JP2021094770A - Laminate film, package, and method for producing package - Google Patents

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Abstract

To provide a laminate film which can suppress occurrence of volatile particles by laser marking, a package, and a method for producing a package.SOLUTION: A laminate film includes a base material layer 11 having a transmission wavelength in an ultraviolet wavelength region, a thermoplastic resin layer 13, and an adhesive resin layer 12 positioned between the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13. The adhesive resin layer contains inorganic compound powder discolored by receiving laser of the transmission wavelength, and an adhesive resin transmitting the laser of the transmission wavelength more than the inorganic compound powder. The base material layer 11 is a transparent resin layer, and a content of the inorganic compound powder is 10 mass% or more with respect to the adhesive resin layer 12.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層フィルム、包装体、および、包装体の製造方法に関する。 The present invention relates to a laminated film, a package, and a method for manufacturing the package.

医薬品や食品の包装体に各種期限やロット番号などの情報を表示させる技術としてレーザーマーキングが採用されている。レーザーマーキングの加工対象である積層フィルムの構成として、酸化チタン顔料を含有する白インキ層を外側の透明基材層フィルムと熱可塑性樹脂層との間に備えるものが知られている(例えば、特許文献1を参照)。 Laser marking is used as a technology to display information such as various deadlines and lot numbers on the packaging of pharmaceuticals and foods. As a configuration of a laminated film to be processed by laser marking, a white ink layer containing a titanium oxide pigment is provided between an outer transparent base film and a thermoplastic resin layer (for example, a patent). See Document 1).

特開2010−105294号公報JP-A-2010-105294

包装体が表示する情報が意味する内容物と、包装体が実際に包装している内容物との整合を高い精度で求められる近年では、包装体に内容物が充填された状態で情報が付与されるように、レーザーマーキングの工程を内容物の充填工程後に実施することが求められはじめている。この点、上述した積層フィルムでは、透明基材層フィルムの外側面からレーザーが照射されることによって、透明基材層や熱可塑性樹脂層の樹脂が黒化し、充填済みの内容物が品質を低下させる程度に、揮発粒子が発生してしまう場合があった。なお、揮発粒子の発生を抑制する要請は、包装体に内容物を充填させた後のレーザーマーキングに限らず、清浄性を高める観点から、包装体に内容物を充填させる前のレーザーマーキングにおいても生じている。これは、包装体が直接汚染されることに限らず、充填包装作業環境に揮発粒子が飛散することによる、被包装物や包装材料の汚染を抑制するためである。 In recent years, it is required to match the contents that the information displayed on the package means with the contents actually packaged by the package with high accuracy. In recent years, the information is given when the contents are filled in the package. As such, it is beginning to be required to carry out the laser marking step after the filling step of the contents. In this regard, in the above-mentioned laminated film, the resin of the transparent base material layer and the thermoplastic resin layer is blackened by irradiating the laser from the outer surface of the transparent base material layer film, and the quality of the filled contents deteriorates. In some cases, volatile particles were generated to the extent that it was caused. The request for suppressing the generation of volatile particles is not limited to laser marking after the package is filled with the contents, but also in laser marking before the package is filled with the contents from the viewpoint of improving cleanliness. It is happening. This is because the package is not limited to being directly contaminated, but the contamination of the object to be packaged and the packaging material due to the scattering of volatile particles in the filling and packaging work environment is suppressed.

本発明は、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することを抑制可能とした積層フィルム、包装体、および、包装体の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a laminated film, a package, and a method for manufacturing the package, which can suppress the generation of volatile particles in laser marking.

上記課題を解決するための積層フィルムは、紫外波長域のなかに透過波長を有する基材層と、熱可塑性樹脂層と、前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含む。 The laminated film for solving the above problems has adhesiveness located between a base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength region, a thermoplastic resin layer, and the base material layer and the thermoplastic resin layer. The adhesive resin layer includes a resin layer, and the adhesive resin layer includes an inorganic compound powder that changes color in response to a laser having a transmission wavelength, and an adhesive resin that transmits a laser having a transmission wavelength more than the inorganic compound powder. ..

上記構成によれば、接着性樹脂層が含む接着性樹脂の黒化を抑制し、接着性樹脂層が含む無機化合物粉末を変色させることが可能である。そのため、無機化合物粉末の変色により、積層フィルムに対するレーザーマーキングを可能にする一方で、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することが抑制可能となる。 According to the above configuration, it is possible to suppress blackening of the adhesive resin contained in the adhesive resin layer and discolor the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer. Therefore, the discoloration of the inorganic compound powder enables laser marking on the laminated film, while suppressing the generation of volatile particles in the laser marking.

上記積層フィルムにおいて、前記基材層は、透明樹脂層であってもよい。この構成によれば、基材層を通して無機化合物粉末の変色を認識させることが容易となる。そのため、レーザーマーキングによる情報の読み取りやすさを向上することが可能となる。また、同じ程度の濃さを有した情報を認識させるうえでは、積層フィルムに照射するレーザーの出力を低めることが可能であって、レーザーの照射によって揮発粒子が発生することを、さらに抑制することが可能ともなる。なお、レーザーマーキングによって形成される情報は、文字、図形、記号、図柄、模様を含む。 In the laminated film, the base material layer may be a transparent resin layer. According to this configuration, it becomes easy to recognize the discoloration of the inorganic compound powder through the base material layer. Therefore, it is possible to improve the readability of information by laser marking. Further, in order to recognize information having the same degree of density, it is possible to reduce the output of the laser irradiating the laminated film, and further suppress the generation of volatile particles by the irradiation of the laser. Is also possible. The information formed by laser marking includes characters, figures, symbols, patterns, and patterns.

上記積層フィルムにおいて、前記無機化合物粉末の含有量は、前記接着性樹脂層の全量に対して10質量%以上であってもよい。この構成によれば、無機化合物粉末の含有量が接着性樹脂層に対して10質量%以上であるから、接着性樹脂層のなかでレーザーマーキングされていない部分の変色前の色濃度、および、変色後の色濃度を十分に得ることが可能である。そして、接着性樹脂層のなかでレーザーマーキングされた部分とレーザーマーキングされない部分との間での明度、色度、彩度の差であるコントラストが高められるから、レーザーマーキングによる情報の読み取りやすさが高められる。 In the laminated film, the content of the inorganic compound powder may be 10% by mass or more with respect to the total amount of the adhesive resin layer. According to this configuration, since the content of the inorganic compound powder is 10% by mass or more with respect to the adhesive resin layer, the color density of the portion of the adhesive resin layer that is not laser-marked before discoloration and the color density before discoloration, and It is possible to obtain a sufficient color density after discoloration. The contrast, which is the difference in brightness, chromaticity, and saturation between the laser-marked portion and the non-laser-marked portion of the adhesive resin layer, is enhanced, so that information can be easily read by laser marking. Can be enhanced.

上記積層フィルムにおいて、前記接着性樹脂層を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含んでもよい。この構成によれば、接着性樹脂層を構成する樹脂がポリオレフィン系樹脂を含むため、機械的、物理的、および、化学的に優れた性質を積層フィルムに付与することが可能である。これにより、積層フィルム、および、積層フィルムから形成される包装体の適用範囲を拡張することが可能となる。 In the laminated film, the resin constituting the adhesive resin layer may contain a polyolefin-based resin. According to this configuration, since the resin constituting the adhesive resin layer contains a polyolefin-based resin, it is possible to impart mechanically, physically, and chemically excellent properties to the laminated film. This makes it possible to expand the applicable range of the laminated film and the package formed from the laminated film.

上記課題を解決するための包装体は、紫外線波長域のなかに透過波長を有する基材層と、溶着された熱可塑性樹脂層と、前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含む。 The package for solving the above problems is located between the base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength region, the welded thermoplastic resin layer, and the base material layer and the thermoplastic resin layer. The adhesive resin layer comprises an adhesive resin layer that discolors upon receiving a laser having a transmission wavelength, and an adhesive resin that transmits a laser having a transmission wavelength more than the inorganic compound powder. ,including.

上記構成によれば、接着性樹脂層が含む接着性樹脂の黒化を抑制し、接着性樹脂層が含む無機化合物粉末を変色させることが可能である。そのため、無機化合物粉末の変色により、積層フィルムに対するレーザーマーキングを可能にする一方で、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することが抑制可能となる。 According to the above configuration, it is possible to suppress blackening of the adhesive resin contained in the adhesive resin layer and discolor the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer. Therefore, the discoloration of the inorganic compound powder enables laser marking on the laminated film, while suppressing the generation of volatile particles in the laser marking.

上記包装体において、前記無機化合物粉末の一部が前記透過波長のレーザーを受けて変色していてもよい。この包装体によれば、レーザーマーキングにおける揮発粒子の発生を抑制させた包装体を提供することが可能となる。 In the package, a part of the inorganic compound powder may be discolored by receiving a laser having the transmission wavelength. According to this package, it is possible to provide a package in which the generation of volatile particles in laser marking is suppressed.

上記包装体において、前記接着性樹脂層は、変色した前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂と、変色していない前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂とが同色であってもよい。この構成によれば、変色した前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂と、変色していない前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂とが同色であるから、変色した無機化合物粉末と変色していない無機化合物粉末との間で、接着性樹脂を背景としたコントラストが高まる。したがって、レーザーマーキングによって形成された情報が読み取りやすくなる。 In the package, the adhesive resin layer has the same color as the adhesive resin located around the discolored inorganic compound powder and the adhesive resin located around the non-discolored inorganic compound powder. May be good. According to this configuration, the adhesive resin located around the discolored inorganic compound powder and the adhesive resin located around the non-discolored inorganic compound powder have the same color, so that the discolored inorganic compound powder The contrast between the and the non-discolored inorganic compound powder is enhanced against the background of the adhesive resin. Therefore, the information formed by the laser marking becomes easy to read.

上記課題を解決するための包装体の製造方法は、積層フィルムにレーザーを照射すること、および、前記積層フィルムが備える熱可塑性樹脂層を加熱して熱溶着を行うこと、を含む、包装体の製造方法であって、前記積層フィルムは、紫外線波長域のなかに透過波長を有する基材層と、前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含み、前記レーザーを照射することでは、前記透過波長のレーザーを前記基材層から前記接着性樹脂層に向けて照射して前記無機化合物粉末を変色させてもよい。 A method for producing a package for solving the above problems includes irradiating the laminated film with a laser and heating the thermoplastic resin layer included in the laminated film to perform heat welding. In a manufacturing method, the laminated film includes a base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength region and an adhesive resin layer located between the base material layer and the thermoplastic resin layer. The adhesive resin layer contains an inorganic compound powder that changes color in response to the laser of the transmission wavelength and an adhesive resin that transmits the laser of the transmission wavelength more than the inorganic compound powder, and irradiates the laser. That is, the inorganic compound powder may be discolored by irradiating a laser having a transmission wavelength from the base material layer toward the adhesive resin layer.

上記方法によれば、前記基材層から前記接着性樹脂層に向けて照射された透過波長のレーザーは、基材層を透過して、接着性樹脂層に到達する。接着性樹脂層に到達した透過波長のレーザーは、接着性樹脂層が含む接着性樹脂を透過する一方で、接着性樹脂層が含む無機化合物粉末を変色させる。これにより、接着性樹脂層が含む接着性樹脂の黒化を抑制し、かつ、接着性樹脂層が含む無機化合物粉末を変色させることが可能となる。そのため、積層フィルムに対するレーザーマーキングを可能にする一方で、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することが抑制可能となる。 According to the above method, the laser having a transmission wavelength irradiated from the base material layer toward the adhesive resin layer passes through the base material layer and reaches the adhesive resin layer. The laser having a transmission wavelength that reaches the adhesive resin layer transmits the adhesive resin contained in the adhesive resin layer, while discoloring the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer. This makes it possible to suppress the blackening of the adhesive resin contained in the adhesive resin layer and to discolor the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer. Therefore, while laser marking on the laminated film is possible, it is possible to suppress the generation of volatile particles in the laser marking.

上記包装体の製造方法において、前記レーザーを照射することは、前記包装体に内容物が充填された後に行われてもよい。この方法によれば、内容物が充填された後の包装体に対してレーザーマーキングが行われるため、レーザーマーキングにおける揮発粒子の発生抑制が、包装体を製造するうえで、より有効的なものとなる。 In the method for producing a package, the laser irradiation may be performed after the package is filled with the contents. According to this method, laser marking is performed on the package after the contents are filled, so that suppression of generation of volatile particles in the laser marking is more effective in manufacturing the package. Become.

積層フィルムの断面構造の一例を示す断面図。The cross-sectional view which shows an example of the cross-sectional structure of a laminated film. 積層フィルムの断面構造の他の例を示す断面図。FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the cross-sectional structure of the laminated film. 包装体の平面構造を示す平面図。The plan view which shows the plan structure of a package. レーザーマーキングを行う工程を示す工程図。The process chart which shows the process of performing laser marking.

以下、図1から図4を参照して、積層フィルム、包装体、および、包装体の製造方法の一実施形態を説明する。まず、積層フィルム、および、包装体の構成を説明した後に、積層フィルムの製造方法、レーザーマーキング、および、包装体の製造方法を説明する。 Hereinafter, an embodiment of a laminated film, a package, and a method for manufacturing the package will be described with reference to FIGS. 1 to 4. First, the structure of the laminated film and the package will be described, and then the method of manufacturing the laminated film, the laser marking, and the method of manufacturing the package will be described.

[積層フィルム]
図1が示すように、積層フィルムは、基材層11、接着性樹脂層12、および、熱可塑性樹脂層13を備える。基材層11は、積層フィルムの外部からレーザーを照射される層である。基材層11は、接着性樹脂層12に対してレーザーの入射側に位置する。接着性樹脂層12は、熱可塑性樹脂層13に対してレーザーの入射側に位置する。積層フィルムは、基材層11から接着性樹脂層12に向けて、透過波長のレーザーを照射される。積層フィルムは、接着性樹脂層12に含まれる無機化合物粉末をレーザーの照射によって変色させて、レーザーマーキングされる。透過波長は、紫外線波長域に含まれる。紫外線波長域は、280nm以上400nm以下である。紫外波長域は、315nm以上380nm以下のUV‐A、280nm以上315nm以下のUV‐B、1nm以上280nm以下のUV‐Cに分類される。
[Laminated film]
As shown in FIG. 1, the laminated film includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, and a thermoplastic resin layer 13. The base material layer 11 is a layer that is irradiated with a laser from the outside of the laminated film. The base material layer 11 is located on the incident side of the laser with respect to the adhesive resin layer 12. The adhesive resin layer 12 is located on the incident side of the laser with respect to the thermoplastic resin layer 13. The laminated film is irradiated with a laser having a transmission wavelength from the base material layer 11 toward the adhesive resin layer 12. The laminated film is laser-marked by discoloring the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer 12 by irradiating the laser. The transmitted wavelength is included in the ultraviolet wavelength region. The ultraviolet wavelength range is 280 nm or more and 400 nm or less. The ultraviolet wavelength region is classified into UV-A of 315 nm or more and 380 nm or less, UV-B of 280 nm or more and 315 nm or less, and UV-C of 1 nm or more and 280 nm or less.

(基材層)
基材層11を構成する材料は、紫外線波長域のなかに透過波長を有する樹脂を含む。透過波長は、紫外線波長域のなかで基材層11を透過する波長である。基材層11における透過波長の透過率は、接着性樹脂層12に含まれる無機化合物粉末の透過率よりも高い。透過波長での透過率は、直進透過と拡散透過とを含む。基材層11における透過波長の透過率は、レーザーの照射によって無機化合物粉末が変色する際に、基材層11が変色しない高さである。基材層11における透過波長の透過率は、例えば、70%以上であり、透過波長のレーザーを接着性樹脂層12に到達させやすい観点から80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。
(Base layer)
The material constituting the base material layer 11 contains a resin having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength range. The transmission wavelength is a wavelength that transmits through the base material layer 11 in the ultraviolet wavelength range. The transmittance of the transmission wavelength in the base material layer 11 is higher than the transmittance of the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer 12. The transmittance at the transmission wavelength includes straight transmission and diffusion transmission. The transmittance of the transmission wavelength in the base material layer 11 is a height at which the base material layer 11 does not change color when the inorganic compound powder is discolored by irradiation with a laser. The transmittance of the transmission wavelength in the base material layer 11 is, for example, 70% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 90% or more from the viewpoint of easily allowing the laser having a transmission wavelength to reach the adhesive resin layer 12. It is more preferable to have.

基材層11を構成する材料は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィンの共重合体、酸変性ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂である。また、基材層11を構成する材料は、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアセタール、アセチル・ジ又はトリ・セルロースの繊維素誘導体、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂である。また、基材層11を構成する材料は、例えば、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂である。また、基材層11を構成する材料は、例えば、上述した樹脂からなる群から選択される2種以上の樹脂の組み合わせである。 The material constituting the base material layer 11 is, for example, a polyolefin resin, a polyolefin copolymer, an acid-modified polyolefin, a chlorinated polyolefin resin, a polyester resin, a polystyrene resin, a polypropylene resin, an ethylene resin, or an acrylic resin. , Polyvinyl chloride resin. The material constituting the base material layer 11 is, for example, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol, polyvinyl acetate resin, polyacetal, acetyl di or tri-cellulose fibrous derivative, fluororesin, polyamide resin, etc. Polyimide-based resin and polyamide-imide-based resin. The material constituting the base material layer 11 is, for example, a polyarylphthalate resin, a silicone resin, a polysulfone resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyethersulfone resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, or an acetal. It is a based resin and a cellulose based resin. Further, the material constituting the base material layer 11 is, for example, a combination of two or more kinds of resins selected from the group consisting of the above-mentioned resins.

ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー環状ポリオレフィンであり、ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状もしくは線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンである。ポリオレフィンの共重合体は、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂である。 The polyolefin resin is, for example, polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polybutene polymer cyclic polyolefin, and the polyethylene is, for example, low density polyethylene, linear or linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene. .. The polyolefin copolymer is, for example, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, or an ionomer resin.

酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性させた樹脂である。塩素化ポリオレフィン樹脂は、α−オレフィンの重合体の水素を塩素置換した構造を有する樹脂である。また、塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば、α−オレフィンと、α−オレフィン以外の他のモノマーとの共重合樹脂である。 The acid-modified polyolefin resin is a resin obtained by modifying a polyolefin-based resin such as polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, or itaconic acid. The chlorinated polyolefin resin is a resin having a structure in which hydrogen of an α-olefin polymer is substituted with chlorine. The chlorinated polyolefin resin is, for example, a copolymer resin of an α-olefin and a monomer other than the α-olefin.

ポリスチレン系樹脂は、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体である。ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体である。 The polystyrene-based resin is, for example, an acrylonitrile-styrene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. The polypropylene-based resin is, for example, a blend resin of polyethylene and polybutene, a homopolypropylene resin, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene block copolymer, or a propylene-α-olefin copolymer.

ポリエステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。ポリアミド系樹脂は、例えば、ナイロン−6、ナイロン−66である。セルロース系樹脂は、例えば、アセチルジセルロースあるいはアセチルトリセルロースの繊維素誘導体である。 The polyester-based resin is, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate. The polyamide resin is, for example, nylon-6 or nylon-66. The cellulosic resin is, for example, a fibrin derivative of acetyldicellulose or acetyltricellulose.

アクリル樹脂は、例えば、アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルを主成分とする樹脂や、アクリルモノマーをラジカル重合して得られる樹脂である。アクリルモノマーは、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチルである。また、アクリルモノマーは、例えば、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシルである。アクリルモノマーは、上述した例のアルキル基にベンゼン環構造を有してもよく、水酸基を有してもよい。 The acrylic resin is, for example, a resin containing an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester as a main component, or a resin obtained by radical polymerization of an acrylic monomer. Acrylic monomers are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate. .. The acrylic monomer is, for example, hexyl (meth) acrylic acid, cyclohexyl (meth) acrylic acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid, isooctyl (meth) acrylic acid, decyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. Dodecyl, tetradecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate. The acrylic monomer may have a benzene ring structure or a hydroxyl group in the alkyl group of the above-mentioned example.

エチレン系樹脂は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタクリル酸樹脂共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体である。 The ethylene resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-α olefin copolymer, an ethylene-methacrylic acid resin copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, or an ethylene-acrylic acid copolymer. ..

ポリウレタン系樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートから形成されるポリウレタン樹脂、ポリオールとポリイソシアネートから形成される末端にイソシアネート基を有したウレタンプレポリマーである。また、ポリウレタン系樹脂は、例えば、ウレタンプレポリマーをアミン化合物で鎖延長反応させることで得られるポリウレタン樹脂である。 The polyurethane resin is, for example, a polyurethane resin formed of a polyol and a polyisocyanate, or a urethane prepolymer formed of a polyol and a polyisocyanate and having an isocyanate group at the terminal. The polyurethane resin is, for example, a polyurethane resin obtained by subjecting a urethane prepolymer to a chain extension reaction with an amine compound.

基材層11は、延伸フィルム、あるいは、無延伸フィルムである。基材層11は、単一の基材フィルム、あるいは、複数の基材フィルムの積層体である。基材層11は、透過波長のレーザーが散乱しにくい観点から、単一の基材フィルムであることが好ましい。透過波長のレーザーが散乱しにくいことは、レーザーマーキングに要するレーザーの出力を低めること、および、パルス幅を狭めることを可能とする。すなわち、透過波長のレーザーが散乱しにくいことは、揮発粒子が発生すること、また、基材層11や接着性樹脂層12にピンホールが発生することを抑えることを可能とする。耐熱性が高く、また、部材コストを抑えられる観点から、基材層11は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)、あるいは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)であることが好ましい。 The base material layer 11 is a stretched film or a non-stretched film. The base material layer 11 is a single base material film or a laminate of a plurality of base material films. The base material layer 11 is preferably a single base material film from the viewpoint that the laser having a transmission wavelength is not easily scattered. The fact that the laser having a transmission wavelength is less likely to scatter makes it possible to reduce the output of the laser required for laser marking and narrow the pulse width. That is, the fact that the laser having a transmission wavelength is less likely to scatter makes it possible to suppress the generation of volatile particles and the generation of pinholes in the base material layer 11 and the adhesive resin layer 12. From the viewpoint of high heat resistance and reduction of member cost, the base material layer 11 is preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET film) or a biaxially stretched polypropylene film (OPP film).

基材層11の厚さは、例えば、3μm以上40μm以下、好ましくは4μm以上30μm以下である。基材層11の厚さが3μm以上であれば、レーザーマーキングされる接着性樹脂層12を外部の環境から保護することが可能である。基材層11の厚さが40μm以下であれば、基材層11に照射されたレーザーを接着性樹脂層12に効果的に到達させることが可能である。基材層11の厚さは、接着性樹脂層12に到達させるレーザーの出力、レーザーのパルス幅、積層フィルムの折り曲げ適性、積層フィルムの引っ張り弾性率、および、熱可塑性樹脂層13での熱溶着後の剥離強さなどを考慮したうえで、適宜選択される。 The thickness of the base material layer 11 is, for example, 3 μm or more and 40 μm or less, preferably 4 μm or more and 30 μm or less. When the thickness of the base material layer 11 is 3 μm or more, the laser-marked adhesive resin layer 12 can be protected from the external environment. When the thickness of the base material layer 11 is 40 μm or less, the laser irradiated to the base material layer 11 can effectively reach the adhesive resin layer 12. The thickness of the base material layer 11 includes the output of the laser reaching the adhesive resin layer 12, the pulse width of the laser, the bending suitability of the laminated film, the tensile elastic modulus of the laminated film, and the thermal welding at the thermoplastic resin layer 13. It is appropriately selected in consideration of the subsequent peeling strength and the like.

基材層11は、変色した無機化合物粉末と、変色していない無機化合物粉末との差異を、外部から認識しやすくできる観点から、透明樹脂層であることが好ましく、無色透明樹脂層であることがより好ましい。透明である基材層11は、無機化合物粉末の変色の有無を外部から認識しやすくできる。そのため、同じ程度の色の濃さを情報として表示させる前提において、積層フィルムに照射されるレーザーの出力を低めることや、パルス幅を狭くすること、ひいては、揮発粒子やピンホールの発生を抑えることが可能ともなる。レーザーマーキングによって形成される情報は、文字、図形、記号、図柄、模様を含む。 The base material layer 11 is preferably a transparent resin layer, preferably a colorless transparent resin layer, from the viewpoint of making it easy to recognize the difference between the discolored inorganic compound powder and the non-discolored inorganic compound powder from the outside. Is more preferable. The transparent base material layer 11 can easily recognize the presence or absence of discoloration of the inorganic compound powder from the outside. Therefore, on the premise that the same degree of color depth is displayed as information, it is necessary to reduce the output of the laser applied to the laminated film, narrow the pulse width, and suppress the generation of volatile particles and pinholes. Is also possible. The information formed by laser marking includes letters, figures, symbols, patterns and patterns.

なお、基材層11は、透過波長のレーザーが照射される部分において、無機化合物粉末が変色する程度に、透過波長のレーザーを接着性樹脂層12まで透過させる構成であれば、着色されていてもよいし、印刷層を別途備える構成であってもよい。例えば、基材層11は、基材層11の表面や裏面、あるいは、基材層11が積層体である場合には、層間に印刷層を別途備えることも可能である。印刷層は、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様などの意匠を備えてもよい。印刷層は、レーザーマーキングによる情報と組み合わせて他の情報を表示する文字や図形であってもよい。例えば、印刷層は、「製造年月日」、「使用期限」、「ロット番号」などの文字であり、製造年、製造月、製造日、使用期限となる日付け、ロット番号となる数字などの文字がレーザーマーキングによる情報であってもよい。こうした構成であれば、レーザーマーキングで形成する情報に数字以外の文字を含める構成と比べて、レーザーマーキングに要する時間を短縮できる。 The base material layer 11 is colored as long as the laser of the transmission wavelength is transmitted to the adhesive resin layer 12 to the extent that the inorganic compound powder is discolored in the portion irradiated with the laser of the transmission wavelength. Alternatively, the structure may be provided with a separate printing layer. For example, the base material layer 11 may be provided with a printing layer separately on the front surface or the back surface of the base material layer 11, or when the base material layer 11 is a laminated body. The print layer may include, for example, a design such as a character, a figure, a symbol, a pattern, or a pattern. The print layer may be a character or graphic that displays other information in combination with the information obtained by laser marking. For example, the printing layer is a character such as "manufacturing date", "expiration date", "lot number", and is a year of manufacture, a month of manufacture, a date of manufacture, a date of expiration date, a number of lot numbers, etc. The characters may be laser marking information. With such a configuration, the time required for laser marking can be shortened as compared with a configuration in which characters other than numbers are included in the information formed by laser marking.

基材層11を対象とした印刷方法は、既知の印刷方法の中から、基材層11の印刷適性、色調などの意匠性、印刷層と他の層との密着性、積層フィルムや包装体としての安全性などを考慮して適宜選択される。基材層11を対象とした印刷方法は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法である。基材層11を対象とした印刷方法は、生産性が高いことや、高精細な絵柄を形成できる観点において、グラビア印刷法が好ましい。 Among the known printing methods, the printing method for the base material layer 11 includes printability of the base material layer 11, designability such as color tone, adhesion between the print layer and other layers, a laminated film or a package. It is appropriately selected in consideration of safety and the like. The printing method for the base material layer 11 is, for example, a gravure printing method, an offset printing method, a gravure offset printing method, a flexographic printing method, and an inkjet printing method. As the printing method for the base material layer 11, the gravure printing method is preferable from the viewpoint of high productivity and the ability to form a high-definition pattern.

(接着性樹脂層)
接着性樹脂層12は、レーザーマーキングによって変色する層として機能する。すなわち、接着性樹脂層12は、接着性樹脂層12のなかで透過波長のレーザーが照射された部分を無色から有色に変える。無色は、無色透明の他に、白色および灰色である無彩色を含む。接着性樹脂層12は、透過波長のレーザーを照射されることによって変色する無機化合物粉末と、基材層11と熱可塑性樹脂層13とを接着する接着性樹脂とを含む。
(Adhesive resin layer)
The adhesive resin layer 12 functions as a layer that is discolored by laser marking. That is, the adhesive resin layer 12 changes the portion of the adhesive resin layer 12 irradiated with the laser of the transmission wavelength from colorless to colored. Colorless includes achromatic colors that are white and gray, in addition to colorless and transparent. The adhesive resin layer 12 contains an inorganic compound powder that changes color when irradiated with a laser having a transmission wavelength, and an adhesive resin that adheres the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13.

接着性樹脂層12の厚さは、例えば、2μm以上40μm以下であり、好ましくは、3μm以上30μm以下である。接着性樹脂層12の厚さが2μm以上である場合、基材層11と熱可塑性樹脂層13との間で高い剥離強度を確保することが容易であり、かつ、無機化合物粉末を接着性樹脂層12のなかに含ませることが容易ともなる。接着性樹脂層12の厚さが40μm以下である場合、積層フィルムの厚みが過剰になることを抑えて、積層フィルムや包装体に求められる折り曲げ適性を確保することが容易となる。 The thickness of the adhesive resin layer 12 is, for example, 2 μm or more and 40 μm or less, preferably 3 μm or more and 30 μm or less. When the thickness of the adhesive resin layer 12 is 2 μm or more, it is easy to secure high peel strength between the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13, and the inorganic compound powder is used as an adhesive resin. It also becomes easy to include it in the layer 12. When the thickness of the adhesive resin layer 12 is 40 μm or less, it becomes easy to prevent the thickness of the laminated film from becoming excessive and to secure the bending suitability required for the laminated film and the package.

接着性樹脂は、無機化合物粉末を結着すると共に、基材層11と熱可塑性樹脂層13とを接着する。接着性樹脂における透過波長の透過率は、接着性樹脂層12に含まれる無機化合物粉末の透過率よりも高い。接着性樹脂における透過波長の透過率は、レーザーの照射によって無機化合物粉末が変色する際に、接着性樹脂が変色しない高さであることが好ましい。接着性樹脂における透過波長の透過率は、例えば、70%以上であり、透過波長のレーザーを接着性樹脂層12に到達させやすい観点から80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。 The adhesive resin binds the inorganic compound powder and adheres the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13. The transmittance of the transmission wavelength in the adhesive resin is higher than the transmittance of the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer 12. The transmittance of the transmission wavelength of the adhesive resin is preferably a height at which the adhesive resin does not discolor when the inorganic compound powder is discolored by irradiation with a laser. The transmittance of the transmission wavelength in the adhesive resin is, for example, 70% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 90% or more from the viewpoint of easily allowing the laser having a transmission wavelength to reach the adhesive resin layer 12. Is even more preferable.

接着性樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂、あるいは、2液硬化型ウレタン系樹脂などのドライラミネーション用接着剤である。熱可塑性樹脂は、例えば、溶融低密度ポリエチレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィンの共重合体、酸変性ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂である。また、接着性樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン系樹脂、エチレン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリエステル−イソシアネート系樹脂である。また、接着性樹脂は、溶融エチレン−アクリル酸共重合体樹脂などのエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアクリロニトリルである。また、接着性樹脂は、上述した熱可塑性樹脂からなる群のなかの1種、あるいは、2種以上の組合せである。 The adhesive resin is, for example, a thermoplastic resin or a dry lamination adhesive such as a two-component curable urethane resin. The thermoplastic resin is, for example, a polyolefin resin such as a molten low density polyethylene resin, a polyolefin copolymer, an acid-modified polyolefin, a thermoplastic polyester resin, a polypropylene resin, or a polyvinyl chloride resin. The adhesive resin is, for example, a polyvinyl acetate resin, a thermoplastic polyamide resin, a urethane resin, a nylon resin, an ethylene resin, a polyether resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, or a polyester-isocyanate. It is a based resin. The adhesive resin includes an ethylene-acrylic acid copolymer such as a molten ethylene-acrylic acid copolymer resin, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-methyl methacrylate copolymer. Combined, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, polyacrylonitrile. The adhesive resin is one kind or a combination of two or more kinds in the group consisting of the above-mentioned thermoplastic resins.

接着性樹脂層12は、例えば、延伸フィルム、あるいは、未延伸フィルムである。接着性樹脂層12は、単一のフィルムであってもよいし、複数のフィルムからなる積層体であってもよい。接着性樹脂層12は、基材層11と熱可塑性樹脂層13との間に押し出しラミネートされた層であってもよく、この際、基材層11との接着面にアンカーコート層を備えてもよい。 The adhesive resin layer 12 is, for example, a stretched film or an unstretched film. The adhesive resin layer 12 may be a single film or a laminate composed of a plurality of films. The adhesive resin layer 12 may be a layer extruded and laminated between the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13, and at this time, an anchor coat layer is provided on the adhesive surface with the base material layer 11. May be good.

接着性樹脂は、着色されてもよいが、透過波長のレーザーによって変色する前の無機化合物粉末と同色であることが好ましい。無機化合物粉末と接着性樹脂とが同色であることは、レーザーマーキングによる情報のコントラストを高めることを可能として、情報の読み取りやすさを向上させる。 The adhesive resin may be colored, but is preferably the same color as the inorganic compound powder before being discolored by a laser having a transmission wavelength. The fact that the inorganic compound powder and the adhesive resin have the same color makes it possible to increase the contrast of information by laser marking and improve the readability of information.

無機化合物粉末と接着性樹脂とは、接着性樹脂層12のなかで偏在していてもよいし、接着性樹脂層12のなかでほぼ均一に混合されていてもよい。無機化合物粉末と接着性樹脂とが均一に混合されている構成であれば、レーザーマーキングによる情報の表示ムラを抑制可能である。接着性樹脂層12のなかで無機化合物粉末が偏在している構成であれば、無機化合物粉末が偏在している範囲を情報の記録対象とし、同範囲以外で無機化合物粉末を消費すること、すなわち、無機化合物粉末の消費量を抑えることが可能ともなる。 The inorganic compound powder and the adhesive resin may be unevenly distributed in the adhesive resin layer 12, or may be mixed substantially uniformly in the adhesive resin layer 12. If the inorganic compound powder and the adhesive resin are uniformly mixed, it is possible to suppress uneven display of information due to laser marking. If the inorganic compound powder is unevenly distributed in the adhesive resin layer 12, the range in which the inorganic compound powder is unevenly distributed is the recording target of information, and the inorganic compound powder is consumed in a range other than the same range, that is, , It is also possible to suppress the consumption of the inorganic compound powder.

無機化合物粉末を構成する材料は、有色であってもよいし、無色であってもよい。無機化合物粉末を構成する材料は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択されるいずれか一種である。酸化チタンを一例として、酸素欠損した酸化チタンは、1つのチタン原子に対する酸素原子の割合によって、様々な色に変化する。酸化チタンが呈する色は、例えば、黄色、淡黄色、銀灰色、淡灰色、青灰色、青黒色などであるが、通常、白色である酸化チタンは、酸素欠損の割合が高いほど、すなわち、1つのチタン原子に対する酸素原子の数が少ないほど、黒色に近い色を呈する。酸素欠損による酸化チタンの色調変化は、酸化チタンを構成するチタン原子が、特に3価のチタン原子であるときに生じるドナー準位に伴うものである。 The material constituting the inorganic compound powder may be colored or colorless. The material constituting the inorganic compound powder is, for example, any one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, and zinc sulfide. Taking titanium oxide as an example, oxygen-deficient titanium oxide changes to various colors depending on the ratio of oxygen atoms to one titanium atom. The colors exhibited by titanium oxide are, for example, yellow, light yellow, silver gray, light gray, blue gray, bluish black, etc., but the higher the rate of oxygen deficiency, that is, one of titanium oxide, which is usually white. The smaller the number of oxygen atoms with respect to the titanium atom, the closer the color is to black. The color change of titanium oxide due to oxygen deficiency is associated with the donor level that occurs when the titanium atom constituting titanium oxide is a trivalent titanium atom in particular.

透過波長のレーザーを照射された酸化チタンでは、酸化チタンのなかから酸素原子が脱離する。通常、酸化チタンは、1つのチタン原子に対して2つの酸素を有するが、紫外線波長域のレーザーが照射された酸化チタンでは、チタン原子に対する酸素原子の割合が低下する。紫外線波長域のレーザーを照射された酸素チタンは、酸素原子がチタン原子から脱離し、酸素欠損を引き起こす。酸素欠損を引き起こした酸化チタンでは、変色が生じる一方、紫外線波長域のレーザーが照射されない酸化チタンでは、酸素欠損が起こらず、変色も生じない。そのため、接着性樹脂層12において、透過波長のレーザーが照射された部分と、照射されていない部分との間で、酸化チタンの変色の有無によるコントラストが生じる。すなわち、接着性樹脂層12において、透過波長のレーザーが照射された部分にのみ、変色を生じさせることが可能であり、接着性樹脂層12に任意の情報を表示させることが可能となる。 In titanium oxide irradiated with a laser having a transmission wavelength, oxygen atoms are desorbed from the titanium oxide. Normally, titanium oxide has two oxygens for one titanium atom, but in titanium oxide irradiated with a laser in the ultraviolet wavelength range, the ratio of oxygen atoms to titanium atoms decreases. Titanium oxygen irradiated with a laser in the ultraviolet wavelength range desorbs oxygen atoms from the titanium atoms, causing oxygen deficiency. Titanium oxide that caused oxygen deficiency causes discoloration, while titanium oxide that is not irradiated with a laser in the ultraviolet wavelength range does not cause oxygen deficiency and discoloration. Therefore, in the adhesive resin layer 12, a contrast is generated between the portion irradiated with the laser of the transmission wavelength and the portion not irradiated with the laser, depending on the presence or absence of discoloration of titanium oxide. That is, in the adhesive resin layer 12, it is possible to cause discoloration only in the portion irradiated with the laser of the transmission wavelength, and it is possible to display arbitrary information on the adhesive resin layer 12.

レーザーマーキングによる情報の読み取りやすさを向上させる観点から、無機化合物粉末を構成する材料は、白色であるルチル型の酸化チタンであることが好ましい。また、無機化合物粉末を構成する材料は、バンドギャップがルチル型よりも小さいアナターゼ型の酸化チタンであってもよい。アナターゼ型の酸化チタンは、ルチル型の酸化チタンと比べて還元力が高いため、ルチル型の酸化チタンを用いる場合と比べて、より低い出力のレーザーの照射によって変色を生じさせたり、同じ程度の出力のレーザーの照射によって発色性を高めたりすることが可能となる。無機化合物粉末の形状は、粒子状であってもよいし、鱗片状であってもよい。無機化合物粉末が粒子状である場合、無機化合物粉末の一次粒子径は、200nm以上1000nm未満のような顔料級の大きさであってもよいし、10nm以上200nm未満のようなナノサイズの大きさであってもよい。レーザーマーキングによる情報の読み取りやすさの向上と、接着性樹脂層12と基材層11との間、あるいは、接着性樹脂層12と熱可塑性樹脂層13との界面における高い剥離強度の確保とが可能である観点から、10nm以上200nm以下であることが好ましい。また、接着性樹脂の結晶サイズと無機化合物粉末のサイズとが同程度であることによる剥離強度の向上が得られる観点から、接着性樹脂が低密度ポリエチレンであって、無機化合物粉末の一次粒径が10nm以上200nm以下であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the readability of information by laser marking, the material constituting the inorganic compound powder is preferably rutile-type titanium oxide, which is white. Further, the material constituting the inorganic compound powder may be anatase-type titanium oxide having a bandgap smaller than that of rutile-type. Since anatase-type titanium oxide has a higher reducing power than rutile-type titanium oxide, discoloration may occur due to irradiation with a laser having a lower output than when rutile-type titanium oxide is used, or to the same extent. It is possible to improve the color development by irradiating the output laser. The shape of the inorganic compound powder may be in the form of particles or in the form of scales. When the inorganic compound powder is in the form of particles, the primary particle size of the inorganic compound powder may be a pigment grade size such as 200 nm or more and less than 1000 nm, or a nano size size such as 10 nm or more and less than 200 nm. It may be. Improving the readability of information by laser marking and ensuring high peel strength between the adhesive resin layer 12 and the base material layer 11 or at the interface between the adhesive resin layer 12 and the thermoplastic resin layer 13. From the viewpoint of being possible, it is preferably 10 nm or more and 200 nm or less. Further, from the viewpoint that the peel strength can be improved by making the crystal size of the adhesive resin and the size of the inorganic compound powder about the same, the adhesive resin is low-density polyethylene and the primary particle size of the inorganic compound powder. Is preferably 10 nm or more and 200 nm or less.

接着性樹脂層12における無機化合物粉末の含有量は、例えば、接着性樹脂層12の全体に対して5質量%以上40質量%であって、10質量%以上20質量%以下がより好ましい。無機化合物粉末の含有量が5質量%以上であれば、例えば、無機化合物粉末を無彩色として、GS1バーコード印刷などに適用することが可能ともなる。無機化合物粉末の含有量が40質量%以下であれば、基材層11と熱可塑性樹脂層13との間における高い剥離強度を確保することが可能となる。 The content of the inorganic compound powder in the adhesive resin layer 12 is, for example, 5% by mass or more and 40% by mass, and more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the entire adhesive resin layer 12. When the content of the inorganic compound powder is 5% by mass or more, for example, the inorganic compound powder can be achromatic and applied to GS1 barcode printing and the like. When the content of the inorganic compound powder is 40% by mass or less, it is possible to secure high peel strength between the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13.

積層フィルムに照射される透過波長は、無機化合物粉末を変色させる波長であって、かつ、基材層11および接着性樹脂における透過率が無機化合物粉末よりも低い波長である。無機化合物粉末を構成する材料がルチル型の酸化チタンまたはアナターゼ型の酸化チタンである場合、酸化チタンの変色を効率的に行う観点において、透過波長は、UV‐Aである315nm以上380nm以下であることが好ましく、355nmであることがさらに好ましい。透過波長が紫外線波長域に含まれるため、赤外波長域や可視波長域と比べて、基材層11や接着性樹脂においてレーザーの吸収を抑えることが可能であって、基材層11や接着性樹脂にピンホールが生じたりフュームが生じたりすることを抑えることが可能となる。また、無機化合物粉末の周囲において接着性樹脂が変色することを抑えることが容易ともなる。 The transmission wavelength irradiated to the laminated film is a wavelength at which the inorganic compound powder is discolored, and the transmittance of the base material layer 11 and the adhesive resin is lower than that of the inorganic compound powder. When the material constituting the inorganic compound powder is rutile-type titanium oxide or anatase-type titanium oxide, the transmission wavelength is UV-A of 315 nm or more and 380 nm or less from the viewpoint of efficiently discoloring titanium oxide. It is preferably 355 nm, and even more preferably 355 nm. Since the transmitted wavelength is included in the ultraviolet wavelength region, it is possible to suppress the absorption of the laser in the base material layer 11 and the adhesive resin as compared with the infrared wavelength region and the visible wavelength region, and the base material layer 11 and the adhesive are adhered. It is possible to suppress the occurrence of pinholes and fumes in the sex resin. In addition, it becomes easy to suppress discoloration of the adhesive resin around the inorganic compound powder.

透過波長のレーザーは、レーザー発振機によって照射される。レーザーの種類は、例えば、YAGレーザーの第三高調波であるTHGレーザーである。THGレーザーは、基材層11に対する吸収率が高く、視認性の高いレーザーマーキングを可能とする一方、スポット径が小さいため、ムラのない細密な印刷をより好ましく達成できる。また、レーザーの種類は、例えば、YAGレーザー、YAG−SHGレーザー、YVO4レーザー、エキシマレーザー、ファイバーレーザーである。また、レーザーの種類は、気体レーザーや固体レーザーであってもよく、液体レーザーであってもよい。 The transmission wavelength laser is irradiated by the laser oscillator. The type of laser is, for example, a THG laser which is the third harmonic of the YAG laser. The THG laser has a high absorption rate for the base material layer 11 and enables highly visible laser marking, while the spot diameter is small, so that even and fine printing can be more preferably achieved. The types of lasers are, for example, YAG laser, YAG-SHG laser, YVO4 laser, excimer laser, and fiber laser. The type of laser may be a gas laser, a solid-state laser, or a liquid laser.

レーザーマーキングの品質は、レーザーパワー、走査速度、および、Qスイッチ周波数にも依存する。レーザーパワーは、積層フィルムの照射箇所に凹凸を発生させず、かつ、情報が鮮明となるように適宜調整される。走査速度は、レーザーマーキングによるドットの濃度、ドットの間隔、および、レーザーの照射時間を調整することに用いられる。Qスイッチ周波数は、パルスを発生させる周波数であり、レーザーの出力やパルス幅を調整することに用いられる。 The quality of laser marking also depends on the laser power, scanning speed, and Q-switched frequency. The laser power is appropriately adjusted so as not to generate irregularities on the irradiated portion of the laminated film and to make the information clear. The scanning speed is used to adjust the dot density by laser marking, the dot spacing, and the laser irradiation time. The Q-switch frequency is a frequency at which a pulse is generated, and is used to adjust the laser output and the pulse width.

(熱可塑性樹脂層)
熱可塑性樹脂層13は、熱可塑性樹脂層13同士で熱溶着可能な層である。熱可塑性樹脂層13を構成する材料は、熱可塑性樹脂であり、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィンの共重合体、酸変性ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン系樹脂、エチレン系樹脂である。また、熱可塑性樹脂層13を構成する材料は、例えば、ポリエーテル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリエステル−イソシアネート系樹脂である。また、熱可塑性樹脂層13を構成する材料は、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアクリロニトリルである。熱可塑性樹脂層13を構成する材料は、上記熱可塑性樹脂からなる群のなかの1種、あるいは、2種以上の樹脂の組合せである。
(Thermoplastic resin layer)
The thermoplastic resin layer 13 is a layer capable of heat welding between the thermoplastic resin layers 13. The material constituting the thermoplastic resin layer 13 is a thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin, a copolymer of polyolefin, an acid-modified polyolefin, a thermoplastic polyester resin, a polypropylene resin, a polyvinyl chloride resin, and a poly. Vinyl acetate resin, thermoplastic polyamide resin, urethane resin, nylon resin, ethylene resin. The material constituting the thermoplastic resin layer 13 is, for example, a polyether resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, or a polyester-isocyanate resin. The material constituting the thermoplastic resin layer 13 is, for example, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, or ethylene. -Propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, polyacrylonitrile. The material constituting the thermoplastic resin layer 13 is one type of the group consisting of the above-mentioned thermoplastic resins, or a combination of two or more types of resins.

熱可塑性樹脂層13は、延伸フィルム、あるいは、未延伸フィルムである。熱可塑性樹脂層13は、単一のフィルムであってもよいし、複数のフィルムからなる積層体であってもよい。熱可塑性樹脂層13の厚みは、熱可塑性樹脂層13が熱溶着される対象や、熱可塑性樹脂層13の熱溶着後における剥離強さなどに応じて適宜選択されるものであって、例えば、5μm以上200μm以下である。 The thermoplastic resin layer 13 is a stretched film or an unstretched film. The thermoplastic resin layer 13 may be a single film or a laminate composed of a plurality of films. The thickness of the thermoplastic resin layer 13 is appropriately selected depending on the object to which the thermoplastic resin layer 13 is heat-welded, the peeling strength of the thermoplastic resin layer 13 after heat welding, and the like. It is 5 μm or more and 200 μm or less.

なお、熱可塑性樹脂層13を構成する材料は、プラスチック製容器に対してイージーピール可能な材料にすることが可能である。熱可塑性樹脂層13がイージーピール可能である材料からなることは、積層フィルムに対し、易開封性を付与することが可能である。イージーピール可能である熱可塑性樹脂層13は、例えば、ポリオレフィン系樹脂が一般的に使用される。ポリオレフィン系樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂である。また、ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂である。 The material constituting the thermoplastic resin layer 13 can be a material that can be easily peeled to a plastic container. Since the thermoplastic resin layer 13 is made of a material that can be easily peeled, it is possible to impart easy-opening property to the laminated film. As the thermoplastic resin layer 13 capable of easy peeling, for example, a polyolefin resin is generally used. The polyolefin-based resin is, for example, ethylene such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, and ethylene-methacrylic acid resin copolymer. It is a based resin. The polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin such as a blend resin of polyethylene and polybutene, homopolypropylene, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene block copolymer, and a propylene-α-olefin copolymer.

(アルミ層)
図2が示すように、積層フィルムは、アルミ層を備えてもよい。アルミ層を備える積層フィルムは、レーザーを照射される側から順に、基材層11、接着性樹脂層12、アルミ層14、接着性樹脂層15、熱可塑性樹脂層13を有する。アルミ層14は、接着性樹脂層15、および、熱可塑性樹脂層13に対してレーザーの入射側に位置する。接着性樹脂層12は、アルミ層14に対してレーザーの入射側に位置する。
(Aluminum layer)
As shown in FIG. 2, the laminated film may include an aluminum layer. The laminated film provided with the aluminum layer has a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, an aluminum layer 14, an adhesive resin layer 15, and a thermoplastic resin layer 13 in this order from the side irradiated with the laser. The aluminum layer 14 is located on the incident side of the laser with respect to the adhesive resin layer 15 and the thermoplastic resin layer 13. The adhesive resin layer 12 is located on the incident side of the laser with respect to the aluminum layer 14.

アルミ層14は、透過波長のレーザーがアルミ層14を透過することを抑制して、透過波長のレーザーがアルミ層14よりも内層側に到達することを抑制する。また、積層フィルムから形成される包装体において、アルミ層14は、内容物を保護するバリア層としても機能する。また、アルミ層14は、透過波長のレーザーを接着性樹脂層12に向けて反射して、反射されたレーザーを無機化合物粉末に照射する。これにより、積層フィルムは、無機化合物粉末の変色を効率的に行うことを可能とする。 The aluminum layer 14 suppresses the transmission wavelength laser from passing through the aluminum layer 14, and suppresses the transmission wavelength laser from reaching the inner layer side of the aluminum layer 14. Further, in the package formed from the laminated film, the aluminum layer 14 also functions as a barrier layer for protecting the contents. Further, the aluminum layer 14 reflects a laser having a transmission wavelength toward the adhesive resin layer 12, and irradiates the inorganic compound powder with the reflected laser. This makes it possible for the laminated film to efficiently discolor the inorganic compound powder.

アルミ層14は、例えば、貼り合わせ加工が可能な軟質アルミニウム箔であり、JIS1N30相当のアルミニウム箔、JIS8021相当のアルミニウム箔、JIS8079相当のアルミニウム箔である。また、アルミ層14は、ラミネートによって接着されるアルミニウム箔に限らず、接着性樹脂層12に蒸着あるいはスパッタされるアルミ層であってもよい。アルミ層14の厚さは、例えば、5μm以上20μm以下であり、積層フィルムに求められるバリア性、折り曲げ適性、コスト適性などに応じて適宜選択される。なお、アルミニウム箔にはつや消し面と、つや消し面の反対側の面に光沢面を有するが、いずれの面が接着性樹脂層12と対向してもよい。また、アルミ層14は、両面がつや消し面であるアルミニウム箔であってもよいし、両面が光沢面であるアルミニウム箔であってもよい。 The aluminum layer 14 is, for example, a soft aluminum foil that can be laminated, and is an aluminum foil equivalent to JIS1N30, an aluminum foil equivalent to JIS8021, and an aluminum foil equivalent to JIS8079. Further, the aluminum layer 14 is not limited to the aluminum foil bonded by laminating, and may be an aluminum layer vapor-deposited or sputtered on the adhesive resin layer 12. The thickness of the aluminum layer 14 is, for example, 5 μm or more and 20 μm or less, and is appropriately selected according to the barrier property, bending suitability, cost suitability, etc. required for the laminated film. The aluminum foil has a matte surface and a glossy surface on the opposite side of the matte surface, and any surface may face the adhesive resin layer 12. Further, the aluminum layer 14 may be an aluminum foil having a matte surface on both sides, or an aluminum foil having a glossy surface on both sides.

接着性樹脂層15は、アルミ層14と熱可塑性樹脂層13とを接着する層として機能する。接着性樹脂層15の厚さは、例えば、2μm以上40μm以下であり、好ましくは、3μm以上30μm以下である。接着性樹脂層15の厚さが2μm以上である場合、アルミ層14と熱可塑性樹脂層13との間で高い剥離強度を確保することが容易である。接着性樹脂層12の厚さが40μm以下である場合、積層フィルムの厚みが過剰になることを抑えて、積層フィルムや包装体に求められる折り曲げ適性を確保することが容易となる。接着性樹脂層15を構成する接着性樹脂は、例えば、接着性樹脂層12を構成する接着性樹脂として例示した樹脂である。接着性樹脂層15を構成する接着性樹脂は、接着性樹脂層12を構成する接着性樹脂と同じ樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよい。 The adhesive resin layer 15 functions as a layer for adhering the aluminum layer 14 and the thermoplastic resin layer 13. The thickness of the adhesive resin layer 15 is, for example, 2 μm or more and 40 μm or less, preferably 3 μm or more and 30 μm or less. When the thickness of the adhesive resin layer 15 is 2 μm or more, it is easy to secure high peel strength between the aluminum layer 14 and the thermoplastic resin layer 13. When the thickness of the adhesive resin layer 12 is 40 μm or less, it becomes easy to prevent the thickness of the laminated film from becoming excessive and to secure the bending suitability required for the laminated film and the package. The adhesive resin constituting the adhesive resin layer 15 is, for example, a resin exemplified as an adhesive resin constituting the adhesive resin layer 12. The adhesive resin constituting the adhesive resin layer 15 may be the same resin as the adhesive resin constituting the adhesive resin layer 12, or may be a different resin.

(添加物)
積層フィルムを構成する各層は、添加物を含むことも可能である。積層フィルムに含まれる添加物は、例えば、配合剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料である。また、積層フィルムに含まれる添加物は、例えば、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、イソシアネート系硬化剤、シランカップリング剤である。
(Additive)
Each layer constituting the laminated film can also contain additives. Additives contained in the laminated film include, for example, compounding agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, flame retardants, flame retardants, foaming agents, fungicides, etc. Pigments and dyes. The additives contained in the laminated film include, for example, surfactants, dispersants, wetting agents, adhesion aids, leveling agents, defoaming agents, antistatic agents, trapping agents, blocking inhibitors, isocyanate-based curing agents, and the like. It is a silane coupling agent.

(表面処理)
積層フィルムを構成する各層は、接着性などを向上させるための表面処理層を含むことも可能である。表面処理層は、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などを用いて処理する酸化処理を施された表層である。また、表面処理層は、例えば、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤、接着剤、あるいは、蒸着アンカーコート剤などの表面前処理剤から形成される塗布層である。
(surface treatment)
Each layer constituting the laminated film can also include a surface treatment layer for improving adhesiveness and the like. The surface treatment layer is, for example, a surface layer that has been subjected to an oxidation treatment that is treated with, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, glow discharge treatment, chemicals, or the like. The surface treatment layer is, for example, a coating layer formed from a surface pretreatment agent such as a primer coating agent, an undercoat agent, an anchor coating agent, an adhesive, or a vapor deposition anchor coating agent.

なお、積層フィルムは、包装体の資材として用いられる他に、例えば、運転免許証やIDカード、パスポートなどの個人を認証するためのセキュリティ媒体に使用可能である。積層フィルムは、接着性樹脂層12に情報を形成するため、偽造、改竄、および、変造を抑制することが可能である。 In addition to being used as a material for packaging, the laminated film can also be used as a security medium for authenticating individuals such as driver's licenses, ID cards, and passports. Since the laminated film forms information on the adhesive resin layer 12, it is possible to suppress counterfeiting, tampering, and alteration.

[包装体]
包装体は、上述した積層フィルムを用いて製造される。包装体は、例えば、側面シール型包装体、二方シール型包装体、三方シール型包装体、四方シール型包装体、封筒貼りシール型包装体、ピローシール型包装体、ひだ付シール型包装体、平底シール型包装体、および、角底シール型包装体である。また、包装体は、例えば、ワンピースタイプ包装体、ツーピースタイプ包装体、その他の注出口、あるいは、開閉用ジッパーなどを備えた包装体である。また、包装体は、例えば、自立性包装体、チューブ容器、紙基材層を含む液体充填用紙容器である。
[Packaging]
The package is manufactured using the laminated film described above. The packaging is, for example, a side-sealing type packaging, a two-way sealing type packaging, a three-way sealing type packaging, a four-way sealing type packaging, an envelope-attached sealing type packaging, a pillow-sealing type packaging, and a fold-sealed sealing type packaging. , Flat bottom sealed packaging, and square bottom sealed packaging. The package is, for example, a one-piece type package, a two-piece type package, another spout, or a package provided with an opening / closing zipper. The package is, for example, a self-supporting package, a tube container, and a liquid-filled paper container including a paper base material layer.

包装体は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他などの各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物を充填包装する。また、包装体は、例えば、醤油、ソース、スープなどを充填包装する液体用小袋、生菓子などを充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品などを充填包装する軟包装用袋などの液体飲食物あるいは水分などを含む飲食物などを充填包装する。 The package includes various foods and drinks such as foods and drinks, fruit juices, juices, drinking water, sake, cooked foods, marine products, frozen foods, meat products, simmered dishes, rice cakes, liquid soups, seasonings, etc. Fill and package the contents consisting of foodstuffs, liquid detergents, cosmetics, chemical products, and other articles. The packaging is, for example, a liquid pouch for filling and packaging soy sauce, sauce, soup, etc., a flexible packaging bag for filling and packaging fresh confectionery, or a flexible packaging bag for filling and packaging boiled or retort foods. Fill and package liquid foods and drinks or foods and drinks containing water.

図3を参照して、包装袋の一実施形態を説明する。
図3が示すように、包装袋を製造する1つの方法例は、例えば、矩形状を有した2枚の積層フィルム50Aを用いる。2枚の積層フィルム50Aの四方に位置する熱可塑性樹脂層13同士が互いに接するように、2枚の積層フィルムは重ねられる。そして、四辺に位置する熱可塑性樹脂層13同士が熱溶着されて、熱溶着部50Ahを備えた四方シール型の包装袋が製造される。
An embodiment of the packaging bag will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 3, one method example for manufacturing a packaging bag uses, for example, two laminated films 50A having a rectangular shape. The two laminated films are laminated so that the thermoplastic resin layers 13 located on the four sides of the two laminated films 50A are in contact with each other. Then, the thermoplastic resin layers 13 located on the four sides are heat-welded to each other to manufacture a four-sided seal type packaging bag provided with the heat-welded portion 50Ah.

なお、包装袋は、例えば、以下に例示する2つの製袋によっても製造される。
包装袋を製造する他の方法例は、例えば、矩形状を有した1枚の積層フィルムを用いる。1枚の積層フィルムにおける熱可塑性樹脂層13同士が接するように、1枚の積層フィルムが二つ折りされる。そして、折り曲げられた積層フィルムにおける三方の熱可塑性樹脂層13同士が熱溶着されて、熱溶着部を備えた三方シール型の包装袋が製造される。
The packaging bag is also manufactured by, for example, the following two bag making examples.
Another example of a method for manufacturing a packaging bag uses, for example, a single laminated film having a rectangular shape. One laminated film is folded in half so that the thermoplastic resin layers 13 in one laminated film are in contact with each other. Then, the three-sided thermoplastic resin layers 13 of the bent laminated film are heat-welded to each other to manufacture a three-way seal type packaging bag provided with the heat-welded portion.

また、包装袋を製造する他の方法例は、例えば、矩形状を有した1枚の積層フィルムを用いる。1枚の積層フィルムにおける熱可塑性樹脂層13が内側となるように、積層フィルムが筒状に曲げられる。そして、筒面の接続部位に位置する13同士が熱溶着されて背貼り部が形成されると共に、筒面の上下開口部に位置する熱可塑性樹脂層13同士が熱溶着されて、これによって、熱溶着部を備えたピローシール型の包装袋が製造される。 Further, as another method example for manufacturing a packaging bag, for example, one laminated film having a rectangular shape is used. The laminated film is bent into a tubular shape so that the thermoplastic resin layer 13 in one laminated film is on the inside. Then, 13 located at the connection portion of the cylinder surface are heat-welded to each other to form a backing portion, and the thermoplastic resin layers 13 located at the upper and lower openings of the cylinder surface are heat-welded to each other. A pillow-seal type packaging bag having a heat-welded portion is manufactured.

積層フィルムは、包装体の資材として使用されるとき、強度を有して強靱であり、かつ、耐熱性を有することが求められる場合がある。この際、包装体の資材として使用される積層フィルムは、アルミ層14、あるいは、アルミ層14の他に、例えば、酸素ガス、あるいは、水蒸気などの透過を阻止するバリア層、セロハン、プラスチックフィルムをさらに備えることが望ましい。包装体の資材として使用される積層フィルムにおいて、最も外側に位置する基材層11は、強靱である観点から、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂であることが好ましい。 When the laminated film is used as a material for a packaging body, it may be required to have strength, toughness, and heat resistance. At this time, the laminated film used as the material of the packaging material is, in addition to the aluminum layer 14 or the aluminum layer 14, a barrier layer, cellophane, or a plastic film that blocks the permeation of, for example, oxygen gas or water vapor. It is desirable to prepare further. In the laminated film used as a material for packaging, the base material layer 11 located on the outermost side is, for example, a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, a polyolefin resin, or a polycarbonate resin from the viewpoint of toughness. , Polyamic resin, polyacetal resin, and fluorine resin are preferable.

[積層フィルムの製造方法]
積層フィルムの製造方法は、例えば、押出ラミネート積層法、ドライラミネート積層法、キャスト成形法、Tダイ法を用いる。積層フィルムの製造方法は、好ましくは、押出ラミネート法であり、押出ラミネート法によって製造された積層フィルムは、ピンホールの発生を抑制可能である。
[Manufacturing method of laminated film]
As a method for producing the laminated film, for example, an extrusion lamination lamination method, a dry lamination lamination method, a cast molding method, and a T-die method are used. The method for producing the laminated film is preferably an extrusion laminating method, and the laminated film produced by the extrusion laminating method can suppress the occurrence of pinholes.

アルミ層14を備えた積層フィルムの製造方法の一例では、押出ラミネート法を用い、まず、基材層11と熱可塑性樹脂層13との間に、無機化合物粉末が分散した接着性樹脂を押し出し、次いで、押し出された樹脂を介して、基材層11と熱可塑性樹脂層13とを接着する。この際、樹脂が押し出される基材層11の一面は、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などによる表面処理が予め施されてもよい。また、基材層11の一面には、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤、接着剤、あるいは、蒸着アンカーコート剤などからなる表面処理層が予め備えられてもよい。 In an example of a method for producing a laminated film provided with an aluminum layer 14, an extrusion laminating method is used, and first, an adhesive resin in which an inorganic compound powder is dispersed is extruded between a base material layer 11 and a thermoplastic resin layer 13. Next, the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13 are adhered to each other via the extruded resin. At this time, one surface of the base material layer 11 from which the resin is extruded may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, glow discharge treatment, and chemicals in advance. Further, one surface of the base material layer 11 may be provided with a surface treatment layer made of a primer coating agent, an undercoating agent, an anchor coating agent, an adhesive, a vapor deposition anchor coating agent, or the like in advance.

アルミ層14を備えた積層フィルムの製造方法の一例では、まず、押出ラミネート法を用い、基材層11とアルミ層14との間に、無機化合物粉末が分散した接着性樹脂を押し出し、次いで、押し出された樹脂を介して、基材層11とアルミ層14とを接着する。そして、押出ラミネート法を用い、基材層11、接着性樹脂層12、および、アルミ層14との積層体と、熱可塑性樹脂層13との間に、接着性樹脂を押し出し、次いで、押し出された樹脂を接着性樹脂層15として介して、基材層11、接着性樹脂層12、および、アルミ層14の積層体と、熱可塑性樹脂層13とを接着する。この際、樹脂が押し出される基材層11の一面は、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などによる表面処理が予め施されてもよい。また、基材層11の一面には、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤、接着剤、あるいは、蒸着アンカーコート剤などからなる表面処理層が予め備えられてもよい。 In an example of a method for producing a laminated film provided with an aluminum layer 14, an extrusion lamination method is first used to extrude an adhesive resin in which an inorganic compound powder is dispersed between a base material layer 11 and an aluminum layer 14, and then an adhesive resin is extruded. The base material layer 11 and the aluminum layer 14 are bonded to each other via the extruded resin. Then, using the extrusion laminating method, the adhesive resin is extruded between the laminate with the base material layer 11, the adhesive resin layer 12, and the aluminum layer 14 and the thermoplastic resin layer 13, and then extruded. The resin is used as the adhesive resin layer 15 to bond the laminate of the base material layer 11, the adhesive resin layer 12, and the aluminum layer 14 to the thermoplastic resin layer 13. At this time, one surface of the base material layer 11 from which the resin is extruded may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, glow discharge treatment, and chemicals in advance. Further, one surface of the base material layer 11 may be provided with a surface treatment layer made of a primer coating agent, an undercoating agent, an anchor coating agent, an adhesive, a vapor deposition anchor coating agent, or the like in advance.

[包装体の製造方法]
包装体の製造方法は、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、ピローシール型、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型などの各種のヒートシールを行うことによって、熱溶着部を形成する。熱溶着部の形成方法は、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールである。
[Manufacturing method of packaging]
The method of manufacturing the package includes, for example, a side seal type, a two-way seal type, a three-way seal type, a four-way seal type, an envelope sticking seal type, a pillow seal type, a fold seal type, a flat bottom seal type, and a square bottom seal type. A heat-welded portion is formed by performing various heat seals. The method for forming the heat-welded portion is, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal.

包装体が液体充填用紙容器である場合、例えば、積層フィルムとして、紙基材層を積層した積層フィルムを製造し、積層フィルムから、所望の紙容器を製造するためのブランク板を製造する。そして、ブランク板を使用して胴部、底部、頭部などを製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプ、あるいは、ゲーベルトップタイプなどの液体充填用紙容器を製造する。 When the package is a liquid-filled paper container, for example, a laminated film in which a paper base material layer is laminated is manufactured as a laminated film, and a blank plate for manufacturing a desired paper container is manufactured from the laminated film. Then, a blank plate is used to manufacture a body, a bottom, a head, and the like to manufacture a liquid-filled paper container such as a brick type, a flat type, or a Goebel top type.

[レーザーマーキング]
積層フィルムにおけるレーザーマーキングについて以下に説明する。
図4が示すように、積層フィルムは、紫外線波長域のなかの透過波長のレーザーBによってレーザーマーキングされる。透過波長のレーザーBは、例えば、レーザー発振機によって、基材層11から接着性樹脂層12に向けて照射される。透過波長のレーザーBは、無機化合物粉末を変色させる波長を有し、かつ、基材層11および接着樹脂での透過率を無機化合物粉末での透過率よりも高める波長を有する。
[Laser marking]
The laser marking in the laminated film will be described below.
As shown in FIG. 4, the laminated film is laser-marked by a laser B having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength region. The laser B having a transmission wavelength is irradiated from the base material layer 11 toward the adhesive resin layer 12 by, for example, a laser oscillator. The transmission wavelength laser B has a wavelength that discolors the inorganic compound powder, and has a wavelength that makes the transmittance of the base material layer 11 and the adhesive resin higher than that of the inorganic compound powder.

透過波長のレーザーBは、基材層11を透過して接着性樹脂層12まで到達する。接着性樹脂層12に到達したレーザーBは、無機化合物粉末を変色させる。透過波長のレーザーBによって変色した無機化合物粉末は、接着性樹脂層12のなかで、変色体12Bとなる。透過波長のレーザーBが照射されていない無機化合物粉末が変色しない無変色体12Aであるため、レーザーBが照射されない部分と、レーザーBが照射された部分との間で、明度、色度、彩度の差であるコントラストが生じ、これによって、情報が表示可能となる。 The laser B having a transmission wavelength passes through the base material layer 11 and reaches the adhesive resin layer 12. The laser B that has reached the adhesive resin layer 12 discolors the inorganic compound powder. The inorganic compound powder discolored by the laser B having a transmission wavelength becomes the discolored body 12B in the adhesive resin layer 12. Since the inorganic compound powder that has not been irradiated with the laser B of the transmission wavelength is a non-discoloring body 12A that does not discolor, the brightness, chromaticity, and color between the portion that is not irradiated with the laser B and the portion that is irradiated with the laser B. Contrast, which is a difference in degree, is created, which makes it possible to display information.

レーザーマーキングによって印字される情報は、包装体に内容物が充填されたときに付与される場合がある。この点、基材層11や接着性樹脂が無機化合物粉末よりも透過波長のレーザーBを透過しやすい構成であれば、接着性樹脂層12が含む接着性樹脂や基材層11の黒化が抑制されて、接着性樹脂層12が含む無機化合物粉末を変色させることが可能である。そのため、無機化合物粉末の変色により、積層フィルムに対するレーザーマーキングを可能にする一方で、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することが抑制可能となる。結果として、包装体に内容物が充填された状態であっても、揮発粒子が内容物を汚染したり、内容物を変質させたり、包装体そのものを汚染させたりすることが抑制される。また、揮発粒子がレーザー加工装置に堆積して堆積物が包装体などに落下したり、落下した堆積物が包装体のなかの異物として混入したりすることも抑制される。 The information printed by laser marking may be given when the package is filled with the contents. In this regard, if the base material layer 11 and the adhesive resin are configured to easily transmit the laser B having a transmission wavelength than the inorganic compound powder, the adhesive resin and the base material layer 11 contained in the adhesive resin layer 12 will be blackened. It is possible to discolor the inorganic compound powder contained in the adhesive resin layer 12 while being suppressed. Therefore, the discoloration of the inorganic compound powder enables laser marking on the laminated film, while suppressing the generation of volatile particles in the laser marking. As a result, even when the package is filled with the contents, it is possible to prevent the volatile particles from contaminating the contents, deteriorating the contents, or contaminating the package itself. Further, it is also possible to prevent the volatile particles from accumulating on the laser processing apparatus and the deposits from falling onto the package or the like, and the dropped deposits from being mixed as foreign matter in the package.

表1を参照して、各試験例について説明する。
[試験例1]
基材層11として、12μmの厚さを有したPETフィルムを用いた。熱可塑性樹脂層13として、60μmの厚さを有した低密度ポリエチレンフィルム(製品名:T.U.X FC-S:三井化学東セロ株式会社製)を用いた。接着性樹脂層12を構成する接着性樹脂として、低密度ポリエチレン(ペトロセン213:東ソー株式会社製)、および、酸化チタンマスターバッチに含まれる低密度ポリエチレンを用いた。無機化合物粉末として、酸化チタン粒子を用いた。酸化チタンマスターバッチとして、L-11135MPT(TiO濃度が60質量%:DIC株式会社製)を用いた。
Each test example will be described with reference to Table 1.
[Test Example 1]
As the base material layer 11, a PET film having a thickness of 12 μm was used. As the thermoplastic resin layer 13, a low-density polyethylene film having a thickness of 60 μm (product name: TUX FC-S: manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd.) was used. As the adhesive resin constituting the adhesive resin layer 12, low-density polyethylene (Petrosen 213: manufactured by Tosoh Corporation) and low-density polyethylene contained in the titanium oxide masterbatch were used. Titanium oxide particles were used as the inorganic compound powder. As a titanium oxide masterbatch, L-11135MPT (TiO 2 concentration: 60% by mass: manufactured by DIC Corporation) was used.

まず、基材層11であるPETフィルムに、2液硬化型のポリウレタン系樹脂をアンカーコート剤として塗工した。次いで、押し出しラミネート法を用い、酸化チタンマスターバッチと低密度ポリエチレンとの混合樹脂を、熱可塑性樹脂層13である低密度ポリエチレンフィルムとアンカーコート層との間に押し出して、PETフィルムと低密度ポリエチレンフィルムとを接着した。この際、接着性樹脂層12における酸化チタン粒子の含有量が20質量%となるように、15μmの接着性樹脂層12を形成した。これにより、基材層11と熱可塑性樹脂層13とが接着性樹脂層12によって接着された、試験例1の積層フィルムを作成した。 First, a two-component curable polyurethane resin was applied as an anchor coating agent to the PET film which is the base material layer 11. Then, using the extrusion laminating method, the mixed resin of the titanium oxide masterbatch and the low density polyethylene is extruded between the low density polyethylene film which is the thermoplastic resin layer 13 and the anchor coat layer, and the PET film and the low density polyethylene are extruded. It was bonded to the film. At this time, the adhesive resin layer 12 having a thickness of 15 μm was formed so that the content of the titanium oxide particles in the adhesive resin layer 12 was 20% by mass. As a result, the laminated film of Test Example 1 in which the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13 were adhered by the adhesive resin layer 12 was prepared.

試験例1の積層フィルムに、透過波長である355nmの波長を有したレーザーを照射した。この際、情報として、GS1データバーのなかの限定型合成シンボルCC−Aタイプを印字した。レーザーマーキングに用いた条件は、以下の通りである。
レーザー発振器 :MD−U1020C(株式会社キーエンス製)
スキャンスピード:3000mm/秒
出力 :2.5W
レーザーパワー :40%以上100%以下
Qスイッチ周波数:100kHz
スポット可変 :−60
印字回数 :1回
印字時間 :400ms以上500ms以下
The laminated film of Test Example 1 was irradiated with a laser having a wavelength of 355 nm, which is a transmission wavelength. At this time, as information, the limited synthetic symbol CC-A type in the GS1 data bar was printed. The conditions used for laser marking are as follows.
Laser oscillator: MD-U1020C (manufactured by KEYENCE CORPORATION)
Scan speed: 3000 mm / sec Output: 2.5 W
Laser power: 40% or more and 100% or less Q-switch frequency: 100 kHz
Variable spot: -60
Number of prints: 1 Print time: 400 ms or more and 500 ms or less

[試験例2]
基材層11として、12μmの厚さを有したPETフィルムを用いた。熱可塑性樹脂層13として、60μmの厚さを有した低密度ポリエチレンフィルム(製品名:T.U.X FC-S:三井化学東セロ株式会社製)を用いた。アルミ層14として、7μmの厚さを有したアルミ箔を用いた。接着性樹脂層15として、15μmの厚さを有したポリエチレン層(ペトロセン213:東ソー株式会社製)を用いた。接着性樹脂層12を構成する接着性樹脂として、低密度ポリエチレン(ペトロセン213:東ソー株式会社製)、および、酸化チタンマスターバッチに含まれる低密度ポリエチレンを用い、無機化合物粉末として、酸化チタン粒子を用いた。酸化チタンマスターバッチとして、L-11135MPT(TiO濃度が60質量%:DIC株式会社製)を用いた。
[Test Example 2]
As the base material layer 11, a PET film having a thickness of 12 μm was used. As the thermoplastic resin layer 13, a low-density polyethylene film having a thickness of 60 μm (product name: TUX FC-S: manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd.) was used. As the aluminum layer 14, an aluminum foil having a thickness of 7 μm was used. As the adhesive resin layer 15, a polyethylene layer having a thickness of 15 μm (Petrosen 213: manufactured by Tosoh Corporation) was used. Low-density polyethylene (Petrosen 213: manufactured by Toso Co., Ltd.) and low-density polyethylene contained in the titanium oxide masterbatch are used as the adhesive resin constituting the adhesive resin layer 12, and titanium oxide particles are used as the inorganic compound powder. Using. As a titanium oxide masterbatch, L-11135MPT (TiO 2 concentration: 60% by mass: manufactured by DIC Corporation) was used.

まず、基材層11であるPETフィルムに、2液硬化型のポリウレタン系樹脂をアンカーコート剤として塗工した。次いで、押し出しラミネート法を用い、低密度ポリエチレンをアンカーコート層とアルミ箔との間に押し出して、PETフィルムとアルミ箔とのラミネート品を形成した。続いて、酸化チタンマスターバッチと低密度ポリエチレンとの混合樹脂を、熱可塑性樹脂層13である低密度ポリエチレンフィルムとラミネート品のアルミ箔との間に押し出して、ラミネート品と低密度ポリエチレンフィルムとを接着した。この際、接着性樹脂層12における酸化チタン粒子の含有量が10質量%となるように、15μmの接着性樹脂層12を形成した。これにより、基材層11とアルミ層14とが接着性樹脂層12によって接着されて、アルミ層14と熱可塑性樹脂層13とが接着性樹脂層15によって接着された、試験例2の積層フィルムを作成した。そして、試験例2の積層フィルムに、試験例1と条件を同じくして、透過波長である355nmの波長を有したレーザーを照射した。 First, a two-component curable polyurethane resin was applied as an anchor coating agent to the PET film which is the base material layer 11. Next, using the extrusion laminating method, low-density polyethylene was extruded between the anchor coat layer and the aluminum foil to form a laminated product of the PET film and the aluminum foil. Subsequently, a mixed resin of the titanium oxide masterbatch and the low-density polyethylene is extruded between the low-density polyethylene film which is the thermoplastic resin layer 13 and the aluminum foil of the laminated product to form the laminated product and the low-density polyethylene film. It was glued. At this time, the adhesive resin layer 12 having a thickness of 15 μm was formed so that the content of the titanium oxide particles in the adhesive resin layer 12 was 10% by mass. As a result, the base material layer 11 and the aluminum layer 14 are bonded by the adhesive resin layer 12, and the aluminum layer 14 and the thermoplastic resin layer 13 are bonded by the adhesive resin layer 15. The laminated film of Test Example 2 It was created. Then, the laminated film of Test Example 2 was irradiated with a laser having a wavelength of 355 nm, which is a transmission wavelength, under the same conditions as in Test Example 1.

[試験例3]
基材層11として、30μmの厚さを有したOPPフィルムを用いる以外は、試験例1と条件を同じくして、試験例3の積層フィルムを作成した。そして、試験例3の積層フィルムに、試験例1と条件を同じくして、透過波長である355nmの波長を有したレーザーを照射した。
[Test Example 3]
A laminated film of Test Example 3 was prepared under the same conditions as Test Example 1 except that an OPP film having a thickness of 30 μm was used as the base film layer 11. Then, the laminated film of Test Example 3 was irradiated with a laser having a wavelength of 355 nm, which is a transmission wavelength, under the same conditions as in Test Example 1.

[試験例4]
無機化合物粉末として、酸化亜鉛粒子を用い、無機化合物粉末の供給材料として酸化亜鉛マスターバッチ(ZnO濃度が60質量%)を用いること以外は、試験例3と条件を同じくして、試験例4の積層フィルムを作成した。この際、接着性樹脂層12における酸化亜鉛粒子の含有量が20質量%となるように、15μmの接着性樹脂層12を形成した。そして、試験例4の積層フィルムに、試験例1と条件を同じくして、透過波長である355nmの波長を有したレーザーを照射した。
[Test Example 4]
Test Example 4 under the same conditions as Test Example 3 except that zinc oxide particles were used as the inorganic compound powder and zinc oxide master batch (ZnO concentration was 60% by mass) was used as the feed material for the inorganic compound powder. A laminated film was prepared. At this time, the adhesive resin layer 12 having a thickness of 15 μm was formed so that the content of zinc oxide particles in the adhesive resin layer 12 was 20% by mass. Then, the laminated film of Test Example 4 was irradiated with a laser having a wavelength of 355 nm, which is a transmission wavelength, under the same conditions as in Test Example 1.

[試験例5]
接着性樹脂層12の全量に対して酸化チタン粒子の含有量が5質量%となるように、15μmの接着性樹脂層12を形成すること以外は、試験例1と条件を同じくして、試験例5の積層フィルムを作成した。そして、試験例5の積層フィルムに、試験例1と条件を同じくして、透過波長である355nmの波長を有したレーザーを照射した。
[Test Example 5]
The test was conducted under the same conditions as in Test Example 1 except that the adhesive resin layer 12 having a thickness of 15 μm was formed so that the content of titanium oxide particles was 5% by mass with respect to the total amount of the adhesive resin layer 12. The laminated film of Example 5 was prepared. Then, the laminated film of Test Example 5 was irradiated with a laser having a wavelength of 355 nm, which is a transmission wavelength, under the same conditions as in Test Example 1.

[試験例6]
試験例1の積層フィルムに、533nmの波長を有したレーザーを照射した。この際、情報として、GS1データバーのなかの限定型合成シンボルCC−Aタイプを印字した。レーザーマーキングに用いた条件は、以下の通りである。
[Test Example 6]
The laminated film of Test Example 1 was irradiated with a laser having a wavelength of 533 nm. At this time, as information, the limited synthetic symbol CC-A type in the GS1 data bar was printed. The conditions used for laser marking are as follows.

レーザー発振器 :MD−X1020(株式会社キーエンス製)
スキャンスピード:3000mm/秒
出力 :13W
レーザーパワー :40%以上100%以下
Qスイッチ周波数:100kHz
スポット可変 :−60
印字回数 :1回
印字時間 :400ms以上500ms以下
Laser oscillator: MD-X1020 (manufactured by KEYENCE CORPORATION)
Scan speed: 3000 mm / sec Output: 13 W
Laser power: 40% or more and 100% or less Q-switch frequency: 100 kHz
Variable spot: -60
Number of prints: 1 Print time: 400 ms or more and 500 ms or less

[評価]
各試験例の積層フィルムに関して、レーザーマーキングが行われている期間に揮発粒子が発生しているか否かの評価を目視によって評価した。また、レーザーマーキングが行われた箇所にピンホールが発生しているか否かを光学顕微鏡の観察結果を用いて評価した。さらに、レーザーマーキングされた情報について、XaminerELITE(ムナゾウ社製)を用いたシンボルコントラスト判定を行った。シンボルコントラスト値であるSC値は、クワイエットゾーンを含む、走査反射率波形上の最大反射率と最小反射率との差から求められ、以下の基準で評価した。各評価の結果を表1に示す。
A:SC値≧70%
B:70%>SC値≧50%
C:50%>SC値≧40%
D:40%>SC値≧20%
E:20%>SC値
[Evaluation]
For the laminated film of each test example, the evaluation of whether or not volatile particles were generated during the period of laser marking was visually evaluated. In addition, it was evaluated using the observation results of an optical microscope whether or not pinholes were generated at the places where the laser marking was performed. Further, the laser-marked information was subjected to symbol contrast determination using XaminerELITE (manufactured by Munazo). The SC value, which is a symbol contrast value, was obtained from the difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance on the scanning reflectance waveform including the quiet zone, and was evaluated according to the following criteria. The results of each evaluation are shown in Table 1.
A: SC value ≥ 70%
B: 70%> SC value ≥ 50%
C: 50%> SC value ≥ 40%
D: 40%> SC value ≥ 20%
E: 20%> SC value

Figure 2021094770
試験例1から試験例4までの各試験例においては、ピンホールの発生、および、揮発粒子の発生が認められず、SC値が70%以上であることが認められた。試験例5においては、SC値が20%以上40%未満ではあるが、ピンホールの発生、および、揮発粒子の発生は認められなかった。一方で、試験例6においては、SC値が70%以上ではあるが、ピンホールの発生、および、フュームの発生が認められた。
Figure 2021094770
In each of Test Examples 1 to 4, no pinholes and volatile particles were observed, and the SC value was found to be 70% or more. In Test Example 5, although the SC value was 20% or more and less than 40%, no pinholes and no volatile particles were observed. On the other hand, in Test Example 6, although the SC value was 70% or more, the occurrence of pinholes and the occurrence of fumes were observed.

以上、上記実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
(1)透過波長のレーザーによって変色する無機化合物粉末を含む接着性樹脂層12を有した積層フィルムは、接着性樹脂の黒化が抑制される一方で、無機化合物粉末を変色させることが可能である。そのため、レーザーマーキングにおいて揮発粒子が発生することを抑制できる。
As described above, according to the above embodiment, the following effects can be obtained.
(1) A laminated film having an adhesive resin layer 12 containing an inorganic compound powder that is discolored by a laser having a transmission wavelength can discolor the inorganic compound powder while suppressing blackening of the adhesive resin. is there. Therefore, it is possible to suppress the generation of volatile particles in laser marking.

(2)基材層11が透明樹脂層である場合には、レーザーマーキングによる情報を外部から読み取りやすくなる。また、情報の読み取りやすさが所望の程度である前提では、積層フィルムに照射するレーザーパワーを抑えることが可能でもあるから、揮発粒子が発生することをさらに抑制できる。 (2) When the base material layer 11 is a transparent resin layer, the information obtained by laser marking can be easily read from the outside. Further, on the premise that the readability of the information is a desired degree, it is possible to suppress the laser power irradiating the laminated film, so that the generation of volatile particles can be further suppressed.

(3)無機化合物粉末の含有量が接着性樹脂層12に対して10質量%以上である場合には、情報のコントラストを高めることが可能であって、情報の読み取りやすさを向上できる。 (3) When the content of the inorganic compound powder is 10% by mass or more with respect to the adhesive resin layer 12, the contrast of information can be enhanced and the readability of information can be improved.

(4)無機化合物粉末の含有量が接着性樹脂層12に対して40質量%以下である場合には、基材層11と熱可塑性樹脂層13との間における高い剥離強度を確保することが可能である。 (4) When the content of the inorganic compound powder is 40% by mass or less with respect to the adhesive resin layer 12, high peel strength between the base material layer 11 and the thermoplastic resin layer 13 can be ensured. It is possible.

(5)接着性樹脂を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含んでいるから、機械的、物理的、および、化学的に優れた性質を持ち、高い強度や耐熱性を有することが可能である。これにより、例えば、密封性の確保に高い強度を要する包装体などのように、適用対象の拡大化が可能となる。 (5) Since the resin constituting the adhesive resin contains a polyolefin-based resin, it has excellent mechanical, physical, and chemical properties, and can have high strength and heat resistance. .. This makes it possible to expand the scope of application, for example, in a package that requires high strength to ensure hermeticity.

(6)積層フィルムから製造される包装体は、包装体の外部からレーザーを照射することによってレーザーマーキングすることが可能であって、例えば、個々の内容物の製造番号などの可変情報を印刷することに適している。 (6) A package manufactured from a laminated film can be laser-marked by irradiating a laser from the outside of the package, and for example, variable information such as a serial number of each content is printed. Suitable for.

(7)接着性樹脂層12に無機化合物粉末を含む構成は、積層フィルムの内部に情報が記録されるため、偽造、改ざん、および、変造を抑制可能であり、例えば、個人を特定し認証するID情報を含むセキュリティ媒体に関わる情報を印字することにも適している。 (7) In the configuration in which the adhesive resin layer 12 contains the inorganic compound powder, information is recorded inside the laminated film, so that counterfeiting, tampering, and alteration can be suppressed. For example, an individual is identified and authenticated. It is also suitable for printing information related to security media including ID information.

(8)接着性樹脂層12に無機化合物粉末を含む構成であれば、環境に対する耐性や意匠性の向上を求められる基材層11において、無機化合物粉末の添加による制約を軽減できる。また、対象物との接着性の向上を求められる熱可塑性樹脂層13においても、無機化合物粉末の添加による制約を軽減できる。 (8) If the adhesive resin layer 12 contains the inorganic compound powder, the restrictions due to the addition of the inorganic compound powder can be reduced in the base material layer 11 which is required to improve the resistance to the environment and the design. Further, even in the thermoplastic resin layer 13 which is required to improve the adhesiveness to the object, the restriction due to the addition of the inorganic compound powder can be reduced.

(9)接着性樹脂層12に無機化合物粉末を含む構成であれば、押し出しラミネート法において無機化合物粉末の含有量を変更することが容易であるから、情報のコントラストを積層フィルムの用途に合わせて調整することが容易ともなる。 (9) If the adhesive resin layer 12 contains the inorganic compound powder, it is easy to change the content of the inorganic compound powder in the extrusion laminating method, so that the contrast of information can be adjusted according to the application of the laminated film. It also makes it easier to adjust.

なお、上記実施形態は、以下のように変更して実施できる。
・レーザーマーキングによる変色は、無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂で生じてもよい。接着性樹脂に変色が生じる場合であっても、無機化合物粉末の変色が接着性樹脂よりも優先的に生じる分だけ、揮発粒子が生じることを抑えることは可能である。
The above embodiment can be modified as follows.
-Discoloration due to laser marking may occur in an adhesive resin located around the inorganic compound powder. Even when the adhesive resin is discolored, it is possible to suppress the generation of volatile particles by the amount that the discoloration of the inorganic compound powder occurs preferentially over the adhesive resin.

ただし、変色した無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂と、変色していない無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂とが同色である構成、すなわち、接着性樹脂が変色しない構成であれば、変色した無機化合物粉末と変色していない無機化合物粉末との間で、接着性樹脂を背景としたコントラストが高まる。加えて、接着性樹脂と変色していない無機化合物粉末とが同色である構成であれば、上述したコントラストがさらに高まる。無機化合物粉末が有する色は、無機化合物粉末を構成する材料、形状、大きさによって調整することが可能である。 However, even if the adhesive resin located around the discolored inorganic compound powder and the adhesive resin located around the non-discolored inorganic compound powder have the same color, that is, the adhesive resin does not discolor. For example, the contrast between the discolored inorganic compound powder and the non-discolored inorganic compound powder is enhanced against the background of the adhesive resin. In addition, if the adhesive resin and the non-discolored inorganic compound powder have the same color, the above-mentioned contrast is further enhanced. The color of the inorganic compound powder can be adjusted according to the material, shape, and size of the inorganic compound powder.

・透過波長を有するレーザーは、熱可塑性樹脂層13から接着性樹脂層12に向けて照射されてもよい。この際、熱可塑性樹脂層13は、紫外線波長域のなかに透過波長を有する。 -The laser having a transmission wavelength may be irradiated from the thermoplastic resin layer 13 toward the adhesive resin layer 12. At this time, the thermoplastic resin layer 13 has a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength region.

11…基材層、12,15…接着性樹脂層、12A…無変色体、12B…変色体、13…熱可塑性樹脂層、14…アルミ層。 11 ... Base material layer, 12, 15 ... Adhesive resin layer, 12A ... Non-discolored body, 12B ... Discolored body, 13 ... Thermoplastic resin layer, 14 ... Aluminum layer.

Claims (9)

紫外線波長域のなかに透過波長を有する基材層と、
熱可塑性樹脂層と、
前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、
前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含む
積層フィルム。
A base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength range,
With a thermoplastic resin layer,
An adhesive resin layer located between the base material layer and the thermoplastic resin layer is provided.
The adhesive resin layer is a laminated film containing an inorganic compound powder that changes color in response to a laser having a transmission wavelength and an adhesive resin that transmits a laser having a transmission wavelength more than the inorganic compound powder.
前記基材層は、透明樹脂層である
請求項1に記載の積層フィルム。
The laminated film according to claim 1, wherein the base material layer is a transparent resin layer.
前記無機化合物粉末の含有量は、前記接着性樹脂層の全量に対して10質量%以上である
請求項1または2に記載の積層フィルム。
The laminated film according to claim 1 or 2, wherein the content of the inorganic compound powder is 10% by mass or more with respect to the total amount of the adhesive resin layer.
前記接着性樹脂層を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂を含む
請求項1から3のいずれか一項に記載の積層フィルム。
The laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin constituting the adhesive resin layer contains a polyolefin-based resin.
紫外線波長域のなかに透過波長を有する基材層と、
溶着された熱可塑性樹脂層と、
前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、
前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含む
包装体。
A base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength range,
With the welded thermoplastic resin layer,
An adhesive resin layer located between the base material layer and the thermoplastic resin layer is provided.
The adhesive resin layer is a package containing an inorganic compound powder that changes color in response to a laser having a transmission wavelength and an adhesive resin that transmits a laser having a transmission wavelength more than the inorganic compound powder.
前記無機化合物粉末の一部が前記透過波長のレーザーを受けて変色している
請求項5に記載の包装体。
The package according to claim 5, wherein a part of the inorganic compound powder is discolored by receiving a laser having a transmission wavelength.
前記接着性樹脂層は、変色した前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂と、変色していない前記無機化合物粉末の周囲に位置する接着性樹脂とが同色である
請求項6に記載の包装体。
The sixth aspect of claim 6, wherein the adhesive resin layer has the same color as the adhesive resin located around the discolored inorganic compound powder and the adhesive resin located around the non-discolored inorganic compound powder. Packaging body.
積層フィルムにレーザーを照射すること、および、
前記積層フィルムが備える熱可塑性樹脂層を加熱して熱溶着を行うこと、を含む、包装体の製造方法であって、
前記積層フィルムは、
紫外線波長域のなかに透過波長を有する基材層と、
前記基材層と前記熱可塑性樹脂層との間に位置する接着性樹脂層と、を備え、
前記接着性樹脂層は、前記透過波長のレーザーを受けて変色する無機化合物粉末と、前記透過波長のレーザーを前記無機化合物粉末よりも透過する接着性樹脂と、を含み、
前記レーザーを照射することでは、前記透過波長のレーザーを前記基材層から前記接着性樹脂層に向けて照射して前記無機化合物粉末を変色させる
包装体の製造方法。
Irradiating the laminated film with a laser and
A method for producing a package, which comprises heating a thermoplastic resin layer included in the laminated film to perform heat welding.
The laminated film is
A base material layer having a transmission wavelength in the ultraviolet wavelength range,
An adhesive resin layer located between the base material layer and the thermoplastic resin layer is provided.
The adhesive resin layer contains an inorganic compound powder that changes color in response to a laser having a transmission wavelength, and an adhesive resin that transmits a laser having a transmission wavelength more than the inorganic compound powder.
A method for producing a package in which the inorganic compound powder is discolored by irradiating the laser with a laser having a transmission wavelength from the base material layer toward the adhesive resin layer.
前記レーザーを照射することは、前記包装体に内容物が充填された後に行われる
請求項8に記載の包装体の製造方法。
The method for manufacturing a package according to claim 8, wherein irradiating the laser is performed after the package is filled with the contents.
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