JP2021127445A - Ink, ink storage container, recording device, recording method, and ink set - Google Patents

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JP2021127445A JP2020193735A JP2020193735A JP2021127445A JP 2021127445 A JP2021127445 A JP 2021127445A JP 2020193735 A JP2020193735 A JP 2020193735A JP 2020193735 A JP2020193735 A JP 2020193735A JP 2021127445 A JP2021127445 A JP 2021127445A
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崇詞 玉井
Takashi Tamai
崇詞 玉井
宏文 花澤
Hirofumi Hanazawa
宏文 花澤
さゆり 小島
Sayuri Kojima
さゆり 小島
佑樹 横濱
Yuki Yokohama
佑樹 横濱
聡 高橋
Satoshi Takahashi
聡 高橋
之弘 今永
Yukihiro Imanaga
之弘 今永
杏実 宮明
Ami Miyaake
杏実 宮明
健人 杉田
Taketo Sugita
健人 杉田
光一朗 大山
Koichiro Oyama
光一朗 大山
みずき 黒羽
Mizuki Kuroha
みずき 黒羽
徹 吉川
Toru Yoshikawa
徹 吉川
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Abstract

To solve the problem in which: irregular bonding of ink drops applied to a recording medium causes color unevenness (beading) in an image formed from the ink, and to solve the problem in which: ink drops applied to a recording medium dry more quickly in an edge than in the center and the edge earlier thickens, causing the concentration of pigment in the edge; so that, in an image formed from the ink, an image density in the edge is higher than that in the center (the so-called "coffee stain phenomenon").SOLUTION: An ink contains a pigment, a compound represented by a predetermined general formula (1), and at least one selected from a compound represented by predetermined structural formula (A) and a compound represented by a predetermined structural formula (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク、インク収容容器、記録装置、記録方法、及びインクセットに関する。 The present invention relates to ink, an ink container, a recording device, a recording method, and an ink set.

インクジェット記録装置は、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有しており、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。また、近年では、家庭用のみならず商業用途や産業用途にもインクジェット技術が利用されてきている。 Inkjet recording devices have advantages such as low noise, low running cost, and easy color printing, and are widely used in general households as digital signal output devices. In recent years, inkjet technology has been used not only for home use but also for commercial use and industrial use.

商業用途や産業用途では、インク低吸収性の印刷用塗工紙(コート紙)やインク非吸収性のプラスチックメディアが記録媒体として用いられることがあるため、これらメディアに対しても、インクジェット記録方法により、従来のオフセット印刷並の画質を実現することが求められている。
また、商業用途や産業用途では、高い生産性が求められるため、インクジェットヘッドを複数回動作させて印刷する従来方式であるシリアルヘッド方式の代わりに、インクジェットヘッドを固定して一度で印刷する方式であるラインヘッド方式が採用される場合がある。
In commercial and industrial applications, coated paper for printing with low ink absorption (coated paper) and plastic media that do not absorb ink may be used as recording media. Therefore, the inkjet recording method is also used for these media. Therefore, it is required to realize the image quality equivalent to that of the conventional offset printing.
In addition, since high productivity is required for commercial and industrial applications, instead of the conventional serial head method, which prints by operating the inkjet head multiple times, the inkjet head is fixed and printed at once. A certain line head method may be adopted.

特許文献1には、顔料(A)、有機溶剤(B)、界面活性剤(C)及び水を含有するインクジェット記録用水系インクが開示されており、具体的には、該界面活性剤(C)が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩から選ばれる1種以上の化合物(C−1)と、アセチレングリコール及びアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上の化合物(C−2)とを含むことが開示されている。 Patent Document 1 discloses a water-based ink for inkjet recording containing a pigment (A), an organic solvent (B), a surfactant (C), and water. Specifically, the surfactant (C) ) Is one or more compounds (C-1) selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate and polyoxyalkylene aryl ether sulfate, and addition of alkylene oxides of acetylene glycol and acetylene glycol. It is disclosed that it contains one or more compounds (C-2) selected from the substances.

しかしながら、記録媒体に付与されたインク滴が不規則に結合することで、インクにより形成される画像において色ムラ(ビーディング)を生じる課題がある。また、記録媒体に付与されたインク滴は、中央部より縁部における乾燥が速く縁部が先に増粘するため、縁部に顔料が密集し、インクにより形成される画像において、上記縁部における画像濃度が上記中央部における画像濃度より高くなる現象(コーヒーステイン現象)を生じる課題がある。 However, there is a problem that color unevenness (beading) occurs in an image formed by ink due to irregular binding of ink droplets applied to a recording medium. Further, since the ink droplets applied to the recording medium dry faster at the edge portion than at the center portion and the edge portion thickens first, the pigment is densely packed at the edge portion, and in the image formed by the ink, the edge portion is described. There is a problem that a phenomenon (coffee stain phenomenon) occurs in which the image density in the above is higher than the image density in the central portion.

請求項1に係る発明は、顔料と、下記一般式(1)で表される化合物と、下記構造式(A)で表される化合物及び下記構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つと、を含有することを特徴とするインクである。

Figure 2021127445

(上記一般式(1)中、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、nは、4以上10以下の整数を表す。)
Figure 2021127445
Figure 2021127445
The invention according to claim 1 is selected from pigments, compounds represented by the following general formula (1), compounds represented by the following structural formula (A), and compounds represented by the following structural formula (B). An ink characterized by containing at least one.
Figure 2021127445

(In the above general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and n is 4 or more and 10 or less. Represents an integer of.)
Figure 2021127445
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本発明のインクは、インクにより形成される画像において、ビーディング及びコーヒーステイン現象が抑制される優れた効果を奏する。 The ink of the present invention has an excellent effect of suppressing beading and coffee stain phenomena in an image formed by the ink.

図1は、記録装置の一例を示す斜視説明図である。FIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of a recording device. 図2は、メインタンクの一例を示す斜視説明図である。FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of the main tank.

以下、本発明の一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

<<インク>>
本実施形態のインクは、顔料と、一般式(1)で表される化合物と、構造式(A)で表される化合物及び構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つと、を含有する。また、必要に応じて、一般式(4)で表される化合物、シリコーン系化合物、有機溶剤、樹脂、水、界面活性剤、及びその他添加剤等を含有してもよい。
<< Ink >>
The ink of the present embodiment includes a pigment, at least one selected from a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the structural formula (A), and a compound represented by the structural formula (B). Contains. Further, if necessary, a compound represented by the general formula (4), a silicone-based compound, an organic solvent, a resin, water, a surfactant, and other additives may be contained.

<一般式(1)で表される化合物>
インクは、下記一般式(1)で表される化合物を含む。一般式(1)で表される化合物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。インク中に一般式(1)で表される化合物を含むことで、記録媒体等にインクが付与されることにより形成されるインクドットが濡れ広がりやすくなる。これにより、付与されるインクが小滴であっても画像濃度が向上する。また、記録媒体等の表面にインクが均一に薄く広がることで、記録媒体に付与されたインク滴の中央部と縁部における乾燥性の差が低減する。これにより、縁部に顔料が密集することが抑制され、結果として、インクにより形成される画像において、上記縁部における画像濃度が上記中央部における画像濃度より高くなる現象(以降、「コーヒーステイン現象」とも称する)が抑制される。
<Compound represented by the general formula (1)>
The ink contains a compound represented by the following general formula (1). The compound represented by the general formula (1) is a polyoxyalkylene alkyl ether. By including the compound represented by the general formula (1) in the ink, the ink dots formed by applying the ink to the recording medium or the like are likely to get wet and spread. As a result, the image density is improved even if the applied ink is a small drop. Further, since the ink spreads uniformly and thinly on the surface of the recording medium or the like, the difference in dryness between the central portion and the edge portion of the ink droplets applied to the recording medium is reduced. As a result, the concentration of pigments on the edges is suppressed, and as a result, in the image formed by the ink, the image density at the edges becomes higher than the image density at the center (hereinafter, "coffee stain phenomenon"). ”) Is suppressed.

Figure 2021127445
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一般式(1)におけるR、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表す。
炭素数1〜5のアルキル基としては、分岐を有するアルキル基であっても分岐を有さないアルキル基であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1) independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms.
The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms may be a branched alkyl group or a non-branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or an n-butyl group. Examples thereof include a group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a neopentyl group.

一般式(1)におけるnは4以上10以下の整数を表す。 N in the general formula (1) represents an integer of 4 or more and 10 or less.

一般式(1)で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。 The compound represented by the general formula (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but the compound represented by the following general formula (2) is preferable.

Figure 2021127445
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一般式(2)におけるR、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表す。
炭素数1〜5のアルキル基としては、分岐を有するアルキル基であっても分岐を有さないアルキル基であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。
R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 in the general formula (2) independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms.
The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms may be a branched alkyl group or a non-branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or an n-butyl group. Examples thereof include a group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a neopentyl group.

一般式(2)におけるnは4以上10以下の整数を表す。 N in the general formula (2) represents an integer of 4 or more and 10 or less.

一般式(1)で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式(3)で表される化合物がより好ましい。一般式(3)で表される化合物に含まれる市販品としては、例えば、Triton HW−1000(ダウ・ケミカル社製)などが挙げられる。 The compound represented by the general formula (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but the compound represented by the following general formula (3) is more preferable. Examples of commercially available products contained in the compound represented by the general formula (3) include Triton HW-1000 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).

Figure 2021127445
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一般式(3)におけるnは4以上10以下の整数を表す。 N in the general formula (3) represents an integer of 4 or more and 10 or less.

一般式(1)で表される化合物の含有量は、インクの質量に対して、0.2質量%以上1.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上1.0質量%以下であることがより好ましい。0.2質量%以上1.5質量%以下であることで、画像濃度がより向上し、コーヒーステイン現象がより抑制される。 The content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.2% by mass or more and 1.5% by mass or less, and 0.3% by mass or more and 1.0% by mass with respect to the mass of the ink. More preferably, it is less than%. When it is 0.2% by mass or more and 1.5% by mass or less, the image density is further improved and the coffee stain phenomenon is further suppressed.

<一般式(A)で表される化合物及び下記構造式(B)で表される化合物>
インクは、下記構造式(A)で表される化合物及び下記構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つを含む。インク中にこれらを含むことで、インクの浸透性が向上するため、記録媒体等に付与されたインクが液滴の状態で長時間記録媒体表面に残留することを抑制することができる。これにより、記録媒体に付与されたインク滴の不規則な結合が抑制され、インクにより形成される画像において色ムラ(以降、「ビーディング」とも称する)の発生が抑制される。なお、使用される記録媒体が低浸透性である場合、より長い間インク滴が記録媒体表面に残留してビーディングが課題となるため、そのような低浸透性の記録媒体において、本インクを用いることが好ましい。
<Compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the following structural formula (B)>
The ink contains at least one selected from the compound represented by the following structural formula (A) and the compound represented by the following structural formula (B). By including these in the ink, the permeability of the ink is improved, so that it is possible to prevent the ink applied to the recording medium or the like from remaining on the surface of the recording medium in the form of droplets for a long time. As a result, irregular binding of ink droplets applied to the recording medium is suppressed, and the occurrence of color unevenness (hereinafter, also referred to as “beading”) in the image formed by the ink is suppressed. When the recording medium used has low permeability, ink droplets remain on the surface of the recording medium for a longer period of time and beading becomes a problem. Therefore, in such a low permeability recording medium, this ink is used. It is preferable to use it.

Figure 2021127445
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Figure 2021127445
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構造式(A)で表される化合物及び構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つの含有量は、インクの質量に対して、0.05質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上5.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上5.0質量%以下であることが更に好ましい。0.05質量%以上10.0質量%以下であることで、ビーディングの発生がより抑制される。 The content of at least one selected from the compound represented by the structural formula (A) and the compound represented by the structural formula (B) is 0.05% by mass or more and 10.0% by mass or less with respect to the mass of the ink. It is more preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less. When it is 0.05% by mass or more and 10.0% by mass or less, the occurrence of beading is further suppressed.

<一般式(4)で表される化合物>
インクは、下記一般式(4)で表される化合物を含むことが好ましい。一般式(4)で表される化合物は、アルカンジオールである。インク中にアルカンジオールを含むことで、インクの起泡性を抑制することができ、泡を巻き込むことで生じるインクの吐出不良を抑制することができる。また、インクの浸透性が向上するため、記録媒体等に付与されたインクが液滴の状態で長時間記録媒体表面に残留することを抑制することができる。これにより、インク滴中における対流が抑制されてビーディング性が向上する。なお、使用される記録媒体が低浸透性である場合、より長い間インク滴が記録媒体表面に残留してビーディングが課題となるため、そのような低浸透性の記録媒体において、本インクを用いることが好ましい。
アルカンジオールとしては、吐出安定性及びビーディング性を向上させることができるものであれば特に制限されず、例えば、下記一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
<Compound represented by the general formula (4)>
The ink preferably contains a compound represented by the following general formula (4). The compound represented by the general formula (4) is an alkanediol. By containing alkanediol in the ink, it is possible to suppress the foaming property of the ink, and it is possible to suppress the ejection failure of the ink caused by entraining the bubbles. Further, since the permeability of the ink is improved, it is possible to prevent the ink applied to the recording medium or the like from remaining on the surface of the recording medium in the state of droplets for a long time. As a result, convection in the ink droplets is suppressed and the beading property is improved. When the recording medium used has low permeability, ink droplets remain on the surface of the recording medium for a longer period of time and beading becomes a problem. Therefore, in such a low permeability recording medium, this ink is used. It is preferable to use it.
The alkanediol is not particularly limited as long as it can improve discharge stability and beading property, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (4).

Figure 2021127445
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一般式(4)におけるR10及びR11はそれぞれ独立して炭素数3以上6以下のアルキル基を表す。
一般式(4)におけるR12及びR13はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基を表す。
一般式(4)におけるmは1以上6以下の整数を表す。
R 10 and R 11 in the general formula (4) independently represent alkyl groups having 3 or more and 6 or less carbon atoms.
R 12 and R 13 in the general formula (4) independently represent a methyl group or an ethyl group, respectively.
In the general formula (4), m represents an integer of 1 or more and 6 or less.

具体的なアルカンジオールとしては、吐出安定性及びビーディング性を向上させることができるものであれば特に制限されず、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−4,7−デカンジオール等が挙げられる。なお、2,4,7,9−テトラメチル−4,7−デカンジオールの市販品としては、エンバイロジェムAD−01(日信化学工業社製)がある。 The specific alkanediol is not particularly limited as long as it can improve discharge stability and beading property, and is, for example, 2,4,7,9-tetramethyl-4,7-decanediol and the like. Can be mentioned. As a commercially available product of 2,4,7,9-tetramethyl-4,7-decanediol, there is Envirogem AD-01 (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.).

一般式(4)で表される化合物の含有量は、インクの質量に対して、0.2質量%以上1.0質量%以下であることが好ましい。0.2質量%以上1.0質量%以下であることで、吐出安定性がより向上し、ビーディングの発生がより抑制される。 The content of the compound represented by the general formula (4) is preferably 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the mass of the ink. When it is 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less, the discharge stability is further improved and the occurrence of beading is further suppressed.

<シリコーン系化合物>
インクは、シリコーン系界面活性剤等のシリコーン系化合物を含むことが好ましい。インク中にシリコーン系化合物を含むことで、インク吐出孔周辺(例えば、インクジェットヘッドのノズル形成面)でインクが乾燥、固着して形成された固着物を剥がれやすくすることができ、固着物によるインクの吐出不良を抑制することができる。これにより、インクの吐出手段として、シリアルヘッドに比べて固着物が生じやすいラインヘッドを用いた場合であっても、インクの吐出不良を抑制することができる。また、インクの浸透性が向上するため、記録媒体等に付与されたインクが液滴の状態で長時間記録媒体表面に残留することを抑制することができる。これにより、ビーディングの発生が抑制される。なお、使用される記録媒体が低浸透性である場合、より長い間インク滴が記録媒体表面に残留してビーディングが課題となるため、そのような低浸透性の記録媒体において、本インクを用いることが好ましい。
<Silicone compound>
The ink preferably contains a silicone-based compound such as a silicone-based surfactant. By including the silicone compound in the ink, the ink dries and sticks around the ink ejection hole (for example, the nozzle forming surface of the inkjet head), and the fixed matter formed can be easily peeled off. It is possible to suppress the ejection failure of the ink. As a result, even when a line head, which is more likely to cause a sticky substance than a serial head, is used as the ink ejection means, it is possible to suppress an ink ejection failure. Further, since the permeability of the ink is improved, it is possible to prevent the ink applied to the recording medium or the like from remaining on the surface of the recording medium in the state of droplets for a long time. As a result, the occurrence of beading is suppressed. When the recording medium used has low permeability, ink droplets remain on the surface of the recording medium for a longer period of time and beading becomes a problem. Therefore, in such a low permeability recording medium, this ink is used. It is preferable to use it.

シリコーン系化合物としては、吐出安定性が向上し、ビーディングの発生が抑制されるものであれば特に制限されず、例えば、下記一般式(5)で表される化合物が挙げられる。 The silicone-based compound is not particularly limited as long as it improves discharge stability and suppresses the occurrence of beading, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (5).

Figure 2021127445
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一般式(5)におけるRは水素原子又はメチル基を表し、m、mはそれぞれ独立して、0以上6以下の整数を表し、nは2以上20以下の整数を表す。 In the general formula (5), R represents a hydrogen atom or a methyl group, m 1 and m 2 independently represent an integer of 0 or more and 6 or less, and n 1 represents an integer of 2 or more and 20 or less.

具体的なシリコーン系化合物としては、吐出安定性が向上し、ビーディングの発生が抑制されるものであれば特に制限されず、例えば、BYK−345、347、348、349(BYK社)、WET240、270、280(Evonik社)、SAG002、013、503A(日信化学工業社)等が挙げられる。 Specific silicone compounds are not particularly limited as long as they improve discharge stability and suppress the occurrence of beading. For example, BYK-345, 347, 348, 349 (BYK), WET240. , 270, 280 (Evonik Industries, Ltd.), SAG002, 013, 503A (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

シリコーン系化合物の含有量は、インクの質量に対して、0.2質量%以上1.0質量%以下であることが好ましい。0.2質量%以上1.0質量%以下であることで、吐出安定性がより向上し、ビーディングの発生がより抑制される The content of the silicone compound is preferably 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the mass of the ink. When it is 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less, the discharge stability is further improved and the occurrence of beading is further suppressed.

<顔料>
インクは、顔料を含む。顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
<Pigment>
The ink contains pigments. As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Further, a mixed crystal may be used as the pigment.

顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
As the pigment, for example, black pigment, yellow pigment, magenta pigment, cyan pigment, white pigment, green pigment, orange pigment, glossy color pigment such as gold or silver, metallic pigment and the like can be used.
As inorganic pigments, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, and thermal method. Can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.). , Dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black and the like can be used. Among these pigments, those having a good affinity with a solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.

顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155、180、185、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、等がある。
As a specific example of the pigment, for black, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11) , Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).
Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Calcium 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium Red), 112, 114, 122 (Quinacridone Magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Greens 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.

<有機溶剤>
有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.

水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diore, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4- Polyhydric alcohols such as trimethyl-1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ethers such as monoethyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2. Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as −pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, Amidos such as N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, Examples include ethylene carbonate. It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.

炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数8以上のポリオール化合物の具体例としては、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers: Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether can be mentioned.
The polyol compound having 8 or more carbon atoms and the glycol ether compound can improve the permeability of the ink when paper is used as the recording medium.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, 10% by mass or more and 60% or more based on the total amount of ink. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less.

<水>
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宣選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
<Water>
The water content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of the drying property and ejection reliability of the ink, 10% by mass or more and 90% by mass with respect to the total amount of the ink. % Or less is preferable, and 20% by mass or more and 60% by mass or less is more preferable.

<樹脂>
樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、1種を単独で用いても、2種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
<Resin>
The type of resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene. Examples thereof include based resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, and acrylic silicone resins.
Resin particles made of these resins may be used. It is possible to obtain ink by mixing resin particles with a material such as a coloring material or an organic solvent in the state of a resin emulsion in which water is dispersed as a dispersion medium. As the resin particles, those synthesized as appropriate may be used, or commercially available products may be used. Further, these may be used alone or in combination of two or more kinds of resin particles.

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness, 10 nm or more and 1,000 nm or less are preferable. More than 200 nm is more preferable, and 10 nm or more and 100 nm or less is particularly preferable.
The volume average particle size can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。 The content of the resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of fixability and storage stability of the ink, 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the ink. Is preferable, and 5% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度が最大個数換算で20nm以上1000nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The particle size of the solid content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of improving image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency of the particle size of the solid content in the ink is preferably 20 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less in terms of the maximum number. The solid content includes resin particles, pigment particles, and the like. The particle size can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).

<界面活性剤>
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等を使用可能である。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、NH(CHCHOH)等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
<Surfactant>
As the surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant and the like can be used.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. Examples of the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain include a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a poly having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of oxyalkylene ether polymers. The counter ions of the salts in these fluorine-based surfactants are Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH). 3rd grade can be mentioned.
Examples of amphoteric surfactants include laurylaminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include a fatty acid ester and an ethylene oxide adduct of acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が4〜16である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式(F−1)及び一般式(F−2)で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

Figure 2021127445

上記一般式(F−1)で表される化合物において、水溶性を付与するためにmは0〜10の整数が好ましく、nは0〜40の整数が好ましい。
Figure 2021127445
上記一般式(F−2)で表される化合物において、YはH、又はCmF2m+1でmは1〜6の整数、又はCHCH(OH)CH−CmF2m+1でmは4〜6の整数、又はCpH2p+1でpは1〜19の整数である。nは1〜6の整数である。aは4〜14の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−470、F−1405、F−474(いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR、キャプストーンFS−30、FS−31、FS−3100、FS−34、FS−35(いずれも、Chemours社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス社製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(オムノバ社製)、ユニダインDSN−403N(ダイキン工業株式会社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Chemours社製のFS−3100、FS−34、FS−300、株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のポリフォックスPF−151N及びダイキン工業株式会社製のユニダインDSN−403Nが特に好ましい。 As the fluorine-based surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkylethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and is particularly a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) and the general formula (F-2). Surfactants are preferred.
Figure 2021127445

In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
Figure 2021127445
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H or CmF 2m + 1 and m is an integer of 1 to 6, or CH 2 CH (OH) CH 2- CmF 2m + 1 and m is 4 to 6. It is an integer, or CpH 2p + 1 and p is an integer of 1-19. n is an integer of 1-6. a is an integer of 4 to 14.
Commercially available products may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant. Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Full Lard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafuck F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR, Capstone FS-30, FS-31, FS-3100, FS-34, FS-35 (all manufactured by The Chemours Company); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT- 400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries Co., Ltd.) Among these, the Chemours FS-3100, FS-34, and FS- 300, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW manufactured by Neos Co., Ltd., Polyfox PF-151N manufactured by Omniova Co., Ltd. and Unidyne DSN-manufactured by Daikin Industries Co., Ltd. 403N is particularly preferable.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上5質量%以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improvement in image quality, 0.001 mass is used. % Or more and 5% by mass or less are preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less are more preferable.

<その他添加剤>
インクには、必要に応じて、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えても良い。
<Other additives>
If necessary, an antifoaming agent, an antiseptic antifungal agent, a rust preventive agent, a pH adjuster and the like may be added to the ink.

<インクの物性>
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計(東機産業社製RE−80L)を使用することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。
インクのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7〜12が好ましく、8〜11がより好ましい。
<Physical characteristics of ink>
The physical characteristics of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, for the viscosity, for example, a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'× R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

<<インクセット>>
本実施形態のインクは、処理液と組み合わせたインクセットとして用いてもよい。処理液は、インクに含有された成分を凝集させる凝集剤を含有する。インクに含有された成分とは、例えば、インク中の顔料等の色材であり、これによりインクにより形成される画像の画像濃度を向上させる。また、処理液の使用方法としては、例えば、インクが付与される前の記録媒体に対して処理液が付与される処理液付与工程、及び処理液が付与された記録媒体に対してインクを付与するインク付与工程等を有する。
<< Ink set >>
The ink of this embodiment may be used as an ink set combined with a treatment liquid. The treatment liquid contains a coagulant that agglomerates the components contained in the ink. The component contained in the ink is, for example, a coloring material such as a pigment in the ink, thereby improving the image density of the image formed by the ink. Further, as a method of using the treatment liquid, for example, a treatment liquid application step in which the treatment liquid is applied to the recording medium before the ink is applied, and an ink application to the recording medium to which the treatment liquid is applied. It has an ink applying process and the like.

<処理液>
処理液は、凝集剤を含み、必要に応じて、有機溶剤、水、及びその他添加剤等を含有してもよい。なお、有機溶剤、水、及びその他添加剤等については、インクと同様のものを用いることができるのでその説明を省略する。
<Treatment liquid>
The treatment liquid contains a coagulant, and may contain an organic solvent, water, and other additives, if necessary. As for the organic solvent, water, and other additives, the same ones as the ink can be used, and the description thereof will be omitted.

−凝集剤−
凝集剤は、インクに含有された成分を凝集させる材料であれば特に限定されないが、例えば、金属塩が挙げられる。金属塩は、インク中の色材との電荷的な作用によって会合し、色材の凝集体を形成して、色材を液相から分離させ、記録媒体への定着を促進させる。処理液に金属塩を含有することで、インク吸収性の低い記録媒体を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。
-Coagulant-
The coagulant is not particularly limited as long as it is a material that coagulates the components contained in the ink, and examples thereof include metal salts. The metal salt associates with the coloring material in the ink by an electric charge action to form an agglomerate of the coloring material, separates the coloring material from the liquid phase, and promotes fixing to the recording medium. By containing a metal salt in the treatment liquid, the occurrence of beading can be suppressed even when a recording medium having low ink absorption is used, and a high-quality image can be formed.

金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物等の塩などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料などの色材を効果的に凝集させることができる点から、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ニッケル化合物の塩が好ましく、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩がより好ましい。
なお、金属塩はイオン性のものが好ましい。特に、上記金属塩がマグネシウム塩であることが好ましい。
The metal salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a titanium compound, a chromium compound, a copper compound, a cobalt compound, a strontium compound, a barium compound, an iron compound, an aluminum compound, a calcium compound, etc. Examples thereof include salts of magnesium compounds, zinc compounds, nickel compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, salts of calcium compounds, magnesium compounds, and nickel compounds are preferable, and alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium are more preferable, because coloring materials such as pigments can be effectively aggregated.
The metal salt is preferably ionic. In particular, it is preferable that the metal salt is a magnesium salt.

上記マグネシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、珪酸マグネシムなどが挙げられる。
上記カルシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
上記バリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸バリウムなどが挙げられる。
上記亜鉛化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。
上記アルミニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
The magnesium compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium sulfate, magnesium nitrate and magnesium silicate.
The calcium compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include calcium carbonate, calcium nitrate, calcium chloride, calcium acetate, calcium sulfate and calcium silicate.
The barium compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include barium sulfate.
The zinc compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include zinc sulfide and zinc carbonate.
The aluminum compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include aluminum silicate and aluminum hydroxide.

また、金属塩の処理液に対する含有量は、0.85モル/kg以上1.4モル/kg以下であることが好ましい。含有量が0.85モル/kg以上であることで、インク吸収性の低い記録媒体を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。また、含有量が1.4モル/kg以下であることで、処理液の保存安定性が向上する。 The content of the metal salt in the treatment liquid is preferably 0.85 mol / kg or more and 1.4 mol / kg or less. When the content is 0.85 mol / kg or more, the occurrence of beading can be suppressed even when a recording medium having low ink absorbency is used, and a high-quality image can be formed. Further, when the content is 1.4 mol / kg or less, the storage stability of the treatment liquid is improved.

<<記録媒体>>
記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、低浸透性基材(低吸収性基材)に対して特に好適に用いることができる。
低浸透性基材とは、水透過性、吸収性、又は吸着性が低い表面を有する基材を意味し、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。低浸透性基材としては、商業印刷に用いられるコート紙や、古紙パルプを中層、裏層に配合して表面にコーティングを施した板紙のような記録媒体等が挙げられる。
なお、記録媒体としては、1つの印刷単位ごとに印刷可能なカット紙、記録媒体の搬送方向に複数の印刷単位を印刷可能な連帳紙やロール紙等を用いることができる。
<< Recording medium >>
The recording medium can be used without particular limitation, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth, etc. can be used, but it is particularly preferably used for a low-permeability base material (low-absorption base material). be able to.
The low-permeability base material means a base material having a surface having a low water permeability, absorbency, or adsorptivity, and includes a material having a large number of cavities inside but not opening to the outside. Examples of the low-permeability base material include coated paper used for commercial printing, recording media such as paperboard in which waste paper pulp is blended in the middle layer and the back layer and the surface is coated.
As the recording medium, cut paper capable of printing for each printing unit, continuous paper or roll paper capable of printing a plurality of printing units in the transport direction of the recording medium can be used.

<低浸透性基材>
低浸透性基材としては、例えば、支持体と、支持体の少なくとも一方の面側に設けられた表面層と、を有し、更に必要に応じてその他の層を有するコート紙などの記録媒体が挙げられる。
<Low permeability base material>
As the low-permeability base material, for example, a recording medium such as coated paper having a support and a surface layer provided on at least one surface side of the support, and further having another layer as needed. Can be mentioned.

支持体と表面層を有する記録媒体においては、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の記録媒体への転移量は、2mL/m以上35mL/m以下が好ましく、2mL/m以上10mL/m以下がより好ましい。 A recording medium having a support and a surface layer, the transfer amount of pure water of the recording medium at a contact time of 100ms measured by a dynamic scanning liquid absorption meter, 2 mL / m 2 or more 35 mL / m 2 or less is preferable, 2 mL / m 2 or more 10 mL / m 2 or less is more preferable.

接触時間100msでのインク及び純水の転移量が少なすぎると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、多すぎると、画像形成後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。 If the transfer amount of ink and pure water at a contact time of 100 ms is too small, beading may easily occur, and if it is too large, the ink dot diameter after image formation may be too small than the desired diameter. be.

動的走査吸液計にて測定した接触時間400msにおける純水の記録媒体への転移量は、3mL/m以上40mL/m以下が好ましく、3mL/m以上10mL/m以下がより好ましい。 Transfer amount of pure water of the recording medium in a dynamic scanning liquid absorption contact time measured by meter 400ms is preferably 3 mL / m 2 or more 40 mL / m 2 or less, and more is 3 mL / m 2 or more 10 mL / m 2 or less preferable.

接触時間400msでの転移量が少ないと、乾燥性が不十分となり、多すぎると、乾燥後の画像部の光沢が低くなりやすくなることがある。接触時間100ms及び400msにおける純水の記録媒体への転移量は、いずれも記録媒体の表面層を有する側の面において測定することができる。 If the amount of transfer at a contact time of 400 ms is small, the drying property may be insufficient, and if it is too large, the glossiness of the image portion after drying may be likely to be low. The amount of pure water transferred to the recording medium at the contact times of 100 ms and 400 ms can be measured on the surface of the recording medium on the side having the surface layer.

ここで、動的走査吸収液計(dynamic scanning absorptometer;DSA,紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88頁〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。 Here, the dynamic scanning absorptometer (DSA, Paper Technology Cooperative Magazine, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Shigenori Kukan) has a liquid absorption amount in an extremely short time. It is a device that can accurately measure. The dynamic scanning liquid absorber reads the speed of liquid absorption directly from the movement of the meniscus in the capillary, makes the sample disk-shaped, and scans the liquid-absorbing head spirally on it, and scans the scanning speed according to a preset pattern. The measurement is automated by a method of automatically changing and measuring the required number of points on one sample.

紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。具体的には、動的走査吸液計(K350シリーズD型、協和精工株式会社製)を用いて、純水又はインクの転移量を測定することができる。 The liquid supply head to the paper sample is connected to the capillary via a Teflon® tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor. Specifically, a dynamic scanning liquid absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.) can be used to measure the transfer amount of pure water or ink.

接触時間100ms及び接触時間400msにおける転移量としては、それぞれの接触時間の近隣の接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。 The transfer amount at the contact time of 100 ms and the contact time of 400 ms can be obtained by interpolation from the measured values of the transfer amounts at the contact times in the vicinity of each contact time.

−支持体−
支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50μm〜300μmが好ましい。 また、支持体の坪量は、45g/m〜290g/mが好ましい。
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper mainly composed of wood fibers and sheet-like substances such as non-woven fabric mainly composed of wood fibers and synthetic fibers.
The thickness of the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 μm to 300 μm. The basis weight of the support, 45g / m 2 ~290g / m 2 is preferred.

−表面層−
表面層は、顔料、バインダー(結着剤)を含有し、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有する。
顔料としては、無機顔料、もしくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライトなどが挙げられる。無機顔料の添加量は、バインダー100質量部に対し50質量部以上が好ましい。
有機顔料としては、例えば、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。有機顔料の添加量は、表面層の全顔料100質量部に対し2質量部〜20質量部が好ましい。
バインダーとしては、水性樹脂を使用することが好ましい。水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを好適に用いることができる。水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンなどが挙げられる。
表面層に必要に応じて含有される界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤、非イオン活性剤のいずれも使用することができる。
表面層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体上に表面層を構成する液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。表面層を構成する液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、固形分で、0.5g/m〜20g/mが好ましく、1g/m〜15g/mがより好ましい。
-Surface layer-
The surface layer contains a pigment, a binder (binder), and, if necessary, a surfactant and other components.
As the pigment, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment can be used. Examples of inorganic pigments include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and water. Examples include zinc oxide and chlorite. The amount of the inorganic pigment added is preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder.
Examples of the organic pigment include water-soluble dispersions such as styrene-acrylic copolymer particles, styrene-butadiene copolymer particles, polystyrene particles, and polyethylene particles. The amount of the organic pigment added is preferably 2 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the surface layer.
As the binder, it is preferable to use an aqueous resin. As the water-based resin, at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin can be preferably used. The water-soluble resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyvinyl alcohol, cationically modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, polyester and polyurethane.
The surfactant contained in the surface layer as needed is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Both can be used.
The method for forming the surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and can be carried out by impregnating or applying a liquid constituting the surface layer on the support. Adhesion amount of the liquid constituting the surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, the solid content is preferably 0.5g / m 2 ~20g / m 2 , 1g / m 2 ~ 15 g / m 2 is more preferable.

<<記録装置、記録方法>>
本実施形態のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
加熱手段、乾燥手段として赤外線ヒーターを用いた場合、少なくとも近赤外線照射装置を備えている。近赤外線照射装置は、ハロゲンランプと反射ミラーから成る装置が知られている。反射ミラーにハロゲンヒーターを組み込み、加熱ユニット化することにより効率の良い加熱を実現しようとしたものが製品化されており、例えば、UH−USC−CL300、UHUSC−CL700、UH−USC−CL1000、UH−USD−CL300、UHUSD−CL700、UH−USD−CL1000、UH−MA1−CL300、UHMA1−CL700、UH−MA1−CL1000(全てウシオ電機製)などが挙げられる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、3次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、A0サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
<< Recording device, recording method >>
The ink of the present embodiment can be suitably used for various recording devices by an inkjet recording method, for example, a printer, a facsimile device, a copying device, a printer / fax / copier multifunction device, a three-dimensional modeling device, and the like.
The recording device and recording method are devices capable of ejecting ink, various processing liquids, and the like to a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink and various treatment liquids can adhere even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means related to feeding, transporting, and discharging paper of a recording medium, and other devices called pretreatment devices and posttreatment devices. ..
The recording device and recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the print surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
When an infrared heater is used as the heating means and the drying means, it is provided with at least a near-infrared irradiation device. As a near-infrared irradiation device, a device including a halogen lamp and a reflection mirror is known. A halogen heater is built into the reflection mirror and made into a heating unit to realize efficient heating. For example, UH-USC-CL300, UHUSC-CL700, UH-USC-CL1000, UH -USD-CL300, UHUSD-CL700, UH-USD-CL1000, UH-MA1-CL300, UHMA1-CL700, UH-MA1-CL1000 (all manufactured by Ushio, Inc.) and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, those that form patterns such as geometric patterns and those that form a three-dimensional image are also included.
Further, the recording device includes both a serial type device that moves the discharge head and a line type device that does not move the discharge head, unless otherwise specified.
Further, as this recording device, it is possible to use not only a desktop type but also a wide recording device capable of printing on an A0 size recording medium, or, for example, continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. A continuous line printer is also included.

記録装置の一例について図1乃至図2を参照して説明する。図1は同装置の斜視説明図である。図2はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置400は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置400の外装401内に機構部420が設けられている。ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク410(410k、410c、410m、410y)の各インク収容部411は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部411は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース414内に収容される。これによりメインタンク410は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー401cを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ404が設けられている。カートリッジホルダ404には、メインタンク410が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ436を介して、メインタンク410の各インク排出口413と各色用の吐出ヘッド434とが連通し、吐出ヘッド434から記録媒体へインクを吐出(付与)可能となる。
An example of the recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanism portion 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage section 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is, for example, a package of an aluminum laminated film or the like. It is formed of members. The ink container 411 is housed in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided behind the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink ejection port 413 of the main tank 410 and the ejection head 434 for each color communicate with each other via the supply tube 436 for each color, and ink can be ejected (applied) from the ejection head 434 to the recording medium. ..

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, examples thereof include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, and a spray coating method.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

<処理液の調製>
下記に示す処方の材料を混合攪拌した後、1.5μmポリプロピレンフィルターでろ過し、処理液を作製した。
・硫酸マグネシウム:20.0質量%
・グリセリン:20.0質量%
・1,3−ブタンジオール:2.0質量%
・オクタンジオール:2.0質量%
・エマルゲンLS−106(界面活性剤、花王株式会社製):0.2質量%
・高純水:残量
<Preparation of treatment liquid>
The materials of the formulation shown below were mixed and stirred, and then filtered through a 1.5 μm polypropylene filter to prepare a treatment liquid.
-Magnesium sulfate: 20.0% by mass
・ Glycerin: 20.0% by mass
-1,3-Butanediol: 2.0% by mass
-Octanediol: 2.0% by mass
-Emargen LS-106 (surfactant, manufactured by Kao Corporation): 0.2% by mass
・ High pure water: remaining amount

<顔料分散液の調製>
−ブラック顔料分散液の調製−
CTAB比表面積が150m/g、DBP吸油量100mL/100gのカーボンブラック90gを、2.5規定の硫酸ナトリウム溶液3,000mLに添加し、温度60℃、速度300rpmで攪拌し、10時間反応させて酸化処理を行った。得られた反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗し、乾燥させて、顔料濃度が15質量%となるように純水中に分散させ、ブラック顔料分散液を得た。
<Preparation of pigment dispersion liquid>
-Preparation of black pigment dispersion-
90 g of carbon black having a CTAB specific surface area of 150 m 2 / g and a DBP oil absorption of 100 mL / 100 g was added to 3,000 mL of a 2.5 specified sodium sulfate solution, stirred at a temperature of 60 ° C. and a speed of 300 rpm, and reacted for 10 hours. Was oxidized. The obtained reaction solution was filtered, and the filtered carbon black was neutralized with a sodium hydroxide solution, and ultrafiltration was performed. The obtained carbon black was washed with water, dried, and dispersed in pure water so that the pigment concentration was 15% by mass to obtain a black pigment dispersion liquid.

−イエロー顔料分散液の調製−
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー128を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入したイエロー顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度15質量%のイエロー顔料分散液を得た。
-Preparation of yellow pigment dispersion-
As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 128 was subjected to low temperature plasma treatment to prepare a yellow pigment into which a carboxylic acid group was introduced. This was dispersed in ion-exchanged water and desalted and concentrated by an ultrafiltration membrane to obtain a yellow pigment dispersion having a pigment concentration of 15% by mass.

−マゼンタ顔料分散液の調製−
マゼンタ顔料としてC.I.ピグメントレッド122を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入したマゼンタ顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度15質量%のマゼンタ顔料分散液を得た。
-Preparation of magenta pigment dispersion-
As a magenta pigment, C.I. I. Pigment Red 122 was subjected to low temperature plasma treatment to prepare a magenta pigment into which a carboxylic acid group was introduced. This was dispersed in ion-exchanged water and desalted and concentrated by an ultrafiltration membrane to obtain a magenta pigment dispersion having a pigment concentration of 15% by mass.

−シアン顔料分散液の調製−
シアン顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入したシアン顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度15質量%のシアン顔料分散液を得た。
-Preparation of cyan pigment dispersion-
As a cyan pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 was subjected to low temperature plasma treatment to prepare a cyan pigment into which a carboxylic acid group was introduced. This was dispersed in ion-exchanged water and desalted and concentrated by an ultrafiltration membrane to obtain a cyan pigment dispersion having a pigment concentration of 15% by mass.

<インクの調製>
(実施例1〜36、比較例1〜20)
下記表1〜5に示す処方の材料を混合攪拌した後、1.5μmポリプロピレンフィルターでろ過し、実施例1〜36、比較例1〜20の各インクを作製した。なお、表1〜5に示す各数値の単位は「質量%」である。
<Ink preparation>
(Examples 1-36, Comparative Examples 1-20)
The materials of the formulations shown in Tables 1 to 5 below were mixed and stirred, and then filtered through a 1.5 μm polypropylene filter to prepare the inks of Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 20. The unit of each numerical value shown in Tables 1 to 5 is "mass%".

なお、表1〜5中における各成分は以下の材料を使用した。
・スーパーフレックス150(ウレタン樹脂、第一工業製薬社製)
・モビニール5450(スチレンアクリル樹脂、日本合成化学工業社製)
・Triton HW−1000(一般式(1)で表される化合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ダウ・ケミカル社製)
・AD−01(一般式(4)で表される化合物、2,4,7,9−テトラメチル−4,7−デカンジオール、日信化学工業社製)
・Wet 270(一般式(5)で表されるシリコーン系化合物(シリコーン系界面活性剤)、エボニック社製)
・FS−34(フッ素系界面活性剤、Chemours社製)
・プロキセルLV(防腐防黴剤、アビシア社製)
The following materials were used for each component in Tables 1 to 5.
・ Superflex 150 (urethane resin, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Movinyl 5450 (styrene acrylic resin, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
-Triton HW-1000 (compound represented by the general formula (1), polyoxyalkylene alkyl ether, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.)
AD-01 (Compound represented by the general formula (4), 2,4,7,9-tetramethyl-4,7-decanediol, manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Wet 270 (Silicone compound represented by the general formula (5) (silicone surfactant), manufactured by Evonik Industries, Ltd.)
-FS-34 (Fluorine-based surfactant, manufactured by The Chemours Company)
・ Proxel LV (preservative and fungicide, manufactured by Abyssia)

得られた処理液及びインクを用いて、以下のようにして、「ビーディング」、「コーヒーステイン」、及び「吐出安定性」を評価した。結果を表1〜5に示す。 Using the obtained treatment liquid and ink, "beading", "coffee stain", and "discharge stability" were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1-5.

[ビーディング]
記録媒体(低浸透性基材、商品名:Lumi Art Gross 130)に対し、作製した処理液をワイヤーバー(巻線径:0.02mm、株式会社小林製作所社製)を用いて塗布し、オーブン乾燥(90℃、30秒間)させた後、直ちに作製したインクを用いて印刷した。印刷には画像形成装置(装置名:IPSIO GXe5500、株式会社リコー製)を用い、「光沢紙−きれいモード」かつ「色補正なし」でベタ画像を印刷した。
次に、ベタ画像中における色ムラを目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「ビーディング」を評価した。評価はB以上である場合が好ましい。
(評価基準)
AA:色ムラは見られない
A:15cm離れた位置から色ムラが分かる
B:30cm離れた位置から色ムラが分かる
C:1.0m離れた位置から色ムラが分かる
D:1.5m離れた位置から色ムラが分かる
[Beading]
The prepared treatment liquid is applied to a recording medium (low permeability base material, trade name: Lumi Art Gross 130) using a wire bar (winding diameter: 0.02 mm, manufactured by Kobayashi Seisakusho Co., Ltd.), and an oven is used. After drying (90 ° C., 30 seconds), printing was performed using the ink prepared immediately. An image forming apparatus (device name: IPSIO GXe5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used for printing, and a solid image was printed in "glossy paper-clean mode" and "no color correction".
Next, color unevenness in the solid image was visually observed, and "beading" was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation is preferably B or higher.
(Evaluation criteria)
AA: No color unevenness is seen A: Color unevenness can be seen from a distance of 15 cm B: Color unevenness can be seen from a position 30 cm away C: Color unevenness can be seen from a position 1.0 m away D: 1.5 m away You can see the color unevenness from the position

[コーヒーステイン]
記録媒体(低浸透性基材、商品名:Lumi Art Gross 130)に対し、作製した処理液をワイヤーバー(巻線径:0.02mm、株式会社小林製作所社製)を用いて塗布し、オーブン乾燥(90℃、30秒間)させた後、直ちに作製したインクを用いて印刷した。印刷には画像形成装置(装置名:IPSIO GXe5500、株式会社リコー製)を用い、「光沢紙−きれいモード」かつ「色補正なし」でベタ画像を印刷した。
次に、ベタ画像中における縁取りを目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「コーヒーステイン」を評価した。評価はB以上である場合が好ましい。
(評価基準)
A:縁取りは見られない
B:15cm離れた位置から縁取りが分かる
C:30cm離れた位置から縁取りが分かる
D:1.0m離れた位置から縁取りが分かる
E:1.5m離れた位置から縁取りが分かる
[Coffee stain]
The prepared treatment liquid is applied to a recording medium (low permeability base material, trade name: Lumi Art Gross 130) using a wire bar (winding diameter: 0.02 mm, manufactured by Kobayashi Seisakusho Co., Ltd.), and an oven is used. After drying (90 ° C., 30 seconds), printing was performed using the ink prepared immediately. An image forming apparatus (device name: IPSIO GXe5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used for printing, and a solid image was printed in "glossy paper-clean mode" and "no color correction".
Next, the border in the solid image was visually observed, and "coffee stain" was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation is preferably B or higher.
(Evaluation criteria)
A: No edging can be seen B: Border can be seen from a position 15 cm away C: Border can be seen from a position 30 cm away D: Border can be seen from a position 1.0 m away E: Border can be seen from a position 1.5 m away Understand

[吐出安定性]
インクジェットプリンター(IPSIO GXe3300、株式会社リコー製)に作製したインクを充填して初期充填動作を実施させた。その後、ノズルチェックパターンを印刷し、ノズルチェックパターンにて吐出不良(ノズルの不吐出や吐出曲がり)が無いことを確認した。次に、記録媒体(マイペーパー、株式会社リコー製)上に印刷を行った。印刷パターンは、印刷面積が紙面全面積に対して5%となるチャートとし、100%dutyで印刷した。印刷条件は、記録密度360dpi、ワンパス印字とした。上記チャートを20枚連続で印刷後、20分間吐出を実施しない休止状態にし、これら(印刷及び休止)を50回繰り返して、累計1000枚印刷した。その後、ノズルチェックパターンを印刷して、吐出不良(ノズルの不吐出や吐出曲がり)の有無を確認した。具体的には、ノズルチェックパターンにおいて、白抜け、噴射乱れの有無を目視で観察し、下記評価基準に基づいて、「吐出安定性」を評価した。
(評価基準)
A:白抜け・噴射乱れが認められない
B:若干の白抜け・噴射乱れが認められる
C:1スキャン目に白抜け・噴射乱れが認められる
D:全域に白抜け・噴射乱れが認められる
[Discharge stability]
An inkjet printer (IPSIO GXe3300, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was filled with the prepared ink to perform an initial filling operation. After that, the nozzle check pattern was printed, and it was confirmed that there was no ejection failure (nozzle non-ejection or ejection bending) in the nozzle check pattern. Next, printing was performed on a recording medium (My Paper, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). The printing pattern was a chart in which the printing area was 5% with respect to the total area of the paper surface, and printing was performed with 100% duty. The printing conditions were a recording density of 360 dpi and one-pass printing. After printing 20 sheets of the chart in succession, the chart was put into a dormant state in which ejection was not performed for 20 minutes, and these (printing and pausing) were repeated 50 times to print a total of 1000 sheets. After that, a nozzle check pattern was printed to confirm the presence or absence of ejection defects (nozzle non-ejection or ejection bending). Specifically, in the nozzle check pattern, the presence or absence of white spots and injection turbulence was visually observed, and "discharge stability" was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No white spots / injection disturbances B: Some white spots / injection disturbances are observed C: White spots / injection disturbances are observed in the 1st scan D: White spots / injection disturbances are observed in the entire area

Figure 2021127445
Figure 2021127445

Figure 2021127445
Figure 2021127445

Figure 2021127445
Figure 2021127445

Figure 2021127445
Figure 2021127445

Figure 2021127445
Figure 2021127445

400 画像形成装置
401 画像形成装置の外装
401c 装置本体のカバー
404 カートリッジホルダ
410 メインタンク
410k、410c、410m、410y ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク
411 インク収容部
413 インク排出口
414 収容容器ケース
420 機構部
434 吐出ヘッド
436 供給チューブ
400 Image forming device 401 Image forming device exterior 401c Device body cover 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c, 410m, 410y For each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanical unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特開2018−104490号公報JP-A-2018-104490

Claims (11)

顔料と、下記一般式(1)で表される化合物と、下記構造式(A)で表される化合物及び下記構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つと、を含有することを特徴とするインク。
Figure 2021127445

(上記一般式(1)中、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、nは、4以上10以下の整数を表す。)
Figure 2021127445

Figure 2021127445
It contains a pigment, a compound represented by the following general formula (1), and at least one selected from a compound represented by the following structural formula (A) and a compound represented by the following structural formula (B). Ink characterized by.
Figure 2021127445

(In the above general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and n is 4 or more and 10 or less. Represents an integer of.)
Figure 2021127445

Figure 2021127445
前記一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(2)で表される化合物である請求項1に記載のインク。
Figure 2021127445
(上記一般式(2)中、R、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、nは、4以上10以下の整数を表す。)
The ink according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).
Figure 2021127445
(In the above general formula (2), R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and n is 4 It represents an integer of 10 or more.)
前記一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(3)で表される化合物である請求項1に記載のインク。
Figure 2021127445
(上記一般式(3)中、nは、4以上10以下の整数を表す。)
The ink according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
Figure 2021127445
(In the above general formula (3), n represents an integer of 4 or more and 10 or less.)
前記一般式(1)で表される化合物の含有量は、前記インクの質量に対して0.2質量%以上1.5質量%以下である請求項1から3のいずれか一項に記載のインク。 The content of the compound represented by the general formula (1) is 0.2% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the mass of the ink according to any one of claims 1 to 3. ink. 前記構造式(A)で表される化合物及び前記構造式(B)で表される化合物から選ばれる少なくとも1つの含有量は、前記インクの質量に対して0.05質量%以上5.0質量%以下である請求項1から4のいずれか一項に記載のインク。 The content of at least one selected from the compound represented by the structural formula (A) and the compound represented by the structural formula (B) is 0.05% by mass or more and 5.0% by mass with respect to the mass of the ink. The ink according to any one of claims 1 to 4, which is% or less. 更に、下記一般式(4)で表される化合物を含有する請求項1から5のいずれか一項に記載のインク。
Figure 2021127445
(上記一般式(4)中、R10及びR11は、それぞれ独立して、炭素数3以上6以下のアルキル基を表し、R12及びR13は、それぞれ独立して、メチル基又はエチル基を表し、mは1以上6以下の整数を表す。)
The ink according to any one of claims 1 to 5, further comprising a compound represented by the following general formula (4).
Figure 2021127445
(In the above general formula (4), R 10 and R 11 each independently represent an alkyl group having 3 or more carbon atoms and 6 or less carbon atoms, and R 12 and R 13 independently represent a methyl group or an ethyl group, respectively. And m represents an integer of 1 or more and 6 or less.)
前記一般式(4)で表される化合物の含有量は、前記インクの質量に対して0.2質量%以上1.0質量%以下である請求項6に記載のインク。 The ink according to claim 6, wherein the content of the compound represented by the general formula (4) is 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the mass of the ink. 請求項1から7のいずれか一項に記載のインクが収容されたインク収容容器。 An ink container containing the ink according to any one of claims 1 to 7. 請求項8に記載のインク収容容器と、収容された前記インクを付与するインク付与手段と、を有する記録装置。 A recording device comprising the ink containing container according to claim 8 and an ink applying means for applying the contained ink. 請求項1から7のいずれか一項に記載のインクを付与するインク付与工程を有する記録方法。 A recording method comprising an ink applying step of applying the ink according to any one of claims 1 to 7. 請求項1から7のいずれか一項に記載のインクと、前記インクに含有された成分を凝集させる凝集剤を含有する処理液と、を有するインクセット。 An ink set comprising the ink according to any one of claims 1 to 7 and a treatment liquid containing a coagulant that agglomerates the components contained in the ink.
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