JP2021102699A - Pressure sensitive adhesive tape - Google Patents

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Abstract

To provide a pressure sensitive adhesive tape capable of avoiding air bubbles between the pressure sensitive adhesive tape and an adherend when sticking the pressure sensitive adhesive tape and peeling the pressure sensitive adhesive tape without damaging a display.SOLUTION: A pressure sensitive adhesive tape includes a resin layer (B) on at least one surface of a foam layer (A) and two or more adhesion parts (C) on the side of a surface (a) opposite to the foam layer of the resin layer (B). A region without having the adhesion parts (C) exists between the two or more adhesion parts (C); the region leads to an end portion of the pressure sensitive adhesive tape; the elongation of the pressure sensitive adhesive tape at a breaking point is 500-3000%; and the stress thereof at the breaking point is 3.0-30.0 MPa.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、例えば電子機器等の製造場面で使用可能な発泡体層を有する粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape having a foam layer that can be used in the manufacturing scene of, for example, an electronic device.

粘着テープは、作業性に優れ、接着信頼性も高いことから、例えばOA機器や家電製品等の電子機器の製造場面で広く使用されている。
近年、電子機器、とりわけパソコン、デジタルビデオカメラ、電子手帳、携帯電話、PHS、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍等の携帯電子端末には小型化と薄型化とが求められており、これに伴って、前記携帯電子端末を構成する粘着テープ等にもまた、薄型化が求められている。
Adhesive tapes are widely used in the manufacturing of electronic devices such as OA devices and home appliances because of their excellent workability and high adhesive reliability.
In recent years, electronic devices, especially personal computers, digital video cameras, electronic organizers, mobile phones, PHS, smartphones, game devices, electronic books, and other portable electronic terminals have been required to be smaller and thinner. The adhesive tape and the like constituting the portable electronic terminal are also required to be thin.

また一般に上記のようなディスプレイ機器はディスプレイの割れやプーリング(液晶の濃淡の波打ち現象)を防止する目的で、クッション性のある発泡層を有する粘着テープがディスプレイ背面に貼付されていることが多い(特許文献1)。 In general, the above-mentioned display devices often have an adhesive tape having a cushioning foam layer attached to the back surface of the display for the purpose of preventing the display from cracking or pooling (the phenomenon of waviness of light and shade of the liquid crystal). Patent Document 1).

しかし、前記発泡層を有する粘着テープは非常に柔軟であるため、貼付時に気泡を巻き込み、シワになる場合が多かった。特に貼付時にプレス機で位置を合わせた後、数分後にラミネートする場合に上記課題が顕著に発生していた。 However, since the adhesive tape having the foamed layer is very flexible, air bubbles are often caught in the adhesive tape at the time of sticking and wrinkles are formed. In particular, the above-mentioned problems have been remarkably generated when laminating several minutes after aligning the positions with a press machine at the time of sticking.

また、貼り合わせ後に異物の巻き込み等で不具合が確認された場合、特に粘着テープを脆弱なディスプレイから剥がそうとすると、ディスプレイが破損する問題があった。 In addition, when a problem is confirmed due to foreign matter being caught in the display after bonding, there is a problem that the display is damaged especially when the adhesive tape is tried to be peeled off from the fragile display.

特開2004−309699号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-309699

本発明が解決しようとする課題は、粘着テープの貼付時に粘着テープと被着体との間に気泡が残存しないようにするとともに、ディスプレイを破損することなく剥離できる粘着テープを提供することを目的とする。 An object of the present invention to be solved is to provide an adhesive tape that can be peeled off without damaging the display while preventing air bubbles from remaining between the adhesive tape and the adherend when the adhesive tape is attached. And.

本発明者等は、発泡体層(A)の少なくとも一方の面に樹脂層(B)を有し、前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側に2以上の粘着部(C)を有する粘着テープであって、前記2以上の粘着部(C)の間には粘着部(C)を有しない領域が存在し、前記領域が前記粘着テープの端部に通じたものであり、かつ、前記粘着テープの破断点伸度が500〜3000%であり、破断点応力が3.0〜30.0MPaであることを特徴とする粘着テープによって前記課題を解決した。 The present inventors have a resin layer (B) on at least one surface of the foam layer (A), and the resin layer (B) is on the surface (a) opposite to the foam layer (A). An adhesive tape having two or more adhesive portions (C), and a region having no adhesive portion (C) exists between the two or more adhesive portions (C), and the region is the end of the adhesive tape. The above-mentioned problem is solved by the adhesive tape which is familiar to the part, has a breaking point elongation of 500 to 3000%, and has a breaking point stress of 3.0 to 30.0 MPa. Settled.

また、本発明によれば、上記課題を解決するとともに、粘着テープと被着体との間の気密性を維持することも可能となり、粘着テープと被着体との間に生じた空隙への湿気の侵入を防止できる。この点、本発明では、上記した粘着部(C)を設けることにより粘着テープと被着体との間に、気泡抜けを達成する経路を維持するものであるところ、かかる気泡抜け経路等により貼付け後の粘着テープと被着体との間には空隙が設けられることとなり、この空隙内に外部から湿気が侵入するという副次的な課題を発生し得る。この課題は、例えば表示素子としての有機ELディスプレイ等においてディスプレイ背面(貼付面)に粘着テープを適用する際は、ディスプレイ背面に水分が侵入することで不良の発生原因となり問題となる。かかる課題に対しても、本発明の粘着テープによれば、発泡体層(A)と粘着部(C)との間に適度な接着力を有する樹脂層(B)を適用することで、粘着テープと被着体との間の気密性を高めることができ、気泡抜け経路を通じた湿気の侵入を防止可能になる。これは、適度な接着力を有する樹脂層(B)を適用した場合、粘着テープの貼付け後に樹脂層(B)が粘着部(C)に馴染み、また、粘着テープと被着体との間の空隙も適度に充填されることによると考えられる。 Further, according to the present invention, it is possible to solve the above problems and maintain the airtightness between the adhesive tape and the adherend, and to fill the voids formed between the adhesive tape and the adherend. It can prevent the intrusion of moisture. In this respect, in the present invention, the above-mentioned adhesive portion (C) is provided to maintain a path for achieving bubble removal between the adhesive tape and the adherend, and the adhesive is attached by such a bubble removal path or the like. A gap will be provided between the adhesive tape and the adherend later, which may cause a secondary problem that moisture invades the gap from the outside. This problem becomes a problem when an adhesive tape is applied to the back surface (attached surface) of a display, for example, in an organic EL display as a display element, because moisture invades the back surface of the display, causing defects. With respect to such a problem, according to the adhesive tape of the present invention, by applying a resin layer (B) having an appropriate adhesive force between the foam layer (A) and the adhesive portion (C), the adhesive can be adhered. The airtightness between the tape and the adherend can be improved, and the invasion of moisture through the air bubble escape path can be prevented. This is because when the resin layer (B) having an appropriate adhesive force is applied, the resin layer (B) becomes familiar with the adhesive portion (C) after the adhesive tape is attached, and the adhesive tape and the adherend are separated from each other. It is considered that the voids are also appropriately filled.

本発明の粘着テープは、貼付時に粘着テープと被着体との間に気泡が残存しないようにするとともに、熱や有機溶剤によって粘着テープを脆化させる必要も無く、また、被着体上に粘着剤などの残留物も無く、水平方向に引き伸ばすことできれいに剥離することが可能であり、被着体を再利用することが可能となる。そのため、本発明の粘着テープは、最終製品やその部品の生産効率を低下させることなく、ディスプレイの割れやプーリングを防止することができる。したがって、本発明の粘着テープは、例えばディスプレイ機器のディスプレイの非表示面側への接着に好適に使用することができる。 The adhesive tape of the present invention prevents air bubbles from remaining between the adhesive tape and the adherend at the time of sticking, does not require the adhesive tape to be embrittled by heat or an organic solvent, and is placed on the adherend. There is no residue such as adhesive, and it can be peeled off cleanly by stretching it in the horizontal direction, and the adherend can be reused. Therefore, the adhesive tape of the present invention can prevent cracking and pooling of the display without lowering the production efficiency of the final product and its parts. Therefore, the adhesive tape of the present invention can be suitably used, for example, for adhering to the non-display surface side of a display of a display device.

また、本発明の粘着テープによれば、上記した貼付時における被着体との間の気泡の残存も防止しつつ、粘着テープと被着体との間の気密性も維持可能となり、被着体との間に生じた空隙への湿気の侵入を防止できる。このため、有機ELディスプレイ等のディスプレイ背面への貼付等、被着体との気密性を求められる用途に用いるために特に好適である。 Further, according to the adhesive tape of the present invention, it is possible to maintain the airtightness between the adhesive tape and the adherend while preventing the residual air bubbles between the adherend and the adherend at the time of sticking, and the adherence can be maintained. It is possible to prevent the invasion of moisture into the voids generated between the body and the body. Therefore, it is particularly suitable for use in applications where airtightness with an adherend is required, such as sticking to the back surface of a display such as an organic EL display.

略ひし形状の粘着部を有する粘着テープをその粘着部側からみた上面図である。It is a top view of the adhesive tape having a substantially rhombus-shaped adhesive portion as viewed from the adhesive portion side. 略円形状の粘着部を有する粘着テープをその粘着部側からみた上面図である。It is a top view of the adhesive tape having a substantially circular adhesive portion as viewed from the adhesive portion side. 略六角形状の粘着部を有する粘着テープをその粘着部側からみた上面図である。It is a top view of the adhesive tape having a substantially hexagonal adhesive portion as viewed from the adhesive portion side. 略四角形状の粘着部を有する粘着テープをその粘着部側からみた上面図である。It is a top view of the adhesive tape having a substantially square-shaped adhesive portion as viewed from the adhesive portion side. 略円形状の粘着部を有する粘着テープを製造し、その粘着部側からみた上面観察写真である。It is a top view observation photograph of manufacturing an adhesive tape having a substantially circular adhesive portion and seeing from the adhesive portion side.

(粘着テープ)
発泡体層(A)、樹脂層(B)、樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側に2以上の粘着部(C)を有する粘着テープであって、前記2以上の粘着部(C)の間には粘着部(C)を有しない領域が存在し、前記領域が前記粘着テープの端部に通じたものであり、かつ、破断点伸度が500〜3000%であり、破断点応力が3.0〜30.0MPaであることを特徴とする。
(Adhesive tape)
An adhesive tape having two or more adhesive portions (C) on the surface (a) side of the foam layer (A), the resin layer (B), and the resin layer (B) opposite to the foam layer (A). There is a region having no adhesive portion (C) between the two or more adhesive portions (C), the region is connected to the end portion of the adhesive tape, and the elongation at break is high. It is 500 to 3000%, and the breaking point stress is 3.0 to 30.0 MPa.

本発明の粘着テープの具体的な実施態様としては、発泡体層(A)、樹脂層(B)、樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側に2以上の粘着部(C)を有する片面粘着テープ、さらには発泡体層(A)側にも粘着剤層(E)を有する両面粘着テープが挙げられる。また粘着剤層(E)と発泡体層(A)の間には金属箔層等の中間層を設けても良い。 As a specific embodiment of the adhesive tape of the present invention, 2 on the surface (a) side of the foam layer (A), the resin layer (B), and the resin layer (B) opposite to the foam layer (A). Examples thereof include a single-sided adhesive tape having the above-mentioned adhesive portion (C) and a double-sided adhesive tape having an adhesive layer (E) on the foam layer (A) side as well. Further, an intermediate layer such as a metal foil layer may be provided between the pressure-sensitive adhesive layer (E) and the foam layer (A).

前記2以上の粘着部(C)の間には、前記粘着部(C)を構成する成分が存在しない、または、粘着性を奏しない程度に存在してもよい領域がある。そのため、本発明の粘着テープを側面方向から観察した場合には、前記樹脂層(B)面に対して前記粘着部(C)が凸形状を形成していることが観察される。 Between the two or more adhesive portions (C), there is a region in which the component constituting the adhesive portion (C) does not exist or may exist to such an extent that the adhesiveness is not exhibited. Therefore, when the adhesive tape of the present invention is observed from the side surface direction, it is observed that the adhesive portion (C) forms a convex shape with respect to the resin layer (B) surface.

また、本発明の粘着テープは、前記2以上の粘着部(C)の間の粘着部(C)を有しない領域が、粘着テープの端部(外縁部)の一部に通じた構成を有する。前記構成を有する粘着テープを使用することによって、粘着テープを被着体へ貼付する際に、気泡が前記領域を通じて、粘着テープと被着体との界面から外部へ抜けるため、粘着テープの膨れ等に起因した外観不良を防止でき、かつ、優れたクッション性や接着力等を保持することができる。 Further, the adhesive tape of the present invention has a structure in which a region having no adhesive portion (C) between the two or more adhesive portions (C) is connected to a part of an end portion (outer edge portion) of the adhesive tape. .. By using the adhesive tape having the above structure, when the adhesive tape is attached to the adherend, air bubbles escape from the interface between the adhesive tape and the adherend to the outside through the region, so that the adhesive tape swells or the like. It is possible to prevent poor appearance due to the above, and to maintain excellent cushioning properties and adhesive strength.

前記粘着テープの破断点伸度は500〜3000%であり、650〜2800%であることが好ましく、700〜2700%であることがより好ましく、750〜2600%であることがより更に好ましい。前記破断点伸度範囲であることで、前記粘着テープが強固に被着体に接着している場合でも適度な引っ張り応力で引き剥がすことが可能となり、引き剥がし工程においても粘着テープが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことが出来る。 The elongation at break of the adhesive tape is 500 to 3000%, preferably 650 to 2800%, more preferably 700 to 2700%, and even more preferably 750 to 2600%. Within the breaking point elongation range, even when the adhesive tape is firmly adhered to the adherend, it can be peeled off with an appropriate tensile stress, and the adhesive tape is excessively stretched even in the peeling step. It can be easily peeled off without being too much.

前記粘着テープの破断点応力は3.0〜30.0MPaであり、4.0〜20.0MPaであることが好ましく、5.0〜15.0MPaであることがより好ましい。粘着テープの破断点応力が前記範囲にあることで、粘着テープを引き伸ばして剥がす際にも粘着テープが千切れてしまうことが無く、粘着テープを好適に伸長させ易いため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。また、粘着テープを引き伸ばして変形させる際に必要な力は粘着テープの厚みにも依存することになる。例えば、厚みが厚く破断点応力が高い粘着テープを引き伸ばして再剥離しようとした場合には、十分に引き伸ばすことが出来ず再剥離することができない。 The breaking point stress of the adhesive tape is 3.0 to 30.0 MPa, preferably 4.0 to 20.0 MPa, and more preferably 5.0 to 15.0 MPa. Since the breaking point stress of the adhesive tape is within the above range, the adhesive tape is not torn even when the adhesive tape is stretched and peeled off, and the adhesive tape is easily stretched favorably, so that the peeling work can be performed by peeling. It will be easier. In addition, the force required to stretch and deform the adhesive tape also depends on the thickness of the adhesive tape. For example, when an adhesive tape having a large thickness and a high breaking point stress is stretched and attempted to be peeled off, it cannot be stretched sufficiently and cannot be peeled off again.

本発明の粘着テープとしては、総厚み300μm以下であるものを使用することが好ましく、50μm〜275μmであるものを使用することがより好ましく、75μm〜250μmであるものを使用することがさらに好ましく、50μm〜200μmであるものを使用することが、例えば携帯電子端末等の薄型化に貢献するうえで特に好ましい。なお、前記粘着テープの総厚みは、JIS K6250にしたがい、ダイヤルゲージを用いた方法で、ダイヤルゲージの接触面が平面、その径が8mm及び荷重が0.51Nである条件で測定された粘着テープの厚みを指し、剥離ライナーの厚みを含むものではない。上記厚みは、例えば、尾崎製作所製の厚み計FFG−6等で測定することができる。 As the adhesive tape of the present invention, it is preferable to use a tape having a total thickness of 300 μm or less, more preferably 50 μm to 275 μm, and further preferably 75 μm to 250 μm. It is particularly preferable to use one having a size of 50 μm to 200 μm in order to contribute to thinning of, for example, a portable electronic terminal. The total thickness of the adhesive tape was measured according to JIS K6250 by a method using a dial gauge under the conditions that the contact surface of the dial gauge was flat, the diameter was 8 mm, and the load was 0.51 N. It refers to the thickness of the release liner and does not include the thickness of the release liner. The thickness can be measured with, for example, a thickness gauge FFG-6 manufactured by Ozaki Seisakusho.

本発明の粘着テープとしては、3N/25mm〜40N/25mmの接着力を有するものを使用することが好ましく、5N/25mm〜30N/25mmの接着力を有するものを使用することがより好ましく、7N/25mm〜20N/25mmの接着力を有するものを使用することが、薄型で、かつ、一部に穴等を設けない場合であっても、被着体と粘着テープとの界面から気泡が除去されやすく、かつ、優れた接着力を備えた粘着テープを得るうえで好ましい。 As the adhesive tape of the present invention, it is preferable to use one having an adhesive strength of 3N / 25mm to 40N / 25mm, and more preferably to use one having an adhesive strength of 5N / 25mm to 30N / 25mm, 7N. Using an adhesive with an adhesive strength of / 25 mm to 20 N / 25 mm removes air bubbles from the interface between the adherend and the adhesive tape even when it is thin and there are no holes or the like. It is preferable to obtain an adhesive tape that is easy to be used and has excellent adhesive strength.

なお、前記接着力はJISZ0237に準じて測定される値をさす。具体的には、前記接着力は、粘着テープの粘着部(C)を有する面と、清潔で平滑なステンレス板(BA板)とを重ね、その上面を、2kgローラーを用いて1往復させることで加圧したものを、23℃及び50%RHの条件下で1時間放置した後、180°方向に0.3m/minの速度で前記粘着テープを引き剥がすことによって測定された値である。 The adhesive strength refers to a value measured according to JISZ0237. Specifically, the adhesive force is such that the surface of the adhesive tape having the adhesive portion (C) and a clean and smooth stainless steel plate (BA plate) are overlapped, and the upper surface thereof is reciprocated once using a 2 kg roller. It is a value measured by peeling off the adhesive tape at a speed of 0.3 m / min in the 180 ° direction after allowing the product pressurized with the above pressure to stand for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.

本発明の粘着テープとしては、薄型であっても被着体や発泡体層(A)の反発力等に起因した経時的な剥がれや部品の脱落等を防止でき、とりわけ比較的高温下で使用された場合であっても上記剥がれ等を防止するうえで、保持力が2mm以下であるものを使用することが好ましく、0.5mm以下であるものを使用することがより好ましく、0.1mm以下であるものを使用することがさらに好ましい。 Even if the adhesive tape of the present invention is thin, it can prevent peeling over time and parts falling off due to the repulsive force of the adherend and the foam layer (A), and is particularly used at a relatively high temperature. Even in the case of this, in order to prevent the peeling and the like, it is preferable to use one having a holding force of 2 mm or less, more preferably one having a holding force of 0.5 mm or less, and 0.1 mm or less. It is more preferable to use the one that is.

なお、前記保持力はJISZ0237に準じて測定される値を指す。具体的には、前記保持力は、粘着テープの粘着部(C)を有する面と、清潔で平滑なステンレス板(ヘアライン)とを重ね、その上面で2kgローラーを用いて1往復させることで加圧したものを、23℃及び50%RHの条件下で1時間放置したものを試験片とする。次に、100℃の環境下に、前記試験片を構成するステンレス板を垂直方向に固定し、前記試験片を構成する粘着テープの下端部に100gの荷重をかけた状態で24時間放置した後の、前記ステンレス板と粘着テープとのズレ距離をノギスで測定することによって得られた値である。 The holding force refers to a value measured according to JISZ0237. Specifically, the holding force is applied by superimposing the surface of the adhesive tape having the adhesive portion (C) and a clean and smooth stainless steel plate (hairline), and reciprocating once on the upper surface of the surface using a 2 kg roller. The pressed product is left to stand for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and used as a test piece. Next, the stainless steel plate constituting the test piece was vertically fixed in an environment of 100 ° C., and the test piece was left to stand for 24 hours with a load of 100 g applied to the lower end of the adhesive tape constituting the test piece. It is a value obtained by measuring the deviation distance between the stainless steel plate and the adhesive tape with a caliper.

(発泡体層(A))
本発明の粘着テープを構成する発泡体層(A)の厚みとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは250μm以下、より好ましくは30μm〜200μm、さらに好ましくは50μm〜150μmの厚みのものを使用することができる。前記範囲の厚みを有する発泡体層(A)を使用することによって、粘着テープを薄型化できる。また、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても、前記粘着部(C)を有する面と被着体との界面から気泡を容易に除去することができ、その結果、前記粘着テープの膨れ等に起因した外観不良や、クッション性や接着力等の性能低下をより効果的に防止できるためより好ましい。
(Effervescent layer (A))
The thickness of the foam layer (A) constituting the adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably 250 μm or less, more preferably 30 μm to 200 μm, and further preferably 50 μm to 150 μm. Can be used. The adhesive tape can be made thinner by using the foam layer (A) having a thickness in the above range. Further, even when a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape, air bubbles can be easily removed from the interface between the surface having the adhesive portion (C) and the adherend, and as a result, the above-mentioned It is more preferable because it can more effectively prevent poor appearance due to swelling of the adhesive tape and performance deterioration such as cushioning property and adhesive strength.

前記発泡体層(A)としては、25%圧縮強度が0.01MPa〜1MPaであるものを使用することが好ましく、0.03MPa〜0.5MPaであるものを使用することがより好ましく、0.05MPa〜0.4MPaであるものを使用することがさらに好ましい。上記範囲のものを使用することが、クッション性と被着体に対する好適な追従性とを備えた粘着テープを得るうえで特に好ましい。 As the foam layer (A), those having a 25% compressive strength of 0.01 MPa to 1 MPa are preferably used, and those having a 25% compressive strength of 0.03 MPa to 0.5 MPa are more preferably used. It is more preferable to use one having a value of 05 MPa to 0.4 MPa. It is particularly preferable to use an adhesive tape in the above range in order to obtain an adhesive tape having cushioning properties and suitable followability to an adherend.

前記発泡体層(A)としては、例えば発泡した樹脂からなるシート状のものを使用することができる。 As the foam layer (A), for example, a sheet-like material made of foamed resin can be used.

前記発泡体層(A)としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を含むポリオレフィン系発泡体、ポリウレタン系発泡体、アクリル系ゴムやその他のエラストマー等を含むゴム系発泡体等を使用することができる。なかでも、前記発泡体層(A)としては、薄型で柔軟な発泡体層を形成しやすいポリウレタン系、又はアクリル系のものが特に好ましい。 Examples of the foam layer (A) include polyolefin-based foams including polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane-based foams, acrylic rubber, and other elastomers. A rubber-based foam containing the above can be used. Among them, the foam layer (A) is particularly preferably polyurethane-based or acrylic-based, which easily forms a thin and flexible foam layer.

ポリウレタン発泡体層は、ポリイソシアネート、ポリオールを含有する原料と、気体とを混合し、気液混合物を生成させ、得られた気液混合物を粘着剤上に供給し、次にこの気液混合物を加熱し、原料を反応させて得られる。 The polyurethane foam layer mixes a raw material containing polyisocyanate and polyol with a gas to generate a gas-liquid mixture, supplies the obtained gas-liquid mixture onto a pressure-sensitive adhesive, and then prepares the gas-liquid mixture. It is obtained by heating and reacting the raw materials.

ポリウレタン発泡体層の原料としては、ポリイソシアネート、ポリオールを含有する組成物であり、必要に応じて下記の他の成分を含む。
上記ポリイソシアネートは特に限定されず、従来、ポリウレタン発泡体の製造に用いられるポリイソシアネートを用いることができる。このポリイソシアネートとしては、通常、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が用いられる。これらの他に、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’―ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の芳香族系又は脂肪族系のポリイソシアネート、プレポリマー型のポリイソシアネート等を用いることもできる。上記ポリイソシアネートは、2種類以上を併用する事も、1種類単独で用いることもできる。
ポリイソシアネートはイソシアネートインデックスが、好ましくは0.8〜1.2、特に好ましくは0.9〜1.1となるように配合される。
The raw material of the polyurethane foam layer is a composition containing polyisocyanate and a polyol, and if necessary, contains the following other components.
The polyisocyanate is not particularly limited, and a polyisocyanate conventionally used for producing a polyurethane foam can be used. As this polyisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and the like are usually used. In addition to these, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, paraphenylenediocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate Aromatic or aliphatic polyisocyanates such as, prepolymer type polyisocyanates and the like can also be used. The polyisocyanate may be used in combination of two or more types, or may be used alone.
The polyisocyanate is blended so that the isocyanate index is preferably 0.8 to 1.2, particularly preferably 0.9 to 1.1.

上記ポリオールは特に限定されず、従来、ポリウレタン発泡体の製造に用いられるポリオールを用いることができる。具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールの共重合体であるポリエーテルエステルポリオール等を用いることができる。また、引っ張り強度を向上させるため、ポリマーポリオールを併用することもできる。このポリマーポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等のエチレン性不飽和化合物を、固形分換算で好ましくは5〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%、クラフト重合させたポリオールである。 The above-mentioned polyol is not particularly limited, and a polyol conventionally used for producing a polyurethane foam can be used. Specifically, a polyether polyol, a polyester polyol, a polyether ester polyol which is a copolymer of a polyether polyol and a polyester polyol, and the like can be used. Further, in order to improve the tensile strength, a polymer polyol can also be used in combination. As the polymer polyol, for example, an ethylenically unsaturated compound such as acrylonitrile, styrene, or methyl methacrylate is added to the polyether polyol, preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass in terms of solid content, and kraft polymerization. It is a polymerized polyol.

上記ポリオールの平均分子量は、好ましくは300〜6000、より好ましくは900〜4000である。上記ポリオールは1種類を用いてもよく、2種類以上を併用しても良い。 The average molecular weight of the polyol is preferably 300 to 6000, more preferably 900 to 4000. One type of the polyol may be used, or two or more types may be used in combination.

上記以外のポリウレタン発泡体層の原料としては、触媒、整泡剤、架橋剤等が含有される。 As a raw material for the polyurethane foam layer other than the above, a catalyst, a defoaming agent, a cross-linking agent and the like are contained.

触媒としては、スタナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、ニッケルアセチルアセトエート、ニッケルジアセチルアセトエート等の有機ニッケル化合物、鉄アセチルアセトエート等の有機鉄化合物、酢酸ナトリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコキシド、フェノキシド等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、N―メチルモルホリンジメチルアミノメチルフェノール、イミダゾール等の3級アミン系触媒、有機酸塩等があげられる。これらのなかでも、有機錫化合物が特に好ましい。上記触媒は1種類を用いてもよく、2種類以上を併用しても良い。
上記触媒の含有量としては、ポリオールを100質量部とした場合に、好ましくは0.03〜3.0質量部である。特に好ましくは0.05〜2.0質量部である。
Examples of the catalyst include organic tin compounds such as stanas octoate, dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate, organic zinc compounds such as zinc octylate, organic nickel compounds such as nickel acetylacetoate and nickel diacetylacetoate, and iron acetylacetoate. Organic iron compounds such as, alkali metal or alkaline earth metal alkoxides such as sodium acetate, metal catalysts such as phenoxide, tertiary amine-based catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine dimethylaminomethylphenol, and imidazole, organic Examples include acid salts. Of these, organotin compounds are particularly preferred. One type of the catalyst may be used, or two or more types may be used in combination.
The content of the catalyst is preferably 0.03 to 3.0 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Particularly preferably, it is 0.05 to 2.0 parts by mass.

整泡剤としては、シリコーン系整泡剤が用いられる。このシリコーン系整泡剤としては、ジメチルシロキサン系化合物、ポリエーテルジメチルシロキサン系化合物、フェニルメチルシロキサン系化合物等が使用できる。上記整泡剤は1種類を用いてもよく、2種類以上を併用しても良い。
上記整泡剤の含有量としてはポリオールを100質量部とした場合に、好ましくは1〜20質量部である。特に好ましくは2〜10質量部である。
As the defoaming agent, a silicone-based defoaming agent is used. As the silicone-based defoaming agent, a dimethylsiloxane-based compound, a polyetherdimethylsiloxane-based compound, a phenylmethylsiloxane-based compound, or the like can be used. One type of the above-mentioned foam stabilizer may be used, or two or more types may be used in combination.
The content of the defoaming agent is preferably 1 to 20 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Particularly preferably, it is 2 to 10 parts by mass.

架橋剤としては、エチレングリコール、トリメチロールプロパン等を開始剤として、ε―カプラクトンで鎖延長したエステル系オリゴマー、分子量300〜700程度の3官能ポリエーテルポリオール等の分子量の大きい架橋剤や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の短鎖ジオール系の架橋剤があげられる。高分子量の架橋剤を用いることで、より柔軟な発泡体層(A)を得ることできる。架橋剤は1種類を用いてもよく、2種類以上を併用しても良い。
上記ポリウレタン系発泡体層の原料に含まれる架橋剤の含有量は、その種類にもよるが、ポリオールを100質量部とした場合に、好ましくは1〜10質量部、特に好ましくは2〜5質量部である。
As the cross-linking agent, ethylene glycol, trimethylolpropane or the like is used as an initiator, an ester-based oligomer chain-extended with ε-caplacton, a cross-linking agent having a large molecular weight such as a trifunctional polyether polyol having a molecular weight of about 300 to 700, or ethylene glycol. , Diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and other short chain diol-based cross-linking agents. By using a high molecular weight cross-linking agent, a more flexible foam layer (A) can be obtained. One type of cross-linking agent may be used, or two or more types may be used in combination.
The content of the cross-linking agent contained in the raw material of the polyurethane-based foam layer depends on the type thereof, but when the polyol is 100 parts by mass, it is preferably 1 to 10 parts by mass, particularly preferably 2 to 5 parts by mass. It is a department.

上記発泡体原料には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機充填剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。 Additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an organic and inorganic filler, and a colorant can be added to the foam raw material, if necessary.

(樹脂層(B)) (Resin layer (B))

前記樹脂層(B)の100%伸長時の応力は0.3〜3.0MPaであることが好ましく、0.4〜2.0MPaであることがより好ましく、0.5〜1.5MPaであることが更に好ましい。粘着テープの100%伸長時応力が前記範囲にあることで、粘着テープに好適な接着強度を得ることができ、再剥離する工程でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。上記範囲を下回る場合、硬質な被着体同士を固定していながら粘着テープのせん断方向への荷重が生じた場合に粘着テープが剥がれてしまう懸念が生じる。また、上記範囲を上回る場合には、粘着テープの引き剥がし工程において、粘着テープを伸長させるために必要な力が過大となってしまう。 The stress of the resin layer (B) at 100% elongation is preferably 0.3 to 3.0 MPa, more preferably 0.4 to 2.0 MPa, and 0.5 to 1.5 MPa. Is even more preferable. When the stress at 100% elongation of the adhesive tape is within the above range, the adhesive strength suitable for the adhesive tape can be obtained, and the adhesive tape can be peeled off relatively easily even in the step of re-peeling. If it is less than the above range, there is a concern that the adhesive tape may be peeled off when a load is applied to the adhesive tape in the shearing direction while fixing the hard adherends to each other. On the other hand, if it exceeds the above range, the force required to stretch the adhesive tape becomes excessive in the process of peeling the adhesive tape.

前記樹脂層(B)の60℃における貯蔵弾性率G’は0.2MPa〜2.0MPaであることが好ましく、0.3MPa〜1.5MPaであることがより好ましく、0.4MPa〜1.0MPaであることが更に好ましい。前記樹脂層(B)の貯蔵弾性率G’が上記範囲内であると、前記樹脂層が前記粘着部(C)と同一化して粘着部と粘着部を有しない領域とが消失することを抑制して、粘着部(C)の形状を維持でき、長期保管後でのエア抜け性を確保できる。 The storage elastic modulus G'of the resin layer (B) at 60 ° C. is preferably 0.2 MPa to 2.0 MPa, more preferably 0.3 MPa to 1.5 MPa, and 0.4 MPa to 1.0 MPa. Is more preferable. When the storage elastic modulus G'of the resin layer (B) is within the above range, it is possible to prevent the resin layer from becoming the same as the adhesive portion (C) and disappearing between the adhesive portion and the region having no adhesive portion. As a result, the shape of the adhesive portion (C) can be maintained, and air bleeding property after long-term storage can be ensured.

また、前記樹脂層(B)の破断点伸度は500〜3000%であることが好ましく、600〜2800%であることがより好ましく、700〜2500%であることが更に好ましく、750〜2000%であることがよりいっそう好ましい。前記樹脂層(B)の破断点伸度が前記範囲の下限以上であることで、前記粘着テープが強固に被着体に接着している場合でも粘着テープを再剥離する際のテープ水平方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がし工程においても粘着テープが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことが出来る。また、前記樹脂層(B)の破断点伸度が前記範囲の上限以下であることで粘着テープを再剥離する際のテープ水平方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となるため好ましい。 The elongation at break point of the resin layer (B) is preferably 500 to 3000%, more preferably 600 to 2800%, further preferably 700 to 2500%, and 750 to 2000%. Is even more preferable. When the breaking point elongation of the resin layer (B) is equal to or higher than the lower limit of the above range, even when the adhesive tape is firmly adhered to the adherend, the adhesive tape is peeled off in the horizontal direction of the tape. The stress for stretching does not become too large, and the adhesive tape can be easily peeled off without being excessively stretched even in the peeling step. Further, when the elongation at the breaking point of the resin layer (B) is equal to or less than the upper limit of the above range, the tape can be stretched in the horizontal direction when the adhesive tape is peeled off again, and the work can be performed in a small space. Therefore, it is preferable.

前記樹脂層(B)の破断点応力は3.0〜30.0MPaであることが好ましく、4.0〜25.0MPaであることがより好ましく、5.0〜20.0MPaであることが更に好ましい。前記樹脂層(B)の破断点応力が前記範囲にあることで、粘着テープを引き伸ばして剥がす際にも粘着テープが千切れてしまうことが抑制でき、粘着テープを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。また、粘着テープを引き伸ばして変形させる際に必要な力は粘着テープの厚みにも依存することになる。例えば、厚みが厚く破断点応力が高い粘着テープを引き伸ばして再剥離しようとした場合には、十分に引き伸ばすことが出来ず再剥離することができない。 The breaking point stress of the resin layer (B) is preferably 3.0 to 30.0 MPa, more preferably 4.0 to 25.0 MPa, and further preferably 5.0 to 20.0 MPa. preferable. When the breaking point stress of the resin layer (B) is within the above range, it is possible to prevent the adhesive tape from being torn even when the adhesive tape is stretched and peeled off, and the load for stretching the adhesive tape is excessive. Since it does not become too much, the re-peeling work by peeling becomes easy. In addition, the force required to stretch and deform the adhesive tape also depends on the thickness of the adhesive tape. For example, when an adhesive tape having a large thickness and a high breaking point stress is stretched and attempted to be peeled off, it cannot be stretched sufficiently and cannot be peeled off again.

前記樹脂層(B)は、その厚みが10〜200μmであることが好ましく、20〜150μmであることがより好ましく、30〜100μmであることが更に好ましい。前記基材の厚みが上記範囲であることで、被着体の歪みに対して粘着テープが追従し易く高い接着強度を得易く、粘着テープを水平方向に引き伸ばしながら再剥離する際に必要な応力が大きくなりすぎないため好ましい。 The thickness of the resin layer (B) is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 150 μm, and even more preferably 30 to 100 μm. When the thickness of the base material is within the above range, the adhesive tape can easily follow the strain of the adherend and obtain high adhesive strength, and the stress required for re-peeling the adhesive tape while stretching it in the horizontal direction. Is preferable because it does not become too large.

また、前記樹脂層(B)の厚みは、後述する粘着部(C)の厚みより厚いことが好ましい。樹脂層(B)の厚みは、粘着部(C)の厚みに対する比(樹脂層(B)の厚み/粘着部(C)の厚み)が、5〜15であることが好ましく、7〜13であることがより好ましい。上記範囲内であると、被着体へ貼り合わせ時の気泡の抜けやすさと、粘着テープと被着体との間の気密性を高めることを両立できる。 Further, the thickness of the resin layer (B) is preferably thicker than the thickness of the adhesive portion (C) described later. The thickness of the resin layer (B) is preferably such that the ratio of the thickness of the adhesive portion (C) to the thickness of the adhesive portion (B) (thickness of the resin layer (B) / thickness of the adhesive portion (C)) is 5 to 15, preferably 7 to 13. More preferably. Within the above range, it is possible to achieve both the ease of removing air bubbles when the adhesive tape is attached to the adherend and the improvement of the airtightness between the adhesive tape and the adherend.

本発明の粘着テープの樹脂層(B)の接着力は、0.5N/25mm〜30N/25mmであることが好ましく、1N/25mm〜25N/25mmであることがより好ましく、2N/25mm〜20N/25mmであることがさらに好ましい。本発明の樹脂層(B)の接着力が上記範囲内であることで、粘着テープと被着体との間の気密性を高めることができ、気泡抜け経路を通じた湿気の侵入を防止可能になる。 The adhesive strength of the resin layer (B) of the adhesive tape of the present invention is preferably 0.5N / 25mm to 30N / 25mm, more preferably 1N / 25mm to 25N / 25mm, and 2N / 25mm to 20N. It is more preferably / 25 mm. When the adhesive force of the resin layer (B) of the present invention is within the above range, the airtightness between the adhesive tape and the adherend can be enhanced, and the invasion of moisture through the air bubble escape path can be prevented. Become.

なお、前記接着力はJISZ0237に準じて測定される値をさす。具体的には、前記接着力は、粘着テープの粘着部(C)を有する面と、清潔で平滑なステンレス板(BA板)とを重ね、その上面を、2kgローラーを用いて1往復させることで加圧したものを、23℃及び50%RHの条件下で1時間放置した後、180°方向に0.3m/minの速度で前記粘着テープを引き剥がすことによって測定された値である。 The adhesive strength refers to a value measured according to JISZ0237. Specifically, the adhesive force is such that the surface of the adhesive tape having the adhesive portion (C) and a clean and smooth stainless steel plate (BA plate) are overlapped, and the upper surface thereof is reciprocated once using a 2 kg roller. It is a value measured by peeling off the adhesive tape at a speed of 0.3 m / min in the 180 ° direction after allowing the product pressurized with the above pressure to stand for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.

本発明の粘着テープの樹脂層(B)は、ビニル芳香族ブロック共重合体又はアクリルブロック共重合体を含有することが好ましい。また、樹脂層(B)がビニル芳香族ブロック共重合体を含有する場合、樹脂層(B)中に粘着付与樹脂を含有することが好ましい。 The resin layer (B) of the adhesive tape of the present invention preferably contains a vinyl aromatic block copolymer or an acrylic block copolymer. When the resin layer (B) contains a vinyl aromatic block copolymer, it is preferable that the resin layer (B) contains a tackifier resin.

前記ビニル芳香族ブロック共重合体としては芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体が使用でき、前記芳香族ビニル化合物がスチレンであるスチレン系共重合体が好ましい。また、前記共役ジエン化合物としてはイソプレン、ブタジエン、エチレンブチレン、エチレンプロピレンが好ましい。なかでも、前記ブロック共重合体としては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン共重合体などのジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体などのトリブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体がより好ましく、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体が特に好ましい。 As the vinyl aromatic block copolymer, a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound can be used, and a styrene-based copolymer in which the aromatic vinyl compound is styrene is preferable. Further, as the conjugated diene compound, isoprene, butadiene, ethylene butylene and ethylene propylene are preferable. Among them, the block copolymers include styrene-isoprene copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-ethylenebutylene copolymers, diblock copolymers such as styrene-ethylenepropylene copolymers, and styrene-. One or more copolymers selected from triblock copolymers such as isoprene-styrene copolymer and styrene-butadiene-styrene copolymer are preferable, and styrene-isoprene copolymer and styrene-butadiene copolymer weight are preferable. One or more copolymers selected from coalescence, styrene-ethylenebutylene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylenebutylene copolymer Styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer are particularly preferable.

本発明の樹脂層(B)に含まれる樹脂成分に占めるビニル芳香族ブロック共重合体の割合は、50〜100%であることが好ましく、60〜100%であることがより好ましく、65〜100%であることが更に好ましく、70〜100%であることがよりいっそう好ましい。当該範囲であることで、スチレン系共重合体の持つ優れた破断点伸度や破断点応力を得ることが出来る。また、本発明の基材に含まれるビニル芳香族ブロック共重合体以外のものとしてはポリオレフィンやポリカーボネートなどの各種熱可塑性樹脂が使用することができ、一種または複数種同時に使用することができる。 The proportion of the vinyl aromatic block copolymer in the resin component contained in the resin layer (B) of the present invention is preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 100%, and 65 to 100%. It is even more preferably%, and even more preferably 70 to 100%. Within this range, excellent breaking point elongation and breaking point stress possessed by the styrene-based copolymer can be obtained. Further, various thermoplastic resins such as polyolefin and polycarbonate can be used as other than the vinyl aromatic block copolymer contained in the base material of the present invention, and one or more kinds can be used at the same time.

前記スチレン系共重合体としては、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の全質量に対して、下記化学式(1)で示される構造単位を13質量%〜60質量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、15〜50質量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、16〜45質量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく17〜35質量%の範囲で有するものを使用することがよりいっそう好ましい。これにより、破断点伸度や破断点応力が好適な範囲の樹脂層を得られ易くなる。 The styrene-based copolymer contains 13% by mass to 60% by mass of the structural unit represented by the following chemical formula (1) with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use the one having in the range of 15 to 50% by mass, more preferably to use the one having in the range of 16 to 45% by mass, and further preferably to use the one having in the range of 16 to 45% by mass. It is even more preferable to use one having a mass in the range of%. As a result, it becomes easy to obtain a resin layer having a breaking point elongation and a breaking point stress in a suitable range.

Figure 2021102699
Figure 2021102699

前記スチレン系共重合体としては、構造の異なる共重合体を2種以上含有するものを使用し、スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせ含有するものを使用することが出来る。
前記スチレン系共重合体は、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の合計質量に対して、前記スチレン−イソプレン共重合体を0質量%〜80質量%の範囲で含有するものを使用することが好ましく、0質量%〜70質量%の範囲で含有するものを使用することがより好ましく、0質量%〜50質量%の範囲で含有するものを使用することが更に好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することがよりいっそう好ましい。前記範囲とすることで、優れた破断点伸度や破断点応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。
As the styrene-based copolymer, one containing two or more kinds of copolymers having different structures is used, and one containing a combination of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer is used. Can be done.
The styrene-based copolymer contains the styrene-isoprene copolymer in the range of 0% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is preferable to use one containing styrene, more preferably one containing in the range of 0% by mass to 70% by mass, and further preferably using one containing in the range of 0% by mass to 50% by mass. , It is more preferable to use it in the range of 0% by mass to 30% by mass. Within the above range, it is possible to achieve both thermal durability while maintaining excellent breaking point elongation and breaking point stress.

また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー社製SC−8020、高分子量カラムTSKgelGMHHR−H、溶媒:テトラヒドロフラン)が1万〜80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万〜50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万〜30万の範囲であるものを使用することがよりいっそう好ましい。前記範囲であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた粘着テープを得ることができる。 Further, as the styrene-isoprene copolymer, the weight average molecular weight (gel permeation chromatography, SC-8020 manufactured by Toso Co., Ltd., high molecular weight column TSKgelGMHR) measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC). -H, solvent: tetrahydrofuran) is preferably in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and in the range of 50,000 to 300,000. It is even more preferable to use one that is. Within the above range, heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured, so that an adhesive tape having good workability in the manufacturing process and thermal durability can be obtained.

前記スチレン系共重合体は、例えば、線状構造や分岐構造または多分岐構造などの単一構造のものを使用することが出来るが、異なる構造のものを混合して使用することも可能である。線状構造が豊富なスチレン系共重合体は本発明の粘着テープに優れた破断点伸度を与える。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene-based copolymer, for example, one having a single structure such as a linear structure, a branched structure or a multi-branched structure can be used, but those having different structures can also be mixed and used. .. The styrene-based copolymer rich in linear structure gives the adhesive tape of the present invention excellent breaking point elongation. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can provide excellent cohesive force. Therefore, it is preferable to mix and use according to the required mechanical characteristics.

前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロックおよびイソプレンブロックを逐次重合する方法や、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法がある。 The method for producing the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, a method of sequentially polymerizing a styrene block and an isoprene block by an anion-living polymerization method, or a block copolymer having a living active terminal and then reacting with a coupling agent to produce a coupled block copolymer is produced. There is a way.

前記スチレン−イソプレン共重合体の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロックおよびイソプレンブロックを逐次重合する方法がある。 The method for producing the styrene-isoprene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, there is a method in which a styrene block and an isoprene block are sequentially polymerized by an anion living polymerization method.

前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物の製造方法は特に限定されることは無く、従来既知の製造方法が適用できる。例えば、上記で製造したスチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を混合して使用する方法がある。また、ひとつの重合工程で同時に混合物として製造することも可能である。より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、まず、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合して、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。次いで、第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合して、リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体を得る。引き続き、第三に、当該リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応し、カップリングしたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を形成する。そして、第四に、前記のリビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の残部を重合停止剤で、そのリビング性の活性末端を失活させてスチレン−イソプレンジブロック共重合体を形成させる。 The method for producing the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited, and conventionally known production methods can be applied. For example, there is a method in which the styrene-isoprene copolymer produced above and the styrene-isoprene-styrene copolymer are mixed and used. It is also possible to produce a mixture at the same time in one polymerization step. As a more specific embodiment, a polystyrene block having a living active terminal is firstly polymerized by an anionic living polymerization method using an anionic polymerization initiator in a polymerization solvent. To form. Secondly, isoprene is polymerized from the living-active terminal of the polystyrene block to obtain a styrene-isoprene block copolymer having a living-active terminal. Subsequently, thirdly, a part of the styrene-isoprene block copolymer having the living active terminal is reacted with the coupling agent to form a coupled styrene-isoprene-styrene block copolymer. Fourth, the rest of the styrene-isoprene block copolymer having a living active end is deactivated with a polymerization inhibitor to deactivate the living active end to form a styrene-isoprene block copolymer. To form.

次に、前記アクリルブロック共重合体としてはポリメタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとのブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が使用できる。また、前記アクリル酸エステルとしてはアクリル酸ブチル、アクリル酸2エチルヘキシルが好ましい。なかでも、前記ブロック共重合体としては、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ブチル−ポリメタクリル酸メチル共重合体、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸2エチルヘキシル−ポリメタクリル酸メチル共重合体共重合体などのトリブロック共重合体から選ばれる1種又は2種以上の共重合体が好ましい。 Next, as the acrylic block copolymer, one kind or two or more kinds of copolymers selected from block copolymers of polymethyl methacrylate and acrylic acid ester can be used. Further, as the acrylic acid ester, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. Among them, the block copolymers include polymethylmethacrylate-butylpolyacrylate-polymethylmethacrylate copolymer and polymethylmethacrylate-polyacrylate 2-ethylhexyl-polymethylmethacrylate copolymer copolymer. One or more copolymers selected from the triblock copolymers such as, etc. are preferable.

本発明の樹脂層(B)に含まれる樹脂成分に占めるアクリルブロック共重合体の割合は、50〜100%であることが好ましく、60〜100%であることがより好ましく、65〜100%であることが更に好ましく、70〜100%であることがよりいっそう好ましい。当該範囲であることで、ポリメタクリル酸メチル共重合体の持つ優れた破断点伸度や破断点応力を得ることが出来る。 The proportion of the acrylic block copolymer in the resin component contained in the resin layer (B) of the present invention is preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 100%, and 65 to 100%. It is even more preferably, and even more preferably 70 to 100%. Within this range, excellent breaking point elongation and breaking point stress possessed by the polymethyl methacrylate copolymer can be obtained.

前記ポリメタクリル酸共重合体としては、前記ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ブチル−ポリメタクリル酸メチル共重合体の全質量に対して、10質量%〜30質量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、12〜27質量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15〜25質量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましい。これにより、破断点伸度や破断点応力が好適な範囲で得られ易くなる。 As the polymethacrylic acid copolymer, one having a content in the range of 10% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the polymethylmethacrylate-butylpolyacrylate-polymethylmethacrylate copolymer is used. It is preferable to use the one having a range of 12 to 27% by mass, and further preferably to use the one having a range of 15 to 25% by mass. As a result, the elongation at the breaking point and the stress at the breaking point can be easily obtained in a suitable range.

また、前記樹脂層(B)は、粘着部(C)との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で粘着付与樹脂を含有するものとすることが出来る。粘着付与樹脂の適用は、粘着テープと被着体との間の気密性を維持しやすい粘着テープを得られるため好ましく、特に樹脂層(B)がビニル芳香族ブロック共重合体を含有する場合において、粘着付与樹脂を適用することが好ましい。粘着付与樹脂を適用した場合、粘着テープの貼り付け後、樹脂層(B)が粘着部(C)に対し適度に馴染みやすくなるために、気密性が保持しやすくなるものと考えられる。特に、樹脂層(B)がビニル芳香族ブロック共重合体を含有する場合、接着性を付与するために粘着付与樹脂を含有することが好ましい。中でも、軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂が好適に使用でき、軟化点は90℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることが更に好ましく、110℃以上であることがよりいっそう好ましい。前記軟化点は、JISK2207に規定の方法(乾球式)で測定された値を指す。 Further, the resin layer (B) may contain a tackifier resin for the purpose of enhancing the adhesiveness with the adhesive portion (C) and enhancing the heat resistance. The application of the tackifier resin is preferable because it is possible to obtain an adhesive tape that easily maintains the airtightness between the adhesive tape and the adherend, especially when the resin layer (B) contains a vinyl aromatic block copolymer. , It is preferable to apply a tackifier resin. When the tackifier resin is applied, it is considered that the resin layer (B) becomes more suitable for the adhesive portion (C) after the adhesive tape is attached, so that the airtightness can be easily maintained. In particular, when the resin layer (B) contains a vinyl aromatic block copolymer, it is preferable to contain a tackifier resin in order to impart adhesiveness. Among them, a tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher can be preferably used, and the softening point is more preferably 90 ° C. or higher, further preferably 100 ° C. or higher, and even more preferably 110 ° C. or higher. preferable. The softening point refers to a value measured by a method (dry-bulb type) specified in JIS K2207.

前記粘着付与樹脂としては、例えば常温(23℃)で固体状のものを使用することが好ましく、C系石油樹脂、C系/C系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂を使用することができる。
前記石油樹脂は、スチレン−イソプレンブロック共重合体やスチレン−イソプレンブロック−スチレン共重合体を構成するポリイソプレン構造と相溶しやすく、その結果、粘着テープの初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。
前記C系石油樹脂としては、脂肪族系石油樹脂を使用することができ、例えば、エスコレッツ1202、1304、1401(東燃化学合同会社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、R100、F100(日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。
As the tackifying resins, for example, preferably used ones at ordinary temperature (23 ° C.) solid, C 5 petroleum resins, C 5 based / C 9 petroleum resins, petroleum such as alicyclic petroleum resin Resin can be used.
The petroleum resin is easily compatible with the polyisoprene structure constituting the styrene-isoprene block copolymer or the styrene-isoprene block-styrene copolymer, and as a result, the initial adhesive strength and thermal durability of the adhesive tape are improved. It can be further improved.
Examples of the C 5 petroleum resins, can be used aliphatic petroleum resin, for example, Escorez 1202,1304,1401 (Tonen Ltd. LLC), Wing Tack 95 (Goodyear Tire & Rubber Company , Quinton K100, R100, F100 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Pico Tack 95, Pico Pale 100 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.

前記C系/C系石油樹脂としては、前記したC系石油樹脂と、C系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(トーネックス製)、クイントンG115(日本ゼオン製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。
前記脂環族系石油樹脂としては、前記したC系石油樹脂に水素添加して得られるが、例えば、エスコレッツ5300(トーネックス製)、アルコンP−100(荒川化学工業製)、リガライトR101(理化ファインテク製)等を使用することができる。
Examples of the C 5 system / C 9 petroleum resins, and C 5 petroleum resins described above, can be used a copolymer of C 9 petroleum resins, for example, Escorez 2101 (manufactured by Tonex), Quinton G115 (Nippon Zeon), Harcotac 1149 (Rika Hercules), etc. can be used.
As the alicyclic petroleum resin, it is obtained by hydrogenating the above-mentioned C 9 petroleum resins, for example, Escorez 5300 (manufactured by Tonex), ARKON P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), Rigaraito R101 (Rika Fine Tech) etc. can be used.

前記粘着付与樹脂としては、前記C系石油樹脂、C系/C系石油樹脂、及び脂環族系石油樹脂以外に、例えば、重合ロジン系樹脂、C系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン−フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
なかでも、前記粘着付与樹脂としては、前記C系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせて使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。
As the tackifier resin, the C 5 petroleum resins, C 5 based / C 9 petroleum resins, and in addition alicyclic petroleum resin, for example, polymerized rosin-based resins, C 9 petroleum resins, terpene resins , Rosin-based resin, terpene-phenol resin, styrene resin, kumaron-inden resin, xylene resin, phenol resin and the like can be used.
Among them, as the tackifier resin, the combined use of said C 5 petroleum resins and polymerized rosin resin, preferable for both the more excellent initial adhesion and heat resistance.

前記粘着付与樹脂は、前記スチレン−イソプレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の全量に対して0質量%〜100質量%の範囲で使用することが好ましく、0質量%〜70質量%の範囲で使用することがより好ましく、0質量%〜50質量%の範囲で使用することが更に好ましく、0質量%〜30質量%の範囲で使用することがよりいっそう好ましい。上記範囲で使用することで、樹脂層と粘着部の界面密着性を高めながら粘着テープの優れた破断点伸度や熱耐久性とを両立させ易くなる。 The tackifier resin is preferably used in the range of 0% by mass to 100% by mass, and 0% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer. It is more preferable to use it in the range of 0% by mass to 50% by mass, and even more preferably it is used in the range of 0% by mass to 30% by mass. By using it in the above range, it becomes easy to achieve both excellent breaking point elongation and thermal durability of the adhesive tape while enhancing the interfacial adhesion between the resin layer and the adhesive portion.

また、前記樹脂層(B)には、特性を損なわない範囲で必要に応じて、その他のポリマー成分、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズなどの添加剤;酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモンなどの無機系充填剤などを含有するものを使用することができる。 Further, the resin layer (B) is charged with other polymer components, a cross-linking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a filler, a polymerization inhibitor, a surface conditioner, and a charge, if necessary, as long as the characteristics are not impaired. Additives such as inhibitors, defoamers, viscosity modifiers, light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads, and organic beads; Those containing inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, and antimony pentoxide can be used.

前記老化防止剤としては、例えばフェノール系老化防止剤を使用することが、スチレン−イソプレン共重合体などの耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着テープを得ることができるため好ましい。
前記フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物であり、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、テトラキス−[メチレン−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート等を単独または2種以上組み合わせ使用することができる。
By using, for example, a phenolic anti-aging agent as the anti-aging agent, the heat-resistant stability of the styrene-isoprene copolymer or the like can be effectively improved, and as a result, good initial adhesiveness is maintained. However, it is preferable because an adhesive tape having even better thermal durability can be obtained.
The phenolic antiaging agent is generally a phenolic compound having a steric hindrance group, and is typically a monophenolic type, a bisphenol type, or a polyphenol type. Specific examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6). -T-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis- [methylene-3 -(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methyl, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl) propionate, etc. alone Alternatively, two or more types can be used in combination.

前記フェノール系老化防止剤は、樹脂層としてスチレン−イソプレンブロック共重合体を含むものを用いる場合、前記スチレン−イソプレンブロック共重合体100質量部に対し、0.1質量部〜5質量部の範囲で使用することが好ましく、0.5質量部〜3質量部の範囲で使用することが、スチレン−イソプレン共重合体の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた樹脂層を得ることができる。
前記老化防止剤としては、前記フェノール系老化防止剤と、リン系老化防止剤(加工安定剤とも言われる)、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤等のその他老化防止剤を組み合わせ使用してもよく、とりわけ、前記フェノール系老化防止剤とリン系老化防止剤とを組み合わせ使用することが、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた樹脂層を得ることができる。なお、上記リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色(黄変)する場合があるため、その使用量は、前記初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。
When the phenolic antiaging agent contains a styrene-isoprene block copolymer as the resin layer, it is in the range of 0.1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer. It is preferable to use in the above, and when it is used in the range of 0.5 parts by mass to 3 parts by mass, the heat stability of the styrene-isoprene copolymer can be effectively improved, and as a result, a good initial stage is obtained. It is possible to obtain a resin layer that maintains adhesiveness and has even better thermal durability.
As the anti-aging agent, the phenol-based anti-aging agent and other anti-aging agents such as phosphorus-based anti-aging agent (also referred to as processing stabilizer), amine-based anti-aging agent, and imidazole-based anti-aging agent are used in combination. In particular, the combined use of the phenol-based anti-aging agent and the phosphorus-based anti-aging agent may provide a resin layer that maintains good initial adhesiveness and has even better thermal durability. Obtainable. Since the phosphorus-based antiaging agent may slightly discolor (yellow) over time in a high temperature environment, the amount of the phosphorus-based antiaging agent used balances the initial adhesiveness, thermal durability, and discoloration prevention. It is preferable to take it into consideration and set it appropriately.

前記樹脂層(B)としては、粘着部(C)との密着性をより一層向上させることを目的として、プライマー層が設けられたもの、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線照射処理、酸化処理などの表面処理が施されたものを使用することができる。 The resin layer (B) is provided with a primer layer for the purpose of further improving the adhesion to the adhesive portion (C), and the surface is roughened by a sandblasting method, a solvent treatment method, or the like. Those that have undergone surface treatment such as corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation treatment, and oxidation treatment can be used.

前記樹脂層(B)の製造方法としては、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、さらに、カレンダー法、溶液法などがある。 Examples of the method for producing the resin layer (B) include a cast method by extrusion molding, a uniaxial stretching method, a sequential secondary stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, an inflation method, a tube method, and a calendar method and a solution method. ..

前記樹脂層(B)は、単層構造、2層や3層またはそれ以上の複層構造であっても良い。複層構造の場合、少なくとも1つの層は前記した樹脂組成を有する層であることで必要な機械特性を発揮させ易いため好ましい。また、例えば、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を共押出する方法で3層構造の樹脂層(B)を得ることができる。これは、本発明の粘着テープについて、例えば適度な寸法安定性やコシを持たせたい場合には好適な構成として使用できる場合がある。 The resin layer (B) may have a single-layer structure, a two-layer structure, a three-layer structure, or a multi-layer structure. In the case of a multi-layer structure, it is preferable that at least one layer is a layer having the above-mentioned resin composition because it is easy to exhibit the required mechanical properties. Further, for example, a resin layer (B) having a three-layer structure can be obtained by a method of coextruding a thermoplastic resin such as polypropylene and the styrene-isoprene-styrene copolymer. This may be used as a suitable configuration for the adhesive tape of the present invention, for example, when it is desired to have appropriate dimensional stability and elasticity.

(粘着部(C))
次に、本発明の粘着テープを構成する粘着部(C)について説明する。
前記粘着部(C)は、前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側に、直接設けられる。前記2以上の粘着部(C)の間には、前記粘着部(C)を構成する成分が存在しない、または、粘着性を奏しない程度に存在してもよい領域がある。
(Adhesive part (C))
Next, the adhesive portion (C) constituting the adhesive tape of the present invention will be described.
The adhesive portion (C) is directly provided on the surface (a) side of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A). Between the two or more adhesive portions (C), there is a region in which the component constituting the adhesive portion (C) does not exist or may exist to such an extent that the adhesiveness is not exhibited.

また、前記2以上の粘着部(C)の間の粘着部(C)を有しない領域は、粘着テープの端部(外縁部)の一部に通じた構成を有する。前記構成を有する粘着テープを使用することによって、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても、粘着テープを被着体へ貼付する際に、それらの界面から気泡を容易に除去することができるため、粘着テープの膨れ等に起因した外観不良を防止し、かつ、優れた熱伝導性(放熱性)や接着力等を保持することができる。 Further, the region between the two or more adhesive portions (C) that does not have the adhesive portion (C) has a structure that leads to a part of the end portion (outer edge portion) of the adhesive tape. By using the adhesive tape having the above structure, even if a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape, air bubbles can be easily removed from the interface of the adhesive tape when it is attached to the adherend. Therefore, it is possible to prevent poor appearance due to swelling of the adhesive tape and to maintain excellent thermal conductivity (heat dissipation) and adhesive strength.

前記粘着部(C)の形状は、本発明の粘着テープを、前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側から観察した際に、略四角形状、略六角形状または略円形状等であることが好ましく(図2、図3、図4)、略円形状であることが、被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるため好ましい。 The shape of the adhesive portion (C) is substantially square when the adhesive tape of the present invention is observed from the surface (a) side of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A). It is preferably hexagonal or substantially circular (FIGS. 2, 3 and 4), and the substantially circular shape facilitates air bubbles to escape from the interface with the adherend (air bleeding property). It is preferable because it can maintain good adhesive strength.

略円形状は特に限定されるものではないが、任意の1つの粘着部の最大直径と最小直径との比〔最大直径/最小直径〕が1〜4であることが好ましい。さらに好ましくは1〜2であり、最も好ましくは1〜1.5である。略円形状の一例としては、図5のような形状が挙げられる。前記形状の粘着部は、基本的にそれぞれ独立しているが、図5に示すように2以上の粘着部が部分的につながっている箇所があってもよい。 The substantially circular shape is not particularly limited, but the ratio [maximum diameter / minimum diameter] of the maximum diameter to the minimum diameter of any one adhesive portion is preferably 1 to 4. It is more preferably 1 to 2, and most preferably 1 to 1.5. As an example of the substantially circular shape, the shape as shown in FIG. 5 can be mentioned. The adhesive portions having the above shape are basically independent of each other, but as shown in FIG. 5, there may be a portion where two or more adhesive portions are partially connected.

前記略四角形状としては、略正方形、略長方形、略台形、略ひし形等の形状が挙げられ、略ひし形状であることが、被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるため好ましい。 Examples of the substantially quadrangular shape include a substantially square shape, a substantially rectangular shape, a substantially trapezoidal shape, a substantially rhombus shape, and the like. Moreover, it is preferable because it can maintain a good adhesive force.

なお、前記略四角形状及び略六角形状等の「略」は、例えば粘着部(C)の表面に離型ライナー等が貼付された際、または、粘着テープがロールに巻かれた際に、前記粘着部(C)が押圧されることによって、四角形状及び六角形状の角部が丸みを帯びた形状や、直線部が曲線部となった形状を含むことを示す。 The "abbreviation" such as the substantially quadrangular shape and the substantially hexagonal shape is described when, for example, a release liner or the like is attached to the surface of the adhesive portion (C), or when the adhesive tape is wound on a roll. It is shown that when the adhesive portion (C) is pressed, the square and hexagonal corners include a rounded shape and the straight portion includes a curved shape.

前記略四角形状の角部は、粘着テープの流れ方向に向いた角部の角度が90°未満である略ひし形状であることが好ましく、45°〜70°の範囲であることが、被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるためより好ましい。 The substantially square corner portion preferably has a substantially rhombus shape in which the angle of the corner portion facing the flow direction of the adhesive tape is less than 90 °, and is preferably in the range of 45 ° to 70 °. It is more preferable because air bubbles can easily escape from the interface with the body (air escape property) and good adhesive strength can be maintained.

また、前記2以上の粘着部(C)を構成する任意の粘着部(c1)及び粘着部(c2)は、粘着テープの流れ方向及び幅方向に対して、正対していないことが好ましい。 Further, it is preferable that any of the adhesive portions (c1) and the adhesive portion (c2) constituting the two or more adhesive portions (C) do not face each other in the flow direction and the width direction of the adhesive tape.

また、前記粘着テープは、用途等に応じて任意の形状に裁断され使用されることが多い。その際、前記粘着部(c1)及び粘着部(c2)が、流れ方向及び幅方向に対して正対していない配置であることによって、粘着テープを任意の位置で裁断した場合に、その端部の一部に粘着部(C)が存在することとなるため、粘着テープの剥がれを抑制することが可能となる。 Further, the adhesive tape is often cut into an arbitrary shape and used depending on the intended use. At that time, when the adhesive tape is cut at an arbitrary position by arranging the adhesive portion (c1) and the adhesive portion (c2) so as not to face each other in the flow direction and the width direction, the end portion thereof. Since the adhesive portion (C) is present in a part of the adhesive tape, it is possible to suppress the peeling of the adhesive tape.

また、前記方法で測定された前記粘着部(c1)と前記支持体との接触領域(r1)の長径に対する、前記粘着部(c1)とその表面に貼付される剥離ライナーとの接触領域(r2)の長径との割合[接触領域(r2)の長径/接触領域(r1)の長径]×100は、97%〜110%であることが好ましく、97%〜105%の範囲であることが、被着体との界面からの気泡の抜けやすさと、より一層優れた接着性を両立するうえでより好ましい。 Further, with respect to the major axis of the contact region (r1) between the adhesive portion (c1) and the support measured by the method, the contact region (r2) between the adhesive portion (c1) and the release liner attached to the surface thereof. ) With the major axis [major axis of the contact region (r2) / major axis of the contact region (r1)] × 100 is preferably 97% to 110%, and is preferably in the range of 97% to 105%. It is more preferable to achieve both the ease of removing air bubbles from the interface with the adherend and the more excellent adhesiveness.

本発明の粘着テープとしては、前記支持体の表面に設けられるすべての粘着部のうち、前記割合[接触面積(s2)/接触面積(s1)]×100の要件を満たす粘着部(c1)の占める割合が50%〜100%であるものを使用することが好ましく、80%〜100%であるものを使用することがより好ましく、90%〜100%であるものを使用することがさらに好ましく、95%〜100%であるものを使用することが本発明の効果を最大限に発揮するうえで特に好ましい。 The adhesive tape of the present invention is an adhesive portion (c1) that satisfies the requirement of the ratio [contact area (s2) / contact area (s1)] × 100 among all the adhesive portions provided on the surface of the support. It is preferable to use one having a proportion of 50% to 100%, more preferably 80% to 100%, and even more preferably 90% to 100%. It is particularly preferable to use one having a content of 95% to 100% in order to maximize the effect of the present invention.

前記2以上の粘着部(C)から選択される任意の粘着部(c1)と、前記粘着部(c1)に近接する粘着部(c2)との距離は、0.5mm以下が好ましく、さらに好ましくは0.05mm〜0.2mmであり、より好ましくは0.06mm〜0.15mmであり、0.08mm〜0.13mmであることが、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるため特に好ましい。 The distance between the adhesive portion (c1) selected from the two or more adhesive portions (C) and the adhesive portion (c2) close to the adhesive portion (c1) is preferably 0.5 mm or less, more preferably 0.5 mm or less. Is 0.05 mm to 0.2 mm, more preferably 0.06 mm to 0.15 mm, and 0.08 mm to 0.13 mm when a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape. However, it is particularly preferable because air bubbles can easily escape from the interface with the adherend (air escape property) and good adhesive strength can be maintained.

前記粘着部(C)から選択される任意の粘着部(c1)1個あたりの大きさは、面積0.001mm〜100mmであることが好ましく、0.01mm〜25mmであることがより好ましく、0.015mm〜16mmであることがさらに好ましく、0.02mm〜5mmであることが、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるため特に好ましい。 The adhesive portion any adhesive portion selected from (C) (c1) size per piece is preferably an area 0.001 mm 2 100 mm 2, it is 0.01 mm 2 25 mm 2 more preferably, more preferably from 0.015mm 2 ~16mm 2, it is 0.02 mm 2 to 5 mm 2 is even the case without the hole or the like in a part of the adhesive tape to an adherend It is particularly preferable because air bubbles can easily escape from the interface (air escape property) and good adhesive strength can be maintained.

前記粘着部(C)は、本発明の粘着テープの面積(流れ方向5cm及び幅方向5cmの正方形)の範囲に、10個〜1000000個存在することが好ましく、1000個〜50000個存在することがより好ましく、5000個〜40000個存在することが、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できるため特に好ましい。 The adhesive portion (C) preferably exists in the range of the area of the adhesive tape of the present invention (square having a flow direction of 5 cm and a width direction of 5 cm), preferably 10 to 1,000,000, and preferably 1000 to 50,000. More preferably, the presence of 5000 to 40,000 is good because air bubbles can easily escape from the interface with the adherend (air escape property) even when a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape. It is particularly preferable because it can retain the adhesive force.

前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)の面積に占める、前記粘着部(C)を有する領域の割合は、10%〜99%であることが好ましい。さらに好ましくは20%〜90%であり、より好ましくは30%〜80%であり、最も好ましくは35%〜80%である。上記範囲にあることが後述する略円形状の粘着部を形成することができ、その結果、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できる粘着テープを効率よく生産できるため特に好ましい。なお、上記領域の割合は、流れ方向5cm及び幅方向5cmの正方形のテープの面積における前記粘着部(C)の面積割合である。 The ratio of the region having the adhesive portion (C) to the area of the surface (a) of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A) is preferably 10% to 99%. It is more preferably 20% to 90%, more preferably 30% to 80%, and most preferably 35% to 80%. It is possible to form a substantially circular adhesive portion that is within the above range, and as a result, air bubbles escape from the interface with the adherend even when a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape. It is particularly preferable because it is possible to efficiently produce an adhesive tape that is easy (air bleeding property) and can maintain a good adhesive force. The ratio of the region is the area ratio of the adhesive portion (C) to the area of the square tape having a flow direction of 5 cm and a width direction of 5 cm.

前記粘着部(C)の、周波数1Hzで測定される動的粘弾性スペクトルに基づく損失正接のピーク温度は、特に限定されるものではないが、−30℃〜20℃であることが好ましく、−20℃〜10℃であることがより好ましく、−10℃〜5℃であることが、被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持でき、その結果、前記粘着テープの膨れ等に起因した外観不良や、熱伝導性(放熱性)や耐熱性や接着力等の性能低下をより効果的に防止できるためより好ましい。 The peak temperature of the loss tangent based on the dynamic viscoelastic spectrum measured at a frequency of 1 Hz of the adhesive portion (C) is not particularly limited, but is preferably −30 ° C. to 20 ° C. It is more preferably 20 ° C. to 10 ° C., and -10 ° C. to 5 ° C. makes it easy for air bubbles to escape from the interface with the adherend (air bleeding property) and can maintain good adhesive strength. As a result, it is more preferable because it is possible to more effectively prevent poor appearance due to swelling of the adhesive tape and performance deterioration such as thermal conductivity (heat dissipation), heat resistance and adhesive strength.

前記動的粘弾性測定では、粘弾性試験機(レオメトリックス社製、商品名:アレス2KSTD)を用い、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzでの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)とを測定する。前記損失正接は、tanδ=(G”)/(G’)で表される式により算出される。上記ピーク温度は、測定温度領域(−50℃から150℃)に対するtanδのスペクトルで確認されたピーク温度を指す。 In the dynamic viscoelasticity measurement, a viscoelasticity tester (manufactured by Leometrics Co., Ltd., trade name: Ares 2KSTD) is used, and a test piece is sandwiched between parallel disks, which is the measurement part of the tester, and stored at a frequency of 1 Hz. The elastic modulus (G') and the loss elastic modulus (G ″) are measured. The loss tangent is calculated by the formula expressed by tan δ = (G ″) / (G ′). The peak temperature refers to the peak temperature confirmed by the spectrum of tan δ with respect to the measurement temperature range (-50 ° C to 150 ° C).

前記試験片としては、前記粘着部(C)の形成に使用する粘着剤を用いて形成された、厚み0.5mm〜2.5mmの粘着剤層を使用することができる。 As the test piece, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 0.5 mm to 2.5 mm, which is formed by using the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive portion (C), can be used.

また、前記試験片としては、本発明の粘着テープを複数積層したもののうち、粘着剤層の合計厚みが0.5mm〜2.5mmであるものを使用することができる。上記異なる構成の試験片を使用した場合、上記tanδの値は変化するものの、前記試験片中に占める前記粘着部(C)の合計厚みが同一である場合には、前記ピーク温度は実質変化しない。そのため、上記ピーク温度の測定では、いずれの試験片を使用してもよい。 Further, as the test piece, among a plurality of laminated adhesive tapes of the present invention, those having a total thickness of the adhesive layer of 0.5 mm to 2.5 mm can be used. When the test pieces having different configurations are used, the value of tan δ changes, but when the total thickness of the adhesive portion (C) in the test piece is the same, the peak temperature does not substantially change. .. Therefore, any test piece may be used for the measurement of the peak temperature.

前記粘着部(C)としては、10質量%〜60質量%のゲル分率を有するものを使用することが好ましく、20質量%〜55質量%のゲル分率を有するものを使用することがより好ましく、30質量%〜50質量%のゲル分率を有するものを使用することが、薄型であっても、前記粘着部(C)の表面形状が保持されやすいため、経時的な変化を防止しやすく、被着体と粘着部(C)との界面から気泡を容易に除去することができ、その結果、前記粘着テープの膨れ等に起因した外観不良や、熱伝導性(放熱性)や耐熱性や接着力等の性能低下をより効果的に防止できるためより好ましい。なお、前記ゲル分率は、以下の方法で測定した値を指す。 As the adhesive portion (C), it is preferable to use one having a gel fraction of 10% by mass to 60% by mass, and it is more preferable to use one having a gel fraction of 20% by mass to 55% by mass. Preferably, it is preferable to use a gel having a gel content of 30% by mass to 50% by mass because the surface shape of the adhesive portion (C) is easily maintained even if it is thin, so that it can be prevented from changing over time. It is easy to remove air bubbles from the interface between the adherend and the adhesive portion (C), and as a result, the appearance is poor due to the swelling of the adhesive tape, and the thermal conductivity (heat dissipation) and heat resistance are high. It is more preferable because it can more effectively prevent performance deterioration such as property and adhesive strength. The gel fraction refers to a value measured by the following method.

なお、前記ゲル分率は、下記に示す方法で測定した値を指す。
(1)剥離ライナー(D)の離型処理面に、乾燥後の厚みが50μmになるように、前記粘着剤を塗工したものを、100℃の環境下で3分間乾燥した後、40℃の環境下で2日間エージングさせることによって粘着剤層を形成した。
(2)前記粘着剤層を縦50mm及び横50mmの正方形に裁断したものを試験片とした。
(3)上記試験片の質量(G1)を測定した後、23℃の環境下で、上記試験片をトルエンに24時間浸漬させた。
(4)前記浸漬後、前記試験片とトルエンとの混合物を、300メッシュ金網を用いて濾過することによって、トルエンへの不溶成分を抽出した。前記不溶成分を110℃の環境下で1時間乾燥させたものの質量(G2)を測定した。
(5)前記質量(G1)と質量(G2)と下記式に基づいて、そのゲル分率を算出した。
ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100
The gel fraction refers to a value measured by the method shown below.
(1) The release-treated surface of the release liner (D) is coated with the adhesive so that the thickness after drying is 50 μm, dried in an environment of 100 ° C. for 3 minutes, and then 40 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer was formed by aging for 2 days in the environment of.
(2) A test piece was obtained by cutting the adhesive layer into squares having a length of 50 mm and a width of 50 mm.
(3) After measuring the mass (G1) of the test piece, the test piece was immersed in toluene for 24 hours in an environment of 23 ° C.
(4) After the immersion, the mixture of the test piece and toluene was filtered using a 300 mesh wire mesh to extract an insoluble component in toluene. The mass (G2) of the insoluble component dried in an environment of 110 ° C. for 1 hour was measured.
(5) The gel fraction was calculated based on the mass (G1) and the mass (G2) and the following formula.
Gel fraction (mass%) = (G2 / G1) x 100

前記粘着部(C)としては、厚み1μm〜30μmのものを使用することが好ましく、さらに好ましくは厚み2μm〜15μmのものが好ましく、最も好ましくは4〜8μmであるものを使用することが、被着体と粘着部(C)との界面から気泡を容易に除去することができ、その結果、前記粘着テープの膨れ等に起因した外観不良や、熱伝導性や耐熱性や接着力等の性能低下をより効果的に防止できるためより好ましい。また、前記粘着部(C)の厚みは、JIS K6783にしたがい、ダイヤルゲージを用いた方法で、ダイヤルゲージの接触面が平面、その径が5mm及び荷重が1.23Nである条件で測定された両面粘着テープの厚みを指す。 The adhesive portion (C) preferably has a thickness of 1 μm to 30 μm, more preferably 2 μm to 15 μm, and most preferably 4 to 8 μm. Air bubbles can be easily removed from the interface between the body and the adhesive portion (C), and as a result, the appearance is poor due to the swelling of the adhesive tape, and the performance such as thermal conductivity, heat resistance, and adhesive strength is improved. It is more preferable because the decrease can be prevented more effectively. The thickness of the adhesive portion (C) was measured according to JIS K6783 by a method using a dial gauge under the conditions that the contact surface of the dial gauge was flat, the diameter thereof was 5 mm, and the load was 1.23 N. Refers to the thickness of double-sided adhesive tape.

前記粘着部(C)は、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、クリ−プ特性改良型粘着剤、放射線硬化型粘着剤などの公知の粘着剤を用いて形成することができる。なかでも、前記粘着部(C)としては、アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着部を使用することが、接着信頼性に優れるため好ましい。 The adhesive portion (C) is, for example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, a polyester adhesive, a styrene-diene block copolymer adhesive, or a vinyl alkyl ether adhesive. It can be formed by using known pressure-sensitive adhesives such as polyamide-based pressure-sensitive adhesives, fluorine-based pressure-sensitive adhesives, creep property-improved pressure-sensitive adhesives, and radiation-curable pressure-sensitive adhesives. Among them, as the adhesive portion (C), it is preferable to use an adhesive portion obtained by using an acrylic pressure-sensitive adhesive because the adhesive reliability is excellent.

本発明の粘着テープとして前記発泡体層(A)の両面側に粘着部(C)及びまたは樹脂層(B)を有するものを使用する場合、前記粘着部(C)及びまたは樹脂層(B)は同一の組成やゲル分率であっても、異なる組成やゲル分率である粘着部(C)または樹脂層(B)を使用してもよい。 When the adhesive tape of the present invention having an adhesive portion (C) and / or a resin layer (B) on both sides of the foam layer (A) is used, the adhesive portion (C) and / or the resin layer (B) May use the adhesive portion (C) or the resin layer (B) having the same composition and gel fraction, but having different compositions and gel fractions.

前記アクリル系粘着剤としては、アクリル重合体を含有するものを使用することができる。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive, one containing an acrylic polymer can be used.

前記アクリル重合体としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の(メタ)アクリル単量体を含む単量体成分を重合させることによって得られるものを使用することができる。 As the acrylic polymer, one obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylic monomer such as a (meth) acrylic acid alkyl ester can be used.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等を単独または2種以上組合せすることができる。なかでも、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、前記アルキル基の炭素原子数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましく、前記アルキル基の炭素原子数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを使用することがより好ましい。前記アルキル基は、直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate , 2-Ethylhexyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, Isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Undecyl, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate , (Meta) nonadecil acrylate, Eikosyl (meth) acrylate and the like can be used alone or in combination of two or more. Among them, as the (meth) acrylic acid alkyl ester, it is preferable to use a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group, and the alkyl group has 4 to 18 carbon atoms. It is more preferable to use the (meth) acrylic acid alkyl ester of. Examples of the alkyl group include a linear or branched alkyl group.

炭素原子数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸ブチルを使用すると、前記樹脂層が前記粘着部(C)と同一化することを防ぎ、粘着部と粘着部を有しない領域とが消失することを抑制し、前記樹脂層(B)の表面形状を保持しやすい。このため、経時的な変化を防止しやすく、被着体との界面から気泡が抜けやすく(エア抜け性)、かつ、良好な接着力を保持できる粘着テープを得るうえで好ましい。 When butyl (meth) acrylate is used as the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms, the resin layer is prevented from being identified with the adhesive portion (C), and the adhesive portion and the adhesive portion are adhered. It is possible to suppress the disappearance of the region having no portion and easily maintain the surface shape of the resin layer (B). Therefore, it is preferable to obtain an adhesive tape that can easily prevent changes over time, easily allows air bubbles to escape from the interface with the adherend (air release property), and can maintain good adhesive strength.

前記(メタ)アクリル単量体としては、前記したもの以外に、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体又はその無水物;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基を有する単量体;アクリロニトリルなどのシアノ基を有する単量体;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基を有する単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどのヒドロキシル基を有する単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリロイルモルホリン等のアミノ基を有する単量体;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基を有する単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基を有する単量体;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する単量体、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン等の単量体を単独または2種以上組み合わせ使用することができる。 As the (meth) acrylic monomer, in addition to the above-mentioned ones, a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, or an anhydride thereof. Monomer having a sulfonic acid group such as sodium vinyl sulfonate; Monomer having a cyano group such as acrylonitrile; Amid group such as acrylamide, metaacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide Monomer having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate and glycerin dimethacrylate; Monomer having an amino group such as aminoethyl (meth) acrylate and acryloylmorpholin (meth); Monomer having an imide group such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; Monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Monomer, triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 -Hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene and other monomers are used alone or in combination of two or more. can do.

また、前記単量体としては、前記(メタ)アクリル単量体の他に、スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類;酢酸ビニルなどのビニルエステル類;塩化ビニル等を使用することもできる。 In addition to the (meth) acrylic monomer, the monomer includes aromatic vinyl compounds such as styrene and substituted styrene; olefins such as ethylene, propylene and butadiene; vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl chloride or the like can also be used.

前記アクリル重合体は、前記単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法で重合させることによって製造することができ、溶液重合法を採用することが、アクリル重合体の生産効率を向上するうえで好ましい。 The acrylic polymer can be produced by polymerizing the monomer by a method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like, and the solution polymerization method can be adopted. , Preferable for improving the production efficiency of the acrylic polymer.

前記溶液重合法としては、例えば前記単量体と、重合開始剤と、有機溶剤とを、好ましくは40℃〜90℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合させる方法が挙げられる。 Examples of the solution polymerization method include a method in which the monomer, a polymerization initiator, and an organic solvent are mixed and stirred at a temperature of preferably 40 ° C. to 90 ° C. to carry out radical polymerization.

前記重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイルや過酸化ラウリル等の過酸化物、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系の光重合開始剤等を使用することができる。 Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, azo-based thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone-based photopolymerization initiators, benzoin ether-based photopolymerization initiators, and benzyl. Ketal-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, and the like can be used.

前記方法で得たアクリル重合体は、例えば溶液重合法で製造した場合であれば、有機溶剤に溶解または分散した状態であってもよい。 The acrylic polymer obtained by the above method may be in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent, for example, when it is produced by a solution polymerization method.

前記方法で得られたアクリル重合体としては、30万〜120万の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、40万〜110万の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましく、50万〜100万の重量平均分子量を有するものを使用することが、薄型であってもより一層優れた接着力と、気泡の除去しやすさとを備えた粘着テープを得るうえで好ましい。 As the acrylic polymer obtained by the above method, it is preferable to use one having a weight average molecular weight of 300,000 to 1.2 million, and more preferably one having a weight average molecular weight of 400,000 to 1.1 million. It is preferable to use an adhesive tape having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,000,000 in order to obtain an adhesive tape having even better adhesive strength and ease of removing air bubbles even if it is thin.

なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC法)により測定され、標準ポリスチレン換算して算出された値を指す。具体的には、前記重量平均分子量は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8329GPC)を用い、以下の条件で測定することができる。 The weight average molecular weight refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC method) and converted to standard polystyrene. Specifically, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions using a GPC apparatus (HLC-8329GPC) manufactured by Tosoh Corporation.

サンプル濃度:0.5質量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:100μl
溶離液:テトラヒドロフラン
流速:1.0ml/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHHR−H(20)2本
ガードカラム:TSKgel HXL−H
検出器:示差屈折計
標準ポリスチレンの重量平均分子量:1万〜2000万(東ソー株式会社製)
Sample concentration: 0.5% by mass (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 100 μl
Eluent: tetrahydrofuran Flow velocity: 1.0 ml / min Measurement temperature: 40 ° C
Main column: 2 TSKgel GMHHR-H (20) Guard column: TSKgel HXL-H
Detector: Differential refractometer Weight average molecular weight of standard polystyrene: 10,000 to 20 million (manufactured by Tosoh Corporation)

前記粘着部(C)の形成に使用できる粘着剤としては、より一層優れた接着力、引張強度及び引張破断強度を備えた粘着部を形成するうえで、粘着付与樹脂を含有するものを使用することが好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive portion (C), one containing a tack-imparting resin is used in order to form a pressure-sensitive adhesive portion having even more excellent adhesive strength, tensile strength and tensile breaking strength. Is preferable.

前記粘着付与樹脂としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、及び、スチレン系粘着付与樹脂等の石油樹脂系粘着付与樹脂等を使用することができる。 Examples of the tackifier resin include rosin-based tackifier resins, polymerized rosin-based tackifier resins, polymerized rosin ester-based tackifier resins, rosinphenol-based tackifier resins, stabilized rosin ester-based tackifier resins, and disproportionate rosin esters. A petroleum resin-based tackifier resin such as a hydrogenated rosin ester-based tackifier resin, a terpen-based tackifier resin, a terpenphenol-based tackifier resin, and a styrene-based tackifier resin can be used.

前記粘着付与樹脂としては、ロジン系粘着付与樹脂及び石油樹脂系粘着付与樹脂を組み合わせ使用することが、薄型であってもより一層優れた接着力と、気泡の除去しやすさとを備えた粘着テープを得るうえで好ましい。前記ロジン系粘着付与樹脂及び石油樹脂系粘着付与樹脂は、とりわけ前記アクリル重合体と組合せ使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸ブチルを含有する単量体を重合して得られるアクリル重合体と組み合わせ使用することが、薄型であってもより一層優れた接着力と、気泡の除去しやすさとを備えた粘着テープを得るうえで好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive resin, it is possible to use a combination of a rosin-based pressure-sensitive adhesive resin and a petroleum resin-based pressure-sensitive adhesive resin, which has even better adhesive strength and ease of removing air bubbles even if it is thin. It is preferable to obtain. The rosin-based tackifier resin and the petroleum resin-based tackifier resin are particularly preferably used in combination with the acrylic polymer, and the acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer containing butyl (meth) acrylate. It is preferable to use them in combination in order to obtain an adhesive tape having even better adhesive strength and ease of removing air bubbles even if it is thin.

また、前記粘着付与樹脂としては、前記粘着部(C)の初期接着力をより一層向上させるうえで、常温で液状の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。常温で液状の粘着付与樹脂としては、例えば、プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブテン等の低分子量の液状ゴムが挙げられ、テルペンフェノール樹脂を使用することができ、市販品としてはヤスハラケミカル社製YP−90L等が挙げられる。 Further, as the tackifier resin, it is preferable to use a tackifier resin that is liquid at room temperature in order to further improve the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive portion (C). Examples of the tackifier resin that is liquid at room temperature include low molecular weight liquid rubbers such as process oils, polyester plasticizers, and polybutenes. Terpene phenol resins can be used. Commercially available products are YP manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. -90L and the like can be mentioned.

前記粘着付与樹脂は、前記アクリル重合体100質量部に対し、20質量部〜60質量部の範囲で使用することが好ましく、30質量部〜55質量部の範囲で使用することが、より一層優れた接着力を備えた粘着テープを得るうえでより好ましい。 The tackifier resin is preferably used in the range of 20 parts by mass to 60 parts by mass, and even more excellently used in the range of 30 parts by mass to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is more preferable to obtain an adhesive tape having a strong adhesive force.

また、前記粘着部(C)を構成する粘着剤としては、前記アクリル重合体等の他に、必要に応じて、軟化剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤、着色剤等を含有するものを使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive portion (C) contains, if necessary, a softening agent, a plasticizer, a filler, an anti-aging agent, a coloring agent, and the like, in addition to the acrylic polymer and the like. Can be used.

なかでも、架橋剤を使用することが、前記粘着部(C)のゲル分率を好適な範囲に調整することができ、その結果、前記粘着部(C)の形状を保持しやすいため、経時的な変化を防止しやすく、被着体と樹脂層(B)との界面から気泡を容易に除去することができ、かつ、優れた接着力を備えた粘着テープを得ることができるため好ましい。 Among them, the use of a cross-linking agent can adjust the gel fraction of the adhesive portion (C) to a suitable range, and as a result, the shape of the adhesive portion (C) can be easily maintained. It is preferable because it is easy to prevent such changes, air bubbles can be easily removed from the interface between the adherend and the resin layer (B), and an adhesive tape having excellent adhesive strength can be obtained.

前記架橋剤としては、例えばイソシアネート架橋剤またはエポキシ架橋剤を使用することが好ましい。 As the cross-linking agent, for example, an isocyanate cross-linking agent or an epoxy cross-linking agent is preferably used.

前記イソシアネート架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等を使用することができ、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等のトルエンジイソシアネート付加物を使用することが好ましい。前記トルエンジイソシアネート付加物とは、分子中にトルエンジイソシアネートに由来する構造を有するものであり、市販品でいえば、例えば、コロネートL(日本ポリウレタン工業株式会社製)等が挙げられる。 As the isocyanate cross-linking agent, for example, tolylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and the like can be used. It is preferable to use a toluene diisocyanate adduct such as trimethylol propane-modified tolylene diisocyanate. The toluene diisocyanate adduct has a structure derived from toluene diisocyanate in the molecule, and examples of commercially available products include Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.).

前記イソシアネート架橋剤を使用する場合、前記アクリル重合体としては、水酸基を有するアクリル重合体を使用することが好ましい。前記水酸基を有するアクリル重合体は、その製造に使用する単量体として、例えば(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等を使用することができ、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルを使用することがより好ましい。 When the isocyanate cross-linking agent is used, it is preferable to use an acrylic polymer having a hydroxyl group as the acrylic polymer. The acrylic polymer having a hydroxyl group has, as a monomer used for its production, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and the like. , And more preferably 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

また、エポキシ架橋剤としては、例えば三菱瓦斯化学株式会社製のテトラッドXやテトラッドC、または、総研化学株式会社製のE−05X等を使用することができる。 Further, as the epoxy cross-linking agent, for example, Tetrad X or Tetrad C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., E-05X manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., or the like can be used.

前記エポキシ架橋剤を使用する場合、前記アクリル重合体としては、酸基を有するアクリル重合体を使用することが好ましい。前記酸基を有するアクリル重合体は、その製造に使用する単量体として、例えば(メタ)アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸を使用することがより好ましい。 When the epoxy cross-linking agent is used, it is preferable to use an acrylic polymer having an acid group as the acrylic polymer. For the acrylic polymer having an acid group, for example, (meth) acrylic acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride and the like are preferably used as the monomer used for the production thereof. , (Meta) acrylic acid is more preferred.

前記粘着部(C)の形成に使用可能な粘着剤としては、必要に応じて溶媒を含有するものを使用することが好ましい。前記粘着剤としては、その粘度が、0.1mPa・s〜1000mPa・sの範囲に調整されたものを使用することが好ましく、1mPa・s〜200mPa・sの範囲に調整されたものを使用することがより好ましく、10mPa・s〜100mPa・sの範囲に調整されたものを使用することが、所定の形状の粘着部(C)を形成しやすいためさらに好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive portion (C), it is preferable to use one containing a solvent, if necessary. As the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to use one having a viscosity adjusted to the range of 0.1 mPa · s to 1000 mPa · s, and one having a viscosity adjusted to the range of 1 mPa · s to 200 mPa · s is used. It is more preferable, and it is more preferable to use one adjusted in the range of 10 mPa · s to 100 mPa · s because it is easy to form the adhesive portion (C) having a predetermined shape.

(剥離ライナー(D))
本発明の粘着テープは前記粘着部(C)と接する面に剥離ライナー(D)を有していてもよい。
剥離ライナー(D)は粘着剤に離型剤をコートしたものである。粘着剤としてはポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリオレフィンフィルム等が使用できる。そのなかでも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが耐熱性・強度が良好であり、低コストであるため、好ましい。粘着剤の厚みは特に限定されるものではないが、25μm〜125μmが好ましく、さらに好ましくは50μm〜100μmである。上記範囲にあると、粘着部(C)の形状維持がされやすいため好ましい。
離型剤は特に限定されるものではないが、シリコーン系のものが剥離力の調整が容易なため好ましい。
(Peeling liner (D))
The adhesive tape of the present invention may have a release liner (D) on the surface in contact with the adhesive portion (C).
The release liner (D) is a pressure-sensitive adhesive coated with a release agent. As the pressure-sensitive adhesive, a polyester film, a polyimide film, a polyolefin film and the like can be used. Among them, polyethylene terephthalate film is preferable because it has good heat resistance and strength and is low in cost. The thickness of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably 25 μm to 125 μm, and more preferably 50 μm to 100 μm. When it is in the above range, the shape of the adhesive portion (C) is easily maintained, which is preferable.
The release agent is not particularly limited, but a silicone-based agent is preferable because the peeling force can be easily adjusted.

(発泡体層の製造方法)
発泡体層(A)の製造方法は、適用する発泡体層の材料等に応じて、樹脂層(B)の上に発泡体原料等を塗布した積層物を反応させて発泡体層(A)を形成する製造方法や、剥離ライナーに樹脂層(B)を形成し、前記発泡体層(A)と貼り合わせる製造方法から、適宜選択できる。
(Manufacturing method of foam layer)
In the method for producing the foam layer (A), the foam layer (A) is produced by reacting a laminate obtained by applying a foam raw material or the like on the resin layer (B) according to the material of the foam layer to be applied. Can be appropriately selected from a manufacturing method for forming the resin layer (B) and a manufacturing method for forming the resin layer (B) on the release liner and bonding the resin layer (B) to the foam layer (A).

発泡体層(A)としてポリウレタン発泡体層を製造する場合の例について説明する。ポリウレタン発泡体層を製造するための原料は、上記構成を有する発泡体原料及び気体を含む気液混合物、並びに、樹脂層(B)である。上記発泡体原料と混合される気体は、特に限定されず、窒素ガス、不活性ガス、乾燥空気等を用いることができる。これらのうち、窒素ガスが好ましい。以下、ポリウレタン発泡体積層体の製造方法を、以下、具体的に説明する。 An example in which a polyurethane foam layer is produced as the foam layer (A) will be described. The raw materials for producing the polyurethane foam layer are a gas-liquid mixture containing a foam raw material and a gas having the above constitution, and a resin layer (B). The gas mixed with the foam raw material is not particularly limited, and nitrogen gas, inert gas, dry air and the like can be used. Of these, nitrogen gas is preferable. Hereinafter, a method for producing the polyurethane foam laminate will be specifically described below.

上記発泡体原料と、気体とを、混合機を用いて、攪拌等して、気液混合物とする。その後、この気液混合物を樹脂層(B)上に塗布するように供給し、次いで、流延する気液混合物の表面に、その上方側から、離型紙(又は離型用処理がなされた粘着剤)を供給する。そして、この積層状態のまま、ロールコーター等を通過させることにより、気液混合物からなる未硬化層の厚みを調整する。尚、離型紙の使用の有無は、問わないが、この離型紙7を用いると、未硬化層の厚みの調整が容易であり、熱処理後に得られる発泡体層(A)の表面(離型紙側)にスキン層を形成することができる。これらの工程により、未硬化層の一面側(下面)に樹脂層(B)を有し、他面側(上面)に離型紙が積層された3層型の積層物を得る。 The foam raw material and the gas are stirred or the like using a mixer to obtain a gas-liquid mixture. Then, the gas-liquid mixture is supplied so as to be applied onto the resin layer (B), and then the surface of the gas-liquid mixture to be cast is coated with a release paper (or a release treatment) from above. Agent) is supplied. Then, the thickness of the uncured layer made of the gas-liquid mixture is adjusted by passing it through a roll coater or the like in this laminated state. It does not matter whether or not the paper pattern is used, but if the paper pattern 7 is used, the thickness of the uncured layer can be easily adjusted, and the surface of the foam layer (A) obtained after the heat treatment (the paper pattern side). ) Can form a skin layer. By these steps, a three-layer type laminate having a resin layer (B) on one surface side (lower surface) of the uncured layer and a release paper laminated on the other surface side (upper surface) is obtained.

その後、この積層物を、熱処理装置により加熱する。これにより、発泡体原料を反応させ、未硬化層を硬化させて発泡体層(A)が形成されたポリウレタン発泡体積層体を得ることができる。この製造方法により、ポリウレタン発泡体層(A)と樹脂層(B)は、強固に接合されている。得られた積層体は、3層構造のまま、紙管等に巻き取ってロール体としてもよいし、離型紙を剥離した後、2層型積層体として巻き取ってロール体としてもよい。また、製造ライン上で所定の大きさに切断し、シートとすることもできる。次いで、このシートを積み重ね、これを梱包してもよい。この場合も、3層のまま積み重ねてよいし、2層型積層体として積み重ねてもよい。 Then, this laminate is heated by a heat treatment apparatus. As a result, the polyurethane foam laminate in which the foam layer (A) is formed can be obtained by reacting the foam raw material and curing the uncured layer. By this manufacturing method, the polyurethane foam layer (A) and the resin layer (B) are firmly bonded. The obtained laminate may be wound around a paper tube or the like to form a roll while maintaining the three-layer structure, or may be wound as a two-layer laminate after the release paper is peeled off to form a roll. Further, it can be cut into a predetermined size on the production line to obtain a sheet. The sheets may then be stacked and packed. In this case as well, the three layers may be stacked as they are, or they may be stacked as a two-layer laminated body.

上記のように、ポリウレタン発泡体積層体の製造用原料は、フォーム原料及び気体を用いて得られた気液混合物、並びに、樹脂層(B)である。
上記フォーム原料の調製方法は、特に限定されないが、好ましくは、ポリイソシアネートと、ポリイソシアネートを含まず、ポリオール、難燃剤、触媒等を含有する混合物(以下、「第1混合物」という。)とを混合する方法である。尚、必要に応じて配合される添加剤は、通常、第1混合物に含まれる。
As described above, the raw materials for producing the polyurethane foam laminate are a gas-liquid mixture obtained by using a foam raw material and a gas, and a resin layer (B).
The method for preparing the foam raw material is not particularly limited, but preferably, a polyisocyanate and a mixture containing a polyol, a flame retardant, a catalyst, etc. without containing the polyisocyanate (hereinafter referred to as "first mixture") are used. It is a method of mixing. Additives to be blended as needed are usually included in the first mixture.

上記気液混合物の調製方法は、特に限定されず、発泡体原料及び気体の体積割合が、両者の合計100体積%としたときに、それぞれ、好ましくは5〜30体積%及び70〜95体積%、より好ましくは8〜25体積%及び75〜92体積%となるように、発泡体原料及び気体が混合される。この混合割合により、上記特定の密度を有する発泡体層の形成に好適な気液混合物を調製することができる。また、発泡体原料と気体との混合に用いる混合機は、特に限定されないが、好ましくは、オークスミキサ、ホバートミキサ等が用いられる。これらの混合機により、発泡体原料と気体とを均一に混合することができ、泡化の制御が容易であり、泡化された気液混合物を、より均質なものとして生成させることができる。 The method for preparing the gas-liquid mixture is not particularly limited, and when the volume ratio of the foam raw material and the gas is 100% by volume in total, it is preferably 5 to 30% by volume and 70 to 95% by volume, respectively. , More preferably, the foam raw material and the gas are mixed so as to be 8 to 25% by volume and 75 to 92% by volume. With this mixing ratio, a gas-liquid mixture suitable for forming the foam layer having the specific density can be prepared. The mixer used for mixing the foam raw material and the gas is not particularly limited, but an oak mixer, a hobert mixer, or the like is preferably used. With these mixers, the foam raw material and the gas can be uniformly mixed, foaming can be easily controlled, and the foamed gas-liquid mixture can be produced as a more homogeneous one.

尚、発泡体原料及び気体を混合する方法は、好ましくは、混合用のチャンバー等に、予め、収容されたフォーム原料に、気体を吹き込む方法、及び、このチャンバーに、発泡体原料及び気体を同時に供給する方法である。これらの場合、発泡体原料は、このチャンバーに、ポリイソシアネートと、上記第1混合物とを、別々に、供給してもよい。 The method of mixing the foam raw material and the gas is preferably a method of blowing a gas into the foam raw material previously housed in a mixing chamber or the like, and a method of simultaneously mixing the foam raw material and the gas into the chamber. It is a method of supplying. In these cases, the foam raw material may separately supply the polyisocyanate and the first mixture to this chamber.

上記気液混合物を用いた発泡体層(A)は、好ましくはメカニカルフロス法により形成される。この方法によれば、使用する気液混合物の体積、及び、得られるポリウレタン発泡体の体積を、ほぼ同一とすることができる。従って、ポリウレタン発泡体の密度は、気液混合物の組成、即ち、上記発泡体原料に対する気体の導入量により調整することができる。 The foam layer (A) using the gas-liquid mixture is preferably formed by the mechanical floss method. According to this method, the volume of the gas-liquid mixture used and the volume of the obtained polyurethane foam can be made substantially the same. Therefore, the density of the polyurethane foam can be adjusted by the composition of the gas-liquid mixture, that is, the amount of gas introduced into the foam raw material.

上記気液混合物は、上記樹脂層(B)の表面に供給され、その後、流延する気液混合物の表面に、その上方側から、離型紙が供給され、積層物とする。次いで、この3層型の積層物を、所定の温度に設定された熱処理装置により加熱し、未硬化層に含まれるフォーム原料を反応させて、発泡体層(A)を形成する。 The gas-liquid mixture is supplied to the surface of the resin layer (B), and then a paper pattern is supplied from above to the surface of the gas-liquid mixture to be cast to form a laminate. Next, this three-layer type laminate is heated by a heat treatment apparatus set to a predetermined temperature, and the foam raw material contained in the uncured layer is reacted to form the foam layer (A).

上記3層型積層物の加熱方法は、特に限定されず、熱処理装置の種類等により、適宜、選択される。 The heating method of the three-layered laminate is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the type of heat treatment apparatus and the like.

加熱温度は、未硬化層に含まれる発泡体原料を硬化させるために、ポリオール及びポリイソシアネートの種類等に応じて、適宜、選択される。この加熱温度は、好ましくは120℃〜200℃、好ましくは140℃〜180℃、特に好ましくは150℃〜170℃である。 The heating temperature is appropriately selected according to the types of the polyol and the polyisocyanate in order to cure the foam raw material contained in the uncured layer. The heating temperature is preferably 120 ° C. to 200 ° C., preferably 140 ° C. to 180 ° C., and particularly preferably 150 ° C. to 170 ° C.

また、加熱時間は、好ましくは1〜10分間、より好ましくは1〜5分間である。 The heating time is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 1 to 5 minutes.

上記熱処理装置としては、加熱炉、遠赤外線照射装置等が挙げられる。加熱炉を用いる場合には、装置内に固定された熱源を利用して、3層型積層物を静止又は移動させつつ、熱処理することができる。このとき、熱風を供給してもよい。尚、ポリウレタン発泡体積層体を連続的に製造する場合には、3層型積層物を、加熱炉の中で移動させつつ、加熱することが好ましい。 Examples of the heat treatment apparatus include a heating furnace and a far-infrared irradiation apparatus. When a heating furnace is used, heat treatment can be performed while the three-layered laminate is stationary or moving by using a heat source fixed in the apparatus. At this time, hot air may be supplied. When the polyurethane foam laminate is continuously produced, it is preferable to heat the three-layer laminate while moving it in a heating furnace.

上記3層型積層物に対する加熱は、粘着剤側及び離型紙側、のいずれか一方の側、又は、両側から行うことができる。本発明においては、その全体を均一に加熱し、より均質な発泡体層(A)を効率よく形成するために、3層型積層物の両側から加熱することが好ましい。 The heating of the three-layered laminate can be performed from either one side or both sides of the pressure-sensitive adhesive side and the release paper side. In the present invention, in order to uniformly heat the whole and efficiently form a more homogeneous foam layer (A), it is preferable to heat from both sides of the three-layer type laminate.

ポリウレタンフォーム積層体の製造方法を、上記製造システムとした場合には、気液混合物の調製、気液混合物の樹脂層(B)上への供給、及び、未硬化層の上面への離型紙等の供給、ロールコーター等による厚み調整、並びに、3層型積層物の加熱を、連続的に進めて、ポリウレタン発泡体積層体を連続的に製造することができる。即ち、混合機で調製された気液混合物は、連続的に送出され、移動する樹脂層(B)上に、所定の供給速度で連続的に供給され、流延する気液混合物の表面には、離型紙が樹脂層(B)と同じ速度で供給され、ロールコーターにより厚みが調整される。その後、3層型積層物は、ロールコーターに近接して配置された熱処理装置、例えば、加熱炉に導入される。加熱炉を用いる場合、通常、3層型積層物を、その一方の開口部から導入し、樹脂層(B)と同じ又はそれに近い移動速度で、加熱炉内を移動させ、他方の開口部から導出させればよい。これにより、離型紙を有するポリウレタン発泡体積層体が製造される。この後、必要に応じて、離型紙を取り除いて、発泡体層(A)及び樹脂層(B)とからなるポリウレタンフォーム積層体とすることができる。 When the manufacturing method of the polyurethane foam laminate is the above-mentioned manufacturing system, preparation of the gas-liquid mixture, supply of the gas-liquid mixture onto the resin layer (B), release paper on the upper surface of the uncured layer, etc. The polyurethane foam laminate can be continuously produced by continuously advancing the supply of the resin, the thickness adjustment by a roll coater, and the heating of the three-layer laminate. That is, the gas-liquid mixture prepared by the mixer is continuously supplied onto the moving resin layer (B) at a predetermined supply rate, and is continuously supplied to the surface of the flowing gas-liquid mixture. , The paper pattern is supplied at the same speed as the resin layer (B), and the thickness is adjusted by the roll coater. The three-layer laminate is then introduced into a heat treatment apparatus, eg, a heating furnace, located close to the roll coater. When a heating furnace is used, a three-layer laminate is usually introduced from one opening, moved in the heating furnace at the same or similar moving speed as the resin layer (B), and from the other opening. You can derive it. As a result, a polyurethane foam laminate having a release paper is produced. After that, if necessary, the release paper can be removed to obtain a polyurethane foam laminate composed of the foam layer (A) and the resin layer (B).

ポリウレタン発泡体積層体は、上記のように、発泡体原料に、水及び発泡剤を配合しない、メカニカルフロス法により製造することができる。また、発泡体原料に、水及び/又は発泡剤を配合する、所謂、ケミカルフロス法により製造することもできる。この場合、水としては、イオン交換水、水道水、蒸留水等を用いることができる。水の使用量は、特に限定されないが、ポリオールを100質量部とした場合に、通常、0.1〜0.5質量部、特に好ましくは0.2〜0.4質量部である。更に、発泡剤は、特に限定されず、炭化水素、代替フロン等を用いることができる。この発泡剤の使用量もまた、特に限定されない。このように、メカニカルフロス法に代えて、水及び/又は発泡剤が配合された発泡体原料を用いるケミカルフロス法である場合も、気液混合物の起泡状態が安定して維持され、セル荒れ等を生じることもなく、所望の密度及び厚みを有する発泡体層(A)を容易に形成することができる。その結果、優れた物性を備える発泡体層(A)を備えるポリウレタン発泡体積層体とすることができる。 As described above, the polyurethane foam laminate can be produced by a mechanical floss method in which water and a foaming agent are not mixed with the foam raw material. It can also be produced by the so-called chemical floss method, in which water and / or a foaming agent is mixed with the foam raw material. In this case, as the water, ion-exchanged water, tap water, distilled water and the like can be used. The amount of water used is not particularly limited, but when the polyol is 100 parts by mass, it is usually 0.1 to 0.5 parts by mass, and particularly preferably 0.2 to 0.4 parts by mass. Further, the foaming agent is not particularly limited, and hydrocarbons, CFC substitutes and the like can be used. The amount of this foaming agent used is also not particularly limited. As described above, even in the case of the chemical floss method using a foam raw material containing water and / or a foaming agent instead of the mechanical floss method, the foaming state of the gas-liquid mixture is stably maintained and the cell is roughened. The foam layer (A) having a desired density and thickness can be easily formed without causing the above. As a result, a polyurethane foam laminate having a foam layer (A) having excellent physical properties can be obtained.

次に、アクリル系発泡体を製造する場合について説明する。アクリル系発泡体の原料としては、例えば、アクリル系エマルジョン、起泡剤(アニオン性界面活性剤)、分散媒として水、架橋剤及びその他の添加剤等を使用できる(なお、発泡工程において用いられる発泡用の気体に関しては、発泡工程にて述べる)。 Next, a case of producing an acrylic foam will be described. As the raw material of the acrylic foam, for example, an acrylic emulsion, a foaming agent (anionic surfactant), water as a dispersion medium, a cross-linking agent and other additives can be used (note that it is used in the foaming step). The gas for foaming will be described in the foaming process).

アクリル系エマルジョンとしてはアクリル樹脂の水分散体を用いることができ、その製法としては、重合開始剤、必要に応じて乳化剤及び分散安定剤の存在下に、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を必須の重合性単量体成分とし、更に必要に応じてこれらの単量体と共重合可能なその他の重合性単量体の混合物を共重合させることにより得ることができる。なお、2種以上アクリル系エマルジョンを組み合わせて用いてもよい。 An aqueous dispersion of an acrylic resin can be used as the acrylic emulsion, and the production method thereof is, for example, in the presence of a polymerization initiator, an emulsifier and a dispersion stabilizer if necessary, for example, a (meth) acrylic acid ester-based simple emulsion. It can be obtained by using a metric as an essential polymerizable monomer component and, if necessary, copolymerizing a mixture of other polymerizable monomers copolymerizable with these monomers. Two or more kinds of acrylic emulsions may be used in combination.

上記アクリル系エマルジョンの調製に使用することができる重合性単量体としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アルリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルプロピオン酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸ハーフエステル、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボキシル基を有する不飽和結合含有単量体;グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有重合性単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基含有重合性単量体;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、アリル(メタ)アクリレート等が例示できる。 Examples of the polymerizable monomer that can be used in the preparation of the acrylic emulsion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth). ) Hexyl acrylate, (meth) heptyl acrylate, octyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, (meth) (Meta) acrylates such as dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, etc. Ester-based monomers; acrylic acid, methacrylic acid, β-carboxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyl propionic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid half ester, maleic acid half Unsaturated bond-containing monomer having a carboxyl group such as ester, maleic anhydride, itaconic anhydride; glycidyl group-containing polymerizable monomer such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; 2-hydroxyethyl (meth) Hydroxyl group-containing polymerizable monomers such as acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and glycerol mono (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di. (Meta) Acrylate, Neopentyl Glycol Di (Meta) Acrylate, Trimethylol Propanetri (Meta) Acrylate, Polyethylene Glycol Di (Meta) Acrylate, Polypropylene Glycol Di (Meta) Acrylate, Dialyl Falate, Divinyl benzene, Allyl (Meta) Acrylate Etc. can be exemplified.

アクリル系エマルジョンの調製時に乳化剤を使用する場合には、公知の乳化剤等を使用すればよい。 When an emulsifier is used in the preparation of the acrylic emulsion, a known emulsifier or the like may be used.

アクリル系エマルジョンは、ブルックフィールド粘度計(25℃)によって測定した粘度が5,000〜20,000mPa・sであることが好ましく、より好ましくは8,000〜15,000mPa・sである。当該粘度が、5,000以上であれば、成形時の泡保持力が十分となり、より微細なセルが成形できる。当該粘度が20,000以下であれば、成形時に原料へのせん断力を低減できるため、歪な形のセルが成形することを防げる。 The viscosity of the acrylic emulsion is preferably 5,000 to 20,000 mPa · s, more preferably 8,000 to 15,000 mPa · s, as measured by a Brookfield viscometer (25 ° C.). When the viscosity is 5,000 or more, the foam holding force at the time of molding is sufficient, and finer cells can be molded. When the viscosity is 20,000 or less, the shearing force to the raw material can be reduced at the time of molding, so that it is possible to prevent the cells having a distorted shape from being molded.

アクリル系エマルジョンの分散媒としては、水を必須成分とするが、水と水溶性溶剤との混合物であってもよい。水溶性溶剤とは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、N−メチルピロリドン等の極性溶剤等であり、これらの1種または2種以上の混合物等を使用してもよい。 Water is an essential component of the dispersion medium of the acrylic emulsion, but it may be a mixture of water and a water-soluble solvent. The water-soluble solvent is, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, polar solvents such as N-methylpyrrolidone, and one or more of these. A mixture of the above may be used.

アクリル系エマルジョンは、アニオン性界面活性剤(起泡アニオン性界面活性剤)をエマルジョン組成物の起泡剤として含有するものとしてもよい。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム石鹸、ひまし油カリウム石鹸、やし油カリウム石鹸、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、オレイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、やし油アルコール硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が挙げられるが、特に、アルキルスルホコハク酸ナトリウムが好ましい。
The acrylic emulsion may contain an anionic surfactant (foaming anionic surfactant) as a foaming agent in the emulsion composition.
Specific examples of the anionic surfactant include sodium laurate, sodium myristate, sodium stearate, ammonium stearate, sodium oleate, potassium oleate soap, potassium castor oil soap, potassium palm oil soap, and lauroyl sarcosin. Sodium, myristyl sarcosin sodium, oleyl sarcosin sodium, cocoyl sarcosin sodium, coconut oil alcohol sodium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, sodium alkyl sulfosuccinate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium α-olefin sulfonate Etc., but sodium alkylsulfosuccinate is particularly preferable.

ここで、本形態に用いられるアニオン性界面活性剤は、エマルジョン組成物に分散しやすくするため、HLBが10以上であることが好適であり、20以上であることがより好適であり、30以上であることが特に好適である。 Here, the anionic surfactant used in this embodiment preferably has an HLB of 10 or more, more preferably 20 or more, and 30 or more, in order to facilitate dispersion in the emulsion composition. Is particularly preferable.

アクリル系エマルジョンは、上記アニオン性界面活性剤に加えて、更に両性界面活性剤を含有させることができ、これにより、気泡を微細かつ均一化することができる。
特にアニオン系界面活性剤と両性界面活性剤を併用した場合、アニオン系界面活性剤の分子同士の親水基の電荷が反発し、アニオン系界面活性剤の分子同士がある程度の距離を保っている間に、電気的に中性である両面活性剤がアニオン系界面活性剤の分子の間に入り込むことによって、気泡をより安定化し、気泡のサイズを小さくすることができる。よって、アニオン系界面活性剤と両性界面活性剤を併用することが好ましい。
In addition to the above-mentioned anionic surfactant, the acrylic emulsion can further contain an amphoteric surfactant, whereby bubbles can be made fine and uniform.
In particular, when an anionic surfactant and an amphoteric surfactant are used in combination, the charge of the hydrophilic group between the molecules of the anionic surfactant repels each other, and the molecules of the anionic surfactant maintain a certain distance from each other. In addition, the electrically neutral double-sided activator penetrates between the molecules of the anionic surfactant, so that the bubbles can be more stabilized and the size of the bubbles can be reduced. Therefore, it is preferable to use an anionic surfactant and an amphoteric surfactant in combination.

両性界面活性剤としては、特に制限されるものではなく、アミノ酸型、ベタイン型、アミンオキシド型等の両性界面活性剤を使用することができる。ベタイン型の両性界面活性剤は、前述の効果がより高いことから、好適である。更に、アニオン系界面活性剤の分子の間への入り込み易さの点から、C10〜12のものが好ましい。 The amphoteric tenside is not particularly limited, and amphoteric surfactants such as amino acid type, betaine type and amine oxide type can be used. Betaine-type amphoteric surfactants are suitable because they have higher effects as described above. Further, from the viewpoint of easy entry of the anionic surfactant between the molecules, those of C10 to 12 are preferable.

アミノ酸型の両性界面活性剤としては、例えば、N−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸またはその塩等が挙げられる。N−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸は、チッ素原子にアルキル基またはアルケニル基が結合し、更に1つまたは2つの「−R−COOH」(式中、Rは2価の炭化水素基を示し、好ましくはアルキレン基であり、特に炭素数1〜2であることが好ましい。)で表される基が結合した構造を有する。「−R−COOH」が1つ結合した化合物においては、チッ素原子には更に水素原子が結合している。「−R−COOH」が1つのものをモノ体、2つのものをジ体という。両性界面活性剤としては、これらモノ体、ジ体のいずれも用いることができる。N−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸において、アルキル基、アルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。具体的には、アミノ酸型の両性界面活性剤として、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、トリメチルグリシンナトリウム、ココイルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン等が挙げられる。 Examples of the amino acid type amphoteric surfactant include N-alkyl or alkenyl amino acids or salts thereof. An N-alkyl or alkenyl amino acid has an alkyl or alkenyl group attached to a nitrogen atom and further one or two "-R-COOH" (in the formula, R represents a divalent hydrocarbon group, preferably a divalent hydrocarbon group. It is an alkylene group, and particularly preferably has 1 to 2 carbon atoms.) It has a structure in which a group represented by the group is bonded. In the compound in which one "-R-COOH" is bonded, a hydrogen atom is further bonded to the nitrogen atom. One "-R-COOH" is called a mono body, and two "-R-COOH" are called a di body. As the amphoteric surfactant, either mono-form or di-form can be used. In N-alkyl or alkenyl amino acids, the alkyl group and the alkenyl group may be linear or branched chain. Specific examples of the amino acid type amphoteric tenside include sodium lauryldiaminoethylglycine, sodium trimethylglycine, sodium cocoyl taurine, sodium cocoyl methyl taurine, sodium lauroyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, and lauroyl methyl-β-alanine. Be done.

ベタイン型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、カルボベタイン、アミドカルボベタイン、アミドベタイン、アルキルアミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、ホスホベタイン等がある。具体的には、ベタイン型の両性界面活性剤として、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドエチルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジエチルアミノヒドロキシスルホベタイン、N−ラウリル−N,N−ジメチルアンモニウム−N−プロピルスルホベタイン、N−ラウリル−N,N−ジメチルアンモニウム−N−(2−ヒドロキシプロピル)スルホベタイン、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシ−1−スルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン(2−ラウリル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン2−ステアリル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等)、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルタイン等が挙げられる。 Examples of betaine-type amphoteric surfactants include alkyl betaine, imidazolinium betaine, carbobetaine, amide carbobetaine, amide betaine, alkylamide betaine, sulfobetaine, amide sulfobetaine, and phosphobetaine. Specifically, as betaine-type amphoteric surfactants, lauryl betaine, stearyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, isostearate amidoethyldimethylaminoacetic acid betaine, Isostearate amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, isostearate amidoethyldiethylaminoacetate betaine, isostearate amidopropyldiethylaminoacetic acid betaine, isostearate amidoethyldimethylaminohydroxysulfobetaine, isostearate amidopropyldimethylaminohydroxysulfobetaine, isostearate amidoethyldiethylamino Hydroxysulfobetaine, isostearate amidopropyl diethylaminohydroxysulfobetaine, N-lauryl-N, N-dimethylammonium-N-propylsulfobetaine, N-lauryl-N, N-dimethylammonium-N- (2-hydroxypropyl) sulfo Betaine, N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine, laurylhydroxysulfobetaine, dodecylaminomethyldimethylsulfopropyl betaine, octadecylaminomethyldimethylsulfopropyl betaine, 2 -Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine (2-lauryl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine 2-stearyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium) Betaine, etc.), coconut oil fatty acid amide propyl betaine, coconut oil fatty acid amide propyl hydroxysultaine and the like.

アミンオキシド型の両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミン−N−オキシド、オレイルジメチルアミン−N−オキシド等が挙げられる。 Examples of the amine oxide type amphoteric surfactant include lauryldimethylamine-N-oxide and oleyldimethylamine-N-oxide.

上述した両性界面活性剤のうち、ベタイン型の両性界面活性剤を使用することが好ましく、ベタイン型の中でも、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、カルボベタインが特に好ましい。アルキルベタインとしては、ステアリルベタイン、ラウリルベタイン等が例示され、イミダゾリニウムベタインとしては、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が例示される。 Among the amphoteric tensides described above, it is preferable to use a betaine type amphoteric surfactant, and among the betaine types, alkyl betaine, imidazolinium betaine, and carbobetaine are particularly preferable. Examples of the alkyl betaine include stearyl betaine and lauryl betaine, and examples of the imidazolinium betaine include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine.

アクリル系エマルジョンは、架橋剤を硬化剤として含有することができる。これにより、発泡体の強度を向上させることが可能となる。
このような架橋剤としては特に限定されず、用途等に応じて、必要量添加すればよい。架橋剤による架橋手法としては、例えば、物理架橋、イオン架橋、化学架橋があり、架橋方法は、水分散性樹脂の種類に応じて選択することができる。架橋剤としては、公知の架橋剤を使用可能でありエポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等を、使用する樹脂配合系が含有する官能基の種類及び、官能基量に応じて適量使用することができる。粘着強度、タック強度及び層間剥離強度を向上させるため、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系及びエポキシ系架橋剤は、材料強度を上げることにより、被着体及び多孔質フォームの材料破壊を防ぐことができる。中でも脂肪族イソシアネートがより好ましい。これら架橋剤は、2種以上併用してもよい。
The acrylic emulsion can contain a cross-linking agent as a curing agent. This makes it possible to improve the strength of the foam.
The cross-linking agent is not particularly limited, and a required amount may be added depending on the intended use. Examples of the cross-linking method using a cross-linking agent include physical cross-linking, ionic cross-linking, and chemical cross-linking, and the cross-linking method can be selected according to the type of water-dispersible resin. As the cross-linking agent, a known cross-linking agent can be used, and a sensory compound containing an epoxy-based cross-linking agent, a melamine-based cross-linking agent, an isocyanate-based cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, and the like is contained. An appropriate amount can be used depending on the type of group and the amount of functional group. Epoxy-based cross-linking agents and isocyanate-based cross-linking agents are preferable in order to improve the adhesive strength, tack strength and delamination strength. The isocyanate-based and epoxy-based cross-linking agents can prevent the material destruction of the adherend and the porous foam by increasing the material strength. Of these, aliphatic isocyanates are more preferable. Two or more of these cross-linking agents may be used in combination.

アクリル系エマルジョンは、水分散性樹脂を分散させるための界面活性剤である水分散性樹脂分散用界面活性剤(アニオン性界面活性剤と異なり、起泡剤としての効果を有さずともよい)を含有するものとしてもよい。このような界面活性剤は、選択する水分散性樹脂に応じて適宜選択すればよい。 Acrylic emulsion is a surfactant for dispersing water-dispersible resin, which is a surfactant for dispersing water-dispersible resin (unlike anionic surfactant, it does not have to have an effect as a foaming agent). May be contained. Such a surfactant may be appropriately selected depending on the water-dispersible resin to be selected.

エマルジョン組成物において、液体媒体に対する、水分散性樹脂(固形分)の配合量としては、液体媒体100質量部に対して、30〜80質量部が好ましい。このような範囲とすることで、安定な発泡体を成形することができるという効果が得られる。
なお、配合量や配合比は、特記しない限り、固形分を基準とし、「固形分」を構成する成分は、エマルジョンから分散媒を除いた成分である。具体的には、樹脂の他、界面活性剤やフィラー等を含有したものである。
In the emulsion composition, the blending amount of the water-dispersible resin (solid content) with respect to the liquid medium is preferably 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid medium. Within such a range, an effect that a stable foam can be molded can be obtained.
Unless otherwise specified, the blending amount and blending ratio are based on the solid content, and the components constituting the "solid content" are the components obtained by removing the dispersion medium from the emulsion. Specifically, it contains a surfactant, a filler, and the like in addition to the resin.

アニオン性界面活性剤の配合量としては、エマルジョン組成物中において、エマルジョンの全量を基準(固形分量及び非固形分量の合計を100質量部とする。)として、1.0〜10質量部が好ましく、3〜10質量部がより好ましい。このような範囲とすることで、適切な発泡とし易く、微細なセル構造を成形できるという効果が得られる。 The amount of the anionic surfactant to be blended is preferably 1.0 to 10 parts by mass based on the total amount of the emulsion (the total amount of solid content and non-solid content is 100 parts by mass) in the emulsion composition. More preferably, 3 to 10 parts by mass. Within such a range, it is easy to form an appropriate foam, and an effect that a fine cell structure can be formed can be obtained.

両性界面活性剤の配合量としては、エマルジョン組成物中において、エマルジョンの全量を基準(固形分量及び非固形分量の合計を100質量部とする。)として、0.5〜10質量部が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。このような範囲とすることで、適切な発泡とし易く、微細なセル構造を成形できるという効果が得られる。 The amount of the amphoteric surfactant to be blended is preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on the total amount of the emulsion (the total amount of solid content and non-solid content is 100 parts by mass) in the emulsion composition. 1 to 5 parts by mass is more preferable. Within such a range, it is easy to form an appropriate foam, and an effect that a fine cell structure can be formed can be obtained.

架橋剤(硬化剤)の配合量としては、エマルジョン組成物における、アクリル系エマルジョン(固形分)に対する架橋剤の質量比(前記架橋剤/前記アクリル系エマルジョン)が、0.01〜0.12である。0.025〜0.05であることが好ましい。このような範囲とすることで、圧縮残留歪みの小さい発泡体を成形できる。 As for the blending amount of the cross-linking agent (curing agent), the mass ratio of the cross-linking agent (the cross-linking agent / the acrylic emulsion) to the acrylic emulsion (solid content) in the emulsion composition is 0.01 to 0.12. is there. It is preferably 0.025 to 0.05. Within such a range, a foam having a small residual compression strain can be molded.

アクリル系発泡体の製造方法は、原料調製工程と、発泡・硬化工程(エマルジョンと起泡剤とを少なくとも含有するエマルジョン組成物を、メカニカルフロス法を用いて発泡させて発泡体を形成し、当該発泡体を硬化させる工程)と、を含む。エマルジョン組成物が、架橋剤を更に含有し、前記工程において、エネルギーを印加してエマルジョンを構成する樹脂を架橋剤を介して架橋させることにより、発泡体を硬化させてもよい。以下、それぞれの工程に関して詳述する。 The method for producing an acrylic foam is a raw material preparation step and a foaming / curing step (an emulsion composition containing at least an emulsion and a foaming agent is foamed by a mechanical floss method to form a foam, and the foam is formed. The step of curing the foam) and. The emulsion composition may further contain a cross-linking agent, and in the above step, energy may be applied to cross-link the resin constituting the emulsion via the cross-linking agent to cure the foam. Hereinafter, each step will be described in detail.

原料調製工程では、以上説明したような各原料を混合することで、発泡体の原料混合物であるエマルジョン組成物を調製する。この際の混合方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、各成分を混合する混合タンク等の容器内で撹拌しながら混合すればよい。 In the raw material preparation step, an emulsion composition which is a raw material mixture of foams is prepared by mixing each raw material as described above. The mixing method at this time is not particularly limited, but for example, it may be mixed while stirring in a container such as a mixing tank in which each component is mixed.

発泡・硬化工程では、上記原料調製工程で得られたエマルジョン組成物に所定の発泡用気体を添加し、これらを充分に混合させてエマルジョン組成物中に気泡が多数存在する状態(発泡エマルジョン組成物)にする。この発泡・硬化工程は、通常は、原料調製工程で得られた液状の多孔質フォームの原料混合物と、発泡用気体とをミキシングヘッド等の混合装置により充分に混合することで実施される。 In the foaming / curing step, a predetermined foaming gas is added to the emulsion composition obtained in the raw material preparation step, and these are sufficiently mixed to allow a large number of bubbles to exist in the emulsion composition (foaming emulsion composition). ). This foaming / curing step is usually carried out by sufficiently mixing the raw material mixture of the liquid porous foam obtained in the raw material preparation step with the foaming gas by a mixing device such as a mixing head.

攪拌・発泡工程でエマルジョン組成物に混合される発泡用気体は、発泡体中の気泡(セル)を形成するものであり、この発泡用気体の混入量によって、得られる発泡体の発泡倍率及び密度が決まる。多孔質フォームの密度を調整するためには、所望の多孔質フォームの密度と、多孔質フォームの原料の体積(例えば、多孔質フォームの原料が注入される成形型の内容積)とから、必要な多孔質フォームの原料の質量を算出し、この質量において所望の体積となるように発泡用気体の量を決定すればよい。また、発泡用気体の種類としては、主に空気が使用されるが、その他にも、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスを使用することもできる。 The foaming gas mixed in the emulsion composition in the stirring / foaming step forms bubbles (cells) in the foam, and the foaming ratio and density of the obtained foam are determined by the amount of the foaming gas mixed. Is decided. In order to adjust the density of the porous foam, it is necessary from the desired density of the porous foam and the volume of the raw material of the porous foam (for example, the internal volume of the mold into which the raw material of the porous foam is injected). The mass of the raw material of the porous foam may be calculated, and the amount of the foaming gas may be determined so as to have a desired volume at this mass. Air is mainly used as the type of gas for foaming, but other inert gases such as nitrogen, carbon dioxide, helium, and argon can also be used.

アクリル系エマルジョンを用いて製造するアクリル系発泡体の調製方法で使用される発泡方法としては、メカニカルフロス(機械発泡)法を使用することができる。メカニカルフロス法は、エマルジョン組成物を攪拌羽根等で攪拌することにより、大気中の空気をエマルジョン組成物に混入させて発泡させる方法である。撹拌装置としては、メカニカルフロス法に一般に用いられる撹拌装置を特に制限なく使用可能であるが、例えば、ホモジナイザー、ディゾルバー、メカニカルフロス発泡機等を使用することができる。このメカニカルフロス法によれば、エマルジョン組成物と空気との混合割合を調節することによって、種々の用途に適した密度の多孔質フォームを得ることができる。 As the foaming method used in the method for preparing an acrylic foam produced by using an acrylic emulsion, a mechanical floss (mechanical floss) method can be used. The mechanical floss method is a method in which air in the atmosphere is mixed with the emulsion composition and foamed by stirring the emulsion composition with a stirring blade or the like. As the stirring device, a stirring device generally used in the mechanical floss method can be used without particular limitation, and for example, a homogenizer, a dissolver, a mechanical floss foaming machine, or the like can be used. According to this mechanical floss method, by adjusting the mixing ratio of the emulsion composition and air, it is possible to obtain a porous foam having a density suitable for various uses.

エマルジョン組成物と空気との混合時間は特に制限されないが、通常は1〜10分、好ましくは2〜6分である。混合温度も特に制限されないが、通常は常温である。また、上記の混合における攪拌速度は、気泡を細かくするために200rpm以上が好ましく(500rpm以上がより好ましく)、発泡機からの発泡物の吐出をスムーズにするために2000rpm以下が好ましい(800rpm以下がより好ましい)。 The mixing time of the emulsion composition and air is not particularly limited, but is usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 6 minutes. The mixing temperature is not particularly limited, but is usually room temperature. The stirring speed in the above mixing is preferably 200 rpm or more (more preferably 500 rpm or more) in order to make the bubbles finer, and preferably 2000 rpm or less (800 rpm or less is preferable) in order to smooth the discharge of the foam from the foaming machine. More preferable).

以上のようにして発泡したエマルジョン組成物(発泡エマルジョン組成物)は、例えば、ドクターナイフ、ドクターロール等の公知の手段により、所望の厚みに合わせたシート状のアクリル系発泡体層に形成される。 The emulsion composition foamed as described above (foamed emulsion composition) is formed into a sheet-shaped acrylic foam layer having a desired thickness by, for example, a known means such as a doctor knife or a doctor roll. ..

発泡体の硬化方法としては、公知の方法を用いることができる。アクリル系発泡体は自己架橋をさせることもできるが、エネルギーを印加してエマルジョンを構成する樹脂を架橋剤を介して架橋させることにより、発泡体を硬化させてもよい。エネルギーを印加する工程としては特に限定されないが、例えば、加熱工程(熱架橋)が挙げられる。 As a method for curing the foam, a known method can be used. The acrylic foam can be self-crosslinked, but the foam may be cured by applying energy to crosslink the resin constituting the emulsion via a cross-linking agent. The step of applying energy is not particularly limited, and examples thereof include a heating step (thermal cross-linking).

加熱工程では、成形された発泡エマルジョン組成物中の分散媒を蒸発させる。この際の乾燥方法としては特に制限されるものではないが、例えば、熱風乾燥等を用いればよい。また、乾燥温度及び乾燥時間についても特に制限されるものではないが、例えば、80℃程度で1〜3時間程度とすればよい。 In the heating step, the dispersion medium in the molded foamed emulsion composition is evaporated. The drying method at this time is not particularly limited, but for example, hot air drying or the like may be used. The drying temperature and drying time are not particularly limited, but may be, for example, about 1 to 3 hours at about 80 ° C.

また、この加熱工程において、分散媒が発泡エマルジョン組成物中から蒸発するが、この蒸気が抜ける際の通り道が、多孔質フォームの内部から外部まで連通されることとなる。従って、この発泡体では、水蒸気が抜ける際の通り道が連続気泡として残るため、多孔質フォーム中に存在する気泡の少なくとも一部が連続気泡となる。ここで、攪拌・発泡工程で混入された発泡用気体がそのまま残存している場合には、得られた多孔質フォーム中では独立気泡となり、混入された発泡用気体が、本工程において蒸気が抜ける際に連通された場合には、得られた多孔質フォーム中では連続気泡となる。すなわち、多孔質フォーム中の気泡の一部が連続気泡であり、残りの気泡が独立気泡であるという構造となり、連続気泡と独立気泡が混在する半連続気泡構造となる。 Further, in this heating step, the dispersion medium evaporates from the foamed emulsion composition, and the path through which the vapor escapes is communicated from the inside to the outside of the porous foam. Therefore, in this foam, since the passage when water vapor escapes remains as open cells, at least a part of the bubbles existing in the porous foam becomes open cells. Here, if the foaming gas mixed in the stirring / foaming step remains as it is, it becomes closed cells in the obtained porous foam, and the mixed foaming gas releases steam in this step. When communicated with each other, open cells are formed in the obtained porous foam. That is, a structure is such that some of the bubbles in the porous foam are open cells and the remaining bubbles are closed cells, resulting in a semi-open cell structure in which open cells and closed cells are mixed.

架橋剤を添加した場合には、加熱工程では、原料の架橋(硬化)反応を進行及び完了させる。具体的には、上述した架橋剤により原料同士が架橋され、硬化した多孔質フォームが形成される。この際の加熱手段としては、原料に充分な加熱を施し、原料を架橋(硬化)させ得るものであれば特に制限はされないが、例えば、トンネル式加熱炉等を使用することができる。また、加熱温度及び加熱時間も、原料を架橋(硬化)させることができる温度及び時間であればよく、例えば、80〜150℃(特に、120℃程度が好適)で1時間程度とすればよい。 When a cross-linking agent is added, the heating step proceeds and completes the cross-linking (curing) reaction of the raw material. Specifically, the raw materials are crosslinked with each other by the above-mentioned cross-linking agent to form a cured porous foam. The heating means at this time is not particularly limited as long as the raw material can be sufficiently heated and the raw material can be crosslinked (cured), but for example, a tunnel type heating furnace or the like can be used. Further, the heating temperature and heating time may be any temperature and time at which the raw materials can be crosslinked (cured), and may be, for example, about 1 hour at 80 to 150 ° C. (particularly about 120 ° C.). ..

(粘着テープの製造方法)
本発明の粘着テープの製造方法としては、例えば、剥離ライナー(E)に樹脂層(B)を形成し、前記発泡体層(A)と貼り合わせした後、剥離ライナー(D)に前記粘着剤を間欠状に塗布し乾燥等させ粘着部(C)を形成し、前記発泡体層(A)と樹脂層(B)が一体となったものの剥離ライナー(E)を剥離した面(樹脂層(B)側)に粘着部(C)を貼り合わせる方法があげられる。剥離ライナー(E)としては、任意のものを利用することができ、剥離ライナー(D)と同様のものを使用できる。
(Manufacturing method of adhesive tape)
As a method for producing an adhesive tape of the present invention, for example, a resin layer (B) is formed on a release liner (E), bonded to the foam layer (A), and then the pressure-sensitive adhesive is applied to the release liner (D). Was applied intermittently and dried to form an adhesive portion (C), and the surface (resin layer (resin layer (resin layer)) from which the release liner (E) was peeled off, although the foam layer (A) and the resin layer (B) were integrated. A method of sticking the adhesive portion (C) to the B) side) can be mentioned. As the release liner (E), any one can be used, and the same one as the release liner (D) can be used.

本発明の粘着テープは、非常に薄型であっても優れた接着力とクッション性と貼付作業性(気泡抜け性)を有することから、例えば薄型化が求められている携帯電子端末等の電子機器の製造場面で好適に使用することができる。特に、ディスプレイの裏面に使用することで、ディスプレイ機器の割れやプーリングを防止でき且つ、薄型化に貢献できる。 Since the adhesive tape of the present invention has excellent adhesive strength, cushioning property, and sticking workability (air bubble removal property) even if it is very thin, for example, an electronic device such as a portable electronic terminal that is required to be thin. Can be suitably used in the manufacturing scene of. In particular, by using it on the back surface of a display, it is possible to prevent cracking and pooling of the display device and contribute to thinning.

また、前記粘着テープは、粘着テープの一部に穴等を設けない場合であっても被着体と接着部(B)との界面から気泡が抜けやすく、また貼付性を向上させるための穴あけ加工が不要となるため、前記気泡の残存に起因した性能の低下が懸念されるディスプレイ裏面で好適に使用することができる。さらに、前記粘着テープは、粘着テープと被着体との間の気密性を維持することも可能となり、水分の侵入を回避すべき有機ELディスプレイ等のディスプレイ背面(貼付面)に粘着テープを適用するために好適である。 Further, in the adhesive tape, even if a hole or the like is not provided in a part of the adhesive tape, air bubbles can easily escape from the interface between the adherend and the adhesive portion (B), and holes are formed to improve the stickability. Since no processing is required, it can be suitably used on the back surface of a display where there is a concern that the performance may be deteriorated due to the residual bubbles. Further, the adhesive tape can maintain the airtightness between the adhesive tape and the adherend, and the adhesive tape is applied to the back surface (attachment surface) of a display such as an organic EL display in which moisture should be avoided from entering. Suitable for

以下に、この発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。 Examples of the present invention will be described below and will be described in more detail.

(調製例1)粘着剤(c−1)
n−ブチルアクリレート97.98質量部と、アクリル酸2質量部と、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.02質量部とを、アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部を重合開始剤として、酢酸エチル溶液中で、80℃で8時間溶液重合させることによって、重量平均分子量90万のアクリル重合体を得た。
(Preparation Example 1) Adhesive (c-1)
Ethyl acetate using 97.98 parts by mass of n-butyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, 0.02 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 900,000 was obtained by solution-polymerizing in a solution at 80 ° C. for 8 hours.

前記アクリル重合体100質量部に対して、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部と、「KE−100」(荒川化学工業株式会社製、不均化ロジンエステル)20質量部と、「FTR6100」(三井化学株式会社製、石油樹脂)25質量部とを混合し、さらに酢酸エチルを加えることによって固形分40質量%に調整された粘着剤溶液を得た。 5 parts by mass of "D-135" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., polymerized rosin ester) and "KE-100" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., disproportionated rosin) with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. 20 parts by mass of ester) and 25 parts by mass of "FTR6100" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., petroleum resin) were mixed, and ethyl acetate was further added to obtain a pressure-sensitive adhesive solution adjusted to a solid content of 40% by mass. ..

前記粘着剤溶液と、「NC40」(DIC株式会社製、イソシアネート架橋剤)2.0質量部とを混合し撹拌することによって、粘着剤aを得た。
前記粘着剤aを用いて得られた粘着剤層のtanδのピーク温度は0℃であり、そのゲル分率は40質量%であった。
The pressure-sensitive adhesive solution was mixed with 2.0 parts by mass of "NC40" (manufactured by DIC Corporation, isocyanate cross-linking agent) and stirred to obtain the pressure-sensitive adhesive a.
The peak temperature of tan δ of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the pressure-sensitive adhesive a was 0 ° C., and the gel fraction thereof was 40% by mass.

(調製例2)樹脂(b−1)
樹脂組成物(1)(スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物、前記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位25質量%、前記樹脂組成物(1)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が34質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 2) Resin (b-1)
Resin composition (1) (mixture of styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer, 25% by mass of structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (1), the resin composition (1). The ratio of styrene-isoprene copolymer to the total amount is 34% by mass), 5 parts by mass of "D-135" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., polymerized rosin ester) and toluene are mixed to adjust the solid content to 40% by mass. A resin solution was obtained.

(調製例3)樹脂(b−2)
樹脂組成物(2)(スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物、前記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位25質量%、前記樹脂組成物(2)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が17質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 3) Resin (b-2)
Resin composition (2) (mixture of styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer, 25% by mass of structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (1), the resin composition (2). The ratio of styrene-isoprene copolymer to the total amount is 17% by mass), 5 parts by mass of "D-135" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., polymerized rosin ester) and toluene are mixed to adjust the solid content to 40% by mass. A resin solution was obtained.

(調製例4)樹脂(b−3)
樹脂組成物(3)(スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物、前記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位25質量%、前記樹脂組成物(3)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が67質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 4) Resin (b-3)
Resin composition (3) (mixture of styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer, 25% by mass of structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (1), the resin composition (3). The ratio of styrene-isoprene copolymer to the total amount is 67% by mass), 5 parts by mass of "D-135" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., polymerized rosin ester) and toluene are mixed to adjust the solid content to 40% by mass. A resin solution was obtained.

(調製例5)樹脂(b−4)
樹脂組成物(1)(スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物、前記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位25質量%、前記樹脂組成物(1)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が34質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)15質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 5) Resin (b-4)
Resin composition (1) (mixture of styrene-isoprene copolymer and styrene-isoprene-styrene copolymer, 25% by mass of structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (1), the resin composition (1). The ratio of styrene-isoprene copolymer to the total amount is 34% by mass), 15 parts by mass of "D-135" (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., polymerized rosin ester) and toluene are mixed to adjust the solid content to 40% by mass. A resin solution was obtained.

(調製例6)樹脂(b−5)
樹脂組成物(4)(ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ブチル−ポリメタクリル酸メチル共重合体の混合物、ポリメタクリル酸メチルの構造単位25質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 6) Resin (b-5)
Resin composition (4) (mixture of polymethylmethacrylate-butylpolyacrylate-polymethylmethacrylate copolymer, structural unit of polymethylmethacrylate 25% by mass) and "D-135" (Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass of (polymerized rosin ester manufactured by the company) and toluene were mixed to obtain a resin solution adjusted to have a solid content of 40% by mass.

(調製例6)樹脂(b−6)
樹脂組成物(5)(ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ブチル−ポリメタクリル酸メチル共重合体の混合物、ポリメタクリル酸メチルの構造単位12質量%)と、「D−135」(荒川化学工業株式会社製、重合ロジンエステル)5質量部とトルエンを混合し、固形分40質量%に調整された樹脂溶液を得た。
(Preparation Example 6) Resin (b-6)
Resin composition (5) (mixture of polymethyl methacrylate-butyl polyacrylate-polymethyl methacrylate copolymer, structural unit of polymethyl methacrylate 12% by mass) and "D-135" (Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass of (polymerized rosin ester manufactured by the company) and toluene were mixed to obtain a resin solution adjusted to have a solid content of 40% by mass.

(実施例1)
「PET50×1J0」(ニッパ株式会社製、50μmのポリステルフィルムの表面にシリコーン系剥離処理面を有する剥離ライナー)に、樹脂層(b−1)をコンマコーターを用いて塗工し、80℃5分間乾燥することで、厚み50μmの樹脂層b−1を得た後、発泡体A−1(株式会社イノアックコーポレーション製PureCell 010、厚みが100μm、25%圧縮強度が0.05MPaであるアクリル樹脂系連続気泡発泡体)とラミネーターを用いて貼り合わせた。次に、「PET50×1J0」(ニッパ株式会社製、50μmのポリステルフィルムの表面にシリコーン系剥離処理面を有する剥離ライナー)に、グラビアコーターを用いて、前記粘着剤aをドット印刷し、100℃で1分間乾燥させることによって、図1に示す略ひし形形状の厚み4μmの島状の粘着部を得た。なお、前記粘着部のうち、任意の粘着部とそれに近接する粘着部との距離は、0.1mmであった。次に、前記発泡体層(A)と樹脂層(B)の積層体の剥離ライナー面を剥離した後、樹脂層(B)面に前記調整した粘着部(C)を貼り合わせた後、40℃下で2日間養生することで発泡体層(A)と樹脂層(B)と粘着部(C)が積層された粘着テープを得た。
(Example 1)
A resin layer (b-1) is applied to "PET 50 x 1J0" (manufactured by Nippa Corporation, a peeling liner having a silicone-based peeling surface on the surface of a 50 μm polyester film) using a comma coater, and the temperature is 5 ° C. After drying for a minute to obtain a resin layer b-1 having a thickness of 50 μm, a foam A-1 (PureCell 010 manufactured by Inoac Corporation, a thickness of 100 μm, and a 25% compressive strength of 0.05 MPa) is an acrylic resin type. It was bonded using a continuous cell foam) and a laminator. Next, the pressure-sensitive adhesive a was dot-printed on "PET50 x 1J0" (manufactured by Nippa Corporation, a peeling liner having a silicone-based peeling surface on the surface of a 50 μm polyester film) using a gravure coater, and the temperature was 100 ° C. By drying for 1 minute in the above, an island-shaped adhesive portion having a substantially diamond shape and a thickness of 4 μm shown in FIG. 1 was obtained. The distance between the arbitrary adhesive portion and the adhesive portion in the vicinity of the adhesive portion was 0.1 mm. Next, after peeling off the release liner surface of the laminate of the foam layer (A) and the resin layer (B), the adjusted adhesive portion (C) is attached to the resin layer (B) surface, and then 40. By curing at ° C. for 2 days, an adhesive tape in which the foam layer (A), the resin layer (B) and the adhesive portion (C) were laminated was obtained.

(実施例2〜9、及び比較例2)
樹脂層(B)の種類、樹脂層(B)の厚み、粘着部(C)の形状を、表1に記載のものに変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着テープを作製した。
(Examples 2 to 9 and Comparative Example 2)
An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the type of the resin layer (B), the thickness of the resin layer (B), and the shape of the adhesive portion (C) were changed to those shown in Table 1. did.

(比較例1)
「PET50×1J0」(ニッパ株式会社製、50μmのポリステルフィルムの表面にシリコーン系剥離処理面を有する剥離ライナー)に、グラビアコーターを用いて、前記粘着剤aをドット印刷し、100℃で1分間乾燥させることによって、図1に示す略ひし形形状の厚み2μmの島状の粘着部(C)を得た。なお、前記粘着部(C)のうち、任意の粘着部とそれに近接する粘着部(C)との距離は、0.1mmであった。次に、12μmポリエステルフィルムを重ねラミネーターで線圧3N/mmで貼付した。これを40℃で二日間養生し、ドット粘着フィルムを得た。次にこのドット粘着フィルムの4μmポリエステルフィルム上に下記方法にて発泡体層(A)を設けた。
(Comparative Example 1)
The adhesive a is dot-printed on "PET 50 x 1J0" (manufactured by Nippa Corporation, a peeling liner having a silicone-based peeling surface on the surface of a 50 μm polyester film) using a gravure coater, and the pressure-sensitive adhesive a is dot-printed at 100 ° C. for 1 minute. By drying, an island-shaped adhesive portion (C) having a substantially rhombus shape and a thickness of 2 μm shown in FIG. 1 was obtained. Of the adhesive portion (C), the distance between the arbitrary adhesive portion and the adhesive portion (C) close to the arbitrary adhesive portion was 0.1 mm. Next, a 12 μm polyester film was laminated and attached with a laminator at a linear pressure of 3 N / mm. This was cured at 40 ° C. for two days to obtain a dot adhesive film. Next, the foam layer (A) was provided on the 4 μm polyester film of this dot adhesive film by the following method.

三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール「GP−3000」90質量部、三洋化成社製ポリエーテルポリオール「GP−600」10質量部、城北化学工業株式会社製触媒「スタナスオクトエート」0.1質量部、製泡剤5質量部を混合撹拌し、混合物を調整した。その後、上記混合物と、イソシアネートインデックスが1となる配合量の日本ポリウレタン社製MDI「コロネート1130」とを、オークスミキサに配設されたチャンバーに投入した。そして、同時に、フォーム層の密度が300kg/mとなるよう、窒素ガスを注入した。 90 parts by mass of the polyether polyol "GP-3000" manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., 10 parts by mass of the polyether polyol "GP-600" manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., 0.1 parts by mass of the catalyst "Stanas Octate" manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. The mixture was prepared by mixing and stirring parts by mass and 5 parts by mass of the foaming agent. Then, the above-mentioned mixture and MDI "Coronate 1130" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. having an isocyanate index of 1 were put into a chamber arranged in an oak mixer. At the same time, nitrogen gas was injected so that the density of the foam layer was 300 kg / m 3.

次いで、チャンバーにおいて、上記成分を撹拌し、泡化された気液混合物を調整した。そして、この気液混合物を、5m/分の速度で送出されたドット粘着フィルムの4μmポリエステルフィルム上に供給し、流涎する気液混合物の表面に、その上方側からドット粘着フィルムと同じ速度で剥離紙を供給し、ロールコーターにより、厚み100μmに調整し、気液混合物からなる未硬化層を形成した。 The components were then stirred in the chamber to prepare a foamed gas-liquid mixture. Then, this gas-liquid mixture is supplied onto a 4 μm polyester film of the dot adhesive film delivered at a rate of 5 m / min, and peeled off from above the surface of the flowing gas-liquid mixture at the same speed as the dot adhesive film. Paper was supplied and adjusted to a thickness of 100 μm with a roll coater to form an uncured layer composed of a gas-liquid mixture.

その後、ドット粘着フィルム、未硬化層及び剥離紙からなる積層物を、遠赤外線ヒーターにより160℃の過熱炉に入れ1分間過熱した。次いで積層物から剥離紙を剥離し、ドット粘着フィルムと発泡体層(A−2)とが接合された粘着テープを得た。 Then, the laminate composed of the dot adhesive film, the uncured layer and the release paper was placed in a heating furnace at 160 ° C. by a far-infrared heater and heated for 1 minute. Next, the release paper was peeled off from the laminate to obtain an adhesive tape in which the dot adhesive film and the foam layer (A-2) were bonded.

[粘着テープおよび樹脂層(B)の破断点応力、破断点伸度、100%伸長時応力]
粘着テープの破断点応力、破断点伸度、100%伸長時応力は、粘着テープを標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃,50%RHの条件で、テンシロン引張試験機を用い、引張速度300mm/minで長さ方向に引っ張ることで測定した。
[Breaking point stress, breaking point elongation, 100% elongation stress of adhesive tape and resin layer (B)]
The breaking point stress, breaking point elongation, and 100% elongation stress of the adhesive tape are obtained by punching the adhesive tape into a dumbbell shape with a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and tencilon tension under the conditions of measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The measurement was carried out by pulling in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min using a testing machine.

[樹脂層(B)の貯蔵弾性率G']
本発明における樹脂層(B)の貯蔵弾性率G'は、2mm厚にまで重ね合わせ粘着剤を試験片とし、レオメトリックス社製粘弾性試験機アレス2kSTDに直径7.9mmのパラレルプレートを装着し、試験片を挟み込み周波数1Hzで60℃において測定した値である。
[Storage modulus of resin layer (B) G']
For the storage elastic modulus G'of the resin layer (B) in the present invention, a parallel plate having a diameter of 7.9 mm is attached to a viscoelasticity tester Ares 2 kSTD manufactured by Leometrics Co., Ltd. using an adhesive that is laminated to a thickness of 2 mm as a test piece. , It is a value measured at 60 ° C. with a test piece sandwiched at a frequency of 1 Hz.

(気泡の抜けやすさの評価1)
実施例及び比較例で得た粘着テープを縦50mm×横100mmに切断し、剥離ライナーを剥離し、23℃及び50%RH雰囲気下、前記粘着部の表面に縦70mm×横150mmのガラス板を置き、ガラス板の上から5Nを荷重した状態で5秒放置することによって仮貼付物を得た。
(Evaluation of ease of bubble removal 1)
The adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a length of 50 mm and a width of 100 mm, the release liner was peeled off, and a glass plate having a length of 70 mm and a width of 150 mm was placed on the surface of the adhesive portion under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. A temporary adhesive was obtained by placing the glass plate and leaving it to stand for 5 seconds with a load of 5 N on the glass plate.

次に、前記仮貼付物を反転させた後、粘着テープ側の面から2kgローラーを1往復させることでそれらを加圧することによって積層体を得た。 Next, after inverting the temporary attachment, a laminate was obtained by pressurizing them by reciprocating a 2 kg roller once from the surface on the adhesive tape side.

上記方法で前記積層体を10個作製した。粘着テープとガラス板との間に気泡が存在するか否かを、粘着テープの膨らみ(10mm以上もの)を目視で観察することによって確認した。前記方法で気泡の存在を確認できなかった積層体の数に基づいて、前記気泡の抜けやすさを評価した。
◎:気泡の存在を確認できた積層体の個数が0個。
○:気泡の存在を確認できた積層体の個数が1または2個。
×:気泡の存在を確認できた積層体の個数が7個以上。
Ten of the laminated bodies were produced by the above method. Whether or not there were air bubbles between the adhesive tape and the glass plate was confirmed by visually observing the swelling of the adhesive tape (10 mm 2 or more). The ease with which the bubbles escaped was evaluated based on the number of laminates for which the presence of bubbles could not be confirmed by the method.
⊚: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles could be confirmed was 0.
◯: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles could be confirmed was 1 or 2.
X: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles can be confirmed is 7 or more.

(気泡の抜けやすさの評価2)
実施例及び比較例で得た粘着テープを40℃下に2週間放置した後、縦50mm×横100mmに切断し、剥離ライナーを剥離し、23℃及び50%RH雰囲気下、前記粘着部(C)の表面に縦70mm×横150mmのガラス板を置き、ガラス板の上から5Nを荷重した状態で5秒放置することによって仮貼付物を得た。
(Evaluation of ease of bubble removal 2)
The adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were left at 40 ° C. for 2 weeks, then cut into a length of 50 mm × a width of 100 mm, the release liner was peeled off, and the adhesive portion (C) was subjected to an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. ), A glass plate having a length of 70 mm and a width of 150 mm was placed on the surface of the glass plate, and the glass plate was left to stand for 5 seconds with a load of 5 N to obtain a temporary adhesive.

次に、前記仮貼付物を反転させた後、粘着テープ側の面から2kgローラーを1往復させることでそれらを加圧することによって積層体を得た。 Next, after inverting the temporary attachment, a laminate was obtained by pressurizing them by reciprocating a 2 kg roller once from the surface on the adhesive tape side.

上記方法で前記積層体を10個作製した。粘着テープとガラス板との間に気泡が存在するか否かを、粘着テープの膨らみ(10mm以上もの)を目視で観察することによって確認した。前記方法で気泡の存在を確認できなかった積層体の数に基づいて、前記気泡の抜けやすさを評価した。
◎:気泡の存在を確認できた積層体の個数が0個。
○:気泡の存在を確認できた積層体の個数が1または2個。
×:気泡の存在を確認できた積層体の個数が7個以上。
Ten of the laminated bodies were produced by the above method. Whether or not there were air bubbles between the adhesive tape and the glass plate was confirmed by visually observing the swelling of the adhesive tape (10 mm 2 or more). The ease with which the bubbles escaped was evaluated based on the number of laminates for which the presence of bubbles could not be confirmed by the method.
⊚: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles could be confirmed was 0.
◯: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles could be confirmed was 1 or 2.
X: The number of laminated bodies in which the presence of air bubbles can be confirmed is 7 or more.

[粘着テープの流路閉塞性の評価]
気泡の抜けやすさの評価1で作成したサンプルを23℃下に24時間放置した後、ガラス板側から光学顕微鏡(50倍、視野6mm×6mm)を用いて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。上記観察において、試験片とガラス板との間に空気層が存在すると粘着剤aの印刷形状に応じて白色に観察される。以下の評価基準では、これら空気層を「空気が通過しうる流路」として評価した。また「面積比」は、「空気が通過し得る流路の面積/観察した試験片の面積」より算出した。
◎:前記試験片とガラス板との間に、空気が通過しうる流路の面積比が5%未満であった。
○:前記試験片とガラス板との間に、空気が通過しうる流路の面積比が5%以上10%以下であった。
△:前記試験片とガラス板との間に、空気が通過しうる流路の面積比が10%以上30%以下であった。
×:前記試験片とガラス板との間に、空気が通過しうる流路の面積比が30%以上であった。
[Evaluation of flow path obstruction of adhesive tape]
Evaluation of Ease of Bubble Escape After leaving the sample prepared in 1 at 23 ° C for 24 hours, observe it from the glass plate side using an optical microscope (50 times, field of view 6 mm × 6 mm), and based on the following evaluation criteria. Evaluated. In the above observation, if an air layer is present between the test piece and the glass plate, it is observed to be white depending on the printed shape of the pressure-sensitive adhesive a. In the following evaluation criteria, these air layers were evaluated as "channels through which air can pass". The "area ratio" was calculated from "the area of the flow path through which air can pass / the area of the observed test piece".
⊚: The area ratio of the flow path through which air can pass between the test piece and the glass plate was less than 5%.
◯: The area ratio of the flow path through which air can pass between the test piece and the glass plate was 5% or more and 10% or less.
Δ: The area ratio of the flow path through which air can pass between the test piece and the glass plate was 10% or more and 30% or less.
X: The area ratio of the flow path through which air can pass between the test piece and the glass plate was 30% or more.

[再剥離性]
10mm幅×60mm長さの前記粘着テープを10mm幅×10mm長さの掴み手をはみ出させた状態で清潔で表面平滑なステンレス板に貼付した後、2kg荷重を加えながらローラー1往復加圧したものを試験片とした。貼付後23℃,50%RH雰囲気下で3日間放置し、23℃50%RH下で粘着テープの掴み手部分を粘着テープの水平方向に手でおよそ300mm/minの速度で引き伸ばした。
試験回数3回の内、粘着テープの切れおよび粘着テープ剥離後の被着体への粘着剤の残留の程度を以下の基準で目視評価した。
◎:3回、テープが切れずに剥がせた。
○:2回、テープが切れずに剥がせた。
×:粘着テープを剥がすことができない。または、2回以上テープの切れが生じた。
[Removability]
The adhesive tape having a width of 10 mm and a length of 60 mm is attached to a clean and smooth surface stainless steel plate with a gripper having a length of 10 mm and a length of 10 mm protruding, and then pressurized by a roller once back and forth while applying a load of 2 kg. Was used as a test piece. After application, the adhesive tape was left to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 3 days, and the gripper portion of the adhesive tape was stretched by hand in the horizontal direction of the adhesive tape at a speed of about 300 mm / min at 23 ° C. and 50% RH.
Of the three tests, the degree of adhesive tape breakage and adhesive residue on the adherend after the adhesive tape was peeled off was visually evaluated according to the following criteria.
⊚: The tape was peeled off three times without breaking.
◯: The tape was peeled off twice without breaking.
X: The adhesive tape cannot be peeled off. Or, the tape was cut more than once.

Figure 2021102699
Figure 2021102699

Figure 2021102699
Figure 2021102699

1 発泡体層
2 粘着部
3 粘着テープ
1 Foam layer 2 Adhesive part 3 Adhesive tape

Claims (15)

発泡体層(A)の少なくとも一方の面に樹脂層(B)を有し、前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側に2以上の粘着部(C)を有する粘着テープであって、前記2以上の粘着部(C)の間には粘着部(C)を有しない領域が存在し、前記領域が前記粘着テープの端部に通じたものであり、かつ、前記粘着テープの破断点伸度が500〜3000%であり、破断点応力が3.0〜30.0MPaであることを特徴とする粘着テープ。 A resin layer (B) is provided on at least one surface of the foam layer (A), and two or more adhesive portions (on the surface (a) side of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A). An adhesive tape having C), in which a region having no adhesive portion (C) exists between the two or more adhesive portions (C), and the region leads to an end portion of the adhesive tape. An adhesive tape having a breaking point elongation of 500 to 3000% and a breaking point stress of 3.0 to 30.0 MPa. 前記樹脂層(B)の100%伸長時の応力が0.3〜3.0MPaである請求項1に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to claim 1, wherein the stress at 100% elongation of the resin layer (B) is 0.3 to 3.0 MPa. 前記樹脂層(B)の60℃における貯蔵弾性率G’が0.2〜2.0MPaである請求項1又は2に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the resin layer (B) has a storage elastic modulus G'at 60 ° C. of 0.2 to 2.0 MPa. 前記樹脂層(B)がビニル芳香族ブロック共重合体又はアクリルブロック共重合体を含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer (B) contains a vinyl aromatic block copolymer or an acrylic block copolymer. 前記樹脂層(B)が粘着付与樹脂を含有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin layer (B) contains a pressure-imparting resin. 前記ビニル芳香族ブロック共重合体が芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体である請求項1〜5のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the vinyl aromatic block copolymer is a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. 前記樹脂層(B)の厚みが10〜200μmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickness of the resin layer (B) is 10 to 200 μm. 前記樹脂層(B)の厚みが前記粘着部(C)の厚みより厚い請求項1〜7のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the thickness of the resin layer (B) is thicker than the thickness of the adhesive portion (C). 前記粘着部(C)と接する面に、厚みが25μm〜125μmである剥離ライナー(D)を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 8, which has a release liner (D) having a thickness of 25 μm to 125 μm on a surface in contact with the adhesive portion (C). 前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)側から前記粘着部(C)を観察した際の前記粘着部(C)の形状が、略円形状、略四角形状または略六角形状である請求項1〜9のいずれか1項に記載の粘着テープ。 When the adhesive portion (C) is observed from the surface (a) side of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A), the shape of the adhesive portion (C) is substantially circular or substantially square. The adhesive tape according to any one of claims 1 to 9, which has a shape or a substantially hexagonal shape. 前記2以上の粘着部(C)から選択される任意の粘着部(c1)と、前記粘着部(c1)に近接する粘着部(c2)との距離が0.5mm以下である請求項1〜10のいずれか1項に記載の粘着テープ。 Claims 1 to 1 in which the distance between an arbitrary adhesive portion (c1) selected from the two or more adhesive portions (C) and an adhesive portion (c2) close to the adhesive portion (c1) is 0.5 mm or less. The adhesive tape according to any one of 10. 前記樹脂層(B)の前記発泡体層(A)と反対の面(a)の面積に占める、前記粘着部(C)を有する領域の割合が10%〜99%である請求項1〜11のいずれか1項に記載の粘着テープ。 Claims 1 to 11 in which the ratio of the region having the adhesive portion (C) to the area of the surface (a) of the resin layer (B) opposite to the foam layer (A) is 10% to 99%. The adhesive tape according to any one of the above. 前記粘着テープの流れ方向5cm及び幅方向5cmの範囲に、前記粘着部(C)が10個〜1000000個存在する請求項1〜12のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 12, wherein 10 to 1,000,000 adhesive portions (C) are present in the range of 5 cm in the flow direction and 5 cm in the width direction of the adhesive tape. 前記発泡体層(A)が、ポリウレタン系発泡体層またはアクリル系発泡体層である請求項1〜13のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 13, wherein the foam layer (A) is a polyurethane-based foam layer or an acrylic-based foam layer. 請求項1〜14のいずれか1項に記載の粘着テープをディスプレイの非表示面側に設けたことを特徴とするディスプレイ機器。 A display device characterized in that the adhesive tape according to any one of claims 1 to 14 is provided on the non-display surface side of the display.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5026666B2 (en) 2003-12-12 2012-09-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Adhesive composition
NZ587979A (en) 2008-03-14 2013-05-31 3M Innovative Properties Co Visually transparent stretch releasable adhesive article
CN110072957B (en) 2016-12-20 2021-11-19 Dic株式会社 Adhesive tape and method for producing same
JP6601459B2 (en) 2017-06-26 2019-11-06 Dic株式会社 Double-sided adhesive tape
CN110621752B (en) 2018-04-16 2022-07-08 株式会社寺冈制作所 Adhesive tape

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023054973A (en) * 2021-10-05 2023-04-17 Dic株式会社 Adhesive tape and production method thereof, and article using the adhesive tape and dismantling method thereof
JP7355096B2 (en) 2021-10-05 2023-10-03 Dic株式会社 Adhesive tape and its manufacturing method, articles using the adhesive tape and its dismantling method

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