JP2021138885A - 処理液及び記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ベタ画質に優れ、白化が抑制された記録物を得ることができ、かつ、目詰まり回復性にも優れる処理液を提供することを目的とする。【解決手段】インク組成物とともに記録に用いる処理液であって、２価の第１金属の塩と、前記第１金属と金属種の異なる第２金属と、水と、を含有し、前記第２金属の総含有量が、前記第１金属の塩の総量に対して、０．０１〜０．３質量％である、処理液。【選択図】なし

Description

本発明は、処理液及び記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画質の向上等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、保存安定性に優れつつ、非吸収性記録媒体に対する濡れ性に優れた処理液とそれを用いた記録方法が開示されている。より具体的には、特許文献１には、水と、インクの成分を凝集させる凝集剤と、２種以上の所定の疎水性指標を満たす有機化合物と、を含有する処理液が開示されている。

特開２０１５−１８６８７９号公報

しかしながら、処理液を用いる場合において、処理液の凝集作用の制御は容易ではなく、凝集作用が強すぎる或いは弱すぎることによる問題が生じ得ることに関して、未だ十分ではなかった。

本発明は、インク組成物とともに記録に用いる処理液であって、２価の第１金属の塩と、第１金属とは金属種の異なる第２金属と、水と、を含有し、第２金属の総含有量が、第１金属の塩の総量に対して、０．０１〜０．３質量％である処理液である。

また、本発明は、上記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、インク組成物を記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を有し、処理液とインク組成物とを、記録媒体の同一領域に付着させる、記録方法である。

本実施形態のインクジェットヘッドのノズル形成面を表す平面図である。 本実施形態のインクジェットヘッドのノズル形成面の他の例を表す平面図である。 本実施形態のインクジェット記録装置の一例を表す斜視図である。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

１．処理液
本実施形態の処理液は、インク組成物とともに記録に用いる処理液であって、２価の第１金属の塩と、第１金属と金属種の異なる第２金属と、水と、を含有し、第２金属の総含有量が、第１金属の塩の総量に対して、０．０１〜０．３質量％である。また、本実施形態の処理液は、上記の他に必要に応じて、有機溶剤、消泡剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤などを含んでいてもよい。

インク組成物と凝集剤を含む処理液とを用いて記録を行う記録方法を用いることで、記録媒体上でインク組成物を早期に固定化することができる。そのため、当該記録方法により得られる記録物の画質は優れたものとなる。一方で、処理液の凝集作用は、かえって画質を低下させることもあり、その凝集作用の制御には未だ課題があるといえる。例えば、ある成分の凝集作用が強すぎる場合には、得られる画質は向上するものの、インクジェットで吐出した際にインクジェットヘッドと記録媒体との間の空間で生じる処理液のミスト等が、インクを吐出するノズルの目詰まりを生じさせ、目詰まりの回復が困難となる。
また、そのような成分の量が多いと、得られる記録物の表面が白化するという問題も生じる。この白化は、成分が結晶化することなどにより生じる。
さらに、インクの成分が凝集して大きな粒子となるため、塗膜の表面の平滑さが劣り、記録物の光沢感や耐擦性が低下する傾向がある。
一方で、凝集作用が弱すぎる場合には、得られる画質が低下する。

特に、凝集作用の強弱は成分ごとに異なり、凝集作用の強いものと弱いものとの差は相応に大きいことがある。そのため、一成分によって凝集作用を精密に制御することは容易ではない。

これに対して、本実施形態においては、異なる２つの金属を所定量用いることにより、処理液の有する凝集作用を制御することにより、得られる画質をより優れたものとしつつ、吐出不良や、白化を抑制することができる。以下、各成分について詳説する。

１．１．第１金属の塩
本実施形態の処理液は、２価の第１金属の塩を含む。ここで、第１金属は、金属種の異なる第２金属と相対的な関係で規定される金属ということもでき、その量的関係からすると、第１金属が主たる金属種であり、第２金属が少量存在する金属種ということができる。このような量的関係を有する２種の金属を用いることにより、処理液の凝集作用を制御することができ、得られる画質をより優れたものとしつつ、目詰まり回復性や、白化を抑制することができる。

第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁は、好ましくは５５０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。一方、好ましくは１０００ｋＪ／ｍｏｌ以下である。さらには、好ましくは５５０〜１０００ｋＪ／ｍｏｌであり、より好ましくは６５０〜９５０ｋＪ／ｍｏｌであり、よりさらに好ましくは６７５〜９００ｋＪ／ｍｏｌであり、さらに好ましくは７００〜８００ｋＪ／ｍｏｌである。
第１イオン化エネルギーＥ₁が上記範囲以上であることにより、画質が優れ好ましい。さらに、第１イオン化エネルギーＥ₁が上記範囲以上であることにより、主成分たる第１金属の凝集作用が弱くなりすぎず、得られる画質がより向上する傾向にある。
また、第１イオン化エネルギーＥ₁が上記範囲以下であることにより、第１金属が相対的に凝集作用が低くなり、または穏やかな凝集作用を有し、吐出不良や、白化がより抑制される傾向にあり好ましい。

第１金属のイオン半径ｒ₁は、好ましくは１２０ｐｍ以下であり、さらに好ましくは１００ｐｍ以下であり、より好ましくは８０ｐｍ以下である。一方、好ましくは４０ｐｍ以上である。さらには、より好ましくは４０〜７５ｐｍであり、さらに好ましくは５０〜７０ｐｍである。イオン半径ｒ₁が上記範囲以下であることにより、第１金属は相対的に穏やかな凝集作用を有し、目詰まり回復性や、白化がより抑制される傾向にある。また、イオン半径ｒ₁が４０ｐｍ以上であることにより、主成分たる第１金属の凝集作用は、強くなり、または弱くなりすぎず、得られる画質がより向上する傾向にある。なお、イオン半径は、ポーリングによるイオン半径である。

上記各条件を満たすような第１金属としては、特に制限されないが、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、などの第二族典型金属、鉄、ニッケル、チタン、銅などの遷移金属、亜鉛、鉛などの典型金属（卑金属）が挙げられる。このなかでも、第二族典型金属が好ましく、マグネシウムがより好ましい。このような第１金属を用いることにより、得られる画質をより優れたものとしつつ、目詰まり回復性や、白化がより抑制される傾向にある。

第１金属の塩としては、特に制限されないが、例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩などのカルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が挙げられる。このなかでも、好ましくは、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩がより好ましい。このような塩を用いることにより、得られる画質をより優れたものとしつつ、目詰まり回復性や、白化がより抑制される傾向にある。第１金属は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

第１金属の塩の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１．０〜５．５質量％であり、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％である。第１金属の塩の含有量が０．５質量％以上であることにより、得られる画質がより向上する傾向にある。また、第１金属の塩の含有量が１０質量％以下であることにより、目詰まり回復性や白化がより抑制される傾向にある。

１．２．第２金属
第２金属は、上述の第１金属とは金属種が異なる金属である。第２金属は、１価以上の金属であり、１〜３価の金属であってもよく、１価又は２価の金属であってもよい。
第２金属は、第１金属と比較して、少量存在する成分である。特に制限されないが、例えば、第２金属によって、第１金属の有する凝集作用を調整することが可能となる。そのため、第１金属の塩と、第２金属の、量的関係が重要となる。
第２金属は１種用いても２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、２種以上の各第２金属により、第１金属の有する凝集作用を調整することも可能となる。この場合、特に、第１金属の塩と、第２金属の総量との、量的関係が重要となる。

第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂は、１０００ｋＪ／ｍｏｌ以下が好ましい。下限は２００ｋＪ／ｍｏｌ以上が好ましい。
また、より好ましくは６４０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。さらに好ましくは２００〜６４０ｋＪ／ｍｏｌであり、より好ましくは３００〜６２０ｋＪ／ｍｏｌであり、さらに好ましくは４００〜６００ｋＪ／ｍｏｌである。
特に、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも小さいことが好ましい。特に、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも５０ｋＪ／ｍｏｌ以上小さいことが好ましく、１００ｋＪ／ｍｏｌ以上小さいことがより好ましく、１００〜３００ｋＪ／ｍｏｌ小さいことがさらに好ましく、１００〜２００ｋＪ／ｍｏｌ小さいことが特に好ましい。
第１イオン化エネルギーＥ₂が、比較的小さい場合、第２金属が凝集性が優れ画質がより向上する傾向にある。
この場合、第２金属の価数が第１金族の価数と同じか高いものが好ましい。
第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂が比較的小さい場合、第２金属は第１金属と比べ相対的に強い凝集作用を有し、得られる画質がより向上する傾向にある。
この場合、第１イオン化エネルギーＥ₂が２００ｋＪ／ｍｏｌ以上であることにより、主成分たる第１金属と比べて第２金属が過度に強い凝集作用を発揮することを抑制でき、目詰まり回復性や白化がより抑制される傾向にある。

この場合、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁は、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂よりも大きいことが好ましい。第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁は、第１イオン化エネルギーＥ₂に対して、好ましくは０．７〜２．０倍であり、より好ましくは１．１〜１．９倍であり、さらに好ましくは１．２〜１．８倍である。

この場合、第２金属のイオン半径ｒ₂は、好ましくは４０ｐｍ以上であり、さらに好ましくは８５ｐｍ以上であり、より好ましくは９０〜２００ｐｍであり、さらに好ましくは９５〜１５０ｐｍである。イオン半径ｒ₂が上記範囲以上であることにより、顔料と凝集剤の反応性がより向上する傾向にある。または第２金属の凝集作用が弱くなりすぎず、得られる画質がより向上する傾向にある。一方、第２金属のイオン半径ｒ₂が上記範囲以下であることにより、第２金属の凝集作用は強くなり過ぎず、または弱くなり、目詰まり回復性などがより向上する傾向がある。
この場合、第２金属として、カルシウム、バリウム、銅などが好ましい。この場合、第１金属として、マグネシウム、チタン、ニッケル、鉄、亜鉛などが好ましい。

一方、第２金族の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも大きいものにすることも好ましい。この場合、主成分たる第１金属よりも、第２金属のほうが凝集作用が低くなる傾向がある。これにより第１金属の塩の凝集作用を抑える働きがある。これにより、目詰まり回復性がより優れ、白化がより抑制される傾向にあり好ましい。この場合、第２金族の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも、５０ｋＪ／ｍｏｌ以上大きいことが好ましく、１００ｋＪ／ｍｏｌ以上大きいことがより好ましく、１００〜３００ｋＪ／ｍｏｌ大きいことがさらに好ましく、１００〜２００ｋＪ／ｍｏｌ大きいことが特に好ましい。
この場合、第２金属は、第１金属よりも価数が低いものでも、または価数が同じか高いものでもよい。
この場合、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂は、第１イオン化エネルギーＥ₁に対して、好ましくは１．０５〜２．０倍であり、より好ましくは１．１〜１．９倍であり、さらに好ましくは１．２〜１．８倍である。
この場合、第１金属のイオン半径ｒ₁は、好ましくは１２０ｐｍ以下であり、さらに好ましくは１１０ｐｍ以下である。また、好ましくは４０ｐｍ以上であり、より好ましくは８０ｐｍ以上であり、さらに好ましくは９０ｐｍ以上である。イオン半径ｒ₁が上記範囲以下であることにより、第１金属は、凝集作用に優れ、画質がより優れ好ましい。
この場合、第２金属のイオン半径ｒ₂は、好ましくは４０ｐｍ以上であり、さらに好ましくは５０ｐｍ以上であり、より好ましくは５５ｐｍ以上である。また、好ましくは１５０ｐｍ以下であり、より好ましくは９５ｐｍ以下であり、さらに好ましくは、８０ｐｍ以下である。イオン半径ｒ₂が上記範囲以上であることにより、目詰まり回復性などがより向上する傾向がある。
この場合、第１金属として、カルシウム、バリウム、銅などが好ましい。この場合、第２金属として、マグネシウム、チタン、ニッケル、鉄、亜鉛などが好ましい。

また、第２金属は、第１金属よりも価数が低い金属としてもよい。つまり１価の第２金属としてもよい。
第２金属が、価数が比較的小さい場合、主成分たる第１金属よりも、第２金属が凝集作用が低くなる傾向がある。これにより第１金属の塩の凝集作用を抑える働きがある。これにより、目詰まり回復性がより優れ、白化がより抑制される傾向にあり好ましい。
この場合、第２金属のイオン半径や第１イオン化エネルギーＥ₂は、前述するようなものであることができる。
この場合、第２金属として、カリウム、ナトリウム、リチウムなどなどが好ましい。特に、カリウム、ナトリウムが好ましい。この場合、第１金属は前述するような第１金属であることができる。
なお、第２金属が第１金属よりも価数が低い金属である場合は、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂や、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁、あるいはそれらのイオン半径によらず、第１金属よりも第２金属が凝集作用が低くなる傾向がある。
一方、第２金属が第１金属と比べて、価数が同じか高い場合は、第１イオン化エネルギーＥ₂や第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁によって、あるいはイオン半径によって、第１金属よりも第２金属が、凝集作用が高くなるか、低くなるかが決まる傾向がある。第２金属が第１金属と比べて、価数が同じ場合は、特にこの傾向がある。
第２金属が、第１金属よりも凝集作用が高いものである場合、画質をより優れたものにでき好ましい。また、主たる第１金属が比較的凝集性が低いものであり、第２金属が第１金属よりも凝集作用が高いものであることで、処理液が穏やかな凝集性を有することにより、目詰まり回復性や白化抑制などがより優れ、かつ優れた画質が得られ好ましい。
このような場合としては、第２金属の価数が、第１金属の価数と同じか大きく、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも小さい場合などがあげられる。
一方、第２金属が、第１金属よりも凝集作用が低い第２金属である場合、目詰まり回復性や白化抑制などがより優れ、かつ優れた画質が得られ好ましい。なお、第２金属が第１金属よりも凝集作用が低い第２金属である場合、このような第２金属自身が凝集作用が低いというだけではなく、このような第２金属を含むことにより第１金属の凝集性を抑える働きがあると推測する。
このような場合としては、第２金属の価数が、第１金属の価数より低い場合や、第２金属の価数が第１金属の価数と同じか大きく、第２金属の第１イオン化エネルギーＥ₂が、第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも小さい場合、などがあげられる。
第２金属が、第１金属よりも凝集作用が高い第２金属と、第１金属よりも凝集作用が低い第２金属とを、両方含む場合、目詰まり回復性や白化抑制などがより優れ、かつ画質がより優れ好ましい。

第２金属や第１金属の凝集作用の大小の関係は、下記の様にして試験を行い確認してもよい。第１金属の塩、第２金属の塩を用意する。各金属ごとに金属の塩の５質量％水溶液を調製する。第１金属の塩は、処理液に含有する第１金属の塩である。第２金属の塩は、処理液に含む第２金属が塩であれば、該第２金属の塩であり、塩ではない場合は、第２金属の酢酸塩を用意する。なお、処理液に含有する第１金属の塩や、第２金属の塩が、５質量％では水に溶解し難い場合は、該金属の酢酸塩を用いて５質量％水溶液を調製する。酢酸塩は水に溶け易いことや、金属の凝集作用の大小は金属種で決まる傾向があり、金属の酢酸塩を用いても、凝集作用の大小の確認が可能であるためである。
調製した金属塩の水溶液４０ｇに対して、該処理液と共に記録に用いるインク組成物を０．０４ｇ添加する。これを攪拌後、この液を平均粒子径を測定する。平均粒子径の測定は、フロー式粒子像分析装置で測定する。例えば、マルバーン社製のＦＰＩＡ−３０００Ｓが使用できる。平均値はメジアン径（Ｄ５０）とする。
測定される平均粒子径は、インク組成物に含まれていた成分が、金属の凝集作用により凝集した平均粒子径である。金属の凝集作用が大きい方が平均粒子径が大きくなる傾向がある。
こうして測定された第１金属の平均粒子径（第１金属の水溶液を用いて試験した場合の平均粒子径）に対して、第２金属の平均粒子径が異なれば、第２金属の凝集作用が、第１金属の凝集作用とは異なる。特には、１０％以上異なれば、第２金属の凝集作用が、第１金属の凝集作用とは異なるとする。第１金属の場合の平均粒子径と比べ、第２金属の場合の平均粒子径が大きい場合、第２金属の凝集作用が第１金属の凝集作用より大きく、第２金属の場合の平均粒子径が小さい場合、第２金属の凝集作用が第１金属の凝集作用より小さい。
第１金属の平均粒子径に対して、第２金属の平均粒子径が大きく異なるほうが、第２金属の凝集作用が第１金属の凝集作用と比べ大きく異なり、処理液全体の凝集作用の調整がし易く好ましく、１０％以上異なることが好ましく、２０％以上異なることが好ましく、３０％以上異なることがより好ましく、５０％以上異なることがさらに好ましい。差の上限は限るものではないが、５００％以下が好ましく、２００％以下がより好ましく、１００％以下がさらに好ましい。

上述したように、上記条件を満たすような第２金属としては、特に制限されないが、例えば、カリウムやナトリウムなどのアルカリ金属（第１族金族）、カルシウムなどのアルカリ土類金属（第２族金族）が挙げられる。
このなかでも、２価の金属として、カルシウムがより好ましい。このような第２金属を用いることにより、画質がより向上する傾向にある。
また、カリウムやナトリウムなどの１価の金属も好ましい。このような第２金属を用いることにより、目詰まり抑制などがより向上する傾向にある。

処理液中に含まれる第２金属の態様は、金属の状態の他、金属酸化物、金属塩など任意の金属化合物の態様であってもよい。この中でも金属塩が好ましい。塩としては、特に制限されないが、例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩などのカルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が挙げられる。

第２金属の含有量は、第１金属の塩の含有量に対して、０．０１〜０．３質量％であり、好ましくは０．０１〜０．２質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．１質量％である。さらには、０．０１５〜０．０５質量％が好ましく、０．０２〜０．０３質量％が好ましい。
第２金属の含有量が、０．０１質量％以上であることにより、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。また、第２金属の含有量が、０．３質量％以下であることにより、白化がより抑制され、目詰まり回復性がより向上する傾向にある。なお、本実施形態において含有量とは、そのカテゴリーの成分が複数種あるときはその合計含有量であることを意味し、１種であるときはその１種の含有量を意味する。つまり総含有量の意味である。
第２金属のなかでも２価以上の第２金属の第１金属の塩の含有量に対する含有量を、上記範囲としてもよい。さらには、好ましくは０．０１〜０．０２質量％であり、より好ましくは０．０１５〜０．０２質量％である。
第２金属のなかでも１価の第２金属の第１金属の塩の含有量に対する含有量を、上記範囲としてもよい。及び又は、好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００２〜０．０２質量％であり、さらに好ましくは０．００３〜０．０１質量％である。

なお、第２金属の各含有量及び総含有量は、第２金属を含む溶液を調製して、添加することで調整することができる。これにより、第２金属の種類や各含有量及び総含有量を精緻に調整することが可能となる。また、このほか、第２金属は、意図せず、処理液に混入したものも含まれる。そのため、第２金属の各含有量及び総含有量の調整では、第２金属を含む溶液の使用量のほか、処理液中に含まれる金属の各含有量や総含有量を適宜測定し、第２金属の量が所望の濃度となるように調製することができる。
例えば、処理液の調製に用いる処理液の成分に、第２金属が過度に含まれている場合は、該成分を精製して第２金属の含有量を低減することで、第２金属の含有量の調整ができる。
または、調製した処理液の第２金属の含有量を測定して、第２金族の含有量が不足していた場合は、第２金属を含む溶液を添加することで、第２金族を増加させ、第２金属の含有量の調整ができる。

例えば、硫酸マグネシウムを酸化マグネシウムの硫酸中和分解法で製造する場合がある。この場合、用いる原料の酸化マグネシウムの純度により得られる硫酸マグネシウムの純度が異なる。工業用では高純度酸化マグネシウムが使用されることが多いが、その製法によって純度が異なり、酸化マグネシウムに不純物としてマグネシウム以外の金属が含まれる場合がある。このようなものが意図せず、インク組成物に混入し得る金属となる。
この場合、例えば、硫酸マグネシウムを精製して、第２金族の含有量を適切なものにして、処理液の調製に用いればよい。または、精製した硫酸マグネシウムを用い、さらに第２金属を含む溶液を添加して、処理液を調製し、第２金族の含有量を調整すればよい。

１．３．水
処理液は水系の組成物であることが好ましい。水系の組成物は、主要な溶媒成分として少なくとも水を含有する組成物である。水の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。一方、９９．５質量％以下が好ましい。さらには、好ましくは７０〜８０質量％であり、より好ましくは６５〜８５質量％であり、さらに好ましくは６０〜９０質量％である。

１．４．有機溶剤
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のポリオール類；ジエチレングリコールモノ（ジ）−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ（ジ）−ブチルエーテル等のグリコール系溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドン等の窒素含有溶剤が挙げられる。このなかでも、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドンが好ましい。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

有機溶剤の含有量は、処理液の総質量に対して、好ましくは１〜４０質量％であり、さらに好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体に対する濡れ性がより向上する傾向にある。

１．５．消泡剤
消泡剤としては、特に制限されないが、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びアセチレングリコール系消泡剤が挙げられる。消泡剤の市販品としては、ＢＹＫ−０１１、ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０３８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０８０Ａ、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、サーフィノールＤＦ３７、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２２０、ＭＤ−２０、エンバイロジェムＡＤ０１（以上商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.）製）が挙げられる。消泡剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

消泡剤の含有量は、処理液の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

１．６．界面活性剤
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、又はシリコーン系界面活性剤が挙げられる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（商品名、エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（以上商品名、株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤の含有量は、処理液の総質量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。

１．７．ｐＨ調整剤
本実施形態の処理液は、ｐＨ調整剤をさらに含んでいてもよい。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等）等が挙げられる。このなかでも、有機塩基が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

ｐＨ調整剤の含有量は、処理液の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

２．記録方法
本実施形態の記録方法は、上記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、インク組成物を記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を有する。

２．１．処理液付着工程
処理液付着工程は、上記処理液を記録媒体へ付着させる工程である。前処理液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラによる塗布、スプレーによる塗布、インクジェットによる塗布を利用することができる。このなかでも、インクジェットによる塗布が好ましく、処理液を、インクジェットヘッドのノズル列から吐出して記録媒体へ付着させることが好ましい。これにより、記録媒体の任意の領域に処理液を付着させることができるほか、処理液の付着量を制御することも可能となる。なお、本実施形態において、インクジェットヘッドのノズル列のうち、処理液を吐出するノズル列を第２ノズル列ともいう。

２．２．インク付着工程
インク付着工程は、インク組成物を記録媒体へ付着させる工程である。インク組成物は、インクジェット法により記録媒体に付着させることが好ましく、インク組成物を、インクジェットヘッドのノズル列から吐出して記録媒体へ付着させることが好ましい。なお、本実施形態において、インクジェットヘッドのノズル列のうち、インク組成物を吐出するノズル列をノズル列ともいう。第１ノズル列ともいう。

処理液とインク組成物は、少なくとも記録媒体の一部で接触させるよう付着させる。これにより、その部分において、インク組成物の成分を処理液により凝集させることが可能となり、得られる記録物の画質がより向上する。

図１及び２に、インクジェットヘッドのノズル形成面の一例を示す。図１及び２におけるインクジェットヘッド１１では、主走査方向に交差する副走査方向（記録媒体の搬送方向）に沿ってノズル１１１が並設されたノズル列１１７が形成されている。なお、１種の液体を吐出するノズル列１１７は、１列であっても、図１及び２のように２列以上であってもよい。

上述したように、インクジェットヘッド１１は、インク組成物を吐出する第１ノズル列Ｃｏｌと、処理液を吐出する第２ノズル列ＯＰと、を有していてもよい。また、第１ノズル列Ｃｏｌは、用いるインク組成物の種類に応じて、複数設けられていてもよい。第１ノズル列Ｃｏｌと第２ノズル列ＯＰの配置は、特に制限されない。
図１のインクジェットヘッド配置例では、インク組成物を吐出する第１ノズル列Ｃｏｌと、処理液を吐出する第２ノズル列ＯＰが、インクジェットヘッド１１の主走査方向Ｓ１，Ｓ２に投影したときに重なる部分を有するように、インクジェットヘッドのノズル形成面に配置されたものである。このような配置とすることにより、第２ノズル列ＯＰによる処理液の付着と、第１ノズル列Ｃｏｌによるインク組成物の付着を１回の主走査（同一の主走査）で同一の領域に同時に行うことができる。
主走査を行った時にインクを付着する領域は、該主走査を行った時にインクを吐出するノズル列が記録媒体と対向する領域である。第１ノズル列Ｃｏｌと第２ノズル列ＯＰの配置が、インクジェットヘッド１１の主走査方向Ｓ１，Ｓ２に投影したときに、重なる部分を有する場合、第２ノズル列ＯＰによる処理液の付着と、第１ノズル列Ｃｏｌによるインク組成物の付着を、１回の主走査（同一の主走査）で同一の領域に同時に行うことができる。
本配置例では、インク組成物と処理液を記録媒体の同一領域に同一の主走査で付着させる主走査を行うことで、処理液付着工程及びインク付着工程を行うものである。
この場合、図２の配置例と比べて、第１ノズル列Ｃｏ１の副走査方向の長さを長くすることができ、記録速度を速くでき好ましい。または、図２において、仮に第１ノズル列Ｃｏ１の副走査方向の長さを図１と同じとして記録速度は図１と同じになるようにした場合は、図１の例のほうがインクジェットヘッド１１全体の副走査方向の長さを短くでき好ましい。反面、例えば、処理液のミストが、第２ノズル列ＯＰの主走査方向に浮遊しており、処理液のミストがノズルを吐出するノズルに付着しやすく、ノズルで異物が生じやすくなる。そのため、目詰まり回復性に特に留意が必要となる。
インクジェット法による記録方法において、主走査を複数回行うことにより記録を行う方式をシリアル方式という。
シリアル方式は、特に、主走査と、主走査方向と交差する副走査方向に記録媒体を移動させる副走査を、それぞれ複数回行う。例えば、主走査と副走査を交互にそれぞれ複数回行う。
一方、インクジェット記録装置に固定された、記録媒体の記録幅以上の幅を有するインクジェットヘッドを用いて、記録媒体を記録媒体の縦方向（搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してインクジェットヘッドのノズルからインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を形成する記録方式をライン方式という。ライン方式では、１回のパスで画像を形成することができる。本実施形態の記録方法は、ライン式方式で行ってもよい。
図２のインクジェットヘッド配置例は、インク組成物を吐出する第１ノズル列Ｃｏｌと、処理液を吐出する第２ノズル列ＯＰが、インクジェットヘッド１１の主走査方向Ｓ１，Ｓ２に投影したときに重なる部分を有さないように配置されている。
この場合、処理液のミストが第２ノズル列ＯＰの主走査方向に浮遊していた場合に、処理液のミストが第１ノズル列Ｃｏ１のノズルには付着し難い。この場合、目詰まり回復性がより優れ好ましい。
インク付着工程において、記録媒体に付着したインクを直ちに乾燥させる一次乾燥工程を備えても良い。一次乾燥工程は、一次乾燥工程用の乾燥機構を用いて行い、乾燥機構は、例えば、プラテンヒーター、プレヒーター、送風ファン、ＩＲヒータなどである。加熱、送風などによりインクの乾燥促進を行う。
一次乾燥工程を行う場合、又は行わない場合において、インクが付着する時の記録媒体の表面温度は、４５℃以下が好ましく、４３℃以下がより好ましく、４０℃以下がさらに好ましく、３８℃以下が好ましい。一方、２５℃以上が好ましく、３０℃以上がさらに好ましく、３２℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましい。
記録方法において、インクの付着が完了した記録媒体を、加熱して、記録を完了させる後乾燥工程（二次乾燥工程）を備えても良い。後乾燥工程は、後乾燥工程用の乾燥機構を用いて行い、乾燥機構は、例えば、伝導ヒーター、送風ファン、ＩＲヒータなどである。加熱、送風などによりインクの乾燥促進を行う。
後乾燥工程を行う場合、記録媒体の表面温度は、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下がさらに好ましい。一方、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、８０℃以上がより好ましい。
記録方法において、インク組成物と処理液とを重ねて付着させる領域におけるインク組成物の付着量が最大の領域において、処理液の付着量は、インク組成物の付着量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。一方、処理液の付着量は、インク組成物の付着量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、特に好ましくは１５質量％以上である。この場合、画質、白化抑制、目詰まり回復性などがより優れ好ましい。

２．２．１．インク組成物
インク組成物としては、例えば、水系インクを例示することができる。水系インクの成分としては、例えば、色材、水、有機溶剤、樹脂、ワックス、消泡剤、界面活性剤、及びｐＨ調整剤が挙げられる。ここで、「水系」とは水を主要な溶媒成分の１つとする組成物である。

２．２．１．１．色材
色材としては、染料、顔料などがあげられる。特に、発色性や耐光性が優れる点で顔料が好ましい。
顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン等の無機顔料；キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等の有機顔料が挙げられる。

色材の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは２質量％以上であり、好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは２〜７質量％である。色材の含有量が２質量％以上であることにより、目詰まり回復性が低下しやすくなる。そのため、本発明が特に有用となる。顔料の含有量が上記範囲としてもよい。

２．２．１．２．水
水の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは４５〜９９質量％である。さらには、好ましくは５５〜８０質量％であり、より好ましくは６０〜７５質量％であり、さらに好ましくは６５〜７０質量％である。

２．２．１．３．有機溶剤
消泡剤としては、上記処理液で例示したものと同様のものを挙げることができる。有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。

２．２．１．４．樹脂
樹脂としては、インク組成物中で溶解するもの、又は、エマルションの形態で分散しているもの（樹脂粒子）が挙げられる。このような樹脂を用いることにより、耐擦性により優れた記録物が得られる傾向にある。特に、記録媒体とインク塗膜との結着性（耐擦性）の向上に寄与する傾向があり、後述する処理液の凝集剤と反応しやすい成分となる。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、パラフィン樹脂、フッ素樹脂、及び水溶性樹脂、並びにこれらの樹脂を構成する単量体を組み合わせた共重合体が挙げられる。共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレンアクリル樹脂が挙げられる。また、樹脂としては、これら樹脂を含むポリマーラテックスを用いることができる。例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂の微粒子を含むポリマーラテックスが挙げられる。なお、樹脂は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
ここで、アクリル樹脂は、少なくともアクリルモノマーを重合させて得た樹脂であり、アクリルモノマーと他のモノマーとのアクリル共重合体樹脂も含め、上記のスチレンアクリル樹脂なども含む。アクリルモノマーは(メタ)アクリル基を有するモノマーである。
樹脂の中でも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが好ましい。

樹脂の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１２質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。樹脂の含有量が１質量％以上であることにより、得られる記録物耐擦性がより向上する傾向にある。また、樹脂の含有量が１５質量％以下であることにより、インクの粘度が低下し吐出安定性に優れ、目詰まり回復性に優れる傾向にある。

２．２．１．５．ワックス
ワックスとしては、インク組成物中で溶解するもの、又は、エマルションの形態で分散するものが挙げられる。このようなワックスを用いることにより、耐擦性により優れた記録物が得られる傾向にある。特に、記録媒体上のインク塗膜の表面（空気とインク塗膜の界面）に偏在することによる耐擦性の向上に寄与する傾向がある。このようなワックスとしては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸と高級１価アルコールまたは２価アルコール（好ましくは１価アルコール）とのエステルワックス、パラフィンワックス、若しくはオレフィンワックス又はこれらの混合物が挙げられる。

ワックスの含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜５質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％であり、好ましくは０．５〜２質量％である。ワックスの含有量が０．１質量％以上であることにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。また、ワックスの含有量が５質量％以下であることにより、インクの粘度が低下し吐出安定性に優れ、目詰まり回復性に優れる傾向にある。

２．２．１．６．消泡剤
消泡剤としては、上記処理液で例示したものと同様のものを挙げることができる。消泡剤の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

２．２．１．７．界面活性剤
界面活性剤としては、上記処理液で例示したものと同様のものを挙げることができる。界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．３〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。

２．２．１．８．ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤としては、上記処理液で例示したものと同様のものを挙げることができる。ｐＨ調整剤の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

２．３．記録媒体
本実施形態で用いる記録媒体としては、特に制限されないが、例えば、吸収性記録媒体、低非吸収性記録媒体が挙げられる。このなかでも、処理液を用いた記録方法として、低非吸収性記録媒体を用いることが好ましい。

吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）があげられる。
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。

非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムやプレート；鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート；又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート；紙製の基材にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムを接着（コーティング）した記録媒体等が挙げられる。

３．インクジェット記録装置
本実施形態のメンテナンス方法に用いるインクジェット記録装置の一例として、図３に、シリアルプリンタの斜視図を示す。図３に示すように、シリアルプリンタ２００は、搬送部２２０と、記録部２３０とを備えている。搬送部２２０は、シリアルプリンタに給送された記録媒体Ｆを記録部２３０へと搬送し、記録後の記録媒体をシリアルプリンタの外に排出する。具体的には、搬送部２２０は、各送りローラを有し、送られた記録媒体Ｆを副走査方向Ｔ１，Ｔ２へ搬送する。

また、記録部２３０は、搬送部２２０から送られた記録媒体Ｆに対して組成物を吐出するインクジェットヘッド１１と、それを搭載するキャリッジ２３４と、キャリッジ２３４を記録媒体Ｆの主走査方向Ｓ１，Ｓ２に移動させるキャリッジ移動機構２３５を備える。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

１．１．インクの調製
１．１．１．顔料分散液の調製
Ｓｔ−Ａｃ酸共重合体（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレート＝２５／５０／１５／１０の質量比で共重合したもの。重量平均分子量７０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０質量部を、水酸化カリウム７質量部、水２３質量部、及びトリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル３０質量部を混合した液に投入し、８０℃で撹拌しながら加熱して水溶性樹脂の樹脂水溶液を調製した。顔料（ピグメントブルー１５：３）２０質量部、樹脂水溶液１０質量部、ジエチレングリコール１０質量部、及びイオン交換水６０質量部を混合し、ジルコニアビーズミルを用いて分散させて、顔料分散液を得た。

表１に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各例のインク組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量％を表す。また、表中において、顔料分散液の数値は、顔料固形分の質量％を表す。樹脂、ワックスはそれぞれ樹脂、ワックスの固形分を示す。

表１中で使用した略号や製品成分は以下のとおりである。
〔有機溶剤〕
・プロピレングリコール
・２−ピロリドン
・１，２−ヘキサンジオール
〔顔料分散液〕
・シアン分散液（ピグメントブルー１５：３）
〔樹脂〕
・ジョンクリル６３１（ＢＡＳＦ社製，スチレンアクリル系樹脂エマルジョン）
〔ワックス〕
・ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエチレン系ワックス）
〔消泡剤〕
・サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
〔ｐＨ調整剤〕
・トリエタノールアミン

１．２．処理液の調製
１．２．１．第２金属を含む溶液の調整
硫酸カルシウムと水を混合し、第２金属としてカルシウムを含む水溶液を調製した。また、硫酸カリウムと水を混合し、第２金属としてカリウムを含む水溶液を調製した。これらの水溶液は、カルシウム及びカリウムの硫酸マグネシウム（固形分）に対する質量％が下記表２に記載の値となるように、量及び濃度を調整して、処理液の調製に用いた。なお、表２中においては、これらの水溶液の使用量に代えて、カルシウム及びカリウムの、硫酸マグネシウム（固形分）に対する質量％を示している。

表２に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各例の処理液を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量％を表す。硫酸マグネシウム７水和物（固形分）とは、水和がない状態の硫酸マグネシウムの質量を意味する。

表２中で使用した略号や製品成分は以下のとおりである。
〔有機溶剤〕
・プロピレングリコール
・２−ピロリドン
・１，２−ヘキサンジオール
〔第１金属の塩〕
・硫酸マグネシウム７水和物
〔消泡剤〕
・サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
〔ｐＨ調整剤〕
・トリエタノールアミン

１．２．２．金属等の分析方法
処理液における各金属の量は、ＩＣＰ発光分光分析法（ＪＩＳ Ｋ ０１１６：２０１４）により、定量した。なお、硫酸マグネシウムは、ＩＣＰ発光分光分析法によりマグネシウムの含有量を定量し、これから硫酸マグネシウムの含有量を算出することができる。

２．金属イオンの反応性試験（凝集作用の試験）
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、及び硫酸カリウムの５質量％水溶液を用意した。これら水溶液４０ｇに対して、インク組成物を０．０４ｇ滴下し、撹拌して得られる液体に含まれる凝集物の平均粒子径を測定した。この際、平均粒子径の測定には、フロー式粒子像分析装置（マルバーン社製 ＦＰＩＡ−３０００Ｓ）を用い、平均粒子径としては、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）で求めた。なお、金属塩あるいは上記以外の金属塩が、５質量％の濃度では水に溶けにくい場合には、硫酸塩に代えて、酢酸塩を用いることもできる。インク組成物として、インク組成物Ａを使用した場合の反応性試験の結果（Ｄ５０）を以下に示す。
カルシウム：５．６μｍ
マグネシウム：３．３μｍ
カリウム：１．５μｍ

なお、マグネシウム、カルシウム、カリウムのイオン化エネルギー及びイオン半径を以下に示す。
マグネシウム：７３７．７ ｋＪ／ｍｏｌ、イオン半径：５７ｐｍ
カルシウム ：５８９．８ ｋＪ／ｍｏｌ、イオン半径：１００ｐｍ
カリウム ：４１８．８ ｋＪ／ｍｏｌ、イオン半径：１３７ｐｍ

２．インクジェット記録装置
インクジェット記録装置としては、シリアル方式のＳＣ−Ｓ４０６５０（セイコーエプソン社（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）の改造機を用いた。なお、一次乾燥ヒーターであるプラテンヒーターや、インクジェットヘッドよりも下流に記録媒体上のインク等を乾燥させるための二次乾燥ヒーターを取り付けた。

インクジェットヘッドとしては、図１に示すように、第１ノズル列Ｃｏｌと第２ノズル列ＯＰが走査方向Ｓ１，Ｓ２に投影したときに重なる部分を有するようにノズル形成面に配置されたものと（ヘッド構成Ａ）、図２に示すように、第１ノズル列Ｃｏｌと第２ノズル列ＯＰが走査方向Ｓ１，Ｓ２に投影したときに重なる部分を有さないようにノズル形成面に配置されたものを用意した（ヘッド構成Ｂ）。

３．評価方法
上記インクジェット記録装置に、インク組成物及び処理液を充填して、記録試験を行った。

なお、記録条件としては、下記とした。
解像度：７２０×１４４０ｄｐｉ
記録パターン：ベタ画像（シアン単色）
走査回数：８回（インクジェットヘッドの１回の副走査の長さを、第１ノズル列Ｃｏｌの副走査方向の長さの８分の一とした。）
一次乾燥温度：表中に記載。インクジェットヘッドと対向する部分の記録媒体の表面温度の最高温度とした。
二次乾燥ヒーターによる二次乾燥温度：９０℃。二次乾燥ヒーターにおける記録媒体表面温度ｎ最高温度。
記録媒体：Ｏｒａｊｅｔ−３１６９Ｇ（型番、塩ビフィルム、オラフォルジャパン（株））
インク付着量：１２ｍｇ／ｉｎｃｈ²
処理液付着量：処理液付着量はインク付着量に対する質量比で表４に記載した。
なお、一次乾燥温度及び二次乾燥温度は、熱電対により記録媒体の温度を測定することにより求めた。

３．１．ベタ画質
上記記録試験でベタ画像を記録した。得られたベタ画像を目視にて確認し、下記評価基準により画質を評価した。なおベタ画像は上記の一定のインク付着量で記録した画像である。
（評価基準）
ＡＡ：ベタ画像中にインク組成物が均一になっておらず濃淡に見えるような箇所が無い。
Ａ：ベタ画像中にインク組成物が均一になっておらず濃淡に見えるような箇所が若干認められるが、実用上問題ない。
Ｂ：ベタ画像中にインク組成物が均一になっておらず濃淡に見えるような箇所がかなり認められる
Ｃ：ベタ画像中にインク組成物が均一になっておらず濃淡に見えるような箇所がかなり認められ、かつ、パターン輪郭が線になっておらずインクの不均一な広がりが見える

３．２．白化
ベタ画質と同様にして記録した。得られたベタパターンの表面を観察した。白化の評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：印刷面が白く見える箇所が無い。
Ｂ：印刷面が白く見える箇所が若干あるが、実用上問題ない
Ｃ：印刷面が白く見える箇所がかなりある

３．３．目詰まり回復性
上記の記録装置にインク組成物を充填して、インクジェットヘッドのインク用ノズル列を有するノズル面に水で湿らせたベンコットでノズル面を叩くことで、意図的にノズルに不吐出を発生させた。この状態で、３５℃１５％環境下で、インクを吐出させないこと以外は上記記録条件と同様の条件でキャリッジを３時間空走させた。その後、クリーニングを３回行い、最終的にノズル列のノズルのうち何個のノズルが不吐出になっているかを判定した。なお、クリーニング操作としては、１回あたりノズル列から１ｇのインクを排出させる捜査を行った。また、インクジェットヘッドのノズル列は３６０個のノズルを有するものであった。
（評価基準）
ＡＡ：不吐出ノズルなし
Ａ：不吐出ノズル３％未満
Ｂ：不吐出ノズル３％以上５％未満
Ｃ：不吐出ノズル５％以上８％未満
Ｄ：不吐出ノズル８％以上

４．評価結果
表３に、各例で用いたインクジェット記録装置の構成、インク組成物、及び処理液の各条件、並びに、評価結果を示した。表３から、第１金属の塩に対し第２金属の含有量が０．０１〜０．３質量％である何れの実施例も、ベタ画質、白化抑制、目詰まり回復性が何れも優れることが分かった。
これに対し、そうではない比較例は何れも、ベタ画質、白化抑制、目詰まり回復性の何れかが劣っていた。以下詳述する。

実施例１〜６を比較すると、金属種の量的関係の影響により、ベタ画質、白化、及び目詰まり回復性が影響を受けることが分かる。これにより、第１金属と第２金属の量が所定の関係を満たすことで、ベタ画質に優れ、白化が抑制され、さらに目詰まり回復性が向上することをより理解することができる。例えば、カリウムは、反応性が相対的に低いため目詰まり回復性には影響し難いが、白化しやすいという課題がある。また、カリウム量が多いと、マグネシウムと競合し、画質が下がることも考えられる。

実施例１と７を比較すると、ヘッド構成Ｂでは、主走査方向で第１ノズル列Ｃｏｌと第２ノズル列ＯＰが重ならないため、処理液を吐出した影響を第１ノズル列Ｃｏｌが受けにくく、結果として、目詰まり回復性により優れ、ベタ画質としてもより優れることが分かる。一方、ヘッド構成Aはヘッド構成Bよりも記録速度が早い点で有用であったが、本実施形態によれば、ヘッド構成Aでも、優れた目詰まり回復性やベタ画質が得られた。

実施例１と８を比較すると、顔料分散液の固形分が多いほど目詰まり回復性が低下しやすいことが分かる。
また、実施例１と９を比較すると、一時加熱温度が低いほど目詰まり回復性に優れ、実施例１と１０を比較すると、処理液の付着量が多いほどベタ画質が向上するが、目詰まり回復性は低下しやすいことが分かる。
比較例１から、第２金属の含有量が、第１金属の塩の総量に対して、０．０１質量％未満であると、ベタ画質が劣った。
比較例２、３から、第２金属の含有量が、第１金属の塩の総量に対して、０．３質量％超であると、白化抑制又は目詰まり回復性が劣った。

１１…インクジェットヘッド、１１１…ノズル孔、１１７…ノズル列、２００…シリアルプリンタ、２２０…搬送部、２３０…記録部、２３４…キャリッジ、２３５…キャリッジ移動機構

Claims (14)

1. インク組成物とともに記録に用いる処理液であって、
   ２価の第１金属の塩と、前記第１金属とは金属種の異なる第２金属と、水と、を含有し、
   前記第２金属の含有量が、前記第１金属の塩の含有量に対して、０．０１〜０．３質量％である、
   処理液。
2. 前記第２金属が、２価の金属を含む、
   請求項１に記載の処理液。
3. 前記第２金属の含有量が、前記第１金属の塩の含有量に対して、０．０１〜０．１質量％である、
   請求項１又は２に記載の処理液。
4. 前記第１金属の塩の含有量が、前記処理液の総量に対して、０．５〜１０質量％である、
   請求項１〜３のいずれか一項に記載の処理液。
5. 前記第２金属が、第１イオン化エネルギーＥ₂が前記第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも小さく、価数が前記第１金属の価数以上である第２金属を含む、
   請求項１〜４のいずれか一項に記載の処理液。
6. 前記第２金属が、第１イオン化エネルギーＥ₂が前記第１金属の第１イオン化エネルギーＥ₁よりも大きい第２金属、または価数が前記第１金属の価数より小さい第２金属の何れかを含む、
   請求項１〜５のいずれか一項に記載の処理液。
7. 前記第１金属のイオン半径ｒ₁が、８０ｐｍ以下である、
   請求項１〜６のいずれか一項に記載の処理液。
8. 前記第１金属が、マグネシウム、チタン、ニッケル、鉄、亜鉛の何れかを含む、
   請求項１〜７のいずれか一項に記載の処理液。
9. 前記第２金属のイオン半径ｒ₂が、８５ｐｍ以上である、
   請求項１〜８のいずれか一項に記載の処理液。
10. 前記第２金属が、カルシウム、バリウム、銅、カリウム、ナトリウム、リチウムのいずれかを含む、
    請求項１〜９のいずれか一項に記載の処理液。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の処理液とインク組成物を用いて行う記録方法であって、
    前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
    前記インク組成物を前記記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を有する、
    記録方法。
12. 前記インク付着工程において、前記インク組成物を、インクジェットヘッドから吐出して前記記録媒体へ付着させる、
    請求項１１に記載の記録方法。
13. 前記処理液付着工程において、前記処理液を、インクジェットヘッドから吐出して前記記録媒体へ付着させる、
    請求項１２に記載の記録方法。
14. 前記インク組成物を吐出するインクジェットヘッドの第１ノズル列と、前記処理液を吐出するインクジェットヘッドの第２ノズル列が、前記インクジェットヘッドの主走査方向に投影したときに重なる部分を有するように配置された、インクジェットヘッドを用い、
    前記インク組成物と前記処理液を記録媒体の同一領域に同一の主走査で付着させる主走査を複数回行うことで、前記処理液付着工程及び前記インク付着工程を行う、
    請求項１３に記載の記録方法。

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