JP2021134313A - Composition set, inkjet recording method, and aqueous pigment inkjet ink composition - Google Patents

Composition set, inkjet recording method, and aqueous pigment inkjet ink composition Download PDF

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JP2021134313A JP2020033139A JP2020033139A JP2021134313A JP 2021134313 A JP2021134313 A JP 2021134313A JP 2020033139 A JP2020033139 A JP 2020033139A JP 2020033139 A JP2020033139 A JP 2020033139A JP 2021134313 A JP2021134313 A JP 2021134313A
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明子 山田
英樹 岡田
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英樹 岡田
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Abstract

To achieve both color development property and light resistance in an image formed using an aqueous pigment inkjet ink composition using an organic fluorescent pigment.SOLUTION: A composition set contains an aqueous pigment inkjet ink composition and a treatment liquid composition. The treatment liquid composition contains a cation component, the aqueous pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles, the organic fluorescent pigment has no aggregation property due to the cation component, the resin particles have aggregation property due to the cation component, and a content of the organic fluorescent pigment is 3.0 mass% or more with respect to the total amount of the aqueous pigment inkjet ink composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維体結合用樹脂及び繊維成形物の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin for binding fibers and a method for producing a fiber molded product.

インクジェット法により画像を記録するために、各種の水系顔料インクジェットインク組成物が用いられている。一般に水系顔料インクジェットインク組成物は、所望の色の画像を得るために色材を含有している。 Various water-based pigment inkjet ink compositions have been used to record images by the inkjet method. Generally, water-based pigment inkjet ink compositions contain a coloring material in order to obtain an image of a desired color.

近年、スポーツウェア等で多種多様なデザインに対応するため、デジタル捺染で蛍光色を印捺するニーズが増えている。インクジェット捺染の蛍光インクでは、これまで染料が一般的に用いられてきた。顔料としては、例えば、特許文献1には、蛍光染料により染着されたビニル共重合体を含む蛍光顔料が開示されている。また、特許文献2には、有機蛍光物質を含有する樹脂粒子から成りその平均粒子径が90nm以下である蛍光性樹脂微粒子が開示されている。 In recent years, there has been an increasing need for printing fluorescent colors by digital printing in order to support a wide variety of designs in sportswear and the like. Dyes have been commonly used in inkjet printing fluorescent inks. As the pigment, for example, Patent Document 1 discloses a fluorescent pigment containing a vinyl copolymer dyed with a fluorescent dye. Further, Patent Document 2 discloses fluorescent resin fine particles composed of resin particles containing an organic fluorescent substance and having an average particle diameter of 90 nm or less.

特開2009−161688号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-161688 特開2001−226595号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-226595

上記特許文献に記載された蛍光顔料は、樹脂によって染料を顔料のような性状にしたものである。そのため、単位体積当たりの発色性能は、染料、顔料に比較して低い。また、特許文献2に記載の粒子のように、粒子径を小さくしすぎると比表面積が大きくなることにより、染料の性質に由来して耐光性の低下が生じることがある。また、粒子径を小さくすれば粒子の分散安定性は高まるものの、布帛等の記録媒体の内部に沈み込み、表面付近での存在量が低下しやすくなり、発色性が不十分となる場合があった。 The fluorescent pigment described in the above patent document is a dye in which the dye is made into a pigment-like property by a resin. Therefore, the color development performance per unit volume is lower than that of dyes and pigments. Further, as in the case of the particles described in Patent Document 2, if the particle size is made too small, the specific surface area becomes large, which may cause a decrease in light resistance due to the properties of the dye. Further, if the particle size is reduced, the dispersion stability of the particles is improved, but the particles sink into the inside of a recording medium such as a cloth, and the abundance near the surface tends to decrease, which may result in insufficient color development. rice field.

一方、発明者らの検討により、有機蛍光顔料は、その塗膜の表面の平滑性が低く、表面積が大きくなることによっても、耐光性が低下することが分かってきた。また、かかる平滑性は、有機蛍光顔料そのものだけでなく、共に配合される物質の凝集性にも依存することが分かってきた。 On the other hand, according to the studies by the inventors, it has been found that the light resistance of the organic fluorescent pigment is lowered by the low smoothness of the surface of the coating film and the large surface area. Further, it has been found that such smoothness depends not only on the organic fluorescent pigment itself but also on the cohesiveness of the substances blended together.

したがって、有機蛍光顔料を用いた水系顔料インクジェットインク組成物を用いて形成した画像における、発色性及び耐光性を両立することが要求されている。 Therefore, it is required to achieve both color development and light resistance in an image formed by using an aqueous pigment inkjet ink composition using an organic fluorescent pigment.

本発明に係る組成物セットの一態様は、
水系顔料インクジェットインク組成物及び処理液組成物を含む組成物セットであって、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
One aspect of the composition set according to the present invention is
A composition set containing a water-based pigment inkjet ink composition and a treatment liquid composition.
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
記録媒体に対して、カチオン成分を含有する処理液組成物を付着させる処理液付着工程と、
前記記録媒体の前記処理液組成物が付着された領域に、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有する水系顔料インクジェットインク組成物を付着させるインク付着工程と、
を備え、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
One aspect of the inkjet recording method according to the present invention is
A treatment liquid attachment step of attaching a treatment liquid composition containing a cation component to a recording medium, and
An ink adhesion step of adhering a water-based pigment inkjet ink composition containing an organic fluorescent pigment and resin particles to a region of the recording medium to which the treatment liquid composition is adhered.
With
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

本発明に係る水系顔料インクジェットインク組成物の一態様は、
水系顔料インクジェットインク組成物であって、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記水系顔料インクジェットインク組成物と共に用いられるカチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
One aspect of the water-based pigment inkjet ink composition according to the present invention is
Water-based pigment inkjet ink composition
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cation component used together with the water-based pigment inkjet ink composition.
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。 An embodiment of the present invention will be described below. The embodiments described below describe examples of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications implemented without changing the gist of the present invention. Not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.

1.組成物セット
本実施形態の組成物セットは、水系顔料インクジェットインク組成物及び処理液組成物を含む。
1. 1. Composition Set The composition set of the present embodiment includes a water-based pigment inkjet ink composition and a treatment liquid composition.

1.1.水系顔料インクジェットインク組成物
本実施形態の組成物セットに含まれる水系顔料インクジェットインク組成物は、少なくとも有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有する。
1.1. Water-based Pigment Inkjet Ink Composition The water-based pigment inkjet ink composition included in the composition set of the present embodiment contains at least an organic fluorescent pigment and resin particles.

1.1.1.有機蛍光顔料
水系顔料インクジェットインク組成物は有機蛍光顔料を含有する。有機蛍光顔料としては、例えば、染料で染着した樹脂粒子、油溶性の染料を含浸させた樹脂粒子、染料の存在下でエマルション重合することにより得られる樹脂粒子、塊状重合等を行って得られる樹脂を粉砕した樹脂粒子等を挙げることができる。すなわち、有機蛍光顔料は、蛍光染料及び樹脂を一体的に含んでいることが好ましい。
1.1.1. Organic Fluorescent Pigments Water-based pigments Inkjet ink compositions contain organic fluorescent pigments. Examples of the organic fluorescent pigment include resin particles dyed with a dye, resin particles impregnated with an oil-soluble dye, resin particles obtained by emulsion polymerization in the presence of a dye, bulk polymerization and the like. Examples thereof include resin particles obtained by crushing a resin. That is, the organic fluorescent pigment preferably contains a fluorescent dye and a resin integrally.

本実施形態の水系顔料インクジェットインク組成物で用いる有機蛍光顔料は、昼光蛍光顔料であるが、その種類は特に限定されず、また有機蛍光顔料に含有される蛍光染料の種類、色等についても、限定されない。 The organic fluorescent pigment used in the aqueous pigment inkjet ink composition of the present embodiment is a daylight fluorescent pigment, but the type thereof is not particularly limited, and the type, color, etc. of the fluorescent dye contained in the organic fluorescent pigment are also limited. , Not limited.

有機蛍光顔料の市販品としては、例えば、SF−3017N、SF−5017、SF−8017、SW−117(いずれもシンロイヒ社製、商品名)、NKW−3200E、NKW−3900E(株式会社デー・シー社製、商品名)等が挙げられる。また、これらの市販品を混合、分級処理して粒径分布を調節したものを用いてもよい。 Commercially available organic fluorescent pigments include, for example, SF-3017N, SF-5017, SF-8017, SW-117 (all manufactured by Shinroihi, trade name), NKW-3200E, NKW-3900E (DC Co., Ltd.). Company-made, product name) and the like. In addition, these commercially available products may be mixed and classified to adjust the particle size distribution.

有機蛍光顔料の体積平均粒子径(D50P)は、特に限定されない。しかし、有機蛍光顔料の体積平均粒子径(D50)は、5.0nm以上1000.0nm以下が好ましく、30.0nm以上700.0nm以下がより好ましく、50.0nm以上150.0nm以下がさらに好ましい。有機蛍光顔料の体積平均粒子径(D50P)は、前記の下限以上であることにより発色性や耐光性をより良好とでき、前記の上限以下であることにより分散安定性をより良好とできる傾向がある点でも好ましい。 The volume average particle size (D50P) of the organic fluorescent pigment is not particularly limited. However, the volume average particle size (D50) of the organic fluorescent pigment is preferably 5.0 nm or more and 1000.0 nm or less, more preferably 30.0 nm or more and 700.0 nm or less, and further preferably 50.0 nm or more and 150.0 nm or less. When the volume average particle size (D50P) of the organic fluorescent pigment is at least the above lower limit, the color development property and light resistance can be improved, and when it is at least the above upper limit, the dispersion stability tends to be better. It is also preferable in some respects.

有機蛍光顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計(例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製NanotracWaveII−EX150)が挙げられる。 The volume average particle size of the organic fluorescent pigment can be measured by a particle size distribution measuring device based on the laser diffraction / scattering method. Examples of the particle size distribution measuring device include a particle size distribution meter (for example, NanotracWaveII-EX150 manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.) based on a dynamic light scattering method.

有機蛍光顔料の含有量は、水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。有機蛍光顔料の含有量が3.0質量%以上であれば、良好な発色性を発現できる。また、有機蛍光顔料の含有量が、水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して5.0質量%以上であれば、さらに発色性に優れた画像を形成できる。 The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition. When the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more, good color development can be exhibited. Further, if the content of the organic fluorescent pigment is 5.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition, an image having further excellent color development can be formed.

また、有機蛍光顔料の含有量は、水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上12.0質量%以下でることが好ましく、より好ましくは4.0質量%以上11.0質量%以下、さらに好ましくは5.0質量%以上10.0質量%以下である。有機蛍光顔料の含有量がこのような範囲であれば、保存安定性を良好に保ちつつ良好な発色性を得ることができる。 The content of the organic fluorescent pigment is preferably 3.0% by mass or more and 12.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or more and 11.0 with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition. It is mass% or less, more preferably 5.0 mass% or more and 10.0 mass% or less. When the content of the organic fluorescent pigment is in such a range, good color development can be obtained while maintaining good storage stability.

また、有機蛍光顔料は、後述する処理液組成物に含まれるカチオン成分による凝集性を有しない。 Further, the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component contained in the treatment liquid composition described later.

ここで有機蛍光顔料の凝集性の有無は、以下のように定義する。容量30ccのガラス瓶に、後述する処理液組成物に用いるカチオン成分を2質量%含む水溶液を15cc入れ、これに有機蛍光顔料分散液をスポイトで滴下する。そして、滴下した際に、有機蛍光顔料の水分散液が固まり、カチオン成分の水溶液と分離して、水面に浮くか、瓶の底に沈む状態になるものを、凝集性ありとする。一方、有機蛍光顔料分散液をスポイトで滴下した際に、カチオン成分の水溶液中で明確に分離せず、全体に溶解、拡散又は混濁するものを、凝集性なしとする。なお、有機蛍光顔料の固形分濃度によって滴下した際の挙動を明確に判定できない場合には、有機蛍光顔料の固形分濃度30質量%とした液滴を滴下した際の挙動によって判定する。 Here, the presence or absence of cohesiveness of the organic fluorescent pigment is defined as follows. In a glass bottle having a capacity of 30 cc, 15 cc of an aqueous solution containing 2% by mass of the cationic component used in the treatment liquid composition described later is placed, and the organic fluorescent pigment dispersion liquid is dropped therein with a dropper. Then, when dropped, the aqueous dispersion of the organic fluorescent pigment solidifies, separates from the aqueous solution of the cationic component, and floats on the water surface or sinks to the bottom of the bottle, which is considered to be cohesive. On the other hand, when the organic fluorescent pigment dispersion is dropped with a dropper, the one that does not clearly separate in the aqueous solution of the cationic component and dissolves, diffuses or becomes turbid as a whole is defined as having no cohesiveness. When the behavior when the droplet is dropped cannot be clearly determined by the solid content concentration of the organic fluorescent pigment, it is determined by the behavior when the droplet having the solid content concentration of 30% by mass of the organic fluorescent pigment is dropped.

有機蛍光顔料は、カチオン成分による凝集性を有しないので、水系顔料インクジェットインク組成物に下記の樹脂粒子が含まれない場合には、記録媒体の内部に沈み込んだり、記録媒体への定着が不十分となったりする。しかし、本実施形態では、水系顔料インクジェットインク組成物に下記の樹脂粒子が含まれる。樹脂粒子はカチオン成分による凝集性を有するので、有機蛍光顔料が樹脂粒子の凝集に伴い被覆されるような作用を受ける。この作用が一要因となることで、記録媒体の内部に有機蛍光顔料が沈み込みにくくなるとともに、樹脂粒子の造膜作用による定着及び塗膜表面の平坦化が可能となっている。また、有機蛍光顔料が、カチオン成分による凝集性を有していないことによって、インク組成物全体としてのカチオン成分との反応性が適度なものとなり、塗膜表面を平滑なものとすることができる。これにより、表面の凹凸が少ない分、塗膜の表面積が小さくなり、塗膜表面近傍に存在する有機蛍光顔料に対する光の暴露量が小さくなり、記録画像の耐光性を良好なものとすることができる。 Since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cation component, if the following resin particles are not contained in the water-based pigment inkjet ink composition, it will sink into the recording medium or will not be fixed to the recording medium. It will be enough. However, in the present embodiment, the following resin particles are contained in the water-based pigment inkjet ink composition. Since the resin particles have a cohesive property due to the cation component, the organic fluorescent pigment is subjected to an action such that the organic fluorescent pigment is coated with the agglutination of the resin particles. Since this action is one factor, the organic fluorescent pigment is less likely to sink into the recording medium, and the resin particles can be fixed by the film-forming action and the coating film surface can be flattened. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component, the reactivity of the ink composition as a whole with the cationic component becomes appropriate, and the surface of the coating film can be made smooth. .. As a result, the surface area of the coating film is reduced due to the less unevenness of the surface, the amount of light exposed to the organic fluorescent pigment existing near the surface of the coating film is reduced, and the light resistance of the recorded image is improved. can.

1.1.2.樹脂粒子
水系顔料インクジェットインク組成物は、樹脂粒子を含む。樹脂粒子は、後述する処理液組成物に含まれるカチオン成分による凝集性を有する。
1.1.2. Resin Particles The water-based pigment inkjet ink composition contains resin particles. The resin particles have cohesiveness due to the cationic component contained in the treatment liquid composition described later.

ここで樹脂粒子の凝集性の有無は、有機蛍光顔料の凝集性と同様に定義する。すなわち、容量30ccのガラス瓶に、後述する処理液組成物に用いるカチオン成分を2質量%含む水溶液を15cc入れ、これに樹脂粒子分散液をスポイトで滴下する。そして、滴下した際に、樹脂粒子の水分散液が固まり、カチオン成分の水溶液と分離して、水面に浮くか、瓶の底に沈む状態になるものを、凝集性ありとする。一方、樹脂粒子分散液をスポイトで滴下した際に、カチオン成分の水溶液中で明確に分離せず、全体に溶解、拡散又は混濁するものを、凝集性なしとする。なお、樹脂粒子の固形分濃度によって滴下した際の挙動を明確に判定できない場合には、樹脂粒子の固形分濃度30質量%とした液滴を滴下した際の挙動によって判定する。 Here, the presence or absence of cohesiveness of the resin particles is defined in the same manner as the cohesiveness of the organic fluorescent pigment. That is, 15 cc of an aqueous solution containing 2% by mass of the cationic component used in the treatment liquid composition described later is placed in a glass bottle having a capacity of 30 cc, and the resin particle dispersion liquid is dropped therein with a dropper. Then, when the resin particles are dropped, the aqueous dispersion of the resin particles solidifies, separates from the aqueous solution of the cationic component, and floats on the water surface or sinks to the bottom of the bottle, which is considered to be cohesive. On the other hand, when the resin particle dispersion liquid is dropped with a dropper, the one that does not clearly separate in the aqueous solution of the cation component and dissolves, diffuses or becomes turbid as a whole is defined as having no cohesiveness. If the behavior when the droplets are dropped cannot be clearly determined by the solid content concentration of the resin particles, the behavior when the droplets having a solid content concentration of 30% by mass of the resin particles are dropped is determined.

樹脂粒子は、アニオン性であってもカチオン性であってもよいが、有機蛍光顔料がアニオン性であることが多く、そのような観点と、カチオン成分による凝集性が得られやすい観点と、からアニオン性であることがより好ましい。有機蛍光顔料及び樹脂粒子の両者がアニオン性であると、静電反発作用が得られ、分散安定性がさらに向上する場合がある。なお、アニオン性の粒子分散体の粒子とは、pH6におけるゼータ電位が、負となる粒子のことを指す。 The resin particles may be anionic or cationic, but the organic fluorescent pigment is often anionic, and from such a viewpoint and from the viewpoint that aggregation due to the cationic component can be easily obtained. It is more preferably anionic. When both the organic fluorescent pigment and the resin particles are anionic, an electrostatic repulsion action may be obtained and the dispersion stability may be further improved. The particles of the anionic particle dispersion refer to particles having a negative zeta potential at pH 6.

樹脂粒子は、水系顔料インクジェットインク組成物における有機蛍光顔料の分散安定性を向上させる機能、水系顔料インクジェットインク組成物中に共存する有機蛍光顔料が布帛等のインク浸透性を有する記録媒体に付着された際に、有機蛍光顔料を記録媒体の表面に留める機能、水系顔料インクジェットインク組成物により形成される塗膜の表面の平滑性を高める機能等を有する。有機蛍光顔料が記録媒体の内部に沈み込むことが抑制されることにより、記録物(捺染物)となった際の記録媒体表面における発色性を向上させることができる。また、水系顔料インクジェットインク組成物により形成される塗膜の表面の平滑性が高まることにより、有機蛍光顔料の耐光性を良好にすることができる。 The resin particles have a function of improving the dispersion stability of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition, and the organic fluorescent pigment coexisting in the water-based pigment inkjet ink composition is adhered to a recording medium having ink permeability such as cloth. At that time, it has a function of keeping the organic fluorescent pigment on the surface of the recording medium, a function of improving the smoothness of the surface of the coating film formed by the water-based pigment inkjet ink composition, and the like. By suppressing the organic fluorescent pigment from sinking into the recording medium, it is possible to improve the color development on the surface of the recording medium when it becomes a recording material (printed product). Further, the light resistance of the organic fluorescent pigment can be improved by increasing the smoothness of the surface of the coating film formed by the water-based pigment inkjet ink composition.

樹脂粒子の上述した各機能は、配合量、有機蛍光顔料との存在比率等により変化する。例えば、有機蛍光顔料を記録媒体の表面に留める機能については、樹脂粒子の配合量との関連が強い。すなわち、樹脂粒子の配合量が小さいと、有機蛍光顔料を十分に被覆できなくなる傾向となり、被覆されない有機蛍光顔料が記録媒体に沈み込みやすくなる。逆に樹脂粒子の配合量が大きいと、有機蛍光顔料も凝集させる傾向となり、有機蛍光顔料が凝集することで、画像に色ムラを生じやすくなる。 Each of the above-mentioned functions of the resin particles changes depending on the blending amount, the abundance ratio with the organic fluorescent pigment, and the like. For example, the function of retaining the organic fluorescent pigment on the surface of the recording medium is strongly related to the blending amount of the resin particles. That is, if the blending amount of the resin particles is small, the organic fluorescent pigment tends to be unable to be sufficiently coated, and the uncoated organic fluorescent pigment tends to sink into the recording medium. On the contrary, when the blending amount of the resin particles is large, the organic fluorescent pigment also tends to agglomerate, and the organic fluorescent pigment agglomerates, which tends to cause color unevenness in the image.

また、例えば、塗膜の表面の平滑性を高める機能については、樹脂粒子と有機蛍光顔料との存在比率との関連が強い。すなわち、有機蛍光顔料の含有量Aに対する、樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)が大きいと、インク組成物全体として凝集性が大きくなり、凝集体が大きくなる傾向となり、塗膜表面の平滑性が低くなる。逆に樹脂粒子の凝集性が小さいか、比(B/A)が小さいと、凝集体は小さくなる傾向となり、塗膜表面の平滑性が高くなる。 Further, for example, the function of enhancing the smoothness of the surface of the coating film is strongly related to the abundance ratio of the resin particles and the organic fluorescent pigment. That is, when the ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the organic fluorescent pigment is large, the cohesiveness of the entire ink composition tends to be large, and the agglomerates tend to be large, and the coating film surface. The smoothness of the On the contrary, when the cohesiveness of the resin particles is small or the ratio (B / A) is small, the agglomerates tend to be small and the smoothness of the coating film surface is high.

このように、樹脂粒子の上述した各機能は、樹脂粒子の種類、配合量、凝集性の大小、有機蛍光顔料との存在比率等と相関し、最適点を有したりトレードオフの関係を有したりする。 As described above, each of the above-mentioned functions of the resin particles correlates with the type of the resin particles, the blending amount, the magnitude of the cohesiveness, the abundance ratio with the organic fluorescent pigment, etc., and has an optimum point or a trade-off relationship. To do.

種々検討の結果、発明者らは、水系顔料インクジェットインク組成物における有機蛍光顔料の含有量Aに対する、樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)に関して、発色性及び耐光性の良好な画像を得やすく、その他の機能も満足しやすい範囲として、比(B/A)の値が、0.3以上5.0以下が好ましく、0.5以上3.0以下がより好ましく、0.5以上2.0以下がさらに好ましいことを見出している。比(B/A)がこのような範囲であれば、樹脂粒子による有機蛍光顔料の包み込みと、樹脂粒子による塗膜の平滑化と、の両者が良好となり、さらに発色性及び耐光性に優れた画像を形成できる。 As a result of various studies, the inventors have obtained an image having good color development and light resistance with respect to the ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition. The ratio (B / A) value is preferably 0.3 or more and 5.0 or less, more preferably 0.5 or more and 3.0 or less, and 0.5. It has been found that 2.0 or less is more preferable. When the ratio (B / A) is in such a range, both the wrapping of the organic fluorescent pigment by the resin particles and the smoothing of the coating film by the resin particles are good, and further excellent in color development and light resistance. Images can be formed.

また、樹脂粒子のガラス転移温度は、特に限定されないが、造膜性を良好にする観点から、低いガラス転移温度を有することが好ましい。樹脂粒子のガラス転移温度としては、10.0℃以下が好ましく、より好ましくは0.0℃以下、さらに好ましくは−10℃以下、殊更好ましくは−20℃以下である。樹脂粒子のガラス転移温度が低と、造膜性がより優れるので、より耐光性の良好な画像を形成することができる。 The glass transition temperature of the resin particles is not particularly limited, but it is preferable to have a low glass transition temperature from the viewpoint of improving the film-forming property. The glass transition temperature of the resin particles is preferably 10.0 ° C. or lower, more preferably 0.0 ° C. or lower, still more preferably −10 ° C. or lower, and particularly preferably −20 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the resin particles is low, the film-forming property is more excellent, so that an image having better light resistance can be formed.

ガラス転移温度(Tg)の測定方法は、特に制限されない。本明細書におけるガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に基づき、DSC曲線等の熱分析手法により測定した値を採用することができる。 The method for measuring the glass transition temperature (Tg) is not particularly limited. As the glass transition temperature (Tg) in the present specification, a value measured by a thermal analysis method such as a DSC curve can be adopted based on JIS K 7121.

樹脂粒子の市販品としては、例えば、タケラックW−605、W635、WS−6021、W6010、W−6020、W−6110(三井化学株式会社製、商品名)、スーパーフレックス420、460、470、610、620、650、700、740、800(第一工業製薬株式会社製、商品名)、モビニール952A(日本合成化学社製、商品名)等を挙げることができる。ガラス転移温度が0℃以下の樹脂の例としては、スーパーフレックス 420、460、470、650、740(第一工業製薬株式会社製、商品名)、タケラック(登録商標)W−605、W−635、WS−6021(三井化学株式会社製、商品名)等が挙げられる。 Examples of commercially available resin particles include Takelac W-605, W635, WS-6021, W6010, W-6020, W-6110 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name), Superflex 420, 460, 470, 610. , 620, 650, 700, 740, 800 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name), Movinyl 952A (manufactured by Nippon Synthetic Chemicals Co., Ltd., trade name) and the like. Examples of resins having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower include Superflex 420, 460, 470, 650, 740 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name), Takelac (registered trademark) W-605, W-635. , WS-6021 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name) and the like.

樹脂粒子の体積平均粒子径(D50)は、10.0nm以上1000.0nm以下が好ましく、30.0nm以上700.0nm以下がより好ましく、70.0nm以上300.0nm以下がさらに好ましい。 The volume average particle diameter (D50) of the resin particles is preferably 10.0 nm or more and 1000.0 nm or less, more preferably 30.0 nm or more and 700.0 nm or less, and further preferably 70.0 nm or more and 300.0 nm or less.

樹脂粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計(例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製NanotracWaveII−EX150)が挙げられる。 The volume average particle diameter of the resin particles can be measured by a particle size distribution measuring device based on the laser diffraction / scattering method. Examples of the particle size distribution measuring device include a particle size distribution meter (for example, NanotracWaveII-EX150 manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.) based on a dynamic light scattering method.

樹脂粒子の含有量は、組成物の総量に対して2.0質量%以上20.0質量%以下が好ましく、5.0質量%以上15.0質量%以下がより好ましい。このような含有量範囲であることで、保存安定性や塗膜の平滑性、発色性を良好なものとすることができる。 The content of the resin particles is preferably 2.0% by mass or more and 20.0% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less with respect to the total amount of the composition. Within such a content range, storage stability, smoothness of the coating film, and color development can be improved.

1.1.3.その他の成分
水系顔料インクジェットインク組成物は、以下の成分を含有してもよい。
11.3. Other Components The water-based pigment inkjet ink composition may contain the following components.

(1)水
本実施形態に係る水系顔料インクジェットインク組成物は、水を含有する。水系とは主要な溶媒成分の1つとして水を含有する組成物である。水は主となる溶媒成分として含んでもよく、乾燥により蒸発飛散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、水系顔料インクジェットインク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制できるので好適である。水の含有量は水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上98質量%以下であり、さらに好ましくは55質量%以上95質量%以下である。
(1) Water The water-based pigment inkjet ink composition according to the present embodiment contains water. The aqueous system is a composition containing water as one of the main solvent components. Water may be contained as a main solvent component, and is a component that evaporates and scatters due to drying. The water is preferably water from which ionic impurities such as pure water or ultrapure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, and distilled water have been removed as much as possible. Further, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide because the growth of mold and bacteria can be suppressed when the water-based pigment inkjet ink composition is stored for a long period of time. The water content is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, and further preferably 55% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition. Is.

(2)水溶性有機溶剤
本実施形態の水系顔料インクジェットインク組成物は、水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤の機能の一つは、記録媒体に対する水系顔料インクジェットインク組成物の濡れ性を向上させることや、水系顔料インクジェットインク組成物の保湿性を高めることが挙げられる。水溶性有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、含窒素溶剤、多価アルコール等を挙げることができる。含窒素溶剤としては環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としてはアルコキシアルキルアミド類などが挙げられる。
(2) Water-soluble organic solvent The water-based pigment inkjet ink composition of the present embodiment may contain a water-soluble organic solvent. One of the functions of the water-soluble organic solvent is to improve the wettability of the water-based pigment inkjet ink composition with respect to the recording medium, and to enhance the moisturizing property of the water-based pigment inkjet ink composition. Examples of the water-soluble organic solvent include esters, alkylene glycol ethers, cyclic esters, nitrogen-containing solvents, polyhydric alcohols and the like. Examples of the nitrogen-containing solvent include cyclic amides and acyclic amides. Examples of the acyclic amides include alkoxyalkyl amides.

エステル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、等のグリコールジエステル類が挙げられる。
Examples of esters include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate.
Glycol monoacetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, methoxybutyl acetate, etc., ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate , Ethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol acetate propionate , Etc. include glycol diesters.

アルキレングリコールエーテル類としては、アルキレングリコールのモノエーテル又はジエーテルであればよく、アルキルエーテルが好ましい。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及び、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。 The alkylene glycol ethers may be alkylene glycol monoethers or diethers, and alkyl ethers are preferable. Specific examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylenel glycol monomethyl ether, and triethylene glycol. Monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether , Dipropylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monoethyl ether, Dipropylene glycol monopropyl ether, Dipropylene glycol monobutyl ether, Tripropylene glycol monobutyl ether and other alkylene glycol monoalkyl ethers, and ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether. Ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, Examples thereof include alkylene glycol dialkyl ethers such as tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, and tripropylene glycol dimethyl ether. Be done.

環状エステル類としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、β−ヘキサノラクトン、γ−ヘキサノラクトン、δ−ヘキサノラクトン、β−ヘプタノラクトン、γ−ヘプタノラクトン、δ−ヘプタノラクトン、ε−ヘプタノラクトン、γ−オクタノラクトン、δ−オクタノラクトン、ε−オクタノラクトン、δ−ノナラクトン、ε−ノナラクトン、ε−デカノラクトン等の環状エステル類(ラクトン類)、並びに、それらのカルボニル基に隣接するメチレン基の水素が炭素数1〜4のアルキル基によって置換された化合物を挙げることができる。 Cyclic esters include β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, β-butyrolactone, β-valerolactone, γ-valerolactone, β-hexanolactone, and γ-hexanolactone. , Δ-Hexanolactone, β-Heptanolactone, γ-Heptanolactone, δ-Heptanolactone, ε-Heptanolactone, γ-Octanolactone, δ-Octanolactone, ε-Octanolactone, δ Cyclic esters (lactones) such as −nonalactone, ε-nonalactone, and ε-decanolactone, and compounds in which the hydrogen of the methylene group adjacent to their carbonyl group is replaced by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are mentioned. Can be done.

アルコキシアルキルアミド類としては、例えば、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−メトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−メトキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、3−エトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−エトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−エトキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、3−n−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−n−ブトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−n−ブトキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、3−n−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−n−プロポキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−n−プロポキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、3−iso−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−iso−プロポキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−iso−プロポキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、3−tert−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−tert−ブトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミド、3−tert−ブトキシ−N,N−メチルエチルプロピオンアミド、等を例示することができる。 Examples of alkoxyalkylamides include 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-methoxy-N, N-diethylpropionamide, 3-methoxy-N, N-methylethylpropionamide and 3-ethoxy-. N, N-dimethylpropionamide, 3-ethoxy-N, N-diethylpropionamide, 3-ethoxy-N, N-methylethylpropionamide, 3-n-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-n -Butoxy-N, N-diethylpropionamide, 3-n-butoxy-N, N-methylethylpropionamide, 3-n-propoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-n-propoxy-N, N- Diethylpropionamide, 3-n-propoxy-N, N-methylethylpropionamide, 3-iso-propoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-iso-propoxy-N, N-diethylpropionamide, 3-iso -Propoxy-N, N-methylethylpropionamide, 3-tert-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-tert-butoxy-N, N-diethylpropionamide, 3-tert-butoxy-N, N- Methylethylpropionamide, etc. can be exemplified.

環状アミド類としては、ラクタム類が挙げられ、例えば、2−ピロリドン、1−メチル−2−ピロリドン、1−エチル−2−ピロリドン、1−プロピル−2−ピロリドン、1−ブチル−2−ピロリドン、等のピロリドン類などが挙げられる。 Examples of cyclic amides include lactams, for example, 2-pyrrolidone, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1-ethyl-2-pyrrolidone, 1-propyl-2-pyrrolidone, 1-butyl-2-pyrrolidone, Such as pyrrolidones and the like.

多価アルコールとしては、1,2−アルカンジオール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール(別名:プロパン−1,2−ジオール)、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオール等のアルカンジオール類)、1,2−アルカンジオールを除く多価アルコール(ポリオール類)(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール(別名:1,3−ブチレングリコール)、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等)等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include 1,2-alkanediol (for example, ethylene glycol, propylene glycol (also known as propane-1,2-diol), 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-pentanediol, and 1,2-alcandiol. Polyhydric alcohols (polycols) excluding hexanediol, 1,2-heptandiol, 1,2-octanediol and other alcandiols), 1,2-alkanediol and the like (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol) , 1,3-Propanediol, 1,3-butanediol (also known as 1,3-butylene glycol), 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl- 2-Methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-Methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methylpentane-2,4-diol, trimethylolpropane, glycerin, etc. ) Etc. can be mentioned.

水系顔料インクジェットインク組成物は、水溶性有機溶剤を一種単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。また、水溶性有機溶剤の、水系顔料インクジェットインク組成物の全質量に対する合計の含有量は、例えば、5.0質量%以上50.0質量%以下であり、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましく、15.0質量%以上20.0質量%以下がさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内にあることで、水系顔料インクジェットインク組成物の濡れ拡がり性と乾燥性のバランスがさらによく、さらに高画質な画像を形成しやすい。 As the water-based pigment inkjet ink composition, one kind of water-soluble organic solvent may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. The total content of the water-soluble organic solvent with respect to the total mass of the water-based pigment inkjet ink composition is, for example, 5.0% by mass or more and 50.0% by mass or less, and 10.0% by mass or more and 40.0. It is preferably 15.0% by mass or more, more preferably 15.0% by mass or more and 30.0% by mass or less, and further preferably 15.0% by mass or more and 20.0% by mass or less. When the content of the water-soluble organic solvent is within the above range, the balance between the wettability and the dryness of the water-based pigment inkjet ink composition is further improved, and it is easy to form a high-quality image.

(3)界面活性剤
本実施形態に係る水系顔料インクジェットインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、水系顔料インクジェットインク組成物の表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性(布帛等への浸透性)を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。なお、本明細書では、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物を総称して、「界面活性剤」と呼ぶ。
(3) Surfactant The water-based pigment inkjet ink composition according to the present embodiment may contain a surfactant. The surfactant can be used to reduce the surface tension of the water-based pigment inkjet ink composition and to adjust and improve the wettability with a recording medium (permeability into a cloth or the like). As the surfactant, it is preferable to contain at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, an acetylene glycol compound and a polyoxyethylene compound. In addition, in this specification, a silicone compound, a fluorine compound, an acetylene glycol compound, and a polyoxyethylene compound are generically referred to as a "surfactant".

シリコーン化合物としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物を用いることができる。ポリシロキサン系化合物としては、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、BYK−028、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−347、BYK−348、BYK−349(以上商品名、BYK社)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社)、シルフェイスSAG002、005、503A、008(以上商品名、日信化学工業社)などが挙げられる。 The silicone compound is not particularly limited, but a polysiloxane-based compound can be used. Examples of the polysiloxane-based compound include polyether-modified organosiloxane. Commercially available products of the polyether-modified organosiloxane include, for example, BYK-028, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK. -349 (trade name, BYK), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643 , KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (trade name, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silface SAG002, 005, 503A, 008 (trade name). , Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).

フッ素化合物としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、フッ素変性ポリマーなどが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、S−144、S−145(以上商品名、旭硝子社)、FC−170C、FC−430、フロラードFC4430(以上商品名、住友スリーエム社)、FSO、FSO−100、FSN、FSN−100、FSN−300(以上商品名、Dupont社)、FT−250、FT−251(以上商品名、ネオス社)、BYK−340(商品名、BYK社)などが挙げられる。 The fluorine compound is not particularly limited, and for example, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylic acid salt, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyl betaine, perfluoroalkylamine. Examples thereof include oxide compounds and fluorine-modified polymers. Examples of these commercially available products include S-144, S-145 (trade name, Asahi Glass Co., Ltd.), FC-170C, FC-430, Florard FC4430 (trade name, Sumitomo 3M Ltd.), FSO, FSO-100. , FSN, FSN-100, FSN-300 (trade name, DuPont), FT-250, FT-251 (trade name, Neos), BYK-340 (trade name, BYK) and the like.

アセチレングリコール化合物としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D、ダイノール604、607(以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、E1020、PD−001、PD−002W、PD−003、PD−004、PD−005、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、EXP.4123、EXP.4200、EXP.4300、AF−103、AF−104、AK−02、SK−14、AE−3(以上商品名、日信化学工業社)、アセチレノールE00、E00P、E40、E60、E100(以上商品名、川研ファインケミカル社)などが挙げられる。 The acetylene glycol compound is not particularly limited, but for example, Surfinol 104, 104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50, 104S, 420, 440, 465, 485, SE, SE-F, 504. , 61, DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D, Dynol 604, 607 (trade name: Air Products and Chemicals, Inc.), Orfin B, Y, P, A, STG, SPC , E1004, E1010, E1020, PD-001, PD-002W, PD-003, PD-004, PD-005, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, EXP. 4123, EXP. 4200, EXP. 4300, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (trade name, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenol E00, E00P, E40, E60, E100 (trade name, Kawaken) Fine Chemical Co., Ltd.) and the like.

ポリオキシエチレン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ニューコール2300番系(2303、2327、2399−Sなど)、ニューコールNT系(3、5、7、9など)、ニューコール1000番系(1004、1006、1008、1203、1305、1525など)(以上商品名、日本乳化剤社)、エマルゲン102KG、103、104P、105、106、108、120、147、150、220、350、404、420、430、705、707、709、1108、4085、2025G(以上商品名、花王社)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシルエーテル(C13−EO−PO−OH)などのポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物が挙げられる。 The polyoxyethylene compound is not particularly limited, but for example, Newcol 2300 series (2303, 2327, 2399-S, etc.), Newcol NT series (3, 5, 7, 9, etc.), Newcol 1000 series. (1004, 1006, 1008, 1203, 1305, 1525, etc.) (trade name, Nippon Emulsion Co., Ltd.), Emargen 102KG, 103, 104P, 105, 106, 108, 120, 147, 150, 220, 350, 404, 420 , 430,705,707,709,1108,4085,2025G (trade name, Kao Corporation), polyoxyethylene polyoxypropylene hexyl ether (C 6 H 13 -EO-PO -OH) polyoxyethylene alkyl ethers such as Examples include compounds.

界面活性剤を用いる場合、1種単独、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。このような界面活性剤を水系顔料インクジェットインク組成物に添加することよって、泡立ちを抑えながら、表面張力を低くすることができる。これにより、布帛などの記録媒体に対する濡れ性が向上し、画像や模様などを鮮明に捺染することができる。界面活性剤の含有量は、例えば、インク組成物の全質量に対して、0.05質量%以上、5質量%以下とすることが好ましい。より好ましくは、0.1質量%以上、5質量%以下であり、さらに好ましくは、0.2質量%以上、4質量%以下である。 When a surfactant is used, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. By adding such a surfactant to the water-based pigment inkjet ink composition, it is possible to reduce the surface tension while suppressing foaming. As a result, the wettability to a recording medium such as a cloth is improved, and an image, a pattern, or the like can be clearly printed. The content of the surfactant is preferably, for example, 0.05% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition. More preferably, it is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, and further preferably 0.2% by mass or more and 4% by mass or less.

また、水系顔料インクジェットインク組成物が界面活性剤を含有することにより、記録ヘッドから吐出する際の安定性が増す傾向がある。また、適切な量の界面活性剤の使用は、布帛への浸透性が向上し、処理液組成物との接触を増やすことができる場合がある。 Further, since the water-based pigment inkjet ink composition contains a surfactant, the stability when ejected from the recording head tends to increase. In addition, the use of an appropriate amount of surfactant may improve the permeability to the fabric and increase the contact with the treatment liquid composition.

(4)pH調整剤
本実施形態の水系顔料インクジェットインク組成物は、pHを調整する目的で、pH調整剤を添加することができる。pH調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン(THAM)等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸(BES)、4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジンエタンスルホン酸(HEPES)、モルホリノエタンスルホン酸(MES)、カルバモイルメチルイミノビス酢酸(ADA)、ピペラジン−1,4−ビス(2−エタンスルホン酸)(PIPES)、N−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸(ACES)、コラミン塩酸、N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−2−アミノエタンスルホン酸(TES)、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、pH調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、pH緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
(4) pH Adjusting Agent In the water-based pigment inkjet ink composition of the present embodiment, a pH adjusting agent can be added for the purpose of adjusting the pH. The pH adjusting agent is not particularly limited, and examples thereof include an appropriate combination of an acid, a base, a weak acid, and a weak base. Examples of acids and bases used in such combinations include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid as inorganic acids, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate as inorganic bases. Examples thereof include sodium, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonia and the like, and examples of the organic base include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, diisopropanolamine and trishydroxymethylaminomethane (trishydroxymethylaminomethane). THAM) and the like, and examples of the organic acid include adipic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid (BES), 4- (2-hydroxy). Ethyl) -1-piperazin ethanesulfonic acid (HEEPS), morpholinoethanesulfonic acid (MES), carbamoylmethyliminobisacetic acid (ADA), piperazin-1,4-bis (2-ethanesulfonic acid) (PIPES), N- Goods such as (2-acetamide) -2-aminoethanesulfonic acid (ACES), coramine hydrochloride, N-tris (hydroxymethyl) methyl-2-aminoethanesulfonic acid (TES), acetamide glycine, tricin, glycinamide, bicin, etc. A buffer, a phosphate buffer, a citrate buffer, a Tris buffer, or the like may be used. Further, among these, as a part or all of the pH adjuster, tertiary amines such as triethanolamine and triisopropanolamine, and carboxyl group-containing organic acids such as adipic acid, citric acid, succinic acid and lactic acid, Is preferable because the pH buffering effect can be obtained more stably.

(5)尿素類
水系顔料インクジェットインク組成物の保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、水系顔料インクジェットインク組成物の全質量に対して、1質量%以上10質量%以下とすることができる。
(5) Ureas Ureas may be used as a moisturizer for the water-based pigment inkjet ink composition or as a dyeing aid for improving the dyeing property of the dye. Specific examples of ureas include urea, ethylene urea, tetramethylurea, thiourea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. When ureas are contained, the content thereof can be 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the water-based pigment inkjet ink composition.

(6)糖類
水系顔料インクジェットインク組成物の固化、乾燥を抑制する目的で、糖類を使用してもよい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール(ソルビット)、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。
(6) Sugars Water-based pigments Sugars may be used for the purpose of suppressing solidification and drying of the inkjet ink composition. Specific examples of saccharides include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol (sorbit), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose and the like.

(7)キレート化剤
水系顔料インクジェットインク組成物中の不要なイオンを除去する目的で、キレート化剤を使用してもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類(エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等)等が挙げられる。
(7) Chelating agent A chelating agent may be used for the purpose of removing unnecessary ions in the aqueous pigment inkjet ink composition. Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof (ethylenediaminetetraacetic acid dihydrogen disodium salt, or ethylenediamine nitrilotriacetate, hexametaphosphate, pyrophosphate, metaphosphate, etc.) and the like. Be done.

(8)防腐剤、防かび剤
水系顔料インクジェットインク組成物は、防腐剤、防かび剤を使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL−2、プロキセルIB、及びプロキセルTN(いずれもロンザジャパン社製、商品名)、4−クロロ−3−メチルフェノール(バイエル社のプリベントールCMK等)などが挙げられる。
(8) Preservatives and Antifungal Agents Preservatives and antifungal agents may be used in the water-based pigment inkjet ink composition. Examples of preservatives and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, proxel CRL, proxel BDN, proxel GXL, and proxel XL-. 2. Proxel IB, Proxel TN (all manufactured by Lonza Japan Co., Ltd., trade name), 4-chloro-3-methylphenol (Preventor CMK manufactured by Bayer Co., Ltd., etc.) and the like can be mentioned.

(9)防錆剤
水系顔料インクジェットインク組成物は、防錆剤を使用してもよい。防錆剤の好ましい例としては、ベンゾトリアゾール、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。この中でも特にベンゾトリアゾールが好適である。
(9) Rust preventive agent A rust preventive agent may be used in the water-based pigment inkjet ink composition. Preferred examples of the rust preventive include benzotriazole, acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammon thioglycolate, diisopropylammonylnitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like. Of these, benzotriazole is particularly preferable.

(10)その他
さらに上記以外の成分として、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインク組成物において通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
(10) Others Further, as a component other than the above, an additive that can be usually used in an ink composition for inkjet, such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an oxygen absorber, and a solubilizing agent, may be contained. ..

1.1.4.水系顔料インクジェットインク組成物及びその製造並びに物性
上述したように、本実施形態の組成物セットに含まれる水系顔料インクジェットインク組成物は、水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、有機蛍光顔料が、水系顔料インクジェットインク組成物と共に用いられる後述の処理液組成物に含まれるカチオン成分による凝集性を有さず、樹脂粒子が、該カチオン成分による凝集性を有し、有機蛍光顔料の含有量が、水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
1.1.4. Water-based pigment inkjet ink composition and its production and physical properties As described above, the water-based pigment inkjet ink composition contained in the composition set of the present embodiment is composed of the water-based pigment inkjet ink composition, which comprises an organic fluorescent pigment and resin particles. , And the organic fluorescent pigment does not have the cohesiveness due to the cation component contained in the treatment liquid composition described later used together with the water-based pigment inkjet ink composition, and the resin particles have the cohesiveness due to the cation component. However, the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

したがって、水系顔料インクジェットインク組成物によれば、水系顔料インクジェットインク組成物の有機蛍光顔料の含有量が高いので、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、水系顔料インクジェットインク組成物の樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。 Therefore, according to the water-based pigment inkjet ink composition, since the content of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition is high, an image having good color development property can be obtained. Further, since the resin particles of the water-based pigment inkjet ink composition aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

本実施形態に係る水系顔料インクジェットインク組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。 The water-based pigment inkjet ink composition according to the present embodiment is obtained by mixing the above-mentioned components in an arbitrary order and, if necessary, filtering or the like to remove impurities. As a method of mixing each component, a method of sequentially adding materials to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirring and mixing them is preferably used.

本実施形態に係る水系顔料インクジェットインク組成物は、捺染品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が20〜40mN/mであることが好ましく、22〜35mN/mであることがより好ましい。また、同様の観点から、水系顔料インクジェットインク組成物の20℃における粘度は、1.5〜10mPa・sであることが好ましく、2〜8mPa・sであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した水溶性溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。 The water-based pigment inkjet ink composition according to the present embodiment preferably has a surface tension of 20 to 40 mN / m from the viewpoint of a balance between printing quality and reliability as an inkjet printing ink, and is 22 to 35 mN / m. Is more preferable. From the same viewpoint, the viscosity of the water-based pigment inkjet ink composition at 20 ° C. is preferably 1.5 to 10 mPa · s, and more preferably 2 to 8 mPa · s. In order to keep the surface tension and viscosity within the above ranges, the types of the above-mentioned water-soluble solvent and surfactant, the amount of these and water added, and the like may be appropriately adjusted.

1.2.処理液組成物
組成物セットは、処理液組成物を含む。処理液組成物は、カチオン成分を含有する。
1.2. Treatment Liquid Composition The composition set comprises a treatment liquid composition. The treatment liquid composition contains a cationic component.

1.2.1.カチオン成分
カチオン成分は、水系顔料インクジェットインク組成物に含まれる樹脂粒子を凝集させることができる。このような凝集により、例えば、有機蛍光顔料の発色性を高めること、画像の定着性を高めること、表面の平滑性を高めること等の効果を得ることができる。
1.2.1. Cationic component The cationic component can agglomerate the resin particles contained in the water-based pigment inkjet ink composition. By such aggregation, for example, effects such as enhancing the color development property of the organic fluorescent pigment, enhancing the fixability of the image, and enhancing the smoothness of the surface can be obtained.

カチオン成分としては、樹脂粒子に対する凝集作用を示すものであれば特に限定されないが、金属塩、無機酸、他のカチオン性化合物等が挙げられる。他のカチオン性化合物としては、カチオン性樹脂(カチオンポリマーともいうことがある。)等を用いることができる。これらの中でも、樹脂粒子の凝集性に優れるという点から金属塩としては多価金属塩が好ましい。また、他のカチオン性化合物としては樹脂粒子の凝集性に優れるという点からカチオン性樹脂が好ましい。そのため、カチオン成分としては、カチオン性樹脂及び多価金属塩の少なくとも一種を用いることが、得られる発色性、耐光性等が特に優れる点で好ましい。また、カチオン成分は複数種を併用することも可能である。 The cationic component is not particularly limited as long as it exhibits an agglutinating action on resin particles, and examples thereof include metal salts, inorganic acids, and other cationic compounds. As the other cationic compound, a cationic resin (sometimes also referred to as a cationic polymer) or the like can be used. Among these, a polyvalent metal salt is preferable as the metal salt from the viewpoint of excellent cohesiveness of the resin particles. Further, as the other cationic compound, a cationic resin is preferable from the viewpoint of excellent cohesiveness of the resin particles. Therefore, it is preferable to use at least one of a cationic resin and a polyvalent metal salt as the cationic component, because the obtained color development property, light resistance and the like are particularly excellent. In addition, a plurality of types of cation components can be used in combination.

多価金属塩とは、2価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。2価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの多価金属塩を構成する金属イオンの中でも、インクの成分の凝集性に優れているという点から、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。 A polyvalent metal salt is a compound composed of divalent or higher metal ions and anions. Examples of the divalent or higher metal ion include ions such as calcium, magnesium, copper, nickel, zinc, barium, aluminum, titanium, strontium, chromium, cobalt, and iron. Among the metal ions constituting these polyvalent metal salts, at least one of calcium ions and magnesium ions is preferable from the viewpoint of excellent cohesiveness of ink components.

多価金属塩を構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンである。すなわち、本発明における多価金属塩とは、無機イオン又は有機イオンと多価金属とからなるものである。このような無機イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。有機イオンとしては有機酸イオンが挙げられ、例えばカルボン酸イオンが挙げられる。 The anion constituting the polyvalent metal salt is an inorganic ion or an organic ion. That is, the polyvalent metal salt in the present invention is composed of inorganic ions or organic ions and polyvalent metals. Examples of such inorganic ions include chloride ions, bromine ions, iodine ions, nitrate ions, sulfate ions, and hydroxide ions. Examples of the organic ion include an organic acid ion, and examples thereof include a carboxylic acid ion.

なお、多価金属化合物はイオン性の多価金属塩であることが好ましく、特に、上記多価金属塩がマグネシウム塩、カルシウム塩である場合、処理液組成物の保存安定性がより良好となる。 The polyvalent metal compound is preferably an ionic polyvalent metal salt, and particularly when the polyvalent metal salt is a magnesium salt or a calcium salt, the storage stability of the treatment liquid composition becomes better. ..

上記の多価金属塩の具体例としては、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム等が挙げられる。これらの多価金属塩は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。これらの中でも、水への十分な溶解性を確保でき、かつ、処理液組成物による跡残りが低減する(跡が目立たなくなる)ため、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムのうち少なくともいずれかが好ましく、塩化カルシウムがより好ましい。なお、これらの金属塩は、原料形態において水和水を有していてもよい。 Specific examples of the above polyvalent metal salts include calcium carbonate such as heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, calcium nitrate, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium hydroxide, magnesium chloride, magnesium carbonate, barium sulfate, and chloride. Examples thereof include barium, zinc carbonate, zinc sulfide, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, copper nitrate, calcium acetate, magnesium acetate and aluminum acetate. These polyvalent metal salts may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one of magnesium sulfate, calcium nitrate and calcium chloride is preferable because sufficient solubility in water can be ensured and traces due to the treatment liquid composition are reduced (traces become inconspicuous). , Calcium chloride is more preferred. In addition, these metal salts may have hydration water in the raw material form.

多価金属塩以外の金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩などの一価の金属塩が挙げられ、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが挙げられる。 Examples of the metal salt other than the polyvalent metal salt include monovalent metal salts such as sodium salt and potassium salt, and examples thereof include sodium sulfate and potassium sulfate.

無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等が好適に挙げられる。無機酸は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Preferred examples of the inorganic acid include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and phosphoric acid. The inorganic acid may be used alone or in combination of two or more.

カチオン性樹脂(カチオンポリマー)としては、例えば、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアミン系樹脂、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。カチオン性ポリマーは好ましくは水溶性である。 Examples of the cationic resin (cationic polymer) include a cationic urethane resin, a cationic olefin resin, a cationic amine resin, and a cationic surfactant. Cationic polymers are preferably water soluble.

カチオン性のウレタン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン CP−7010、CP−7020、CP−7030、CP−7040、CP−7050、CP−7060、CP−7610(商品名、大日本インキ化学工業株式会社製)、スーパーフレックス(SF) 600、610、620、630、640、650(商品名、第一工業製薬株式会社製)、ウレタンエマルジョン WBR−2120C、WBR−2122C(商品名、大成ファインケミカル株式会社製)等を用いることができる。 Commercially available products can be used as the cationic urethane resin, for example, Hydran CP-7010, CP-7020, CP-7030, CP-7040, CP-7050, CP-7060, CP-7610 (trade name). , Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), Superflex (SF) 600, 610, 620, 630, 640, 650 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Urethane Emulsion WBR-2120C, WBR-2122C ( Product name, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) can be used.

カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶媒等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースCB−1200、CD−1200(商品名、ユニチカ株式会社製)等が挙げられる。 The cationic olefin resin has an olefin such as ethylene or propylene in its structural skeleton, and known ones can be appropriately selected and used. Further, the cationic olefin resin may be in an emulsion state in which it is dispersed in a solvent containing water, an organic solvent and the like. As the cationic olefin resin, a commercially available product can be used, and examples thereof include arrow base CB-1200 and CD-1200 (trade name, manufactured by Unitika Ltd.).

カチオン性のアミン系樹脂としては、構造中にアミノ基を有するものであればよく、公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂などが挙げられる。ポリアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアミノ基を有する樹脂である。ポリアミド樹脂は樹脂の主骨格中にアミド基を有する樹脂である。ポリアリルアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアリル基に由来する構造を有する樹脂である。 The cationic amine resin may be any as long as it has an amino group in its structure, and known ones can be appropriately selected and used. For example, polyamine resin, polyamide resin, polyallylamine resin and the like can be mentioned. A polyamine resin is a resin having an amino group in the main skeleton of the resin. Polyamide resin is a resin having an amide group in the main skeleton of the resin. The polyallylamine resin is a resin having a structure derived from an allyl group in the main skeleton of the resin.

また、カチオン性のポリアミン系樹脂としては、センカ株式会社製のユニセンスKHE103L(ヘキサメチレンジアミン/エピクロルヒドリン樹脂、1%水溶液のpH約5.0、粘度20〜50(mPa・s)、固形分濃度50質量%の水溶液)、ユニセンスKHE104L(ジメチルアミン/エピクロルヒドリン樹脂、1%水溶液のpH約7.0、粘度1〜10(mPa・s)、固形分濃度20質量%の水溶液)などを挙げることができる。さらにカチオン性のポリアミン系樹脂の市販品の具体例としては、FL−14(SNF社製)、アラフィックス100、251S、255、255LOX(荒川化学社製)、DK−6810、6853、6885;WS−4010、4011、4020、4024、4027、4030(星光PMC社製)、パピオゲンP−105(センカ社製)、スミレーズレジン650(30)、675A、6615、SLX−1(田岡化学工業社製)、カチオマスター(登録商標)PD−1、7、30、A、PDT−2、PE−10、PE−30、DT−EH、EPA−SK01、TMHMDA−E(四日市合成社製)、ジェットフィックス36N、38A、5052(里田化工社製)が挙げられる。 As the cationic polyamine-based resin, Unisense KHE103L (hexamethylenediamine / epichlorohydrin resin, 1% aqueous solution pH about 5.0, viscosity 20 to 50 (mPa · s), solid content concentration 50) manufactured by Senka Co., Ltd. (Mass% aqueous solution), Unisense KHE104L (dimethylamine / epichlorohydrin resin, 1% aqueous solution pH about 7.0, viscosity 1-10 (mPa · s), solid content concentration 20% by mass) and the like. .. Further, specific examples of commercially available products of cationic polyamine-based resins include FL-14 (manufactured by SNF), Alafix 100, 251S, 255, 255LOX (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), DK-6810, 6853, 6885; WS. -4010, 4011, 4020, 4024, 4027, 4030 (manufactured by Seiko PMC), Papiogen P-105 (manufactured by Senka), Smilase Resin 650 (30), 675A, 6615, SLX-1 (manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) ), Kachio Master (registered trademark) PD-1, 7, 30, A, PDT-2, PE-10, PE-30, DT-EH, EPA-SK01, TMHMDA-E (manufactured by Yokkaichi Chemical Co., Ltd.), Jetfix 36N, 38A, 5052 (manufactured by Satoda Kako Co., Ltd.) can be mentioned.

ポリアリルアミン樹脂は、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。ポリアリルアミン樹脂の市販品としては、例えば、PAA−SA(商品名、ニットボーメディカル株式会社製、カチオン性ポリアリルアミンアミド硫酸塩重合体)等が挙げられる。 Polyallylamine resins include, for example, polyallylamine hydrochloride, polyallylamineamide sulfate, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, allylamine acetate / diallylamine acetate copolymer, allylamine acetate / diallylamine acetate copolymer, allylamine hydrochloride / dimethyl. Allylamine hydrochloride copolymer, allylamine / dimethylallylamine copolymer, polydiallylamine hydrochloride, polymethyldiallylamine hydrochloride, polymethyldiallylamineamide sulfate, polymethyldiallylamine acetate, polydiallyldimethylammonium chloride, diallylamine acetate / sulfur dioxide copolymer, diallyl Examples thereof include methyl ethyl ammonium ethyl sulfate / sulfur dioxide copolymer, methyl diallylamine hydrochloride / sulfur dioxide copolymer, diallyl dimethyl ammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, diallyl dimethyl ammonium chloride / acrylamide copolymer and the like. Examples of commercially available polyallylamine resins include PAA-SA (trade name, manufactured by Knitbo Medical Co., Ltd., cationic polyallylamine amide sulfate polymer).

処理液組成物における、カチオン成分の合計の含有量は、特に限定されないが、処理液組成物の全質量に対して、0.1質量%以上20.0質量%以下が好ましい。さらに、0.5質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上10.0質量%であることがより好ましく、2.0質量%以上5.0質量%以下であることがさらにより好ましい。 The total content of the cation components in the treatment liquid composition is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less with respect to the total mass of the treatment liquid composition. Further, it is preferably 0.5% by mass or more and 15.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, and 2.0% by mass or more and 5.0% by mass or less. Is even more preferable.

1.2.2.その他の成分等
処理液組成物は、機能を損なわない限り、カチオン成分の他に、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ワックス、添加剤、防腐剤、防錆剤、キレート化剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等の成分を含有してもよい。これらのその他の成分は、上述の水系顔料インクジェットインク組成物にも用い得るものであり詳細な説明を省略する。
1.2.2. Other components, etc. The treatment liquid composition, in addition to the cationic component, contains water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, a wax, an additive, a preservative, a rust preventive, a chelating agent, and a viscosity, as long as the function is not impaired. Ingredients such as a modifier, an antioxidant, and a fungicide may be contained. These other components can also be used in the above-mentioned water-based pigment inkjet ink composition, and detailed description thereof will be omitted.

また、処理液組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。さらに、処理液組成物をインクジェット法により用いる場合には、処理液組成物の物性は、上で説明した水系顔料インクジェットインク組成物の物性と同様であることが好ましい。 Further, the treatment liquid composition is obtained by mixing each of the above-mentioned components in an arbitrary order and, if necessary, filtering or the like to remove impurities. As a method of mixing each component, a method of sequentially adding materials to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirring and mixing them is preferably used. Further, when the treatment liquid composition is used by the inkjet method, the physical characteristics of the treatment liquid composition are preferably the same as those of the water-based pigment inkjet ink composition described above.

1.3.作用効果等
本実施形態の組成物セットによれば、水系顔料インクジェットインク組成物及び処理液組成物を含むので、有機蛍光顔料の含有量が高く、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。
1.3. Action effect, etc. According to the composition set of the present embodiment, since the water-based pigment inkjet ink composition and the treatment liquid composition are included, an image having a high content of organic fluorescent pigment and good color development can be obtained. .. Further, since the resin particles aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

1.4.水系白色顔料インクジェットインク組成物
本実施形態の組成物セットは、白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物をさらに含んでもよい。組成物セットに水系白色顔料インクジェットインク組成物が含まれると、水系白色顔料インクジェットインク組成物により水系顔料インクジェットインク組成物の下地層を形成できるので、発色性や耐光性によりすぐれた画像を形成することができる。
1.4. Water-based white pigment inkjet ink composition The composition set of the present embodiment may further include a water-based white pigment inkjet ink composition containing a white pigment. When the water-based white pigment inkjet ink composition is included in the composition set, the base layer of the water-based pigment inkjet ink composition can be formed by the water-based white pigment inkjet ink composition, so that an image excellent in color development and light resistance is formed. be able to.

1.4.1.水系白色顔料インクジェットインク組成物
水系白色顔料インクジェットインク組成物は、白色顔料を含有する。
1.4.1.1.白色顔料
水系白色顔料インクジェットインク組成物に含有される白色顔料は、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属化合物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、白色顔料には、中空構造を有する粒子を用いてもよく、中空構造を有する粒子としては、公知のものを用いることができる。
1.4.1. Water-based white pigment inkjet ink composition The water-based white pigment inkjet ink composition contains a white pigment.
1.4.1.1. White Pigment Water-based White Pigment Examples of the white pigment contained in the inkjet ink composition include metal compounds such as metal oxides, barium sulfate, and calcium carbonate. Examples of the metal oxide include titanium dioxide, zinc oxide, silica, alumina, magnesium oxide and the like. Further, as the white pigment, particles having a hollow structure may be used, and as the particles having a hollow structure, known particles can be used.

白色顔料としては、上記例示した中でも、白色度及び耐擦性が良好であるという観点から、二酸化チタンを用いることが好ましい。白色顔料は、1種単独でも、2種以上を併用してもよい。 Among the above-exemplified white pigments, titanium dioxide is preferably used from the viewpoint of good whiteness and abrasion resistance. The white pigment may be used alone or in combination of two or more.

白色顔料の体積基準の平均粒子径(D50)(「体積平均粒子径」ともいう。)は、後述する無機微粒子の体積平均粒子径よりも大きくなるように設定される。白色顔料の体積平均粒子径は、好ましくは30.0nm以上600.0nm以下であり、より好ましくは100.0nm以上500.0nm以下、さらに好ましくは150.0nm以上400.0nm以下である。白色顔料の体積平均粒子径が上記範囲であれば、粒子が沈降しにくく、分散安定性を良好にすることができ、また、インクジェット記録装置に適用した際にノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。また、白色顔料の体積平均粒子径が前記範囲内であれば、白色度等の色濃度を十分に満足できる。 The volume-based average particle size (D50) of the white pigment (also referred to as “volume average particle size”) is set to be larger than the volume average particle size of the inorganic fine particles described later. The volume average particle size of the white pigment is preferably 30.0 nm or more and 600.0 nm or less, more preferably 100.0 nm or more and 500.0 nm or less, and further preferably 150.0 nm or more and 400.0 nm or less. When the volume average particle size of the white pigment is within the above range, the particles are less likely to settle, the dispersion stability can be improved, and the nozzle is less likely to be clogged when applied to an inkjet recording device. be able to. Further, when the volume average particle size of the white pigment is within the above range, the color density such as whiteness can be sufficiently satisfied.

白色顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計(例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製NanotracWaveII−EX150)が挙げられる。 The volume average particle size of the white pigment can be measured by a particle size distribution measuring device based on the laser diffraction / scattering method. Examples of the particle size distribution measuring device include a particle size distribution meter (for example, NanotracWaveII-EX150 manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.) based on a dynamic light scattering method.

なお、本明細書において、水系白色顔料インクジェットインク組成物、白色顔料等という際の「白色」という語句は、完全な白のみを指すものではなく、白と視認できる範囲であれば、有彩色や無彩色に着色した色や光沢を帯びた色も含む。より定量的には「白色」は、例えばCIELABにおいて、Lが100である色のみならず、Lが80以上100以下であり、a及びbがそれぞれ±10以下の色も含まれる。 In the present specification, the term "white" when referring to an aqueous white pigment inkjet ink composition, a white pigment, etc. does not mean only completely white, but a chromatic color or a color as long as it can be visually recognized as white. Includes achromatic and glossy colors. More quantitatively, "white" includes not only colors in which L * is 100, but also colors in which L * is 80 or more and 100 or less and a * and b * are ± 10 or less, respectively, in CIELAB, for example. ..

水系白色顔料インクジェットインク組成物における白色顔料の含有量(固形分)は、水系白色顔料インクジェットインク組成物の全質量に対して、0.5質量%以上20質量%以下、好ましくは1質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上10質量%以下である。白色顔料の含有量が上記範囲内であれば、記録ヘッドのノズル詰まり等が発生しにくく、白色度等の色濃度を十分に満足できる。 The content (solid content) of the white pigment in the water-based white pigment inkjet ink composition is 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the water-based white pigment inkjet ink composition. It is 15% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the white pigment is within the above range, clogging of the nozzle of the recording head is unlikely to occur, and the color density such as whiteness can be sufficiently satisfied.

白色顔料は、水中に安定的に分散できることが好適であり、そのために分散剤を使用して分散させてもよい。分散剤としては、界面活性剤、樹脂分散剤等のいずれでもよく水系白色顔料インクジェットインク組成物中での白色顔料の分散安定性を良好とできるものから選択される。また、白色顔料は、例えば、オゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して顔料粒子の表面を修飾することにより、自己分散型の顔料として使用してもよい。 It is preferable that the white pigment can be stably dispersed in water, and therefore, a dispersant may be used to disperse the white pigment. The dispersant may be any of a surfactant, a resin dispersant and the like, and is selected from those capable of improving the dispersion stability of the white pigment in the water-based white pigment inkjet ink composition. Further, the white pigment may be used as a self-dispersing pigment by modifying the surface of the pigment particles by oxidizing or sulfonation the surface of the pigment with, for example, ozone, hypochlorous acid, fuming sulfuric acid or the like. ..

樹脂分散剤としては、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−(メタ)アクリル酸共重合体等の(メタ)アクリル系樹脂及びその塩;スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のスチレン系樹脂及びその塩;イソシアネート基とヒドロキシル基とが反応したウレタン結合を含む高分子化合物(樹脂)であって直鎖状及び/又は分岐状であってもよく、架橋構造の有無を問わないウレタン系樹脂及びその塩;ポリビニルアルコール類;ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体及びその塩;酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体及びその塩;並びに;酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及びその塩等の水溶性樹脂を挙げることができる。これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。 As the resin dispersant, poly (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid-acrylic nitrile copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester (Meta) acrylic resins such as copolymers, vinyl acetate- (meth) acrylic acid copolymers, vinylnaphthalene- (meth) acrylic acid copolymers and salts thereof; styrene- (meth) acrylic acid copolymers, Styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene- (meth) acrylic acid- (meth) A styrene resin such as an acrylic acid ester copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer and a salt thereof; a polymer compound (resin) containing a urethane bond in which an isocyanate group and a hydroxyl group are reacted. ), Which may be linear and / or branched, and a urethane resin and a salt thereof regardless of the presence or absence of a crosslinked structure; polyvinyl alcohols; a vinylnaphthalene-maleic acid copolymer and a salt thereof; vinyl acetate. -Maleic acid ester copolymer and its salt; and; Vinyl acetate-crotonic acid copolymer and its salt and other water-soluble resins can be mentioned. Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic functional group and a monomer having a hydrophilic functional group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic functional group and a hydrophilic functional group are preferable. As the form of the copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be used.

スチレン系樹脂分散剤の市販品としては、例えば、X−200、X−1、X−205、X−220、X−228(星光PMC社製)、ノプコスパース(登録商標)6100、6110(サンノプコ株式会社製)、ジョンクリル67、586、611、678、680、682、819(BASF社製)、DISPERBYK−190(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、N−EA137、N−EA157、N−EA167、N−EA177、N−EA197D、N−EA207D、E−EN10(第一工業製薬製)等が挙げられる。 Commercially available styrene resin dispersants include, for example, X-200, X-1, X-205, X-220, X-228 (manufactured by Seiko PMC Corporation), Nopco Spars (registered trademark) 6100, 6110 (San Nopco Ltd.). (Company), John Krill 67, 586, 611, 678, 680, 682, 819 (BASF), DISPERBYK-190 (Big Chemie Japan Co., Ltd.), N-EA137, N-EA157, N-EA167, N -EA177, N-EA197D, N-EA207D, E-EN10 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

また、アクリル系樹脂分散剤の市販品としては、BYK−187、BYK−190、BYK−191、BYK−194N、BYK−199(ビックケミー株式会社製)、アロンA−210、A6114、AS−1100、AS−1800、A−30SL、A−7250、CL−2東亜合成株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available acrylic resin dispersants include BYK-187, BYK-190, BYK-191, BYK-194N, BYK-199 (manufactured by BIC Chemie Co., Ltd.), Aron A-210, A6114, AS-1100, AS-1800, A-30SL, A-7250, CL-2 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.

さらに、ウレタン系樹脂分散剤の市販品としては、BYK−182、BYK−183、BYK−184、BYK−185(ビックケミー株式会社製)、TEGO Disperse710(Evonic Tego Chemi社製)、Borchi(登録商標)Gen1350(OMG Borschers社製)等が挙げられる。 Further, as commercially available urethane-based resin dispersants, BYK-182, BYK-183, BYK-184, BYK-185 (manufactured by Big Chemie Co., Ltd.), TEGO Disperse710 (manufactured by Evonik Tego Chemi), Borchi (registered trademark) Gen1350 (manufactured by OMG Borschers) and the like can be mentioned.

分散剤は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。分散剤の合計の含有量は、白色顔料60質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上30質量部以下、より好ましくは0.5質量部以上25質量部以下、さらにより好ましくは1質量部以上20質量部以下、よりさらに好ましくは1.5質量部以上15質量部以下である。分散剤の含有量が上記範囲以上であることにより、白色顔料の分散安定性をさらに高めることができる。また、分散剤の含有量が上記範囲以下であれば、得られる分散体の粘度を小さく抑えることができる。 The dispersant may be used alone or in combination of two or more. The total content of the dispersant is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, and even more preferably 1 with respect to 60 parts by mass of the white pigment. It is 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less. When the content of the dispersant is at least the above range, the dispersion stability of the white pigment can be further enhanced. Further, when the content of the dispersant is not more than the above range, the viscosity of the obtained dispersion can be suppressed to a small value.

また、白色顔料自体は、上述した処理液組成物中の凝集剤によって凝集する性質を有しないことが好ましい。白色顔料の凝集性は上記の分散剤に依存する。白色顔料や分散剤を、求める凝集性に応じて適宜選択してもよい。白色顔料の、凝集剤による凝集性は、白色顔料の表面に有するアニオン性基の量を調整したり、樹脂を用いて白色顔料を分散させる場合は、該樹脂の合成に用いる単量体(モノマー)の種類や構成比を調整したりすることで調整することができる。 Further, it is preferable that the white pigment itself does not have the property of agglutinating by the agglutinating agent in the above-mentioned treatment liquid composition. The cohesiveness of the white pigment depends on the above-mentioned dispersant. A white pigment or a dispersant may be appropriately selected depending on the desired cohesiveness. The cohesiveness of the white pigment due to the flocculant is a monomer (monomer) used for the synthesis of the resin when the amount of anionic groups on the surface of the white pigment is adjusted or when the white pigment is dispersed using a resin. ) Can be adjusted by adjusting the type and composition ratio.

1.4.1.2.その他の成分等
水系白色顔料インクジェットインク組成物は、白色顔料の他に、樹脂粒子、ワックス、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、添加剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等の成分を含有してもよい。これらのその他の成分は、上述の水系顔料インクジェットインク組成物にも用い得るものであり詳細な説明を省略する。なお、白色顔料に含まれてもよい樹脂粒子は、上記凝集剤による凝集作用を有しても有しなくてもよい。
1.4.1.2. Other components, etc. In addition to white pigments, water-based white pigment inkjet ink compositions include resin particles, waxes, water, water-soluble organic solvents, surfactants, additives, preservatives / fungicides, rust inhibitors, and chelates. It may contain components such as an agent, a viscosity modifier, an antioxidant, and a fungicide. These other components can also be used in the above-mentioned water-based pigment inkjet ink composition, and detailed description thereof will be omitted. The resin particles that may be contained in the white pigment may or may not have an agglutinating action due to the above-mentioned flocculant.

また、水系白色顔料インクジェットインク組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。さらに、水系白色顔料インクジェットインク組成物をインクジェット法により用いる場合には、その物性は、上で説明した水系顔料インクジェットインク組成物の物性と同様であることが好ましい。 Further, the water-based white pigment inkjet ink composition is obtained by mixing the above-mentioned components in an arbitrary order and, if necessary, filtering or the like to remove impurities. As a method of mixing each component, a method of sequentially adding materials to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirring and mixing them is preferably used. Further, when the water-based white pigment inkjet ink composition is used by the inkjet method, its physical properties are preferably the same as those of the water-based pigment inkjet ink composition described above.

1.4.2.作用効果等
本実施形態の組成物セットが、水系白色顔料インクジェットインク組成物を含む場合、水系白色顔料インクジェットインク組成物により下地層を形成し、その上に処理液組成物及び水系顔料インクジェットインク組成物を用いて画像を形成できる。そのため、発色性がさらに良好で、画像の表面の平滑性もさらに良好にでき、さらに耐光性の良好な画像を形成することができる。
1.4.2. Action effect, etc. When the composition set of the present embodiment contains an aqueous white pigment inkjet ink composition, a base layer is formed by the aqueous white pigment inkjet ink composition, and the treatment liquid composition and the aqueous pigment inkjet ink composition are formed on the base layer. Images can be formed using objects. Therefore, the color development property is further improved, the smoothness of the surface of the image can be further improved, and an image having better light resistance can be formed.

2.インクジェット記録方法
本実施形態のインクジェット記録方法は、記録媒体に対して、カチオン成分を含有する処理液組成物を付着させる処理液付着工程と、記録媒体の処理液組成物が付着された領域に、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有する水系顔料インクジェットインク組成物を付着させるインク付着工程と、を備える。
2. Inkjet recording method In the inkjet recording method of the present embodiment, a treatment liquid attachment step of attaching a treatment liquid composition containing a cation component to a recording medium and a region where the treatment liquid composition of the recording medium is attached are subjected to. It includes an ink adhering step of adhering a water-based pigment inkjet ink composition containing an organic fluorescent pigment and resin particles.

以下、本実施形態のインクジェット記録方法で用い得るインクジェット記録装置の概要について説明し、その後各工程について説明する。 Hereinafter, the outline of the inkjet recording apparatus that can be used in the inkjet recording method of the present embodiment will be described, and then each step will be described.

2.1.インクジェット記録装置
インクジェット記録装置は、シリアル型及びライン型のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドが搭載されており、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔から、所定の組成物の液滴を所定のタイミングでかつ所定の体積(質量)で吐出させ、記録媒体に組成物を付着させて所定の画像を形成することができる。
2.1. Inkjet recording device The inkjet recording device can be used in either a serial type or a line type. A recording head is mounted on these types of inkjet recording devices, and droplets of a predetermined composition are ejected from a nozzle hole of the recording head while changing the relative positional relationship between the recording medium and the recording head. A predetermined image can be formed by ejecting the composition at a predetermined timing and at a predetermined volume (mass) and adhering the composition to the recording medium.

インクジェット記録装置には、例えば、乾燥ユニット、ロールユニット、巻き取り装置などの公知の構成を任意に採用することができる。また、インクジェット記録装置は、記録媒体を搬送する搬送手段、所定の組成物を用いて画像を記録する画像層形成手段、乾燥手段、記録面の加熱及び送風を行なう全体乾燥手段等を有することができる。 For the inkjet recording device, for example, a known configuration such as a drying unit, a roll unit, and a winding device can be arbitrarily adopted. Further, the inkjet recording apparatus may have a transport means for transporting a recording medium, an image layer forming means for recording an image using a predetermined composition, a drying means, a whole drying means for heating and blowing a recording surface, and the like. can.

搬送手段は、例えば、ローラーによって構成されることができる。搬送手段は、複数のローラーを有してもよい。搬送手段は、記録媒体が搬送できる限り、設けられる位置や個数は任意である。搬送手段は、ロール機構、トレイ、ベルト及び各種のプラテンなどを備えてもよい。 The transport means can be configured by, for example, a roller. The transport means may have a plurality of rollers. The position and number of the conveying means are arbitrary as long as the recording medium can be conveyed. The transporting means may include a roll mechanism, a tray, a belt, various platens, and the like.

画像層形成手段は、記録媒体の記録面に対して、上述の処理液組成物、水系顔料インクジェットインク組成物及び水系白色顔料インクジェットインク組成物のうちの少なくとも処理液組成物及び水系顔料インクジェットインク組成物を吐出して画像層を記録することができる。なお、処理液組成物はインクジェットにより塗布するものでなくてもよく、被記録媒体にスプレーやローラーを用いて塗布するものであってもよい。これらの組成物を、記録媒体に付着させる順序や量についても所定の範囲内で自由に変更することができる。画像層形成手段は、ノズルを備えた記録ヘッドを備えており、所定の組成物毎にノズル列が割り当てられる。 The image layer forming means is used to obtain at least the treatment liquid composition, the water-based pigment inkjet ink composition, and the water-based white pigment inkjet ink composition and the water-based pigment inkjet ink composition on the recording surface of the recording medium. The image layer can be recorded by ejecting an object. The treatment liquid composition does not have to be applied by inkjet, and may be applied to the recording medium by using a spray or a roller. The order and amount of these compositions attached to the recording medium can also be freely changed within a predetermined range. The image layer forming means includes a recording head provided with nozzles, and nozzle rows are assigned to each predetermined composition.

乾燥手段は、記録面に形成される画像層の加熱、乾燥及び/又は記録媒体上の揮発成分の除去のために使用できる。乾燥手段は、組成物の付着工程を行なうタイミングと、記録媒体の搬送経路等を考慮していずれの位置に設けてもよいし、いくつ設けてもよい。画像層乾燥手段としては、プラテン加熱等により記録媒体に熱を加える方法、記録媒体上の画像に風を吹きつける方法、さらにそれらを組み合わせる方法等が挙げられる。具体的には、これらの方法に用いられる手段としては、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等であってもよい。 The drying means can be used for heating, drying and / or removing volatile components on the recording medium of the image layer formed on the recording surface. The drying means may be provided at any position or in any number in consideration of the timing of performing the composition adhering step, the transport path of the recording medium, and the like. Examples of the image layer drying means include a method of applying heat to the recording medium by heating the platen, a method of blowing wind on the image on the recording medium, a method of combining them, and the like. Specifically, the means used in these methods may be forced air heating, radiant heating, conductive heating, high frequency drying, microwave drying, or the like.

2.2.記録媒体
記録媒体は、布帛であることが好ましい。布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維、及びこれらの混紡繊維が挙げられる。これらの中でも、布帛は綿又はポリエステルを含むことが好ましい。布帛としてこれらを用いる場合において、本願発明の効果をより良好に得ることができる。
2.2. Recording medium The recording medium is preferably a cloth. The fibers constituting the fabric are not particularly limited, but are, for example, natural fibers such as cotton, linen, wool and silk, synthetic fibers such as polypropylene, polyester, acetate, triacetate, polyamide and polyurethane, and biodegradability such as polylactic acid. Fibers and blended fibers thereof are mentioned. Among these, the fabric preferably contains cotton or polyester. When these are used as the cloth, the effect of the present invention can be obtained more satisfactorily.

2.3.記録方法の各工程
インクジェット記録方法の処理液付着工程及びインク付着工程は、上記記録ヘッドから処理液組成物及び水系顔料インクジェットインク組成物を吐出させて、記録媒体の処理液組成物を付着させた後に、処理液組成物が付着された領域に水系顔料インクジェットインク組成物を付着させることにより実施できる。また、処理液付着工程は、記録ヘッドから吐出させて付着させる方法に限られず、スプレーやローラーを用いて塗布するものであってもよい。
2.3. Each step of the recording method In the treatment liquid adhesion step and the ink adhesion step of the inkjet recording method, the treatment liquid composition and the aqueous pigment inkjet ink composition were ejected from the recording head to adhere the treatment liquid composition of the recording medium. Later, it can be carried out by adhering the water-based pigment inkjet ink composition to the region to which the treatment liquid composition is adhered. Further, the treatment liquid adhering step is not limited to the method of discharging from the recording head and adhering, and may be applied by using a spray or a roller.

また、本実施形態のインクジェット記録方法は、処理液付着工程の後、インク付着工程よりも前に、記録媒体の処理液組成物が付着された領域に、白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物を付着させる白色インク付着工程をさらに備えてもよい。かかる白色インク付着工程は、上記記録ヘッドから処理液組成物及び水系白色顔料インクジェットインク組成物を吐出させて、記録媒体の処理液組成物を付着させた領域に、水系白色顔料インクジェットインク組成物を付着させることにより実施できる。 Further, the inkjet recording method of the present embodiment is an aqueous white pigment inkjet ink containing a white pigment in a region to which the treatment liquid composition of the recording medium is adhered after the treatment liquid adhesion step and before the ink adhesion step. A white ink adhering step for adhering the composition may be further provided. In such a white ink adhesion step, the treatment liquid composition and the water-based white pigment inkjet ink composition are ejected from the recording head, and the water-based white pigment inkjet ink composition is applied to the region to which the treatment liquid composition of the recording medium is adhered. It can be carried out by adhering.

さらに、本実施形態のインクジェット記録方法は、白色インク付着工程の後、インク付着工程よりも前に、記録媒体に付着した水系白色顔料インクジェットインク組成物を乾燥させる工程をさらに備えてもよい。かかる水系白色顔料インクジェットインク組成物を乾燥させる工程は、画像層乾燥手段を用いて実施できる。また、インクジェット記録装置に限らず、他に設置された適宜の画像層乾燥手段により行うことができる。これにより得られる画像を乾燥させることができるので、水系白色顔料インクジェットインク組成物を乾燥させた後に水系顔料インクジェットインク組成物を付着させることができる。 Further, the inkjet recording method of the present embodiment may further include a step of drying the aqueous white pigment inkjet ink composition adhering to the recording medium after the white ink adhering step and before the ink adhering step. The step of drying the water-based white pigment inkjet ink composition can be carried out by using the image layer drying means. Further, the operation is not limited to the inkjet recording apparatus, and can be performed by an appropriate image layer drying means installed elsewhere. Since the image obtained thereby can be dried, the water-based pigment inkjet ink composition can be attached after the water-based white pigment inkjet ink composition is dried.

このように、本実施形態のインクジェット記録方法は、上述のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。また、各組成物を記録媒体へ付着させる工程は複数回含まれてもよく、工程の順序及び回数に制限はなく、必要に応じて適宜に行うことができる。また、複数の組成物を用いる場合は、互いに記録媒体上の別の領域に付着させても、同じ領域に付着させてもよい。 As described above, the inkjet recording method of the present embodiment can be performed by using the above-mentioned inkjet recording apparatus. Further, the step of adhering each composition to the recording medium may be included a plurality of times, and the order and number of steps are not limited, and the steps can be appropriately performed as needed. When a plurality of compositions are used, they may be attached to different regions on the recording medium or to the same region.

さらに、本実施形態のインクジェット記録方法は、その他の工程を適宜付加することができ、例えば、記録媒体を加熱する加熱工程や、捺染された布帛を記録媒体洗浄工程等を有してもよい。 Further, the inkjet recording method of the present embodiment can be appropriately added with other steps, and may include, for example, a heating step of heating the recording medium, a step of cleaning the printed fabric, and the like.

2.4.作用効果等
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、白色インク付着工程によって白色の下地層を形成できる。これにより発色性のより良好な画像を形成できる。また、白色インク付着工程を有する場合、白色インク付着工程によって形成された白色の下地層を確実に形成できるので、白色顔料と有機蛍光顔料との塗膜内での混合がより生じにくく、鮮明な画像をより得やすい。
2.4. Action effect, etc. According to the inkjet recording method of the present embodiment, a white base layer can be formed by the white ink adhesion step. As a result, an image having better color development can be formed. Further, when the white ink adhering step is provided, the white base layer formed by the white ink adhering step can be reliably formed, so that the white pigment and the organic fluorescent pigment are less likely to be mixed in the coating film and are clear. It is easier to obtain images.

本実施形態のインクジェット記録方法によれば、水系顔料インクジェットインク組成物の有機蛍光顔料の含有量が高いので、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、水系顔料インクジェットインク組成物の樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。 According to the inkjet recording method of the present embodiment, since the content of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition is high, an image having good color development property can be obtained. Further, since the resin particles of the water-based pigment inkjet ink composition aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

3.実施例等
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」「%」は、特に記載のない限り、質量基準である。なお評価は、特に断りが無い場合は、温度25.0℃、相対湿度40.0%の環境下で行った。
3. 3. Examples and the like Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Hereinafter, "part" and "%" are based on mass unless otherwise specified. Unless otherwise specified, the evaluation was carried out in an environment of a temperature of 25.0 ° C. and a relative humidity of 40.0%.

3.1.組成物の調製
3.1.1.処理液組成物の調製
処理液組成物の組成を表1に示す。処理液組成物は、表1に記載の成分を混合し、30分以上撹拌し、濾過することにより調製した。各成分の混合方法は、メカニカルスターラーを備えた容器に、材料を添加して撹拌、混合した。その後フィルター濾過をして各処理液組成物(T1及びT2)とした。なお、表中のPAA−SAの含有量は固形分換算量である。
3.1. Preparation of composition 3.1.1. Preparation of Treatment Liquid Composition The composition of the treatment liquid composition is shown in Table 1. The treatment liquid composition was prepared by mixing the components shown in Table 1, stirring for 30 minutes or more, and filtering. In the mixing method of each component, the material was added to a container equipped with a mechanical stirrer, and the mixture was stirred and mixed. After that, it was filtered through a filter to obtain each treatment liquid composition (T1 and T2). The content of PAA-SA in the table is a solid content conversion amount.

Figure 2021134313
Figure 2021134313

表1中、PAA−SAは、商品名であり、ニットボーメディカル株式会社製、カチオン性ポリアリルアミンアミド硫酸塩重合体である。 In Table 1, PAA-SA is a trade name and is a cationic polyallylamine amide sulfate polymer manufactured by Knitbo Medical Co., Ltd.

3.1.2.水系顔料インクジェットインク組成物の調製
水系顔料インクジェットインク組成物の組成を表2に示す。水系顔料インクジェットインク組成物は、表2に記載の成分を混合し、30分以上撹拌し、濾過することにより調製した。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラーを備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合した。その後フィルター濾過をして各水系顔料インクジェットインク組成物(P1〜P11)とした。また、同様にして白色顔料として二酸化チタンを用いた水系白色顔料インクジェットインク組成物(PW1)を調製した。なお、表中の色材及び樹脂粒子の含有量は固形分換算量である。
3.1.2. Preparation of Water-based Pigment Inkjet Ink Composition Table 2 shows the composition of the water-based pigment inkjet ink composition. The water-based pigment inkjet ink composition was prepared by mixing the components shown in Table 2, stirring for 30 minutes or more, and filtering. As a method of mixing each component, materials were sequentially added to a container equipped with a mechanical stirrer, and the mixture was stirred and mixed. After that, it was filtered through a filter to obtain each aqueous pigment inkjet ink composition (P1 to P11). Further, in the same manner, an aqueous white pigment inkjet ink composition (PW1) using titanium dioxide as the white pigment was prepared. The contents of the coloring material and the resin particles in the table are converted to solid content.

Figure 2021134313
Figure 2021134313

表2中の成分は以下の通りである。
・有機蛍光顔料1:ピンク蛍光顔料分散体(シンロイヒ社製、SF−3017、粒径<0.2μm)
・有機蛍光顔料2:ピンク蛍光顔料分散体(シンロイヒ社製、SF−5017、粒径<0.1μm)
・白色顔料:二酸化チタン(Nanotek(登録商標)Slurry、シーアイ化成株式会社製)
・樹脂粒子1:タケラックW−6061(三井化学株式会社製)凝集性なし
・樹脂粒子2:タケラックW−6110(三井化学株式会社製)凝集性あり、ガラス転移温度=−20℃
・樹脂粒子3:スーパーフレックス620(第一工業製薬株式会社製)凝集性あり、ガラス転移温度=43℃
・BYK−348:シリコーン系界面活性剤(BYK社製)
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(試薬)
・プロキセル:プロキセルXL−2(ロンザジャパン社製)
The components in Table 2 are as follows.
-Organic fluorescent pigment 1: Pink fluorescent pigment dispersion (manufactured by Shinroihi, SF-3017, particle size <0.2 μm)
-Organic fluorescent pigment 2: Pink fluorescent pigment dispersion (manufactured by Shinroihi, SF-5017, particle size <0.1 μm)
-White pigment: Titanium dioxide (Nanotek (registered trademark) Slurry, manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
-Resin particles 1: Takelac W-6061 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) No cohesiveness-Resin particles 2: Takelac W-6110 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Cohesive, glass transition temperature = -20 ° C
-Resin particles 3: Superflex 620 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Cohesive, glass transition temperature = 43 ° C
-BYK-348: Silicone-based surfactant (manufactured by BYK)
-EDTA: disodium ethylenediaminetetraacetate (reagent)
-Proxel: Proxel XL-2 (manufactured by Lonza Japan)

また、表2には、色材及び樹脂粒子の凝集性の評価結果を記載した。凝集性の有無は、以下のように判定した。容量30ccのガラス瓶に、処理液組成物T1を15cc入れた。その上から各色材の分散体又は樹脂粒子の分散体をスポイトでそれぞれ別に準備したガラス瓶に滴下し、滴下した際に、各分散体が固まり、処理液と分離して、水面に浮くか、瓶の底に沈む状態になるものを、凝集性ありとした。一方、各色材の分散体又は樹脂粒子をスポイトで滴下した際に、処理液に分散体が触れても固まらず、明確な分離をしないで、全体に溶解又は混濁して拡散するものを、凝集性なしとした。 In addition, Table 2 shows the evaluation results of the cohesiveness of the coloring material and the resin particles. The presence or absence of cohesiveness was determined as follows. 15 cc of the treatment liquid composition T1 was placed in a glass bottle having a capacity of 30 cc. A dispersion of each coloring material or a dispersion of resin particles is dropped onto a glass bottle prepared separately with a dropper from above, and when dropped, each dispersion solidifies, separates from the treatment liquid, and floats on the water surface or a bottle. Those that sink to the bottom of the bottle are considered to be cohesive. On the other hand, when the dispersion or resin particles of each coloring material is dropped with a dropper, the dispersion does not solidify even if it comes into contact with the treatment liquid, and the dispersion is dissolved or turbid and diffuses as a whole without being clearly separated. There was no sex.

さらに表2には、比(B/A)として、有機蛍光顔料の含有量Aに対する、樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)を記した。なお水系白色顔料インクジェットインク組成物PW1については、白色顔料の含有量Aに対する、樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)とした。 Further, Table 2 shows the ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the organic fluorescent pigment as the ratio (B / A). For the water-based white pigment inkjet ink composition PW1, the ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the white pigment was used.

3.2.捺染物の作製
ポリエステル100%の布帛に対して、処理液組成物をA4サイズ当たり6〜8gになるようにローラーを用いて均一に塗布した。塗布後オーブンで160℃2分半、加熱処理を行った。インクジェットプリンター(セイコーエプソン社製、製品名「PX−G930」)を用いたインクジェット法により、上記で調製した組成物を、表3に示す組合せで付着させた。
3.2. Preparation of Printed Product The treatment liquid composition was uniformly applied to a 100% polyester fabric using a roller so as to be 6 to 8 g per A4 size. After coating, heat treatment was performed in an oven at 160 ° C. for two and a half minutes. The compositions prepared above were attached in the combinations shown in Table 3 by an inkjet method using an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, product name "PX-G930").

記録条件としては、記録解像度を1440dpi×720dpiとし、インク質量約23ng/ドット、記録範囲はA4サイズとし、被記録媒体である布帛にベタパターン画像を形成した捺染物を製造した。 As the recording conditions, the recording resolution was 1440 dpi × 720 dpi, the ink mass was about 23 ng / dot, the recording range was A4 size, and a printed material in which a solid pattern image was formed on the cloth as the recording medium was manufactured.

なお、実施例7に関しては、水系白色顔料インクジェットインク組成物PW1を付着させた後に、PW1を付着した領域に重ねて水系顔料インクジェットインク組成物P2を付着させた。水系白色顔料インクジェットインク組成物PW1の記録条件としては、解像度1440dpi×1440dpi、インク質量約50ng/ドットとし、被記録媒体である布帛にインク組成物PW1のベタパターン画像を形成した。水系顔料インクジェットインク組成物P2の記録条件としては、記録解像度を1440dpi×720dpiとし、インク質量約23ng/ドット、記録範囲はA4サイズとし、被記録媒体である布帛にベタパターン画像を形成した捺染物を製造した。 In Example 7, after the water-based white pigment inkjet ink composition PW1 was attached, the water-based pigment inkjet ink composition P2 was attached by superimposing it on the region to which the PW1 was attached. The recording conditions of the water-based white pigment inkjet ink composition PW1 were a resolution of 1440 dpi × 1440 dpi and an ink mass of about 50 ng / dot, and a solid pattern image of the ink composition PW1 was formed on the cloth as the recording medium. The recording conditions of the water-based pigment inkjet ink composition P2 are that the recording resolution is 1440 dpi × 720 dpi, the ink mass is about 23 ng / dot, the recording range is A4 size, and a solid pattern image is formed on the cloth as the recording medium. Manufactured.

ここで、「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。 Here, the "solid pattern image" means an image in which dots are recorded for all pixels of the pixel which is the minimum recording unit area defined by the recording resolution.

各例の捺染物をオーブン160℃で8分間加熱処理し乾燥させた。 The printed matter of each example was heat-treated in an oven at 160 ° C. for 8 minutes and dried.

Figure 2021134313
Figure 2021134313

3.3.評価方法
3.3.1.発色性
各例の捺染物について、蛍光分光濃度計(「FD−7」、コニカミノルタ社製)を用いてOD値を測定し、発色性を評価した。以下の基準で評価して結果を表3に示す。
A:OD値0.85以上
B:OD値0.65以上0.85未満
C:OD値0.65未満
3.3. Evaluation method 3.3.1. Color development The OD value of the printed material of each example was measured using a fluorescence spectrophotometer (“FD-7”, manufactured by Konica Minolta) to evaluate the color development. The results are shown in Table 3 after evaluation based on the following criteria.
A: OD value 0.85 or more B: OD value 0.65 or more and less than 0.85 C: OD value less than 0.65

3.3.2.表面粗さ
Duty100%で捺染した布について、表面粗さとして算術平均粗さRa(μm)をレーザー顕微鏡にて計測した。以下の基準で評価して結果を表3に示す。
A:Raが25未満
B:Raが25以上30未満
C:Raが30以上
3.3.2. For the cloth printed with Surface Roughness 100%, the arithmetic mean roughness Ra (μm) was measured as the surface roughness with a laser microscope. The results are shown in Table 3 after evaluation based on the following criteria.
A: Ra is less than 25 B: Ra is 25 or more and less than 30 C: Ra is 30 or more

3.3.3.耐光性
捺染物をXenon耐光性試験機XL−75s(商品名:株式会社スガ試験機製)に設置して、23℃相対湿度50%RH、照度25000luxの条件で、3日間の暴露試験を行った。得られた捺染物の暴露前のOD値(D0)と暴露後のOD値(D)を蛍光分光濃度計(「FD−7」、コニカミノルタ社製)を用いて測定し、次式により光学濃度残存率(ROD)を求め、下記判定基準により、耐光性を評価して結果を表3に示した。
ROD(%)=(D/D0)×100
A:RODが60%以上
B:RODが45%以上60%未満
C:RODが45%未満
3.3.3. Light resistance The printed material was installed in the Xenon light resistance tester XL-75s (trade name: manufactured by Suga Testing Machine Co., Ltd.), and an exposure test was conducted for 3 days under the conditions of 23 ° C., relative humidity of 50% RH, and illuminance of 25,000 lux. .. The pre-exposure OD value (D0) and the post-exposure OD value (D) of the obtained printed matter were measured using a fluorescence spectrophotometer (“FD-7”, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) and optically measured by the following equation. The concentration residual rate (ROD) was determined, the light resistance was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 3.
ROD (%) = (D / D0) x 100
A: ROD is 60% or more B: ROD is 45% or more and less than 60% C: ROD is less than 45%

3.4.評価結果
表3に示されるように、処理液組成物が、カチオン成分を含有し、水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、有機蛍光顔料が、カチオン成分による凝集性を有さず、樹脂粒子が、カチオン成分による凝集性を有し、有機蛍光顔料の含有量が、水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である、組成物セットとなっている各実施例では、形成した画像における、発色性及び耐光性を両立できることが分かった。これは、有機蛍光顔料の含有量が高く、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることが一因となっていると考えられる。
3.4. Evaluation Results As shown in Table 3, the treatment liquid composition contains a cation component, the water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles, and the organic fluorescent pigment contains a cation component. The composition is such that the resin particles have agglomerating property due to a cation component and the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more based on the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition. It was found that in each of the examples in which the object was set, both the color development property and the light resistance of the formed image could be achieved at the same time. It is considered that this is partly because the content of the organic fluorescent pigment is high and the subduction of the organic fluorescent pigment in the recording medium is suppressed.

実施例1〜5は、顔料が同量の場合に、凝集性のある樹脂粒子の量を2%、2.5%、5%、10%、15%と変更した結果である。樹脂粒子の量が少なすぎると凝集力が小さすぎて発色が得られにくくなる傾向となり、樹脂粒子の量が多すぎても凝集が瞬時に進みすぎて画質に粒状性が生じ(色ムラが発生)発色が低下する傾向が示唆されている。 Examples 1 to 5 are the results of changing the amount of cohesive resin particles to 2%, 2.5%, 5%, 10%, and 15% when the amount of pigment is the same. If the amount of resin particles is too small, the cohesive force tends to be too small and it tends to be difficult to obtain color development. ) It is suggested that the color development tends to decrease.

また、画像の平滑性(表面粗さの小ささ)は樹脂粒子の量が多い程、布帛の凹凸が埋まるため良くなると考えられる。一方で平滑性は樹脂粒子の凝集速度によっても変わると考えられる。有機蛍光顔料が凝集性を持たない場合、凝集速度は比(B/A)によって変わると考えられ、有機蛍光顔料が樹脂粒子に対して多いと凝集速度が遅いため平滑性が高くなるが、樹脂粒子の比率が多いと凹凸ムラができて平滑性が低くなる傾向が見られた。 Further, it is considered that the smoothness of the image (smaller surface roughness) is improved as the amount of the resin particles is larger because the unevenness of the cloth is filled. On the other hand, the smoothness is considered to change depending on the aggregation rate of the resin particles. When the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the agglomeration rate is considered to change depending on the ratio (B / A). When the ratio of particles was large, unevenness was formed and the smoothness tended to be low.

更に平滑性は樹脂粒子の造膜性によっても変わると考えられる。最低造膜温度MFTが低い程、低温で造膜しやすく平滑化しやすいと考えられる。また、ガラス転移温度は最低造膜温度と相関があるため、ガラス転移温度が低い程、造膜しやすく平滑性が良くなると考えられる(例えば実施例3と8との比較)。 Furthermore, the smoothness is considered to change depending on the film-forming property of the resin particles. It is considered that the lower the minimum film-forming temperature MFT, the easier it is to form a film and smooth it at a low temperature. Further, since the glass transition temperature correlates with the minimum film formation temperature, it is considered that the lower the glass transition temperature, the easier the film formation and the better the smoothness (for example, comparison with Examples 3 and 8).

実施例7では水系顔料インクジェットインク組成物の付着前に水系白色顔料インクジェットインク組成物が付着されているので、布地の色を白色顔料が遮るため発色性が向上したと考えられる。さらに実施例7では、水系白色顔料インクジェットインク組成物を塗布したことにより、画像の表面の平滑性も向上することがわかった。 In Example 7, since the water-based white pigment inkjet ink composition was attached before the water-based pigment inkjet ink composition was attached, it is considered that the white pigment blocked the color of the fabric and thus the color development property was improved. Further, in Example 7, it was found that the smoothness of the surface of the image was also improved by applying the water-based white pigment inkjet ink composition.

他方、比較例1〜3では凝集力が不足し、発色性が不十分であった。また、比較例4では有機蛍光顔料の濃度が低いため発色が劣っていた。なお、実施例5では樹脂粒子の量が多いため、凝集が瞬時に進みすぎて画質に粒状性が生じ(色ムラが発生)発色が若干低下し、凝集速度が速いため平滑性もやや低下した。また、樹脂粒子の量が多い方が捺染布の平滑度が増し(表面粗さRaが小さくなり)表面積が減ることは一因となって耐光性が良くなったと考えられる。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the cohesive force was insufficient and the color developing property was insufficient. Further, in Comparative Example 4, the color development was inferior because the concentration of the organic fluorescent pigment was low. In Example 5, since the amount of resin particles was large, aggregation proceeded too quickly, causing graininess in image quality (color unevenness occurred), color development was slightly reduced, and smoothness was slightly reduced due to the high aggregation rate. .. Further, it is considered that the larger the amount of the resin particles, the smoother the printed cloth (the surface roughness Ra becomes smaller) and the smaller the surface area, which contributes to the better light resistance.

上述した実施形態及び変形例は一例であって、これらに限定されるわけではない。例えば、各実施形態及び各変形例を適宜組み合わせることも可能である。 The above-described embodiments and modifications are merely examples, and the present invention is not limited thereto. For example, each embodiment and each modification can be combined as appropriate.

本発明は、実施の形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention includes a configuration substantially the same as the configuration described in the embodiment, for example, a configuration having the same function, method and result, or a configuration having the same purpose and effect. The present invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. The present invention also includes a configuration that exhibits the same effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. The present invention also includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

上述した実施形態及び変形例から以下の内容が導き出される。 The following contents are derived from the above-described embodiments and modifications.

組成物セットの一態様は、
水系顔料インクジェットインク組成物及び処理液組成物を含む組成物セットであって、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
One aspect of the composition set is
A composition set containing a water-based pigment inkjet ink composition and a treatment liquid composition.
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

この組成物セットによれば、有機蛍光顔料の含有量が高く、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。 According to this composition set, it is possible to obtain an image having a high content of the organic fluorescent pigment and good color development. Further, since the resin particles aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

上記組成物セットの態様において、
前記樹脂粒子のガラス転移温度が、0.0℃以下であってもよい。
In the embodiment of the composition set,
The glass transition temperature of the resin particles may be 0.0 ° C. or lower.

この組成物セットによれば、樹脂粒子がより柔軟であり、造膜性がより優れるので、塗膜の表面の平滑性が良好となりやすく、より耐光性の良好な画像を形成することができる。 According to this composition set, since the resin particles are more flexible and the film-forming property is more excellent, the smoothness of the surface of the coating film is likely to be improved, and an image having better light resistance can be formed.

上記組成物セットの態様において、
前記水系顔料インクジェットインク組成物における前記有機蛍光顔料の含有量Aに対する、前記樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)が、0.5以上2.0以下であってもよい。
In the embodiment of the composition set,
The ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition may be 0.5 or more and 2.0 or less.

この組成物セットによれば、樹脂粒子による有機蛍光顔料の包み込みと、樹脂粒子による塗膜の平滑化と、の両者が良好となり、さらに発色性及び耐光性に優れた画像を形成できる。 According to this composition set, both the wrapping of the organic fluorescent pigment by the resin particles and the smoothing of the coating film by the resin particles are good, and an image having excellent color development and light resistance can be formed.

上記組成物セットの態様において、
前記樹脂粒子の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して5.0質量%以上であってもよい。
In the embodiment of the composition set,
The content of the resin particles may be 5.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

この組成物セットによれば、さらに発色性及び耐光性に優れた画像を形成できる。 According to this composition set, it is possible to form an image having further excellent color development and light resistance.

上記組成物セットの態様において、
白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物をさらに含んでもよい。
In the embodiment of the composition set,
A water-based white pigment inkjet ink composition containing a white pigment may be further contained.

この組成物セットによれば、水系白色顔料インクジェットインク組成物により下地層を形成できるので、発色性によりすぐれた画像を形成することができる。また、下地層によって被記録媒体の表面粗さの影響を受けにくくなり塗膜の平滑性がより良好となるので、耐光性にも優れた画像を形成することができる。 According to this composition set, since the base layer can be formed by the water-based white pigment inkjet ink composition, it is possible to form an image excellent in color development. Further, since the underlying layer is less affected by the surface roughness of the recording medium and the smoothness of the coating film is improved, an image having excellent light resistance can be formed.

上記組成物セットの態様において、
前記白色顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さなくてもよい。
In the embodiment of the composition set,
The white pigment does not have to have cohesiveness due to the cationic component.

この組成物セットによれば、水系白色顔料インクジェットインク組成物により下地層を形成し、その上に処理液組成物及び水系顔料インクジェットインク組成物を用いて画像を形成した場合に、発色性によりすぐれた画像を形成できるとともに、画像の表面の平滑性をさらに良好にできるので、さらに耐光性の良好な画像を形成することができる。 According to this composition set, when an underlayer is formed by the water-based white pigment inkjet ink composition and an image is formed on the base layer by using the treatment liquid composition and the water-based pigment inkjet ink composition, the color development is excellent. Since the image can be formed and the surface smoothness of the image can be further improved, an image having better light resistance can be formed.

インクジェット記録方法の一態様は、
記録媒体に対して、カチオン成分を含有する処理液組成物を付着させる処理液付着工程と、
前記記録媒体の前記処理液組成物が付着された領域に、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有する水系顔料インクジェットインク組成物を付着させるインク付着工程と、
を備え、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である。
One aspect of the inkjet recording method is
A treatment liquid attachment step of attaching a treatment liquid composition containing a cation component to a recording medium, and
An ink adhesion step of adhering a water-based pigment inkjet ink composition containing an organic fluorescent pigment and resin particles to a region of the recording medium to which the treatment liquid composition is adhered.
With
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
The content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

このインクジェット記録方法によれば、水系顔料インクジェットインク組成物の有機蛍光顔料の含有量が高いので、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、水系顔料インクジェットインク組成物の樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。 According to this inkjet recording method, since the content of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition is high, an image having good color development can be obtained. Further, since the resin particles of the water-based pigment inkjet ink composition aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

上記インクジェット記録方法の態様において、
前記処理液付着工程の後、前記インク付着工程よりも前に、前記記録媒体の前記処理液組成物が付着された領域に、白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物を付着させる白色インク付着工程をさらに備えてもよい。
In the aspect of the inkjet recording method,
A white ink that adheres a water-based white pigment inkjet ink composition containing a white pigment to a region of the recording medium to which the treatment liquid composition has been adhered after the treatment liquid adhesion step and before the ink adhesion step. An adhesion step may be further provided.

このインクジェット記録方法によれば、白色インク付着工程によって白色の下地層を形成できる。これにより発色性のより良好な画像を形成できる。 According to this inkjet recording method, a white base layer can be formed by the white ink adhesion step. As a result, an image having better color development can be formed.

上記インクジェット記録方法の態様において、
前記白色インク付着工程の後、前記インク付着工程よりも前に、前記記録媒体に付着した前記水系白色顔料インクジェットインク組成物を乾燥させる工程をさらに備えてもよい。
In the aspect of the inkjet recording method,
A step of drying the aqueous white pigment inkjet ink composition adhering to the recording medium may be further provided after the white ink adhering step and before the ink adhering step.

このインクジェット記録方法によれば、白色インク付着工程によって形成された白色の下地層を確実に形成できるので、白色顔料と有機蛍光顔料との塗膜内での混合がより生じにくく、鮮明な画像をより得やすい。 According to this inkjet recording method, the white base layer formed by the white ink adhesion step can be reliably formed, so that the white pigment and the organic fluorescent pigment are less likely to be mixed in the coating film, and a clear image can be obtained. Easier to get.

水系顔料インクジェットインク組成物の一態様は、
水系顔料インクジェットインク組成物であって、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記水系顔料インクジェットインク組成物と共に用いられるカチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である、水系顔料インクジェットインク組成物。
One aspect of the water-based pigment inkjet ink composition is
Water-based pigment inkjet ink composition
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cation component used together with the water-based pigment inkjet ink composition.
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
A water-based pigment inkjet ink composition in which the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.

この水系顔料インクジェットインク組成物によれば、水系顔料インクジェットインク組成物の有機蛍光顔料の含有量が高いので、良好な発色性を有する画像を得ることができる。また、水系顔料インクジェットインク組成物の樹脂粒子が有機蛍光顔料を包むように凝集するので、記録媒体への有機蛍光顔料の沈み込みが抑制されることによっても発色性の良好な画像を形成できる。さらに、有機蛍光顔料が凝集性を有しないことから、画像の塗膜の表面の平滑性が良好となるので、良好な耐光性を有する画像を形成することができる。 According to this water-based pigment inkjet ink composition, since the content of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition is high, an image having good color development property can be obtained. Further, since the resin particles of the water-based pigment inkjet ink composition aggregate so as to wrap the organic fluorescent pigment, it is possible to form an image having good color development by suppressing the sinking of the organic fluorescent pigment into the recording medium. Further, since the organic fluorescent pigment does not have cohesiveness, the smoothness of the surface of the coating film of the image becomes good, so that an image having good light resistance can be formed.

Claims (10)

水系顔料インクジェットインク組成物及び処理液組成物を含む組成物セットであって、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である、組成物セット。
A composition set containing a water-based pigment inkjet ink composition and a treatment liquid composition.
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
A composition set in which the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.
請求項1において、
前記樹脂粒子のガラス転移温度が、0.0℃以下である、組成物セット。
In claim 1,
A composition set in which the glass transition temperature of the resin particles is 0.0 ° C. or lower.
請求項1又は請求項2において、
前記水系顔料インクジェットインク組成物における前記有機蛍光顔料の含有量Aに対する、前記樹脂粒子の含有量Bの比(B/A)が、0.5以上2.0以下である、組成物セット。
In claim 1 or 2,
A composition set in which the ratio (B / A) of the content B of the resin particles to the content A of the organic fluorescent pigment in the water-based pigment inkjet ink composition is 0.5 or more and 2.0 or less.
請求項1ないし請求項3のいずれか一項において、
前記樹脂粒子の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して5.0質量%以上である、組成物セット。
In any one of claims 1 to 3,
A composition set in which the content of the resin particles is 5.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.
請求項1ないし請求項4のいずれか一項において、
白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物をさらに含む、組成物セット。
In any one of claims 1 to 4,
A composition set further comprising a water-based white pigment inkjet ink composition containing a white pigment.
請求項5において、
前記白色顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さない、組成物セット。
In claim 5,
A composition set in which the white pigment does not have cohesiveness due to the cationic component.
記録媒体に対して、カチオン成分を含有する処理液組成物を付着させる処理液付着工程と、
前記記録媒体の前記処理液組成物が付着された領域に、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有する水系顔料インクジェットインク組成物を付着させるインク付着工程と、
を備え、
前記処理液組成物が、カチオン成分を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記カチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である、インクジェット記録方法。
A treatment liquid attachment step of attaching a treatment liquid composition containing a cation component to a recording medium, and
An ink adhesion step of adhering a water-based pigment inkjet ink composition containing an organic fluorescent pigment and resin particles to a region of the recording medium to which the treatment liquid composition is adhered.
With
The treatment liquid composition contains a cationic component and contains
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cationic component,
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
An inkjet recording method in which the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.
請求項7において、
前記処理液付着工程の後、前記インク付着工程よりも前に、前記記録媒体の前記処理液組成物が付着された領域に、白色顔料を含有する水系白色顔料インクジェットインク組成物を付着させる白色インク付着工程をさらに備えた、インクジェット記録方法。
In claim 7.
A white ink that adheres an aqueous white pigment inkjet ink composition containing a white pigment to a region of the recording medium to which the treatment liquid composition has been adhered after the treatment liquid adhesion step and before the ink adhesion step. An inkjet recording method further including an adhesion process.
請求項8において、
前記白色インク付着工程の後、前記インク付着工程よりも前に、前記記録媒体に付着した前記水系白色顔料インクジェットインク組成物を乾燥させる工程をさらに備えた、インクジェット記録方法。
In claim 8.
An inkjet recording method further comprising a step of drying the water-based white pigment inkjet ink composition adhering to the recording medium after the white ink adhering step and before the ink adhering step.
水系顔料インクジェットインク組成物であって、
前記水系顔料インクジェットインク組成物が、有機蛍光顔料と、樹脂粒子と、を含有し、
前記有機蛍光顔料が、前記水系顔料インクジェットインク組成物と共に用いられるカチオン成分による凝集性を有さず、
前記樹脂粒子が、前記カチオン成分による凝集性を有し、
前記有機蛍光顔料の含有量が、前記水系顔料インクジェットインク組成物の総量に対して3.0質量%以上である、水系顔料インクジェットインク組成物。
Water-based pigment inkjet ink composition
The water-based pigment inkjet ink composition contains an organic fluorescent pigment and resin particles.
The organic fluorescent pigment does not have cohesiveness due to the cation component used together with the water-based pigment inkjet ink composition.
The resin particles have cohesiveness due to the cation component and
A water-based pigment inkjet ink composition in which the content of the organic fluorescent pigment is 3.0% by mass or more with respect to the total amount of the water-based pigment inkjet ink composition.
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