JP2021100914A - Cosmetic - Google Patents

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JP2021100914A
JP2021100914A JP2019232561A JP2019232561A JP2021100914A JP 2021100914 A JP2021100914 A JP 2021100914A JP 2019232561 A JP2019232561 A JP 2019232561A JP 2019232561 A JP2019232561 A JP 2019232561A JP 2021100914 A JP2021100914 A JP 2021100914A
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modified silicone
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恵美 安田
Emi Yasuda
恵美 安田
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Kracie Home Products Ltd
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Abstract

To provide oil-in-water type sunscreen cosmetics providing freshness at the time of application, having no squeaky feeling, and having excellent feeling of use such as skin compatibility, while having good UV protection.SOLUTION: The above problems are solved by an oil-in-water type sunscreen cosmetic containing (A) phenyl-modified silicone, (B) polyether-modified silicone wax, (C) a UV absorber, and (D) a UV scattering agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水中油型日やけ止め化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water sunscreen cosmetic.

使用感の良さから、近年では水中油型の日やけ止め化粧料が増えている。しかしながら、紫外線吸収剤を多量に配合するとべたつきが生じる。そして紫外線散乱剤を多量に配合すると、経時での凝集や、乳化分離の問題が生じ、また屈折率が高い為、塗布時に肌が白くなる、きしみ感が出てくるといった使用感の問題があった(例えば、特許文献1および2)。 In recent years, underwater oil-type sunscreen cosmetics have been increasing due to their good usability. However, when a large amount of UV absorber is added, stickiness occurs. When a large amount of an ultraviolet scattering agent is added, problems of agglutination over time and emulsification separation occur, and since the refractive index is high, there are problems of usability such as whitening of the skin and squeaky feeling at the time of application. (For example, Patent Documents 1 and 2).

特開2014−201569号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-201569 特開2019−94280号公報JP-A-2019-94280

従来、この課題を解決するために種々の技術が提案されてきてはいるが、不十分なものであった。このような事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、良好な紫外線防御能を有しながらも、塗布時のみずみずしさがあり、きしみ感がなく、肌なじみなどの使用感に優れる水中油型の日焼け止め化粧料を提供することにある。 Conventionally, various techniques have been proposed to solve this problem, but they have been insufficient. In view of these circumstances, the problem to be solved by the present invention is underwater, which has a good UV protection ability, but also has a freshness at the time of application, does not have a squeaky feeling, and has an excellent usability such as familiarity with the skin. The purpose is to provide oil-type sunscreen cosmetics.

本発明の目的は上記課題を解決することであり、具体的には、良好な紫外線防御能を有しながらも、塗布時のみずみずしさがあり、きしみ感がなく、肌なじみなどの使用感に優れる水中油型の日焼け止め化粧料を提供することである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems. Specifically, it has a good UV protection ability, but also has a freshness when applied, does not have a squeaky feeling, and has a feeling of use such as familiarity with the skin. To provide excellent underwater oil type sunscreen cosmetics.

本発明者は、鋭意検討した結果、フェニル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンワックス、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤を組み合わせて配合することで上記課題を解決できる水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent studies, the present inventor has found that an oil-in-water emulsified cosmetic that can solve the above problems can be obtained by blending a phenyl-modified silicone, a polyether-modified silicone wax, an ultraviolet absorber, and an ultraviolet scattering agent in combination. The heading, the present invention was completed.

第一の発明は、
(A)フェニル変性シリコーン
(B)ポリエーテル変性シリコーンワックス
(C)紫外線吸収剤
(D)紫外線散乱剤
を含むことを特徴とする水中油型日やけ止め化粧料である。
The first invention is
An oil-in-water sunscreen cosmetic containing (A) phenyl-modified silicone (B), a polyether-modified silicone wax, (C) an ultraviolet absorber, and (D) an ultraviolet scattering agent.

第二の発明は、さらに(E)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリアクリルアミドから選ばれるアクリル系高分子化合物を1種又は2種以上含む第一の発明に記載の水中油型日やけ止め化粧料である。 The second invention further comprises one or two acrylic polymer compounds selected from (E) (acrylloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer, and polyacrylamide. The underwater oil-type sunscreen cosmetic according to the first invention including the above.

第三の発明は、前記(A)成分がフェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンから選ばれる1種又は2種含む第一又は第二の発明に記載の水中油型日やけ止め化粧料である。 The third invention is the oil-in-water sunscreen cosmetic according to the first or second invention, wherein the component (A) contains one or two selected from phenyltrimethicone and diphenylsiloxyphenyltrimethicone. ..

第四の発明は、前記(B)成分がビスPEG−18メチルエーテルジメチルシランを含む、第一から第三の発明のいずれかに記載の水中油型日やけ止め化粧料である。 The fourth invention is the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the first to third inventions, wherein the component (B) contains bisPEG-18 methyl ether dimethylsilane.

本発明の水中油型日やけ止め化粧料は、良好な紫外線防御能を有しながらも、塗布時のみずみずしさがあり、きしみ感がなく、肌なじみなどの使用感に優れている。 The oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention has a good UV protection ability, but also has a freshness when applied, does not have a squeaky feeling, and has an excellent usability such as familiarity with the skin.

本発明の水中油型日やけ止め化粧料は、成分(A)フェニル変性シリコーン、(B)ポリエーテル変性シリコーンワックス、(C)紫外線吸収剤及び(D)紫外線散乱剤を含有することを特徴とする。以下、本発明の成分(A)乃至(D)について詳述する。 The oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention is characterized by containing the components (A) phenyl-modified silicone, (B) polyether-modified silicone wax, (C) ultraviolet absorber, and (D) ultraviolet scattering agent. To do. Hereinafter, the components (A) to (D) of the present invention will be described in detail.

<成分(A) フェニル変性シリコーン>
(A)成分のフェニル変性シリコーンとしては、例えば、フェニルトリメチコンやジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを使用することができる。フェニルトリメチコンの市販品としては、例えば、SH556 Fluid(ダウ・ケミカル日本/ダウ・東レ社製)が挙げられる。ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンの市販品としては、例えば、KF−56A(信越化学工業社製)が挙げられる。これらのうち好ましくはフェニルトリメチコンである。本発明において(A)成分を配合することで、きしみ感が軽減し肌なじみが良好になるが、さらに驚くことに、フェニルトリメチコンを配合することによって紫外線防御能及び使用感が高まることを見出した。本発明において紫外線防御能及び使用感を高めた要因としては、紫外線吸収剤と相溶性の良いフェニルトリメチコンによって乳化粒径が小さく均一になることで、均一な塗布膜を作ることができるためだと推測されるが、本発明におけるフェニルトリメチコンを必須たらしめている要因はこれに限定されるものではない。
<Component (A) Phenyl-modified silicone>
As the phenyl-modified silicone of the component (A), for example, phenyltrimethicone or diphenylsiloxyphenyltrimethicone can be used. Examples of commercially available phenyltrimethicone products include SH556 Fluid (manufactured by Dow Chemical Japan / Dow Toray Co., Ltd.). Examples of commercially available products of diphenylsiloxyphenyl trimeticone include KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Of these, phenyltrimethicone is preferred. In the present invention, it has been found that the addition of the component (A) reduces the squeaky feeling and improves the familiarity with the skin, but more surprisingly, the addition of the phenyltrimethicone enhances the UV protection ability and the usability. It was. The reason for enhancing the UV protection ability and the feeling of use in the present invention is that a uniform coating film can be formed by making the emulsified particle size small and uniform by phenyltrimethicone having good compatibility with the UV absorber. However, the factors that make phenyltrimethicone essential in the present invention are not limited to this.

(A)フェニル変性シリコーンの含有量は、水中油型日やけ止め化粧料の質量に対して、0.1%以上10%質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5質量%以上8質量%以下である。0.1質量%以上であれば、紫外線吸収剤によるべたつきや紫外線散乱剤によるきしみを感じにくい。また10質量%以下であれば、シリコーン特有の上滑り感が出ず使用感が良好である。 The content of the phenyl-modified silicone (A) is preferably 0.1% or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more, with respect to the mass of the oil-in-water sunscreen cosmetic. It is 8% by mass or less. If it is 0.1% by mass or more, stickiness due to the ultraviolet absorber and squeak due to the ultraviolet scattering agent are less likely to be felt. Further, when it is 10% by mass or less, the feeling of slipping on the silicone peculiar to silicone does not appear and the usability is good.

<成分(B) ポリエーテル変性シリコーンワックス>
(B)成分のポリエーテル変性シリコーンワックスとしては、例えば、ビスPEG−18メチルエーテルジメチルシランを使用することができる。ビスPEG−18メチルエーテルジメチルシランの市販品としては、例えば、Dow Corning(登録商標)2501 Cosmetic Wax(ダウ・ケミカル日本/ダウ・東レ社製)が挙げられる。本発明において(B)成分を配合することで、きしみ感が軽減し、塗布時のコク感やなじみ時のしっとり感など使用感に優れる。また、乳化安定性にも寄与する。
<Component (B) Polyether-modified silicone wax>
As the polyether-modified silicone wax of the component (B), for example, bisPEG-18 methyl ether dimethylsilane can be used. Examples of commercially available products of bisPEG-18 methyl ether dimethylsilane include Dow Corning (registered trademark) 2501 Cosmetic Wax (manufactured by Dow Chemical Japan / Dow Toray Co., Ltd.). By blending the component (B) in the present invention, the squeaky feeling is reduced, and the feeling of use such as richness at the time of application and moist feeling at the time of familiarization is excellent. It also contributes to emulsion stability.

(B)ポリエーテル変性シリコーンワックスの含有量は、水中油型日やけ止め化粧料の質量に対して、0.1質量%以上10%質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5質量%以上8質量%以下である。0.1質量%以上であれば、紫外線散乱剤によるきしみ感が軽減され、10質量%以下であればシリコーンワックス由来のべたつきが生じない。 The content of the (B) polyether-modified silicone wax is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5, based on the mass of the oil-in-water sunscreen cosmetic. It is mass% or more and 8 mass% or less. If it is 0.1% by mass or more, the squeaky feeling due to the ultraviolet scattering agent is reduced, and if it is 10% by mass or less, the stickiness derived from the silicone wax does not occur.

<成分(C) 紫外線吸収剤>
(C)成分の紫外線吸収剤は、液状でも固体でもどちらでもよい。本発明において(C)成分を配合することで、有害な紫外線から皮膚の日焼けや化粧品の品質を守ることができる。液状の有機紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、パラ
メトキシケイ皮酸2−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ酸安息香酸アミル、パラジメチルアミノ酸安息香酸2−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸2−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネート等が挙げられる。これらのうち、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、サリチル酸2−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネートが好ましく、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネートであり、さらに好ましくはパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルである。液状の有機紫外線吸収剤は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。
<Component (C) UV absorber>
The ultraviolet absorber of the component (C) may be either liquid or solid. By blending the component (C) in the present invention, it is possible to protect the sunburn of the skin and the quality of cosmetics from harmful ultraviolet rays. Liquid organic ultraviolet absorbers include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl paramethoxycinnamate, isopropyl diisopropyl cinnamate ester mixture of paramethoxycinnamate, and methylbis trimethoxycinnamate (trimethyl). Syroxy) Cyril isopentyl, amyl paradimethylamino acid benzoate, 2-ethylhexyl paradimethylamino acid benzoate, ethylene glycol salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, benzyl salicylate, homomentyl salicylate, octocrylene, dimethyldiethylbenzalmaronate and the like. Of these, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, homomentyl salicylate, octocrylene, and dimethyldiethylbenzalmaronate are preferable, and 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, octocrylene, and dimethyldiethylbenzal are more preferable. It is malonate, more preferably 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate. The liquid organic ultraviolet absorber may be contained alone or in combination of two or more as appropriate.

固体状の有機紫外線吸収剤としては、2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス〔4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕−1,3,5−トリアジン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、及びジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシルが挙げられる。固体状の有機紫外線吸収剤は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。 Examples of the solid organic ultraviolet absorber include 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester and 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}. -6- (4-Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 4-tert- Included are butyl-4'-methoxydibenzoylmethane and 2-ethylhexyl dimethoxybenzidenedioxoimidazolidine propionate. The solid organic ultraviolet absorber may be contained alone or in combination of two or more as appropriate.

これらのうち、好ましくは2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス〔4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕−1,3,5−トリアジン、及び4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンであり、より好ましくは2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、及び2,4,6−トリス〔4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕−1,3,5−トリアジンである。なお、本発明における固体状の有機紫外線吸収剤は、化粧料中では液状で存在していると考えられる。 Of these, preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6-( 4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, and 4-tert-butyl-4 '-Methoxydibenzoylmethane, more preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] Phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, and 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine. .. It is considered that the solid organic ultraviolet absorber in the present invention exists in a liquid state in cosmetics.

これらの成分の市販品例としては、ユビナールMC80(パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル;BASF社製)、ユビナールAplus Glanular(2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル;BASF社製)、TINOSORB S(2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;BASF社製)、ユビナールT−150(2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン;BASF社製)、ソフトシェードDH(ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル;味の素社製)、PARSOL1789(4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン;DSM社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of these components include ubinal MC80 (2-ethylhexyl paramethoxysilicate; manufactured by BASF), ubinal Aplus Granular (2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester; BASF). , TINOSORB S (2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine; manufactured by BASF ), Ubinal T-150 (2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine; manufactured by BASF), soft shade DH (dimethoxybenzylidendioxoimidazolidine) 2-Ethylhexyl propionate; manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), PARSOL1789 (4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane; manufactured by DSM) and the like can be mentioned.

(C)紫外線吸収剤の含有量は、水中油型日やけ止め化粧料の質量に対して、1質量%以上30%質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは5質量%以上20質量%以下である。30質量%以上であれば、べたつきが生じ良好な使用感が得られず、1質量%以下であれば十分な紫外線防御効果が得られない。 The content of the ultraviolet absorber (C) is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 20% by mass, based on the mass of the oil-in-water sunscreen cosmetic. It is as follows. If it is 30% by mass or more, stickiness occurs and a good usability cannot be obtained, and if it is 1% by mass or less, a sufficient ultraviolet protection effect cannot be obtained.

<成分(D) 紫外線散乱剤>
(D)成分の紫外線散乱剤は、紫外線を散乱する効果が高い点から、酸化亜鉛、酸化チタンから選択される1種又は2種の無機粉体を用いることが好ましい。また、疎水化処理した無機粉体を油に分散させた分散体を用いても良い。本発明において(D)成分を配合することで、紫外線とくにUVAに対する防御効果がある。
<Component (D) UV scatterer>
As the ultraviolet scattering agent of the component (D), it is preferable to use one or two kinds of inorganic powders selected from zinc oxide and titanium oxide from the viewpoint of having a high effect of scattering ultraviolet rays. Further, a dispersion in which the hydrophobized inorganic powder is dispersed in oil may be used. By blending the component (D) in the present invention, there is a protective effect against ultraviolet rays, particularly UVA.

微粒子酸化亜鉛粉体の市販品としては、例えばFINEX−25、FINEX−30、FINEX−50(堺化学工業株式会社製)、MZ500シリーズ、MZ700シリーズ(テイカ株式会社製)、ZnO−350(住友大阪セメント株式会社製)等が挙げられる。微粒子酸化亜鉛分散体の市販品としては、DIF−5CS、DIF−TL−3W(堺化学工業株式会社製)、FLZ−01、FLZ−07(テイカ株式会社製)、IOPP60ZIAJ(KOBOディスパテック社製)等が挙げられる。微粒子酸化チタン粉末の市販品としては、TTO−55シリーズ、TTO−51シリーズ(石原産業株式会社製)、JRシリーズ、JAシリーズ(テイカ株式会社製)等が挙げられる。微粒子酸化チタン分散体の市販品としては、DIS−11A、DIS−TL−10A(堺化学工業株式会社製)、FLT−01、FLT−08(テイカ株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available products of fine particle zinc oxide powder include, for example, FINEX-25, FINEX-30, FINEX-50 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), MZ500 series, MZ700 series (manufactured by TAYCA Corporation), ZnO-350 (Sumitomo Osaka). Cement Co., Ltd.) and the like. Commercially available products of the fine particle zinc oxide dispersion include DIF-5CS, DIF-TL-3W (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), FLZ-01, FLZ-07 (manufactured by TAYCA Corporation), and IOPP60ZIAJ (manufactured by KOBO Dispatec Co., Ltd.). ) Etc. can be mentioned. Examples of commercially available fine particle titanium oxide powder include TTO-55 series, TTO-51 series (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR series, JA series (manufactured by TAYCA CORPORATION) and the like. Examples of commercially available fine particle titanium oxide dispersions include DIS-11A, DIS-TL-10A (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), FLT-01, FLT-08 (manufactured by TAYCA CORPORATION), and the like.

本発明に用いる無機粉体の平均粒子径は、粉末凝集防止の点から0.01μm以上が好ましく、0.012μm以上がより好ましく、0.015μm以上がさらに好ましい。また、製剤の不透明化防止の点から、1μm以下が好ましく、0.5μm以下がより好ましく、0.4μm以下がさらに好ましい。具体的な平均粒子径は、好ましくは0.01〜1μm、より好ましくは0.012〜0.5μm、さらに好ましくは0.015〜0.4μmである。なお、平均粒子径は、レーザー回折/散乱法により測定される。 The average particle size of the inorganic powder used in the present invention is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.012 μm or more, still more preferably 0.015 μm or more from the viewpoint of preventing powder aggregation. Further, from the viewpoint of preventing opacity of the preparation, 1 μm or less is preferable, 0.5 μm or less is more preferable, and 0.4 μm or less is further preferable. The specific average particle size is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.01 to 0.5 μm, and even more preferably 0.01 to 0.4 μm. The average particle size is measured by the laser diffraction / scattering method.

本発明で用いる無機粉体の形状としては、球状、棒状、針状、紡錘状、板状、六角板状、針状凝集体等、任意の形状のものを使用することができる。 As the shape of the inorganic powder used in the present invention, any shape such as spherical, rod-shaped, needle-shaped, spindle-shaped, plate-shaped, hexagonal plate-shaped, and needle-shaped aggregate can be used.

前記無機粉体への疎水化処理としては、特に限定されず、メチルハイドロジェンシロキサンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとのコポリマー、トリメトキシシリル基やトリエトキシシリル基等の反応性トリアルコキシシリル基含有ジメチルポリシロキサン、同反応性基含有アルキル変性ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アルキルシラン、アルキルチタネート、金属石鹸等が挙げられ、少なくとも1種以上の化合物を公知の方法で処理することができる。 The hydrophobization treatment for the inorganic powder is not particularly limited, and is limited to methylhydrogensiloxane polysiloxane, dimethylpolysiloxane, copolymer of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylpolysiloxane, trimethoxysilyl group and triethoxysilyl group. Such as reactive trialkoxysilyl group-containing dimethylpolysiloxane, reactive group-containing alkyl-modified polysiloxane, dimethylpolysiloxane, alkylsilane, alkyl titanate, metal soap and the like, and known methods for at least one or more compounds. Can be processed with.

(D)紫外線散乱剤の含有量は、水中油型日やけ止め化粧料の質量に対して、1質量%以上25質量%であることが好ましく、さらに好ましくは2質量%以上20質量%である。25質量%であれば、塗布時の白さが際立ち、きしみ感が生じ、1質量%以下であれば十分な紫外線防御効果が得られない。 The content of the ultraviolet scattering agent (D) is preferably 1% by mass or more and 25% by mass, and more preferably 2% by mass or more and 20% by mass with respect to the mass of the oil-in-water sunscreen cosmetic. .. If it is 25% by mass, the whiteness at the time of application is conspicuous and a squeaky feeling is generated, and if it is 1% by mass or less, a sufficient UV protection effect cannot be obtained.

<成分(E) アクリル系高分子化合物>
(E)成分は、市販品を好適に用いることができる。例えば、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマーとしては、ARISTOFLEX AVC(Clariant社製)、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマーとしては、SEPINOV EMT 10(SEPIC社製)、ポリアクリルアミドとしては、SEPIGEL305(SEPIC社製)等が挙げられる。本発明において(E)成分を配合することで、みずみずしい感触を付与する。
<Component (E) Acrylic polymer compound>
As the component (E), a commercially available product can be preferably used. For example, as the (acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, ARISTOFLEX AVC (manufactured by Clariant), as the (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer, SEPINOV EMT 10 (manufactured by SEPIC), as polyacrylamide. Examples thereof include SEPIGEL305 (manufactured by SEPIC). By blending the component (E) in the present invention, a fresh feel is imparted.

(E)アクリル系高分子化合物の含有量は、水中油型日やけ止め化粧料の質量に対して、0.05質量%以上2%質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.1質量%以上1質量%以下である。2質量%以上であれば、べたつきが生じ、0.05質量%以
下であれば乳化安定性が低くなり使用感も低下する。
The content of the acrylic polymer compound (E) is preferably 0.05% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.1, with respect to the mass of the oil-in-water sunscreen cosmetic. It is mass% or more and 1 mass% or less. If it is 2% by mass or more, stickiness occurs, and if it is 0.05% by mass or less, the emulsification stability is lowered and the usability is also lowered.

<その他の成分>
本発明の水中油型日やけ止め化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、高分子化合物、増粘剤、粉体(色素、樹脂、顔料)、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、pH調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
<Other ingredients>
The oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention contains the above-mentioned components as essential constituents, but other components, for example, anionic surfactants, are included in the composition as long as the object of the present invention is not impaired. Activators, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, oils, polymer compounds, thickeners, powders (pigments, resins, pigments), preservatives, fragrances, moisturizers, physiologically active ingredients, salts, solvents , Antioxidants, chelating agents, pearlizing agents, neutralizing agents, pH adjusting agents, insect repellents, enzymes and the like can be appropriately blended.

また、本発明の水中油型日やけ止め化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲で、生理活性成分を適宜配合することができる。生理活性物質とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質であり、例えば、老化防止剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。 In addition, the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention may appropriately contain a physiologically active ingredient as long as the object of the present invention is not impaired. A physiologically active substance is a substance that gives some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, an antiaging agent, a tightening agent, an antioxidant, a moisturizer, a blood circulation promoter, an antibacterial agent, a bactericide, and a dry substance. Examples thereof include agents, cold sensation agents, warming agents, vitamins, amino acids, wound healing promoters, irritation relieving agents, painkillers, cell activators, enzyme components and the like.

また、本発明の皮膚化粧料に配合することのできる生理活性成分は、特にその種類を制限されないが、植物の根・茎・葉・花・果実・種子由来の抽出物を用いることが好ましい。植物の根・茎・葉・花・果実・種子由来の抽出物の例として、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、イタドリエキス、ウイキョウ(フェンネル)エキス、エイジツエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、カキエキス、カッコンエキス、カモミラエキス、カロットエキス、カンゾウエキス、キイチゴエキス、キウイエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、黒糖エキス、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、サトウカエデエキス、サトウキビエキス、シソエキス、シャクヤクエキス、スイカズラエキス、セイヨウオトギリソウエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セージエキス、ダイズエキス、タイムエキス、チャエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、ノバラエキス、ハマメリス水、バラエキス、パリエタリアエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ヘチマエキス、ボタンエキス、ホップエキス、ムクロジエキス、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、ヨクイニンエキス、レモンエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス等が挙げられる。 The type of physiologically active ingredient that can be blended in the skin cosmetics of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use an extract derived from plant roots, stems, leaves, flowers, fruits, and seeds. Examples of extracts derived from plant roots, stems, leaves, flowers, fruits and seeds include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Amacha extract, Artea extract, Arnica extract, Aloe extract, Itadori extract, Wikyo (fennel) extract, Agetsu. Extract, Omugi extract, Otogirisou extract, Kaki extract, Kakkon extract, Chamomile extract, Carrot extract, Kanzo extract, Kistrawberry extract, Kiwi extract, Cucumber extract, Kyonin extract, Quince seed extract, Brown sugar extract, Rice bran extract, Rice bran fermented extract, Sato maple extract, Satoukibi extract, perilla extract, sardine extract, watermelon extract, sardine extract, sardine extract, sage extract, soybean extract, thyme extract, cha extract, camellia extract, tsubokusa extract, dokudami extract, tomato extract, nobara extract, hamamelis water, Examples thereof include rose extract, parietalia extract, biwa extract, grape extract, hechima extract, button extract, hop extract, mukuroji extract, peach leaf extract, yagurumagiku extract, yokuinin extract, lemon extract, rosemary extract, and Roman chamomile extract.

以下、本発明を実施例及び比較例を例示することにより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by exemplifying Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Prior to the examples, the test method and the evaluation method adopted in each example will be described.

・ 紫外線防御能
(評価方法)
下記in vitro SPF測定により評価した。
塗布方法はISO24443に則り、PMMAプレート上に実施例や比較例で示した各試料を塗布後、30分間乾燥させたサンプルについて、SPFアナライザー(Labsphere社製 UV−2000S)を用いたSPF測定を行った。各試料において、9点の平均値を算出し、下記評価基準により判断した。
<評価基準>
◎ :(平均SPF値)=30以上
○ :(平均SPF値)=20以上30未満
△ :(平均SPF値)=10以上20未満
× :(平均SPF値)=10未満
・ UV protection (evaluation method)
It was evaluated by the following in vitro SPF measurement.
The coating method is in accordance with ISO24443, and after coating each sample shown in Examples and Comparative Examples on a PMMA plate, the sample dried for 30 minutes is subjected to SPF measurement using an SPF analyzer (UV-2000S manufactured by Labsphere). It was. For each sample, the average value of 9 points was calculated and judged according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: (Average SPF value) = 30 or more
◯: (Average SPF value) = 20 or more and less than 30
Δ: (Average SPF value) = 10 or more and less than 20
×: (Average SPF value) = less than 10

・ 塗布時のみずみずしさ評価試験
(評価方法)
専門パネル5名について、前腕内側部に本発明の水中油型日やけ止め化粧料を塗布し、指で軽くなじませた際の「塗布時のみずみずしさ」を評価した。試験結果は、「塗布時にみずみずしさがある」と回答した人数を用いて、下記評価基準により判断した。
<評価基準>
◎:塗布時のみずみずしさがあると認めたパネラーが4名あるいは5名
○:塗布時のみずみずしさがあると認めたパネラーが2名あるいは3名
△:塗布時のみずみずしさがあると認めたパネラーが1名
×:塗布時のみずみずしさがあると認めたパネラーが0名
・ Freshness evaluation test at the time of application (evaluation method)
Five specialized panels were evaluated for "freshness at the time of application" when the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention was applied to the inner part of the forearm and lightly applied with a finger. The test results were judged according to the following evaluation criteria using the number of people who answered that "there is freshness at the time of application".
<Evaluation criteria>
⊚: 4 or 5 panelists admitted to have freshness at the time of application ○: 2 or 3 panelists admitted to have freshness at the time of application △: Admitted to have freshness at the time of application 1 panelist ×: 0 panelists who admitted that there was freshness at the time of application

・ なじみ時のきしみ感のなさ評価試験
(評価方法)
専門パネル5名について、前腕内側部に本発明の水中油型日やけ止め化粧料を塗布し、指で軽くなじませた際の「なじみ時のきしみ感のなさ」を評価した。試験結果は、「なじみ時にきしみ感がない」と回答した人数を用いて、下記評価基準により判断した。
<評価基準>
◎:なじみ時にきしみ感がないと認めたパネラーが4名あるいは5名
○:なじみ時にきしみ感がないと認めたパネラーが2名あるいは3名
△:なじみ時にきしみ感がないと認めたパネラーが1名
×:なじみ時にきしみ感がないと認めたパネラーが0名
・ Evaluation test for lack of squeaky feeling when familiar (evaluation method)
Five specialized panels were evaluated for "no squeaky feeling when familiarized" when the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention was applied to the inner part of the forearm and lightly applied with a finger. The test results were judged according to the following evaluation criteria using the number of people who answered that "there is no squeaky feeling when familiar".
<Evaluation criteria>
◎: 4 or 5 panelists admitted that there is no squeaky feeling at the time of familiarity ○: 2 or 3 panelists who admitted that there is no squeaky feeling at the time of familiarity △: 1 panelist who admitted that there is no squeaky feeling at the time of familiarity Name ×: 0 panelists who admitted that there was no squeaky feeling when familiar

・ 肌なじみの良さ評価試験
(評価方法)
専門パネル5名について、前腕内側部に本発明の水中油型日やけ止め化粧料を塗布し、指で軽くなじませた1分後の「肌なじみのよさ」を評価した。試験結果は、「塗布時のべたつきがなく、肌なじみがよい」と回答した人数を用いて、下記評価基準により判断した。<評価基準>
◎:塗布時のべたつきがなく、肌なじみが良いと認めたパネラーが4名あるいは5名
○:塗布時のべたつきがなく、肌なじみが良いと認めたパネラーが2名あるいは3名
△:塗布時のべたつきがなく、肌なじみが良いと認めたパネラーが1名
×:塗布時のべたつきがなく、肌なじみが良いと認めたパネラーが0名
・ Skin familiarity evaluation test (evaluation method)
Five specialized panels were evaluated for "good skin familiarity" one minute after applying the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention to the inner part of the forearm and lightly blending it with their fingers. The test results were judged according to the following evaluation criteria using the number of people who answered that "there is no stickiness at the time of application and it fits well on the skin". <Evaluation criteria>
⊚: 4 or 5 panelists who were not sticky at the time of application and recognized as having good skin compatibility ○: 2 or 3 panelists who were not sticky at the time of application and were recognized as having good skin compatibility △: At the time of application 1 panelist admitted that it was not sticky and fits well on the skin ×: 0 panelists admitted that it was not sticky when applied and that it fits well on the skin

Figure 2021100914
Figure 2021100914

表1において用いた成分の詳細を以下に示す。
*1:ユビナールMC−80:パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(BASF社
製)
*2:ユビナールAplus Glanular:2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル(BASF社製)
*3:ユビナールT150:2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン(BASF社製)
*4:TINOSRB S:2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(BASF社製)
*5:DIF−TL−3W:酸化亜鉛、イソノナン酸イソトリデシル分散体(堺化学社製)
*6:IOPP60ZIAJ:酸化亜鉛、パルミチン酸エチルヘキシル分散体(KOBOディスパテック社製)
*7:ARISTOFLEX AVC:(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー(Clariant社製)
Details of the components used in Table 1 are shown below.
* 1: Ubinal MC-80: 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (manufactured by BASF)
* 2: Ubinal Plus Granular: 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (manufactured by BASF)
* 3: Ubinal T150: 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (manufactured by BASF)
* 4: TINOSRB S: 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (manufactured by BASF)
* 5: DIF-TL-3W: Zinc oxide, isotridecyl isononanoate dispersion (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
* 6: IOPP60ZIAJ: Zinc oxide, ethylhexyl palmitate dispersion (manufactured by KOBO Dispatec)
* 7: ARISTOFLEX AVC: (Acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer (manufactured by Clariant)

表1から明らかなように、本発明の成分を用いた実施例の水中油型日やけ止め化粧料はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、紫外線防御能、塗布時のみずみずしさ、なじみ時のきしみ感のなさ、肌なじみの良さのいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。 As is clear from Table 1, the oil-in-water sunscreen cosmetics of the examples using the ingredients of the present invention all had excellent performance. On the other hand, in the comparative example lacking any of the essential components, it is inferior in any of the ultraviolet protection ability, the freshness at the time of application, the lack of squeaky feeling at the time of familiarization, and the goodness of familiarity with the skin. Could not be achieved.

以下、本発明の皮膚化粧料のその他の処方例を挙げる。なお、下記の処方例の水中油型日やけ止め化粧料についても、上記の紫外線防御能、塗布時のみずみずしさ、なじみ時のきしみ感のなさ、肌なじみの良さについて各項目を検討したところ、いずれにおいても実施例と同様に優れた特性を有しており、良好であった。 Hereinafter, other prescription examples of the skin cosmetics of the present invention will be given. Regarding the oil-in-water sunscreen cosmetics in the following prescription examples, we examined each item regarding the above-mentioned UV protection ability, freshness when applied, no squeaky feeling when familiarized, and good skin compatibility. All of them had excellent characteristics as in the examples and were good.

処方例1 水中油型日焼け止め化粧料
(1)フェニルトリメチコン 3.0%(2)ビスPEG−18メチルエーテルジメチルシラン 2.0%(3)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 12.0%(4)2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル 2.0%
(5)2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン 2.0%(6)2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン 2.0%
(7)シリカ被覆酸化亜鉛 16.0%(8)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー
1.0%
(9)キサンタンガム 0.5%(10)ジプロピレングリコール 5.0%(11)ミリスチン酸オクチルドデシル 5.0%(12)イソノナン酸イソノニル 1.0%(13)ジメチルポリシロキサン 1.0%(14)水添レシチン 0.8%(15)フィトステロール 0.08%(16)トコフェロール 0.1%(17)エタノール 8.0%(18)加水分解エラスチン 0.2%(19)エデト酸二ナトリウム 0.01%(20)ヒアルロン酸ナトリウム 1.0%
(21)精製水 残余
Formulation Example 1 Oil-in-water sunscreen cosmetics (1) Phenyltrimethicone 3.0% (2) Bis PEG-18 methyl ether dimethylsilane 2.0% (3) Paramethoxycinnamate 2-ethylhexyl 12.0% (4) 2- (4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester 2.0%
(5) 2,4,6-Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine 2.0% (6) 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyl) Oxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine 2.0%
(7) Silica-coated zinc oxide 16.0% (8) (acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer 1.0%
(9) Xanthan gum 0.5% (10) Dipropylene glycol 5.0% (11) Octyldodecyl myristate 5.0% (12) Isononyl isononanoate 1.0% (13) Didimethylpolysiloxane 1.0% ( 14) Hydrogenated lecithin 0.8% (15) Phytosterol 0.08% (16) Tocopherol 0.1% (17) Ethanol 8.0% (18) Hydrolyzed elastin 0.2% (19) Disodium edetate 0.01% (20) Sodium Hyaluronate 1.0%
(21) Residual of purified water

(製法)(2)、(9)、(10)、(18)〜(20)と(21)の一部を80℃に加温し均一溶解させた(A液)。(1)、(3)〜(6)、(11)〜(16)を80℃に加温し均一溶解させた(B液)。A液にB液を加え、ホモミキサーで均一に分散後、(7)を加えさらにホモミキサーで均一に分散させた。そこに(8)と(21)の残部の均一混合液と(17)を加え、再度ホモミキサーにて分散して日やけ止めO/Wジェルクリームを調製した。
(Manufacturing method) A part of (2), (9), (10), (18) to (20) and (21) was heated to 80 ° C. and uniformly dissolved (Liquid A). (1), (3) to (6), (11) to (16) were heated to 80 ° C. and uniformly dissolved (Liquid B). Solution B was added to solution A and uniformly dispersed with a homomixer, then (7) was added and further dispersed uniformly with a homomixer. The uniform mixture of the rest of (8) and (21) and (17) were added thereto, and the mixture was dispersed again with a homomixer to prepare a sunscreen O / W gel cream.

Claims (4)

(A)フェニル変性シリコーン
(B)ポリエーテル変性シリコーンワックス
(C)紫外線吸収剤
(D)紫外線散乱剤
を含むことを特徴とする水中油型日やけ止め化粧料。
An oil-in-water sunscreen cosmetic containing (A) phenyl-modified silicone (B), a polyether-modified silicone wax, (C) an ultraviolet absorber, and (D) an ultraviolet scattering agent.
さらに(E)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリアクリルアミドから選ばれるアクリル系高分子化合物を1種又は2種以上含む請求項1に記載の水中油型日やけ止め化粧料。 Further, claim 1 contains one or more acrylic polymer compounds selected from (E) (acryloyldimethyltaurinammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurinNa) copolymer, and polyacrylamide. The listed underwater oil-type sunscreen cosmetics. 前記(A)成分がフェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンから選ばれる1種又は2種含む請求項1または2に記載の水中油型日やけ止め化粧料。 The oil-in-water sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (A) contains one or two selected from phenyltrimethicone and diphenylsiloxyphenyltrimethicone. 前記(B)成分がビスPEG−18メチルエーテルジメチルシランを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水中油型日やけ止め化粧料。
The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (B) contains bisPEG-18 methyl ether dimethylsilane.
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