JP2021133335A - Method for cleaning oxidation catalyst device for diesel automobile - Google Patents

Method for cleaning oxidation catalyst device for diesel automobile Download PDF

Info

Publication number
JP2021133335A
JP2021133335A JP2020033377A JP2020033377A JP2021133335A JP 2021133335 A JP2021133335 A JP 2021133335A JP 2020033377 A JP2020033377 A JP 2020033377A JP 2020033377 A JP2020033377 A JP 2020033377A JP 2021133335 A JP2021133335 A JP 2021133335A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cleaning
catalyst device
oxidation catalyst
citric acid
doc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020033377A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7471863B2 (en
Inventor
秀律 鈴木
Hidenori Suzuki
秀律 鈴木
健一 伊豫田
Kenichi Iyoda
健一 伊豫田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokyo Roki Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Roki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Roki Co Ltd filed Critical Tokyo Roki Co Ltd
Priority to JP2020033377A priority Critical patent/JP7471863B2/en
Priority claimed from JP2020033377A external-priority patent/JP7471863B2/en
Publication of JP2021133335A publication Critical patent/JP2021133335A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7471863B2 publication Critical patent/JP7471863B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

To provide a cleaning method that can recover DOC purification performance.SOLUTION: The present disclosure provides a method for cleaning an oxidation catalyst device for diesel automobiles. The oxidation catalyst device for diesel automobiles has a phosphorus component deposited thereon, as deposits. The oxidation catalyst device is immersed in a cleaning liquid containing citric acid, so that the phosphorus component is removed from it.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle.

自動車から排出された排ガスには、炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)、窒素酸化物(NOx)、粒子状物質(PM)等の環境汚染物質が含まれている。これらの環境汚染物質を除去するために、各種の排ガス浄化用触媒が開発されている。このような排ガス浄化用触媒として、ディーゼル自動車用の酸化触媒装置(Disel Oxidation Catalyst。以下、「DOC」)がある。 Exhaust gas emitted from automobiles contains environmental pollutants such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), nitrogen oxides (NOx), and particulate matter (PM). Various exhaust gas purification catalysts have been developed to remove these environmental pollutants. As such an exhaust gas purification catalyst, there is an oxidation catalyst device for diesel vehicles (Disel Oxidation Catalyst, hereinafter referred to as "DOC").

DOCは、ディーゼルエンジンからの排ガス中に含まれる有害成分のうち、HC及びCOを、白金(Pt)やパラジウム(Pd)を含有した触媒を用いて浄化処理することで、無害な二酸化炭素や水に変換する装置である。 DOC is harmless carbon dioxide and water by purifying HC and CO among the harmful components contained in the exhaust gas from diesel engines using a catalyst containing platinum (Pt) and palladium (Pd). It is a device that converts to.

ここで、自動車から排出された排ガスには、燃料や潤滑油由来の被毒成分が含まれている。被毒成分は、リン(P)、硫黄(S)等である。被毒成分がDOCに付着すると、DOCが持っているHC等を浄化して無害化する性能(以下、「浄化性能」)が低下する。よって、浄化性能を回復するために様々な処理が行われる。 Here, the exhaust gas emitted from the automobile contains a toxic component derived from fuel or lubricating oil. The poisonous component is phosphorus (P), sulfur (S) and the like. When the poisonous component adheres to the DOC, the ability of the DOC to purify and detoxify HC and the like (hereinafter, "purification performance") is lowered. Therefore, various treatments are performed to restore the purification performance.

たとえば、特許文献1には、気体及び液体を使用してDOCに堆積した粒子状物質を除去する装置が開示されている。また洗浄効果を増大させるために溶液を加熱するための加熱器を組み込むことが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an apparatus for removing particulate matter deposited on DOC using gas and liquid. It is also disclosed to incorporate a heater for heating the solution to increase the cleaning effect.

特表2018−535346号公報Special Table 2018-535346

ここで、従来から被毒成分が付着したDOCに対して熱処理を行うことで、硫黄成分を除去できることが知られている。一方、硫黄成分を除去しただけではDOCの浄化性能が十分に回復しない例もあり問題となっていた。 Here, it has been conventionally known that the sulfur component can be removed by performing a heat treatment on the DOC to which the poisonous component is attached. On the other hand, there are cases where the purification performance of DOC is not sufficiently restored only by removing the sulfur component, which has been a problem.

本発明の目的は、DOCの浄化性能を回復することが可能な洗浄方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a cleaning method capable of recovering the purification performance of DOC.

上記目的を達成するための発明は、付着物としてリン成分が付着したディーゼル自動車用の酸化触媒装置を、クエン酸を含有する洗浄液に浸漬することにより、当該酸化触媒装置から当該リン成分を除去する、ディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法である。
本発明の他の特徴については、後述する明細書及び図面の記載により明らかにする。
The invention for achieving the above object removes the phosphorus component from the oxidation catalyst device by immersing the oxidation catalyst device for a diesel vehicle to which a phosphorus component is attached as an deposit in a cleaning liquid containing citric acid. , A method for cleaning an oxidation catalyst device for diesel vehicles.
Other features of the present invention will be clarified by the description of the description and drawings described later.

本発明によれば、DOCの浄化性能を回復することができる。 According to the present invention, the purification performance of DOC can be restored.

表1に示したリン成分及び硫黄成分の除去率と、HCの浄化性能の回復率を示したグラフである。It is a graph which showed the removal rate of phosphorus component and sulfur component shown in Table 1, and the recovery rate of the purification performance of HC. 回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。It is a photograph of the recovered product (1) measured by SEM / EPMA. 洗浄処理した回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。It is a photograph of the recovered product (1) that has been washed and measured by SEM / EPMA. 回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。It is a photograph of the recovered product (1) measured by SEM / EPMA. 洗浄処理した回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。It is a photograph of the recovered product (1) that has been washed and measured by SEM / EPMA. 表2に示した温度の変化に伴うリン成分の除去率を示したグラフである。It is a graph which showed the removal rate of the phosphorus component with the change of the temperature shown in Table 2. 表2に示した温度の変化に伴うHCの浄化性能の回復率を示したグラフである。It is a graph which showed the recovery rate of the purification performance of HC with the change of the temperature shown in Table 2. 表2に示した温度の変化に伴う硫黄成分の除去率を示したグラフである。It is a graph which showed the removal rate of the sulfur component with the change of the temperature shown in Table 2. 表3に示した洗浄液の温度、及びクエン酸の濃度の変化に伴うリン成分の除去率を示したグラフである。It is a graph which showed the temperature of the cleaning liquid shown in Table 3, and the removal rate of a phosphorus component with change of the concentration of citric acid. 表3に示した洗浄液の温度、及びクエン酸の濃度の変化に伴う硫黄成分の除去率を示したグラフである。It is a graph which showed the temperature of the cleaning liquid shown in Table 3, and the removal rate of the sulfur component with change of the concentration of citric acid.

<実施形態>
本実施形態に係る洗浄方法は、付着物としてリン成分が付着したディーゼル自動車用の酸化触媒装置を、クエン酸を含有する洗浄液に浸漬することにより、当該酸化触媒装置から当該リン成分を除去する。
<Embodiment>
In the cleaning method according to the present embodiment, the phosphorus component is removed from the oxidation catalyst device by immersing the oxidation catalyst device for diesel vehicles to which the phosphorus component is attached as an deposit in a cleaning solution containing citric acid.

==酸化触媒装置==
酸化触媒装置は、ディーゼル自動車用の装置(DOC)である。本実施形態に係る洗浄方法が実施されるDOCは、所定時間使用された結果(すなわち、ディーゼル自動車が所定距離走行した結果)、浄化性能が基準を満たさなくなったものである。
== Oxidation catalyst device ==
The oxidation catalyst device is a device (DOC) for diesel vehicles. The DOC in which the cleaning method according to the present embodiment is carried out is a DOC in which the purification performance does not satisfy the standard as a result of being used for a predetermined time (that is, a result of traveling a predetermined distance by a diesel vehicle).

==付着物==
付着物は、ディーゼル自動車の走行に伴ってDOCに付着するものである。付着物が付着することにより、DOCの浄化性能が低下する。本実施形態における付着物は少なくともリン(P)成分を含む。リン成分は、たとえばP25(五酸化二リン)のようなリンの酸化物である。
== Deposits ==
The deposits adhere to the DOC as the diesel vehicle travels. The adhesion of deposits reduces the purification performance of the DOC. The deposit in this embodiment contains at least a phosphorus (P) component. The phosphorus component is an oxide of phosphorus such as P 2 O 5 (diphosphorus pentoxide).

付着物は、硫黄(S)成分を含んでいる場合もある。硫黄成分は、たとえばSO3(三酸化硫黄)のような硫黄の酸化物である。 The deposit may also contain a sulfur (S) component. The sulfur component is an oxide of sulfur, such as SO 3 (sulfur trioxide).

==洗浄液==
洗浄液は、水にクエン酸を溶解させたものである。クエン酸の水溶液は毒性が少ないため取扱いが容易である。なお、本実施形態におけるクエン酸は、クエン酸の塩(たとえばクエン酸ナトリウム)を含む。
== Cleaning liquid ==
The cleaning solution is a solution of citric acid in water. An aqueous solution of citric acid is less toxic and easy to handle. The citric acid in the present embodiment contains a salt of citric acid (for example, sodium citrate).

洗浄液は、DOCに付着した付着物を水に可溶化させる役割を果たす。付着物を水に可溶化させることにより、DOCから付着物が除去される。具体的には、付着物がクエン酸と反応して塩や錯体を形成する。そして、その塩や錯体が水中に溶け出すことにより、DOCから除去される。 The cleaning solution serves to solubilize the deposits adhering to the DOC in water. By solubilizing the deposits in water, the deposits are removed from the DOC. Specifically, the deposits react with citric acid to form salts and complexes. Then, the salt or complex dissolves in water and is removed from the DOC.

付着物を除去するためには、洗浄液の温度は2〜98℃が好ましく、クエン酸の濃度は、0.1〜2.0mol/Lであることが好ましい。更に、リン成分を除去するための温度としては、25〜98℃がより好ましい。 In order to remove the deposits, the temperature of the cleaning liquid is preferably 2 to 98 ° C., and the concentration of citric acid is preferably 0.1 to 2.0 mol / L. Further, the temperature for removing the phosphorus component is more preferably 25 to 98 ° C.

また、洗浄方法を室温で実施する場合、クエン酸の濃度は1.0〜2.0mol/Lであることが好ましい。一方、洗浄液の温度を高くすることによりクエン酸の濃度を低くする(すなわち水に添加するクエン酸の量を少なくする)ことができる。具体的には、洗浄液の温度が50℃〜80℃の場合、クエン酸の濃度を0.1〜1.0mol/Lとすることができる。 When the washing method is carried out at room temperature, the concentration of citric acid is preferably 1.0 to 2.0 mol / L. On the other hand, the concentration of citric acid can be lowered (that is, the amount of citric acid added to water can be reduced) by raising the temperature of the cleaning liquid. Specifically, when the temperature of the cleaning liquid is 50 ° C to 80 ° C, the concentration of citric acid can be 0.1 to 1.0 mol / L.

なお、洗浄液には、付着物を除去する役割を損ねない範囲で、他の任意成分を添加してもよい。 In addition, other optional components may be added to the cleaning liquid as long as the role of removing deposits is not impaired.

==洗浄方法==
本実施形態に係る洗浄方法は、付着物が付着したDOCを、クエン酸を含有する洗浄液に浸漬することにより、DOCからリン成分を除去する。
== Cleaning method ==
In the cleaning method according to the present embodiment, the phosphorus component is removed from the DOC by immersing the DOC to which the deposits are attached in a cleaning solution containing citric acid.

DOCに付着した付着物を除去する場合、洗浄液にDOCを浸漬する。浸漬は、たとえば洗浄液で満たされた容器内にDOCを配することにより行う。洗浄液にDOCを浸漬することで、洗浄液中のクエン酸が付着物と確実に反応し、付着物を水に可溶化させることができる。 To remove the deposits adhering to the DOC, immerse the DOC in the cleaning solution. Immersion is performed, for example, by arranging the DOC in a container filled with a cleaning solution. By immersing the DOC in the cleaning solution, the citric acid in the cleaning solution reacts reliably with the deposits, and the deposits can be solubilized in water.

なお、洗浄液による洗浄が完了したDOCに対して、更に水による洗浄を行うことが好ましい。水による洗浄の方法としては、高圧洗浄機からの水をDOCに直接噴霧する方法等、通常用いられている方法で行うことができる。 It is preferable that the DOC that has been washed with the washing liquid is further washed with water. As a method of washing with water, a commonly used method such as a method of directly spraying water from a high pressure washer onto the DOC can be used.

<実施例1>
DOCによるHCの浄化性能を回復する際のリン成分及び硫黄成分の影響について実験を行った。
<Example 1>
An experiment was conducted on the effects of phosphorus and sulfur components on the restoration of HC purification performance by DOC.

(DOC)
DOCは、所定期間、走行済みのディーゼル自動車から回収したもの(以下、「回収品(1)」)を使用した。
(DOC)
As the DOC, the one recovered from the diesel vehicle that had been driven for a predetermined period (hereinafter, "recovered product (1)") was used.

(実験手順)
1.回収品(1)に対し、HCを含む模擬ガスを用いたHCの浄化性能の測定、及び付着物の付着量の定量分析を行った。
2.回収品(1)に対して大気中、700℃×50時間の熱処理を加えた後、HCを含む模擬ガスを用いたHCの浄化性能の測定、及び付着物の付着量の定量分析を行った。
3.熱処理を行った回収品(1)に対してクエン酸を含有する洗浄液(濃度1mol/L)により洗浄処理(80℃の洗浄液に30分浸漬)を行った後、HCを含む模擬ガスを用いたHCの浄化性能の測定、及び付着物の付着量の定量分析を行った。
(Experimental procedure)
1. 1. For the recovered product (1), the purification performance of HC using a simulated gas containing HC was measured, and the amount of deposits adhered was quantitatively analyzed.
2. After heat-treating the recovered product (1) in the air at 700 ° C. for 50 hours, the purification performance of HC was measured using a simulated gas containing HC, and the amount of deposits was quantitatively analyzed. ..
3. 3. The recovered product (1) that had been heat-treated was subjected to a cleaning treatment (immersion in a cleaning solution at 80 ° C. for 30 minutes) with a cleaning solution containing citric acid (concentration 1 mol / L), and then a simulated gas containing HC was used. The purification performance of HC was measured and the amount of deposits adhered was quantitatively analyzed.

なお、HCの浄化性能の測定は、模擬ガスを使用した触媒反応装置を用いて行った。この例では15%浄化温度を測定した。定量分析は、蛍光X線分析(XRF)により行った。使用した模擬ガスの構成及び条件は、表2に示すとおりである。 The purification performance of HC was measured using a catalytic reaction device using a simulated gas. In this example, a 15% purification temperature was measured. Quantitative analysis was performed by X-ray fluorescence analysis (XRF). The configuration and conditions of the simulated gas used are as shown in Table 2.

Figure 2021133335
Figure 2021133335

Figure 2021133335
Figure 2021133335

表1に示す除去率は、処理の前後で付着物がどれだけ除去できているかを示す割合である。除去率は、以下の式を用いて算出した。除去率は、リン成分(P25)及び硫黄成分(SO3)それぞれについて求めた。なお、新品には付着物は無いため、付着量を「0」として計算を行った。また、回収品(1)におけるリン成分の付着量は7.2であり、硫黄成分の付着量は4.9である。 The removal rate shown in Table 1 is a ratio indicating how much the deposits can be removed before and after the treatment. The removal rate was calculated using the following formula. The removal rate was determined for each of the phosphorus component (P 2 O 5 ) and the sulfur component (SO 3 ). Since there is no deposit on the new product, the calculation was performed with the deposit amount as "0". The amount of the phosphorus component attached to the recovered product (1) is 7.2, and the amount of the sulfur component attached is 4.9.

除去率(%)=100−((新品と処理後の回収品との付着量の差/新品と回収品との付着量の差)×100) Removal rate (%) = 100- ((Difference in the amount of adhesion between the new product and the recovered product after processing / Difference in the amount of adhesion between the new product and the recovered product) x 100)

表1に示す回復率は、処理の前後でHCの浄化性能がどれだけ回復しているかを示す割合である。回復率は以下の式を用いて算出した。 The recovery rate shown in Table 1 is a ratio indicating how much the purification performance of HC is recovered before and after the treatment. The recovery rate was calculated using the following formula.

回復率(%)=100−((新品と処理後の回収品との15%浄化温度の差/新品と回収品との15%浄化温度の差)×100) Recovery rate (%) = 100- ((Difference in 15% purification temperature between new product and recovered product after treatment / Difference in 15% purification temperature between new product and recovered product) x 100)

図1は、表1に示したリン成分及び硫黄成分の除去率と、HCの浄化性能の回復率を示したグラフである。表1及び図1から明らかなように、熱処理を行うことにより硫黄成分を約76%取り除くことができたが、リン成分を取り除くことはできなかった。また熱処理を行っただけではDOCの浄化性能は回復しなかった。 FIG. 1 is a graph showing the removal rate of the phosphorus component and the sulfur component shown in Table 1 and the recovery rate of the purification performance of HC. As is clear from Table 1 and FIG. 1, the sulfur component could be removed by about 76% by the heat treatment, but the phosphorus component could not be removed. Moreover, the purification performance of DOC was not restored only by heat treatment.

一方、クエン酸を含有する洗浄液による洗浄処理を行った結果、リン成分を取り除くことができ、DOCの浄化性能が大幅に回復した。この結果から、DOCの浄化性能を回復するためには、リン成分を除去することが有効であることが理解できる。 On the other hand, as a result of the cleaning treatment with a cleaning solution containing citric acid, the phosphorus component could be removed and the purification performance of DOC was significantly restored. From this result, it can be understood that it is effective to remove the phosphorus component in order to restore the purification performance of DOC.

なお、表1及び図1から明らかなように、クエン酸を含有する洗浄液による洗浄処理を行うことにより、リン成分と併せて硫黄成分も取り除くことができる。 As is clear from Table 1 and FIG. 1, the sulfur component can be removed together with the phosphorus component by performing the cleaning treatment with a cleaning solution containing citric acid.

図2Aは回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。白い部分がリン成分である。一方、図2Bは洗浄処理した回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。この図からも明らかなように、洗浄液による洗浄処理を行った回収品はリン成分を確実に取り除くことができる。 FIG. 2A is a photograph of the recovered product (1) measured by SEM / EPMA. The white part is the phosphorus component. On the other hand, FIG. 2B is a photograph of the washed recovered product (1) measured by SEM / EPMA. As is clear from this figure, the recovered product that has been washed with the washing liquid can surely remove the phosphorus component.

また、図3Aは回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。白い部分が硫黄成分である。一方、図3Bは洗浄処理した回収品(1)をSEM/EPMAで測定した写真である。この図からも明らかなように、洗浄液による洗浄処理を行った回収品は硫黄成分を確実に取り除くことができる。 Further, FIG. 3A is a photograph of the recovered product (1) measured by SEM / EPMA. The white part is the sulfur component. On the other hand, FIG. 3B is a photograph of the washed recovered product (1) measured by SEM / EPMA. As is clear from this figure, the recovered product subjected to the cleaning treatment with the cleaning liquid can surely remove the sulfur component.

<実施例2>
洗浄液の温度について実験を行った。
<Example 2>
An experiment was conducted on the temperature of the cleaning solution.

(DOC)
DOCは、所定期間、走行済みのディーゼル自動車から回収したもの(以下、「回収品(2)」)を使用した。回収品(2)は回収品(1)と異なる。
(DOC)
As the DOC, the one recovered from the diesel vehicle that had been driven for a predetermined period (hereinafter, "recovered product (2)") was used. The recovered product (2) is different from the recovered product (1).

(実験手順)
1.回収品(2)の一部をサンプリングした部分に対し、HCを含む模擬ガスを用いたHCの浄化性能の測定、及び付着物の付着量の定量分析を行った。
2.サンプリングした部分に対してクエン酸を含有する洗浄液(濃度1mol/L)により洗浄処理を行った後、HCを含む模擬ガスを用いたHCの浄化性能の測定、及び付着物の付着量の定量分析を行った。
(Experimental procedure)
1. 1. A part of the recovered product (2) was sampled, and the purification performance of HC was measured using a simulated gas containing HC, and the amount of deposits was quantitatively analyzed.
2. After cleaning the sampled part with a cleaning solution containing citric acid (concentration 1 mol / L), measure the purification performance of HC using a simulated gas containing HC, and quantitatively analyze the amount of deposits attached. Was done.

この例において、洗浄処理は、洗浄液の温度(2℃、10℃、25℃、50℃、80℃、98℃)を変えて行った。各温度において使用したサンプリングした部分におけるリン成分及び硫黄成分の付着量は表3に示した通りである。 In this example, the cleaning treatment was performed by changing the temperature of the cleaning liquid (2 ° C., 10 ° C., 25 ° C., 50 ° C., 80 ° C., 98 ° C.). The amount of phosphorus component and sulfur component adhered to the sampled portion used at each temperature is as shown in Table 3.

なお、HCの浄化性能の測定、及び付着量の定量分析は実施例1と同様の方法により行った。但し、この例では50%浄化温度を測定した。また、除去率及び回復率は実施例1で示した式を用いて算出した。使用した模擬ガスの構成及び条件は、表4に示すとおりである。 The measurement of the purification performance of HC and the quantitative analysis of the amount of adhesion were carried out by the same method as in Example 1. However, in this example, the purification temperature of 50% was measured. The removal rate and recovery rate were calculated using the formula shown in Example 1. The configuration and conditions of the simulated gas used are as shown in Table 4.

Figure 2021133335
Figure 2021133335

Figure 2021133335
Figure 2021133335

図4は、表3に示した温度の変化に伴うリン成分の除去率を示したグラフである。図5は、表3に示した温度の変化に伴うHCの浄化性能の回復率を示したグラフである。図6は、表3に示した温度の変化に伴う硫黄成分の除去率を示したグラフである。 FIG. 4 is a graph showing the removal rate of the phosphorus component with the change in temperature shown in Table 3. FIG. 5 is a graph showing the recovery rate of the purification performance of HC with the change in temperature shown in Table 3. FIG. 6 is a graph showing the removal rate of the sulfur component with the change in temperature shown in Table 3.

図4及び図5から明らかなように、洗浄液の温度が2℃〜98℃の範囲において、リン成分を除去することができ、DOCの浄化性能が回復した。また、図6から明らかなように、洗浄液の温度が2℃〜98℃の範囲において、硫黄成分についても除去することができた。 As is clear from FIGS. 4 and 5, the phosphorus component could be removed in the temperature range of 2 ° C. to 98 ° C., and the purification performance of DOC was restored. Further, as is clear from FIG. 6, the sulfur component could also be removed when the temperature of the cleaning liquid was in the range of 2 ° C. to 98 ° C.

<実施例3>
洗浄液の温度と、クエン酸の濃度の関係について実験を行った。
<Example 3>
An experiment was conducted on the relationship between the temperature of the cleaning solution and the concentration of citric acid.

(DOC)
DOCは、所定期間、走行済みのディーゼル自動車から回収したもの(以下、「回収品(3)」)を使用した。回収品(3)は回収品(1)及び回収品(2)と異なる。
(DOC)
As the DOC, the one recovered from the diesel vehicle that had been driven for a predetermined period (hereinafter, "recovered product (3)") was used. The recovered product (3) is different from the recovered product (1) and the recovered product (2).

(実験手順)
1.回収品(3)の一部をサンプリングした部分に対し、付着物の付着量の定量分析を行った。
2.サンプリングした部分に対してクエン酸を含有する洗浄液により洗浄処理を行った後、付着物の付着量の定量分析を行った。
(Experimental procedure)
1. 1. Quantitative analysis of the amount of deposits was performed on the sampled portion of the recovered product (3).
2. After cleaning the sampled portion with a cleaning solution containing citric acid, a quantitative analysis of the amount of deposits was performed.

この例において、洗浄処理は、洗浄液の温度(25℃、50℃、80℃)、及びクエン酸の濃度(0.1mol/L、0.5mol/L、1.0mol/L、1.5mol/L、2.0mol/L)を変えて行った。各温度及び濃度において使用したサンプリングした部分のリン成分及び硫黄成分の付着量は表4に示した通りである。 In this example, the cleaning treatment involves the temperature of the cleaning solution (25 ° C, 50 ° C, 80 ° C) and the concentration of citric acid (0.1 mol / L, 0.5 mol / L, 1.0 mol / L, 1.5 mol / L). L, 2.0 mol / L) was changed. The amount of phosphorus component and sulfur component adhered to the sampled portion used at each temperature and concentration is as shown in Table 4.

なお、付着量の定量分析は実施例1と同様の方法により行った。また、除去率は実施例1で示した式を用いて算出した。一方、使用した模擬ガスの構成及び条件は、実施例2と同様である。 The quantitative analysis of the adhered amount was carried out by the same method as in Example 1. The removal rate was calculated using the formula shown in Example 1. On the other hand, the configuration and conditions of the simulated gas used are the same as in Example 2.

Figure 2021133335
Figure 2021133335

図7は、表5に示した洗浄液の温度、及びクエン酸の濃度の変化に伴うリン成分の除去率を示したグラフである。図8は、表5に示した洗浄液の温度、及びクエン酸の濃度の変化に伴う硫黄成分の除去率を示したグラフである。 FIG. 7 is a graph showing the removal rate of the phosphorus component with the change in the temperature of the cleaning liquid and the concentration of citric acid shown in Table 5. FIG. 8 is a graph showing the removal rate of the sulfur component with the change in the temperature of the cleaning liquid and the concentration of citric acid shown in Table 5.

図7から明らかなように、洗浄液の温度を50℃以上にすることにより、クエン酸の濃度が低い場合であってもリン成分を除去することができた。すなわち、水に対するクエン酸の添加量を抑制できた。一方、クエン酸の濃度を1.0mol/L以上とすることにより、常温であってもリン成分を除去できることが明らかとなった。 As is clear from FIG. 7, by setting the temperature of the cleaning liquid to 50 ° C. or higher, the phosphorus component could be removed even when the concentration of citric acid was low. That is, the amount of citric acid added to water could be suppressed. On the other hand, it was clarified that the phosphorus component can be removed even at room temperature by setting the concentration of citric acid to 1.0 mol / L or more.

また図8から明らかなように、硫黄成分については、洗浄液の温度やクエン酸の濃度の影響を受けることなく除去することができた。 Further, as is clear from FIG. 8, the sulfur component could be removed without being affected by the temperature of the cleaning liquid and the concentration of citric acid.

上記実施形態及び実施例は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定するものではない。上記の構成は、適宜組み合わせて実施することが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。上記実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。 The above-described embodiments and examples are presented as examples, and do not limit the scope of the invention. The above configurations can be implemented in appropriate combinations, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the gist of the invention. The above-described embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, as well as in the scope of the invention described in the claims and the equivalent scope thereof.

Claims (6)

付着物としてリン成分が付着したディーゼル自動車用の酸化触媒装置を、クエン酸を含有する洗浄液に浸漬することにより、当該酸化触媒装置から当該リン成分を除去する、ディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。 Cleaning of an oxidation catalyst device for diesel vehicles, which removes the phosphorus component from the oxidation catalyst device by immersing the oxidation catalyst device for diesel vehicles to which phosphorus components are attached as deposits in a cleaning solution containing citric acid. Method. 前記付着物は更に硫黄成分を含み、
前記酸化触媒装置を、前記クエン酸を含有する洗浄液に浸漬することにより、当該酸化触媒装置から前記リン成分及び前記硫黄成分を除去することを特徴とする、請求項1記載のディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。
The deposit further contains a sulfur component and
The oxidation for a diesel vehicle according to claim 1, wherein the oxidation catalyst device is immersed in a cleaning liquid containing the citric acid to remove the phosphorus component and the sulfur component from the oxidation catalyst device. How to clean the catalyst device.
前記洗浄液の温度は、2〜98℃であることを特徴とする、請求項1または2記載のディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。 The method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle according to claim 1 or 2, wherein the temperature of the cleaning liquid is 2 to 98 ° C. 前記クエン酸の濃度は、0.1〜2.0mol/Lであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一つに記載のディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。 The method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle according to any one of claims 1 to 3, wherein the concentration of citric acid is 0.1 to 2.0 mol / L. 前記洗浄液の温度は、50〜80℃であり、前記クエン酸の濃度は、0.1〜1.0mol/Lであることを特徴とする、請求項4記載のディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。 The oxidation catalyst device for a diesel vehicle according to claim 4, wherein the temperature of the cleaning liquid is 50 to 80 ° C., and the concentration of the citric acid is 0.1 to 1.0 mol / L. Cleaning method. 前記洗浄液の温度は、室温であり、前記クエン酸の濃度は、1.0〜2.0mol/Lであることを特徴とする、請求項4記載のディーゼル自動車用の酸化触媒装置の洗浄方法。 The method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle according to claim 4, wherein the temperature of the cleaning liquid is room temperature, and the concentration of the citric acid is 1.0 to 2.0 mol / L.
JP2020033377A 2020-02-28 Method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle Active JP7471863B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020033377A JP7471863B2 (en) 2020-02-28 Method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020033377A JP7471863B2 (en) 2020-02-28 Method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021133335A true JP2021133335A (en) 2021-09-13
JP7471863B2 JP7471863B2 (en) 2024-04-22

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI498163B (en) Reduce the SO catalyst 2 Oxidation rate rise method
DE69941513D1 (en) METHOD AND CATALYST / SORBENT FOR TREATING SULFUR-CONTAINING EXHAUST GASES
WO2009113995A1 (en) Method of regeneration of scr catalyst
JP2013056319A5 (en)
JP4578048B2 (en) Denitration catalyst regeneration method
JP5643905B2 (en) Method for treating an SCR catalyst with accumulated iron compounds
JP4436124B2 (en) Denitration catalyst regeneration method
US20070032373A1 (en) Method of regenerating deteriorated catalyst
JP2021133335A (en) Method for cleaning oxidation catalyst device for diesel automobile
JP7471863B2 (en) Method for cleaning an oxidation catalyst device for a diesel vehicle
KR101439806B1 (en) Method for regenerating exhaust gas purifying catalyst
JP2019048278A (en) Diesel particulate filter cleaning method
JP2004188388A (en) Filter for cleaning diesel exhaust gas and its production method
JP2005087815A (en) Exhaust gas treatment method
JP4149760B2 (en) Denitration catalyst regeneration method
US20200191036A1 (en) Exhaust gas treatment system and exhaust gas purification method
KR100383993B1 (en) pretreatment method for analyzing catalyst
AT395384B (en) Method of regenerating exhaust gas catalysts of motor vehicles
JP2006110451A (en) Chemical washing method and chemical washing apparatus for diesel exhaust gas cleaning device
JPH02268810A (en) Method for removing nitrogen oxide
JPH06343868A (en) Production of denitrating agent
JPH07155550A (en) Denitrification method
US20110015055A1 (en) Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate
US20110073139A1 (en) Method for removing a catalyst inhibitor from a substrate
JP2010000481A (en) Catalyst for removing nitrogen oxide and apparatus for removing nitrogen oxide

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221124

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230613

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230614

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230809

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20231107

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240111

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20240118

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240312

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240410