JP2021098667A - Gelatinous oil-based cosmetics - Google Patents

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JP2021098667A
JP2021098667A JP2019230838A JP2019230838A JP2021098667A JP 2021098667 A JP2021098667 A JP 2021098667A JP 2019230838 A JP2019230838 A JP 2019230838A JP 2019230838 A JP2019230838 A JP 2019230838A JP 2021098667 A JP2021098667 A JP 2021098667A
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poly
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友里 成澤
Yuri Narusawa
友里 成澤
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

To provide gelatinous oil-based cosmetics that have a unique resilience feeling, show a smooth and light feeling with no stickiness at the time of application, and give a glossy finish.SOLUTION: Gelatinous oil-based cosmetics contain (A) an organopolysiloxane coupled with a poly(N-acylalkyleneimine) segment composed of a repeating unit represented by general formula (1) (R1 is a hydrogen atom or a C1-3 alkyl group, t is 2 or 3), (B) silicone oil that is liquid at 25°C, and (C) powder. The mass ratio of the component (A) to the component (B) (A)/(B) is 0.08 or more. The content of (D) wax is less than 2 mass%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ゲル状油性化粧料に関する。 The present invention relates to gelled oily cosmetics.

従来、塗布時ののびなどの使用感が良く、化粧持続性などに優れた化粧料を得るため、種々のシリコーン油とポリマーを組み合わせて用いることが、検討されている。
例えば、特許文献1には、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン、不揮発性シリコーン、粉体、ワックスを含有する油性化粧料が、塗布時の肌へののびが良く、塗布後のむらづき、粉っぽさを抑制し、乾燥感のない、つやのある仕上がりが得られることが記載されている。
また、特許文献2には、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)鎖とオルガノシロキサン鎖とのグラフト共重合体と、低粘度のシリコーン油、有機変性粘土鉱物を含有するゲル状化粧料が、特有の弾力性を付与し、伸びが良く、化粧持続性、安定性に優れることが記載されている。
一方、最近の化粧品のトレンドとして、SNSなどの口コミを意識した、今までにない、特徴的な見た目や感触の化粧品が開発され、様々な新しい製品が上市されている。
Conventionally, it has been studied to use various silicone oils and polymers in combination in order to obtain a cosmetic having a good feeling of use such as spreading at the time of application and excellent makeup durability.
For example, in Patent Document 1, an oil-based cosmetic containing an organopolysiloxane, a non-volatile silicone, a powder, and a wax to which a poly (N-acylalkyleneimine) segment is bonded is spread on the skin when applied. It is described that it is good, suppresses unevenness and powderiness after application, and obtains a glossy finish without a feeling of dryness.
Further, Patent Document 2 is unique in a gel-like cosmetic containing a graft copolymer of a poly (N-acylalkyleneimine) chain and an organosiloxane chain, a low-viscosity silicone oil, and an organically modified clay mineral. It is described that it imparts elasticity, spreads well, and has excellent cosmetic durability and stability.
On the other hand, as a recent cosmetic trend, cosmetics with a distinctive look and feel that have never been seen before, conscious of word-of-mouth such as SNS, have been developed, and various new products have been put on the market.

特開2015−124147号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-124147 特開2009−256235号公報JP-A-2009-256235

しかし、特許文献1の実施例で開示されている油性ファンデーションは、室温にて冷やし固めたものであり、得られる油性ファンデーションは従来からある油性固形化粧料とあまり変わらないものであった。また、油性固形化粧料特有の感触の重さやべたつきなどが、まだ残る場合があった。
また、特許文献2のゲル状化粧料は、非常に柔らかく、ホイップクリームのような弾力を有する一方、剤をとるときに糸曳きがあるため、使い勝手が悪いものであった。また、弾力感を有するものの、非常に柔らかいため、実使用時に容器内でよれが生じて外観が美しくなく、充填する容器も限定されてしまう。さらに、さらっと軽い感触が得られる一方で、しっとりとした感触がやや不足する場合があった。
本発明者らは、従来にない、新しい感触の化粧料を検討し、更に従来の化粧料では不十分であった、塗布時の感触が重く、べたつきがあり、また、十分なツヤが得られない、容器が限定される、使用中も化粧料の表面が美しくない、という課題を解決するために検討を行った。
However, the oil-based foundation disclosed in the examples of Patent Document 1 was cooled and hardened at room temperature, and the obtained oil-based foundation was not much different from the conventional oil-based solid cosmetics. In addition, the heavy feel and stickiness peculiar to oil-based solid cosmetics may still remain.
Further, the gel-like cosmetics of Patent Document 2 are very soft and have elasticity like whipped cream, but are not easy to use because they are towed when the agent is taken. In addition, although it has a feeling of elasticity, it is very soft, so that the container is twisted during actual use and the appearance is not beautiful, and the container to be filled is limited. Further, while a light and smooth feel can be obtained, the moist feel may be slightly insufficient.
The present inventors have examined a cosmetic having a new feel that has never existed before, and further obtained a heavy feel, stickiness, and sufficient luster when applied, which was insufficient with the conventional cosmetic. The study was conducted to solve the problems that there is no such thing, the container is limited, and the surface of the cosmetic is not beautiful even during use.

本発明者らは、シリコーン油に、特定のポリ(N−アシルアルキレンイミン)変性オルガノポリシロキサンを特定の割合で分散させ、粉体と組合せるとともに、ワックスの含有量を2質量%未満とすることにより、ぷにぷにとした特有の弾力感を有し、塗布時には、さらっと軽い感触で肌の上でひっかかるようなべたつきがなく、ツヤのある仕上がりが得られ、さらに好みの容器に充填が可能かつ、実使用中に化粧料の表面が美しく保たれる、ゲル状油性化粧料が得られることを見出した。 The present inventors disperse a specific poly (N-acylalkyleneimine) -modified organopolysiloxane in a silicone oil at a specific ratio, combine it with a powder, and set the wax content to less than 2% by mass. As a result, it has a peculiar elasticity of Punipuni, and when applied, it feels light and smooth, does not get sticky on the skin, gives a glossy finish, and can be filled in a container of your choice. , It has been found that a gel-like oily cosmetic can be obtained in which the surface of the cosmetic is kept beautiful during actual use.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)下記一般式(1)
In the present invention, the following components (A), (B) and (C):
(A) The following general formula (1)

Figure 2021098667
Figure 2021098667

(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン、
(B)25℃で液状のシリコーン油、
(C)粉体
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、0.08以上であり、
(D)ワックスの含有量が2質量%未満であるゲル状油性化粧料に関する。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3).
It is an organopolysiloxane formed by binding poly (N-acylalkyleneimine) segments consisting of repeating units represented by.
The poly (N-acylalkyleneimine) segment has a number average molecular weight of 500 to 4000 and
The mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 80/20 to 99/1.
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is 5000-40,000.
Organopolysiloxane, which has a weight average molecular weight of 1500 to 20000, of the organopolysiloxane segment constituting the main chain.
(B) Silicone oil liquid at 25 ° C,
(C) Contains powder, and the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 0.08 or more.
(D) The present invention relates to a gelled oily cosmetic having a wax content of less than 2% by mass.

本発明のゲル状油性化粧料は、ぷにぷにとした特有の弾力感を有し、塗布時にはさらっと軽い感触で、べたつきやひっかかりがなく、塗布後はツヤのある仕上がりで、しっとりとした感触が得られ、保存安定性にも優れたものである。さらに、好みの容器に充填が可能かつ、実使用中に化粧料の表面を美しく保つことが出来る。 The gel-like oily cosmetic of the present invention has a peculiar elasticity of Punipuni, has a light feel when applied, is not sticky or stuck, and has a glossy finish after application, resulting in a moist feel. It is also excellent in storage stability. Furthermore, it can be filled in a container of your choice and the surface of the cosmetic can be kept beautiful during actual use.

本発明で用いる成分(A)は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1); The component (A) used in the present invention has the following general formula (1);

Figure 2021098667
Figure 2021098667

(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサンである。
当該成分を成分(B)と共に用いることにより、弾性的な性質を示す構造体を得られることを、本発明において新たに見出した。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3).
It is an organopolysiloxane formed by binding poly (N-acylalkyleneimine) segments consisting of repeating units represented by.
The poly (N-acylalkyleneimine) segment has a number average molecular weight of 500 to 4000 and
The mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 80/20 to 99/1.
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is 5000-40,000.
It is an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 1500 to 20000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain.
It has been newly found in the present invention that a structure exhibiting elastic properties can be obtained by using the component together with the component (B).

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも2つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く1以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く2以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分(A)のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも2つ以上の前記一般式(1)で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを有する、グラフトポリマーである。 The poly (N-acylalkyleneimine) segment is bonded to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a hetero atom. Further, it is preferable that the organopolysiloxane segment is bonded to one or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group, and is bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group. Is more preferable. That is, the organopolysiloxane of the component (A) is a graft polymer having a poly (N-acylalkyleneimine) segment consisting of at least two or more repeating units represented by the general formula (1) as a side chain. is there.

ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を1〜3個含む炭素数2〜20のアルキレン基が例示され、中でも下記式(i)〜(vii)のいずれかで表される基が好ましく、下記式(i)又は(ii)で表される基がより好ましく、更に下記式(i)で表される基が好ましい。なお、式中、An-は4級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。 The alkylene group containing the heteroatom functions as a linking group for the poly (N-acylalkyleneimine) segment. Examples of such an alkylene group include an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, and among them, they are represented by any of the following formulas (i) to (vii). The group represented by the following formula (i) or (ii) is more preferable, and the group represented by the following formula (i) is more preferable. In the formula, An - represents a counter ion of the quaternary ammonium salts, for example, ethyl sulfate ion, methyl sulfate ion, chloride ion, iodide ion, sulfate ion, p- toluenesulfonate ion, perchlorate ion Is exemplified.

Figure 2021098667
Figure 2021098667

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを構成するN−アシルアルキレンイミン単位において、一般式(1)中、R1における炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、炭素数1〜3の直鎖状のアルキル基、又は炭素数3の分岐状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 In the N-acylalkyleneimine unit constituting the poly (N-acylalkyleneimine) segment, in the general formula (1), the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 1 is, for example, a direct group having 1 to 3 carbon atoms. A chain alkyl group or a branched alkyl group having 3 carbon atoms is exemplified, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.

一般式(1)においてtは2又は3の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、2であることが好ましい。 In the general formula (1), t represents a number of 2 or 3, and is preferably 2 from the viewpoint of obtaining a raw material at the time of producing an organopolysiloxane.

質量比(a/b)は、80/20〜99/1の範囲であり、肌への付着性に優れ、成分(B)とゲル構造をつくる点から、好ましくは83/17〜98/2、より好ましくは90/10〜97/3である。
なお、本明細書において、質量比(a/b)は、成分(A)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
The mass ratio (a / b) is in the range of 80/20 to 99/1, is excellent in adhesion to the skin, and is preferably 83/17 to 98/2 from the viewpoint of forming a gel structure with the component (B). , More preferably 90/10 to 97/3.
In the present specification, the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of the organopolysiloxane of the component (A) in heavy chloroform and analyzing the organopolysiloxane by nuclear magnetic resonance (1 H-NMR) analysis. A value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group in the segment and the methylene group in the poly (N-acylalkyleneimine) segment.

成分(A)のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、単に「MWg」ともいう)は5000〜40000の範囲であり、化粧料の塗膜の柔軟性の点から、10000〜35000が好ましく、15000〜32000がより好ましい。 In the organopolysiloxane of the component (A), the weight average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MWg”) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is in the range of 5,000 to 40,000. From the viewpoint of the flexibility of the coating film of the cosmetic, 1000 to 35000 is preferable, and 1500 to 32000 is more preferable.

本明細書において、「隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(2)に示すように、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点(結合点A)から、これに隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの結合点(結合点B)までの2点間において破線で囲まれた部分であって、1つのR2SiO単位と、1つのR3と、y+1個の(R2)2SiO単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント」とは、上記R3に結合する−Z−R4をいう。 In the present specification, the “organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments” refers to the organopolysiloxane of the poly (N-acylalkyleneimine) segment as shown in the following formula (2). A portion surrounded by a broken line between two points from the bond point (bond point A) to the segment to the bond point (bond point B) of the poly (N-acylalkyleneimine) segment adjacent thereto, and is one. A segment composed of R 2 SiO units, one R 3 and y + 1 (R 2 ) 2 SiO units. The “poly (N-acylalkyleneimine) segment” refers to −Z—R 4 that binds to R 3 above.

Figure 2021098667
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上記一般式(2)中、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜22のアルキル基又はフェニル基を示し、R3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Z−R4はポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントを示し、R4は重合開始剤の残基を示し、yは正の数を示す。 In the above general formula (2), R 2 independently represents an alkyl group or a phenyl group having 1 to 22 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group containing a heteroatom, and -Z-R 4 represents a poly (N-). (Acylalkyleneimine) segment, R 4 indicates the residue of the polymerization initiator, and y indicates a positive number.

MWgは、上記一般式(2)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント1モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量(g/mol)と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ(N−アシルアルキレンイミン)で100%置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(g/mol)と一致する。 MWg is the molecular weight of the portion surrounded by a broken line in the above general formula (2), but can be understood as the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkyleneimine) segment. Can be done. When the functional group of the modified organopolysiloxane, which is a raw material compound, is 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine), it matches the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane.

ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの分子量は、N−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ(以下、単に「GPC」ともいう)測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったGPC測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(以下、単に「MNox」とも言う)をいうものとする。MNoxは、化粧料の塗膜の柔軟性の観点から、500〜4000の範囲が好ましく、800〜3500がより好ましく、1000〜3000がさらに好ましい。 The molecular weight of the poly (N-acylalkyleneimine) segment is calculated from the molecular weight and degree of polymerization of the N-acylalkyleneimine unit, or is measured by gel permeation chromatography (hereinafter, also simply referred to as “GPC”). be able to. In the present invention, it refers to a polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MNox”) measured by GPC measurement performed under the measurement conditions described below. From the viewpoint of the flexibility of the coating film of the cosmetic, MNox is preferably in the range of 500 to 4000, more preferably 800 to 3500, and even more preferably 1000 to 3000.

また、上記MWgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率(質量%)(以下、単に「Csi」ともいう)を用いて、下記式(I)により求めることができる。
MWg=Csi×MNox/(100−Csi) (I)
Further, the MWg can be determined by the following formula (I) using the content (mass%) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain (hereinafter, also simply referred to as “Csi”).
MWg = Csi x MNox / (100-Csi) (I)

主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、単に「MWsi」とも言う)は15000〜200000であり、化粧料塗膜の柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは50000〜170000、より好ましくは70000〜150000である。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、MWsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるGPCで測定し、ポリスチレン換算したものである。 The weight average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MWsi”) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 1500 to 20000, and is preferably 50,000 from the viewpoint of the flexibility of the cosmetic coating film and the adhesion to the skin. It is ~ 170000, more preferably 70,000 ~ 150,000. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has the same skeleton as the modified organopolysiloxane which is the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane which is the raw material compound. The weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane, which is a raw material compound, is measured by GPC under the measurement conditions described below and converted to polystyrene.

成分(A)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量(以下、単に「MWt」ともいう)は、皮膚への付着性に優れる観点から、好ましくは15000〜200000、より好ましくは50000〜170000、更に好ましくは70000〜150000である。MWtは、後記の測定条件によるゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレン換算した値である。 The weight average molecular weight of the organopolysiloxane of the component (A) (hereinafter, also simply referred to as “MWt”) is preferably 1500 to 20000, more preferably 50,000 to 170000, and even more preferably, from the viewpoint of excellent adhesion to the skin. It is 70,000 to 150,000. MWt is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the measurement conditions described below and converted into polystyrene.

成分(A)のオルガノポリシロキサンは、例えば、特開2009−256235号公報に開示されている方法などの公知の方法により、製造することができる。
すなわち、下記一般式(3)
The organopolysiloxane of the component (A) can be produced by a known method such as the method disclosed in JP-A-2009-256235.
That is, the following general formula (3)

Figure 2021098667
Figure 2021098667

(式中、R2は前記と同じ意味を示し、R5及びR6はそれぞれR2と同一の基を示すか、又は下記式(viii)〜(xiii) (In the formula, R 2 has the same meaning as described above, and R 5 and R 6 each have the same group as R 2 , or the following formulas (viii) to (xiii).

Figure 2021098667
Figure 2021098667

のいずれかで表される1価の基を示し、R7は上記式(viii)〜(xiii)で表される1価の基を示し、dは91.5〜1255.0の数を示し、eは2.0〜62.5の数を示す)
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式(4)
Indicates a monovalent group represented by any of the above, R 7 represents a monovalent group represented by the above formulas (viii) to (xiii), and d indicates a number of 91.5 to 1255.0. , E indicates a number from 2.0 to 62.5)
Modified organopolysiloxane represented by and the following general formula (4)

Figure 2021098667
Figure 2021098667

(式中、R1及びtは前記と同じ意味を示す)
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造される。
(In the formula, R 1 and t have the same meaning as above)
It is produced by reacting a cyclic imino ether represented by (N) with a terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) obtained by ring-opening polymerization.

成分(A)のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサン等が挙げられる。 Examples of the organopolysiloxane of the component (A) include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.

成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、ゲル構造の作りやすさ、ぷにぷにとした弾力感が得られるという点から、全組成中に3質量%以上であるのが好ましく、4質量%以上がより好ましく、10質量%以下が好ましく、9質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に3〜10質量%が好ましく、4〜9質量%がより好ましい。 As the component (A), one type or two or more types can be used, and the content is 3% by mass or more in the total composition from the viewpoint of easy formation of a gel structure and a punipuni elastic feeling. It is preferably 4% by mass or more, more preferably 10% by mass or less, and more preferably 9% by mass or less. The content of the component (A) is preferably 3 to 10% by mass, more preferably 4 to 9% by mass in the total composition.

本発明で用いる成分(B)は、25℃で液状のシリコーン油である。液状とは、流動性を有するもので、クリーム状やペースト状も含まれる。
また、成分(B)は、揮発性及び不揮発性のいずれでも良いが、ツヤのある仕上がりを実現し、本発明の化粧料を製造する際に加熱工程がある場合であっても工程による影響を受けにくい点から、不揮発性のものが好ましい。
不揮発性とは、油剤1gを直径48mmのガラスシャーレに広げ、25℃常圧で24時間放置後の重量減少率が1%以下のものである。
The component (B) used in the present invention is a silicone oil that is liquid at 25 ° C. The liquid has fluidity, and includes cream and paste.
Further, the component (B) may be either volatile or non-volatile, but it realizes a glossy finish and is affected by the process even if there is a heating process when producing the cosmetic of the present invention. Non-volatile ones are preferable because they are difficult to receive.
Non-volatile means that 1 g of an oil agent is spread on a glass petri dish having a diameter of 48 mm, and the weight loss rate after being left at 25 ° C. and normal pressure for 24 hours is 1% or less.

成分(B)のシリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン;ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、架橋型オルガノポリシロキサン等の変性シリコーン油などが挙げられる。
これらのうち、成分(A)との溶解性、得られたゲルののびの良さ、使用感の点から、25℃における粘度が5cs以上のものが好ましく、25℃における粘度が5cs以上のジメチルポリシロキサンがより好ましく、20cs以下が好ましい。
Examples of the silicone oil of the component (B) include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane; polyether-modified silicone, alkyl-modified silicone, higher fatty acid ester-modified silicone, higher alkoxy-modified silicone, and fluorine-modified silicone. , Modified silicone oil such as crosslinked organopolysiloxane.
Of these, from the viewpoint of solubility with the component (A), good spreadability of the obtained gel, and usability, those having a viscosity at 25 ° C. of 5 cs or more are preferable, and dimethylpoly having a viscosity at 25 ° C. of 5 cs or more. Siloxane is more preferable, and 20 cs or less is preferable.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、さらっと軽い感触、ツヤのある仕上がり、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、全組成中に20質量%以上であるのが好ましく、30質量%以上がより好ましく、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましい。 As the component (B), one kind or two or more kinds can be used, and the content is 20 mass in the whole composition from the viewpoint of obtaining a light feel, a glossy finish, and a peculiar elasticity feeling of Punipuni. % Or more is preferable, 30% by mass or more is more preferable, 80% by mass or less is preferable, and 70% by mass or less is more preferable. The content of the component (B) is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass in the total composition.

本発明において、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、0.08以上であり、0.09以上が好ましく、0.12以下が好ましく、0.11以下がより好ましい。また、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、0.08以上であり、0.08〜0.12が好ましく、0.09〜0.11がより好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 0.08 or more, preferably 0.09 or more, from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity feeling as Punipuni. , 0.12 or less, more preferably 0.11 or less. The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 0.08 or more, preferably 0.08 to 0.12, and more preferably 0.09 to 0.11. ..

成分(C)の粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、板状粉体、球状粉体等のいずれでも用いることができる。
成分(C)としては、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、板状粉体を含むのが好ましい。
板状粉体とは、アスペクト比(長辺/厚み)が10以上の扁平な形状のものをいい、その平面形状は円形、矩形、不定形等いずれであってもよい。アスペクト比は、20〜100であるのが好ましく、30〜70であるのがより好ましい。
The powder of the component (C) may be any powder used in ordinary cosmetics, and any of plate-shaped powder, spherical powder and the like can be used.
As the component (C), it is preferable to include a plate-like powder from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity feeling of Punipuni.
The plate-shaped powder refers to a flat shape having an aspect ratio (long side / thickness) of 10 or more, and the planar shape may be circular, rectangular, amorphous, or the like. The aspect ratio is preferably 20 to 100, more preferably 30 to 70.

板状粉体の具体例としては、ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、シリカ、タルク、セリサイト、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、雲母(白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母)、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体;N−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、モノアルキルリン酸亜鉛等の有機粉体が挙げられる。
また、二酸化チタン、酸化鉄、無水ケイ酸等の金属酸化物を、上記板状粉体表面に被覆した複合粉体を用いることもできる。複合粉体の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末等が挙げられる。
板状粉体としては、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る、肌への密着性、きしみ感のなさの点から、タルク、雲母(白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母)、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末が好ましい。
Specific examples of the plate powder include silicic acid, magnesium silicate, silica, talc, sericite, kaolin, bismuth oxychloride, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, and mica (muscovite, black mica). Natural or synthetic inorganic powders such as gold muscovite, synthetic muscovite), plate-like alumina powder; organic powders such as N-mono long-chain acyl basic amino acid, zinc monoalkyl phosphate and the like.
Further, a composite powder obtained by coating the surface of the plate-shaped powder with a metal oxide such as titanium dioxide, iron oxide, or silicic anhydride can also be used. Specific examples of the composite powder include titanium oxide-coated mica, iron oxide-coated mica, red iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated glass powder, and the like.
As plate-like powder, talc, biotite (white mica, biotite, phlogopite, synthetic mica), titanium oxide from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity to the skin, adhesion to the skin, and no squeaky feeling. Coated mica, iron oxide-coated mica, Bengala-coated mica titanium, and titanium oxide-coated glass powder are preferable.

板状粉体は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る、ツヤのある仕上がりの点から、平均粒子径2〜120μmであるのが好ましい。
本発明において、粉体の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、堀場製作所社製、LA−920)で測定する。
The plate-shaped powder preferably has an average particle size of 2 to 120 μm from the viewpoint of a glossy finish that gives a peculiar elasticity to Punipuni.
In the present invention, the particle size of the powder is measured by an electron microscope observation and a particle size distribution measuring machine by a laser diffraction / scattering method. Specifically, in the case of the laser diffraction / scattering method, measurement is performed with a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (for example, LA-920 manufactured by HORIBA, Ltd.) using ethanol as a dispersion medium.

板状粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、全組成中に10質量%以上であるのが好ましく、20質量%以上がより好ましく、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。また、板状粉体の含有量は、全組成中に10〜60質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましい。 As the plate-shaped powder, one type or two or more types can be used, and the content is preferably 10% by mass or more, preferably 20% by mass, in the total composition from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity feeling as Punipuni. % Or more is more preferable, 60% by mass or less is preferable, and 50% by mass or less is more preferable. The content of the plate-like powder is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass in the total composition.

また、成分(C)の粉体のうち、球状粉体における「球状」は、正反射及び/又は乱反射を抑制する性質を有するものであれば真球である必要はなく、例えば、略球状のもの、回転楕円体、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。具体的には{(粒子投影像における最大粒径相当の円の面積)/(粒子投影面積)}×100で与えられる球状度が100〜120のものが好ましい。 Further, among the powders of the component (C), the "spherical" in the spherical powder does not have to be a true sphere as long as it has a property of suppressing specular reflection and / or diffuse reflection, and is, for example, substantially spherical. It may be a spheroid, a spherical powder having an uneven surface, or the like. Specifically, it is preferable that the sphericality given by {(area of a circle corresponding to the maximum particle size in the particle projection image) / (particle projection area)} × 100 is 100 to 120.

球状粉体は、水不溶性かつ油不溶性であることが好ましい。球状粉体は、複数の粉体から構成された複合粉体であってもよく、例えば、通常の方法で着色顔料、色素、染料、金属イオン等によって被覆、内包処理し、着色したものであってもよい。
球状粉体は、無機球状粉体、有機球状粉体のいずれでもよい。球状粉体は、屈折率が2.0以下であるのが好ましく、1.3〜2.0がより好ましく、1.4〜1.8がさらに好ましい。また、球状粉体は、平均粒子径1〜20μmであるのが好ましい。
The spherical powder is preferably water-insoluble and oil-insoluble. The spherical powder may be a composite powder composed of a plurality of powders, and is, for example, coated, encapsulated, and colored with a coloring pigment, a dye, a dye, a metal ion, or the like by a usual method. You may.
The spherical powder may be either an inorganic spherical powder or an organic spherical powder. The spherical powder preferably has a refractive index of 2.0 or less, more preferably 1.3 to 2.0, and even more preferably 1.4 to 1.8. The spherical powder preferably has an average particle size of 1 to 20 μm.

球状粉体の具体例としては、球状無水ケイ酸、球状セルロース粉体、球状ポリメタクリル酸メチル、球状ナイロン粉体、球状ポリエチレン粉体、球状ポリスチレン粉体、球状シリコーン粉体、球状メチルシロキサン網状重合体等が挙げられる。 Specific examples of the spherical powder include spherical anhydrous silicic acid, spherical cellulose powder, spherical polymethyl methacrylate, spherical nylon powder, spherical polyethylene powder, spherical polystyrene powder, spherical silicone powder, and spherical methylsiloxane reticulated weight. Coalescence and the like can be mentioned.

さらに、成分(C)の粉体としては、例えば、赤色201号、赤色202号、赤色226号、黄色401号、青色404号等の有機着色顔料及びそのレーキ化したもの;天然色素、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、酸化クロム、硫酸バリウム等の無機粉体などが挙げられる。 Further, as the powder of the component (C), for example, organic coloring pigments such as Red No. 201, Red No. 202, Red No. 226, Yellow No. 401, and Blue No. 404 and laked ones thereof; natural pigments, red iron oxide, etc. Examples thereof include inorganic powders such as yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine blue, dark blue, titanium oxide, fine particle titanium oxide, zinc oxide, fine particle zinc oxide, zirconium oxide, manganese violet, carbon black, chromium oxide, and barium sulfate.

成分(C)の粉体は、そのまま用いることができるほか、疎水化処理して用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、N−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理等が挙げられる。 The powder of the component (C) can be used as it is, or can be hydrophobized before use. The hydrophobization treatment is not limited as long as it is a treatment applied to ordinary cosmetic powders, and is not limited to silicone treatment, fatty acid treatment, lauroyl lysine treatment, lecithin treatment, N-acyl amino acid treatment, metal soap treatment, and fluorine. Examples include compound treatment.

成分(C)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、全組成中に10質量%以上であるのが好ましく、20質量%以上がより好ましく、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に10〜60質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましい。 As the component (C), one type or two or more types can be used, and the content is preferably 10% by mass or more, preferably 20% by mass, in the total composition from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity feeling as Punipuni. % Or more is more preferable, 60% by mass or less is preferable, and 50% by mass or less is more preferable. The content of the component (C) is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass in the total composition.

本発明において、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、0.04以上であるのが好ましく、0.08以上がより好ましく、1.2以下が好ましく、1.1以下がより好ましい。また、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)は、0.04〜1.2が好ましく、0.08〜1.1がより好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is preferably 0.04 or more, preferably 0.08, from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity feeling of Punipuni. The above is more preferable, 1.2 or less is preferable, and 1.1 or less is more preferable. The mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is preferably 0.04 to 1.2, more preferably 0.08 to 1.1.

本発明のゲル状油性化粧料は、(D)ワックスの含有量が2質量%未満である。
ワックスは、25℃で固体の油性成分であり、例えば、キャンデリラワックス、ライスワックス、サンフラワーワックス、カルナウバロウ、木ロウ等の植物性ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス;パラフィン、セレシン等の石油系ワックス;トリベヘン酸グリセリル(トリベヘニン)、(ベヘン酸/イソステアリン酸/エイコサン二酸)グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素が挙げられる。
成分(D)のワックスとしては、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る、安定性の点から、パラフィン、セレシン、トリベヘン酸グリセリルが好ましい。
The gelled oily cosmetic of the present invention has a (D) wax content of less than 2% by mass.
Wax is an oily component that is solid at 25 ° C. For example, vegetable waxes such as candelilla wax, rice wax, sunflower wax, carnauba wax, and wood wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; montan wax, ozokerite. Mineral waxes such as paraffin, petroleum waxes such as selecin; glycerin fatty acid esters such as glyceryl tribechenate (tribehenin), (bechenic acid / isostearic acid / eicosandiic acid) glyceryl; synthesis of Fisher Tropsch wax, polyethylene wax, etc. Hydrocarbons can be mentioned.
As the wax of the component (D), paraffin, selecin, and glyceryl tribechenate are preferable from the viewpoint of stability, which gives a peculiar elasticity to Punipuni.

成分(D)は1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る、安定性の点から、全組成中に2質量%未満であるが、1.9質量%以下が好ましく、0.1質量%以上が好ましい。成分(D)の含有量は、全組成中に2質量%未満であり、0.1〜1.9質量%が好ましい。 As the component (D), one kind or two or more kinds can be used, and the content is less than 2% by mass in the total composition from the viewpoint of stability, which gives a peculiar elasticity feeling as Punipuni, but 1 9.9% by mass or less is preferable, and 0.1% by mass or more is preferable. The content of the component (D) is less than 2% by mass in the total composition, preferably 0.1 to 1.9% by mass.

本発明のゲル状油性化粧料は、さらに、(E)25℃で液状のエステル油を含有することができ、しっとり感をより向上させることができる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸トリシクロデカンメチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸2−ヘキシルデシル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸2−ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸オクチル、炭酸プロピレン等のモノエステル油;コハク酸ジ2−へチルヘキシル、コハク酸ビスエトキシジグリコール、ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロパンジオール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ジ2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のジエステル油;トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ホホバ油、トリ2−ヘチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリメリト酸トリトリデシル等のトリエステル油;テトライソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット等が挙げられる。
これらのうち、しっとりとした感触の点から、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソセチルが好ましい。
The gel-like oily cosmetic of the present invention can further contain (E) a liquid ester oil at 25 ° C., and can further improve the moist feeling.
The ester oil is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and for example, isononyl isononanoate, isodecil isononanoate, isotorideyl isononanoate, tricyclodecanemethyl isononanoate, hexyl laurate, and octyldodecyl malate. , 2-ethylhexarate 2-hexylhexyl 2-hexylhexyl 2-ethylhexanate, cetyl ethylhexanate, isopropyl myristate, isocetyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2 palmitate -Monester oils such as ethylhexyl, ethyl isostearate, isopropyl isostearate, isobutyl isostearate, 2-hexyldecyl isostearate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, octyl methoxycinnamate, propylene carbonate; di2-hetylhexyl succinate , Bisethoxydiglycol succinate, di (capric acid / capric acid) propanediol, neopentyl glycol diisononanoate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl diisostearate, polyglyceryl diisostearate, propanediol diisostearate, diisostearyl malate, Diester oils such as di (phytosteryl / octyldodecyl) lauroyl glutamate, neopentyl glycol di2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dioctanoate; trimethylolpropane triisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, jojoba oil , Trimethylolpropane tri2-hetylhexanoate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capril / capric acid), glyceryl trioctanoate, tritridecyl trimeritoate and other triester oils; diglyceryl tetraisostearate, tetraisostearic acid Examples thereof include dipentaerythrityl and pentaerythrit tetraisostearate.
Of these, isononyl isononanoate, isodecil isononanoate, cetyl ethylcaproate, and isocetyl myristate are preferable from the viewpoint of moist feel.

成分(E)のエステル油は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、しっとりとした感触の点から、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、8質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。また、成分(E)の含有量は、全組成中に0.1〜8質量%が好ましく、0.5〜8質量%がより好ましい。 The ester oil of the component (E) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0.1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of moist feeling. Preferably, 0.5% by mass or more is more preferable, 8% by mass or less is preferable, and 5% by mass or less is more preferable. The content of the component (E) is preferably 0.1 to 8% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass in the total composition.

本発明において、成分(B)に対する成分(E)の質量割合(E)/(B)は、さらっと軽い感触の点から、0.01以上であるのが好ましく、0.05以上がより好ましく、0.2以下が好ましく、0.1以下がより好ましい。また、成分(B)に対する成分(E)の質量割合(E)/(B)は、0.01〜0.2が好ましく、0.05〜0.1がより好ましい。 In the present invention, the mass ratio (E) / (B) of the component (E) to the component (B) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of a light and smooth feel. , 0.2 or less, more preferably 0.1 or less. The mass ratio (E) / (B) of the component (E) to the component (B) is preferably 0.01 to 0.2, more preferably 0.05 to 0.1.

本発明において、エタノールの含有量は、ぷにぷにとした特有の弾力感を得る点から、全組成中に1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。 In the present invention, the content of ethanol is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass in the total composition from the viewpoint of obtaining a peculiar elasticity of Punipuni. % Or less is more preferable, and it is further preferable not to contain it.

本発明において、水の含有量は、安定性の点から、全組成中に1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。 In the present invention, the water content is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less in the total composition from the viewpoint of stability. It is more preferable not to contain it.

本発明のゲル状油性化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、前記以外のポリマー、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
なお、本発明において、使用感の点から、界面活性剤、高分子分散剤はあまり含有しないのが好ましく、具体的には、全組成中に2質量%以下であることが好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、含有しないことがよりさらに好ましい。
In addition to the above-mentioned components, the gel-like oily cosmetics of the present invention include components used in ordinary cosmetics, such as oil-based components other than the above, polymers other than the above, polyhydric alcohols, preservatives, antioxidants, pigments, and the like. It can contain thickeners, pH regulators, fragrances, UV absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cold sensitizers, antiperspirants, bactericides, skin activators and the like.
In the present invention, from the viewpoint of usability, it is preferable that the surfactant and the polymer dispersant are not contained so much, and specifically, it is preferably 2% by mass or less in the total composition, and 1% by mass. The following is more preferable, 0.5% by mass or less is further preferable, and it is further preferable that the content is not contained.

本発明のゲル状油性化粧料は、例えば、成分(A)及び(B)を混合してゲルを調製し、得られたゲルに、成分(C)を含むその他の成分を加えて混合することにより、製造することができる。
本発明のゲル状油性化粧料は、25℃において固体状で、弾力感を有するものである。
本発明におけるゲル状及び弾力感は、針入硬度をもって規定することができる。
ここで、本発明において「針入硬度」とは、サン科学社製のレオメーターを用い、30℃にて、冶具の直径が10mmで、table speedが60mm/sの速さで、冶具が深さ3mmまで針入したときの最大値を、単位面積当たりに換算したものである。この測定を5回繰り返して実施した際の1回目の測定時の針入硬度が30〜140であるものが、ゲル状の化粧料となる。
また、1回目に測定した針入硬度と、5回目に測定した針入硬度の比、(一回目の針入硬度)/(5回目の針入硬度)が1〜2であるものが、本発明独特のぷにぷにとした弾力を有する。これにより、従来の流動性があるようなクリーム状や、硬い固形状のものとは異なった新しい感触を有する剤形の化粧料になる。
In the gelled oily cosmetic of the present invention, for example, the components (A) and (B) are mixed to prepare a gel, and the obtained gel is mixed with other components including the component (C). Can be manufactured.
The gel-like oily cosmetic of the present invention is solid at 25 ° C. and has a feeling of elasticity.
The gel-like and elastic feeling in the present invention can be defined by the needle-insertion hardness.
Here, in the present invention, the "needle-insertion hardness" means that the jig has a diameter of 10 mm, a table speed of 60 mm / s, and a depth of the jig at 30 ° C. using a leometer manufactured by Sun Scientific Co., Ltd. The maximum value when the needle is inserted up to 3 mm is converted per unit area. When this measurement is repeated 5 times, the hardness of the needle at the time of the first measurement is 30 to 140, and the gel-like cosmetic is obtained.
In addition, the ratio of the needle insertion hardness measured the first time to the needle insertion hardness measured the fifth time, (first needle insertion hardness) / (fifth needle insertion hardness) is 1 to 2. It has the elasticity peculiar to the invention. This results in a dosage form cosmetic that has a new feel that is different from conventional fluid creams and hard solids.

本発明のゲル状油性化粧料は、ファンデーション、口紅、ほお紅、アイシャドウ等のメークアップ化粧料などとすることができる。 The gel-like oily cosmetic of the present invention can be a make-up cosmetic such as foundation, lipstick, blusher, and eye shadow.

合成例1
2−エチル−2−オキサゾリン3.63g(0.036モル)と酢酸エチル8.46gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ(ゼオラムA−4、東ソー社製)0.6gで、28℃15時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(KF−8015、信越シリコーン社製、重量平均分子量100000、アミン当量20000)100gと酢酸エチル203gとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ15.2gで、28℃15時間脱水を行った。
上記の脱水2−エチル−2−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル0.54g(0.0035モル)を加え、窒素雰囲気下8時間、80℃で加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)を合成した。GPCにより測定した数平均分子量は1200g/molであった。
この末端反応性ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、10時間、80℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、N−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体(102g)として得た。最終生成物において、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a)/(b)は96/4、最終生成物の重量平均分子量は104000であった。
Synthesis example 1
2.63 g (0.036 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 8.46 g of ethyl acetate are mixed, and the mixed solution is 0.6 g of molecular sieve (Zeolam A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C.15. Time dehydration was performed.
Further, 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (KF-8015, manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., weight average molecular weight 100,000, amine equivalent 20000) and 203 g of ethyl acetate were mixed, and the mixed solution was prepared with 15.2 g of molecular sieve. Dehydration was performed at 28 ° C. for 15 hours.
To the above dehydrated 2-ethyl-2-oxazoline in ethyl acetate solution, 0.54 g (0.0035 mol) of diethyl sulfate was added, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere to carry out terminal reactive poly (N-propionyl). Ethylimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 1200 g / mol.
This terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution was collectively added with the above-mentioned dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. for 10 hours.
The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to give an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubbery solid (102 g). In the final product, the mass ratio (a) / (b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain to the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 96/4, and the final product. The weight average molecular weight of was 104000.

なお、本合成例においては、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
<変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件>
カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー社製)
溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
流量:0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:UV
サンプル:50μL
In this synthesis example, various molecular weights were measured according to the following measurement conditions.
<Measurement conditions for weight average molecular weight of modified organopolysiloxane>
Column: Super HZ4000 + Super HZ2000 (manufactured by Tosoh)
Eluent: 1 mM triethylamine / THF
Flow rate: 0.35 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV
Sample: 50 μL

<MNox及びMWtの測定条件>
カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用。
溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル:50μL
<Measurement conditions for MNox and MWt>
Column: K-804L (manufactured by Tosoh Co., Ltd.) Used by connecting two in series.
Eluent: 1 mM dimethyldodecylamine / chloroform Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample: 50 μL

質量比(a/b)算出のための1H−NMR測定は、下記の条件で行なった。
1H−NMR測定条件>
得られたポリマーの組成は1H−NMR(400MHz Varian製)により確認した。
サンプル量0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay:30秒
・Pulse:45degrees
・積算回数:8回
確認ピーク 0ppm付近:ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近:エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出した
1 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a / b) was carried out under the following conditions.
< 1 1 H-NMR measurement conditions>
The composition of the obtained polymer was confirmed by 1 H-NMR (manufactured by 400 MHz Varian).
A sample amount of 0.5 g dissolved in 2 g of a measuring solvent (deuterated chloroform) was measured.
PULSE SEQUENCE
・ Relax.delay: 30 seconds ・ Pulse: 45degrees
・ Number of integrations: 8 times Confirmation peak around 0ppm: Methyl group of polydimethylsiloxane,
Around 3.4ppm: Methylene portion of ethyleneimine.
The ratio of silicone to poly (N-propionylethyleneimine) was calculated from each integral value.

実施例1〜7、比較例1〜4
表1に示す組成のゲル状油性化粧料を製造し、ぷにぷにした弾力感、糸曳性のなさ、さらっと軽い感触、しっとりとした感触、べたつきのなさ、ツヤのある仕上がり、温度安定性、化粧料の表面状態、弾力感を評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4
We manufacture gel-like oily cosmetics with the composition shown in Table 1, and produce a gel-like oily cosmetic with a punipuni elasticity, lack of stringiness, a light feel, a moist feel, a non-sticky finish, a glossy finish, temperature stability, and makeup. The surface condition and elasticity of the material were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
成分(A)及び(B)を混合してゲルを調製し、得られたゲルに、成分(C)を含むその他の成分を加え、70〜80℃に加温し、ディスパーまたはホモミキサーで10分間撹拌する。これを脱泡して容器に充填して室温まで放冷し、ゲル状油性化粧料を得た。
(Production method)
A gel is prepared by mixing the components (A) and (B), and other components including the component (C) are added to the obtained gel, heated to 70 to 80 ° C., and 10 with a disper or a homomixer. Stir for minutes. This was defoamed, filled in a container, and allowed to cool to room temperature to obtain a gel-like oily cosmetic.

(評価方法)
(1)ぷにぷにした弾力感:
容器に充填されたゲル状化粧料を指で触ったときの感触について、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;弾力がある。
4;やや弾力がある。
3;普通。
2;あまり弾力がない。
1;弾力がない。
(Evaluation method)
(1) Punipuni elasticity:
The feel of the gel-like cosmetics filled in the container when touched with a finger was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; Elastic.
4; Slightly elastic.
3; Normal.
2; Not very elastic.
1; Not elastic.

(2)糸曳性のなさ:
容器に充填されたゲル状化粧料を指で触ったときの糸曳性のなさについて、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;糸曳性がない。
4;糸曳性がほとんどない。
3;普通。
2;糸曳性がややある。
1;糸曳性がある。
(2) Lack of threading:
The lack of stringiness when the gel-like cosmetics filled in the container was touched with a finger was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; There is no threading property.
4; There is almost no threading property.
3; Normal.
2; There is some threading property.
1; Has stringability.

(3)さらっと軽い感触:
容器に充填されたゲル状化粧料を瞼に塗布したときのさらっとした軽い感触について、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;軽さがある。
4;やや軽さがある。
3;普通。
2;やや軽さがない。
1;軽さがない。
(3) Light and light feel:
The smooth and light feel of the gel-like cosmetics filled in the container when applied to the eyelids was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; There is lightness.
4; Somewhat light.
3; Normal.
2; Not a little light.
1; There is no lightness.

(4)しっとりとした感触:
容器に充填されたゲル状化粧料を瞼に塗布したときのしっとり感について、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;しっとりしている。
4;ややしっとりしている。
3;普通。
2;あまりしっとりしていない。
1;しっとりしていない。
(4) Moist feel:
The moist feeling when the gel-like cosmetics filled in the container was applied to the eyelids was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; Moist.
4; Slightly moist.
3; Normal.
2; Not very moist.
1; Not moist.

(5)べたつきのなさ:
容器に充填されたゲル状化粧料を瞼に塗布したときのべたつきのなさについて、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;べたつきがない。
4;ややべたつきがない。
3;普通。
2;ややべたつく。
1;べたつく。
(5) Non-sticky:
The non-stickiness when the gel-like cosmetics filled in the container was applied to the eyelids was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; No stickiness.
4; There is no stickiness.
3; Normal.
2; Slightly sticky.
1; Sticky.

(6)ツヤのある仕上がり:
容器に充填されたゲル状化粧料を瞼に塗布したときの仕上がりについて、以下の基準に従い評価した。評価は専門パネラー5名で行い、結果は合算値とした。
5;ツヤがある。
4;ややツヤがある。
3;普通。
2;ややツヤがない。
1;ツヤがない。
(6) Glossy finish:
The finish when the gel-like cosmetics filled in the container was applied to the eyelids was evaluated according to the following criteria. The evaluation was carried out by five specialized panelists, and the results were combined.
5; Glossy.
4; Slightly glossy.
3; Normal.
2; Slightly dull.
1; There is no gloss.

(7)温度安定性:
金皿にゲル状化粧料を2g充填し、40℃で1ヶ月保存した後、外観を目視により評価した。
〇;変化なし。
△;表面にムラが発生。
×;表面に液体の分離。
(7) Temperature stability:
A gold plate was filled with 2 g of a gel-like cosmetic and stored at 40 ° C. for 1 month, and then the appearance was visually evaluated.
〇; No change.
Δ: Unevenness occurs on the surface.
×; Separation of liquid on the surface.

(8)化粧料の表面状態:
ゲル状化粧料を指で触って凹凸を生じさせた後、1日静置後の状態を観察した。
○:触った後の凹凸がなだらかになり綺麗な状態。
△:触った後の凹凸がやや残りやや綺麗な状態。
×:触った後の凹凸が残り汚い状態。
(8) Surface condition of cosmetics:
After touching the gel-like cosmetic with a finger to cause unevenness, the state after standing for one day was observed.
◯: The unevenness after touching is smooth and beautiful.
Δ: The unevenness after touching is slightly left and slightly beautiful.
X: Unevenness after touching remains and is dirty.

(9)弾力感:
各化粧料について、サン科学社製のレオメーターにより、針入硬度を各5回測定した。1回目と5回目の結果を示す。1回目の針入硬度が300以上の場合は、固体状である。
また、5回目に対する1回目の針入硬度の割合(1回目/5回目)を求めた。この値が「1.0」に近いほど、本発明でいう弾力感が高いことを意味する。
(9) Elasticity:
For each cosmetic, the needle-insertion hardness was measured 5 times each with a rheometer manufactured by Sun Scientific Co., Ltd. The results of the 1st and 5th times are shown. When the hardness of the first needle insertion is 300 or more, it is in a solid state.
In addition, the ratio of the hardness of the first needle insertion to the fifth time (1st / 5th) was determined. The closer this value is to "1.0", the higher the feeling of elasticity in the present invention.

Figure 2021098667
Figure 2021098667

Claims (7)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)下記一般式(1)
Figure 2021098667
(式中、R1は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、tは2又は3を示す)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500〜4000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)が80/20〜99/1であり、
隣接するポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が5000〜40000であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15000〜200000であるオルガノポリシロキサン、
(B)25℃で液状のシリコーン油、
(C)粉体
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、0.08以上であり、
(D)ワックスの含有量が2質量%未満であるゲル状油性化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) The following general formula (1)
Figure 2021098667
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3).
It is an organopolysiloxane formed by binding poly (N-acylalkyleneimine) segments consisting of repeating units represented by.
The poly (N-acylalkyleneimine) segment has a number average molecular weight of 500 to 4000 and
The mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 80/20 to 99/1.
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is 5000-40,000.
Organopolysiloxane, which has a weight average molecular weight of 1500 to 20000, of the organopolysiloxane segment constituting the main chain.
(B) Silicone oil liquid at 25 ° C,
(C) Contains powder, and the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 0.08 or more.
(D) A gel-like oily cosmetic having a wax content of less than 2% by mass.
さらに、(E)25℃で液状のエステル油を含有する請求項1記載のゲル状油性化粧料。 (E) The gel-like oily cosmetic according to claim 1, which contains an ester oil that is liquid at 25 ° C. 成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)が、0.04〜1.2である請求項1又は2記載のゲル状油性化粧料。 The gelled oily cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is 0.04 to 1.2. 成分(C)が、板状粉体を含む、請求項1〜3のいずれか1項記載のゲル状油性化粧料。 The gel-like oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) contains a plate-like powder. エタノールの含有量が1質量%以下である、請求項1〜4のいずれか1項記載のゲル状油性化粧料。 The gelled oily cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of ethanol is 1% by mass or less. 水の含有量が1質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項記載のゲル状油性化粧料。 The gelled oily cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the water content is 1% by mass or less. 成分(A)及び(B)を混合してゲルを調製し、得られたゲルに、成分(C)を含むその他の成分を加えて混合することを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項記載のゲル状油性化粧料の製造方法。 Any of claims 1 to 6, wherein a gel is prepared by mixing the components (A) and (B), and other components including the component (C) are added to the obtained gel and mixed. The method for producing a gel-like oily cosmetic according to item 1.
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