JP2021119228A - Solution of binder for printing ink, and printing ink composition for packaging laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、印刷インキ用バインダー、包装ラミネート用印刷インキ組成物及び印刷物に関する。 The present invention relates to binders for printing inks, printing ink compositions for packaging laminates, and printed matter.
近年、プラスチックフィルムは、包装用材料として様々な分野に用いられるようになっている。かかるプラスチックフィルムへの印刷は、グラビア印刷又はフレキソ印刷により行なわれている。そして、包装基材の多様化に伴い、装飾又は表面保護のために用いられる印刷インキ及びコーティング剤に求められる性能は益々高度になってきている。 In recent years, plastic films have come to be used in various fields as packaging materials. Printing on such a plastic film is performed by gravure printing or flexographic printing. With the diversification of packaging base materials, the performance required for printing inks and coating agents used for decoration or surface protection is becoming more and more sophisticated.
例えば、プラスチックフィルム用印刷インキは、多種多様なフィルムに対する優れた印刷適性、接着性、耐ブロッキング性、及び光沢等を備えている必要がある。さらに、食品包装容器の分野においては、インキが内容物と直接触れることがないように衛生的にラミネート加工された包装容器が使用されている。 For example, a printing ink for a plastic film needs to have excellent printability, adhesiveness, blocking resistance, gloss, and the like for a wide variety of films. Further, in the field of food packaging containers, packaging containers that are hygienically laminated so that the ink does not come into direct contact with the contents are used.
一般にラミネート加工としては、次に挙げる2つの方法、すなわち、各種プラスチックフィルムを印刷基材としてインキを印刷し、形成された印刷膜の面(印刷面)にアンカーコート剤を介して溶融ポリオレフィン等を積層する押出しラミネート加工法、及び該印刷面に接着剤を介してプラスチックフィルムを積層するドライラミネート加工法がある。 Generally, the laminating process includes the following two methods, that is, printing ink using various plastic films as a printing base material, and applying molten polyolefin or the like to the formed printing film surface (printing surface) via an anchor coating agent. There are an extrusion laminating method for laminating and a dry laminating method for laminating a plastic film on the printed surface via an adhesive.
ラミネート加工法において使用されるラミネート用インキは、各種プラスチックフィルム等の印刷基材に良好に接着し、積層されるプラスチックフィルムとの接着性、印刷適性、ラミネート強度の点で優れていなければならない。さらに、内容物の殺菌処理を目的として、ラミネート加工された包装容器ごと熱水中に浸漬するボイル処理、又はレトルト処理が施される場合には、処理中にラミネートの浮き及びしわの生じないボイル適性及びレトルト適性が必要とされる。 The laminating ink used in the laminating method must adhere well to a printing substrate such as various plastic films, and must be excellent in adhesiveness to the laminated plastic film, printability, and laminating strength. Further, for the purpose of sterilizing the contents, when the boil treatment or the retort treatment of immersing the laminated packaging container in hot water is performed, the boil does not cause the laminate to float or wrinkle during the treatment. Aptitude and retort aptitude are required.
以上のインキ性能のほとんどが、主にバインダー樹脂の性能に依存することが多い。そのため、それぞれ要求される性能に応じて、種々のバインダー樹脂が使用されている。一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂が使用されている(特許文献1〜3参照)。 Most of the above ink performances often depend mainly on the performance of the binder resin. Therefore, various binder resins are used according to the performance required for each. Generally, a polyurethane resin is used as a binder resin for laminating ink (see Patent Documents 1 to 3).
一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、分子内のウレタン結合濃度をできるだけ高くしたポリウレタン樹脂が使用されている。しかし、ウレタン結合濃度が高くなると、インキのボイル適性及びレトルト適性が不良となり易い。そのうえ、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール等の溶剤への溶解性が低下し、これら溶剤を用いた場合、版詰まりと言われる、版中にインキの固形分が堆積していく現象により、画線部の印刷不良が生じるという問題(印刷適性の低下)がある。 Generally, as the binder resin for laminating ink, a polyurethane resin having an intramolecular urethane bond concentration as high as possible is used. However, when the urethane bond concentration is high, the boil suitability and retort suitability of the ink tend to be poor. In addition, the solubility in solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and isopropyl alcohol is reduced, and when these solvents are used, the solid content of the ink is deposited in the plate, which is called plate clogging. There is a problem that printing defects occur in the part (decrease in printability).
トルエン等の芳香族系有機溶剤を使用する場合、ポリウレタン樹脂骨格を硬くして耐ブロッキングを向上させ、塩素化ポリプロピレン(PP)を添加することにより、ボイル適性、レトルト適性、ラミネート強度、印刷適性、接着性、耐ブロッキングが良好なインキが得られる。しかし、作業環境等の点から、芳香族系有機溶剤、又はメチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤を含まない有機溶剤の使用が進められている(ノントルエン化など)。また、芳香族有機溶剤を含まない有機溶剤と、ポリウレタン樹脂とを含む従来のインキは、広範囲な種類のフィルムの要望に応えることは難しかった。 When an aromatic organic solvent such as toluene is used, the polyurethane resin skeleton is hardened to improve blocking resistance, and by adding chlorinated polypropylene (PP), boil suitability, retort suitability, laminate strength, print suitability, An ink with good adhesiveness and blocking resistance can be obtained. However, from the viewpoint of working environment and the like, the use of aromatic organic solvents or organic solvents that do not contain ketone organic solvents such as methyl ethyl ketone are being promoted (non-toluene, etc.). In addition, it has been difficult for conventional inks containing an organic solvent containing no aromatic organic solvent and a polyurethane resin to meet the demand for a wide variety of films.
一側面において、本発明の目的は、ケトン系有機溶剤又は芳香族系有機溶剤を必要とせずに、優れた印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性、及びレトルト適性を有するインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することである。また、本発明の目的は、係る印刷インキ用バインダーを使用した包装ラミネート用印刷インキ組成物及びこれから得られる印刷物を提供することも含む。 In one aspect, an object of the present invention is for a printing ink for obtaining an ink having excellent printability, laminate strength, boil suitability, and retort suitability without the need for a ketone organic solvent or an aromatic organic solvent. To provide a binder. Another object of the present invention is also to provide a printing ink composition for packaging lamination using the binder for printing ink and a printed matter obtained from the composition.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ケトン系有機溶剤又は芳香族系有機溶剤を含まない有機溶剤を使用した場合においても、ジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂が、優れた印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性及びレトルト適性を有する印刷インキを得るために有効であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of diligent research, the present inventors have found that polyurethane resins containing dimethylol propionic acid have excellent printability even when an organic solvent containing no ketone-based organic solvent or aromatic-based organic solvent is used. It has been found to be effective for obtaining a printing ink having laminate strength, boil suitability and retort suitability. The present invention has been completed based on such findings.
本発明の一側面は、ポリウレタン樹脂を主成分として含む印刷インキ用バインダーに関する。ポリウレタン樹脂が、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤を含む重合体である。このポリウレタン樹脂は、少なくとも(A)ポリオールと、(B)ジメチロールプロピオン酸と、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られる。(A)ポリオールが、数平均分子量1000〜6000のポリエステルポリオールを含む。ポリウレタン樹脂における(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量が、ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%である。 One aspect of the present invention relates to a binder for printing ink containing a polyurethane resin as a main component. The polyurethane resin is a polymer containing (A) polyol, (B) dimethylolpropionic acid, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender. This polyurethane resin is obtained by reacting at least (A) polyol, (B) dimethylolpropionic acid, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender. (A) The polyol contains a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000. The content of (B) dimethylolpropionic acid in the polyurethane resin is 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin.
バインダーがジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂を含むことによって、印刷インキの印刷適性が向上する。また、ジメチロールプロピオン酸の含有量が、前記の範囲内であることによって、ラミネート強度、ボイル適性、レトルト適性、及び印刷適性等が向上する。 When the binder contains a polyurethane resin containing dimethylolpropionic acid, the printability of the printing ink is improved. Further, when the content of dimethylolpropionic acid is within the above range, the laminate strength, boil suitability, retort suitability, print suitability and the like are improved.
(A)ポリオールが、数平均分子量が200〜4000のポリエーテルポリオール(ポリエーテル類)を含んでいてもよい。(A)ポリオールに含まれるポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる群より選ばれる1種以上のポリエーテルポリオールであってもよい。これら特定のポリエーテルポリオールは、印刷適性の更なる向上に寄与し得る。 The polyol (A) may contain a polyether polyol (polyesters) having a number average molecular weight of 200 to 4000. The polyether polyol contained in the polyol (A) may be one or more kinds of polyether polyols selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol. These particular polyether polyols can contribute to further improvements in printability.
必要に応じて、ポリウレタン樹脂の他に、以下に示すような樹脂を副成分として併用し得る。その例としては、上記以外のポリウレタン樹脂、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂、及びケトン樹脂が挙げられる。 If necessary, in addition to the polyurethane resin, the following resins can be used in combination as sub-ingredients. Examples thereof include polyurethane resins, polyamides, nitrocelluloses, poly (meth) acrylic acid esters, polyvinyl chlorides, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, rosin-based resins, and ketone resins other than the above.
別の側面において、本発明は、上記の印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を成分として含有する包装ラミネート用印刷インキ組成物に関する。 In another aspect, the present invention relates to a printing ink composition for packaging lamination containing the above-mentioned binder for printing ink, colorant and organic solvent as components.
この包装ラミネート用印刷インキ組成物中の有機溶剤は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤のいずれも実質的に含まなくてもよい。上記の印刷インキ用バインダーは、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含まない包装ラミネート用インキ組成物に対して特に好適である。ただし、当該バインダーを芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含むインキ組成物に使用することも可能であり、その場合も優れた特性が発揮され得る。 The organic solvent in the printing ink composition for packaging lamination may be substantially free of either an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. The above binder for printing ink is particularly suitable for an ink composition for packaging lamination that does not contain an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. However, it is also possible to use the binder in an ink composition containing an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent, and even in that case, excellent properties can be exhibited.
本発明の更なる別の側面は、上記の包装ラミネート用インキ組成物を印刷して形成される印刷物に関する。この印刷物は、印刷インキ用バインダーと着色剤とを含む印刷膜を有する。 Yet another aspect of the present invention relates to a printed matter formed by printing the above ink composition for packaging lamination. This printed matter has a printing film containing a binder for printing ink and a colorant.
本発明は、印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性及びレトルト適性に優れたインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することができる。このバインダーは、溶剤への溶解性に優れるため、版詰まりを抑制し、画線部の印刷不良を発生し難い。 The present invention can provide a binder for a printing ink for obtaining an ink having excellent printability, laminate strength, boil suitability and retort suitability. Since this binder has excellent solubility in a solvent, it suppresses plate clogging and is less likely to cause printing defects in the image area.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
一実施形態に係る印刷インキ用バインダーは、ポリウレタン樹脂を主成分として含むバインダー(バインダー樹脂)である。通常、バインダー全体のうち50〜100質量%がポリウレタン樹脂で構成される。 The binder for printing ink according to one embodiment is a binder (binder resin) containing a polyurethane resin as a main component. Usually, 50 to 100% by mass of the entire binder is composed of polyurethane resin.
バインダー中のポリウレタン樹脂は、少なくとも(A)ポリオールと、(B)ジメチロールプロピオン酸と、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られる重合体であってもよい。このポリウレタン樹脂は、ポリオール、ジメチロールプロピオン酸、ジイソシアネート化合物、及び鎖伸長剤のそれぞれに由来する。ポリウレタン樹脂における(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量(ジメチロールプロピオン酸に由来する構成単位の含有量)が、ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%であってもよい。 The polyurethane resin in the binder may be a polymer obtained by reacting at least (A) polyol, (B) dimethylolpropionic acid, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender. .. This polyurethane resin is derived from each of a polyol, dimethylolpropionic acid, a diisocyanate compound, and a chain extender. The content of (B) dimethylolpropionic acid in the polyurethane resin (content of the structural unit derived from dimethylolpropionic acid) may be 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin.
(A)ポリオールは、ポリエステルポリオールを含む。ポリエステルポリオールは、ジオール、及びジカルボン酸等を含むポリエステルであり、末端にヒドロキシル基を有する。 The polyol (A) includes a polyester polyol. The polyester polyol is a polyester containing a diol, a dicarboxylic acid, and the like, and has a hydroxyl group at the terminal.
ポリエステルポリオールの数平均分子量は、1000〜6000であってもよい。本明細書において、各材料の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される、標準ポリスチレンによる換算値であってもよい。 The number average molecular weight of the polyester polyol may be 1000 to 6000. As used herein, the number average molecular weight of each material may be converted to standard polystyrene as measured by gel permeation chromatography (GPC).
ポリエステルポリオールを構成するジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオ−ル、1−、2−若しくは3−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール等が挙げられる。これらのうち、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、及び/又はネオペンチルグリコールを特に選択してもよい。3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び/又はネオペンチルグリコールを選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Examples of the diol constituting the polyester polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, triethylene glycol, 1- or 2-methyl-1,3-butylene glycol, and the like. 1-or 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-or 2-methyl-1,4-pentylene glycol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, tripropylene glycol, 1,2- Propylene glycol, 1,3-butanjiol, 1-, 2- or 3-methyl-1,5-pentandiol, 2-methyl-1,3-propanediol, ethylene oxide of bisphenol A, propylene oxide, ethylene Examples thereof include alkylene oxide adducts such as propylene oxide, neopentyl glycol, butyl ethyl propanediol and the like. Of these, 3-methyl-1,5-pentanediol and / or neopentyl glycol may be particularly selected. By selecting 3-methyl-1,5-pentanediol and / or neopentyl glycol, the effects of the present invention can be more pronounced.
ポリエステルポリオールは、多官能ポリオ−ルを更に含んでいてもよい。多官能ポリオールとしては、例えばグリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、1,2,6−ヘキサントリオ−ル、1,2,4−ブタントリオ−ル、ソルビト−ル、及びペンタエリスリト−ルが挙げられる。 The polyester polyol may further contain polyfunctional polio. Examples of polyfunctional polyols include glycerin, trimetyl propane, trimetyl ethane, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butantriol, sorbitol, and pentaerythritol. Be done.
ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、及びこれらの2種以上の組み合わせが挙げられる。これらのうち、アジピン酸及び/又はセバシン酸を特に選択してもよい。アジピン酸及び/又はセバシン酸を特に選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Examples of the dicarboxylic acid constituting the polyester polyol include adipic acid, succinic acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and a combination of two or more thereof. Of these, adipic acid and / or sebacic acid may be particularly selected. By particularly selecting adipic acid and / or sebacic acid, the effects of the present invention can be more pronounced.
ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とともに、又はジカルボン酸に代えて、ジカルボン酸の無水物、及び/又はジカルボン酸の炭素数1〜5の低級アルコールのエステル化物を含んでいてもよい。 The polyester polyol may contain an anhydride of the dicarboxylic acid and / or an esterified product of a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms of the dicarboxylic acid together with or instead of the dicarboxylic acid.
本実施形態におけるポリエステルポリオールは、通常のポリエステルの製造方法と同様の方法で得られる。例えば、ジオールとジカルボン酸若しくは酸無水物とを脱水縮合させることで、ポリエステルポリオールが得られる。 The polyester polyol in the present embodiment can be obtained by the same method as the usual polyester production method. For example, a polyester polyol can be obtained by dehydrating and condensing a diol with a dicarboxylic acid or an acid anhydride.
(A)ポリオールは、数平均分子量が200〜4000のポリエーテルポリオール(ポリエーテル類)を含んでいてもよい。ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、及びポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)等のポリオキシアルキレングリコール、並びに、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。ビスフェノールAに付加するアルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はこれらの組み合わせであってもよい。 The polyol (A) may contain a polyether polyol (polyesters) having a number average molecular weight of 200 to 4000. Examples of the polyether polyol include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), and polytetramethylene ether glycol (PTMG), and alkylene oxide adducts of bisphenol A. The alkylene oxide added to the bisphenol A may be, for example, ethylene oxide, propylene oxide, or a combination thereof.
(A)ポリオールに含まれるポリエーテルポリオールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる群より選ばれる1種以上であると、印刷適性の更なる向上が図れる。同様の観点から、これらグリコールの数平均分子量が600〜3000であってもよい。 When the polyether polyol contained in the polyol (A) is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol, printability can be further improved. From the same viewpoint, the number average molecular weight of these glycols may be 600 to 3000.
ポリウレタン樹脂は、(B)ジメチロールプロピオン酸(DMPA)を他のモノマーと反応させて得られるものである。このポリウレタン樹脂を、本明細書では「DMPA変性ポリウレタン樹脂」ということがある。 The polyurethane resin is obtained by reacting (B) dimethylolpropionic acid (DMPA) with another monomer. This polyurethane resin may be referred to as "DMPA-modified polyurethane resin" in the present specification.
(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量は、ポリウレタン樹脂の質量に対して、0.01〜5質量%であってもよい。(B)DMPAの含有量が0.01質量%以上であれば、印刷インキの顔料分散性が良好である。この含有量が5質量%以下であれば、皮膜(印刷膜)が過度に硬くならず、良好なラミネート強度、ボイル適性、及びレトルト適性が得られ易い。すなわち、DMPAの含有量が0.01〜5質量%の範囲内であることによって、ラミネート強度向上、ボイル適性、レトルト適性、及び印刷適性が向上する等の効果が得られる。同様の観点から、DMPAの含有量は、0.05〜4質量%、又は0.1〜3質量%であってもよい。 The content of (B) dimethylolpropionic acid may be 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin. (B) When the content of DMPA is 0.01% by mass or more, the pigment dispersibility of the printing ink is good. When this content is 5% by mass or less, the film (printing film) does not become excessively hard, and good lamination strength, boil suitability, and retort suitability can be easily obtained. That is, when the content of DMPA is in the range of 0.01 to 5% by mass, effects such as improvement of laminate strength, boil suitability, retort suitability, and print suitability can be obtained. From the same viewpoint, the content of DMPA may be 0.05 to 4% by mass, or 0.1 to 3% by mass.
ポリウレタン樹脂を構成する(C)ジイソシアネート化合物は、イソシアネート基を2つ有する化合物であり、芳香族、脂肪族又は脂環族の、各種のジイソシアネートであることができる。 The (C) diisocyanate compound constituting the polyurethane resin is a compound having two isocyanate groups, and can be various diisocyanates of aromatic, aliphatic or alicyclic group.
イソシアネート化合物の代表例としては、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4’−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物は単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらのうち、脂環式ジイソシアネート、特にイソホロンジイソシアネート(IPDI)を選択してもよい。脂環式ジイソシアネートを用いることで、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Typical examples of isocyanate compounds are 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyldiisocyanate, dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane. Diisocyanate, 1,3-phenylenediocyanate, 1,4-phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, Examples thereof include methylcyclohexane diisocyanate, m-tetramethylxylylene diisocyanate, and dimerized isocyanate obtained by converting the carboxyl group of dimer acid into an isocyanate group. These diisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, alicyclic diisocyanates, especially isophorone diisocyanate (IPDI), may be selected. By using the alicyclic diisocyanate, the effect according to the present invention can be exerted even more remarkably.
ポリウレタン樹脂を構成する(D)鎖伸長剤としては、ポリウレタン樹脂の鎖伸長剤として通常用いられているものから任意に選択することができ、例えばポリアミン、又はグリコールであってもよい。鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン、及びダイマージアミンが挙げられる。その他の鎖伸長剤の例として、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン、ポリエステルポリオールを構成するポリオールとして既に例示したグリコール、及びそれ以外のグリコールが挙げられる。これら鎖伸長剤は1種を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらのうち、イソホロンジアミンを選択してもよい。イソホロンジアミンを選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 The chain extender (D) constituting the polyurethane resin can be arbitrarily selected from those usually used as the chain extender for the polyurethane resin, and may be, for example, polyamine or glycol. Examples of the chain extender include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, triethylenetetramine, diethylenetriamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, and dimerdiamine. Examples of other chain extenders are 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypropylethylenediamine, and di-2-. Examples thereof include diamines having a hydroxyl group in the molecule such as hydroxypropylethylenediamine, glycols already exemplified as polyols constituting polyester polyols, and other glycols. One of these chain extenders may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Of these, isophorone diamine may be selected. By selecting the isophorone diamine, the effect according to the present invention can be exerted even more remarkably.
鎖伸長剤は、メチルジエタノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、フェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジエタノールアミン等の3級アミン構造を有するジオール、又はこれらの2種類以上の組み合わせであってもよい。 The chain extender is a diol having a tertiary amine structure such as methyldiethanolamine, methyldiisopropanolamine, phenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiethanolamine, or a combination of two or more thereof. There may be.
ポリウレタン樹脂を合成する際に、鎖長停止剤を必要に応じて用いることもできる。かかる鎖長停止剤としては、モノアルコール及びモノアミン等が挙げられる。モノアルコールの例は、メタノール、プロパノール、ブタノール、及び2−エチルヘキサノールを含む。モノアミンの例は、炭素数2〜8のモノ若しくはジアルキルアミン(ブチルアミン、ジブチルアミン等)、及び、炭素数2〜6のモノ若しくはジアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン等)を含む。 When synthesizing the polyurethane resin, a chain length terminator can also be used if necessary. Examples of such a chain length terminator include monoalcohols and monoamines. Examples of monoalcohols include methanol, propanol, butanol, and 2-ethylhexanol. Examples of monoamines include mono or dialkylamines having 2 to 8 carbon atoms (butylamine, dibutylamine, etc.) and mono or dialkanolamines having 2 to 6 carbon atoms (monoethanolamine, diethanolamine, propanolamine, etc.).
ポリウレタン樹脂における、(A)ポリオール、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤のそれぞれの含有量は、任意に調整できる。 The contents of each of the (A) polyol, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender in the polyurethane resin can be arbitrarily adjusted.
ポリウレタン樹脂は、例えば、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸及び(C)ジイソシアネート化合物を含む原料混合物の反応によって、ウレタン結合及びイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを生成させることと、ウレタンプレポリマーと(D)鎖伸長剤との反応によってポリウレタン樹脂を生成させることとを含む方法によって、合成することができる。合成の条件等は、ポリウレタン樹脂の合成における常法にしたがって適宜設定できる。 The polyurethane resin is, for example, produced a urethane prepolymer having a urethane bond and an isocyanate group by a reaction of a raw material mixture containing (A) polyol, (B) dimethylol propionic acid and (C) diisocyanate compound, and urethane pre. It can be synthesized by a method including producing a polyurethane resin by reacting a polymer with a (D) chain extender. The synthesis conditions and the like can be appropriately set according to a conventional method for synthesizing a polyurethane resin.
一実施形態に係るインキ組成物は、上記印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を含有する。このインキ組成物は、ラミネート加工法によって製造される包装容器の印刷膜を形成するために用いられる、包装ラミネート用インキ組成物であることができる。インキ組成物におけるバインダーの含有量(樹脂固形分の濃度)は、通常、インキ組成物の質量に対して3〜50質量%程度である。 The ink composition according to one embodiment contains the binder for printing ink, a colorant, and an organic solvent. This ink composition can be a packaging laminating ink composition used for forming a printing film of a packaging container produced by a laminating method. The content of the binder (concentration of resin solid content) in the ink composition is usually about 3 to 50% by mass with respect to the mass of the ink composition.
インキ組成物中の着色剤は、印刷インキ用の着色剤として通常用いられるものから適宜選択することができる。着色剤の例としては、シアニンブルーのような顔料が挙げられる。インキ組成物における着色剤の含有量は、通常、インキ組成物の質量に対して1〜60質量%程度である。 The colorant in the ink composition can be appropriately selected from those usually used as a colorant for printing ink. Examples of colorants include pigments such as cyanine blue. The content of the colorant in the ink composition is usually about 1 to 60% by mass with respect to the mass of the ink composition.
インキ組成物を構成する有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール又はこれらの組み合わせであってもよい。この有機溶剤は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤のいずれも実質的に含まなくてもよい。より具体的には、有機溶剤中の芳香族系有機溶剤及びケトン系有機溶剤の合計の含有量が、有機溶剤の質量に対して0〜1質量%であってもよい。 The organic solvent constituting the ink composition may be, for example, ethyl acetate, isopropyl alcohol, or a combination thereof. The organic solvent may be substantially free of either an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. More specifically, the total content of the aromatic organic solvent and the ketone organic solvent in the organic solvent may be 0 to 1% by mass with respect to the mass of the organic solvent.
一実施形態に係る印刷物は、基材と、基材上に形成された印刷膜とを有する。印刷膜は、上記印刷インキ用バインダーと、着色剤とを含む。この印刷物は、印刷膜を覆いながら基材上にラミネートされたプラスチックフィルムを更に有する包装容器(特に、食品用包装容器)であってもよい。印刷膜は、上記インキ組成物を基材に印刷することと、印刷されたインキ組成物から有機溶剤を除去することとを含む方法により、形成することができる。印刷の方法は特に限定されず、例えばグラビア印刷又はフレキソ印刷であってもよい。印刷膜の厚みは、通常、0.1〜30μm程度である。印刷物を構成する基材、ラミネートされるプラスチックフィルム、ラミネートに用いられる接着剤等は、特に制限されず、通常用いられる材料から適宜選択することができる。 The printed matter according to one embodiment has a base material and a printed film formed on the base material. The printing film contains the binder for printing ink and a colorant. This printed matter may be a packaging container (particularly, a food packaging container) having a plastic film laminated on a base material while covering the printed film. The printing film can be formed by a method including printing the ink composition on a substrate and removing an organic solvent from the printed ink composition. The printing method is not particularly limited, and may be, for example, gravure printing or flexographic printing. The thickness of the printing film is usually about 0.1 to 30 μm. The base material constituting the printed matter, the plastic film to be laminated, the adhesive used for laminating, and the like are not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used materials.
以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を表す。 Hereinafter, preferred examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, "part" represents "parts by mass" and "%" represents "% by mass".
合成例1(ポリウレタン樹脂Aの合成)
撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、(A)成分として数平均分子量3000のポリエステルポリオール(日立化成ポリマー(株)社製、3−メチル−1,5−ペンタンジオールのアジペート)300部、(B)成分としてジメチロールプロピオン酸(DMPA、和光純薬工業(株)社)1.5部、及び(C)成分としてイソホロンジイソシアネート(IPDI、和光純薬工業(株)社)49.4部を仕込んだ。これらを、窒素気流下、105℃で6時間反応させ、イソシアネート基含量2.66%のプレポリマーを生成させた。そこに、酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)234部を加えて、均一なウレタンプレポリマー溶液を得た。続いて(D)成分としてのイソホロンジアミン(IPDA、和光純薬工業(株)社)20.1部、及びジ−n−ブチルアミン(DBA、和光純薬工業(株)社)1.7部と、有機溶剤としての酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)375部及びイソプロピルアルコール(和光純薬工業(株)社)261部との混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液585部を加えた。得られた溶液を60℃に加熱して、3時間の反応により、ジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂(DMPA変性ポリウレタン樹脂)の溶液を得た。このDMPA変性ポリウレタン樹脂の溶液(以下、「ポリウレタン樹脂溶液A」という)に関して、樹脂固形分(ポリウレタン樹脂)の濃度(NV)が30%、粘度が500mPa・s(25℃)、アミン価が0.5mgKOH/gであった。DMPA変性ポリウレタン樹脂におけるDMPAの含有量は、原料の仕込み量から計算すると0.4%であった。
Synthesis Example 1 (Synthesis of Polyurethane Resin A)
A polyester polyol (manufactured by Hitachi Chemical Industries, Ltd., 3-methyl-1,5-pentanediol) having a number average molecular weight of 3000 as a component (A) in a round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube. Adipate) 300 parts, (B) component dimethylolpropionic acid (DMPA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1.5 parts, and (C) component isophorone diisocyanate (IPDI, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Company) 49.4 copies were prepared. These were reacted at 105 ° C. for 6 hours under a nitrogen stream to produce a prepolymer having an isocyanate group content of 2.66%. 234 parts of ethyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added thereto to obtain a uniform urethane prepolymer solution. Subsequently, as component (D), isophorone diamine (IPDA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 20.1 parts, and di-n-butylamine (DBA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1.7 parts. , 585 parts of the urethane prepolymer solution was added to a mixture of 375 parts of ethyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 261 parts of isopropyl alcohol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an organic solvent. The obtained solution was heated to 60 ° C. and reacted for 3 hours to obtain a solution of a polyurethane resin (DMPA-modified polyurethane resin) containing dimethylolpropionic acid. Regarding this solution of DMPA-modified polyurethane resin (hereinafter referred to as "polyurethane resin solution A"), the concentration (NV) of the resin solid content (polyurethane resin) is 30%, the viscosity is 500 mPa · s (25 ° C.), and the amine value is 0. It was .5 mgKOH / g. The content of DMPA in the DMPA-modified polyurethane resin was 0.4% when calculated from the amount of raw materials charged.
(合成例2〜12)
表1、表2に示す原料を用い、合成例1と同様にして、ポリウレタン樹脂溶液B〜Lを得た。
(Synthesis Examples 2-12)
Using the raw materials shown in Tables 1 and 2, polyurethane resin solutions B to L were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
1.インキ組成物の調製
(実施例1〜10及び比較例1〜3)
色顔料分散性評価用のインキ組成物
合成例1〜12のポリウレタン樹脂溶液28部、シアニンブルー10部、混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)52部に対し、実施例1ではニトロセルロース溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)を10部混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて3時間分散した。その後、得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、色顔料分散性評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
1. 1. Preparation of ink composition (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3)
Ink composition for evaluating color pigment dispersibility In Example 1, 28 parts of the polyurethane resin solution, 10 parts of cyanine blue, and 52 parts of the mixed solvent (ethyl acetate / isopropyl alcohol) of Synthesis Examples 1 to 12 were compared with the nitrocellulose solution (solvent) in Example 1. : Mixed solvent, concentration: 30%) 3.5 parts, and in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, 10 parts of a solution of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (solvent: ethyl acetate, concentration: 15%). Mixed.
Each of the obtained mixtures was dispersed for 3 hours using a pigment disperser (paint shaker). Then, the viscosity of the obtained dispersion was adjusted to the Zahn Cup No. 1 using a mixed solvent. The number of seconds measured in 3 was adjusted to 15 seconds to obtain an ink composition for evaluating color pigment dispersibility.
The mixing ratio of the mixed solvent used for preparing the ink composition was ethyl acetate / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio).
その他の評価用のインキ組成物
合成例1〜12のポリウレタン樹脂の溶液35部、チタン白35部、及び混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)20部に対して、実施例1ではニトロセルロースの溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)10部を混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて1時間分散した。得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、下記(2)〜(6)の評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
Other Ink Compositions for Evaluation 35 parts of the polyurethane resin solution, 35 parts of titanium white, and 20 parts of the mixed solvent (ethyl acetate / isopropyl alcohol) of Synthesis Examples 1 to 12 are compared with the solution of nitrocellulose in Example 1. 3.5 parts (solvent: mixed solvent, concentration: 30%), and in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, a solution of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (solvent: ethyl acetate, concentration: 15%) 10 The parts were mixed.
Each of the obtained mixtures was dispersed for 1 hour using a pigment disperser (paint shaker). The viscosity of the obtained dispersion was adjusted to Zahn Cup No. 1 using a mixed solvent. The number of seconds measured in 3 was adjusted to 15 seconds to obtain the ink compositions for evaluation (2) to (6) below.
The mixing ratio of the mixed solvent used for preparing the ink composition was ethyl acetate / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio).
2.評価
(1)色顔料分散性
ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下「PETフィルム」と略す)に上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。得られた印刷フィルムの塗膜(印刷膜)の状態を目視観察し、以下の基準で色顔料分散性を判定した。塗膜に色むらがあることは、顔料の分散性が劣ることを意味する。
「A」…塗膜に色むらがない。
「B」…塗膜の一部に色むらがある。
「C」…塗膜に色むらが生じている。
2. Evaluation (1) Color Pigment Dispersibility The above ink composition was printed on a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as "PET film") to prepare a printing film having a coating film as a printing film. The state of the coating film (printing film) of the obtained printing film was visually observed, and the color pigment dispersibility was determined according to the following criteria. The uneven color of the coating film means that the dispersibility of the pigment is poor.
"A" ... There is no color unevenness in the coating film.
"B" ... There is uneven color in a part of the coating film.
"C" ... The coating film has uneven color.
(2)接着性
PETフィルム、又はナイロンフィルム(以下「NYフィルム」と略す)に、チタン白を含有する上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。この印刷フィルムを24時間放置後、塗膜にセロファンテープを貼り付け、これを急速に引き剥した。このときの塗膜の状態を観察して、以下の基準で塗膜の接着性を評価した。
「A」…塗膜の80%以上がフィルムに残る。
「B」…塗膜の50〜80%がフィルムに残る。
「C」…塗膜の50%以下がフィルムに残る。
(2) The above ink composition containing titanium white was printed on an adhesive PET film or nylon film (hereinafter abbreviated as "NY film") to prepare a printing film having a coating film as a printing film. .. After leaving this printing film for 24 hours, a cellophane tape was attached to the coating film, and the cellophane tape was rapidly peeled off. The state of the coating film at this time was observed, and the adhesiveness of the coating film was evaluated according to the following criteria.
"A" ... 80% or more of the coating film remains on the film.
"B" ... 50 to 80% of the coating film remains on the film.
"C" ... 50% or less of the coating film remains on the film.
(3)印刷適性
小型グラビア印刷試験機を用いて、チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルムに印刷して、印刷パターン(印刷膜)を形成させた。その後、印刷パターンの状態、すなわち、版のドクター切れの状態及びセル詰りに関連する印刷パターンの欠落を目視で観察し、印刷適性を以下の基準で判定した。
「A」…印刷適性が良好である。
「B」…印刷適性が不十分である。
「C」…印刷適性が極めて劣る。
(3) Printability The above ink composition containing titanium white was printed on a PET film using a small gravure printing tester to form a printing pattern (printing film). After that, the state of the print pattern, that is, the state of the plate running out of the doctor and the lack of the print pattern related to the cell clogging were visually observed, and the printability was judged according to the following criteria.
"A" ... Good printability.
"B" ... The printability is insufficient.
"C" ... The printability is extremely poor.
(4)ドライ(DL)ラミネート強度
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜に、ウレタン系接着剤を間に挟みながら、ドライラミネート機によって無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)を積層した。得られた積層体を、40℃で2日間エージングした後(ラミネートから3日目)、15mm幅に切断し、180°剥離強度を測定した。
(4) Dry (DL) Laminate Strength The above ink composition containing titanium white was printed on a PET film or NY film to obtain a printed matter having a coating film as a printing film. A non-stretched polypropylene film (CPP film) was laminated on the coating film by a dry laminating machine with a urethane adhesive sandwiched between them. The obtained laminate was aged at 40 ° C. for 2 days (3 days after lamination), cut into 15 mm widths, and 180 ° peel strength was measured.
(5)ボイル適性試験
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmのポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を95℃の熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてボイル適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きが無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
(5) Boil Suitability Test The above ink composition containing titanium white was printed on a PET film or NY film to obtain a printed matter having a coating film as a printing film. After applying an isocyanate-based adhesive to the coating film, a 60 μm polyethylene film was laminated by a dry laminating machine to obtain a laminated product. A bag was prepared using this laminated product, a water / oil mixture was placed therein, and the bag was sealed. Next, the bag was heated in hot water at 95 ° C. for 30 minutes, the floating state of the laminated product was observed, and the boil suitability was evaluated based on the following criteria.
"A": There was no floating in the laminated product.
"B": The laminated product was partially lifted.
"C": Floating occurred on the entire surface of the laminated product.
(6)レトルト適性試験
チタン白を含有する上記のインキ組成物の塗膜を、PETフィルム、又はNYフィルムに印刷して、印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmの無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を120℃の加圧熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてレトルト適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きの無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
(6) Retort Suitability Test A coating film of the above ink composition containing titanium white was printed on a PET film or a NY film to obtain a printed matter. After applying an isocyanate-based adhesive to the coating film, a 60 μm unstretched polypropylene (CPP) film was laminated by a dry laminating machine to obtain a laminated product. A bag was prepared using this laminated product, a water / oil mixture was placed therein, and the bag was sealed. Next, the bag was heated in pressurized hot water at 120 ° C. for 30 minutes, the floating state of the laminated product was observed, and the retort suitability was evaluated based on the following criteria.
"A": There was no floating on the laminated product.
"B": The laminated product was partially lifted.
"C": Floating occurred on the entire surface of the laminated product.
表中の評価結果の「AB」は、AとBの中間的な評価であったことを意味する。表3、4に示したように、ジメチロールプロピオン酸の含有量が0.01〜5質量%の範囲ではないポリウレタン樹脂をバインダーとして含む比較例1〜3のインキ組成物は、色顔料分散性、接着性、印刷適性、ボイル適性、及びレトルト適性のうちいずれかの点で十分な特性を示さなかった。 The evaluation result "AB" in the table means that the evaluation was intermediate between A and B. As shown in Tables 3 and 4, the ink compositions of Comparative Examples 1 to 3 containing a polyurethane resin in which the content of dimethylolpropionic acid is not in the range of 0.01 to 5% by mass as a binder have color pigment dispersibility. , Adhesiveness, printability, boilability, and retort suitability did not show sufficient properties.
これに対し、ジメチロールプロピオン酸の含有量が0.01〜5質量%の範囲であるポリウレタン樹脂をバインダーとして含む実施例1〜10のインキ組成物は、色顔料分散性、接着性、印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性、レトルト適性のいずれの点でも優れていることがわかる。 On the other hand, the ink compositions of Examples 1 to 10 containing a polyurethane resin having a dimethylolpropionic acid content in the range of 0.01 to 5% by mass as a binder have color pigment dispersibility, adhesiveness, and printability. , Laminate strength, boil suitability, and retort suitability are all excellent.
従って、本発明の印刷インキ用バインダーを含むインキ組成物は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を使用せずとも、良好な色顔料分散性を有することができる。また、本発明の印刷インキ用バインダーを含むインキ組成物は、接着性(ラミネート強度)、印刷適性に優れるとともに、ボイル適性及びレトルト適性にも優れるため、食品包装容器等に使用する印刷インキ用バインダーとして極めて有用である。 Therefore, the ink composition containing the binder for printing ink of the present invention can have good color pigment dispersibility without using an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. In addition, the ink composition containing the printing ink binder of the present invention is excellent in adhesiveness (lamination strength) and printing suitability, and is also excellent in boiling suitability and retort suitability. Therefore, the printing ink binder used for food packaging containers and the like. It is extremely useful as.
Claims (6)
前記ポリウレタン樹脂が、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤を含む重合体であり、
前記(A)ポリオールが、数平均分子量が1000〜6000のポリエステルポリオールを含み、
前記ポリウレタン樹脂における、(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量が、前記ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%である、
印刷インキ用バインダー。 A binder for printing inks containing polyurethane resin.
The polyurethane resin is a polymer containing (A) polyol, (B) dimethylolpropionic acid, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender.
The polyol (A) contains a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000.
The content of (B) dimethylolpropionic acid in the polyurethane resin is 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin.
Binder for printing ink.
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