JP2021121659A - Rubber composition for hoses, and hose - Google Patents

Rubber composition for hoses, and hose Download PDF

Info

Publication number
JP2021121659A
JP2021121659A JP2020015038A JP2020015038A JP2021121659A JP 2021121659 A JP2021121659 A JP 2021121659A JP 2020015038 A JP2020015038 A JP 2020015038A JP 2020015038 A JP2020015038 A JP 2020015038A JP 2021121659 A JP2021121659 A JP 2021121659A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
mass
hose
content
rubber composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020015038A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
祐貴 水谷
Yuki Mizutani
祐貴 水谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Priority to JP2020015038A priority Critical patent/JP2021121659A/en
Priority to PCT/JP2020/048643 priority patent/WO2021153125A1/en
Priority to TW110101535A priority patent/TW202134332A/en
Publication of JP2021121659A publication Critical patent/JP2021121659A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

To provide a rubber composition for hoses capable of producing a hose excellent in both flame retardancy and abrasion resistance, and to provide a hose produced using the same.SOLUTION: The rubber composition for hoses contains: a rubber component containing a chloroprene rubber and a butadiene rubber; and silica. The content of the chloroprene rubber is 60-75 mass% based on the total mass of the rubber component, the content of the butadiene rubber is 25-40 mass% based on the total mass of the rubber component, the content of an optional styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 0 mass% or more and less than 10 mass% based on the total mass of the rubber component, and the content of the silica is 5-25 pts.mass based on 100 pts.mass of the rubber component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ホース用ゴム組成物およびホースに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a hose and a hose.

建機、工作機械等の油圧システムに用いられるホース（油圧配管用ホース）は、近年、炭鉱や鉱山での使用が増加しているため、作業時の安全性を考慮して、難燃性が要求されている。
ここで、油圧配管用ホースに求められる難燃性は、例えば、米国では、主に、ＭＳＨＡ規格（米国鉱山保安規格）で定められている。 Hoses (hoses for hydraulic piping) used in hydraulic systems of construction machinery, machine tools, etc. have been increasingly used in coal mines and mines in recent years, so they are flame-retardant in consideration of safety during work. It is requested.
Here, the flame retardancy required for a hose for hydraulic piping is mainly defined by the MSHA standard (US mine safety standard) in the United States, for example.

このような難燃性を向上させるホース用ゴム組成物として、特許文献１には、「ゴム成分として、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、及びスチレン−ブタジエンゴムを含み、前記ゴム成分１００質量部中に、クロロプレンゴム６０質量部〜８０質量部と、ブタジエンゴム１０質量部〜３０質量部と、スチレン−ブタジエンゴム１０質量部〜３０質量部とを含み、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５質量部〜２５質量部配合してなることを特徴とするホース用ゴム組成物。」が記載されている（［請求項１］［０００５］）。 As a rubber composition for a hose that improves such flame retardancy, Patent Document 1 states that "a chloroprene rubber, a butadiene rubber, and a styrene-butadiene rubber are contained as rubber components, and 100 parts by mass of the rubber component contains. It contains 60 parts by mass to 80 parts by mass of chloroprene rubber, 10 parts to 30 parts by mass of butadiene rubber, and 10 parts by mass to 30 parts by mass of styrene-butadiene rubber, and 5 parts of silica is added to 100 parts by mass of the rubber component. A rubber composition for a hose, which comprises a mixture of parts by mass to 25 parts by mass. ”([Claim 1] [0005]).

特許第５８１３４８０号Patent No. 5813480

本発明者は、特許文献１に記載されたホースについて検討したところ、難燃性は良好であったが、耐摩耗性については改善の余地があることを明らかとした。 The present inventor examined the hose described in Patent Document 1 and found that the hose had good flame retardancy, but there was room for improvement in wear resistance.

そこで、本発明は、難燃性および耐摩耗性のいずれにも優れるホースを作製することができるホース用ゴム組成物およびそれを用いて作製したホースを提供することを課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a hose capable of producing a hose having excellent flame retardancy and wear resistance, and a hose produced by using the rubber composition.

本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムならびに任意のスチレンブタジエンゴムの含有量を特定の割合としたゴム成分と、特定量のシリカとを含有するゴム組成物を用いることにより、得られるホースの難燃性および耐摩耗性がいずれも良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。 As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventor has a rubber composition containing a rubber component having a specific ratio of chloroprene rubber, butadiene rubber, and an arbitrary styrene-butadiene rubber, and a specific amount of silica. The present invention has been completed by finding that the flame retardancy and abrasion resistance of the obtained hose are both improved by using a product.
That is, the present inventor has found that the above problems can be achieved by the following configuration.

［１］ クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカとを含有するホース用ゴム組成物であって、
上記クロロプレンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、
上記ブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、
上記ゴム成分に含まれる任意のスチレンブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満であり、
上記シリカの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である、ホース用ゴム組成物。 [1] A rubber composition for a hose containing silica and a rubber component containing chloroprene rubber and butadiene rubber.
The content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of the butadiene rubber is 25 to 40% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of any styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
A rubber composition for a hose having a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

［２］ 上記クロロプレンゴムおよび上記ブタジエンゴムの合計含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して９０質量％超である、［１］に記載のホース用ゴム組成物。
［３］ 上記ゴム成分が、上記クロロプレンゴムおよび上記ブタジエンゴムのみからなる、［１］または［２］に記載のホース用ゴム組成物。
［４］ 更に、シランカップリング剤を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 [2] The rubber composition for a hose according to [1], wherein the total content of the chloroprene rubber and the butadiene rubber is more than 90% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
[3] The rubber composition for a hose according to [1] or [2], wherein the rubber component comprises only the chloroprene rubber and the butadiene rubber.
[4] The rubber composition for a hose according to any one of [1] to [3], further containing a silane coupling agent.

［５］ 上記シランカップリング剤が、下記式（１）で表される化合物である、［４］に記載のホース用ゴム組成物。

Figure 2021121659

ここで、上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｘは、２〜８の整数を表す。 [5] The rubber composition for a hose according to [4], wherein the silane coupling agent is a compound represented by the following formula (1).
Figure 2021121659
Here, in the above equation (1),
R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
m and n each independently represent an integer of 1 to 3.
x represents an integer of 2-8.

［６］ 上記シランカップリング剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上である、［４］または［５］に記載のホース用ゴム組成物。
［７］ 更に、カーボンブラックを含有し、
上記カーボンブラックの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して４０〜９０質量部である、［１］〜［６］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載のホース用ゴム組成物で形成されたゴム層を有する、ホース。
［９］ 上記ゴム層を最外層に有する、［８］に記載のホース。 [6] The rubber composition for a hose according to [4] or [5], wherein the content of the silane coupling agent is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
[7] Further, it contains carbon black,
The rubber composition for a hose according to any one of [1] to [6], wherein the content of the carbon black is 40 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
[8] A hose having a rubber layer formed of the rubber composition for a hose according to any one of [1] to [7].
[9] The hose according to [8], which has the rubber layer as the outermost layer.

以下に示すように、本発明によれば、難燃性および耐摩耗性のいずれにも優れるホースを作製することができるホース用ゴム組成物およびそれを用いて作製したホースを提供することができる。 As shown below, according to the present invention, it is possible to provide a rubber composition for a hose capable of producing a hose excellent in both flame retardancy and wear resistance, and a hose produced using the same. ..

図１は、本発明のホースの一例を各層を切り欠いて示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of the hose of the present invention by cutting out each layer. 図２は、本発明のホースの別の一例を各層を切り欠いて示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing another example of the hose of the present invention by cutting out each layer.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be based on a typical embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to such an embodiment.
In the specification of the present application, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, in the present specification, as each component, a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more kinds of substances are used in combination for each component, the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.

［ホース用ゴム組成物］
本発明のホース用ゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物」とも略す。）は、クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカとを含有するホース用ゴム組成物である。
また、本発明のゴム組成物は、上記クロロプレンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、上記ブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、上記ゴム成分に含まれる任意のスチレンブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満である。
更に、本発明のゴム組成物は、上記シリカの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である。 [Rubber composition for hose]
The rubber composition for a hose of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "the rubber composition of the present invention") is a rubber composition for a hose containing a rubber component containing chloroprene rubber and butadiene rubber and silica.
Further, in the rubber composition of the present invention, the content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber component, and the content of the butadiene rubber is the total mass of the rubber component. On the other hand, it is 25 to 40% by mass, and the content of any styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
Further, the rubber composition of the present invention has a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本発明においては、上述した通り、クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムならびに任意のスチレンブタジエンゴムの含有量を特定の割合としたゴム成分と、特定量のシリカとを含有するゴム組成物を用いることにより、得られるホースの難燃性および耐摩耗性がいずれも良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、本発明のゴム組成物が含有するゴム成分が、クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを上述した質量割合で含むことにより、混練性を損ねることなく、燃焼時にクロロプレンゴムから発せられる塩化水素ガスによる可燃性ガス希釈効果と、ブタジエンゴムによる耐摩耗性の両立ができるため、得られるホースの難燃性および耐摩耗性が向上したと考えられる。
また、ゴム成分に含まれ得る任意のスチレンブタジエンゴムが、上述した質量割合であることにより、クロロプレンゴムによる難燃性改善効果が維持され、ブタジエンゴムによる耐摩耗性改善効果が維持されたと考えられる。
更に、本発明のゴム組成物が、シリカを上述した質量部で含有することにより、シリカが含有している水和物による消火効果（特にアフターグロー）を十分に発揮すると同時に、所望の耐摩耗性を維持することができる。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。 In the present invention, as described above, it is obtained by using a rubber composition containing a rubber component having a specific ratio of chloroprene rubber and butadiene rubber and an arbitrary styrene-butadiene rubber and a specific amount of silica. Both the flame retardancy and the wear resistance of the hose are improved.
This is not clear in detail, but the present inventor speculates as follows.
That is, since the rubber component contained in the rubber composition of the present invention contains chloroprene rubber and butadiene rubber in the above-mentioned mass ratio, it is flammable by hydrogen chloride gas emitted from the chloroprene rubber at the time of combustion without impairing the kneading property. It is considered that the flame retardancy and wear resistance of the obtained hose have been improved because the gas diluting effect and the wear resistance of the butadiene rubber can be compatible with each other.
Further, it is considered that the flame retardancy improving effect of the chloroprene rubber was maintained and the wear resistance improving effect of the butadiene rubber was maintained because any styrene-butadiene rubber that could be contained in the rubber component had the above-mentioned mass ratio. ..
Further, when the rubber composition of the present invention contains silica in the above-mentioned mass parts, the fire extinguishing effect (particularly afterglow) due to the hydrate contained in silica is sufficiently exhibited, and at the same time, desired wear resistance is desired. Can maintain sex.
Hereinafter, each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.

〔ゴム成分〕
本発明のゴム組成物が含有するゴム成分は、上述した通り、クロロプレンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、ゴム成分に含まれる任意のスチレンブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満である、ゴム成分である。 [Rubber component]
As described above, the rubber component contained in the rubber composition of the present invention has a chloroprene rubber content of 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber component, and a butadiene rubber content of the rubber component. The rubber component is 25 to 40% by mass with respect to the total mass, and the content of any styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber component. Is.

＜クロロプレンゴム＞
ゴム成分に含まれるクロロプレンゴム（ＣＲ）は特に制限されず、従来公知のものを使用できる。 <Chloroprene rubber>
The chloroprene rubber (CR) contained in the rubber component is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.

本発明においては、クロロプレンゴムの含有量は、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、得られるホースの難燃性がより良好となる理由から、６５〜７５質量％であることが好ましい。 In the present invention, the content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components, and is 65 to 75% by mass for the reason that the flame retardancy of the obtained hose becomes better. Is preferable.

＜ブタジエンゴム＞
ゴム成分に含まれるブタジエンゴム（ＢＲ）は特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
ブタジエンゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、５０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２００，０００〜８００，０００であることがより好ましい。 <butadiene rubber>
The butadiene rubber (BR) contained in the rubber component is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.
The weight average molecular weight of the butadiene rubber is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 1,000,000, more preferably 200,000 to 800,000.

本発明においては、上記ブタジエンゴムとして、ハイシス構造を有するブタジエンゴムであるのが好ましく、具体的には、シス−１，４結合の含有量が、９０％以上のブタジエンゴムであることが好ましく、９５％以上のブタジエンゴムであることがより好ましい。
なお、このようなハイシス構造のブタジエンゴムは、チーグラー系触媒やネオジウム触媒などを用いた通常の方法で重合することができる。 In the present invention, the butadiene rubber is preferably a butadiene rubber having a high cis structure, and specifically, a butadiene rubber having a cis-1,4 bond content of 90% or more is preferable. More preferably, it is 95% or more butadiene rubber.
The butadiene rubber having such a high-cis structure can be polymerized by a usual method using a Ziegler-based catalyst, a neodymium catalyst, or the like.

本発明においては、ブタジエンゴムの含有量は、ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、得られるホースの耐摩耗性がより良好となる理由から、３０〜４０質量％であることが好ましい。 In the present invention, the content of the butadiene rubber is 25 to 40% by mass with respect to the total mass of the rubber components, and is 30 to 40% by mass for the reason that the wear resistance of the obtained hose is better. Is preferable.

＜任意のゴム＞
ゴム成分は、上述したクロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを上述した質量％で含有していれば、更に、他の任意のゴムを含んでいてもよい。
他の任意のゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ただし、本発明においては、他の任意のゴムがスチレンブタジエンゴムである場合、任意のスチレンブタジエンゴムの含有量は、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満である。
また、本発明においては、他の任意のゴムとして、アクリロニトリルブタジエンゴムを含有していないことが好ましい。 <Arbitrary rubber>
The rubber component may further contain any other rubber as long as it contains the above-mentioned chloroprene rubber and butadiene rubber in the above-mentioned mass%.
Specific examples of the other optional rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR), and halogenated butyl rubber (IIR). Br-IIR, Cl-IIR), ethylene propylene diene rubber (EPDM) and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
However, in the present invention, when the other arbitrary rubber is styrene-butadiene rubber, the content of the arbitrary styrene-butadiene rubber is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
Further, in the present invention, it is preferable that the acrylonitrile butadiene rubber is not contained as any other rubber.

本発明においては、得られるホースの難燃性および耐摩耗性がいずれもより良好となる理由から、上記クロロプレンゴムおよび上記ブタジエンゴムの合計含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して９０質量％超であることが好ましい。 In the present invention, the total content of the chloroprene rubber and the butadiene rubber is 90 mass by mass with respect to the total mass of the rubber component, for the reason that both the flame retardancy and the wear resistance of the obtained hose are better. It is preferably more than%.

また、本発明においては、得られるホースの難燃性および耐摩耗性がいずれも更に良好となる理由から、上記ゴム成分が、上記クロロプレンゴムおよび上記ブタジエンゴムのみからなることが好ましい。 Further, in the present invention, it is preferable that the rubber component is composed of only the chloroprene rubber and the butadiene rubber for the reason that both the flame retardancy and the wear resistance of the obtained hose are further improved.

〔シリカ〕
本発明のゴム組成物が含有するシリカは特に制限されず、従来公知のものを使用できる。
シリカとしては、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、中空シリカ、ヒュームドシリカ等が挙げられる。
また、シリカはその製造方法について特に制限されず、例えば、湿式法、乾式法が挙げられる。 〔silica〕
The silica contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and conventionally known silica can be used.
Examples of silica include natural silica, fused silica, amorphous silica, hollow silica, fumed silica and the like.
Further, the method for producing silica is not particularly limited, and examples thereof include a wet method and a dry method.

本発明においては、シリカの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部であり、５〜１５質量部が好ましい。 In the present invention, the content of silica is 5 to 25 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above.

〔シランカップリング剤〕
本発明のゴム組成物は、得られるホースの耐摩耗性がより良好となる理由から、シランカップリング剤を含有することが好ましい。 〔Silane coupling agent〕
The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent because the resulting hose has better wear resistance.

本発明においては、得られるホースの耐摩耗性が更に良好となる理由から、上記シランカップリング剤が、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2021121659
In the present invention, the silane coupling agent is preferably a compound represented by the following formula (1) for the reason that the wear resistance of the obtained hose is further improved.
Figure 2021121659

上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。炭素数１〜５のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、および、ブチル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
また、上記式（１）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表し、２または３であることが好ましい。 In the above formula (1), R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and the like, and among them, a methyl group or an ethyl group is preferable.
Further, in the above formula (1), m and n each independently represent an integer of 1 to 3, and are preferably 2 or 3.

上記式（１）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランおよびジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent represented by the above formula (1) include bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl] tetrasulfide, bis [3- (triethoxysilyl) -propyl] disulfide, and 3-. Trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, trimethoxysilylpropyl-mercaptobenzothiazole tetrasulfide, triethoxysilylpropyl-methacrylate-monosulfide, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyl Examples thereof include triethoxysilane and dimethoxymethylsilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide.

これらのうち、ホースの補強性改善効果の観点から、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、または、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであることが好ましい。
また、これらの市販品としては、例えば、Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、および、Ｓｉ７５［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等を用いることができる。 Of these, bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide or bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is preferable from the viewpoint of improving the reinforcing property of the hose.
Examples of these commercially available products include Si69 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; manufactured by Evonik Degussa] and Si75 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide; evonik. -Manufactured by Degussa] etc. can be used.

本発明においては、得られるホースの耐摩耗性がより良好となる理由から、シランカップリング剤の含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、０．５〜６質量部であることがより好ましい。 In the present invention, the content of the silane coupling agent is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned rubber component, for the reason that the wear resistance of the obtained hose is improved. More preferably, it is 5 to 6 parts by mass.

〔カーボンブラック〕
本発明のゴム組成物は、得られるホースの補強性が向上する理由から、カーボンブラックを含有することが好ましい。
上記カーボンブラックは特に制限されず、例えば、ＳＡＦ−ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
カーボンブラックは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックを含有する場合の含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して４０〜９０質量部であることが好ましく、優れた耐摩耗性と加工性が両立できる理由から、６０〜８０質量部であることがより好ましい。 〔Carbon black〕
The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black for the reason that the reinforcing property of the obtained hose is improved.
The carbon black is not particularly limited, and for example, various grades such as SAF-HS, SAF, ISAF-HS, ISAF, ISAF-LS, IISAF-HS, HAF-HS, HAF, HAF-LS, FEF, GPF, and SRF. Can be used.
One type of carbon black may be used alone, or two or more types may be used in combination.
When carbon black is contained, the content is preferably 40 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above, and 60 to 80 parts by mass because excellent wear resistance and workability can be achieved at the same time. It is more preferable that it is a part.

〔添加剤〕
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、上述したシリカおよびカーボンブラック以外の充填剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、有機系活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫促進剤、架橋促進助剤、加硫遅延剤、オゾン劣化剤、プロセスオイル（アロマオイル）、接着助剤、ワックス、脂肪酸エステル、加硫剤（例えば、硫黄）等が挙げられる。 〔Additive〕
The rubber composition of the present invention may further contain additives, if necessary.
Examples of the additive include fillers other than the above-mentioned silica and carbon black, plasticizers, softeners, antioxidants, organic activators, antioxidants, antioxidants, flame retardants, vulcanization accelerators, and crosslinks. Examples thereof include accelerators, vulcanization retarders, ozone modifiers, process oils (aromatic oils), adhesion aids, waxes, fatty acid esters, vulcanizers (eg, sulfur) and the like.

充填材としては、例えば、クレー、タルク、酸化鉄、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸バリウム、マイカ（雲母）、および、ケイソウ土などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Fillers include, for example, clay, talc, iron oxide, zinc oxide (ZnO), titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium sulfate, mica (mica), and keiso soil. And so on. These may be used alone or in combination of two or more.

可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、コハク酸イソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、トリメリット酸エステル、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、および、ナフテンオイルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), isodecyl succinate, diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester, butyl oleate, methyl acetylricinolate, and tricredyl phosphate. , Trioctyl phosphate, trimellitic acid ester, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, naphthenic oil and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

軟化剤としては、具体的には、例えば、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、石油樹脂、植物油、および、液状ゴムなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the softener include aroma oils, naphthenic oils, paraffin oils, petroleum resins, vegetable oils, and liquid rubbers. These may be used alone or in combination of two or more.

老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、スチレン化フェノール（ＳＰ）、および、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物（ＲＤ）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the anti-aging agent include N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine (DNPD), and N-isopropyl. Included are -N'-phenyl-p-phenylenediamine (IPPD), styrenated phenol (SP), and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (RD). These may be used alone or in combination of two or more.

有機系活性剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the organic activator include stearic acid, oleic acid, lauric acid, zinc stearate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、および、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).

帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体などの親水性化合物；などが挙げられる。 Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycol and ethylene oxide derivatives; and the like.

難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、および、臭素化ポリエーテルなどが挙げられる。また、非ハロゲン系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクレジル・ホスフェート、および、ジフェニルクレジル・ホスフェートなどが挙げられる。 Examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methyl phosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, and brominated polyether. Examples of the non-halogen flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, tricresyl phosphate, and diphenylcresyl phosphate.

架橋促進助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができる。ゴム用助剤としては、例えば、亜鉛華；ステアリン酸、オレイン酸、これらのＺｎ塩；などを用いることができる。 As the cross-linking promoting auxiliary agent, a general rubber auxiliary agent can also be used. As the rubber auxiliary agent, for example, zinc oxide; stearic acid, oleic acid, Zn salts thereof; and the like can be used.

接着助剤としては、例えば、トリアジンチオール系化合物（例えば、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−ブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン）、レゾルシン、クレゾール、レゾルシン−ホルマリンラテックス、モノメチロールメラミン、モノメチロール尿素、エチレンマレイミド、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、および、ドデカン酸コバルトなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。 Examples of the adhesion aid include triazine thiol compounds (for example, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 6-butylamino-2,4-dimercapto-1,3,5-triazine). ), Resolcin, cresol, resorcin-formalin latex, monomethylol melamine, monomethylol urea, ethylene maleimide, cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt versaticate, cobalt dodecanoate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

〔ホース用ゴム組成物の製造方法〕
本発明のホース用ゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のホース用ゴム組成物が加硫剤または加硫促進剤を含有する場合は、上記必須成分および必要に応じて使用することができる添加剤（加硫剤および加硫促進剤を除く。）をバンバリーミキサー等で混練して混合物を調製した後、上記の混合物に加硫剤および加硫促進剤を加えてこれらを混練ロール機等で混練することによってゴム組成物を調製する方法が挙げられる。
また、本発明のホース用ゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。 [Manufacturing method of rubber composition for hose]
The method for producing the rubber composition for a hose of the present invention is not particularly limited, and as a specific example thereof, for example, each of the above-mentioned components can be used by a known method or apparatus (for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.). , Kneading method, etc.
When the rubber composition for a hose of the present invention contains a vulcanizing agent or a vulcanization accelerator, the above-mentioned essential components and additives that can be used as necessary (vulcanization agent and vulcanization accelerator) are used. (Excluding)) is kneaded with a Banbury mixer or the like to prepare a mixture, and then a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added to the above mixture and kneaded with a kneading roll machine or the like to prepare a rubber composition. Can be mentioned.
Further, the rubber composition for a hose of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.

［ホース］
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物で形成されるゴム層を有するホースである。
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成されるゴム層を有しているため、難燃性および耐摩耗性のいずれも良好となる。
そのため、本発明のホースは、難燃ホースであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。 [hose]
The hose of the present invention is a hose having a rubber layer formed of the rubber composition for a hose of the present invention.
Since the hose of the present invention has a rubber layer formed by using the rubber composition for a hose of the present invention, both flame retardancy and wear resistance are good.
Therefore, the hose of the present invention is preferably a flame-retardant hose as one of the preferred embodiments.

〔ゴム層〕
本発明のホースが有するゴム層として、例えば、カバーゴム層、内側ゴム、中間ゴム層が挙げられる。
＜カバーゴム層＞
本発明のホースは、最外層を構成するカバーゴム層を有し、カバーゴム層（最外層）が本発明のゴム組成物を用いて形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
カバーゴム層の厚みは、０．２〜４ｍｍとすることができる。 [Rubber layer]
Examples of the rubber layer included in the hose of the present invention include a cover rubber layer, an inner rubber, and an intermediate rubber layer.
<Cover rubber layer>
One of the preferred embodiments is that the hose of the present invention has a cover rubber layer constituting the outermost layer, and the cover rubber layer (outermost layer) is formed by using the rubber composition of the present invention.
The thickness of the cover rubber layer can be 0.2 to 4 mm.

＜内側ゴム層＞
内側ゴムを形成するゴム組成物は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。内側ゴム層を本発明の組成物を用いて形成してもよい。
内側ゴム層の厚みは、例えば、０．２〜４ｍｍとすることができる。 <Inner rubber layer>
The rubber composition forming the inner rubber is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned. The inner rubber layer may be formed using the composition of the present invention.
The thickness of the inner rubber layer can be, for example, 0.2 to 4 mm.

＜中間ゴム層＞
中間ゴム層を形成するゴム組成物は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。中間ゴム層を本発明の組成物を用いて形成してもよい。本発明のホース用は中間ゴム層を１層又は複数層で有することができる。
中間ゴム層の厚みは、例えば、０．２〜０．７ｍｍとすることができる。 <Intermediate rubber layer>
The rubber composition forming the intermediate rubber layer is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned. The intermediate rubber layer may be formed using the composition of the present invention. The hose of the present invention may have one or a plurality of intermediate rubber layers.
The thickness of the intermediate rubber layer can be, for example, 0.2 to 0.7 mm.

＜補強層＞
ゴム層が複数である場合、本発明のホースはゴム層の間に更に補強層を有することができる。補強層は１層または複数であってもよい。
補強層の材料は特に限定されない。例えば、金属、繊維材料（ポリアミド、ポリエステル等）が挙げられる。また、補強層の形態としては、例えば、ブレード、スパイラルが挙げられる。 <Reinforcing layer>
When there are a plurality of rubber layers, the hose of the present invention may further have a reinforcing layer between the rubber layers. The reinforcing layer may be one layer or a plurality of layers.
The material of the reinforcing layer is not particularly limited. For example, metal and fiber materials (polyamide, polyester, etc.) can be mentioned. Further, as the form of the reinforcing layer, for example, a blade and a spiral can be mentioned.

以下、本発明のホースを添付の図面を用いて説明する。本発明は添付の図面に制限されない。
図１は、本発明のホースの一例を、各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１において、ホース１は、内層として内側ゴム層２を有し、その上層に補強層３および外層としてカバーゴム層４を有する。 Hereinafter, the hose of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention is not limited to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 1, the hose 1 has an inner rubber layer 2 as an inner layer, a reinforcing layer 3 as an upper layer thereof, and a cover rubber layer 4 as an outer layer.

図２は、本発明のホースの別の一例を、各層を切り欠いて示す斜視図である。
図２において、ホース５は、最内層に内側ゴム層１０を有し、最外層としてカバーゴム層２３を有し、内側ゴム層１０とカバーゴム層２３との間に中間ゴム層１１、１３、１５、１７、１９、２１と補強層１２、１４、１６、１８、２０、２２とを交互に有する。 FIG. 2 is a perspective view showing another example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 2, the hose 5 has an inner rubber layer 10 as an innermost layer, a cover rubber layer 23 as an outermost layer, and intermediate rubber layers 11 and 13 between the inner rubber layer 10 and the cover rubber layer 23. It has 15, 17, 19, 21 and reinforcing layers 12, 14, 16, 18, 20, and 22 alternately.

〔ホースの製造方法〕
本発明のホースはその製造方法について特に限定されない。例えば、マンドレル上に、内側ゴム層、中間ゴム層、補強層およびカバーゴム層をこの順に積層させた後に、さらにその積層物をナイロン布などで覆ったものを１４０〜１９０℃の条件で、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）または温水加硫することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造する方法等が挙げられる。 [Hose manufacturing method]
The hose of the present invention is not particularly limited in its manufacturing method. For example, an inner rubber layer, an intermediate rubber layer, a reinforcing layer, and a cover rubber layer are laminated in this order on a mandrel, and then the laminate is covered with a nylon cloth or the like and steamed at 140 to 190 ° C. Examples thereof include a method of producing the hose of the present invention by vulcanizing and adhering by vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization) or hot water vulcanization.

〔ホースの用途〕
本発明のホースは、例えば、油圧ホース、冷媒輸送用ホース、マリンホースなどとして使用することができる。 [Use of hose]
The hose of the present invention can be used as, for example, a hydraulic hose, a refrigerant transport hose, a marine hose, or the like.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the examples shown below.

［比較例１〜５および実施例１〜１７］
〔ゴム組成物の調製〕
バンバリーミキサーを用いて、下記表１〜表４に示される成分のうち、４つの成分（硫黄、酸化亜鉛、加硫促進剤ＴＳ、および、加硫促進剤Ｄ−Ｇ）を除くものを、同表に示される割合（質量部）で混練し、マスターバッチを調製した。
次に、得られたマスターバッチに、上記４つの成分を加えて、これらをオープンロールで混練し、ゴム組成物を調製した。 [Comparative Examples 1 to 5 and Examples 1 to 17]
[Preparation of rubber composition]
Using a Banbury mixer, the components shown in Tables 1 to 4 below, excluding four components (sulfur, zinc oxide, vulcanization accelerator TS, and vulcanization accelerator DG), are used in the same manner. A masterbatch was prepared by kneading at the ratio (part by mass) shown in the table.
Next, the above four components were added to the obtained master batch, and these were kneaded with an open roll to prepare a rubber composition.

〔評価〕
調製したゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を下記表１〜表４に示す。 〔evaluation〕
The following evaluation was performed using the prepared rubber composition. The results are shown in Tables 1 to 4 below.

＜ムーニー粘度＞
得られた各ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００−１：２０１３（未加硫ゴム−物理特性−第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方）に記載の「ムーニー粘度試験」に準拠して、ムーニー粘度計（Ｌ形ローター）を使用し、予熱時間１分、試験温度１２５℃の条件で、ムーニー粘度を測定した。
ムーニー粘度が１００未満である場合、加工性に優れると評価できる。 <Moony Viscosity>
Each obtained rubber composition conforms to the "Moony viscosity test" described in JIS K6300-1: 2013 (Unsulfurized rubber-Physical characteristics-Part 1: How to determine viscosity and scorch time with Mooney viscometer). Then, using a Mooney viscometer (L-shaped rotor), the Mooney viscosity was measured under the conditions of a preheating time of 1 minute and a test temperature of 125 ° C.
When the Mooney viscosity is less than 100, it can be evaluated as having excellent workability.

＜耐摩耗性（ＤＩＮ摩耗試験）＞
得られた各ゴム組成物について、プレス成型機を用い、１４８℃、面圧３．０ＭＰａの条件下で４５分間加硫して、シートを作成した後、直径１６．０±０．２ｍｍ、厚さ６ｍｍに打ち抜き、円盤状試験片を作製した。
上記試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２６４−２（ＤＩＮ摩耗試験 Ｂ法）に準じて、耐摩耗性を評価した。
比較例１の摩耗量を１００（指数）としたとき、摩耗量が７０以下（指数）となる場合、耐摩耗性に優れると評価できる。 <Abrasion resistance (DIN wear test)>
Each of the obtained rubber compositions was vulcanized for 45 minutes under the conditions of 148 ° C. and a surface pressure of 3.0 MPa using a press molding machine to prepare a sheet, and then having a diameter of 16.0 ± 0.2 mm and a thickness of 16.0 ± 0.2 mm. A disk-shaped test piece was prepared by punching to a diameter of 6 mm.
Using the above test piece, the wear resistance was evaluated according to JIS K6264-2 (DIN wear test B method).
When the wear amount of Comparative Example 1 is 100 (index) and the wear amount is 70 or less (index), it can be evaluated that the wear resistance is excellent.

＜難燃性＞
得られた各ゴム組成物について、モールドで１４８℃、面圧３．０ＭＰａの条件下で４５分間プレス加硫し、得られた加硫ゴムシートから長さ１５０ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み２．５ｍｍとなるよう切り出して難燃性評価サンプルを得た。
ＭＳＨＡ規格（米国鉱山保安規格）ＡＳＴＰ５００７（ｖｅｒｓｉｏｎ：２０１２−０２−１２）の難燃性評価に基づき、上記のとおり得られた難燃性評価サンプルを用いて炎消失時間およびアフターグロー消失時間を測定した。得られた炎消失時間およびアフターグロー消失時間を以下の基準に当てはめ、難燃性を評価した。
（評価基準）
炎消失時間が６０秒以下であった場合あるいは／かつアフターグロー消失時間が１８０秒以下であった場合、難燃性に優れると評価し、これを「〇」と表示した。
炎消失時間が６０秒を超えた場合あるいは／かつアフターグロー消失時間が１８０秒を超えた場合、難燃性が悪いと評価し、これを「×」と表示した。 <Flame retardant>
Each of the obtained rubber compositions was press-vulcanized in a mold under the conditions of 148 ° C. and a surface pressure of 3.0 MPa for 45 minutes, and from the obtained vulcanized rubber sheet, the length was 150 mm, the width was 12.7 mm, and the thickness was 2. A flame-retardant evaluation sample was obtained by cutting out to a size of 5 mm.
Based on the flame retardancy evaluation of MSHA standard (US mine safety standard) ASTP5007 (version: 2012-02-12), the flame extinction time and afterglow extinction time are measured using the flame retardancy evaluation sample obtained as described above. bottom. The flame extinction time and afterglow extinction time obtained were applied to the following criteria to evaluate the flame retardancy.
(Evaluation criteria)
When the flame extinction time was 60 seconds or less and / and the afterglow extinction time was 180 seconds or less, it was evaluated as having excellent flame retardancy, and this was indicated as "○".
When the flame extinction time exceeded 60 seconds or / and the afterglow extinction time exceeded 180 seconds, it was evaluated that the flame retardancy was poor, and this was indicated as "x".

Figure 2021121659
Figure 2021121659

Figure 2021121659
Figure 2021121659

Figure 2021121659
Figure 2021121659

Figure 2021121659
Figure 2021121659

上記表１〜表４に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・スチレンブタジエンゴム：Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン社製）
・ブタジエンゴム：Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（日本ゼオン社製）
・クロロプレンゴム：デンカクロロプレンＳ−４１（デンカ社製） Details of each component shown in Tables 1 to 4 above are as follows.
-Styrene butadiene rubber: Nipol 1502 (manufactured by Zeon Corporation)
-Butadiene rubber: Nipol BR1220 (manufactured by Zeon Corporation)
-Chloroprene rubber: Denka Chloroprene S-41 (manufactured by Denka)

カーボンブラック：ニテロン♯１０Ｎ（ＦＥＦ級カーボンブラック、新日化カーボン社製）
シリカ：ニップシールＡＱ（東ソー・シリカ社製）
シランカップリング剤：Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニック・デグッサ社製］
オイル：Ａ／Ｏ ＭＩＸ ２０１０（三共油化工業社製）
酸化マグネシウム：キョウワマグ１５０（協和化学工業社製）
ステアリン酸：工業用ステアリン酸Ｎ（千葉脂肪酸社製）
硫黄：油処理硫黄（細井化学工業社製）
酸化亜鉛：酸化亜鉛 ３種（正同化学工業社製）
加硫促進剤 ＴＳ：サンセラーＴＳ−Ｇ（三新化学工業社製）
加硫促進剤 Ｄ−Ｇ：サンセラーＤ−Ｇ（三新化学工業社製） Carbon black: Niteron # 10N (FEF grade carbon black, manufactured by Shin Nikka Carbon Co., Ltd.)
Silica: Nip seal AQ (manufactured by Tosoh Silica)
Silane coupling agent: Si69 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, manufactured by Evonik Degussa]
Oil: A / O MIX 2010 (manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd.)
Magnesium oxide: Kyowa Mug 150 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Stearic acid: Industrial stearic acid N (manufactured by Chiba Fatty Acid Co., Ltd.)
Sulfur: Oil-treated sulfur (manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd.)
Zinc oxide: 3 types of zinc oxide (manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
Vulcanization accelerator TS: Sunseller TS-G (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
Vulcanization accelerator DG: Sunseller DG (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)

上記表１に示す結果から、ＳＢＲを１５質量％含有し、ＢＲを含有せず、ＣＲを８５質量％含有するゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例１）。
また、ＳＢＲを１５質量％含有し、ＢＲを１５質量％含有し、ＣＲを７０質量％含有するゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例２）。
また、ＳＢＲを含有しない場合であっても、ＢＲを５０質量％含有し、ＣＲを５０質量％含有するゴム成分を用いると、難燃性が劣ることが分かった（比較例３）。
また、ゴム成分としてＳＢＲを１０質量％含有するゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例４）。
また、ＳＢＲを含有しない場合であっても、ＢＲを２０質量％含有し、ＣＲを８０質量％含有するゴム成分を用いると、耐摩耗性が劣ることが分かった（比較例５）。 From the results shown in Table 1 above, it was found that the wear resistance was inferior when a rubber component containing 15% by mass of SBR, not containing BR, and containing 85% by mass of CR was used (Comparative Example 1).
Further, it was found that the wear resistance was inferior when a rubber component containing 15% by mass of SBR, 15% by mass of BR, and 70% by mass of CR was used (Comparative Example 2).
Further, it was found that even when SBR was not contained, the flame retardancy was inferior when a rubber component containing 50% by mass of BR and 50% by mass of CR was used (Comparative Example 3).
Further, it was found that when a rubber component containing 10% by mass of SBR was used as the rubber component, the wear resistance was inferior (Comparative Example 4).
Further, it was found that even when SBR was not contained, the wear resistance was inferior when a rubber component containing 20% by mass of BR and 80% by mass of CR was used (Comparative Example 5).

一方、上記表２〜表４に示す結果から、クロロプレンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、ゴム成分に含まれる任意のスチレンブタジエンゴムの含有量が、上記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満である、ゴム成分を用いると、難燃性および耐摩耗性のいずれにも優れるホースを作製できることが分かった（実施例１〜１７）。
また、実施例６と実施例８〜１１との対比から、シランカップリング剤を配合していると、耐摩耗性がより良好となるホースを作製できることが分かった。 On the other hand, from the results shown in Tables 2 to 4 above, the content of chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of rubber components, and the content of butadiene rubber is relative to the total mass of rubber components. When a rubber component is used, the content of any styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 25 to 40% by mass, and is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber component. It was found that a hose having excellent flame retardancy and abrasion resistance can be produced (Examples 1 to 17).
Further, from the comparison between Examples 6 and 8 to 11, it was found that when the silane coupling agent was added, a hose having better wear resistance could be produced.

１、５：ホース
２、１０：内側ゴム層
３、１２、１４、１６、１８、２０、２２：補強層
４、２３：カバーゴム層
１１、１３、１５、１７、１９、２１：中間ゴム層 1, 5: Hose 2, 10: Inner rubber layer 3, 12, 14, 16, 18, 20, 22: Reinforcing layer 4, 23: Cover rubber layer 11, 13, 15, 17, 19, 21: Intermediate rubber layer

Claims (9)

クロロプレンゴムおよびブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカとを含有するホース用ゴム組成物であって、
前記クロロプレンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して６０〜７５質量％であり、
前記ブタジエンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して２５〜４０質量％であり、
前記ゴム成分に含まれる任意のスチレンブタジエンゴムの含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して０質量％以上１０質量％未満であり、
前記シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５〜２５質量部である、ホース用ゴム組成物。 A rubber composition for a hose containing silica and a rubber component containing chloroprene rubber and butadiene rubber.
The content of the chloroprene rubber is 60 to 75% by mass with respect to the total mass of the rubber components.
The content of the butadiene rubber is 25 to 40% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
The content of any styrene-butadiene rubber contained in the rubber component is 0% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total mass of the rubber component.
A rubber composition for a hose having a silica content of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記クロロプレンゴムおよび前記ブタジエンゴムの合計含有量が、前記ゴム成分の総質量に対して９０質量％超である、請求項１に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 1, wherein the total content of the chloroprene rubber and the butadiene rubber is more than 90% by mass with respect to the total mass of the rubber components. 前記ゴム成分が、前記クロロプレンゴムおよび前記ブタジエンゴムのみからなる、請求項１または２に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 1 or 2, wherein the rubber component comprises only the chloroprene rubber and the butadiene rubber. 更に、シランカップリング剤を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 3, further comprising a silane coupling agent. 前記シランカップリング剤が、下記式（１）で表される化合物である、請求項４に記載のホース用ゴム組成物。
Figure 2021121659
ここで、前記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｘは、２〜８の整数を表す。 The rubber composition for a hose according to claim 4, wherein the silane coupling agent is a compound represented by the following formula (1).
Figure 2021121659
Here, in the above equation (1),
R 1 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
m and n each independently represent an integer of 1 to 3.
x represents an integer of 2-8. 前記シランカップリング剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上である、請求項４または５に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 4 or 5, wherein the content of the silane coupling agent is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 更に、カーボンブラックを含有し、
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して４０〜９０質量部である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 In addition, it contains carbon black,
The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the carbon black is 40 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 請求項１〜７のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物で形成されたゴム層を有する、ホース。 A hose having a rubber layer formed of the rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 7. 前記ゴム層を最外層に有する、請求項８に記載のホース。 The hose according to claim 8, which has the rubber layer as the outermost layer.
JP2020015038A 2020-01-31 2020-01-31 Rubber composition for hoses, and hose Pending JP2021121659A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020015038A JP2021121659A (en) 2020-01-31 2020-01-31 Rubber composition for hoses, and hose
PCT/JP2020/048643 WO2021153125A1 (en) 2020-01-31 2020-12-25 Rubber composition for hose and hose
TW110101535A TW202134332A (en) 2020-01-31 2021-01-15 Rubber composition for hose, and hose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020015038A JP2021121659A (en) 2020-01-31 2020-01-31 Rubber composition for hoses, and hose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021121659A true JP2021121659A (en) 2021-08-26

Family

ID=77078095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020015038A Pending JP2021121659A (en) 2020-01-31 2020-01-31 Rubber composition for hoses, and hose

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2021121659A (en)
TW (1) TW202134332A (en)
WO (1) WO2021153125A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023023119A (en) * 2021-08-04 2023-02-16 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for hose, and hose

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10237229A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition
BRPI0402579A (en) * 2003-07-11 2005-05-31 Goodyear Tire & Rubber Air conditioning hose
CA2882515C (en) * 2012-08-31 2016-10-18 Soucy Techno Inc. Rubber compositions reinforced with fibers and nanometric filamentary structures, and uses thereof
JP5714055B2 (en) * 2013-05-21 2015-05-07 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
JP2017002173A (en) * 2015-06-09 2017-01-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
JP2017002175A (en) * 2015-06-09 2017-01-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
JPWO2016199388A1 (en) * 2015-06-09 2018-03-29 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
JP6686308B2 (en) * 2015-07-13 2020-04-22 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for flame-retardant hose and flame-retardant hose

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021153125A1 (en) 2021-08-05
TW202134332A (en) 2021-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009102618A (en) Rubber composition for inner liner, and tire having inner liner made of the same
US10590253B2 (en) Rubber composition for flame-retardant hose, and flame-retardant hose
WO2021153125A1 (en) Rubber composition for hose and hose
AU2016294056B2 (en) Rubber composition for flame-retardant hose, and flame-retardant hose
CN107735442A (en) Flexible pipe rubber composition and flexible pipe
WO2017126582A1 (en) Rubber composition for coolant transport hose, and coolant transport hose
JP2021121655A (en) Rubber composition for hoses, and hose
JP2017207106A (en) Hose rubber composition and hose
JP7182853B2 (en) Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt
JP2016166297A (en) Rubber composition for tire under tread and pneumatic tire using the same
WO2023013091A1 (en) Rubber composition for hose, and hose
JP2011037979A (en) Rubber composition for inner liner and pneumatic tire
US7470742B2 (en) Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same
JP5949820B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2013014667A (en) Rubber composition for inner liner and pneumatic tire
JP5914993B2 (en) Rubber composition for hose and hose
JP2016035003A (en) Hose rubber composition, hose rubber composition metal laminate, and vulcanized rubber product
CN113354881B (en) Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt
JP5998490B2 (en) Rubber composition for air spring
JP2013155249A (en) Rubber composition for air spring
JP2012246413A (en) Rubber composition for tire bead insulation and pneumatic tire using the same
US10364343B2 (en) Rubber composition for vibration proof rubbers
KR101222720B1 (en) Tire rubber composition with improved properties
JP2021195495A (en) Rubber composition, rubber composition for tire, rubber composition for tire tread, crosslinked rubber for tire, tire tread, and tire
JP2008038135A (en) Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same