99.5重量%含有する。 The polyamide layer (B) preferably contains an aliphatic polyamide in an amount of 80% by weight to 99.5% by weight.
ポリエステル系エラストマー
ポリエステル系エラストマーは、ゴム状弾性を有する物質としての熱可塑性材料である。ポリエステル系エラストマーは、ポリアミド系フィルムに常温及び低温環境下での柔軟性を付与する。
Polyester-based elastomer The polyester-based elastomer is a thermoplastic material as a substance having rubber-like elasticity. The polyester-based elastomer imparts flexibility to the polyamide-based film at room temperature and low temperature environments.
ポリアミド層（B）は、ポリエステル系エラストマーを含み、好ましくは、20重量%〜0.5重量%含有する。 The polyamide layer (B) contains a polyester-based elastomer, preferably 20% by weight to 0.5% by weight.
ポリエステル系エラストマーとして、好ましくは、変性ポリエステル系エラストマーを用いる。本明細書では、ポリエステル系エラストマーは変性ポリエステル系エラストマーを含む概念である。 As the polyester-based elastomer, a modified polyester-based elastomer is preferably used. In the present specification, the polyester-based elastomer is a concept including a modified polyester-based elastomer.
変性ポリエステル系エラストマーは、熱可塑性エラストマーの変性体であり、熱可塑性エラストマーにおける改質としては、例えば、共重合やグラフト変性による改質、極性基の付与による改質等が挙げられる。極性基の付与は、グラフト変性により行われてもよい。このような極性基としては、例えば、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、アミノ基、オキソ基等が挙げられる。極性基は1種類で又は複数の種類を組み合わせて付与することができる。従って、極性基が付与された変性体には、例えば熱可塑性エラストマーのエポキシ変性体、カルボキシ変性体、酸無水物変性体、ヒドロキシ変性体、アミノ変性体等が含まれる。 The modified polyester elastomer is a modified product of a thermoplastic elastomer, and examples of the modification of the thermoplastic elastomer include modification by copolymerization and graft modification, modification by imparting a polar group, and the like. The addition of polar groups may be carried out by graft modification. Examples of such a polar group include an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an amino group, an oxo group and the like. The polar group can be imparted by one type or a combination of a plurality of types. Therefore, the modified product to which the polar group is imparted includes, for example, an epoxy modified product of a thermoplastic elastomer, a carboxy modified product, an acid anhydride modified product, a hydroxy modified product, an amino modified product, and the like.
変性ポリエステル系エラストマーは、ポリエステル系エラストマーを変性させたものであり、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーが、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性されたものである。 The modified polyester-based elastomer is a modified polyester-based elastomer in which a saturated polyester-based thermoplastic elastomer containing a polyalkylene ether glycol segment is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
ポリエステル系エラストマーとして、具体的には、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有率が58重量%〜73重量%である飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーを、ラジカル発生剤の存在下、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性処理して得られる変性ポリエステル系エラストマーである。不飽和カルボン酸又はその誘導体のグラフト反応及び末端付加反応により反応性基が導入されるため、多種の樹脂との化学結合性、水素結合性が向上する。 As the polyester-based elastomer, specifically, a saturated polyester-based thermoplastic elastomer having a polyalkylene ether glycol segment content of 58% by weight to 73% by weight is used as an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical generator. It is a modified polyester-based elastomer obtained by modification treatment with. Since the reactive group is introduced by the graft reaction and the terminal addition reaction of the unsaturated carboxylic acid or its derivative, the chemical bondability and hydrogen bondability with various resins are improved.
飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有するソフトセグメントと、ポリエステルを含有するハードセグメントとからなるブロック共重合体であり、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有量が、該ポリエステル系エラストマー中の58重量%〜73重量%程度である。 The saturated polyester-based thermoplastic elastomer is a block copolymer composed of a soft segment containing a polyalkylene ether glycol segment and a hard segment containing polyester, and the content of the polyalkylene ether glycol segment is the polyester-based elastomer. It is about 58% by weight to 73% by weight.
ソフトセグメントを構成するポリアルキレンエーテルグリコールとしては、好ましくは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（1，2及び1，3-プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエーテル）グリコール等である。ポリアルキレンエーテルグリコールの数平均分子量は、好ましくは、400〜6,000程度である。 The polyalkylene ether glycol constituting the soft segment is preferably, for example, polyethylene glycol, poly (1,2 and 1,3-propylene ether) glycol, poly (tetramethylene ether) glycol, poly (hexamethylene ether) glycol. And so on. The number average molecular weight of the polyalkylene ether glycol is preferably about 400 to 6,000.
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、好ましくは、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩等である。 The unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferably, for example, an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, maleic acid or fumaric acid, an acid anhydride thereof, an ester thereof or a metal salt thereof.
ラジカル発生剤としては、好ましくは、例えば、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）等のアゾ化合物等である。 The radical generator is preferably, for example, a peroxide such as t-butyl hydroperoxide or cumene hydroperoxide, or an azo compound such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN).
前記各成分の配合割合は、飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマー100重量部に対して、好ましくは、不飽和カルボン酸又はその誘導体が0.01重量部〜30重量部であり、ラジカル発生剤が0.001重量部〜3重量部である。 The blending ratio of each of the above components is preferably 0.01 parts by weight to 30 parts by weight for the unsaturated carboxylic acid or its derivative and 0.001 parts by weight for the radical generator with respect to 100 parts by weight of the saturated polyester-based thermoplastic elastomer. 3 parts by weight.
変性ポリエステル系エラストマーの調製方法は特に限定されないが、例えば、特開2002-155135号公報等に記載されている方法により調製することができる。得られる変性ポリエステル系エラストマーのメルトフローレート（MFR）は、好ましくは、40g／10分〜300g／10分である。 The method for preparing the modified polyester-based elastomer is not particularly limited, and for example, it can be prepared by the method described in JP-A-2002-155135. The melt flow rate (MFR) of the obtained modified polyester-based elastomer is preferably 40 g / 10 minutes to 300 g / 10 minutes.
メルトフローレート（MFR）は、JIS K7210に準拠した測定方法により、230℃、2.16kgの条件により測定される値である。 Melt flow rate (MFR) is a value measured under the conditions of 230 ° C and 2.16 kg by a measurement method conforming to JIS K7210.
ポリエステル系エラストマーの市販品としては、好ましくは、具体的には、テファブロック（三菱ケミカル株式会社製）を用いる。 As a commercially available polyester-based elastomer, preferably, Tefablock (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used.
ポリアミド層（B）は、ポリエステル系エラストマー（変性ポリエステル系エラストマーを含む）に加えて、好ましくは、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、及びアイオノマー重合体からなる群から選ばれる含む熱可塑性エラストマーを含んでも良い。 In addition to the polyester-based elastomer (including the modified polyester-based elastomer), the polyamide layer (B) preferably contains a polyamide-based elastomer, a polyolefin-based elastomer, a polystyrene-based elastomer, a polyurethane-based elastomer, a polyvinyl chloride-based elastomer, and an ionomer weight. It may also contain a containing thermoplastic elastomer selected from the group consisting of coalescing.
ポリアミド層（B）は、ポリエステル系エラストマーの1種の使用であっても、これに加えて、他の熱可塑性エラストマーの2種以上の併用であっても良い。 The polyamide layer (B) may use one kind of polyester-based elastomer, or in addition to this, two or more kinds of other thermoplastic elastomers may be used in combination.
ポリアミド層（B）の組成
ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーの含有量は、ポリアミド層（B）層全体の重量を100重量%として、好ましくは、脂肪族ポリアミドを80重量%〜99.5重量%含み、ポリエステル系エラストマーを20重量%〜0.5重量%含む。
Composition of Polyamide Layer (B) In the polyamide layer (B), the content of the aliphatic polyamide and the polyester-based elastomer is 100% by weight of the entire polyamide layer (B) layer, preferably 80% by weight of the aliphatic polyamide. Contains% to 99.5% by weight and contains 20% to 0.5% by weight of polyester-based elastomer.
ポリアミド層（B）中の脂肪族ポリアミドの含有量は、ポリアミド層（B）層全体の重量を100重量%として、より好ましくは、85重量%〜99重量%であり、更に好ましくは、88重量%〜98重量%である。 The content of the aliphatic polyamide in the polyamide layer (B) is more preferably 85% by weight to 99% by weight, still more preferably 88% by weight, with the weight of the entire polyamide layer (B) layer being 100% by weight. % ~ 98% by weight.
ポリアミド層（B）中のポリエステル系エラストマーの含有量は、ポリアミド層（B）層全体の重量を100重量%として、より好ましくは、15重量%〜1重量%であり、更に好ましくは、12重量%〜2重量%である。 The content of the polyester-based elastomer in the polyamide layer (B) is more preferably 15% by weight to 1% by weight, still more preferably 12% by weight, with the weight of the entire polyamide layer (B) layer being 100% by weight. % ~ 2% by weight.
本発明のポリアミド系フィルムは、常温及び低温環境下の耐ピンホール性が優れている。ポリアミド層（B）層中の熱可塑性エラストマーの含有量を上記範囲とすることにより、ポリアミド系フィルムの常温及び低温環境下の耐ピンホール性をより向上させることができる。 The polyamide-based film of the present invention has excellent pinhole resistance in normal temperature and low temperature environments. By setting the content of the thermoplastic elastomer in the polyamide layer (B) to the above range, the pinhole resistance of the polyamide film under normal temperature and low temperature environments can be further improved.
（3）バリア層（C）
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、好ましくは、更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリメタキシリレンアジパミドを含有するバリア層（C）を有する。
(3) Barrier layer (C)
The polyamide-based film of the present invention contains at least a polyamide layer (B), and preferably further has a barrier layer (C) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethoxylylen adipamide.
本発明のポリアミド系フィルムは、バリア層（C）を有することで、より優れたガスバリア性を発揮することができる。本発明のポリアミド系フィルムは、通常のバリア性を必要とする場合、ポリアミド層（B）の樹脂を用いることができる。 By having the barrier layer (C), the polyamide-based film of the present invention can exhibit more excellent gas barrier properties. In the polyamide-based film of the present invention, the resin of the polyamide layer (B) can be used when a normal barrier property is required.
エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）
バリア層（C）は、好ましくは、エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いる。
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
As the barrier layer (C), an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably used.
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン含量は、好ましくは、55モル%程度以下であり、より好ましくは、20モル%〜50モル%程度、更に好ましくは、25モル%〜44モル%程度のものを用いるる。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer preferably has an ethylene content of about 55 mol% or less, more preferably about 20 mol% to 50 mol%, and further preferably about 25 mol% to 44 mol%. Use things.
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは、90モル%程度以上であり、より好ましくは、95モル%程度以上のものを用いる。 As the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the saponification degree of the vinyl acetate component is preferably about 90 mol% or more, and more preferably about 95 mol% or more.
エチレン−ビニルアルコール共重合体には、必要に応じて、好ましくは、更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α-ドデセン、α-オクタデセン等のα-オレフィン；不飽和カルボン酸又はその誘導体（例えば、塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物）；不飽和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを含んでも良い。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer preferably contains, if necessary, a smaller amount of α-olefin such as propylene, isobutene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene; unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (saturated carboxylic acid or a derivative thereof). For example, salts, partially alkyl esters, fully alkyl esters, nitriles, amides, anhydrides); may contain comonones such as unsaturated sulfonic acids or salts thereof.
エチレン−ビニルアルコール共重合体のメルトインデックス（MI）は、好ましくは、0.5g／10分〜50g／10分（210℃、2,160g荷重）であり、よりが好ましくは、1g／10分〜35g／10分（210℃、2,160g荷重）である。 The melt index (MI) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 0.5 g / 10 min to 50 g / 10 min (210 ° C, 2,160 g load), more preferably 1 g / 10 min to 35 g. / 10 minutes (210 ° C, 2,160 g load).
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、MIが、好ましくは、0.5g／10分以上の粘度であることで、良好に溶融押出しすることができる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、MIが50g／10分以下であることで、製膜性が良好である。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer can be satisfactorily melt-extruded when MI preferably has a viscosity of 0.5 g / 10 minutes or more. The ethylene-vinyl alcohol copolymer has a good film-forming property when the MI is 50 g / 10 minutes or less.
エチレン−ビニルアルコール共重合体の市販品として、例えば、DC3203FB、DT2904RB（三菱ケミカル（株）製）等を好ましく用いることができる。 As commercially available ethylene-vinyl alcohol copolymers, for example, DC3203FB, DT2904RB (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be preferably used.
ポリメタキシリレンアジパミド（MXDNY）
バリア層（C）は、好ましくは、ポリメタキシリレンアジパミド用いる。
Polymethaxylylene adipamide (MXDNY)
As the barrier layer (C), polymethaxylylene adipamide is preferably used.
ポリメタキシリレンアジパミド（MXD-ナイロン）等の芳香族ナイロンである。芳香族ポリアミドは、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドである。芳香族ナイロンとしては、例えば、S-6007、S-6011（三菱ガス化学（株）製）等を好ましく用いることができる。 Aromatic nylon such as polymethoxylylen adipamide (MXD-nylon). The aromatic polyamide is a polycondensation of, for example, an aromatic diamine such as metaxylene diamine or paraxylene diamine with a dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid or isophthalic acid or a derivative thereof. It is a crystalline aromatic polyamide obtained by the reaction. As the aromatic nylon, for example, S-6007, S-6011 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) and the like can be preferably used.
その他の成分
バリア層（C）には、必要に応じて、変性エチレン酢酸ビニル共重合体、メタクリル酸共重合体アイオノマー等の他の成分を含有していても良い。熱可塑性樹脂層（C）に他の成分を含有する場合、それら他の成分の含有量は、通常、エチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリメタキシリレンアジパミド100重量部に対して、通常15重量部程度以下であり、好ましくは、1.0重量部〜7.5重量部程度であることが好ましい。
Other Components The barrier layer (C) may contain other components such as a modified ethylene vinyl acetate copolymer and a methacrylic acid copolymer ionomer, if necessary. When the thermoplastic resin layer (C) contains other components, the content of these other components is usually 15 based on 100 parts by weight of the ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethoxylylene adipamide. It is about parts by weight or less, preferably about 1.0 part by weight to 7.5 parts by weight.
（4）各層のその他の成分
各層は、必要に応じて他の添加剤を含有していても良い。他の添加剤としては、滑剤、核剤、酸化防止剤等が挙げられる。
(4) Other components of each layer Each layer may contain other additives if necessary. Examples of other additives include lubricants, nucleating agents, antioxidants and the like.
（5）層構成
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）（B層）を含み、好ましくは、更に、ポリアミド層（A）（A層）やバリア層（C）（C層）を有する。
(5) Layer Structure The polyamide-based film of the present invention contains at least a polyamide layer (B) (B layer), and preferably further, a polyamide layer (A) (A layer) and a barrier layer (C) (C layer). ).
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、B層の単層であり、好ましくは、A層／B層の2層、A層／B層／A層の3層、B層／A層／B層の3層、A層／B層／C層／B層／A層の5層、B層／A層／C層／A層／B層の5層等である。 The polyamide-based film of the present invention is at least a single layer of B layer, preferably two layers of A layer / B layer, three layers of A layer / B layer / A layer, and B layer / A layer / B layer. 3 layers, 5 layers of A layer / B layer / C layer / B layer / A layer, 5 layers of B layer / A layer / C layer / A layer / B layer, etc.
本発明のポリアミド系フィルムは、より好ましくは、B層に加えてA層を含み、各層が対称と成る構造である。 The polyamide-based film of the present invention more preferably contains a layer A in addition to the layer B, and each layer has a symmetrical structure.
本発明のポリアミド系フィルムは、常温及び低温環境下において優れた耐ピンホール性を発揮する。本発明のポリアミド系フィルムは、製品の内容物が（冷凍）凝固して、製品を輸送する時に、フィルムに強い衝撃が加わっても、破袋を起こさない。 The polyamide-based film of the present invention exhibits excellent pinhole resistance in normal temperature and low temperature environments. The polyamide-based film of the present invention does not break even if the contents of the product are (frozen) solidified and a strong impact is applied to the film when the product is transported.
各層の厚み
本発明のポリアミド系フィルムの総厚みは、10μm〜50μm程度が好ましく、12μm〜30μm程度がより好ましく、13μm〜25μm程度が更に好ましく、15μm程度が特に好ましい。
Thickness of Each Layer The total thickness of the polyamide film of the present invention is preferably about 10 μm to 50 μm, more preferably about 12 μm to 30 μm, further preferably about 13 μm to 25 μm, and particularly preferably about 15 μm.
本発明のポリアミド系フィルムでは、ポリアミド層（A）は、1層又は2層以上とする場合の合計で、厚みは、好ましくは、6.15μm〜8.85μm程度であり、より好ましくは、6.45μm〜8.55μm程度であり、更に好ましくは、6.75μm〜8.25μm程度であり、特に好ましくは、6.8μm〜7μm程度である。 In the polyamide film of the present invention, the total thickness of the polyamide layer (A) is one layer or two or more layers, and the thickness is preferably about 6.15 μm to 8.85 μm, more preferably 6.45 μm to 6.45 μm. It is about 8.55 μm, more preferably about 6.75 μm to 8.25 μm, and particularly preferably about 6.8 μm to 7 μm.
本発明のポリアミド系フィルムでは、ポリアミド層（B）は、1層又は2層以上とする場合の合計で、厚みは、好ましくは、3.75μm〜8.55μm程度であり、より好ましくは、4.35μm〜7.95μm程度であり、更に好ましくは、4.95μm〜7.35μm程度であり、特に好ましくは、6.4μm〜6.8μm程度である。 In the polyamide film of the present invention, the total thickness of the polyamide layer (B) is preferably about 3.75 μm to 8.55 μm, more preferably 4.35 μm to the total when one layer or two or more layers are used. It is about 7.95 μm, more preferably about 4.95 μm to 7.35 μm, and particularly preferably about 6.4 μm to 6.8 μm.
本発明のポリアミド系フィルムでは、バリア層（C）、厚みは、好ましくは、0.3μm〜2.4μm程度であり、より好ましくは、0.6μm〜2.1μm程度であり、更に好ましくは、0.9μm〜1.8μm程度であり、特に好ましくは、1.4μm〜1.6μm程度である。 In the polyamide film of the present invention, the barrier layer (C) and the thickness are preferably about 0.3 μm to 2.4 μm, more preferably about 0.6 μm to 2.1 μm, and further preferably 0.9 μm to 1.8. It is about μm, and particularly preferably about 1.4 μm to 1.6 μm.
本発明のポリアミド系フィルムは、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装用として、冷凍環境下において優れた耐ピンホール性を示すことができる。本発明のポリアミド系フィルムは、延伸性に優れておりフィルムの延伸破断はほとんど生じない。本発明のポリアミド系フィルムは、食品の包装、取り分け、水分を含む食品の包装等に好適であり、それら食品の低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適に用いることができる。 The polyamide-based film of the present invention can exhibit excellent pinhole resistance in a frozen environment for packaging frozen foods transported at a low temperature. The polyamide-based film of the present invention is excellent in stretchability, and stretch breakage of the film hardly occurs. The polyamide-based film of the present invention is suitable for packaging foods, especially for packaging foods containing water, and can be suitably used for packaging frozen foods transported in a low temperature state of those foods.
［2］ポリアミド系フィルムの製造方法
本発明のポリアミド系フィルムを製造する方法は、特に限定されず、好ましくは、従来公知の積層体を形成する製造方法を採用することができる。
[2] Method for Producing Polyamide-based Film The method for producing the polyamide-based film of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known production method for forming a laminate can be preferably adopted.
本発明のポリアミド系フィルムの各層の樹脂組成物を、例えば、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み（単層）、好ましくは、ポリアミド層（A）及びポリアミド層（B）を含み、更に、バリア層（C）を有する態様で、例えば、ポリアミド層（A）／ポリアミド層（B）／バリア層（C）／ポリアミド層（B）／ポリアミド層（A）の順序になるように、好ましくは、Tダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しして、フラット状の多層のポリアミド系フィルムを調製する製造方法を採用する。 The resin composition of each layer of the polyamide-based film of the present invention contains, for example, at least a polyamide layer (B) (single layer), preferably a polyamide layer (A) and a polyamide layer (B), and further comprises a barrier. In the embodiment having the layer (C), for example, the order is preferably the polyamide layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer (B) / polyamide layer (A). A manufacturing method is adopted in which a flat multilayer polyamide film is prepared by co-extruding from a T-die onto a chill roll in which cooling water circulates.
得られたポリアミド系フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸（同時二軸延伸、逐次二軸延伸）しても良い。延伸倍率は、例えば、縦延伸（MD）2.5〜4.5倍、横延伸（TD）2.5〜5.0倍である。 The obtained polyamide-based film may be uniaxially stretched or biaxially stretched (simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching). The draw ratio is, for example, longitudinal stretching (MD) 2.5 to 4.5 times and transverse stretching (TD) 2.5 to 5.0 times.
例えば、逐次二軸延伸の場合、50℃〜80℃のロール延伸機により2.5〜4.5倍に縦延伸し、80℃〜140℃の雰囲気のテンター延伸機により2.5〜5.0倍に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより180℃〜220℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。 For example, in the case of sequential biaxial stretching, longitudinal stretching is performed 2.5 to 4.5 times by a roll stretching machine at 50 ° C to 80 ° C, lateral stretching is performed 2.5 to 5.0 times by a tenter stretching machine in an atmosphere of 80 ° C to 140 ° C, and then. It can be obtained by heat treatment in an atmosphere of 180 ° C to 220 ° C with the same tenter.
本発明のポリアミド系フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸（同時二軸延伸、逐次二軸延伸）しても良く、得られたポリアミド系フィルムは、必要に応じて、その両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。 The polyamide-based film of the present invention may be uniaxially stretched or biaxially stretched (simultaneous biaxially stretched, sequentially biaxially stretched), and the obtained polyamide-based film may be applied to both surfaces or one surface thereof, if necessary. Corona discharge treatment can also be applied.
本発明のポリアミド系フィルムは、ポリエステル系エラストマーを含み、耐ピンホール性が優れており、特に、低温環境下での耐ピンホール性の向上に効果的である。 The polyamide-based film of the present invention contains a polyester-based elastomer and has excellent pinhole resistance, and is particularly effective in improving pinhole resistance in a low temperature environment.
［3］包装袋の製造方法
本発明のポリアミド系フィルムを用いて、好ましくは、袋状に加工し、包装袋を製造する。
[3] Method for producing a packaging bag The polyamide-based film of the present invention is preferably processed into a bag shape to produce a packaging bag.
シーラント層（D）
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、好ましくは、好ましくは、ポリアミド層（A）やバリア層（C）を含み、更に、好ましい態様として、シーラント層（D）を有する。
Sealant layer (D)
The polyamide-based film of the present invention contains at least a polyamide layer (B), preferably a polyamide layer (A) and a barrier layer (C), and more preferably a sealant layer (D). Have.
本発明のポリアミド系フィルムのもう一つの態様は、少なくとも、ポリアミド層（A）、ポリアミド層（B）、バリア層（C）及びシーラント層（D）を含み、前記ポリアミド層（A）は、脂肪族ポリアミドを含有し、前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、前記バリア層（C）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリメタキシリレンアジパミドを含有する。 Another aspect of the polyamide-based film of the present invention includes at least a polyamide layer (A), a polyamide layer (B), a barrier layer (C) and a sealant layer (D), wherein the polyamide layer (A) is a fat. The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and the barrier layer (C) contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethoxylylen adipamide. do.
シーラント層（D）のシーラントは、好ましくは、シール適性を表す熱可塑性樹脂である。シーラントは、例えば、好ましくは、低密度、中密度、高密度、直鎖状低密度等のポリエチレン、プロピレンホモポリマー、プロピレン-エチレンコポリマー等のプロピレンコポリマー等のポリプロピレンを用いる。シーラントは、例えば、好ましくは、ポリ酢酸ビニル系樹脂のオレフィン系シーラント、エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）系シーラントを用いる。 The sealant of the sealant layer (D) is preferably a thermoplastic resin exhibiting sealing suitability. As the sealant, for example, polyethylene such as low-density, medium-density, high-density, linear low-density or the like, polypropylene such as a propylene homopolymer or a propylene copolymer such as a propylene-ethylene copolymer is preferably used. As the sealant, for example, preferably, an olefin sealant of a polyvinyl acetate resin or an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) sealant is used.
シーラント層（D）の厚みは、好ましくは、10μm〜200μmである。 The thickness of the sealant layer (D) is preferably 10 μm to 200 μm.
包装袋を作製する為に、好ましくは、包装用フィルムの片面にシーラント層を積層したラミネートフィルムを用いる。シーラント層は、本発明の包装用フィルムを用いて、そのシールバーを用いて、袋を閉じる部分（シーラント層）であり、袋の最内側の層であり、樹脂層（A）を介して、シールバーとは反対側の層である。 In order to produce a packaging bag, a laminated film in which a sealant layer is laminated on one side of the packaging film is preferably used. The sealant layer is a portion (sealant layer) that closes the bag using the packaging film of the present invention, and is the innermost layer of the bag, via the resin layer (A). The layer on the opposite side of the seal bar.
本発明の包装用フィルムを用いて袋状に加工し、包装袋を製造する。 The packaging film of the present invention is used to process it into a bag shape to produce a packaging bag.
包装袋は、本発明のポリアミド系フィルムの片面に、シーラント層（D）（シーラントフィルム）を積層したラミネートフィルムを用いて、自動充てん包装機等により成形することができる。 The packaging bag can be molded by an automatic filling and packaging machine or the like using a laminated film in which a sealant layer (D) (sealant film) is laminated on one side of the polyamide film of the present invention.
ポリアミド系フィルムを袋状に加工し、食品を自動包装する装置としては、特に限定されないが、横型ピロータイプ包装機、縦型ピロータイプ包装機、三方シール包装機、四方シール包装機、スティック包装機等を挙げることができる。 The device for automatically packaging food by processing a polyamide film into a bag shape is not particularly limited, but is a horizontal pillow type wrapping machine, a vertical pillow type wrapping machine, a three-way seal wrapping machine, a four-way seal wrapping machine, and a stick wrapping machine. And so on.
本発明は、食品の包装袋に用いるフィルムを用いてピンホールの発生を抑える方法を包含し、本発明のポリアミド系フィルムを用いて、食品を包装する工程を含み、前記包装後の食品の冷凍及び解凍の後の、前記包装袋にピンホールの発生を抑える方法である。本発明の包装袋にピンホールの発生を抑える方法は、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装袋に対して、ピンホールの発生を良好に抑えることができる。 The present invention includes a method of suppressing the occurrence of pinholes by using a film used for a food packaging bag, and includes a step of packaging the food using the polyamide-based film of the present invention, and freezes the food after packaging. And after thawing, it is a method of suppressing the occurrence of pinholes in the packaging bag. The method of suppressing the occurrence of pinholes in the packaging bag of the present invention can satisfactorily suppress the occurrence of pinholes in the packaging bag of frozen foods transported in a low temperature state.
本発明のポリアミド系フィルムは、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装用としても、優れた耐ピンホール性を示すことができる。本発明のポリアミド系フィルムは、重量物の包装、取り分け、餅、ウィンナー等の食品の包装等に好適であり、それら食品の低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適に用いることができる。 The polyamide-based film of the present invention can exhibit excellent pinhole resistance even for packaging frozen foods transported at a low temperature. The polyamide-based film of the present invention is suitable for packaging heavy objects, especially foods such as rice cakes and wieners, and can be suitably used for packaging frozen foods transported in a low temperature state of those foods. ..
［4］ポリアミド系フィルムの物性
回転ドラム試験
本発明のポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、包装袋（3袋）を作製した時の回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、100mm×100mmのシート（ポリアミド系フィルム）において10個以下である。
[4] Physical characteristics of polyamide film
Rotary drum test The polyamide film of the present invention contains at least the polyamide layer (B), and the total number of pinholes measured according to the rotary drum test when the packaging bags (3 bags) were made is a sheet of 100 mm x 100 mm. The number is 10 or less in (polyamide-based film).
回転ドラム試験は、本発明のポリアミド系フィルムから成る包装袋（大きさ：100mm×100mm）を対象に、使用機器：回転ドラム試験機を使用し、内容物としてポリプロピレン（PP）ペレット50gを入れて、温度：23℃（常温）、湿度：50％RHの条件で、回転数：9,000回転（50rpm×180分）の試験を行う。 In the rotary drum test, a packaging bag (size: 100 mm x 100 mm) made of the polyamide film of the present invention is used, and the equipment used: a rotary drum tester is used, and 50 g of polypropylene (PP) pellets are added as the contents. , Temperature: 23 ° C (normal temperature), Humidity: 50% RH, rotation speed: 9,000 rotations (50 rpm x 180 minutes).
先ず、包装袋の作製（図4）では、例えば、ポリアミド系フィルムをＭＤ方向に長手にカットする。次いで、そのサンプルシートを二つ折りにして両端をヒートシールする。次いで、開口部から所定量のPPペレットを投入し、その開口部をヒートシールする。 First, in the preparation of the packaging bag (FIG. 4), for example, the polyamide film is cut longitudinally in the MD direction. Next, the sample sheet is folded in half and both ends are heat-sealed. Next, a predetermined amount of PP pellets are charged through the opening, and the opening is heat-sealed.
次に、回転ドラム試験機へのセットでは、1個のサンプル包装袋（PPペレット入り）を、1個のダンボールケースに投入する（図3）。次いで、そのダンボールケースの蓋を閉める。これを3個作製する。回転ドラム試験機の回転ドラム内には、そのダンボールケースを3個入れる(n=3とする)（図2）。 Next, in the set to the rotary drum tester, one sample packaging bag (containing PP pellets) is put into one cardboard case (Fig. 3). Then, the lid of the cardboard case is closed. Make three of these. Put three cardboard cases in the rotating drum of the rotating drum tester (n = 3) (Fig. 2).
回転試験を行い（図1）、包装袋を構成するポリアミド系フィルムにおいて、ピンホールの発生個数を測定する。 A rotation test is performed (Fig. 1) to measure the number of pinholes generated in the polyamide film that constitutes the packaging bag.
本発明のポリアミド系フィルムは、耐ピンホール性が優れており、特に、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装用として有用である。 The polyamide-based film of the present invention has excellent pinhole resistance, and is particularly useful for packaging frozen foods transported at low temperatures.
包装する食品が比較的尖った内容物（食品）である場合、包装袋は、搬送、運搬等の際に内容物によるピンホールの発生を抑えることが必要である。特に内容物が冷凍食品である場合、包装袋には優れた耐ピンホール性が求められる。包装する食品が常温時に液体である冷凍食品の場合、その重量が大きい場合もあり、包装袋は優れた耐ピンホール性が求められる。 When the food to be packaged has relatively sharp contents (food), the packaging bag needs to suppress the occurrence of pinholes due to the contents during transportation, transportation, and the like. Especially when the content is frozen food, the packaging bag is required to have excellent pinhole resistance. When the food to be packaged is a frozen food that is liquid at room temperature, the weight may be large, and the packaging bag is required to have excellent pinhole resistance.
本発明のポリアミド系フィルムは、食品包装用フィルム、特に低温充填商品、及び低温流通商品向けの包装に用いる場合に、耐ピンホール性、例えば低温下での耐ピンホールに優れるフィルムである。本発明のポリアミド系フィルムは、食品を包装し、食品の搬送、運搬等において、常温環境下に加えて、低温環境下においても、優れた強靭性を示し、ピンホールが発生し難いフィルムである。冷却技術の向上により、様々な食品を冷凍することができるようになり、食品の長距離移動が可能となっている。本発明のポリアミド系フィルムは、食品を低温状態で長距離移動する際に、有用である。 The polyamide-based film of the present invention is a film having excellent pinhole resistance, for example, pinhole resistance at low temperatures when used for packaging for food packaging films, especially low-temperature filled products and low-temperature distribution products. The polyamide-based film of the present invention is a film that wraps food and exhibits excellent toughness not only in a normal temperature environment but also in a low temperature environment when transporting and transporting food, and pinholes are unlikely to occur. .. Improvements in cooling technology have made it possible to freeze various foods, enabling long-distance movement of foods. The polyamide-based film of the present invention is useful when moving food over a long distance in a low temperature state.
以下に、本発明を、実施例及び比較例を用いてより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 The present invention is not limited to these examples.
（1）ポリアミド系フィルムの原料
PA6：脂肪族ポリアミド、ナイロン6（NY6）、相対粘度4.08、融点220℃
変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー：融点145℃
未変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー：融点163℃
EVOH：エチレン-ビニルアルコール共重合体
(1) Raw material for polyamide film
PA6: Aliphatic polyamide, nylon 6 (NY6), relative viscosity 4.08, melting point 220 ° C
Modified polyester-based thermoplastic elastomer: Melting point 145 ° C
Unmodified polyester-based thermoplastic elastomer: Melting point 163 ° C
EVOH: Ethylene-vinyl alcohol copolymer
（2）ポリアミド系フィルムの製造
前記原料を用い、表に示した配合により、各ポリアミド層を形成する為の樹脂組成物を調製した。
(2) Production of Polyamide-based Film Using the above raw materials, a resin composition for forming each polyamide layer was prepared by the formulation shown in the table.
ポリアミド層（A）：PA6
ポリアミド層（B）：
PA6＋変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー
PA6＋未変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー
バリア層（C）：EVOH
Polyamide layer (A): PA6
Polyamide layer (B):
PA6 + Modified Polyester Thermoplastic Elastomer
PA6 + Unmodified Polyester Thermoplastic Elastomer Barrier Layer (C): EVOH
各ポリアミド層を構成する樹脂組成物を、250℃の押出機に供給し、単層又はA層／B層／C層／B層／A層の順序になる様に、250℃のＴダイスより、冷却水が循環するチルロール上に共押出しして、フラット状の単層又は5層のポリアミド系フィルムを得た。 The resin composition constituting each polyamide layer is supplied to an extruder at 250 ° C., and from a T-die at 250 ° C. in the order of a single layer or an A layer / B layer / C layer / B layer / A layer. , Co-extruded onto a chill roll in which cooling water circulates to obtain a flat single-layer or 5-layer polyamide-based film.
このフィルムを、65℃のロール延伸機により3.0倍に縦延伸し、次いで100℃の雰囲気のテンター延伸機により4.0倍に横延伸し、更に同テンターにより210℃の雰囲気中で熱処理して、厚さ15μmの単層又は5層のポリアミド系フィルムを得た。 This film was longitudinally stretched 3.0 times with a roll stretcher at 65 ° C, then laterally stretched 4.0 times with a tenter stretcher in an atmosphere of 100 ° C, and further heat-treated in an atmosphere of 210 ° C with the same tenter to make the film thicker. A single-layer or 5-layer polyamide film having a size of 15 μm was obtained.
（3）ポリアミド系フィルムを用いて、包装袋の製造
上記ポリアミドフィルムを、A4サイズにカットし、酢酸エチル／脂肪酸エステル系接着剤の混合物を塗布し、ドライヤーで乾燥させた。次いで、ハンドローラーを使用して、シーラントフィルムを貼り合わせ、再度ドライヤーで乾燥させた。その後、40℃で2日以上エージング（養生）する。
(3) Production of Packaging Bag Using Polyamide Film The above polyamide film was cut into A4 size, coated with a mixture of ethyl acetate / fatty acid ester adhesive, and dried with a dryer. Then, using a hand roller, the sealant film was attached and dried again with a dryer. Then, it is aged (cured) at 40 ° C for 2 days or more.
そのフィルムを二つ折りにして両端をヒートシールして、100mm×100mmの包装袋を製造した（図4）。内容物（ポリプロピレン（PP）ペレット）を50ｇ詰めて、開口部をヒートシールした（図4）。 The film was folded in half and both ends were heat-sealed to produce a 100 mm x 100 mm packaging bag (Fig. 4). The contents (polypropylene (PP) pellets) were packed with 50 g, and the openings were heat-sealed (Fig. 4).
ポリアミド系フィルムを用いて製造した包装袋を用いて、次の評価を行った。 The following evaluation was carried out using a packaging bag manufactured using a polyamide film.
（4）ポリアミド系フィルムの評価
耐ピンホール性の測定方法（回転ドラム試験）
回転ドラム試験の使用機器：回転ドラム試験機（図1）
回転ドラム試験機は、一辺（図1のC）が250mmの正六角形であり、幅（奥行き、図1のB）が280mmの金属性（ステンレス）ドラムである。正六角形ドラムの直径（図1のA）は435mmである。ダンボールケース（図3）を3ケースセットして、蓋をする（図2）。
(4) Evaluation of polyamide film
Pinhole resistance measurement method (rotary drum test)
Equipment used for rotary drum test: Rotating drum tester (Fig. 1)
The rotary drum tester is a metal (stainless steel) drum with a side (C in Fig. 1) of 250 mm and a width (depth, B in Fig. 1) of 280 mm. The diameter of the regular hexagonal drum (A in Fig. 1) is 435 mm. Set 3 cardboard cases (Fig. 3) and cover them (Fig. 2).
回転数：9,000回転（50rpm×180分）
雰囲気温度：23℃（常温）、50％RH
内容物：ポリプロピレン（PP）ペレット
PPペレットの型番：サンアロマー株式会社製のPC412A
包装袋：100mm×100mmの包装袋（ポリアミド系フィルムから成る包装袋）に、内容物として、PPペレット50gを詰める（図4）。
Rotation speed: 9,000 rotations (50 rpm x 180 minutes)
Atmospheric temperature: 23 ° C (normal temperature), 50% RH
Contents: Polypropylene (PP) pellets
Model number of PP pellet: PC412A manufactured by SunAllomer Ltd.
Packaging bag: A 100 mm x 100 mm packaging bag (a packaging bag made of a polyamide film) is filled with 50 g of PP pellets as the contents (Fig. 4).
梱包形態：150mm×150mm×260mmのダンボールケースに、サンプル（内容物を詰めた包装袋）を梱包する（図3のダンボールケース）。ダンボールケースに、包装袋を1袋梱包する。 Packing form: A sample (packaging bag filled with contents) is packed in a cardboard case of 150 mm x 150 mm x 260 mm (cardboard case in Fig. 3). Pack one packaging bag in a cardboard case.
ダンボールの型番：
内ライナーは王子マテリア株式会社製のOFK-EM210（材質：K6）
中芯は丸三製紙株式会社製のHM120（材質：S120）
外ライナーは丸三製紙株式会社製のFMKS170（材質：K5）
ダンボールの厚み：Aフルート
回転ドラム試験機（ステンレスドラム）に、ダンボールケース（包装袋を1袋梱包したダンボールケース）を、3ケースセットして、蓋をする（図2）。
Cardboard model number:
The inner liner is OFK-EM210 (Material: K6) manufactured by Oji Materia Co., Ltd.
The core is HM120 manufactured by Marusan Paper Co., Ltd. (Material: S120)
The outer liner is FMKS170 manufactured by Marusan Paper Co., Ltd. (Material: K5)
Cardboard thickness: Set 3 cases of cardboard cases (cardboard cases packed with 1 packaging bag) on the A flute rotary drum tester (stainless steel drum) and cover them (Fig. 2).
回転ドラム試験を、上記回転数で実施する（図1）。 The rotating drum test is carried out at the above rotation speed (Fig. 1).
回転ドラム試験後に、回転ドラム試験機からダンボールケースを取り出し、ダンボールケースから内容物（PPペレット50g）を詰めた包装袋を取り出す。 After the rotary drum test, the cardboard case is taken out from the rotary drum tester, and the packaging bag filled with the contents (PP pellets 50 g) is taken out from the cardboard case.
シールチェッカーで、包装袋（100mm×100mmの大きさ）において、ピンホールの個数を確認する。 Check the number of pinholes in the packaging bag (size of 100 mm x 100 mm) with a seal checker.
耐ピンホール性の測定基準
耐ピンホール性○：包装袋3袋を対象に、回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、包装袋を構成する100mm×100mmのシート（表又は裏）において、10個以下である。
Pinhole resistance measurement criteria Pinhole resistance ○: The total number of pinholes measured according to the rotating drum test for three packaging bags is the total number of pinholes measured on the 100 mm x 100 mm sheet (front or back) that constitutes the packaging bag. , 10 or less.
耐ピンホール性×：包装袋3袋を対象に、回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、包装袋を構成する100mm×100mmのシート（表又は裏）において、10個を越える。 Pinhole resistance ×: The total number of pinholes measured according to the rotary drum test for 3 packaging bags exceeds 10 in the 100 mm × 100 mm sheet (front or back) constituting the packaging bag.
（5）本発明のポリアミド系フィルムの効果のまとめ
本発明のポリアミド系フィルムを用いると、包装袋は、回転ドラム試験9,000回転後においても、包装袋の100mm×100mmのシート（表又は裏）において、発生したピンホールの3袋の合計数は10個以下であった。
(5) Summary of Effects of Polyamide-based Film of the Present Invention When the polyamide-based film of the present invention is used, the packaging bag can be placed on a 100 mm × 100 mm sheet (front or back) of the packaging bag even after 9,000 rotations of the rotary drum test. , The total number of 3 bags of pinholes that occurred was 10 or less.
本発明のポリアミド系フィルムを用いて作製する包装袋は、輸送中にピンホールが発生しないと評価できる。本発明のポリアミド系フィルムを用いると、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装用としても、耐ピンホール性が優れると評価できる。本発明のポリアミド系フィルムを用いると、食品の包装、取り分け、水分を含む食品の包装等に好適であり、それら食品の低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適に用いることができると評価できる。 It can be evaluated that the packaging bag produced by using the polyamide-based film of the present invention does not generate pinholes during transportation. When the polyamide film of the present invention is used, it can be evaluated that the pinhole resistance is excellent even for packaging of frozen foods transported at a low temperature. The polyamide-based film of the present invention is suitable for packaging foods, especially for packaging foods containing water, and can be suitably used for packaging frozen foods transported in a low temperature state of those foods. Can be evaluated.
本発明のポリアミド系フィルム（ナイロン樹脂を含むフィルム）は、耐ピンホール性に優れる。本発明のポリアミド系フィルムは、食品等の包装袋として用いられる際に、包装袋を段ボールに梱包後、常温又は低温下で、トラック等で長距離輸送する時に、包装袋が段ボールと繰り返し接触する場合であっても、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられる。 The polyamide-based film (film containing nylon resin) of the present invention has excellent pinhole resistance. When the polyamide-based film of the present invention is used as a packaging bag for foods and the like, the packaging bag repeatedly comes into contact with the corrugated cardboard when the packaging bag is packed in corrugated cardboard and then transported over a long distance by truck or the like at room temperature or low temperature. Even in this case, pinholes do not occur in the packaging bag, or the occurrence of pinholes is suppressed as much as possible.
本発明のポリアミド系フィルムを用いて包装袋を作製すると、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられえいるので、内容物や臭気の漏れは抑えられ、酸素流入による内容物の酸劣化は抑えられ、細菌の侵入による腐敗も抑えられる。これにより、包装袋の内容物である食品は廃棄されるずに済み、フードロスに繋がらないか、又はフードロスが極力抑えられる。 When a packaging bag is produced using the polyamide film of the present invention, pinholes do not occur in the packaging bag or pinholes can be suppressed as much as possible, so that leakage of contents and odors can be suppressed and oxygen inflow can be suppressed. Acid deterioration of the contents due to the invasion of the contents is suppressed, and spoilage due to the invasion of bacteria is also suppressed. As a result, the food content of the packaging bag does not have to be discarded and does not lead to food loss, or food loss is suppressed as much as possible.
本発明のポリアミド系フィルムは、包装袋にピンホールが発生しないか、又はピンホールの発生が極力抑えられえいるので、フードロスを削減することが可能である。 Since the polyamide-based film of the present invention does not generate pinholes in the packaging bag or can suppress the occurrence of pinholes as much as possible, it is possible to reduce food loss.
Claims (5)
該ポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（B）を含み、
前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、
包装袋を作製した時の回転ドラム試験に従って測定したピンホールの合計数は、100mm×100mmのシートにおいて10個以下である、ポリアミド系フィルム。 It is a polyamide film,
The polyamide-based film contains at least a polyamide layer (B).
The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and contains
A polyamide film in which the total number of pinholes measured according to the rotary drum test when the packaging bag was manufactured is 10 or less in a 100 mm × 100 mm sheet.
該ポリアミド系フィルムは、少なくとも、ポリアミド層（A）、ポリアミド層（B）、バリア層（C）及びシーラント層（D）を含み、
前記ポリアミド層（A）は、脂肪族ポリアミドを含有し、
前記ポリアミド層（B）は、脂肪族ポリアミド及びポリエステル系エラストマーを含有し、
前記バリア層（C）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリメタキシリレンアジパミドを含有する、ポリアミド系フィルム。 It is a polyamide film,
The polyamide film contains at least a polyamide layer (A), a polyamide layer (B), a barrier layer (C) and a sealant layer (D).
The polyamide layer (A) contains an aliphatic polyamide and contains
The polyamide layer (B) contains an aliphatic polyamide and a polyester-based elastomer, and contains
The barrier layer (C) is a polyamide-based film containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polymethaxylylene adipamide.
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