JP2021130726A - Ink composition for moisture indicator, moisture detection sheet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水分インジケータ用インキ組成物、水分検知シート及びその製造方法、並びに水分検知シートを備えるおむつに関する。 The present invention relates to an ink composition for a moisture indicator, a moisture detection sheet and a method for producing the same, and a diaper including the moisture detection sheet.
使い捨ての紙おむつ等の吸収性物品には、通常、尿などの水分を検知して呈色する、ｐＨ指示薬等の着色剤を含有するインジケータ部（水分検知部）が設けられた透湿性シートが用いられている。吸収性物品を構成する水分吸収体に吸収された水分が、この水分吸収体に隣接して配置された透湿性シートに接触すると、透湿性シートに練り込まれた微粒子状の炭酸カルシウム等の成分の影響により接触した水分のｐＨが変化する。その結果、水分検知部に含まれているｐＨ指示薬が変色するので、水分検知を外部から視認することができる。 For absorbent articles such as disposable disposable diapers, a moisture-permeable sheet provided with an indicator unit (moisture detection unit) containing a coloring agent such as a pH indicator, which detects moisture such as urine and develops a color, is usually used. Has been done. When the water absorbed by the water absorber constituting the absorbent article comes into contact with the moisture-permeable sheet arranged adjacent to the moisture-absorbing body, a component such as fine-grained calcium carbonate kneaded into the moisture-permeable sheet. The pH of the contacted water changes due to the influence of. As a result, the pH indicator contained in the moisture detection unit changes color, so that the moisture detection can be visually recognized from the outside.
このような水分検知部は、例えば、ｐＨ指示薬を配合したホットメルト剤を透湿性シートに塗布することで形成される。このため、水分検知部の形状はライン（線）などの極めて単純な形状にならざるを得ず、デザイン性に乏しいといった課題があった。このような状況の下、上記の課題を解決しうる種々の材料がこれまでに提案されている。例えば、液体活性化着色剤、ケイ酸アルミニウム等の乳白剤、第４級アミン化合物、及び水溶性樹脂を含有する液体活性化処方物が提案されている（特許文献１）。また、呈色性有機化合物、水溶性高分子材料、疎水性高分子材料、第４級アンモニウム塩、及び溶剤を含有する、各種の基材に印刷して付与することが可能なインキ組成物が提案されている（特許文献２）。 Such a moisture detection unit is formed, for example, by applying a hot melt agent containing a pH indicator to a moisture permeable sheet. For this reason, the shape of the moisture detection unit has to be an extremely simple shape such as a line, and there is a problem that the design is poor. Under such circumstances, various materials that can solve the above problems have been proposed so far. For example, a liquid activation formulation containing a liquid activation colorant, a milky whitening agent such as aluminum silicate, a quaternary amine compound, and a water-soluble resin has been proposed (Patent Document 1). In addition, an ink composition containing a color-developing organic compound, a water-soluble polymer material, a hydrophobic polymer material, a quaternary ammonium salt, and a solvent, which can be printed and applied to various substrates, can be applied. It has been proposed (Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１及び２で提案されたインキ組成物等を用いて形成した水分検知部は、水分を検知した後に呈色性化合物が溶出しやすいことがあった。このため、水分検知部のデザイン性が損なわれるとともに、溶出した呈色化合物によって水分検知部の周囲が汚れやすいといった課題があった。 However, in the moisture detection unit formed by using the ink compositions and the like proposed in Patent Documents 1 and 2, the color-developing compound may easily elute after detecting the moisture. For this reason, there is a problem that the design of the moisture detection unit is impaired and the surroundings of the moisture detection unit are easily contaminated by the eluted color-developing compound.
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、水分検知後も呈色性化合物が溶出しにくく、基材への密着性及びデザイン性に優れた水分検知部を形成することが可能な、フレキソ印刷法やグラビア印刷法等の各種印刷方法に適した水分インジケータ用インキ組成物を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記の水分インジケータ用インキ組成物を用いた水分検知シート及びその製造方法、並びにこの水分検知シートを備えたおむつを提供することにある。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art, and the problem is that the color-developing compound is difficult to elute even after moisture detection, and the adhesion to the substrate and the design It is an object of the present invention to provide an ink composition for a moisture indicator suitable for various printing methods such as a flexographic printing method and a gravure printing method, which can form a moisture detection unit having excellent properties. Another object of the present invention is to provide a moisture detection sheet using the above-mentioned ink composition for moisture indicator, a method for producing the same, and a diaper provided with the moisture detection sheet.
すなわち、本発明によれば、以下に示す水分インジケータ用インキ組成物が提供される。
［１］樹脂（Ａ）と、接触する液体のｐＨに応じて変色する呈色性化合物（Ｂ）と、親水性溶媒（Ｃ）と、を含有し、前記樹脂（Ａ）が、第４級アンモニウム塩基を有する樹脂である水分インジケータ用インキ組成物。
［２］前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂が、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーに由来する構成単位を有する、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリエステル系樹脂の少なくともいずれかである前記［１］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［３］前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂の、ガラス転移温度が６０℃以上であり、重量平均分子量が３０，０００〜１００，０００である前記［２］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［４］ｐＨ緩衝剤（Ｄ）をさらに含有する前記［１］〜［３］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［５］前記ｐＨ緩衝剤（Ｄ）が、第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸、酢酸、シュウ酸、ホウ酸、フタル酸、及びクエン酸、並びにこれらのナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも一種である前記［４］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［６］塩基性物質（Ｅ）をさらに含有する前記［１］〜［５］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［７］前記塩基性物質（Ｅ）が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及び塩基性樹脂（但し、前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂を除く）からなる群より選択される少なくとも一種である前記［６］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［８］前記呈色性化合物（Ｂ）が、ブロモチモールブルー、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、リトマス、ブロモクレゾールパープル、クロロフェノールレッド、ニュートラルレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド、ナフトールフタレイン、及びコンゴーレッドからなる群より選択される少なくとも一種である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［９］アンチブロッキング剤（Ｆ）をさらに含有する前記［１］〜［８］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［１０］尿インジケータとして用いられる前記［１］〜［９］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
That is, according to the present invention, the following ink composition for moisture indicator is provided.
[1] The resin (A) contains a color-developing compound (B) that changes color depending on the pH of the liquid in contact with the resin (A), and a hydrophilic solvent (C), and the resin (A) is quaternary. An ink composition for a moisture indicator, which is a resin having an ammonium base.
[2] At least one of an acrylic resin, a urethane resin, a polyamide resin, and a polyester resin, wherein the resin having a quaternary ammonium base has a structural unit derived from a monomer having a quaternary ammonium base. The ink composition for a moisture indicator according to the above [1].
[3] The ink composition for a moisture indicator according to the above [2], wherein the resin having a quaternary ammonium base has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and a weight average molecular weight of 30,000 to 100,000. ..
[4] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [3], which further contains a pH buffer (D).
[5] The pH buffer (D) contains primary phosphoric acid, secondary phosphoric acid, tertiary phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, boric acid, phthalic acid, and citric acid, as well as sodium salts and potassium salts thereof. The ink composition for a moisture indicator according to the above [4], which is at least one selected from the group consisting of, and an ammonium salt.
[6] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [5], which further contains a basic substance (E).
[7] The basic substance (E) is at least one selected from the group consisting of an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and a basic resin (excluding the resin having a quaternary ammonium base). The ink composition for a moisture indicator according to the above [6].
[8] The color-forming compound (B) is bromothymol blue, bromophenol blue, bromocresol green, methyl red, litmus, bromocresol purple, chlorophenol red, neutral red, phenol red, cresol red, naphtholphthaleine. The moisture indicator ink composition according to any one of the above [1] to [7], which is at least one selected from the group consisting of, and congo red.
[9] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [8], which further contains an anti-blocking agent (F).
[10] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [9], which is used as a urine indicator.
さらに、本発明によれば、以下に示す水分検知シートが提供される。
［１１］液不透過性かつ透湿性のシート状基材と、前記シート状基材の一方の表面に印刷された、前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物で構成される水分検知部と、を備える水分検知シート。
［１２］前記シート状基材が、塩基性成分を含有する前記［１１］に記載の水分検知シート。
［１３］前記シート状基材が、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、高圧法低密度ポリエチレン２〜１０質量％、ポリプロピレンブロックコポリマー３〜１０質量％、及び重質炭酸カルシウム３５〜６０質量％を含有する樹脂組成物で形成されたポリオレフィン系多孔質フィルムである前記［１１］又は［１２］に記載の水分検知シート。
［１４］前記メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンの、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２〜１６ｇ／１０ｍｉｎであり、前記高圧法低密度ポリエチレンの、密度が０．９１〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであり、前記ポリプロピレンブロックコポリマーの、密度が０．８９〜０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２〜１０ｇ／１０ｍｉｎである前記［１３］に記載の水分検知シート。
［１５］前記シート状基材が、分散剤及び熱安定剤の少なくともいずれかを含有する前記［１３］又は［１４］に記載の水分検知シート。
［１６］前記重質炭酸カルシウムが、脂肪酸、脂肪酸エステル、及び金属石鹸の少なくともいずれかで表面処理された表面処理物である前記［１３］〜［１５］のいずれかに記載の水分検知シート。
Further, according to the present invention, the following moisture detection sheet is provided.
[11] The ink composition for a moisture indicator according to any one of [1] to [10], which is printed on one surface of a liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like base material and the sheet-like base material. A moisture detection sheet including a moisture detection unit composed of objects.
[12] The moisture detection sheet according to the above [11], wherein the sheet-like base material contains a basic component.
[13] The sheet-like base material is metallocene-based linear low-density polyethylene 10 to 40% by mass, high-pressure method low-density polyethylene 2 to 10% by mass, polypropylene block copolymer 3 to 10% by mass, and heavy calcium carbonate 35. The moisture detection sheet according to the above [11] or [12], which is a polyolefin-based porous film formed of a resin composition containing ~ 60% by mass.
[14] The metallocene-based linear low-density polyethylene has a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 , MFR of 2 to 16 g / 10 min, and the high-pressure method low-density polyethylene has a density of 0.91. The polypropylene block copolymer having a density of ~ 0.925 g / cm 3 and an MFR of 1 to 10 g / 10 min and a density of 0.89 to 0.9 g / cm 3 and an MFR of 2 to 10 g / 10 min [13]. Moisture detection sheet described in.
[15] The moisture detection sheet according to the above [13] or [14], wherein the sheet-like base material contains at least one of a dispersant and a heat stabilizer.
[16] The moisture detection sheet according to any one of [13] to [15], wherein the heavy calcium carbonate is a surface-treated product which has been surface-treated with at least one of a fatty acid, a fatty acid ester, and a metal soap.
さらに、本発明によれば、以下に示す水分検知シートの製造方法が提供される。
［１７］液不透過性かつ透湿性のシート状基材の一方の表面に前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物を付与して水分検知部を印刷するとともに、前記シート状基材の他方の表面に意匠性インキを付与してデザイン部を印刷する両面印刷工程を有する水分検知シートの製造方法。
Further, according to the present invention, the following method for manufacturing a moisture detection sheet is provided.
[17] The ink composition for a moisture indicator according to any one of [1] to [10] above is applied to one surface of a liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like substrate, and a moisture detection unit is printed. A method for manufacturing a moisture detection sheet, which comprises a double-sided printing step in which a design ink is applied to the other surface of the sheet-like base material to print a design portion.
また、本発明によれば、以下に示すおむつが提供される。
［１８］前記［１１］〜［１６］のいずれかに記載の水分検知シートを備えるおむつ。
Further, according to the present invention, the diapers shown below are provided.
[18] A diaper provided with the moisture detection sheet according to any one of the above [11] to [16].
本発明によれば、水分を検知して速やかに変色するとともに、水分検知後も呈色性化合物が溶出しにくく、基材への密着性及びデザイン性に優れた水分検知部を形成することが可能な、フレキソ印刷法やグラビア印刷法等の各種印刷方法に適した水分インジケータ用インキ組成物が提供される。また、本発明によれば、上記の水分インジケータ用インキ組成物を用いた水分検知シート及びその製造方法、並びにこの水分検知シートを備えたおむつが提供される。 According to the present invention, it is possible to form a moisture detection unit that detects moisture and rapidly discolors, and even after moisture detection, the color-forming compound is difficult to elute, and has excellent adhesion to a substrate and design. A possible ink composition for a moisture indicator suitable for various printing methods such as a flexographic printing method and a gravure printing method is provided. Further, according to the present invention, there is provided a moisture detection sheet using the above-mentioned ink composition for moisture indicator, a method for producing the same, and a diaper provided with the moisture detection sheet.
＜水分インジケータ用インキ組成物＞
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の一実施形態である水分インジケータ用インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」又は「インキ」とも記す）は、例えば、尿インジケータとして好適な印刷用インキであり、樹脂（Ａ）と、接触する液体のｐＨに応じて変色する呈色性化合物（Ｂ）と、親水性溶媒（Ｃ）とを含有する。そして、樹脂（Ａ）が、第４級アンモニウム塩基を有する樹脂である。以下、本実施形態のインキ組成物の詳細について説明する。
<Ink composition for moisture indicator>
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments. The ink composition for a moisture indicator (hereinafter, also simply referred to as “ink composition” or “ink”) according to an embodiment of the present invention is, for example, a printing ink suitable as a urine indicator, and is a resin (A). Contains a color-developing compound (B) that changes color depending on the pH of the liquid to be contacted, and a hydrophilic solvent (C). The resin (A) is a resin having a quaternary ammonium base. Hereinafter, the details of the ink composition of the present embodiment will be described.
（樹脂（Ａ））
樹脂（Ａ）は、第４級アンモニウム塩基を有する樹脂（以下、「第４級アンモニウム塩基含有樹脂」とも記す）である。第４級アンモニウム塩基含有樹脂を含有させることで、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル等の各種材料で構成された基材に対して密着性に優れた水分検知部を印刷して形成することが可能なインキ組成物とすることができる。
(Resin (A))
The resin (A) is a resin having a quaternary ammonium base (hereinafter, also referred to as “quaternary ammonium base-containing resin”). An ink that can be formed by printing a moisture detection unit with excellent adhesion to a substrate made of various materials such as polyethylene, polyamide, and polyester by containing a quaternary ammonium base-containing resin. It can be a composition.
樹脂（Ａ）とともに配合される呈色化合物（Ｂ）は、通常、接触する液体のｐＨに応じてアニオン性基（−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３ −等）が生じて呈色する。このため、呈色化合物（Ｂ）中のアニオン性基が、第４級アンモニウム塩基含有樹脂の側鎖に存在する第４級アンモニウム塩基（第４級アンモニウムカチオン）と結合することで、水分検知後の呈色性化合物（Ｂ）が外部へと溶出しにくくなると考えられる。したがって、第４級アンモニウム塩基含有樹脂は、側鎖に第４級アンモニウム塩基を有する樹脂であればよく、主鎖の構造は特に限定されない。なお、第４級アンモニウム塩基含有樹脂は、親水性溶媒（Ｃ）に可溶な樹脂であることが好ましい。 Coloring compound mixed with the resin (A) (B) is usually anionic groups depending on the pH of the liquid in contact (-O -, -COO -, -SO 3 - , etc.) is coloration occurs .. Therefore, the anionic group in the coloring compound (B) binds to the quaternary ammonium base (quaternary ammonium cation) existing in the side chain of the quaternary ammonium base-containing resin, so that after moisture detection It is considered that the color-developing compound (B) of No. 1 is less likely to be eluted to the outside. Therefore, the quaternary ammonium base-containing resin may be any resin having a quaternary ammonium base in the side chain, and the structure of the main chain is not particularly limited. The quaternary ammonium base-containing resin is preferably a resin that is soluble in the hydrophilic solvent (C).
第４級アンモニウム塩基含有樹脂は、例えば、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーを重合すること、又は第４級アンモニウム塩基を有するモノマーとその他のモノマーと共重合することで製造することができる。すなわち、第４級アンモニウム塩基含有樹脂は、通常、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーに由来する構成単位を有する樹脂である。 The quaternary ammonium base-containing resin can be produced, for example, by polymerizing a monomer having a quaternary ammonium base, or by copolymerizing a monomer having a quaternary ammonium base with another monomer. That is, the quaternary ammonium base-containing resin is usually a resin having a structural unit derived from a monomer having a quaternary ammonium base.
第４級アンモニウム塩基含有樹脂としては、その側鎖に第４級アンモニウム塩基を有する、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリエステル系樹脂などを挙げることができる。なかでも、第４級アンモニウム塩基含有樹脂は、その側鎖に第４級アンモニウム塩基を有するアクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the quaternary ammonium base-containing resin include acrylic resins, urethane resins, polyamide resins, and polyester resins having a quaternary ammonium base in the side chain thereof. Among them, the quaternary ammonium base-containing resin is preferably an acrylic resin having a quaternary ammonium base in its side chain.
第４級アンモニウム塩基含有樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上であることが好ましく、６５〜８５℃であることがさらに好ましい。そのガラス転移温度が６０℃以上の第４級アンモニウム塩基含有樹脂を用いることで、水分検知部を印刷したシート状基材を巻回又は積層した場合であってもブロッキングが発生しにくくなる。 The glass transition temperature (Tg) of the quaternary ammonium base-containing resin is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 65 to 85 ° C. By using a quaternary ammonium base-containing resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, blocking is less likely to occur even when a sheet-like base material printed with a moisture detection unit is wound or laminated.
第４級アンモニウム塩基含有樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００〜１００，０００であることが好ましく、４０，０００〜８０，０００であることがさらに好ましい。重量平均分子量が３０，０００未満であると、バインダー樹脂としての性能を確保することがやや困難になるとともに、樹脂の製造が困難になる場合がある。一方、重量平均分子量が１００，０００超であると溶液化しにくく、ワニス状態とすることが困難になる場合があり、インキ化することが難しくなることがある。本明細書における「重量平均分子量（Ｍｗ）」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の値をいう。 The weight average molecular weight (Mw) of the quaternary ammonium base-containing resin is preferably 30,000 to 100,000, and more preferably 40,000 to 80,000. If the weight average molecular weight is less than 30,000, it may be somewhat difficult to secure the performance as a binder resin, and it may be difficult to manufacture the resin. On the other hand, if the weight average molecular weight is more than 100,000, it is difficult to make a solution, it may be difficult to make it into a varnish state, and it may be difficult to make it into an ink. As used herein, the term "weight average molecular weight (Mw)" refers to a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
インキ組成物中の樹脂（Ａ）の含有量は、例えば、１．０〜５０．０質量％であり、好ましくは１０．０〜３０．０質量％である。 The content of the resin (A) in the ink composition is, for example, 1.0 to 50.0% by mass, preferably 10.0 to 30.0% by mass.
（呈色性化合物（Ｂ））
呈色性化合物（Ｂ）は、接触する液体のｐＨに応じて変色する化合物である。この呈色化合物（Ｂ）を含有させることで、接触した液体のｐＨに応じて、インキ組成物やインキ組成物で印刷した水分検知部が変色する。
(Coloring compound (B))
The color-forming compound (B) is a compound that changes color depending on the pH of the liquid to be contacted. By containing this color-developing compound (B), the color of the ink composition or the moisture detection unit printed with the ink composition changes according to the pH of the liquid in contact with the ink.
呈色化合物（Ｂ）としては、ブロモチモールブルー、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、リトマス、ブロモクレゾールパープル、クロロフェノールレッド、ニュートラルレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド、ナフトールフタレイン、コンゴーレッド等を挙げることができる。なかでも、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）、ブロモフェノールブルー（ＢＰＢ）、ブロモクレゾールグリーン（ＢＣＧ）が好ましい。これらの呈色性化合物（Ｂ）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the coloring compound (B) include bromothymol blue, bromophenol blue, bromocresol green, methyl red, litmus, bromocresol purple, chlorophenol red, neutral red, phenol red, cresol red, naphtholphthaleine, congo red and the like. Can be mentioned. Of these, bromothymol blue (BTB), bromophenol blue (BPB), and bromocresol green (BCG) are preferable. These color-forming compounds (B) can be used alone or in combination of two or more.
インキ組成物中の呈色性化合物（Ｂ）の含有量は、色変化の確認しやすさ等を考慮して適宜設定すればよい。例えば、インキ組成物中の呈色性化合物（Ｂ）の含有量は、０．１〜３０．０質量％であることが好ましく、１．０〜１０．０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the color-forming compound (B) in the ink composition may be appropriately set in consideration of the ease of confirming the color change and the like. For example, the content of the color-forming compound (B) in the ink composition is preferably 0.1 to 30.0% by mass, and more preferably 1.0 to 10.0% by mass.
（親水性溶媒（Ｃ））
親水性溶媒（Ｃ）は、各成分を希釈する液媒体として配合される成分である。親水性溶媒（Ｃ）としては、水に可溶な水溶性溶媒を用いることが好ましい。親水性溶媒（Ｃ）としては、アルコール類を挙げることができる。アルコール類の具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、２−エチルヘキサノール等を挙げることができる。なお、親水性溶媒（Ｃ）には、水が含まれていてもよい。これらの親水性溶媒（Ｃ）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
(Hydrophilic solvent (C))
The hydrophilic solvent (C) is a component to be blended as a liquid medium for diluting each component. As the hydrophilic solvent (C), it is preferable to use a water-soluble solvent that is soluble in water. Examples of the hydrophilic solvent (C) include alcohols. Specific examples of alcohols include ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, 2- Ethylhexanol and the like can be mentioned. The hydrophilic solvent (C) may contain water. These hydrophilic solvents (C) can be used alone or in combination of two or more.
親水性溶媒（Ｃ）として、蒸発速度の速い（乾きやすい）溶媒のみを用いると、水分検知部を印刷する際にミストが発生しやすくなるとともに、繊維状の固形物が生成して印刷版に積層しやすくなる傾向にある。一方、親水性溶媒（Ｃ）として、蒸発速度の遅い（乾きにくい）溶媒のみを用いると、印刷物の乾燥速度が遅くなりやすい。このため、製造歩留まりが低下しやすくなるとともに、印刷物の巻き取り時に、いわゆる「ガイドロール取られ」が印刷機械に発生したり、裏移りが生じたりしやすくなる傾向にある。したがって、インキ組成物の印刷適性を考慮し、蒸発速度を制御する観点から、２種以上の親水性溶媒（Ｃ）を組み合わせて用いることが好ましい。 If only a solvent having a high evaporation rate (easy to dry) is used as the hydrophilic solvent (C), mist is likely to be generated when printing the moisture detection unit, and a fibrous solid substance is generated on the printing plate. It tends to be easy to stack. On the other hand, if only a solvent having a slow evaporation rate (difficult to dry) is used as the hydrophilic solvent (C), the drying rate of the printed matter tends to be slow. For this reason, the manufacturing yield tends to decrease, and so-called "guide roll removal" tends to occur in the printing machine or set-off tends to occur when the printed matter is wound up. Therefore, it is preferable to use two or more kinds of hydrophilic solvents (C) in combination from the viewpoint of controlling the evaporation rate in consideration of the printability of the ink composition.
（ｐＨ緩衝剤（Ｄ））
本実施形態のインキ組成物は、ｐＨ緩衝剤（Ｄ）をさらに含有することが好ましい。ｐＨ緩衝剤（Ｄ）を含有させることで、インキ組成物の液性を制御して、インキ組成物の変色前色相を適切に維持することができる。
(PH buffer (D))
The ink composition of the present embodiment preferably further contains a pH buffer (D). By containing the pH buffer (D), the liquid property of the ink composition can be controlled, and the hue before discoloration of the ink composition can be appropriately maintained.
ｐＨ緩衝剤（Ｄ）としては、第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸、酢酸、シュウ酸、ホウ酸、フタル酸、及びクエン酸、並びにこれらのナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩等を挙げることができる。これらのｐＨ緩衝剤（Ｄ）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The pH buffer (D) includes primary phosphoric acid, secondary phosphoric acid, tertiary phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, boric acid, phthalic acid, and citric acid, and their sodium salts, potassium salts, and ammonium. Salt and the like can be mentioned. These pH buffers (D) can be used alone or in combination of two or more.
インキ組成物中のｐＨ緩衝剤（Ｄ）の含有量は、０．１〜３０．０質量％とすることが好ましく、０．５〜５．０質量％とすることがさらに好ましい。 The content of the pH buffer (D) in the ink composition is preferably 0.1 to 30.0% by mass, more preferably 0.5 to 5.0% by mass.
（塩基性物質（Ｅ））
本実施形態のインキ組成物は、塩基性物質（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。塩基性物質（Ｅ）としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及び塩基性樹脂（但し、第４級アンモニウム塩基含有樹脂を除く）等を挙げることができる。アルカリ金属塩としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属塩としては、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム等を挙げることができる。なかでも、炭酸カルシウムが好ましい。これらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩を予めインキ組成物に含有させることで、例えば、炭酸カルシウム等の塩基性成分を実質的に含有しないシート状基材の表面に対しても、水分を有効に検知して変色する水分検知部を形成することができる。
(Basic substance (E))
The ink composition of the present embodiment preferably further contains the basic substance (E). Examples of the basic substance (E) include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and basic resins (excluding quaternary ammonium base-containing resins). Examples of the alkali metal salt include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Examples of the alkaline earth metal salt include calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium chloride and the like. Of these, calcium carbonate is preferable. By preliminarily containing these alkali metal salts and alkaline earth metal salts in the ink composition, for example, moisture can be added to the surface of the sheet-like base material which does not substantially contain basic components such as calcium carbonate. It is possible to form a moisture detection unit that effectively detects and discolors.
第４級アンモニウム塩基含有樹脂以外の塩基性樹脂としては、例えば、顔料分散剤等として一般的に用いられている塩基性樹脂（塩基性分散剤）を用いることができる。より具体的には、ポリアミド−ポリエステル系の塩基性分散剤（例えば、商品名「ソルスパース２００００」（日本ルブリゾール社製））、アクリルブロックコポリマー分散剤（例えば、商品名「Ｅｆｋａ ＰＸ ４３２０」（ＢＡＳＦ社製））、顔料親和性基を有するブロックコポリマー分散剤（例えば、商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５」（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製））等を挙げることができる。これらの塩基性樹脂を含有させることで、水分を検知した際により速やかに変色する、変色速度がより速い水分検知部を形成可能なインキ組成物とすることができる。 As the basic resin other than the quaternary ammonium base-containing resin, for example, a basic resin (basic dispersant) generally used as a pigment dispersant or the like can be used. More specifically, a polyamide-polyester-based basic dispersant (for example, trade name "Solspers 20000" (manufactured by Lubrizol Japan)) and an acrylic block copolymer dispersant (for example, trade name "Efka PX 4320" (BASF)). (Manufactured)), a block copolymer dispersant having a pigment-affinitive group (for example, trade name "DISPERBYK-2155" (manufactured by BYK-Chemie)) and the like can be mentioned. By containing these basic resins, it is possible to obtain an ink composition capable of forming a moisture detection unit having a faster discoloration rate, which discolors more rapidly when moisture is detected.
塩基性物質（Ｅ）のうち、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩のインキ組成物中の含有量は、０．１．〜３０．０質量％とすることが好ましく、０．１〜１０．０質量％とすることがさらに好ましい。また、塩基性物質（Ｅ）のうち、塩基性樹脂（第４級アンモニウム塩基含有樹脂を除く）のインキ組成物中の含有量は、０．１〜３０．０質量％とすることが好ましく、０．５〜１０.０質量％とすることがさらに好ましい。 Among the basic substances (E), the content of the alkali metal salt or the alkaline earth metal salt in the ink composition is 0.1. It is preferably ~ 30.0% by mass, and more preferably 0.1 to 10.0% by mass. Further, among the basic substances (E), the content of the basic resin (excluding the quaternary ammonium base-containing resin) in the ink composition is preferably 0.1 to 30.0% by mass. It is more preferably 0.5 to 10.0% by mass.
（アンチブロッキング剤（Ｆ））
本実施形態のインキ組成物は、アンチブロッキング剤（Ｆ）をさらに含有することが好ましい。アンチブロッキング剤（Ｆ）をインキ組成物に含有させることで、水分検知部を印刷したシート状基材を巻回又は積層した場合であってもブロッキングが発生しにくくなる。
(Anti-blocking agent (F))
The ink composition of the present embodiment preferably further contains an anti-blocking agent (F). By including the anti-blocking agent (F) in the ink composition, blocking is less likely to occur even when the sheet-like base material on which the moisture detection unit is printed is wound or laminated.
アンチブロッキング剤（Ｆ）としては、例えば、シリカ、シリコーンオイル、ワックス、樹脂ビーズ、真球状ポリマー化合物等を挙げることができる。インキ組成物中のアンチブロッキング剤（Ｆ）の含有量は、０．５〜１０．０質量％とすることが好ましく、１．０〜５．０質量％とすることがさらに好ましい。 Examples of the anti-blocking agent (F) include silica, silicone oil, wax, resin beads, and spherical polymer compounds. The content of the antiblocking agent (F) in the ink composition is preferably 0.5 to 10.0% by mass, more preferably 1.0 to 5.0% by mass.
本実施形態のインキ組成物は、水分を検知して変色可能な水分検知部を印刷して形成可能な、使い捨ておむつ等の吸収性物品の構成材料となる尿インジケータとして用いられる材料として有用である。また、従来の使い捨ておむつ等の水分検知部の材料として用いられていたホットメルト剤と異なり、本実施形態のインキ組成物は、フレキソ印刷法やグラビア印刷法等の各種印刷方法に適用可能な材料である。このため、吸収性物品を構成する透湿性シートの一方の面に絵柄デザイン用のカラーインキで絵柄を印刷するとともに、他方の面に本実施形態のインキ組成物で水分検知部を印刷する、いわゆる両面印刷を施すことができる。すなわち、本実施形態のインキ組成物を用いる場合、ホットメルト剤が不要になることから、吸収性物品の製造工程を簡略化できるとともに、よりデザイン性（意匠性）に優れた水分検知部を印刷することができる。 The ink composition of the present embodiment is useful as a material used as a urine indicator as a constituent material of an absorbent article such as a disposable diaper, which can be formed by printing a moisture detection unit capable of detecting moisture and discoloring. .. Further, unlike the hot melt agent used as a material for a moisture detection unit of a conventional disposable diaper or the like, the ink composition of the present embodiment is a material applicable to various printing methods such as a flexographic printing method and a gravure printing method. Is. Therefore, a pattern is printed on one surface of the moisture-permeable sheet constituting the absorbent article with a color ink for designing a pattern, and a moisture detection unit is printed on the other surface with the ink composition of the present embodiment, so-called. Double-sided printing can be applied. That is, when the ink composition of the present embodiment is used, the hot melt agent is not required, so that the manufacturing process of the absorbent article can be simplified and the moisture detection unit having more excellent design (design) can be printed. can do.
＜水分検知シート＞
本発明の一実施形態である水分検知シートは、液不透過性かつ透湿性のシート状基材と、このシート状基材の一方の表面に印刷された、前述の水分インジケータ用インキ組成物で構成される水分検知部とを備える。
<Moisture detection sheet>
The moisture detection sheet according to the embodiment of the present invention is a liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like substrate and the above-mentioned ink composition for moisture indicator printed on one surface of the sheet-like substrate. It is provided with a configured moisture detection unit.
液不透過性かつ透湿性のシート状基材としては、使い捨ておむつ等の吸収性物品を構成する、いわゆる透湿性シートを用いることができる。透湿性シートは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどの樹脂材料で構成されている。インキ用組成物は、前述の通り、各種材料で構成された基材に対して密着性に優れた水分検知部を印刷して形成することが可能な材料である。このため、いずれの樹脂材料で構成された透湿性シートに対しても、密着性に優れた水分検知部を形成することができる。なお、シート状基材の表裏面には、コロナ処理等の表面処理が施されていることが好ましい。表面処理されたシート状基材を用いることで、インキ用組成物の固着性が向上し、印刷部分の脱落を防止することができる。 As the liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like base material, a so-called moisture-permeable sheet that constitutes an absorbent article such as a disposable diaper can be used. The moisture permeable sheet is made of a resin material such as polyolefin such as polyethylene and polypropylene. As described above, the ink composition is a material that can be formed by printing a moisture detection unit having excellent adhesion to a base material composed of various materials. Therefore, it is possible to form a moisture detection unit having excellent adhesion to a moisture permeable sheet made of any resin material. It is preferable that the front and back surfaces of the sheet-like base material are subjected to surface treatment such as corona treatment. By using the surface-treated sheet-like base material, the adhesiveness of the ink composition can be improved and the printed portion can be prevented from falling off.
シート状基材は、塩基性成分を含有することが好ましい。塩基性成分を含有するシート状基材に対しては、塩基性物質（Ｅ）を含有しないインキ組成物を用いた場合であっても、水分をより有効に検知して変色する水分検知部を形成することができる。一方、塩基性成分を実質的に含有しないシート状基材に対しても、塩基性物質（Ｅ）を含有するインキ組成物を用いれば、水分をより有効に検知して変色する水分検知部を形成することができる。 The sheet-like base material preferably contains a basic component. For a sheet-like substrate containing a basic component, even when an ink composition containing no basic substance (E) is used, a moisture detection unit that detects moisture more effectively and discolors is provided. Can be formed. On the other hand, even for a sheet-like substrate that does not substantially contain a basic component, if an ink composition containing a basic substance (E) is used, a moisture detection unit that detects moisture more effectively and discolors can be provided. Can be formed.
塩基性成分の具体例としては、前述の「塩基性物質（Ｅ）」のうち、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の例として列挙したものを挙げることができる。なかでも、重質炭酸カルシウムが好ましい。また、シート状基材は、分散剤及び熱安定剤の少なくともいずれかを含有することが好ましい。 Specific examples of the basic component include those listed as examples of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt among the above-mentioned "basic substance (E)". Of these, heavy calcium carbonate is preferable. Further, the sheet-like base material preferably contains at least one of a dispersant and a heat stabilizer.
液不透過性かつ透湿性のシート状基材としては、所定の樹脂組成物で形成されたポリオレフィン系多孔質フィルムを用いることが好ましい。このポリオレフィン系多孔質フィルムを構成する樹脂組成物としては、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレンブロックコポリマー、及び重質炭酸カルシウムを含有する樹脂組成物が好ましい。 As the liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like base material, it is preferable to use a polyolefin-based porous film formed of a predetermined resin composition. As the resin composition constituting this polyolefin-based porous film, a resin composition containing a metallocene-based linear low-density polyethylene, a high-pressure method low-density polyethylene, a polypropylene block copolymer, and heavy calcium carbonate is preferable.
メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。また、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲは、２〜１６ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ポリオレフィン系多孔質フィルムを構成する樹脂組成物中のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましい。このようなメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンの市販品としては、以下商品名で、スミカセンＥ（住友化学社製）；ハーモレックス（日本ポリエチレン社製）；エリート（ダウ・ケミカル社製）；等を挙げることができる。 The density of the metallocene-based linear low-density polyethylene is preferably 0.91 to 0.94 g / cm 3. The MFR of the metallocene-based linear low-density polyethylene is preferably 2 to 16 g / 10 min. The content of the metallocene-based linear low-density polyethylene in the resin composition constituting the polyolefin-based porous film is preferably 10 to 40% by mass. Commercially available products of such metallocene-based linear low-density polyethylene are referred to as Sumikasen E (manufactured by Sumitomo Chemical Corporation); Harmorex (manufactured by Japan Polyethylene Corporation); Elite (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.); etc. Can be mentioned.
高圧法低密度ポリエチレンの密度は、０．９１〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。また、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ポリオレフィン系多孔質フィルムを構成する樹脂組成物中の高圧法低密度ポリエチレンの含有量は、２〜１０質量％であることが好ましい。このような高圧法低密度ポリエチレンの市販品としては、以下商品名で、ノバテックＬＤ（日本ポリエチレン社製）；サンテックＬＤ（旭化成社製）；スミカセン（住友化学社製）；ペトロセン（東ソー社製）；等を挙げることができる。 The density of the high-pressure method low-density polyethylene is preferably 0.91 to 0.925 g / cm 3. The MFR of the high-pressure low-density polyethylene is preferably 1 to 10 g / 10 min. The content of the high-pressure low-density polyethylene in the resin composition constituting the polyolefin-based porous film is preferably 2 to 10% by mass. Commercially available products of such high-pressure low-density polyethylene include Novatec LD (manufactured by Japan Polyethylene Corporation); Suntech LD (manufactured by Asahi Kasei Corporation); Sumikasen (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Petrosen (manufactured by Tosoh Corporation). ; Etc. can be mentioned.
ポリプロピレンブロックコポリマーの密度は、０．８９〜０．９ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。また、ポリプロピレンブロックコポリマーのＭＦＲは、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ポリオレフィン系多孔質フィルムを構成する樹脂組成物中のポリプロピレンブロックコポリマーの含有量は、３〜１０質量％であることが好ましい。このようなポリプロピレンブロックコポリマーは、例えば、日本ポリプロ社、サンアロマー社、プライムポリマー社等から市販されているものを用いることができる。 The density of the polypropylene block copolymer is preferably 0.89 to 0.9 g / cm 3. The MFR of the polypropylene block copolymer is preferably 2 to 10 g / 10 min. The content of the polypropylene block copolymer in the resin composition constituting the polyolefin-based porous film is preferably 3 to 10% by mass. As such a polypropylene block copolymer, for example, those commercially available from Japan Polypropylene Corporation, SunAllomer Ltd., Prime Polymer Co., Ltd. and the like can be used.
重質炭酸カルシウムとしては、脂肪酸、脂肪酸エステル、及び金属石鹸の少なくともいずれかで表面処理された表面処理物を用いることが好ましい。ポリオレフィン系多孔質フィルムを構成する樹脂組成物中の重質炭酸カルシウムの含有量は、３５〜６０質量％であることが好ましい。 As the heavy calcium carbonate, it is preferable to use a surface-treated product surface-treated with at least one of a fatty acid, a fatty acid ester, and a metal soap. The content of heavy calcium carbonate in the resin composition constituting the polyolefin-based porous film is preferably 35 to 60% by mass.
＜水分検知シートの製造方法＞
本実施形態の水分検知シートは、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。すなわち、本実施形態の水分検知シートの製造方法は、液不透過性かつ透湿性のシート状基材の一方の表面に、これまで述べてきた水分インジケータ用インキ組成物を付与して水分検知部を印刷するとともに、シート状基材の他方の表面に意匠性インキを付与してデザイン部を印刷する両面印刷工程を有する。
<Manufacturing method of moisture detection sheet>
The moisture detection sheet of the present embodiment can be produced, for example, by the method shown below. That is, in the method for producing a moisture detection sheet of the present embodiment, the moisture indicator ink composition described above is applied to one surface of a liquid-impermeable and moisture-permeable sheet-like base material to provide a moisture detection unit. It has a double-sided printing step of printing a design portion by applying a design ink to the other surface of a sheet-like base material.
前述の通り、本実施形態のインキ組成物は、従来の使い捨ておむつ等の水分検知部の材料として用いられていたホットメルト剤と異なり、フレキソ印刷法やグラビア印刷法等の各種印刷方法に適用可能な材料である。このため、吸収性物品を構成するシート状基材の一方の面に絵柄デザイン用のカラーインキで絵柄を印刷するとともに、他方の面にインキ組成物で水分検知部を印刷する、いわゆる両面印刷を施すことができる。すなわち、本実施形態の水分検知シートの製造方法では、ホットメルト剤が不要であるために製造工程を簡略化することができるとともに、よりデザイン性（意匠性）に優れた水分検知部を印刷することができる。 As described above, the ink composition of the present embodiment can be applied to various printing methods such as a flexographic printing method and a gravure printing method, unlike a hot melt agent used as a material for a moisture detection unit of a conventional disposable diaper or the like. Material. For this reason, so-called double-sided printing is performed in which a pattern is printed on one surface of a sheet-like base material constituting an absorbent article with a color ink for designing a pattern, and a moisture detection unit is printed on the other surface with an ink composition. Can be applied. That is, in the method for manufacturing the moisture detection sheet of the present embodiment, since the hot melt agent is not required, the manufacturing process can be simplified and the moisture detection unit having more excellent design (design) is printed. be able to.
＜おむつ＞
本実施形態の水分検知シートを用いれば、使い捨ておむつ等の吸収性物品を得ることができる。すなわち、本実施形態のおむつは上述の水分検知シートを備える。このため、尿などの水分を有効に検知するとともに、水分を検知したことを外部から容易に視認することができる。また、ホットメルト剤を用いて形成した従来の水分検知部と異なり、本実施形態のおむつに設けられた水分検知部は、よりデザイン性（意匠性）に優れている。さらに、ホットメルト剤が不要であることから、製造工程が簡略化され、コスト面でも有利である。
<Diapers>
By using the moisture detection sheet of the present embodiment, an absorbent article such as a disposable diaper can be obtained. That is, the diaper of the present embodiment includes the above-mentioned moisture detection sheet. Therefore, it is possible to effectively detect water such as urine and easily visually recognize that the water has been detected from the outside. Further, unlike the conventional moisture detection unit formed by using a hot melt agent, the moisture detection unit provided in the diaper of the present embodiment is more excellent in design. Further, since a hot melt agent is not required, the manufacturing process is simplified, which is advantageous in terms of cost.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.
＜第４級アンモニウム塩基含有樹脂の製造＞
（第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ａ）
撹拌機、滴下ロート、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩（ＤＭＣＭＡ）９．４部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２６．３部、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）３．０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）０．７５部、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．８部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．８部、α−メチルスチレンダイマー０．８部、及びアルコール系溶剤（商品名「ソルミックスＡＰ−１」、日本アルコール販売社製）４３．０部を入れた。窒素雰囲気下、８０℃まで昇温して１２０分間保持した後、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．８部、アルコール系溶剤（商品名「ソルミックスＡＰ−１」、日本アルコール販売社製）５．７部、及び１−メトキシ−２−プロパノール８．０部の混合物を、滴下ロートを用いて６０分間かけて等速で滴下した。８０℃で２１０分間熟成した後、冷却して、第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ａの溶液（ＮＶ：３８％）を得た。得られた第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は７３℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００であった。
<Manufacturing of quaternary ammonium base-containing resin>
(Quaternary ammonium base-containing resin A)
In a flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a cooling tube, and a thermometer, 9.4 parts of dimethylaminoethyl methyl chloride salt (DMCMA), 26.3 parts of methyl methacrylate (MMA), and butyl methacrylate (BMA) ) 3.0 parts, butyl acrylate (BA) 0.75 parts, 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) 0.8 parts, 2,2-azobisisobutyronitrile 0.8 parts, 0.8 parts of α-methylstyrene dimer and 43.0 parts of an alcohol-based solvent (trade name “Solmix AP-1”, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) were added. After raising the temperature to 80 ° C. and holding for 120 minutes in a nitrogen atmosphere, 0.8 parts of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), an alcohol solvent (trade name "Solmix AP-1"), A mixture of 5.7 parts (manufactured by Japan Alcohol Trading Co., Ltd.) and 8.0 parts of 1-methoxy-2-propanol was added dropwise at a constant velocity over 60 minutes using a dropping funnel. After aging at 80 ° C. for 210 minutes, the mixture was cooled to obtain a solution of quaternary ammonium base-containing resin A (NV: 38%). The obtained quaternary ammonium base-containing resin A had a glass transition temperature (Tg) of 73 ° C. and a weight average molecular weight (Mw) of 50,000.
（第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ｂ〜Ｅ）
用いたモノマーの種類及び量を表１に示すようにしたこと以外は、前述の第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ａの場合と同様にして、第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ｂ〜Ｅの溶液（ＮＶ：３８％）を得た。
(Quaternary ammonium base-containing resins B to E)
Solutions of quaternary ammonium base-containing resins B to E (NV) in the same manner as in the case of the above-mentioned quaternary ammonium base-containing resin A, except that the types and amounts of the monomers used are shown in Table 1. : 38%) was obtained.
＜インキ組成物の製造（１）＞
（実施例１）
第４級アンモニウム塩基含有樹脂Ａの溶液（ＮＶ：３８％）４５部、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）３部、クエン酸１部、塩基性物質（商品名「ソルスパース２００００」、日本ルブリゾール社製、ポリアミド−ポリエステル系塩基性分散剤）１部、８８％エタノール２２部、ｎ−プロパノール２５部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル３部を混合し、ディスパーを使用して５分間混錬してインキ組成物を得た。
<Manufacturing of ink composition (1)>
(Example 1)
45 parts of quaternary ammonium base-containing resin A solution (NV: 38%), 3 parts of bromothymol blue (BTB), 1 part of citric acid, basic substance (trade name "Solspers 20000", manufactured by Nippon Lubrizol, polyamide -Polyester-based basic dispersant) 1 part, 88% ethanol 22 parts, n-propanol 25 parts, and propylene glycol monomethyl ether 3 parts are mixed and kneaded for 5 minutes using a disper to obtain an ink composition. rice field.
（実施例２、３、比較例１〜６）
表２に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。表２中の成分の詳細を以下に示す。なお、下記（１）〜（６）の樹脂は、いずれも、その分子中に第４級アンモニウム塩基を有しない樹脂である。
（１）ブチラール樹脂：商品名「エスレックＫ−ＫＳ−１０」、積水化学工業社製
（２）ポリオール樹脂：商品名「テゴヴァリプラスＳＫ」、エボニック社製
（３）ポリビニルピロリドン樹脂：商品名「ＰＶＰ Ｋ−１５」、日本触媒社製
（４）ポリアミド樹脂：商品名「ベジケムグリーンＶ７５９」、築野食品工業社製
（５）アクリル樹脂：商品名「アクリット １ＬＯ−６９６」、大成ファインケミカル社製
（６）ロジン樹脂：商品名「マルキードＮｏ．３１」、荒川化学工業社製
(Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 to 6)
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the formulations shown in Table 2 were used. Details of the components in Table 2 are shown below. The resins (1) to (6) below are all resins having no quaternary ammonium base in their molecules.
(1) Butyral resin: trade name "Eslek K-KS-10", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (2) Polypoly resin: trade name "Tegovariplus SK", manufactured by Ebony (3) Polyvinylpyrrolidone resin: trade name " PVP K-15 ”, manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd. (4) Polyamide resin: Product name“ Veggiem Green V759 ”, manufactured by Tsukino Food Industry Co., Ltd. (5) Acrylic resin: Product name“ Acryt 1LO-696 ”, manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd. (6) Rosin resin: Product name "Marquid No. 31", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
＜原反シート（透湿性フィルム）の製造＞
同方向二軸混錬押出コンパウンド成型機に、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（１）（商品名「ＮＣ５６６Ａ」、日本ポリエチレン製）２２部、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（２）（商品名「５２２０Ｇ」、ダウ・ケミカル社製）１３部、高圧法低密度ポリエチレン（商品名「ＬＦ４４１ＭＤ」、日本ポリエチレン社製）４部、ポリプロピレンブロックコポリマー（商品名「ＢＣ３ＨＦ」、日本ポリプロピレン社製）８部、重質炭酸カルシウム（商品名「ＳＳＴ−４０」、カルファイン社製）５２．６部、分散剤０．２部、及び熱安定剤０．２部を投入した。内容物を混錬するとともに、真空ポンプを使用してベント口より吸引して脱水し、水分含有量が３２０ｐｐｍであるコンパウンド化したペレットを得た。フィルムのフラット性及び延伸後のボイドの安定を図るため、並びにフィルム成型時の発泡によるピンホールの問題を解決するため、ベント真空ポンプ付きの同方向二軸混錬押出機でさらに溶融混錬して脱水した。次いで、ギヤーポンプにて吐出圧力を安定させるとともに溶融樹脂を整流し、コートハンガー型Ｔダイスから押し出された溶融樹脂を、エアーチャンバー方式にて冷却ロールに０．８ｋＰａの圧力で吹き付けた。冷却成形されたフラットフィルムに余熱を与え、延伸温度６０℃で３００％に延伸した。さらに、１１０℃で１８％緩和してヒートセットし、フィルムのデザイン面に３６ｍＮのコロナ放電処理を施すとともに、フィルムの水分インジケータ印刷面に３５ｍＮのコロナ放電処理を施した。これにより、ＭＤ方向の熱収縮率２．５％（ＡＳＴＭ Ｄ−２７３２−０３に準拠（８０℃の熱水に３０秒浸漬し５秒間冷却後、縦及び横の伸縮を測定））、坪量１５ｇ／ｍ２、透湿度１１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ（ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に準拠し、モコン社製の水蒸気透過度測定機で測定）の原反シート（透湿性フィルム）を得た。
<Manufacturing of raw sheet (moisture permeable film)>
In the same direction biaxial kneading extrusion compound molding machine, 22 parts of metallocene-based linear low-density polyethylene (1) (trade name "NC566A", manufactured by Nippon Polyethylene), metallocene-based linear low-density polyethylene (2) (commodity) Name "5220G", manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. 13 parts, high pressure method low density polyethylene (trade name "LF441MD", manufactured by Nippon Polyethylene) 4 parts, polypropylene block copolymer (trade name "BC3HF", manufactured by Nippon Polyethylene) 8 52.6 parts of heavy calcium carbonate (trade name "SST-40", manufactured by Calfine), 0.2 parts of dispersant, and 0.2 parts of heat stabilizer were added. The contents were kneaded and dehydrated by suction from the vent port using a vacuum pump to obtain compounded pellets having a water content of 320 ppm. In order to achieve flatness of the film and stability of voids after stretching, and to solve the problem of pinholes due to foaming during film molding, further melt kneading is performed with a uniaxial twin-screw extruder equipped with a vent vacuum pump. And dehydrated. Next, the discharge pressure was stabilized by the gear pump, the molten resin was rectified, and the molten resin extruded from the coat hanger type T die was sprayed onto the cooling roll at a pressure of 0.8 kPa by an air chamber method. Residual heat was applied to the cool-molded flat film, and the film was stretched to 300% at a stretching temperature of 60 ° C. Further, the film was heat-set at 110 ° C. with 18% relaxation, and the design surface of the film was subjected to a 36 mN corona discharge treatment, and the moisture indicator printed surface of the film was subjected to a 35 mN corona discharge treatment. As a result, the heat shrinkage rate in the MD direction is 2.5% (according to ASTM D-2732-03 (immersed in hot water at 80 ° C. for 30 seconds, cooled for 5 seconds, and then measured the vertical and horizontal expansion and contraction)) and the basis weight. 15 g / m 2, (conforms to ASTM F1249, measured in water vapor permeability measuring machine MOCON Corporation) moisture permeability 11,000g / m 2 · 24h was obtained raw sheet (moisture-permeable film) of.
＜評価（１）＞
（印刷物の作製）
製造した各インキ組成物を粘度測定用のザーンカップ＃４（メイセイ社製）に入れ、オリフィスからの流出秒数が９秒となるように８８％エタノールで希釈してインキを調製した。原反シート（炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれた液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シート）に、アニロックス線数 ５００Ｌｐｉを用いたフレキソ印刷により調製したインキを付与した後、ドライヤーで乾燥して印刷物を得た。
<Evaluation (1)>
(Preparation of printed matter)
Each of the produced ink compositions was placed in Zahn Cup # 4 (manufactured by Meisei Co., Ltd.) for measuring viscosity and diluted with 88% ethanol so that the number of seconds of outflow from the orifice was 9 seconds to prepare an ink. An ink prepared by flexographic printing using anilox line number of 500 Lpi is applied to a raw sheet (a liquid-impermeable and breathable PE sheet in which fine particles of calcium carbonate are kneaded), and then dried with a dryer. I got a printed matter.
（変色前色相）
印刷物の印字箇所（水検知部）の色相を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって変色前色相を評価した。結果を表２に示す。
○：黄色
△：緑色
×：青色
(Hue before discoloration)
The hue of the printed part (water detection unit) of the printed matter was visually confirmed, and the hue before discoloration was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 2.
○: Yellow △: Green ×: Blue
（変色速度）
印刷物の印字箇所（水検知部）に水道水を滴下した。滴下してから明らかな変色が認められるまでに要する時間を測定し、以下に示す評価基準にしたがって変色速度を評価した。結果を表２に示す。
○：１０秒未満
△：１０秒以上１分未満
×：１分以上
(Discoloration speed)
Tap water was dropped on the printed part (water detector) of the printed matter. The time required from the dropping to the time when a clear discoloration was observed was measured, and the discoloration rate was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 2.
◯: Less than 10 seconds Δ: 10 seconds or more and less than 1 minute ×: 1 minute or more
（耐溶出性）
印刷物の印字箇所（水検知部）に水道水を滴下してから３分後にティッシュペーパーで水分を拭き取った。水分を拭き取ったティッシュペーパーの色付き状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって呈色性化合物（着色剤）の耐溶出性を評価した。結果を表２に示す。
○：全く溶出なし
△：若干の溶出あり
×：容易にわかる程度の溶出あり
(Elution resistance)
Three minutes after tap water was dropped on the printed matter (water detection unit), the water was wiped off with tissue paper. The colored state of the tissue paper from which the water was wiped off was visually confirmed, and the elution resistance of the color-forming compound (colorant) was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 2.
◯: No elution at all Δ: Slight elution ×: Easy-to-understand elution
（密着性）
印刷物の印字箇所（水検知部）にセロファンテープを貼り付けた後に剥離し、以下に示す評価基準にしたがって印字箇所の密着性を評価した。結果を表２に示す。
○：剥がれなし
△：若干の剥がれあり
×：目視で容易にわかる程度の剥がれあり
(Adhesion)
After attaching the cellophane tape to the printed part (water detection part) of the printed matter, it was peeled off, and the adhesion of the printed part was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 2.
◯: No peeling △: Slight peeling ×: Peeling that can be easily seen visually
＜インキ組成物の製造（２）＞
（実施例４〜８）
表３に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
<Manufacturing of ink composition (2)>
(Examples 4 to 8)
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the formulations shown in Table 3 were used.
＜評価（２）＞
（耐ブロッキング性）
製造した各インキ組成物を粘度測定用のザーンカップ＃４（メイセイ社製）に入れ、オリフィスからの流出秒数が９秒となるように８８％エタノールで希釈してインキを調製した。また、両面を表面処理（コロナ処理）した原反シートＡと、表面処理していない原反シートＢを用意した。なお、原反シートは、炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれた液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シートである。さらに、シリカ及びシリコーンオイルをそれぞれ適当量含有する水性カラーインキ（意匠性インキ）を用意した。調製したインキと用意した水性カラーインキを使用し、６，０００ｍの原反シートの両面にそれぞれ４５０ｍ／ｍｉｎの速度で印刷して印刷物を得た。得られた印刷物を印刷巻の状態とし、（ｉ）常温で２週間、及び（ｉｉ）５０℃で２週間、それぞれ保管した。保管後の印刷物の水性カラーインキで印刷したデザイン部を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐ブロッキング性を評価した。結果を表３に示す。
○：いずれの条件で保管した印刷物についても転写なし
△：５０℃で２週間の条件で保管した印刷物に若干の転写あり
×：少なくともいずれかの印刷物に容易にわかる程度の転写あり
<Evaluation (2)>
(Blocking resistance)
Each of the produced ink compositions was placed in Zahn Cup # 4 (manufactured by Meisei Co., Ltd.) for measuring viscosity and diluted with 88% ethanol so that the number of seconds of outflow from the orifice was 9 seconds to prepare an ink. Further, a raw fabric sheet A having both sides surface-treated (corona treated) and a raw fabric sheet B having no surface treatment were prepared. The raw fabric sheet is a liquid-impermeable and moisture-permeable PE-based sheet in which fine particles of calcium carbonate are kneaded. Further, a water-based color ink (design ink) containing appropriate amounts of silica and silicone oil was prepared. Using the prepared ink and the prepared water-based color ink, printed matter was obtained by printing on both sides of a 6,000 m raw sheet at a speed of 450 m / min. The obtained printed matter was put into a printed roll and stored at (i) room temperature for 2 weeks and (ii) at 50 ° C. for 2 weeks. The design part of the printed matter printed with the water-based color ink after storage was visually observed, and the blocking resistance was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 3.
◯: No transfer on printed matter stored under any condition Δ: Some transfer on printed matter stored at 50 ° C for 2 weeks ×: At least on any printed matter with easy-to-understand transfer
＜インキ組成物の製造（３）＞
（実施例９〜１３）
表４に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
<Manufacturing of ink composition (3)>
(Examples 9 to 13)
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the formulations shown in Table 4 were used.
＜評価（３）＞
（印刷適性）
製造した各インキ組成物を粘度測定用のザーンカップ＃４（メイセイ社製）に入れ、オリフィスからの流出秒数が９秒となるように８８％エタノールで希釈してインキを調製した。原反シート（炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれた液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シート）に、アニロックス線数 ５００Ｌｐｉを用いたフレキソ印刷により調製したインキを付与して印刷し、印刷物を得た。印刷中の印字箇所の状態を目視で観察し、（ｉ）「ミスト・繊維の発生」の有無を確認した。また、得られた印刷物を巻き取る際に、印刷機械に「ガイドロール取られ」が発生したか否かを確認した。結果を表４に示す。
<Evaluation (3)>
(Printability)
Each of the produced ink compositions was placed in Zahn Cup # 4 (manufactured by Meisei Co., Ltd.) for measuring viscosity and diluted with 88% ethanol so that the number of seconds of outflow from the orifice was 9 seconds to prepare an ink. A printed matter is obtained by applying ink prepared by flexographic printing using anilox line number of 500 Lpi to a raw sheet (a liquid-impermeable and breathable PE sheet in which fine particles of calcium carbonate are kneaded). rice field. The state of the printed portion during printing was visually observed, and (i) the presence or absence of "mist / fiber generation" was confirmed. In addition, it was confirmed whether or not "guide roll removal" occurred in the printing machine when the obtained printed matter was wound up. The results are shown in Table 4.
＜インキ組成物の製造（４）＞
（実施例１４〜１５）
表５に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
<Manufacturing of ink composition (4)>
(Examples 14 to 15)
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the formulations shown in Table 5 were used.
＜評価（４）＞
（印刷物の作製）
製造した各インキ組成物を粘度測定用のザーンカップ＃４（メイセイ社製）に入れ、オリフィスからの流出秒数が９秒となるように８８％エタノールで希釈してインキを調製した。原反シート（炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれた液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シート）に、アニロックス線数 ５００Ｌｐｉを用いたフレキソ印刷により調製したインキを付与した後、ドライヤーで乾燥して印刷物を得た。
<Evaluation (4)>
(Preparation of printed matter)
Each of the produced ink compositions was placed in Zahn Cup # 4 (manufactured by Meisei Co., Ltd.) for measuring viscosity and diluted with 88% ethanol so that the number of seconds of outflow from the orifice was 9 seconds to prepare an ink. An ink prepared by flexographic printing using anilox line number of 500 Lpi is applied to a raw sheet (a liquid-impermeable and breathable PE sheet in which fine particles of calcium carbonate are kneaded), and then dried with a dryer. I got a printed matter.
（変色前色相）
印刷物の印字箇所（水検知部）の色相を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって変色前色相を評価した。結果を表５に示す。
○：黄色
△：緑色
×：青緑色
(Hue before discoloration)
The hue of the printed part (water detection unit) of the printed matter was visually confirmed, and the hue before discoloration was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 5.
○: Yellow △: Green ×: Blue-green
（変色速度）
印刷物の印字箇所（水検知部）に水道水を滴下した。滴下してから明らかな変色が認められるまでに要する時間を測定し、以下に示す評価基準にしたがって変色速度を評価した。結果を表５に示す。
○：１０秒未満
△：１０秒以上１分未満
×：１分以上
(Discoloration speed)
Tap water was dropped on the printed part (water detector) of the printed matter. The time required from the dropping to the time when a clear discoloration was observed was measured, and the discoloration rate was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 5.
◯: Less than 10 seconds Δ: 10 seconds or more and less than 1 minute ×: 1 minute or more
（耐溶出性）
印刷物の印字箇所（水検知部）に水道水を滴下してから３分後にティッシュペーパーで水分を拭き取った。水分を拭き取ったティッシュペーパーの色付き状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって呈色性化合物（着色剤）の耐溶出性を評価した。結果を表５に示す。
○：全く溶出なし
△：若干の溶出あり
×：容易にわかる程度の溶出あり
(Elution resistance)
Three minutes after tap water was dropped on the printed matter (water detection unit), the water was wiped off with tissue paper. The colored state of the tissue paper from which the water was wiped off was visually confirmed, and the elution resistance of the color-forming compound (colorant) was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 5.
◯: No elution at all Δ: Slight elution ×: Easy-to-understand elution
＜インキ組成物の製造（５）＞
（実施例１６、１７）
表６に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、インキ組成物を得た。
<Manufacturing of ink composition (5)>
(Examples 16 and 17)
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 described above, except that the formulations shown in Table 6 were used.
＜評価（５）＞
（印刷物の作製）
製造した各インキ組成物を粘度測定用のザーンカップ＃４（メイセイ社製）に入れ、オリフィスからの流出秒数が９秒となるように８８％エタノールで希釈してインキを調製した。以下に示す原反シートＣ及びＤを用意し、これらの原反シートに、アニロックス線数 ５００Ｌｐｉを用いたフレキソ印刷により調製したインキをそれぞれ付与した後、ドライヤーで乾燥して印刷物を得た。
・原反シートＣ：炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれた液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シート
・原反シートＤ：液不透過性かつ透湿性のＰＥ系シートであって、炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれていないシート
<Evaluation (5)>
(Preparation of printed matter)
Each of the produced ink compositions was placed in Zahn Cup # 4 (manufactured by Meisei Co., Ltd.) for measuring viscosity and diluted with 88% ethanol so that the number of seconds of outflow from the orifice was 9 seconds to prepare an ink. The raw fabric sheets C and D shown below were prepared, and ink prepared by flexographic printing using an Anilox line number of 500 Lpi was applied to each of the raw fabric sheets, and then dried with a dryer to obtain a printed matter.
-Original sheet C: Liquid-impermeable and moisture-permeable PE-based sheet in which fine particles of calcium carbonate are kneaded-Original sheet D: Liquid-impermeable and moisture-permeable PE-based sheet of calcium carbonate Sheet with no fine particles kneaded
（変色前色相）
原反シートＣを用いて得た印刷物印字箇所（水検知部）の色相を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって変色前色相を評価した。結果を表６に示す。
○：黄色
△：緑色
×：暗緑色
(Hue before discoloration)
The hue of the printed matter printed portion (water detection unit) obtained by using the raw sheet C was visually confirmed, and the hue before discoloration was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 6.
○: Yellow △: Green ×: Dark green
（変色性）
印刷物の印字箇所（水検知部）に水道水を滴下した。滴下後の色の変化を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって変色性を評価した。結果を表６に示す。
○：青色に変色した
×：変色しなかった
(Discoloration)
Tap water was dropped on the printed part (water detector) of the printed matter. The change in color after dropping was visually observed, and the discolorability was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 6.
◯: Discolored to blue ×: Did not discolor
本発明の水分インジケータ用インキ組成物は、使い捨ておむつ等の吸収性物品の構成材料となる水分検知シートの水分検知部（水分インジケータ）を印刷によって形成するためのインキとして有用である。
The moisture indicator ink composition of the present invention is useful as an ink for forming a moisture detection unit (moisture indicator) of a moisture detection sheet, which is a constituent material of an absorbent article such as a disposable diaper, by printing.
すなわち、本発明によれば、以下に示す水分インジケータ用インキ組成物が提供される。
［１］樹脂（Ａ）と、接触する液体のｐＨに応じて変色する呈色性化合物（Ｂ）と、親水性溶媒（Ｃ）と、を含有し、前記樹脂（Ａ）が、第４級アンモニウム塩基を有する樹脂であり、前記呈色性化合物（Ｂ）が、アニオン性基を有する、又は接触する液体のｐＨに応じてアニオン性基を生ずる化合物である水分インジケータ用インキ組成物。
［２］前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂が、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーに由来する構成単位を有する、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリエステル系樹脂の少なくともいずれかである前記［１］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［３］前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂の、ガラス転移温度が６０℃以上であり、重量平均分子量が３０，０００〜１００，０００である前記［２］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［４］ｐＨ緩衝剤（Ｄ）をさらに含有する前記［１］〜［３］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［５］前記ｐＨ緩衝剤（Ｄ）が、第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸、酢酸、シュウ酸、ホウ酸、フタル酸、及びクエン酸、並びにこれらのナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも一種である前記［４］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［６］塩基性物質（Ｅ）をさらに含有する前記［１］〜［５］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［７］前記塩基性物質（Ｅ）が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及び塩基性樹脂（但し、前記第４級アンモニウム塩基を有する樹脂を除く）からなる群より選択される少なくとも一種である前記［６］に記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［８］前記呈色性化合物（Ｂ）が、ブロモチモールブルー、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモクレゾールパープル、クロロフェノールレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド、及びナフトールフタレインからなる群より選択される少なくとも一種である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［９］アンチブロッキング剤（Ｆ）をさらに含有する前記［１］〜［８］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
［１０］尿インジケータとして用いられる前記［１］〜［９］のいずれかに記載の水分インジケータ用インキ組成物。
That is, according to the present invention, the following ink composition for moisture indicator is provided.
[1] The resin (A) contains a color-developing compound (B) that changes color depending on the pH of the liquid in contact, and a hydrophilic solvent (C), and the resin (A) is quaternary. An ink composition for a moisture indicator, which is a resin having an ammonium base , wherein the color-developing compound (B) is a compound having an anionic group or producing an anionic group depending on the pH of the liquid in contact with the color-developing compound (B).
[2] At least one of an acrylic resin, a urethane resin, a polyamide resin, and a polyester resin, wherein the resin having a quaternary ammonium base has a structural unit derived from a monomer having a quaternary ammonium base. The ink composition for a moisture indicator according to the above [1].
[3] The ink composition for a moisture indicator according to the above [2], wherein the resin having a quaternary ammonium base has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and a weight average molecular weight of 30,000 to 100,000. ..
[4] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [3], which further contains a pH buffer (D).
[5] The pH buffer (D) contains primary phosphoric acid, secondary phosphoric acid, tertiary phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, boric acid, phthalic acid, and citric acid, as well as sodium salts and potassium salts thereof. The ink composition for a moisture indicator according to the above [4], which is at least one selected from the group consisting of, and an ammonium salt.
[6] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [5], which further contains a basic substance (E).
[7] The basic substance (E) is at least one selected from the group consisting of an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and a basic resin (excluding the resin having a quaternary ammonium base). The ink composition for a moisture indicator according to the above [6].
[8] the coloring compound (B) is, bromothymol blue, bromophenol blue, bromocresol green, Bed Romo cresol purple, chlorophenol red, full Enorureddo, cresol red, and naphthol lid lay down or Ranaru group The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [7], which is at least one selected from the above.
[9] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [8], which further contains an anti-blocking agent (F).
[10] The ink composition for a moisture indicator according to any one of the above [1] to [9], which is used as a urine indicator.
Claims (18)
前記樹脂（Ａ）が、第４級アンモニウム塩基を有する樹脂である水分インジケータ用インキ組成物。 It contains the resin (A), a color-forming compound (B) that changes color depending on the pH of the liquid in contact with the resin, and a hydrophilic solvent (C).
An ink composition for a moisture indicator, wherein the resin (A) is a resin having a quaternary ammonium base.
前記シート状基材の一方の表面に印刷された、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水分インジケータ用インキ組成物で構成される水分検知部と、を備える水分検知シート。 A liquid-impermeable and breathable sheet-like substrate,
A moisture detection sheet comprising a moisture detection unit composed of the ink composition for a moisture indicator according to any one of claims 1 to 10 printed on one surface of the sheet-like substrate.
前記高圧法低密度ポリエチレンの、密度が０．９１〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであり、
前記ポリプロピレンブロックコポリマーの、密度が０．８９〜０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２〜１０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１３に記載の水分検知シート。 The metallocene-based linear low-density polyethylene has a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 and an MFR of 2 to 16 g / 10 min.
The high-density method low-density polyethylene has a density of 0.91 to 0.925 g / cm 3 and an MFR of 1 to 10 g / 10 min.
The moisture detection sheet according to claim 13, wherein the polypropylene block copolymer has a density of 0.89 to 0.9 g / cm 3 and an MFR of 2 to 10 g / 10 min.
A diaper comprising the moisture detection sheet according to any one of claims 11 to 16.
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