JP2021106648A - Absorbent article - Google Patents

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Abstract

To provide an absorbent article which includes an absorber that has a proper absorption speed function and is thinned.SOLUTION: An absorbent article 1 comprises: a polymer absorbent which includes a continuous skeleton and continuous holes; and a skin side sheet member which is provided on the skin side with respect to the polymer absorbent. The liquid adsorption after 30 seconds in the no-pressure DW method of the polymer absorbent is between 7.8 ml/g and 21.3 ml/g.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、吸収性物品に関する。 The present invention relates to absorbent articles.

従来、高い吸収量を有する高吸収性ポリマー(所謂「SAP」)を用いた使い捨ておむつや生理用品等の吸収性物品が知られている。例えば、特許文献1に開示されているように、吸収量が優れたSAPと、吸収速度が優れたパルプ繊維とを組み合わせた吸収体を用いた吸収性物品が開示されている。 Conventionally, absorbent articles such as disposable diapers and sanitary napkins using a highly absorbent polymer (so-called "SAP") having a high absorption amount have been known. For example, as disclosed in Patent Document 1, an absorbent article using an absorber in which SAP having an excellent absorption amount and pulp fiber having an excellent absorption rate are combined is disclosed.

国際公開第2013−018571号公報International Publication No. 2013-018571

吸収性物品は、流通や保管、携帯性、装着快適性等の観点からその厚みを薄くすることが望まれている。しかしながら、SAPとパルプ繊維とを組み合わせると、パルプ繊維のパルプ量の多さに起因して、吸収体が嵩高になってしまう課題(薄型化されない課題)がある。 It is desired that the thickness of the absorbent article be reduced from the viewpoints of distribution, storage, portability, wearing comfort, and the like. However, when SAP and pulp fibers are combined, there is a problem that the absorber becomes bulky (problem that the thickness is not reduced) due to the large amount of pulp in the pulp fibers.

一方で、パルプ繊維を排除してSAPのみとすると、パルプ繊維の優れた吸収速度性能が発揮されず、吸収速度が遅い吸収体となってしまう。 On the other hand, if the pulp fibers are excluded and only SAP is used, the excellent absorption rate performance of the pulp fibers is not exhibited, and the absorber becomes an absorber with a slow absorption rate.

そのため、パルプ繊維を用いたときよりも薄型化され、パルプ繊維を用いたときと同等以上の吸収速度性能を有する吸収体が望まれる。 Therefore, an absorber that is thinner than when pulp fibers are used and has an absorption rate performance equal to or higher than that when pulp fibers are used is desired.

本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、適切な吸収速度性能を有し薄型化された吸収体を備える吸収性物品を実現することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to realize an absorbent article having an appropriate absorption rate performance and having a thin absorber. be.

上記目的を達成するための主たる発明は、
連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、前記高分子吸収剤よりも肌側に設けられた肌側シート部材と、を有する吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量が、7.8ml/g以上21.3ml/g以下であることを特徴とする吸収性物品である。
The main invention for achieving the above object is
An absorbent article comprising a polymer absorbent having a continuous skeleton and continuous pores, and a skin-side sheet member provided on the skin side of the polymer absorbent.
It is an absorbent article characterized in that the amount of the polymer absorbent after 30 seconds in the non-pressurized DW method is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less.

本発明の他の特徴については、本明細書及び添付図面の記載により明らかにする。 Other features of the present invention will be clarified by the description in the present specification and the accompanying drawings.

本発明によれば、適切な吸収速度性能を有し薄型化された吸収体を備える吸収性物品を実現することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to realize an absorbent article having an appropriate absorption rate performance and having a thin absorber.

図1は、パンツ型使い捨ておむつ1の概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view of a pants-type disposable diaper 1. 図2Aは、展開状態且つ伸長状態のおむつ1を肌側面側から見た概略平面図である。図2Bは、図2A中のX−X矢視で示す概略断面図である。FIG. 2A is a schematic plan view of the unfolded and stretched diaper 1 as viewed from the side surface of the skin. FIG. 2B is a schematic cross-sectional view taken along the line XX in FIG. 2A. 図3は、吸収剤Aの製造過程について説明する図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A. 図4は、吸収剤Aの拡大倍率50倍のSEM写真である。FIG. 4 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 50 times. 図5は、吸収剤Aの拡大倍率100倍のSEM写真である。FIG. 5 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 100 times. 図6は、吸収剤Aの拡大倍率500倍のSEM写真である。FIG. 6 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 500 times. 図7は、吸収剤Aの拡大倍率1000倍のSEM写真である。FIG. 7 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1000 times. 図8は、吸収剤Aの拡大倍率1500倍のSEM写真である。FIG. 8 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1500 times. 図9は、無加圧DW法で用いられる測定装置を示した模式図である。FIG. 9 is a schematic view showing a measuring device used in the non-pressurized DW method. 図10は、無加圧DW法における30秒後吸液量を測定した測定結果を示した図である。FIG. 10 is a diagram showing the measurement results of measuring the amount of liquid absorbed after 30 seconds in the non-pressurized DW method. 図11は、体積増加率測定試験で用いられる測定装置を示した模式図である。FIG. 11 is a schematic view showing a measuring device used in the volume increase rate measurement test. 図12は、体積増加率測定試験の試験結果を示した図である。FIG. 12 is a diagram showing the test results of the volume increase rate measurement test. 図13は、体積減少率及び離水倍率測定試験で用いられる測定装置を示した模式図である。FIG. 13 is a schematic view showing a measuring device used in the volume reduction rate and water separation magnification measurement test. 図14は、体積減少率測定試験の試験結果を示した図である。FIG. 14 is a diagram showing the test results of the volume reduction rate measurement test. 図15は、離水倍率測定試験の試験結果を示した図である。FIG. 15 is a diagram showing the test results of the water separation magnification measurement test. 図16Aは、吸収剤Aの破断面のSEM写真である。図16Bは、図16Aと同一部分のNa分布のマッピング図である。FIG. 16A is an SEM photograph of the fracture surface of the absorbent A. FIG. 16B is a mapping diagram of the Na distribution in the same portion as in FIG. 16A.

本明細書及び添付図面の記載により、少なくとも以下の事項が明らかとなる。 The description of this specification and the accompanying drawings will clarify at least the following matters.

連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、前記高分子吸収剤よりも肌側に設けられた肌側シート部材と、を有する吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量が、7.8ml/g以上21.3ml/g以下であることを特徴とする吸収性物品。
An absorbent article comprising a polymer absorbent having a continuous skeleton and continuous pores, and a skin-side sheet member provided on the skin side of the polymer absorbent.
An absorbent article characterized in that the amount of the polymer absorbent after 30 seconds in the non-pressurized DW method is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less.

このような吸収性物品によれば、適切な吸収速度性能を有し薄型化された吸収体を備える吸収性物品を実現することが可能となる。 According to such an absorbent article, it is possible to realize an absorbent article having an appropriate absorption rate performance and having a thin absorber.

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤の飽和吸液時体積の、吸液前体積に対する体積増加率が、233%以上567%以下であることが望ましい。 In such an absorbent article, it is desirable that the volume increase rate of the saturated liquid absorbing volume of the polymer absorbent with respect to the pre-absorbing volume is 233% or more and 567% or less.

このような吸収性物品によれば、より薄型化された吸収体を備える吸収性物品を実現することが可能となる。 According to such an absorbent article, it is possible to realize an absorbent article having a thinner absorber.

かかる吸収性物品であって、飽和吸液した前記高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の荷重後体積の、前記飽和吸液時体積に対する体積減少率が、34%以上48%以下であることが望ましい。 In such an absorbent article, the volume reduction rate of the volume after loading after applying a load of 30 g / cm 2 for 3 minutes to the polymer absorbent which has saturated liquid absorption is 34% or more with respect to the volume at the time of saturated liquid absorption. It is desirable that it is 48% or less.

このような吸収性物品によれば、高分子吸収剤が一旦吸液して膨張したとしても荷重により直ぐに離水して薄い状態(コンパクトな状態)へ戻ることが可能となる。 According to such an absorbent article, even if the polymer absorbent once absorbs liquid and expands, it can be immediately separated from water by a load and returned to a thin state (compact state).

かかる吸収性物品であって、飽和吸液した前記高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の離水倍率が、65%以上72%以下であることが望ましい。 It is desirable that the water separation ratio of such an absorbent article after applying a load of 30 g / cm 2 for 3 minutes to the saturated liquid absorbing polymer absorbent is 65% or more and 72% or less.

このような吸収性物品によれば、高分子吸収剤が一旦吸液して膨張したとしても荷重により直ぐに離水して薄い状態(コンパクトな状態)へ戻ることが可能となる。 According to such an absorbent article, even if the polymer absorbent once absorbs liquid and expands, it can be immediately separated from water by a load and returned to a thin state (compact state).

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤は、少なくとも(メタ)アクリル酸エステルを含む2個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基には少なくとも1個以上の親水基を有することが望ましい。 In such an absorbent article, the polymer absorbent is a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and has at least one hydrophilicity as a functional group. It is desirable to have a group.

このような吸収性物品によれば、水分との親和性が向上し、吸収速度性能をより一層向上させることが可能となる。 According to such an absorbent article, the affinity with water is improved, and the absorption rate performance can be further improved.

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤は、(メタ)アクリル酸エステルと、一分子中に2個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、且つ、少なくとも1個以上の−COONa基を含有することが望ましい。 In such an absorbent article, the polymer absorbent is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and It is desirable to contain at least one -COONa group.

このような吸収性物品によれば、連続骨格及び連続空孔を形成しやすくなり、薄型化された吸収体(吸収性物品)を容易に実現することが可能となる。 According to such an absorbent article, a continuous skeleton and continuous pores can be easily formed, and a thin absorber (absorbable article) can be easily realized.

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤と隣接可能なSAPを有することが望ましい。 It is desirable that the absorbent article has a SAP that can be adjacent to the polymer absorbent.

このような吸収性物品によれば、高分子吸収剤から離水した体液を、吸収体の薄型化(コンパクト性)を殆ど阻害することなく、他剤(SAP)へ適切に吸収させることが可能となる。 According to such an absorbent article, it is possible to appropriately absorb the body fluid separated from the polymer absorbent into another agent (SAP) without hindering the thinning (compactness) of the absorber. Become.

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤の単位体積当たりの前記空孔の空隙の体積が85%以上であることが望ましい。 In such an absorbent article, it is desirable that the volume of the voids of the pores per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more.

このような吸収性物品によれば、毛細管現象によって体液を連続空孔に取り込みやすくなり、吸収体として体液を吸収しやすくなる。 According to such an absorbent article, the body fluid is easily taken into the continuous pores by the capillary phenomenon, and the body fluid is easily absorbed as an absorber.

かかる吸収性物品であって、前記高分子吸収剤は、0.1〜30.0%の架橋重合残基を含有することが望ましい。 In such an absorbent article, it is desirable that the polymer absorbent contains 0.1 to 30.0% of crosslinked polymerization residues.

このような吸収性物品によれば、体液を吸収すると、連続骨格を伸長させ、連続骨格の伸長に伴って、連続空孔も広がりやすい高分子吸収剤とすることができる。 According to such an absorbent article, when the body fluid is absorbed, the continuous skeleton is elongated, and as the continuous skeleton is elongated, the continuous pores can be easily expanded to be a polymer absorbent.

かかる吸収性物品であって、前記連続空孔の平均直径が、1〜1000μmであることが望ましい。 In such an absorbent article, it is desirable that the average diameter of the continuous pores is 1 to 1000 μm.

このような吸収性物品によれば、毛細管現象によって体液を連続空孔に取り込みやすくなり、吸収体として体液を吸収しやすくなる。 According to such an absorbent article, the body fluid is easily taken into the continuous pores by the capillary phenomenon, and the body fluid is easily absorbed as an absorber.

===実施形態===
本実施形態にかかる吸収体を用いた吸収性物品の一例として、所謂パンツ型使い捨ておむつを例に挙げて説明する。なお、吸収体を用いた吸収性物品としては、パンツ型使い捨ておむつに限らず、テープ型使い捨ておむつ、生理用ナプキン、吸収パッド、ペット用の使い捨ておむつやペット用の吸収パッド等の吸収性物品の吸収体として用いることができる。使い捨ておむつ及び吸収パッド等は、乳幼児用としても大人用としても利用可能である。なお、体液とは、人間だけでなく動物も含めた生物から排出される液体をいう。例えば、汗、尿、便、経血、おりもの、母乳、血液、滲出液等を挙げることができる。
=== Embodiment ===
As an example of the absorbent article using the absorbent body according to the present embodiment, a so-called pants-type disposable diaper will be described as an example. The absorbent articles using the absorbent body are not limited to pants-type disposable diapers, but also include absorbent articles such as tape-type disposable diapers, sanitary napkins, absorbent pads, disposable diapers for pets, and absorbent pads for pets. It can be used as an absorber. Disposable diapers, absorbent pads and the like can be used for both infants and adults. The body fluid refers to a fluid excreted not only from humans but also from living organisms including animals. For example, sweat, urine, stool, menstrual blood, vaginal discharge, breast milk, blood, exudate and the like can be mentioned.

===パンツ型使い捨ておむつ1の基本構成===
図1は、パンツ型使い捨ておむつ1の概略斜視図である。図2Aは、展開状態且つ伸長状態のおむつ1を肌側面側から見た概略平面図である。図2Bは、図2A中のX−X矢視で示す概略断面図である。「展開状態」とは、おむつ1の両側部の、腹側部材30の側部30aと背側部材40の側部40aとの接合をそれぞれ分離し、開いておむつ1全体を平面的に展開した状態である。「伸長状態」とは、おむつ1の皺が視認できなくなる程度まで、おむつ1が備える弾性部材を伸長させた状態を示す。具体的には、おむつ1を構成する各部材(例えば、後述する腹側部材30等)の寸法がその部材単体の寸法と一致又はそれに近い寸法になるまで伸長させた状態を示す。図2A及び図2B中のC−C線は左右方向における中心線である。図2Bでは、便宜上、接着剤を省略して示している。
=== Basic configuration of pants-type disposable diaper 1 ===
FIG. 1 is a schematic perspective view of a pants-type disposable diaper 1. FIG. 2A is a schematic plan view of the unfolded and stretched diaper 1 as viewed from the side surface of the skin. FIG. 2B is a schematic cross-sectional view taken along the line XX in FIG. 2A. The "deployed state" means that the joints of the side portion 30a of the ventral member 30 and the side portion 40a of the dorsal member 40 on both sides of the diaper 1 are separated from each other and opened to expand the entire diaper 1 in a plane. It is in a state. The "extended state" refers to a state in which the elastic member included in the diaper 1 is extended to the extent that the wrinkles of the diaper 1 become invisible. Specifically, it shows a state in which the dimensions of each member (for example, the ventral member 30 described later) constituting the diaper 1 are extended until the dimensions match or are close to the dimensions of the member alone. The CC line in FIGS. 2A and 2B is the center line in the left-right direction. In FIG. 2B, the adhesive is omitted for convenience.

図1に示すように、パンツ型のおむつ1は上下方向と左右方向と前後方向とを有し、おむつ1には胴回り開口部BH及び一対の脚回り開口部LHが形成されている。図2Aの展開かつ伸長状態のおむつ1の上下方向を「長手方向」といい、長手方向の一方側を「腹側」、他方側を「背側」ともいう。前後方向において、着用者の腹側となる側を前側とし、着用者の背側となる側を後側とする。また、おむつ1は図2Bに示すように厚さ方向を有し、厚さ方向において着用者に接触する側を肌側とし、その逆側を非肌側とする。 As shown in FIG. 1, the pants-type diaper 1 has a vertical direction, a horizontal direction, and a front-rear direction, and the diaper 1 is formed with a waist circumference opening BH and a pair of leg circumference openings LH. The vertical direction of the unfolded and extended diaper 1 in FIG. 2A is referred to as the "longitudinal direction", one side in the longitudinal direction is also referred to as the "ventral side", and the other side is also referred to as the "dorsal side". In the anterior-posterior direction, the ventral side of the wearer is the anterior side, and the dorsal side of the wearer is the posterior side. Further, the diaper 1 has a thickness direction as shown in FIG. 2B, and the side in the thickness direction that comes into contact with the wearer is the skin side, and the opposite side is the non-skin side.

おむつ1は、所謂3ピースタイプであり、吸収性本体10と腹側部材30、背側部材40とを有する。腹側部材30、背側部材40は平面視略長方形状であり、その長手方向が左右方向に沿っている。腹側部材30は、着用者の腹側を覆い、背側部材40は、着用者の背側を覆う。吸収性本体10は平面視略長方形形状である。吸収性本体10の腹側の端部10eaと背側の端部10ebは、それぞれ腹側部材30、背側部材40の肌側面と重ね合されている。 The diaper 1 is a so-called three-piece type, and has an absorbent main body 10, a ventral member 30, and a dorsal member 40. The ventral member 30 and the dorsal member 40 have a substantially rectangular shape in a plan view, and their longitudinal directions are along the left-right direction. The ventral member 30 covers the wearer's ventral side, and the dorsal member 40 covers the wearer's dorsal side. The absorbent body 10 has a substantially rectangular shape in a plan view. The ventral end 10ea and the dorsal end 10eb of the absorbent body 10 are overlapped with the skin side surface of the ventral member 30 and the dorsal member 40, respectively.

図2Aに示すように、展開状態且つ伸長状態のおむつ1は、中心線C−Cに対して左右対称な形状を有している。吸収性本体10の腹側の端部10ea、背側の端部10ebの非肌側面と腹側部材30、背側部材40の肌側面とを接着剤等(不図示)により接合し、腹側部材30と背側部材40とが対向するように吸収性本体10を二つ折りして、腹側部材30の左右方向の両側部30aと背側部材40の左右方向の両側部40aとをサイド溶着部SSで溶着接合することにより、おむつ1はパンツ型となる。 As shown in FIG. 2A, the unfolded and extended diaper 1 has a shape symmetrical with respect to the center line CC. The non-skin side surface of the ventral end 10ea and the dorsal end 10eb of the absorbent body 10 and the skin side surface of the ventral member 30 and the dorsal member 40 are joined with an adhesive or the like (not shown), and the ventral member is joined. The absorbent body 10 is folded in half so that the 30 and the dorsal member 40 face each other, and the left and right side portions 30a of the ventral member 30 and the left and right side portions 40a of the dorsal member 40 are side-welded portions. By welding and joining with SS, the diaper 1 becomes a pants type.

腹側部材30及び背側部材40はそれぞれ、柔軟な不織布等からなる肌側シート31、41と非肌側シート32、42と、左右方向に伸縮する複数の糸ゴム35、45を備える。複数の糸ゴム35、45は、上下方向に間隔を空けて並んで配されるとともに、左右方向に伸長した状態で2枚のシート(31と32、41と42)の間に固定されている。したがって、腹側部材30及び背側部材40は左右方向に伸縮可能であり、着用者の胴回りにフィットする。 The ventral member 30 and the dorsal member 40 each include skin-side sheets 31, 41 and non-skin-side sheets 32, 42 made of a flexible non-woven fabric or the like, and a plurality of thread rubbers 35, 45 that expand and contract in the left-right direction. The plurality of rubber threads 35, 45 are arranged side by side with an interval in the vertical direction, and are fixed between the two sheets (31 and 32, 41 and 42) in a state of being extended in the horizontal direction. .. Therefore, the ventral member 30 and the dorsal member 40 can be expanded and contracted in the left-right direction to fit the wearer's waist circumference.

腹側部材30は、肌側から順に肌側シート31、糸ゴム35、非肌側シート32が厚さ方向に重ねられており、ホットメルト等の接着剤等によって互いに接合されている。同様に、背側部材40は、肌側から順に肌側シート41、糸ゴム45、非肌側シート42が厚さ方向に重ねられており、ホットメルト等の接着剤等によって互いに接合されている。 In the ventral member 30, the skin side sheet 31, the thread rubber 35, and the non-skin side sheet 32 are stacked in order from the skin side in the thickness direction, and are joined to each other by an adhesive such as hot melt. Similarly, in the back side member 40, the skin side sheet 41, the thread rubber 45, and the non-skin side sheet 42 are stacked in the order of thickness from the skin side, and are joined to each other by an adhesive such as hot melt. ..

肌側シート31、41及び非肌側シート32、42は、それぞれ不織布からなるシートであり、具体的には、スパンボンド不織布である。但し、これに限らず、SMS(スパンボンド/メルトブローン/スパンボンド)不織布等の不織布を用いてもよい。また、本実施形態においては、不織布の構成繊維として熱可塑性樹脂のポリプロピレン(PP)の単独繊維を用いているが、これに限られない。例えば、ポリエチレン(PE)などの他の熱可塑性樹脂の単独繊維を用いても良いし、PE及びPP等の鞘芯構造を有した複合繊維を用いても良い。さらに、肌側シート31、41及び非肌側シート32、42の全てが不織布でなくてもよく、肌側シート31、41又は非肌側シート32、42のいずれか一方については、不織布以外の他の柔らかいシート素材を用いてもよい。 The skin-side sheets 31, 41 and the non-skin-side sheets 32, 42 are sheets made of a non-woven fabric, respectively, and specifically, a spunbonded non-woven fabric. However, the present invention is not limited to this, and a non-woven fabric such as SMS (spun bond / melt blown / spun bond) non-woven fabric may be used. Further, in the present embodiment, a single fiber of polypropylene (PP), which is a thermoplastic resin, is used as a constituent fiber of the non-woven fabric, but the present invention is not limited to this. For example, a single fiber of another thermoplastic resin such as polyethylene (PE) may be used, or a composite fiber having a sheath core structure such as PE and PP may be used. Further, all of the skin-side sheets 31, 41 and the non-skin-side sheets 32, 42 do not have to be non-woven fabrics, and only one of the skin-side sheets 31, 41 or the non-skin-side sheets 32, 42 is other than the non-woven fabric. Other soft sheet materials may be used.

吸収性本体10は、トップシート13と、吸収体11と、バックシート15とを備え、それぞれホットメルト等の接着剤によって接着されている。トップシート13は液透過性シートであればよく、親水性のエアスルー不織布やスパンボンド不織布等を例示できる。バックシート15は液不透過性シートであればよく、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム、疎水性のSMS不織布等を例示できる。トップシート13及びバックシート15は吸収体11全体を覆う大きさとする。 The absorbent main body 10 includes a top sheet 13, an absorber 11, and a back sheet 15, and each of them is adhered with an adhesive such as hot melt. The top sheet 13 may be a liquid permeable sheet, and examples thereof include hydrophilic air-through non-woven fabrics and spunbonded non-woven fabrics. The back sheet 15 may be a liquid-impermeable sheet, and examples thereof include a polyethylene film, a polypropylene film, and a hydrophobic SMS non-woven fabric. The top sheet 13 and the back sheet 15 have a size that covers the entire absorber 11.

吸収性本体10は、左右方向の端部に設けられた長手方向に伸縮するレッグギャザーLGと、吸収体11より肌側に設けられた横漏れを防止するための防漏壁部としての立体ギャザーLSGを有する。レッグギャザーLG及び立体ギャザーLSGは、それぞれ長手方向(上下方向)に伸長する弾性部材17、弾性部材18を備えている。 The absorbent body 10 has leg gathers LG provided at the ends in the left-right direction and expands and contracts in the longitudinal direction, and three-dimensional gathers provided on the skin side of the absorber 11 as a leak-proof wall portion for preventing lateral leakage. Has LSG. The leg gather LG and the three-dimensional gather LSG each include an elastic member 17 and an elastic member 18 that extend in the longitudinal direction (vertical direction).

吸収体11は、平面視略矩形形状であり、液体を吸収する吸収性コア11cを備える。吸収性コア11cは、高分子吸収剤(吸収剤A)と高吸収性ポリマー(所謂SAP)とを肌側シート部材の一例としてのコアラップ(具体的には親水性のティッシュ)で包んで、略砂時計形状に成形している。高分子吸収剤(吸収剤A)と高吸収性ポリマー(SAP)は、例えば、それぞれ粒状のものを用いることができ、ふるいを用いて、粒子がそれぞれ所定範囲内の粒度を有するものとすることが好ましい。以下の説明では、粒子状の高分子吸収剤(吸収剤A)について説明するが、これに限られない。おむつ1等の吸収性物品に用いる高分子吸収剤(吸収剤A)は、粒子状、微粒子状、ブロック状、シート状、糸状等、使用状態に応じて適宜用いることができる。 The absorber 11 has a substantially rectangular shape in a plan view and includes an absorbent core 11c that absorbs a liquid. The absorbent core 11c is obtained by wrapping a polymer absorbent (absorbent A) and a highly absorbent polymer (so-called SAP) in a core wrap (specifically, a hydrophilic tissue) as an example of a skin-side sheet member, which is omitted. It is molded into an hourglass shape. As the polymer absorbent (absorbent A) and the highly absorbent polymer (SAP), for example, granular ones can be used, and a sieve is used so that the particles each have a particle size within a predetermined range. Is preferable. In the following description, the particulate polymer absorbent (absorbent A) will be described, but the present invention is not limited to this. The polymer absorbent (absorbent A) used for an absorbent article such as diaper 1 can be appropriately used depending on the state of use, such as particulate, fine particle, block, sheet, and thread.

===高分子吸収剤について===
高分子吸収剤は、少なくとも(メタ)アクリル酸エステルを含む2個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基には少なくとも1個以上の親水基を有する高分子化合物である。より具体的には、(メタ)アクリル酸エステルと、一分子中に2個以上のビニル基を備える化合物の架橋重合体の加水分解物であり、少なくとも−COONa基を備える高分子化合物である。(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいう。高分子吸収剤は、一分子中に少なくとも1個以上の−COONa基を備えるモノリス状有機多孔質体である。さらに、−COOH基を備えていてもよい。多孔質体の骨格中に、−COONa基が略均一に分布されている。
=== About polymer absorbents ===
The polymer absorbent is a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and is a polymer compound having at least one hydrophilic group as a functional group. More specifically, it is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound having two or more vinyl groups in one molecule, and is a polymer compound having at least -COONa group. The (meth) acrylic acid ester means an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester. The polymer absorbent is a monolithic organic porous body having at least one -COONa group in one molecule. In addition, it may have a -COOH group. -COONa groups are distributed substantially uniformly in the skeleton of the porous body.

(メタ)アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物である高分子吸収剤は、少なくとも−COONa基を有する有機ポリマーによって連続骨格が形成され、骨格間に吸収対象液の吸収場となる連通孔(連続空孔)を有している。また、加水分解処理は、架橋重合体の−COOR基(カルボン酸エステル基)を−COONa基又は−COOH基とするものであることから(図3)、高分子吸収剤が−COOR基を備えていてもよい。連続骨格を形成する有機ポリマー中の−COOH基及び−COONa基の存在は、赤外分光光度法、弱酸性イオン交換基を定量する方法により分析することにより確認することができる。 The polymer absorbent, which is a hydrolyzate of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, has a continuous skeleton formed by an organic polymer having at least a -COONa group, and absorbs the liquid to be absorbed between the skeletons. It has a communication hole (continuous hole) that serves as a field. Further, since the hydrolysis treatment uses the -COOR group (carboxylic acid ester group) of the crosslinked polymer as a -COONa group or a -COOH group (FIG. 3), the polymer absorbent has a -COOR group. May be. The presence of -COOH group and -COONa group in the organic polymer forming a continuous skeleton can be confirmed by analysis by infrared spectrophotometric method or a method of quantifying weakly acidic ion exchange groups.

図3は、吸収剤Aの製造過程について説明する図である。図3において、上図は、重合の構成原料を示し、中図は、(メタ)アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体としてのモノリスAを示し、下図は、中図のモノリスAに加水分解及び乾燥処理をした吸収剤Aを示している。 FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A. In FIG. 3, the upper figure shows the constituent raw materials of the polymerization, the middle figure shows the monolith A as a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and the lower figure shows the water added to the monolith A in the middle figure. The absorbent A which has been decomposed and dried is shown.

以下、高分子吸収剤の一例としての、(メタ)アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物(以下、「吸収剤A」ともいう。)について、説明する。高分子吸収剤としては、吸収剤Aに限られず、(メタ)アクリル酸エステルと、一分子中に2個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であればよい。さらには、少なくとも(メタ)アクリル酸エステルを含む2個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であればよい。以下、「モノリスA」とは、加水分解処理がなされる前の(メタ)アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体からなる有機多孔質体であり、「モノリス状有機多孔質体」ともいう。「吸収剤A」は、加水分解処理及び乾燥処理がなされた後の(メタ)アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体(モノリスA)の加水分解物である。なお、以下の説明において、吸収剤Aは乾燥状態のものをいう。 Hereinafter, a hydrolyzate of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene (hereinafter, also referred to as “absorbent A”) as an example of a polymer absorbent will be described. The polymer absorbent is not limited to the absorbent A, and may be a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule. Further, it may be a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester. Hereinafter, "monolith A" is an organic porous body composed of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene before hydrolysis treatment, and is also referred to as "monolith-like organic porous body". .. "Absorbent A" is a hydrolyzate of a crosslinked polymer (monolith A) of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene after being hydrolyzed and dried. In the following description, the absorbent A refers to a dry state.

吸収剤Aの構造について説明する。吸収剤Aは、連続骨格と連続空孔を有する。連続骨格を形成する有機ポリマーである吸収剤Aは、図3に示すように、重合モノマーである(メタ)アクリル酸エステルと、架橋モノマーであるジビニルベンゼンとを用いて、架橋重合させ、得られた架橋重合体(モノリスA)を加水分解することにより得られる。連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位として、エチレン基の重合残基(以下、「構成単位X」ともいう。)と、ジビニルベンゼンの架橋重合残基(以下、「構成単位Y」ともいう。)とを備える。連続骨格を形成する有機ポリマー中のエチレン基の重合残基(構成単位X)は、カルボン酸エステル基の加水分解により生成する−COONa基、又は−COOH基と−COONa基を有する。なお、重合モノマーが(メタ)アクリル酸エステルであることから、エチレン基の重合残基(構成単位X)は、−COONa基、−COOH基、及びエステル基とを有する。具体的な例として、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Aの製造は、後述する。 The structure of the absorbent A will be described. Absorbent A has a continuous skeleton and continuous pores. As shown in FIG. 3, the absorbent A, which is an organic polymer forming a continuous skeleton, is obtained by cross-linking polymerization using a (meth) acrylic acid ester which is a polymerization monomer and divinylbenzene which is a cross-linking monomer. It is obtained by hydrolyzing the crosslinked polymer (Monolith A). The organic polymer forming a continuous skeleton has an ethylene group polymerization residue (hereinafter, also referred to as “constituent unit X”) and a crosslinked polymerization residue of divinylbenzene (hereinafter, also referred to as “constituent unit Y”) as constituent units. .) And. The polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group in the organic polymer forming the continuous skeleton has a -COONa group or -COOH group and -COONa group produced by hydrolysis of the carboxylic acid ester group. Since the polymerization monomer is a (meth) acrylic acid ester, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group has a -COONa group, a -COOH group, and an ester group. As a specific example, the production of the absorbent A using butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer will be described later.

吸収剤Aにおいて、連続骨格を形成する有機ポリマー中、ジビニルベンゼンの架橋重合残基(構成単位Y)の割合は、全構成単位に対し、0.1〜30モル%、好ましくは0.1〜20モル%である。メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Aにおいては、連続骨格を形成する有機ポリマー中、ジビニルベンゼンの架橋重合残基(構成単位Y)の割合は、全構成単位に対し、約3%であり、0.1〜10モル%が好ましく、より好ましくは0.3〜8モル%である。連続骨格を形成する有機ポリマー中のジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が、上記範囲未満だと、吸収剤Aの強度が低下し、また、上記範囲を超えると、吸収対象液の吸収量が低下する。 In the absorbent A, the ratio of the crosslinked polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming the continuous skeleton is 0.1 to 30 mol%, preferably 0.1 to 1 mol% with respect to all the constituent units. It is 20 mol%. In the absorbent A using butyl methacrylate as the polymerization monomer and divinylbenzene as the cross-linking monomer, the ratio of the cross-linked polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene to the organic polymer forming the continuous skeleton is the total structural unit. On the other hand, it is about 3%, preferably 0.1 to 10 mol%, and more preferably 0.3 to 8 mol%. If the ratio of the crosslinked polymerization residue of divinylbenzene in the organic polymer forming the continuous skeleton is less than the above range, the strength of the absorbent A decreases, and if it exceeds the above range, the amount of the liquid to be absorbed is absorbed. descend.

吸収剤Aにおいて、連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位X及び構成単位Yのみからなるものであってもよいし、あるいは、構成単位X及び構成単位Yに加えて、構成単位X及び構成単位Y以外の構成単位、すなわち、(メタ)アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外のモノマーの重合残基を有していてもよい。構成単位X及び構成単位Y以外の構成単位としては、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、(メタ)アクリル酸グリシジル、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のモノマーの重合残基が挙げられる。また、連続骨格を形成する有機ポリマー中、構成単位X及び構成単位Y以外の構成単位の割合は、全構成単位に対し、0〜50モル%、好ましくは0〜30モル%である。メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Aにおいては、連続骨格を形成する有機ポリマー中、構成単位X及び構成単位Y以外の構成単位の割合は、全構成単位に対し、0〜50モル%、好ましくは0〜30モル%である。 In the absorbent A, the organic polymer forming the continuous skeleton may be composed of only the structural unit X and the structural unit Y, or in addition to the structural unit X and the structural unit Y, the structural unit X and the constitution. It may have a structural unit other than the unit Y, that is, a polymerization residue of a monomer other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene. The constituent units other than the constituent unit X and the constituent unit Y include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isoprene, chloroprene, vinyl chloride, vinyl bromide, and the like. Polymerization residues of monomers such as vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylpropantri (meth) acrylate can be mentioned. .. The proportion of the structural units other than the structural unit X and the structural unit Y in the organic polymer forming the continuous skeleton is 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 mol%, based on the total structural units. In the absorbent A in which butyl methacrylate is used as a polymerization monomer and divinylbenzene is used as a cross-linking monomer, the ratio of the structural units other than the structural unit X and the structural unit Y in the organic polymer forming the continuous skeleton is relative to the total structural units. , 0-50 mol%, preferably 0-30 mol%.

吸収剤Aの連続骨格の厚みは0.1〜100μmである。吸収剤Aの連続骨格の厚みが0.1μm未満の場合、多孔質の水を取り込むための空間(空孔)が、吸収時に潰れやすくなり、吸収量が低下してしまう恐れがある。一方、連続骨格の厚みが、100μmより厚くなると、液体の吸収が遅くなる恐れがある。なお、吸収剤Aの連続骨格の細孔構造は、連続気泡構造であるため、連続骨格の厚みの測定は、電子顕微鏡測定用の試験片に現れる骨格断面を厚みの評価箇所とする。骨格は、後述の加水分解後の脱水・乾燥処理で取り除かれる水(水滴)同士の間隔で形成されるため、多角形であることが多い。そのため、骨格の厚みは、多角形断面に外接する円の直径の平均値とする。まれに、多角形の中に小さな穴が開いている場合もあるが、その場合は、小さな穴を囲んでいる多角形の断面の外接円を測定する。 The thickness of the continuous skeleton of the absorbent A is 0.1 to 100 μm. If the thickness of the continuous skeleton of the absorbent A is less than 0.1 μm, the space (vacancy) for taking in porous water is likely to be crushed during absorption, and the amount of absorption may decrease. On the other hand, if the thickness of the continuous skeleton is thicker than 100 μm, the absorption of the liquid may be delayed. Since the pore structure of the continuous skeleton of the absorbent A is an open cell structure, the thickness of the continuous skeleton is measured by using the skeleton cross section appearing on the test piece for electron microscope measurement as the evaluation point of the thickness. The skeleton is often polygonal because it is formed at intervals between water (water droplets) that are removed by dehydration / drying treatment after hydrolysis, which will be described later. Therefore, the thickness of the skeleton is the average value of the diameters of the circles circumscribing the polygonal cross section. In rare cases, there may be a small hole in the polygon, in which case the circumscribed circle of the cross section of the polygon surrounding the small hole is measured.

吸収剤Aは、また、連続空孔の平均直径は、1〜1000μmである。吸収剤Aの連続空孔の平均直径が、1μm未満の場合、多孔質の水を取り込むための空間(空孔)が、吸収時に潰れやすくなり、吸収速度が低下してしまう恐れがある。一方、連続空孔の平均直径が、1000μmより厚くなると、液体の吸収速度が低下する恐れがある。なお、吸収剤Aの連続空孔の平均直径は、水銀圧入法によって測定することができ、水銀圧入法によって得られた細孔分布曲線の最大値である。連続空孔の平均直径の測定用サンプルについては、吸収剤Aのイオン形によらず減圧乾燥器によって50℃、18時間以上乾燥させたものをサンプルとして用いる。最終到達圧力を0TORRとする。 The absorbent A also has an average diameter of continuous pores of 1 to 1000 μm. If the average diameter of the continuous pores of the absorbent A is less than 1 μm, the space (vacancy) for taking in the porous water is likely to be crushed during absorption, and the absorption rate may decrease. On the other hand, if the average diameter of the continuous pores is thicker than 1000 μm, the absorption rate of the liquid may decrease. The average diameter of the continuous pores of the absorbent A can be measured by the mercury intrusion method, and is the maximum value of the pore distribution curve obtained by the mercury intrusion method. As a sample for measuring the average diameter of continuous pores, a sample dried at 50 ° C. for 18 hours or more by a vacuum dryer is used regardless of the ionic form of the absorbent A. The final ultimate pressure is 0TORR.

吸収剤Aは、気泡状のマクロポア同士が重なっている構造を有し(図4〜図8参照)、この重なる部分は、平均直径1〜1000μm、好ましくは10〜200μm、特に好ましくは20〜100μmの共通の開口(メソポア)となる連続気泡構造体(連続マクロポア構造体)である連続気泡構造を有する。その大部分がオープンポア構造のものである。マクロポアとマクロポアの重なりは、1個のマクロポアで1〜12個、多くのものは3〜10個である。 The absorbent A has a structure in which bubble-like macropores overlap each other (see FIGS. 4 to 8), and the overlapping portions have an average diameter of 1 to 1000 μm, preferably 10 to 200 μm, and particularly preferably 20 to 100 μm. It has an open cell structure (continuous macropore structure) that serves as a common opening (mesopore). Most of them have an open pore structure. The overlap of macropores is 1 to 12 for one macropore, and 3 to 10 for most macropores.

図4は、吸収剤Aの拡大倍率50倍のSEM写真である。図5は、吸収剤Aの拡大倍率100倍のSEM写真である。図6は、吸収剤Aの拡大倍率500倍のSEM写真である。図7は、吸収剤Aの拡大倍率1000倍のSEM写真である。図8は、吸収剤Aの拡大倍率1500倍のSEM写真である。吸収剤Aは、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとする吸収剤Aの一例であり、図4〜図8の吸収剤Aは、それぞれ2mm角の立方体である。 FIG. 4 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 50 times. FIG. 5 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 100 times. FIG. 6 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 500 times. FIG. 7 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1000 times. FIG. 8 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1500 times. The absorbent A is an example of the absorbent A having butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer, and the absorbents A in FIGS. 4 to 8 are cubes of 2 mm square, respectively.

図4〜図8には、吸収剤Aの形態例の走査型電子顕微鏡(SEM)写真を示すが、図4〜図8に示す吸収剤Aは、多数の気泡状のマクロポアを有しており、気泡状のマクロポア同士が重なり合い、この重なる部分が共通の開口(メソポア)となる連続気泡構造体となっている。その大部分がオープンポア構造である。メソポアの乾燥状態での平均直径が、上記範囲未満であると、吸収対象液の吸収速度が遅くなり過ぎ、また、上記範囲を超えると、吸収剤Aが脆くなる。吸収剤Aがこのような連続気泡構造となることにより、マクロポア群やメソポア群を均一に形成できると共に、特開平8−252579号公報等に記載されるような粒子凝集型多孔質体に比べて、細孔容積や比表面積を格段に大きくすることができる。 4 to 8 show scanning electron microscope (SEM) photographs of a morphological example of the absorbent A. The absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 has a large number of bubble-like macropores. , Bubble-shaped macropores overlap each other, and this overlapping portion forms a common bubble structure (mesopore). Most of them have an open pore structure. If the average diameter of the mesopore in the dry state is less than the above range, the absorption rate of the liquid to be absorbed becomes too slow, and if it exceeds the above range, the absorbent A becomes brittle. When the absorbent A has such an open cell structure, a macropore group and a mesopore group can be uniformly formed, and compared with a particle-aggregated porous body as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-252579. , The pore volume and specific surface area can be significantly increased.

吸収剤Aの細孔(空孔)の全細孔容積は、1〜50ml/gが好ましく、好ましくは2〜30ml/gである。吸収剤Aの全細孔容積が、0.5ml/g未満の場合、多孔質の水を取り込むための空間(空孔)が、吸収時に潰れやすくなり、吸収量及び吸収速度が低下してしまう恐れがある。また、50ml/gを超えると、吸収剤Aの強度が低下する。なお、全細孔容積は、水銀圧入法で測定することができる。全細孔容積の測定用サンプルは、吸収剤Aのイオン形によらず、減圧乾燥器で50℃の温度のもと、18時間以上乾燥させた吸収剤Aを用いる。最終到達圧力を0TORRとする。 The total pore volume of the pores (vacancy) of the absorbent A is preferably 1 to 50 ml / g, preferably 2 to 30 ml / g. When the total pore volume of the absorbent A is less than 0.5 ml / g, the space (vacancy) for taking in the porous water is easily crushed at the time of absorption, and the absorption amount and the absorption rate are lowered. There is a fear. On the other hand, if it exceeds 50 ml / g, the strength of the absorbent A decreases. The total pore volume can be measured by the mercury press-fitting method. As the sample for measuring the total pore volume, the absorbent A which has been dried in a vacuum dryer at a temperature of 50 ° C. for 18 hours or more is used regardless of the ionic form of the absorbent A. The final ultimate pressure is 0TORR.

以下、吸収剤Aと体液等の液体(以下、「体液」ともいう。)とが接触した場合の様子について説明するが、吸収剤Aを備える吸収体11と体液とが接触した場合も同様である。また、吸収された体液の重量は、体液量に略比例することから、以下において、体液重量を「体液量」ともいう。 Hereinafter, the state of contact between the absorbent A and a liquid such as a body fluid (hereinafter, also referred to as “body fluid”) will be described, but the same applies to the case where the absorber 11 including the absorbent A and the body fluid come into contact with each other. be. Further, since the weight of the absorbed body fluid is substantially proportional to the amount of body fluid, the weight of the body fluid is also referred to as "the amount of body fluid" below.

まず、体液が吸収剤Aと接触すると、毛細管現象によって、吸収剤Aの細孔(空孔)に吸収される。図4〜図8に示すように、吸収剤Aが備える連続空孔は、複数の細孔(空孔)が互いに連通している空孔であり、外観からも空孔が多数設けられていることを視認することができる。毛細管現象によって、一定量の体液がこの多数の空孔に入り込み、吸収剤Aが体液を吸収する。吸収剤Aに吸収された一定量の体液のうち、一部は、浸透圧によって連続骨格に吸収されて、連続骨格が伸長する。吸収剤Aに吸収された一定量の体液のうち、連続骨格に吸収されていない体液は、空孔内に留められた状態で吸収されている。 First, when the body fluid comes into contact with the absorbent A, it is absorbed into the pores (pores) of the absorbent A by the capillary phenomenon. As shown in FIGS. 4 to 8, the continuous pores included in the absorbent A are pores in which a plurality of pores (vacancy) communicate with each other, and many pores are provided from the appearance. You can see that. Due to the capillary phenomenon, a certain amount of body fluid enters the large number of pores, and the absorbent A absorbs the body fluid. A part of the fixed amount of body fluid absorbed by the absorbent A is absorbed by the continuous skeleton by osmotic pressure, and the continuous skeleton is elongated. Of the fixed amount of body fluid absorbed by the absorbent A, the body fluid not absorbed by the continuous skeleton is absorbed in a state of being retained in the pores.

吸収剤Aは、液体を吸収すると、連続骨格が伸長する性質を有する。この連続骨格の伸長は、ほぼ全方位に亘って伸長する。連続骨格の伸長によって、吸収剤Aの外形が大きくなるのに伴い、各空孔の大きさも大きくなる。空孔の大きさが大きくなると、空孔内の容積が大きくなり、空孔内に留めることができる体液の量が増える。つまり、一定量の体液を吸収して大きくなった吸収剤Aは、毛細管現象によって、さらに所定量の体液を吸収することができる。また、毛細管現象によって体液を吸収するため、吸収剤Aは、体液の吸収を素早く行うことができる。なお、吸収剤Aが吸収した体液について、連続骨格が吸収する体液より空孔内に留められた体液の方が多い。 The absorbent A has a property that the continuous skeleton is elongated when the liquid is absorbed. The extension of this continuous skeleton extends in almost all directions. As the outer shape of the absorbent A increases due to the extension of the continuous skeleton, the size of each pore also increases. As the size of the hole increases, the volume inside the hole increases, and the amount of body fluid that can be retained in the hole increases. That is, the absorbent A, which has grown by absorbing a certain amount of body fluid, can further absorb a predetermined amount of body fluid by the capillary phenomenon. Further, since the body fluid is absorbed by the capillary phenomenon, the absorbent A can quickly absorb the body fluid. Regarding the body fluid absorbed by the absorbent A, the body fluid retained in the pores is larger than the body fluid absorbed by the continuous skeleton.

このように、吸収剤Aの体液の吸収の大部分は、毛細管現象によって空孔内に体液を留めることによって行われることから、空孔の体積(全細孔容積)の割合である空隙率(吸収剤Aの体積に対する空孔の空隙の体積)が大きいほど、より多くの体液を吸収できる。この空隙率が、85%以上であることが好ましい。 As described above, since most of the absorption of the body fluid of the absorbent A is performed by retaining the body fluid in the pores by the capillary phenomenon, the porosity (porosity) which is the ratio of the volume of the pores (total pore volume). The larger the volume of the voids in the pores relative to the volume of the absorbent A), the more body fluid can be absorbed. The porosity is preferably 85% or more.

吸収剤Aの空隙率を求める。水銀圧入法によって、得られた吸収剤Aの比表面積は400m/g、細孔容積は15.5ml/gである。この細孔容積15.5mlは、1gの吸収剤Aの中の細孔の容積である。仮に、吸収剤Aの比重を1g/mlとすると、1gの吸収剤Aの中で占める体積は、それぞれ細孔容積が15.5ml、吸収剤Aが1mlとなる。1gの吸収剤Aの全容積(体積)は、15.5+1[ml]となり、そのうちの細孔容積の比率が空隙率となる。この結果、空隙率は、15.5/(15.5+1)×100≒94%となる。 The porosity of the absorbent A is determined. The specific surface area of the absorbent A obtained by the mercury intrusion method is 400 m 2 / g, and the pore volume is 15.5 ml / g. The pore volume of 15.5 ml is the volume of the pores in 1 g of the absorbent A. Assuming that the specific gravity of the absorbent A is 1 g / ml, the volume occupied in 1 g of the absorbent A is 15.5 ml for the pore volume and 1 ml for the absorbent A, respectively. The total volume (volume) of 1 g of the absorbent A is 15.5 + 1 [ml], and the ratio of the pore volume is the porosity. As a result, the porosity is 15.5 / (15.5 + 1) × 100≈94%.

また、この高分子吸収剤(吸収剤A)は、パルプ繊維と同等以上の吸収速度性能(初期の吸液の速さ)を有している。吸収剤の吸収速度を評価するための測定方法として、無加圧DW(Demand Wettability)法が一般的によく知られている。この無加圧DW法は、例えば、特開2018―39944号に記載されている。高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量(30秒後液吸収量)は、7.8ml/g以上21.3ml/g以下であり、パルプ繊維の当該30秒後吸液量(6.8ml/g)と比べて同等以上となっている。 Further, this polymer absorbent (absorbent A) has an absorption rate performance (initial liquid absorption speed) equal to or higher than that of pulp fiber. As a measuring method for evaluating the absorption rate of an absorbent, a non-pressurized DW (Demand Wettingity) method is generally well known. This non-pressurized DW method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-39944. The amount of the polymer absorbent after 30 seconds in the non-pressurized DW method (the amount of liquid absorbed after 30 seconds) is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less, and the pulp fiber after the 30 seconds. It is equal to or higher than the amount of liquid absorbed (6.8 ml / g).

以下、図9及び図10を用いて、具体的に説明する。図9は、無加圧DW法で用いられる測定装置を示した模式図である。図10については、後述する。なお、前述したとおり無加圧DW法は一般的なものなので、本実施の形態に係る無加圧DW法の説明は、特開2018―39944号の記載に則る。しかしながら、一部で異なる部分があるので、当該部分を明らかにして本願発明に係る無加圧DW法を定義する。 Hereinafter, a specific description will be given with reference to FIGS. 9 and 10. FIG. 9 is a schematic view showing a measuring device used in the non-pressurized DW method. FIG. 10 will be described later. Since the non-pressurized DW method is general as described above, the description of the non-pressurized DW method according to the present embodiment is based on the description of JP-A-2018-39944. However, since there are some differences, the non-pressurized DW method according to the present invention will be defined by clarifying the relevant parts.

無加圧DW法は、25℃、湿度50%の室内で、図9に示す無加圧DW法測定装置50を用いて行う測定方法である。図9に示した無加圧DW法測定装置50は、ビュレット部52(目盛容量50ml、長さ86cm、内径1.05cm)、導管(内径7mm)、測定台56からなっている。ビュレット部52は、上部にゴム栓51、下部に空気導入管59(先端内径3mm)とコック57が連結されており、さらに、空気導入管59の上部にはコック58がある。ビュレット部52から測定台56までには、導管が取り付けられている。測定台56の中央部には、生理食塩水供給部として直径3ミリの穴があいており、導管が連結されている。 The non-pressurized DW method is a measuring method performed using the non-pressurized DW method measuring device 50 shown in FIG. 9 in a room at 25 ° C. and 50% humidity. The non-pressurized DW method measuring device 50 shown in FIG. 9 includes a burette portion 52 (scale capacity 50 ml, length 86 cm, inner diameter 1.05 cm), a conduit (inner diameter 7 mm), and a measuring table 56. The burette portion 52 has a rubber stopper 51 at the upper part, an air introduction pipe 59 (tip inner diameter 3 mm) and a cock 57 at the lower part, and a cock 58 at the upper part of the air introduction pipe 59. A duct is attached from the burette portion 52 to the measuring table 56. In the central portion of the measuring table 56, a hole having a diameter of 3 mm is provided as a physiological saline supply portion, and a conduit is connected to the hole.

この構成の無加圧DW法測定装置50を使用して、まずビュレット部52のコック57と空気導入管59のコック58を閉め、25℃に調節された食塩濃度0.9重量%の生理食塩水53(NaCl水溶液)をビュレット部52上部から入れ、ゴム栓51でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部52のコック57および空気導入管59のコック58を開ける。次に、測定台56に溢れ出た生理食塩水53を拭き取ってから、測定台56の上面と、測定台56中心部の導管口から出てくる生理食塩水53の水面とが同じ高さになるように測定台56の高さの調整を行う。生理食塩水供給部から生理食塩水53を拭き取りながら、ビュレット部52内の生理食塩水53の水面をビュレット部52目盛の一番上(0mlライン)に調整する。 Using the non-pressurized DW method measuring device 50 having this configuration, first, the cock 57 of the burette portion 52 and the cock 58 of the air introduction pipe 59 are closed, and physiological saline having a sodium chloride concentration of 0.9% by weight adjusted to 25 ° C. Water 53 (NaCl aqueous solution) is put in from the upper part of the burette portion 52, the upper part of the burette is plugged with the rubber stopper 51, and then the cock 57 of the burette portion 52 and the cock 58 of the air introduction pipe 59 are opened. Next, after wiping off the physiological saline 53 overflowing on the measuring table 56, the upper surface of the measuring table 56 and the water surface of the physiological saline 53 coming out from the conduit port at the center of the measuring table 56 are at the same height. The height of the measuring table 56 is adjusted so as to be. While wiping the saline solution 53 from the saline solution supply section, the water surface of the saline solution 53 in the burette section 52 is adjusted to the top of the burette section 52 scale (0 ml line).

引き続き、ビュレット部52のコック57と空気導入管59のコック58を閉め、測定台56上に、生理食塩水供給部が中心になるように木材パルプ100%のティッシュ55(目付15±1gsm、不織布厚み計で測定圧3g/cm時の厚みが0.1±0.02mm)をのせ、さらにこのティッシュ55の上に、測定台56の生理食塩水供給部を中心に試験対象物(高分子吸収剤)を置く。試験対象物は、円筒形状の容器54に入れられ、その周りが当該容器54により拘束される。その後、ビュレット部52のコック57および空気導入管59のコック58を開ける。 Subsequently, the cock 57 of the burette portion 52 and the cock 58 of the air introduction pipe 59 are closed, and the tissue 55 made of 100% wood pulp (grain 15 ± 1 gsm, non-woven fabric) is placed on the measuring table 56 so that the physiological saline supply portion is at the center. With a thickness gauge, a measurement pressure of 3 g / cm (thickness at 2 o'clock is 0.1 ± 0.02 mm) is placed, and the test object (polymer) is placed on this tissue 55, centering on the physiological saline supply section of the measuring table 56. Put an absorbent). The test object is placed in a cylindrical container 54, and the circumference thereof is constrained by the container 54. After that, the cock 57 of the burette portion 52 and the cock 58 of the air introduction pipe 59 are opened.

試験対象物が吸液し始め、空気導入管59から導入された一つ目の泡がビュレット部52内の生理食塩水53の水面に到達した時点(ビュレット部52内の生理食塩水53の水面が下がった時点)を測定開始時間とし、継続的に、ビュレット部52内の生理食塩水53の減少量(試験対象物が吸液した生理食塩水量)M(ml)を読み取る。吸液開始から所定時間経過後(本実施の形態では、30秒経過後)における試験対象物の吸収量を、DW法による吸収量(ml/g)=M÷試験対象物の重量(g)により求める。 When the test object begins to absorb liquid and the first bubble introduced from the air introduction pipe 59 reaches the water surface of the physiological saline 53 in the burette portion 52 (the water surface of the physiological saline 53 in the burette portion 52). The measurement start time is set as the measurement start time, and the decrease amount of the physiological saline 53 in the burette portion 52 (the amount of the physiological saline absorbed by the test object) M (ml) is continuously read. The amount of absorption of the test object after a lapse of a predetermined time from the start of liquid absorption (after 30 seconds in the present embodiment) is the amount absorbed by the DW method (ml / g) = M ÷ weight (g) of the test object. To be calculated by.

なお、特開2018―39944号にも示されているとおり、無加圧DW法においては、通常、測定台56の上にメッシュが置かれ、当該メッシュの上に試験対象物が置かれる。これに対し、本実施形態においては、実際の吸収性物品(おむつ1)に近い状況で試験を実施するために、メッシュに代えて上述したティッシュ55を置くこととしている。すなわち、本願発明に係る無加圧DW法は、測定台56と試験対象物(高分子吸収剤)との間に、目付15±1gsm、かつ、不織布厚み計で測定圧3g/cm時の厚みが0.1±0.02mmで、木材パルプ100%のティッシュ55を挟んで実施される試験方法である。 As also shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-39944, in the non-pressurized DW method, a mesh is usually placed on a measuring table 56, and a test object is placed on the mesh. On the other hand, in the present embodiment, the above-mentioned tissue 55 is placed instead of the mesh in order to carry out the test in a situation close to the actual absorbent article (diaper 1). That is, in the non-pressurized DW method according to the present invention, the mesh size is 15 ± 1 gsm between the measuring table 56 and the test object (polymer absorbent), and the measuring pressure is 3 g / cm 2 o'clock with a non-woven fabric thickness gauge. This is a test method carried out by sandwiching a tissue 55 having a thickness of 0.1 ± 0.02 mm and 100% wood pulp.

図10は、無加圧DW法における30秒後吸液量を測定した測定結果を示した図である。高分子吸収剤として4つの高分子吸収剤と、比較例としてパルプ繊維と、参考例としてInfinity粒子体を用意して、各々を試験対象物として、無加圧DW法における30秒後吸液量を測定した。ここで、Infinity粒子体とは、P&G社製の吸収剤であり、高分子吸収剤と似た構造(発泡構造)を備えている。しかしながら、高分子吸収剤とは異なり、吸液して膨張する機能は有していない。 FIG. 10 is a diagram showing the measurement results of measuring the amount of liquid absorbed after 30 seconds in the non-pressurized DW method. Four polymer absorbents, pulp fibers as a comparative example, and Infinity particles as a reference example were prepared as polymer absorbents, and each of them was used as a test object, and the amount of liquid absorbed after 30 seconds in the non-pressurized DW method. Was measured. Here, the Infinity particle body is an absorbent manufactured by P & G, and has a structure (foamed structure) similar to that of the polymer absorbent. However, unlike polymer absorbents, it does not have the function of absorbing liquid and expanding.

高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量は、7.8ml/g以上21.3ml/g以下であり、パルプ繊維の当該30秒後吸液量(6.8ml/g)と比べて同等以上、Infinity粒子体の当該30秒後吸液量(2.3ml/g)と比べてかなり多く(良好と)なっている。 The amount of the polymer absorbent after 30 seconds in the non-pressurized DW method is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less, and the amount of the pulp fiber after 30 seconds (6.8 ml / g). It is equal to or higher than g), and considerably larger (good) than the liquid absorption amount (2.3 ml / g) of the Infinity particle body after 30 seconds.

そして、前述したように、当該高分子吸収剤が吸収性物品(吸収体11)に適用されるため、本実施の形態に係る吸収性物品(おむつ1)は以下のように特定される。すなわち、吸収性物品(おむつ1)は、連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、前記高分子吸収剤よりも肌側に設けられたティッシュと、を有し、高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量が、7.8ml/g以上21.3ml/g以下である。そのため、以下に説明するように、適切な吸収速度性能を有し薄型化された吸収体11を備える吸収性物品を実現することが可能となる。 Then, as described above, since the polymer absorbent is applied to the absorbent article (absorbent 11), the absorbent article (diaper 1) according to the present embodiment is specified as follows. That is, the absorbent article (diaper 1) has a polymer absorbent having a continuous skeleton and continuous pores, and a tissue provided on the skin side of the polymer absorbent, and is a polymer absorbent. The amount of liquid absorbed after 30 seconds in the non-pressurized DW method is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less. Therefore, as described below, it is possible to realize an absorbent article having an appropriate absorption rate performance and having a thin absorber 11.

従来から、吸収量が優れたSAPと吸収速度が優れたパルプ繊維とを組み合わせた吸収体を用いた吸収性物品が知られている。 Conventionally, an absorbent article using an absorber in which SAP having an excellent absorption amount and pulp fiber having an excellent absorption rate are combined has been known.

しかしながら、SAPとパルプ繊維とを組み合わせると、パルプ繊維のパルプ量の多さに起因して、吸収体が嵩高になってしまう課題(薄型化されない課題)がある。そして、かかる場合には、流通や保管、携帯性、装着快適性(装着不快感、通気性の悪さ)等の観点から好ましくない。 However, when SAP and pulp fibers are combined, there is a problem that the absorber becomes bulky (problem that the thickness is not reduced) due to the large amount of pulp in the pulp fibers. In such a case, it is not preferable from the viewpoints of distribution, storage, portability, wearing comfort (wearing discomfort, poor breathability) and the like.

一方で、パルプ繊維を排除してSAPのみとすると、パルプ繊維の優れた吸収速度性能が発揮されず、吸収速度が遅い吸収体となってしまう。また、吸収速度の遅さを補うために、吸収面を大きくすると、漏れ、装着不快感、肌負荷の増大等の別の問題が生じ得る。 On the other hand, if the pulp fibers are excluded and only SAP is used, the excellent absorption rate performance of the pulp fibers is not exhibited, and the absorber becomes an absorber with a slow absorption rate. Further, if the absorption surface is enlarged to compensate for the slow absorption rate, other problems such as leakage, wearing discomfort, and an increase in skin load may occur.

これに対し、本実施の形態に係る吸収性物品(おむつ1)においては、パルプ繊維に代えて連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤を用いているので、かかる構造により吸収体11(延いては、吸収性物品)を薄型化(特に、吸液前(膨張前)の吸収体11の薄型化)することが可能となる。さらに、パルプ繊維に代えて、無加圧DW法における30秒後吸液量が7.8ml/g以上21.3ml/g以下である高分子吸収剤を用いているので、パルプ繊維を用いたときと同等以上の吸収速度性能を得る(ティッシュから素早く体液を引き込む)ことが可能となる。 On the other hand, in the absorbent article (diaper 1) according to the present embodiment, a polymer absorbent having a continuous skeleton and continuous pores is used instead of the pulp fiber, so that the absorber 11 has such a structure. (By extension, the absorbent article) can be made thinner (in particular, the absorber 11 before absorbing liquid (before expansion) can be made thinner). Further, instead of the pulp fiber, a polymer absorbent having a liquid absorption amount of 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less after 30 seconds in the non-pressurized DW method was used, so the pulp fiber was used. It is possible to obtain absorption rate performance equal to or higher than that of the case (quickly draw body fluid from the tissue).

したがって、本実施の形態によれば、適切な吸収速度性能を有し薄型化された吸収体11を備える吸収性物品を実現することが可能となる。 Therefore, according to the present embodiment, it is possible to realize an absorbent article having an appropriate absorption rate performance and having a thin absorber 11.

また、上述したとおり、本実施の形態に係る高分子吸収剤は、少なくとも(メタ)アクリル酸エステルを含む2個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基には少なくとも1個以上の親水基を有する。 Further, as described above, the polymer absorbent according to the present embodiment is a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and at least one functional group. It has the above hydrophilic groups.

そのため、水分との親和性が向上し、吸収速度性能をより一層向上させることが可能となる。 Therefore, the affinity with water is improved, and the absorption rate performance can be further improved.

さらに、本実施の形態に係る高分子吸収剤は、(メタ)アクリル酸エステルと、一分子中に2個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、且つ、少なくとも1個以上の−COONa基を含有する。 Further, the polymer absorbent according to the present embodiment is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and at least. Contains one or more -COONa groups.

そのため、連続骨格及び連続空孔を形成しやすくなり、薄型化された吸収体11(吸収性物品)を容易に実現することが可能となる。 Therefore, it becomes easy to form a continuous skeleton and continuous pores, and it becomes possible to easily realize a thin absorber 11 (absorbable article).

前述したとおり、高分子吸収剤の連続骨格は、毛細管現象により体液が連続空孔に入り込むと、当該体液を浸透圧によって一部吸収して伸長する。そして、かかる伸長により空孔を大きくして、さらに体液を取り込む。すなわち、高分子吸収剤は、膨張(体積増加)しつつ、体液を吸収する(換言すれば、膨張して保液量を上げることができる)。そのため、体液吸収前(膨張前)の高分子吸収剤(吸収体11)を薄くすることができる。かかる事項を考察するために、高分子吸収剤の飽和吸液時体積の、吸液前体積に対する体積増加率を測定する以下の試験(以下、体積増加率測定試験と呼ぶ)を行った。 As described above, when the body fluid enters the continuous pores due to the capillary phenomenon, the continuous skeleton of the polymer absorbent partially absorbs the body fluid by osmotic pressure and extends. Then, the pores are enlarged by such elongation, and the body fluid is further taken in. That is, the polymer absorbent absorbs body fluid while expanding (increasing volume) (in other words, it can expand to increase the amount of liquid retained). Therefore, the polymer absorbent (absorber 11) before body fluid absorption (before expansion) can be thinned. In order to consider such matters, the following test (hereinafter referred to as a volume increase rate measurement test) for measuring the volume increase rate of the saturated liquid absorption volume of the polymer absorbent with respect to the volume before the liquid absorption was performed.

以下、図11及び図12を用いて、具体的に説明する。図11は、体積増加率測定試験で用いられる測定装置を示した模式図である。図12については、後述する。 Hereinafter, a specific description will be given with reference to FIGS. 11 and 12. FIG. 11 is a schematic view showing a measuring device used in the volume increase rate measurement test. FIG. 12 will be described later.

図11に示した体積増加率測定装置60は、試験対象物収容容器61とシャーレ62とからなっている。試験対象物収容容器61は、上端部と下端部に開口部を有するアクリル製の筒状部材の下端部に、ナイロンメッシュ(不図示)を貼付したものである。 The volume increase rate measuring device 60 shown in FIG. 11 includes a test object storage container 61 and a petri dish 62. The test object storage container 61 has a nylon mesh (not shown) attached to the lower end of an acrylic tubular member having openings at the upper and lower ends.

筒状部材については、内径26mm、長さ80mm、外径38mm、重さ57gである。また、ナイロンメッシュについては、NBCメッシュテック製のN−N0255HD 115を用いている。シャーレ62は、内径97mm、重さ58gの容器である。 The tubular member has an inner diameter of 26 mm, a length of 80 mm, an outer diameter of 38 mm, and a weight of 57 g. As the nylon mesh, N-N0255HD 115 manufactured by NBC Meshtec is used. The petri dish 62 is a container having an inner diameter of 97 mm and a weight of 58 g.

そして、試験対象物収容容器61に上端部(開口部)から試験対象物63を入れ、入れられた試験対象物63の高さを測定する。そして、計算式(体積=底面積(3.14×(内径(26mm)/2))×高さ)により、試験対象物63の体積を求め、これを吸液前体積とする。なお、試験対象物63の上端部が若干湾曲している場合もあり得るが、この場合には、最頂部の高さを測定することとする。また、後述する離水倍率測定試験のために、試験対象物63が入れられた試験対象物収容容器61の重量を測っておく。 Then, the test object 63 is put into the test object storage container 61 from the upper end (opening), and the height of the put test object 63 is measured. Then, the volume of the test object 63 is obtained by the calculation formula (volume = bottom area (3.14 × (inner diameter (26 mm) / 2) 2 ) × height), and this is used as the volume before liquid absorption. The upper end of the test object 63 may be slightly curved, but in this case, the height of the uppermost portion is measured. Further, the weight of the test object storage container 61 containing the test object 63 is measured for the water separation magnification measurement test described later.

次に、シャーレ62に、食塩濃度0.9重量%の生理食塩水(NaCl水溶液)を60cc入れ、当該シャーレ62内に(吸液前体積測定済みの)試験対象物63の入った試験対象物収容容器61を置く(図11参照)。すると、試験対象物63がナイロンメッシュを介して生理食塩水を吸収し始めて、試験対象物63の高さ(体積)が変化していく。この高さ(体積)変化を継続的に目視し、当該高さが安定したところ(つまり、飽和まで吸液したところ)で、試験対象物63の高さを測定する。そして、前記計算式により、試験対象物63の体積を求め、これを飽和吸液時体積とする。なお、本実施の形態においては、吸液し始めてから2分半で試験対象物63の高さが安定することが確認できているため、当該2分半後に当該高さを測定することとしている。また、試験対象物63の上端部が若干湾曲している場合に最頂部の高さを測定する点については、吸液前の測定と同様である。また、後述する離水倍率測定試験のために、飽和まで吸液した試験対象物63が入れられた試験対象物収容容器61の重量を測っておく。 Next, 60 cc of physiological saline (NaCl aqueous solution) having a salt concentration of 0.9% by weight was placed in the petri dish 62, and the test object 63 (the volume of which had been measured before absorption) was contained in the petri dish 62. Place the containment container 61 (see FIG. 11). Then, the test object 63 begins to absorb the physiological saline through the nylon mesh, and the height (volume) of the test object 63 changes. The height (volume) change is continuously visually observed, and the height of the test object 63 is measured when the height is stable (that is, when the liquid is absorbed to saturation). Then, the volume of the test object 63 is obtained by the above calculation formula, and this is used as the volume at the time of saturated liquid absorption. In the present embodiment, since it has been confirmed that the height of the test object 63 stabilizes in two and a half minutes after the start of absorbing the liquid, the height is measured two and a half minutes later. .. Further, the point of measuring the height of the uppermost portion when the upper end portion of the test object 63 is slightly curved is the same as the measurement before the liquid absorption. Further, for the water separation magnification measurement test described later, the weight of the test object storage container 61 containing the test object 63 that has absorbed the liquid to saturation is measured.

図12は、体積増加率測定試験の試験結果を示した図である。高分子吸収剤として3つの高分子吸収剤と、比較例としてパルプ繊維と、参考例としてInfinity粒子体を用意して、各々を試験対象物63として前記吸液前体積及び飽和吸液時体積を測定した(各々の試験対象物63につき、3回ずつ試験を行った)。そして、飽和吸液時体積の吸液前体積に対する体積増加率(後述するように、比較例及び参考例においては、体積が減少してしまっているので、体積減少率となる。双方を合わせて体積変化率と呼ぶ)を求めた。すなわち、当該体積変化率は、飽和吸液時体積÷吸液前体積で求められ、例えば、図12のパルプ繊維1回目の場合には、13.3÷15.9=0.83となるので、83%となる。 FIG. 12 is a diagram showing the test results of the volume increase rate measurement test. Three polymer absorbents were prepared as polymer absorbents, pulp fibers as a comparative example, and Infinity particles as a reference example, and each of them was used as a test object 63 to set the volume before liquid absorption and the volume during saturated liquid absorption. Measured (tested 3 times for each test object 63). Then, the volume increase rate of the saturated liquid absorbing volume with respect to the pre-absorbing volume (as will be described later, in the comparative example and the reference example, since the volume has decreased, the volume decrease rate is obtained. The rate of change in volume) was calculated. That is, the volume change rate is obtained by dividing the volume during saturated liquid absorption ÷ the volume before liquid absorption. For example, in the case of the first pulp fiber in FIG. 12, it is 13.3 ÷ 15.9 = 0.83. , 83%.

高分子吸収剤の体積変化率は233%以上567%以下であり、パルプ繊維とInfinity粒子体の体積変化率は、それぞれ83%以上85%以下、60%以上66%以下である。すなわち、パルプ繊維とInfinity粒子体が吸液により体積減少(縮小)しているのに対し、高分子吸収剤は体積増加(膨張)している。 The volume change rate of the polymer absorbent is 233% or more and 567% or less, and the volume change rate of the pulp fiber and the Infinity particle body is 83% or more and 85% or less and 60% or more and 66% or less, respectively. That is, the volume of the pulp fiber and the Infinity particle body is reduced (reduced) due to the liquid absorption, while the volume of the polymer absorbent is increased (expanded).

このように、本実施の形態における吸収性物品(おむつ1)においては、飽和吸液時体積の、吸液前体積に対する体積増加率が、233%以上567%以下である高分子吸収剤を用いている。すなわち、顕著に膨張(体積増加)しつつ体液を吸収する高分子吸収剤が用いられているため、体液吸収前(膨張前)の高分子吸収剤(吸収体11)を薄くすることができ、より薄型化された吸収性物品(おむつ1)を実現することが可能となる。 As described above, in the absorbent article (diaper 1) in the present embodiment, the polymer absorbent having a volume increase rate of the saturated liquid absorbing volume with respect to the pre-absorbing volume is 233% or more and 567% or less is used. ing. That is, since a polymer absorbent that absorbs body fluid while significantly expanding (increasing volume) is used, the polymer absorbent (absorber 11) before absorbing body fluid (before expansion) can be thinned. It becomes possible to realize a thinner absorbent article (diaper 1).

前述したとおり、高分子吸収剤(吸収剤A)は、膨張(体積増加)しつつ体液を吸収する(膨張して保液量を上げる)が、当該高分子吸収剤に荷重(圧力)が掛かった際(例えば、おむつ1を着用している着用者が動いた際に着用者による圧が掛かった場合)には、縮小(体積減少)しつつ体液を外部へ放出(以下、便宜上、離水と呼ぶ)する。例えば、高分子吸収剤と共に吸収体11に用いられ得るSAPは、一旦体液を吸収すると圧力が掛かっても殆ど離水することがないが、高分子吸収剤は、縮小(体積減少)しつつ離水しやすい性質を有している。かかる事項を考察するために、高分子吸収剤に加重を加えたときの体積減少率及び離水倍率を測定する以下の試験(以下、体積減少率及び離水倍率測定試験と呼ぶ)を、前述した体積増加率測定試験に引き続いて行った。 As described above, the polymer absorbent (absorbent A) absorbs body fluid (expands to increase the amount of liquid retained) while expanding (increasing volume), but a load (pressure) is applied to the polymer absorbent. When (for example, when the wearer wearing the diaper 1 moves and pressure is applied by the wearer), the body fluid is discharged to the outside while shrinking (volume reduction) (hereinafter, for convenience, water separation). Call). For example, SAP, which can be used for the absorber 11 together with the polymer absorbent, hardly separates water even when pressure is applied once it absorbs the body fluid, but the polymer absorbent releases water while shrinking (volume reduction). It has an easy property. In order to consider such matters, the following test for measuring the volume reduction rate and the water separation ratio when a load is applied to the polymer absorbent (hereinafter referred to as the volume reduction rate and the water separation ratio measurement test) is referred to as the above-mentioned volume. The rate of increase measurement test was followed.

以下、図13乃至図15を用いて、具体的に説明する。図13は、体積減少率及び離水倍率測定試験で用いられる測定装置(以下、体積減少率等測定装置70と呼ぶ)を示した模式図である。図14及び図15については、後述する。 Hereinafter, a specific description will be given with reference to FIGS. 13 to 15. FIG. 13 is a schematic view showing a measuring device (hereinafter, referred to as a volume reduction rate and the like measuring device 70) used in the volume reduction rate and water separation magnification measurement test. 14 and 15 will be described later.

図13に示した体積減少率等測定装置70は、上述した試験対象物収容容器61に加えて、加圧部材71及び下敷き用濾紙74を備えている。 The volume reduction rate measuring device 70 shown in FIG. 13 includes a pressure member 71 and an underlay filter paper 74 in addition to the test object storage container 61 described above.

加圧部材71は、試験対象物63(高分子吸収剤)に接触して押圧する押圧部材72と押圧部材72の上に載せる加重用重り73とを備えている。押圧部材72は、試験対象物収容容器61と同様、上端部と下端部に開口部を有するアクリル製の筒状部材の下端部に、ナイロンメッシュを貼付したものである。筒状部材については、内径19.5mm、長さ120mm、外径25.5mm、重さ28gである。また、ナイロンメッシュについては、試験対象物収容容器61と同様、NBCメッシュテック製のN−N0255HD 115を用いている。 The pressurizing member 71 includes a pressing member 72 that contacts and presses against the test object 63 (polymer absorbent) and a weighting weight 73 that is placed on the pressing member 72. Similar to the test object storage container 61, the pressing member 72 is formed by attaching a nylon mesh to the lower end portion of an acrylic tubular member having openings at the upper end portion and the lower end portion. The tubular member has an inner diameter of 19.5 mm, a length of 120 mm, an outer diameter of 25.5 mm, and a weight of 28 g. As for the nylon mesh, N-N0255HD 115 manufactured by NBC Meshtec is used as in the test object storage container 61.

加重用重り73は分銅の底部にアクリル製の円柱部材(直径25mm、長さ8mm)及び加重用濾紙を貼付したものであり、その重さは124gである。 The weighting weight 73 is formed by attaching an acrylic columnar member (diameter 25 mm, length 8 mm) and a weighting filter paper to the bottom of the weight, and the weight is 124 g.

そして、押圧部材72の上に加重用重り73を載せることにより、計152g(30g/cm)の加圧部材71が形成されるようになっている。なお、30g/cmという数値は、おむつ1を着用している着用者が動いた際に掛かる圧を想定している。 Then, by placing the weighting weight 73 on the pressing member 72, a total of 152 g (30 g / cm 2 ) of the pressing member 71 is formed. The value of 30 g / cm 2 assumes the pressure applied when the wearer wearing the diaper 1 moves.

下敷き用濾紙74は、最下部に位置し、試験対象物収容容器61が置かれるものである。この下敷き用濾紙74については、ADVANTEC社製FILTERPAPERを用いている。 The underlay filter paper 74 is located at the lowermost part and is where the test object storage container 61 is placed. For the underlay filter paper 74, FILTERPAPER manufactured by ADVANTEC is used.

体積減少率及び離水倍率測定試験は、前述した体積増加率測定試験に引き続いて行われる。飽和まで吸液した試験対象物63が入れられた試験対象物収容容器61をシャーレ62から取り出し、当該試験対象物収容容器61を下敷き用濾紙74の上に載せる。なお、試験対象物収容容器61を下敷き用濾紙74の上に載せる前に、当該下敷き用濾紙74の重量を測っておく。 The volume reduction rate and water separation ratio measurement test is performed following the volume increase rate measurement test described above. The test object storage container 61 containing the test object 63 sucked to saturation is taken out from the petri dish 62, and the test object storage container 61 is placed on the underlay filter paper 74. Before placing the test object storage container 61 on the underlay filter paper 74, the weight of the underlay filter paper 74 is measured.

そして、加圧部材71を試験対象物63の上に載せる。すなわち、押圧部材72をナイロンメッシュが下側になるように、試験対象物収容容器61内に挿入する。そうすると、ナイロンメッシュが試験対象物63に接触した状態で押圧部材72が試験対象物63上に位置する。そして、当該押圧部材72の上に加重用重り73を載せると、最終的に、試験対象物63には、押圧部材72と加重用重り73の加重が掛かることとなる。 Then, the pressure member 71 is placed on the test object 63. That is, the pressing member 72 is inserted into the test object storage container 61 so that the nylon mesh is on the lower side. Then, the pressing member 72 is located on the test object 63 with the nylon mesh in contact with the test object 63. Then, when the weighting weight 73 is placed on the pressing member 72, the weight of the pressing member 72 and the weighting weight 73 is finally applied to the test object 63.

すると、試験対象物63に吸収されていた生理食塩水が、試験対象物収容容器61のナイロンメッシュを介して下敷き用濾紙74へ離水し始めて、試験対象物63の高さ(体積)が変化していく(減少していく)。そして、荷重をかけてから3分後に当該高さを測定する。当該高さから、前記計算式により、試験対象物63の体積を求め、これを(飽和吸液した試験対象物63に30g/cm荷重を3分間加えた後の)荷重後体積とする。なお、試験対象物63の上端部が若干湾曲している場合に最頂部の高さを測定する点については、吸液前の測定等と同様である。 Then, the physiological saline absorbed in the test object 63 begins to separate from the underlay filter paper 74 via the nylon mesh of the test object storage container 61, and the height (volume) of the test object 63 changes. (Decrease). Then, the height is measured 3 minutes after the load is applied. From the height, the volume of the test object 63 is calculated by the above formula, and this is used as the post-load volume (after applying a 30 g / cm 2 load to the saturated liquid-absorbed test object 63 for 3 minutes). The point of measuring the height of the uppermost portion when the upper end portion of the test object 63 is slightly curved is the same as the measurement before liquid absorption and the like.

また、荷重をかけてから3分後に当該高さと共に下敷き用濾紙74の重量も測定する。そして、測定された重量から加重をかける前の下敷き用濾紙74の重量を引き算することで得られた値を、(飽和吸液した試験対象物63に30g/cm荷重を3分間加えた後の)離水量とする。 In addition, the weight of the underlay filter paper 74 is measured together with the height 3 minutes after the load is applied. Then, the value obtained by subtracting the weight of the underlay filter paper 74 before applying the weight from the measured weight (after applying a 30 g / cm 2 load to the saturated liquid-absorbed test object 63 for 3 minutes). ) The amount of water separation.

図14は、体積減少率測定試験の試験結果を示した図である。体積増加率測定試験と同じ3つの高分子吸収剤を試験対象物63として前記荷重後体積を測定した(各々の試験対象物63につき、3回ずつ試験を行った)。そして、荷重後体積の飽和吸液時体積(体積増加率試験で取得済み、図12参照)に対する体積減少率を求めた。図14に示されているとおり、高分子吸収剤の体積減少率は34%以上48%以下であり、高分子吸収剤の体積が半分以下となっている(顕著に減少している)。 FIG. 14 is a diagram showing the test results of the volume reduction rate measurement test. The same three polymer absorbents as in the volume increase rate measurement test were used as test objects 63, and the volume after loading was measured (each test object 63 was tested three times). Then, the volume reduction rate of the volume after loading with respect to the saturated liquid absorption volume (obtained in the volume increase rate test, see FIG. 12) was determined. As shown in FIG. 14, the volume reduction rate of the polymer absorbent is 34% or more and 48% or less, and the volume of the polymer absorbent is half or less (significantly reduced).

図15は、離水倍率測定試験の試験結果を示した図である。体積減少率測定試験と同様、3つの高分子吸収剤を試験対象物63として、前記離水量を測定した(各々の試験対象物63につき、3回ずつ試験を行った)。そして、離水量の吸収量に対する比である離水倍率を求めた。吸収量については、前述したとおり、体積増加率測定試験の際に、試験対象物63が入れられた試験対象物収容容器61の重量を吸液前後で測っておいたので、双方の差を取ることによって取得した。図15に示されているとおり、離水倍率は65%以上72%以下であり、半分以上の割合で離水している(顕著に離水している。なお、SAPの離水倍率は高くても40%程度と言われている)。 FIG. 15 is a diagram showing the test results of the water separation magnification measurement test. Similar to the volume reduction rate measurement test, the amount of water separation was measured using three polymer absorbents as test objects 63 (tests were performed three times for each test object 63). Then, the water separation ratio, which is the ratio of the water separation amount to the absorption amount, was obtained. Regarding the amount of absorption, as described above, the weight of the test object storage container 61 containing the test object 63 was measured before and after the liquid absorption during the volume increase rate measurement test, so the difference between the two is taken. Obtained by As shown in FIG. 15, the water separation ratio is 65% or more and 72% or less, and water is separated at a rate of more than half (significant water separation. The SAP water separation ratio is 40% at the highest. It is said to be a degree).

このように、本実施の形態に係る吸収性物品(おむつ1)においては、飽和吸液した高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の荷重後体積の、飽和吸液時体積に対する体積減少率が34%以上48%以下である高分子吸収剤を用いている。また、飽和吸液した高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の離水倍率が65%以上72%以下である高分子吸収剤を用いている。すなわち、荷重が掛かった際に顕著に離水しつつ顕著に体積が減少する高分子吸収剤が用いられているため、高分子吸収剤(吸収体11)が一旦吸液して膨張したとしても荷重により直ぐに離水して薄い状態(コンパクトな状態)へ戻ることが可能となる(薄い状態となったら、再度吸液可能となる)。 As described above, in the absorbent article (diaper 1) according to the present embodiment, at the time of saturated liquid absorption, the volume after loading after applying a load of 30 g / cm 2 for 3 minutes to the saturated liquid-absorbed polymer absorbent. A polymer absorbent having a volume reduction rate of 34% or more and 48% or less with respect to volume is used. Further, a polymer absorbent having a water separation ratio of 65% or more and 72% or less after applying a load of 30 g / cm 2 for 3 minutes to the saturated liquid absorbing polymer absorbent is used. That is, since a polymer absorbent whose volume is significantly reduced while significantly separating water when a load is applied is used, even if the polymer absorbent (absorber 11) once absorbs liquid and expands, the load is applied. It is possible to immediately separate the water and return to the thin state (compact state) (when the thin state is reached, the liquid can be absorbed again).

また、上述したとおり、本実施の形態に係る吸収性物品(おむつ1)は、高分子吸収剤と隣接可能なSAPを有している。すなわち、吸収体11は高分子吸収剤とSAPとを備えており、SAPは高分子吸収剤よりも保液能力(保液性)が高く膨張しにくい性質を有するため、高分子吸収剤から離水した体液を、吸収体11の薄型化(コンパクト性)を殆ど阻害することなく、他剤(SAP)へ適切に吸収させる(渡す)ことが可能となる。 Further, as described above, the absorbent article (diaper 1) according to the present embodiment has SAP that can be adjacent to the polymer absorbent. That is, the absorber 11 includes a polymer absorbent and SAP, and SAP has a higher liquid retention capacity (liquid retention) than the polymer absorbent and has a property of being hard to expand, so that water is separated from the polymer absorbent. The body fluid can be appropriately absorbed (passed) to another agent (SAP) without hindering the thinning (compactness) of the absorber 11.

===吸収剤Aの製造方法について===
吸収剤Aは、図3に示すように、架橋重合工程と加水分解工程を経ることで得ることができる。以下、吸収剤Aの製造方法について説明する。
=== About the manufacturing method of absorbent A ===
As shown in FIG. 3, the absorbent A can be obtained through a cross-linking polymerization step and a hydrolysis step. Hereinafter, a method for producing the absorbent A will be described.

まず、架橋重合用の油溶性モノマーと架橋性モノマーと、界面活性剤と、水と、必要に応じて重合開始剤とを混合して、油中水滴型エマルションを得る。油中水滴型エマルションとは、油相が連続相となり、その中に水滴が分散しているエマルションを言う。 First, an oil-soluble monomer for cross-linking polymerization, a cross-linking monomer, a surfactant, water, and, if necessary, a polymerization initiator are mixed to obtain a water-in-oil emulsion. The water-in-oil emulsion is an emulsion in which the oil phase is a continuous phase and water droplets are dispersed therein.

吸収剤Aにおいては、図3の上図に示すように、油溶性モノマーとして、(メタ)アクリル酸エステルとしてメタクリル酸ブチルを用い、架橋性モノマーとして、ジビニルベンゼンを用い、界面活性剤としてソルビタンモノオレエートを用い、重合開始剤としてイソブチロニトリルを用いて架橋重合させたモノリスAを形成する。 In the absorbent A, as shown in the upper part of FIG. 3, butyl methacrylate is used as the (meth) acrylic acid ester as the oil-soluble monomer, divinylbenzene is used as the crosslinkable monomer, and sorbitanmono is used as the surfactant. Monolith A is formed by cross-linking polymerization using oleate and isobutyronitrile as a polymerization initiator.

吸収剤Aにおいては、図3の上図に示すように、まず、油溶性モノマーとしてメタクリル酸t−ブチル9.2g、架橋性モノマーとしてジビニルベンゼン0.28g、界面活性剤としてソルビタンモノオレエート(以下SMOと略す)1.0g及び重合開始剤として2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)0.4gを混合し、均一に溶解させる。 In the absorbent A, as shown in the upper part of FIG. 3, first, 9.2 g of t-butyl methacrylate as an oil-soluble monomer, 0.28 g of divinylbenzene as a crosslinkable monomer, and sorbitan monooleate as a surfactant (sorbitan monooleate). 1.0 g (hereinafter abbreviated as SMO) and 0.4 g of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator are mixed and uniformly dissolved.

次に、メタクリル酸t−ブチル/ジビニルベンゼン/SMO/2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)混合物を180gの純水に添加し、遊星式撹拌装置である真空撹拌脱泡ミキサー(イーエムイー社製)を用いて減圧下撹拌して、油中水滴型エマルションを得る。 Next, a mixture of t-butyl methacrylate / divinylbenzene / SMO / 2,2'-azobis (isobutyronitrile) was added to 180 g of pure water, and a vacuum stirring defoaming mixer (EME), which is a planetary stirring device, was added. Stir under reduced pressure using (manufactured by the same company) to obtain a water-in-oil emulsion.

その後、このエマルションを速やかに反応容器に移し、密封後静置下で60℃、24時間重合させる。重合終了後、内容物を取り出し、メタノールで抽出した後、減圧乾燥して、連続マクロポア構造を有するモノリスAを得る。このモノリスAの内部構造をSEMにより観察した。図16Aは、吸収剤Aの破断面のSEM写真である。図16Bは、図16Aと同一部分のNa分布のマッピング図である。モノリスAは、連続気泡構造を有しており、連続骨格の厚みは5.4μmであった。水銀圧入法により測定した平均直径は36.2μm、全細孔容積は15.5mL/gであった。 Then, this emulsion is immediately transferred to a reaction vessel, sealed, and polymerized at 60 ° C. for 24 hours under standing. After completion of the polymerization, the contents are taken out, extracted with methanol, and dried under reduced pressure to obtain a monolith A having a continuous macropore structure. The internal structure of this monolith A was observed by SEM. FIG. 16A is an SEM photograph of the fracture surface of the absorbent A. FIG. 16B is a mapping diagram of the Na distribution in the same portion as in FIG. 16A. The monolith A had an open cell structure, and the thickness of the continuous skeleton was 5.4 μm. The average diameter measured by the mercury intrusion method was 36.2 μm, and the total pore volume was 15.5 mL / g.

なお、全モノマーに対するジビニルベンゼンの含有量は、0.3〜10モル%であることが好ましく、0.3〜5モル%であることがより好ましい。また、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するジビニルベンゼンの割合が0.1〜10モル%であることが好ましく、0.3〜8モル%であることがより好ましい。吸収剤Aにおいては、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するメタアクリル酸ブチルの割合が、97.0モル%、ジビニルベンゼンの割合が3.0モル%である。 The content of divinylbenzene with respect to all the monomers is preferably 0.3 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 5 mol%. The ratio of divinylbenzene to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 8 mol%. In the absorbent A, the ratio of butyl methacrylate to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is 97.0 mol%, and the ratio of divinylbenzene is 3.0 mol%.

界面活性剤の添加量としては、油溶性モノマーの種類および目的とするエマルション粒子(マクロポア)の大きさによって大幅に変動する。油溶性モノマーと界面活性剤の合計量に対して約2〜70%の範囲とすることが好ましい。 The amount of the surfactant added varies greatly depending on the type of oil-soluble monomer and the size of the target emulsion particles (macropores). It is preferably in the range of about 2 to 70% with respect to the total amount of the oil-soluble monomer and the surfactant.

また、モノリスAの気泡形状やサイズを制御するために、メタノール、ステアリルアルコール等のアルコール、ステアリン酸等のカルボン酸、オクタン、ドデカン、トルエン等の炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルを系内に共存させてもよい。 Further, in order to control the bubble shape and size of monolith A, alcohols such as methanol and stearyl alcohol, carboxylic acids such as stearic acid, hydrocarbons such as octane, dodecane and toluene, and cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane are used in the system. May coexist in.

油中水滴型エマルションを形成させる際の混合方法としては、特に制限はない。各成分を一括して一度に混合する方法、油溶性モノマー、界面活性剤及び油溶性重合開始剤である油溶性成分と、水や水溶性重合開始剤である水溶性成分とを別々に均一溶解させた後、それぞれの成分を混合する方法等の混合方法を採用することができる。エマルションを形成させるための混合装置についても特に制限はなく、目的のエマルション粒径を得るために、通常のミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーや、被処理物を混合容器に入れ、該混合容器を傾斜させた状態で公転軸の周りに公転させながら自転させることで、被処理物を攪拌混合する、所謂遊星式攪拌装置等から適切な装置を選択することができる。また、混合条件についても特に制限はなく、目的のエマルション粒径を得るために、攪拌回転数や攪拌時間を、任意に設定することができる。これらの混合装置のうち、遊星式攪拌装置はW/Oエマルション中の水滴を均一に生成させることができ、その平均径を幅広い範囲で任意に設定することができる。 The mixing method for forming the water-in-oil emulsion is not particularly limited. A method of mixing each component at once, an oil-soluble monomer, a surfactant, and an oil-soluble polymerization initiator, and a water-soluble component that is water or a water-soluble polymerization initiator are uniformly dissolved separately. After that, a mixing method such as a method of mixing each component can be adopted. The mixing device for forming the emulsion is also not particularly limited, and in order to obtain the desired emulsion particle size, a normal mixer, a homogenizer, a high-pressure homogenizer, or an object to be treated is placed in a mixing container, and the mixing container is tilted. An appropriate device can be selected from a so-called planetary stirrer or the like that stirs and mixes the object to be processed by rotating while revolving around the revolution axis in the state of being in the state of being revolved. Further, the mixing conditions are not particularly limited, and the stirring rotation speed and the stirring time can be arbitrarily set in order to obtain the desired emulsion particle size. Among these mixing devices, the planetary stirrer can uniformly generate water droplets in the W / O emulsion, and the average diameter thereof can be arbitrarily set in a wide range.

油中水滴型エマルションを重合させる重合条件は、モノマーの種類、開始剤系により様々な条件が選択できる。例えば、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム等を用いたときには、不活性雰囲気下の密封容器内において、30〜100℃で1〜48時間、加熱重合させればよい。重合開始剤として過酸化水素−塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム−酸性亜硫酸ナトリウム等を用いたときには、不活性雰囲気下の密封容器内において、0〜30℃で1〜48時間重合させればよい。重合終了後、内容物を取り出し、イソプロパノール等の溶剤でソックスレー抽出し、未反応モノマーと残留界面活性剤を除去して図3の中図に示すモノリスAを得る。 Various conditions can be selected for the polymerization conditions for polymerizing the water-in-oil emulsion depending on the type of monomer and the initiator system. For example, when azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, potassium persulfate or the like is used as the polymerization initiator, it is heat-polymerized at 30 to 100 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. Just do it. When hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfite-sodium bisulfite, etc. are used as the polymerization initiator, the polymerization may be carried out at 0 to 30 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. .. After completion of the polymerization, the contents are taken out and soxhlet extracted with a solvent such as isopropanol to remove the unreacted monomer and the residual surfactant to obtain the monolith A shown in the middle figure of FIG.

続いて、モノリスA(架橋重合体)を加水分解して、吸収剤Aを得る。モノリスAを、臭化亜鉛を入れたジクロロエタンに浸漬させて40℃、24h撹拌した後、メタノール、4%塩酸、4%水酸化ナトリウム水溶液、水の順で接触させて、加水分解を行い、乾燥させた後、ブロック状の吸収剤Aを所定の大きさに粉砕して粒子状の吸収剤Aを得る。 Subsequently, the monolith A (crosslinked polymer) is hydrolyzed to obtain an absorbent A. Monolith A is immersed in dichloroethane containing zinc bromide, stirred at 40 ° C. for 24 hours, and then contacted with methanol, 4% hydrochloric acid, 4% sodium hydroxide aqueous solution, and water in this order to hydrolyze and dry. After that, the block-shaped absorbent A is pulverized to a predetermined size to obtain a particulate absorbent A.

モノリスAの加水分解の方法については特に制限はなく、種々の方法で行うことができる。例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、テトラヒドロフランやイソプロピルエーテルなどのエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、メタノールやエタノールなどのアルコール系溶媒、酢酸やプロピオン酸などのカルボン酸系溶媒、あるいは水を溶媒とし、水酸化ナトリウムなどの強塩基と接触させる方法や、塩酸などのハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などのブレンステッド酸、あるいは臭化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化チタン(IV)、塩化セリウム/ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウムなどのルイス酸と接触させる方法等が挙げられる。 The method for hydrolyzing the monolith A is not particularly limited, and various methods can be used. For example, aromatic solvents such as toluene and xylene, halogen solvents such as chloroform and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran and isopropyl ether, amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and alcohol solvents such as methanol and ethanol. , A carboxylic acid solvent such as acetic acid or propionic acid, or a method of contacting with a strong base such as sodium hydroxide using water as a solvent, hydrohalogen acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid. , Brenstead acid such as p-toluene sulfonic acid, or Lewis acid such as zinc bromide, aluminum chloride, aluminum bromide, titanium (IV) chloride, cerium chloride / sodium iodide, magnesium iodide, etc. Can be mentioned.

吸収剤Aの連続骨格を形成する有機ポリマーの重合原料のうち、(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、(メタ)アクリル酸のC1〜C10のアルキルエステルが好ましく、(メタ)アクリル酸のC4アルキルエステルが特に好ましい。(メタ)アクリル酸のC4アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸t−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸n−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸iso−ブチルエステルが挙げられる。 Among the polymerization raw materials of the organic polymer forming the continuous skeleton of the absorbent A, the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, but the alkyl esters of C1 to C10 of the (meth) acrylic acid are preferable, and the (meth) acrylic acid is preferable. C4 alkyl esters of acids are particularly preferred. Examples of the C4 alkyl ester of (meth) acrylic acid include (meth) acrylic acid t-butyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, and (meth) acrylic acid iso-butyl ester.

架橋重合に用いるモノマーは、(メタ)アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンのみであってもよいし、(メタ)アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンに加えて、(メタ)アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーを含有していてもよい。他のモノマーとしては、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2エチルヘキシル、イソブテン、ブタジエン、イソブレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、架橋重合に用いる全モノマー中、(メタ)アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外のモノマーの割合は、0〜80モル%が好ましく、0〜50モル%がより好ましい。 The monomer used for the cross-linking polymerization may be only (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and in addition to (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, other than (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene. It may contain a monomer. Other monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, diethylhexyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isobrene, chloroprene, vinyl chloride, vinyl bromide, Examples thereof include vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylpropantri (meth) acrylate. The proportion of the monomers other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene in all the monomers used for the cross-linking polymerization is preferably 0 to 80 mol%, more preferably 0 to 50 mol%.

界面活性剤は、ソルビタンモノオレエートに限られない。架橋重合用モノマーと水とを混合した際に、油中水滴型(W/O)エマルションを形成できるものであればよい。例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレン基ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン基ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン基ソルビタンモノオレエート等の非イオン界面活性剤、オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤を用いることができる。これら界面活性剤は一種単独又は二種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Surfactants are not limited to sorbitan monooleate. Any material may be used as long as it can form a water-in-oil (W / O) emulsion when the cross-linking polymerization monomer and water are mixed. For example, nonionic surfactants such as sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene group nonylphenyl ether, polyoxyethylene group stearyl ether, and polyoxyethylene group sorbitan monooleate. Agents, anionic surfactants such as potassium oleate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride, and amphoteric surfactants such as lauryldimethylbetaine may be used. can. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤としては、熱及び光照射によりラジカルを発生する化合物が好適に用いられる。重合開始剤は水溶性でも油溶性でもよく、例えば、アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素−塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム−酸性亜硫酸ナトリウム、テトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。ただし、場合によっては、重合開始剤を添加しなくても加熱のみや光照射のみで重合が進行する系もあるため、そのような系では重合開始剤の添加は不要である。 As the polymerization initiator, a compound that generates radicals by heat and light irradiation is preferably used. The polymerization initiator may be water-soluble or oil-soluble, and may be, for example, azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanenitrile, azobiscyclohexane. Examples thereof include carbonitrile, azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, benzoyl peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, tetramethylthium disulfide and the like. .. However, in some cases, the polymerization proceeds only by heating or light irradiation without adding the polymerization initiator, so that it is not necessary to add the polymerization initiator in such a system.

===その他の実施の形態===
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記の実施形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定して解釈するためのものではない。また、本発明は、その趣旨を逸脱することなく、変更や改良され得るとともに、本発明にはその等価物が含まれるのは言うまでもない。例えば、以下に示すような変形が可能である。
=== Other embodiments ===
Although the embodiments of the present invention have been described above, the above-described embodiments are for facilitating the understanding of the present invention, and are not for limiting the interpretation of the present invention. Further, it is needless to say that the present invention can be modified or improved without departing from the spirit thereof, and the present invention includes an equivalent thereof. For example, the following modifications are possible.

上記実施の形態においては、高分子吸収剤よりも肌側に設けられた肌側シート部材としてティッシュを例に挙げて説明したが、これに限定されるものではない。例えば、親水性の不織布であっても構わない。 In the above embodiment, a tissue has been described as an example as a skin-side sheet member provided on the skin side of the polymer absorbent, but the present invention is not limited to this. For example, it may be a hydrophilic non-woven fabric.

また、上記実施の形態においては、当該肌側シート部材が、高分子吸収剤(吸収剤A)とSAPとを包んで高分子吸収剤(吸収剤A)及びSAPと共に吸収体11を構成するコアラップであることとしたが、これに限定されるものではない。例えば、高分子吸収剤(吸収剤A)とSAPとを包むコアラップは存在しない場合(このような場合には、トップシート13が当該肌側シート部材に相当)であってもよい。 Further, in the above embodiment, the skin-side sheet member wraps the polymer absorbent (absorbent A) and SAP to form the absorber 11 together with the polymer absorbent (absorbent A) and SAP. However, it is not limited to this. For example, there may be a case where there is no core wrap that wraps the polymer absorbent (absorbent A) and SAP (in such a case, the top sheet 13 corresponds to the skin-side sheet member).

すなわち、肌側シート部材は、液体を一旦受け取って高分子吸収剤(吸収剤A)へ受け渡す機能を有するものであればよい。 That is, the skin-side sheet member may have a function of once receiving the liquid and delivering it to the polymer absorbent (absorbent A).

また、上記実施の形態においては、吸収体11が高分子吸収剤(吸収剤A)とSAPとを備えるものとしたが、これに限られない。吸収体11が高分子吸収剤(吸収剤A)のみから構成されるものであってもよい。また、高分子吸収剤(吸収剤A)と一緒に用いる物質は、SAPのみに限らない。例えば、高分子吸収剤(吸収剤A)とパルプ繊維とを備えた吸収体11や、高分子吸収剤(吸収剤A)とSAPとパルプ繊維とを備えた吸収体11であってもよい。 Further, in the above embodiment, the absorber 11 is provided with the polymer absorbent (absorbent A) and SAP, but the present invention is not limited to this. The absorber 11 may be composed of only the polymer absorbent (absorbent A). Further, the substance used together with the polymer absorbent (absorbent A) is not limited to SAP. For example, the absorber 11 including the polymer absorbent (absorbent A) and the pulp fiber may be used, or the absorber 11 including the polymer absorbent (absorbent A), SAP and the pulp fiber may be used.

1 おむつ(パンツ型使い捨ておむつ、吸収性物品)、
10 吸収性本体、10ea 端部、10eb 端部、
11 吸収体、11c 吸収性コア、
13 トップシート、15 バックシート、17 弾性部材、18 弾性部材、
30 腹側部材、30a 側部、
31 肌側シート、32 非肌側シート、35 糸ゴム、
40 背側部材、40a 側部、
41 肌側シート、42 非肌側シート、45 糸ゴム、
50 無加圧DW法測定装置、51 ゴム栓、52 ビュレット部、
53 生理食塩水、54 容器、55 ティッシュ、56 測定台、
57 コック、58 コック、59 空気導入管、
60 体積増加率測定装置、61 試験対象物収容容器、
62 シャーレ、63 試験対象物、
70 体積減少率等測定装置、71 加圧部材、72 押圧部材、
73 加重用重り、74 下敷き用濾紙、
SS 溶着部、LH 脚回り開口部、BH 胴回り開口部、
1 Diapers (pants-type disposable diapers, absorbent items),
10 Absorbent body, 10ea end, 10eb end,
11 absorber, 11c absorbent core,
13 top sheet, 15 back sheet, 17 elastic member, 18 elastic member,
30 ventral member, 30a side,
31 skin side sheet, 32 non-skin side sheet, 35 thread rubber,
40 dorsal member, 40a side,
41 skin side sheet, 42 non-skin side sheet, 45 thread rubber,
50 non-pressurized DW method measuring device, 51 rubber stopper, 52 burette part,
53 Saline, 54 Containers, 55 Tissues, 56 Measuring Tables,
57 cocks, 58 cocks, 59 air introduction pipes,
60 Volume increase rate measuring device, 61 Test object storage container,
62 Petri dish, 63 test object,
70 Volume reduction rate measuring device, 71 Pressurizing member, 72 Pressing member,
73 Weighted weight, 74 Filter paper for underlay,
SS welding part, LH leg circumference opening, BH waist circumference opening,

Claims (10)

連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、前記高分子吸収剤よりも肌側に設けられた肌側シート部材と、を有する吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤の、無加圧DW法における30秒後吸液量が、7.8ml/g以上21.3ml/g以下であることを特徴とする吸収性物品。
An absorbent article comprising a polymer absorbent having a continuous skeleton and continuous pores, and a skin-side sheet member provided on the skin side of the polymer absorbent.
An absorbent article characterized in that the amount of the polymer absorbent after 30 seconds in the non-pressurized DW method is 7.8 ml / g or more and 21.3 ml / g or less.
請求項1に記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤の飽和吸液時体積の、吸液前体積に対する体積増加率が、233%以上567%以下であることを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to claim 1.
An absorbent article characterized in that the volume increase rate of the saturated liquid absorbing volume of the polymer absorbent with respect to the pre-absorbing volume is 233% or more and 567% or less.
請求項2に記載の吸収性物品であって、
飽和吸液した前記高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の荷重後体積の、前記飽和吸液時体積に対する体積減少率が、34%以上48%以下であることを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to claim 2.
The volume reduction rate of the volume after loading after applying a 30 g / cm 2 load to the saturated liquid-absorbed polymer absorbent for 3 minutes with respect to the saturated liquid-absorbing volume is 34% or more and 48% or less. Absorbent article.
請求項2及び請求項3に記載の吸収性物品であって、
飽和吸液した前記高分子吸収剤に30g/cm荷重を3分間加えた後の離水倍率が、65%以上72%以下であることを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to claim 2 and 3.
An absorbent article characterized in that the water separation ratio after applying a 2 load of 30 g / cm for 3 minutes to the saturated liquid-absorbing polymer absorbent is 65% or more and 72% or less.
請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤は、少なくとも(メタ)アクリル酸エステルを含む2個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基には少なくとも1個以上の親水基を有することを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to any one of claims 1 to 4.
The polymer absorbent is a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and is characterized by having at least one hydrophilic group as a functional group. Absorbent article.
請求項5に記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤は、(メタ)アクリル酸エステルと、一分子中に2個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、且つ、少なくとも1個以上の−COONa基を含有することを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to claim 5.
The polymer absorbent is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and at least one -COONa group. An absorbent article characterized by containing.
請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤と隣接可能なSAPを有することを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to any one of claims 1 to 6.
An absorbent article characterized by having a SAP that can be adjacent to the polymer absorbent.
請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤の単位体積当たりの前記空孔の空隙の体積が85%以上であることを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to any one of claims 1 to 7.
An absorbent article characterized in that the volume of the voids of the pores per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more.
請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の吸収性物品であって、
前記高分子吸収剤は、0.1〜30.0%の架橋重合残基を含有することを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to any one of claims 1 to 7.
The polymer absorbent is an absorbent article characterized by containing 0.1 to 30.0% of crosslinked polymerization residues.
請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の吸収性物品であって、
前記連続空孔の平均直径が、1〜1000μmであることを特徴とする吸収性物品。
The absorbent article according to any one of claims 1 to 7.
An absorbent article characterized in that the average diameter of the continuous pores is 1 to 1000 μm.
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