JP2021085007A - Water-soluble sheet-like colorant, water-soluble sheet-like colorant set, and paint set - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水溶性シート状色材および製造方法に関するものである。この水溶性シート状色材は、水に溶かすことにより、水彩絵の具として使用することができる。 The present invention relates to a water-soluble sheet-like coloring material and a production method. This water-soluble sheet-like coloring material can be used as a watercolor paint by dissolving it in water.
水彩絵の具としては、液状、またはペースト状のものが一般的であるが、その他の形態として、粉末状、もしくは顆粒状のもの、またはパレット等に固体状態で固定されたものも存在する。さらには、シート状の絵の具についても提案されている（特許文献１および２）。シート状の絵の具は、特に、シートどうしがはりつきにくいこと、適度な自立性や柔軟性を有すること、および水へ溶かしたときに速やかに均一な状態になることが求められており、これらの点の改良が求められていた。 The watercolor paints are generally in the form of liquids or pastes, but as other forms, there are also those in the form of powders or granules, or those fixed in a solid state on a palette or the like. Furthermore, sheet-shaped paints have also been proposed (Patent Documents 1 and 2). Sheet-shaped paints are particularly required to have difficulty in sticking to each other, to have appropriate independence and flexibility, and to be in a uniform state quickly when dissolved in water. Was required to be improved.
本発明は、上記の課題に鑑みて、シートどうしがはりつきにくいこと、適度な自立性や柔軟性を有すること、および水へ溶かしたときに速やかに均一な状態になることが可能な、水溶性シート状色材を提供するものである。 In view of the above problems, the present invention is water-soluble, which makes it difficult for the sheets to stick to each other, has appropriate independence and flexibility, and can quickly become a uniform state when dissolved in water. It provides a sheet-shaped coloring material.
本発明による水溶性シート状色材は、
α−グルカン、
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
着色剤
を含んでなる。
The water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention
α-glucan,
It contains a non-ionic water-soluble chain polymer and a colorant.
本発明による水溶性シート状色材セットは、
α−グルカン、
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
第一着色剤
を含んでなる第一水溶性シート色材と
α−グルカン、
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
第二着色剤
を含んでなる第二水溶性シート色材と
の組み合わせを具備してなり、前記第一着色剤と第二着色剤とが異なる。
The water-soluble sheet-like color material set according to the present invention
α-glucan,
A first water-soluble sheet colorant and α-glucan, which comprises a non-ionic water-soluble chain polymer and a first colorant.
It comprises a combination of a nonionic water-soluble chain polymer and a second water-soluble sheet colorant containing a second colorant, and the first colorant and the second colorant are different.
本発明による絵具セットは、上記した水溶性シート状色材と、筆とを具備してなる。 The paint set according to the present invention comprises the above-mentioned water-soluble sheet-like coloring material and a brush.
本発明による水溶性シート状色材は、粘着性が低く、適度な自立性や柔軟性を有し、取り扱い性に優れている。また、シート状であるために、溶解する前に手でちぎったり、はさみで切るなどして適当量を分取して、濃度調整などが容易である。本発明による水溶性シート状色材は、強度が高いが、ちぎれるときは伸びずにちぎれ、また表面のべたつきも少ないので、特に取り扱い性に優れている。また、本発明による水溶性シート状色材は水への溶解性に優れており、水に溶かしたとき速やかに均一な状態になるため、筆を用いて描画した際に、色むらのない良好な筆跡を得られ、発色性も優れている。また、本発明による水溶性シート状色材は、異なる色のシート状色材と組み合わせて用いることもできる。 The water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention has low adhesiveness, has appropriate independence and flexibility, and is excellent in handleability. Further, since it is in the form of a sheet, it is easy to adjust the concentration by tearing it by hand or cutting it with scissors to separate an appropriate amount before melting. The water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention has high strength, but when it is torn, it does not stretch and is torn, and the surface is less sticky, so that it is particularly excellent in handleability. In addition, the water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention has excellent solubility in water and quickly becomes a uniform state when dissolved in water. Therefore, when drawing with a brush, there is no color unevenness. Excellent handwriting and excellent color development. Further, the water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention can also be used in combination with a sheet-like coloring material having a different color.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、特に断らない限り、配合を示す「部」、「％」、「比」などは質量基準であり、含有量は水溶性シート状色材の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, unless otherwise specified, "parts", "%", "ratio", etc. indicating the composition are based on mass, and the content is based on the mass of the water-soluble sheet-like coloring material. It is the mass% of the component.
＜水溶性シート状色材＞
本発明による水溶性シート状色材（以下、単にシート状色材ということがある）は、α−グルカン、非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および着色剤を含んでなる。
<Water-soluble sheet-like coloring material>
The water-soluble sheet-like colorant according to the present invention (hereinafter, may be simply referred to as sheet-like colorant) contains α-glucan, a nonionic water-soluble chain polymer, and a colorant.
本発明によるシート状色材は、適度な自立性や柔軟性を有する固体である。シート状であるために、切断が容易であり、また収容する容器が必要なく、それ自体を１枚ごとに取り扱うことができるので、取り扱い性にも優れている。シート状形状として、厚さが均一なフィルムが代表的なものとして挙げられるが、部分的に厚みを変化させて、厚みの薄い部分で切断を容易にしていてもよい。ただし、本発明によるシート状色材は発色性が高いので、比較的薄い形状であっても十分な発色が得られるため、厚さが均一な薄膜形状でも十分な特性を発揮できる。このようなシート状色材の平均膜厚は、特に限定されないが、好ましくは５〜３００μｍであり、より好ましくは１０〜１５０μｍである。バーコーターを用いるような製造方法の場合は、平均膜厚が、１０〜６０ｍμであることが好ましい。ここで平均膜厚は、マイクロゲージによって測定することができる。このような平均膜厚を有するシート状色材は、乾燥状態でも柔軟性を有し、また取り扱いに十分な強度を実現できる。また、本発明によるシート状色材は、粘着性が低いものであり、手で持った際に、手に成分が付着しにくい。また、複数のシートを重ねて保管しても、相互に付着しづらいものである。 The sheet-shaped coloring material according to the present invention is a solid having appropriate independence and flexibility. Since it is in the form of a sheet, it is easy to cut, and since it does not require a container for accommodating it and can be handled one by one, it is also excellent in handleability. A typical sheet-like shape is a film having a uniform thickness, but the thickness may be partially changed to facilitate cutting in a thin portion. However, since the sheet-shaped coloring material according to the present invention has high color-developing property, sufficient color can be obtained even in a relatively thin shape, so that sufficient characteristics can be exhibited even in a thin film shape having a uniform thickness. The average film thickness of such a sheet-shaped coloring material is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 μm, and more preferably 10 to 150 μm. In the case of a manufacturing method using a bar coater, the average film thickness is preferably 10 to 60 mμ. Here, the average film thickness can be measured by a micro gauge. The sheet-shaped coloring material having such an average film thickness has flexibility even in a dry state, and can realize sufficient strength for handling. Further, the sheet-shaped coloring material according to the present invention has low adhesiveness, and when it is held by hand, the components are unlikely to adhere to the hand. Further, even if a plurality of sheets are stacked and stored, they are difficult to adhere to each other.
本発明によるシート状色材は、水に接触すると、溶解して、液状組成物になる。この液状組成物は、一般的に使用される絵の具を水に分散させたものや塗料などと同様に使用することができる。用いる水の温度は特に限定されないが、室温程度の水に溶解可能であればよい。水への接触方法は、特に限定されないが、例えば、水を含ませた筆をシート状色材に接触させて擦過すること、シート状色材にスポイト等で水を滴下すること、水に適当な大きさのシート状色材を浸漬すること、等が挙げられる。必要に応じて、シート状色材を水中に投入し、筆等を用いて撹拌してもよい。 When the sheet-shaped coloring material according to the present invention comes into contact with water, it dissolves into a liquid composition. This liquid composition can be used in the same manner as a commonly used paint dispersed in water, a paint, or the like. The temperature of the water used is not particularly limited as long as it can be dissolved in water at about room temperature. The method of contact with water is not particularly limited, but for example, a brush soaked in water is brought into contact with the sheet-shaped coloring material and scraped, water is dropped on the sheet-shaped coloring material with a dropper or the like, and water is suitable. Immersing a sheet-like coloring material of a large size can be mentioned. If necessary, the sheet-shaped coloring material may be put into water and stirred with a brush or the like.
本発明によるシート状色材は、着色剤が均一に分散されているため、水に接触したときに、速やかに均一な液状の絵の具にすることができる。その絵の具を筆等に含浸させ、描画すると、色むらのない良好な筆跡（描画跡）が得られる。 Since the colorant is uniformly dispersed in the sheet-shaped coloring material according to the present invention, it can be quickly made into a uniform liquid paint when it comes into contact with water. When the paint is impregnated into a brush or the like and drawn, a good handwriting (drawing mark) without color unevenness can be obtained.
以下に、本発明による水溶性シート状色材に用いられる成分について、説明する。 Hereinafter, the components used in the water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention will be described.
＜α−グルカン＞
本発明に用いられるα−グルカンは、上記のようなシート状色材の形状を維持するための主材料となるものであり、かつ皮膜形成後に、水に溶解することができるものである。また、シート状色材を水に溶かして、描画した際に、着色された皮膜を形成する役割を果たすこともできる。
本発明において、α−グルカンとは、グルコースがα−１，４−結合で鎖状に結合した構造を基本とし、一部のグルコースの６位から分岐した構造を有していてもよい構造を有するポリマーのことを意味する。α−グルカンとしては、アミロース、プルランなどが挙げられ、その中で、プルランが好ましい。
<Α-Glucan>
The α-glucan used in the present invention is a main material for maintaining the shape of the sheet-like coloring material as described above, and can be dissolved in water after the film is formed. It can also play a role in forming a colored film when the sheet-shaped coloring material is dissolved in water and drawn.
In the present invention, α-glucan is basically a structure in which glucose is linked in a chain with α-1,4-bonds, and may have a structure branched from the 6-position of a part of glucose. It means a polymer having. Examples of α-glucan include amylose and pullulan, of which pullulan is preferable.
α−グルカンの質量平均分子量は、好ましくは１，０００〜６００万、より好ましくは１０万〜１５０万、さらに好ましくは２０万〜６０万である。この範囲にあると、自立性の高い皮膜を形成することができ、水での再溶解性が高いものとなる。ここで、本発明において、質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて通常の方法で測定することができる。
α−グルカンの含有量は、シート状色材の総質量を基準として、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５質量％であり、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
The mass average molecular weight of α-glucan is preferably 10 to 6 million, more preferably 100,000 to 1.5 million, and even more preferably 200,000 to 600,000. Within this range, a highly self-sustaining film can be formed, and the resolubility in water becomes high. Here, in the present invention, the mass average molecular weight can be measured by a usual method using gel permeation chromatography.
The content of α-glucan is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5, based on the total mass of the sheet-like coloring material. ~ 3% by mass.
＜非イオン性水溶性鎖状ポリマー＞
本発明に用いられる非イオン性水溶性鎖状ポリマーは、シート状色材を水に接触させたときの溶解を促進する作用を有すると共に、シート状色材を水に溶解させたときに着色剤を均一に分散させる作用も有すると考えられる。
<Non-ionic water-soluble chain polymer>
The non-ionic water-soluble chain polymer used in the present invention has an action of promoting dissolution when the sheet-shaped coloring material is brought into contact with water, and also has a coloring agent when the sheet-shaped coloring material is dissolved in water. It is considered that it also has an action of uniformly dispersing.
本発明に用いられる非イオン性水溶性鎖状ポリマーとしては、主鎖に環状構造を含まないものである。具体的にはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、好ましくはポリビニルアルコールである。
非イオン性水溶性鎖状ポリマーは、重合度が２００〜１，４００であることが特に好ましく、２００〜８００であることが最も好ましい。
The nonionic water-soluble chain polymer used in the present invention does not contain a cyclic structure in the main chain. Specific examples thereof include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polyethylene oxide and the like, and polyvinyl alcohol is preferable.
The nonionic water-soluble chain polymer preferably has a degree of polymerization of 200 to 1,400, most preferably 200 to 800.
非イオン性水溶性鎖状ポリマーの含有量は、シート状色材の総質量を基準として、好ましくは１〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０〜３５質量％である。 The content of the nonionic water-soluble chain polymer is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 35% by mass, still more preferably 10 to 10% by mass, based on the total mass of the sheet-like coloring material. It is 35% by mass.
また、本発明において、水溶性シート状色材が乾燥状態でも柔軟性を有し、また取り扱いに十分な強度を有しながらも、優れた再溶解性を得ることを考慮すると、αグルカンに対する、非イオン性水溶性鎖状ポリマーの含有比（非イオン性水溶性鎖状ポリマー／αグルカン）は、質量基準で、０．１〜３０が好ましく、１〜２５がより好ましく、１０〜２５がさらに好ましい。 Further, in the present invention, considering that the water-soluble sheet-like coloring material has flexibility even in a dry state and has sufficient strength for handling, but also has excellent resolubility, it is considered that the water-soluble sheet-like coloring material has excellent resolubility. The content ratio of the nonionic water-soluble chain polymer (nonionic water-soluble chain polymer / α-glucan) is preferably 0.1 to 30, more preferably 1 to 25, and further preferably 10 to 25 on a mass basis. preferable.
＜着色剤＞
本発明には、従来公知の顔料、染料であればいずれも用いることができる。
<Colorant>
Any conventionally known pigment or dye can be used in the present invention.
着色剤は顔料であることが好ましい。顔料としては、特に制限されるものではなく、例えば、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、キノフタロン系顔料、スチレン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、さらには、アルミ顔料、パール顔料、マイクロカプセル顔料、着色樹脂粒子顔料等が挙げられる。尚、顔料は予め、界面活性剤などの顔料分散剤を用いて媒体に分散された水分散顔料製品などを用いてもよい。 The colorant is preferably a pigment. The pigment is not particularly limited, and examples thereof include inorganic, organic, and processed pigments. Specific examples thereof include carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, and phthalocyanine pigments. , Azo pigments, quinacridone pigments, quinophthalone pigments, styrene pigments, triphenylmethane pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, aluminum pigments, pearl pigments, microcapsule pigments, colored resins Examples include particle pigments. As the pigment, an aqueous dispersion pigment product or the like dispersed in a medium using a pigment dispersant such as a surfactant in advance may be used.
酸化チタンは、一般に白色の顔料として用いられるが、同時に描画によって形成される筆跡の隠蔽性を向上させことができる。したがって、隠蔽材としての機能も有する。よって、その他の顔料に、さらに酸化チタンを含むことにより、それを用いて描画した際に、筆跡濃度を向上させることができる。
また、シート状色材そのものの色と、シート状色材を水に溶かして描画した際の色が、反射や吸収などの影響で、異なって認識されることがあるが、酸化チタンを含ませることで、シート状色材そのものの色と、シート状色材を水に溶かした際の色とを近づけることができる。この結果、描画に際して使用者が意図した色材を容易に選択することができる。この目的で酸化チタンを含む場合は、その他の顔料に対して、酸化チタンの含有量が０．１〜５０質量％であることが好ましい。
Titanium oxide is generally used as a white pigment, but at the same time, it can improve the concealing property of handwriting formed by drawing. Therefore, it also has a function as a concealing material. Therefore, by further containing titanium oxide in the other pigments, it is possible to improve the handwriting density when drawing with the other pigments.
In addition, the color of the sheet-like coloring material itself and the color when the sheet-like coloring material is dissolved in water and drawn may be recognized differently due to the influence of reflection and absorption, but titanium oxide is included. As a result, the color of the sheet-shaped coloring material itself can be brought close to the color when the sheet-shaped coloring material is dissolved in water. As a result, the color material intended by the user can be easily selected at the time of drawing. When titanium oxide is contained for this purpose, the content of titanium oxide is preferably 0.1 to 50% by mass with respect to other pigments.
また、染料としては、例えば、フタロシアニン系染料、ピラゾロン系染料、ニグロシン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料などが挙げられる。 Examples of the dye include a phthalocyanine dye, a pyrazolone dye, a niglosin dye, an anthraquinone dye, and an azo dye.
着色剤は、透明性、隠蔽性など、目的とする品質に応じて、適宜単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。 The colorant may be used alone or in combination of two or more, depending on the desired quality such as transparency and concealing property.
着色剤の含有量は、その種類によって異なるが、発色および描画性より、シート状色材の総質量を基準として、５〜７０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜６５質量％であり、さらに好ましくは２０〜６５質量％である。 The content of the colorant varies depending on the type, but is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 65% by mass, based on the total mass of the sheet-like coloring material, from the viewpoint of color development and drawability. It is preferably 20 to 65% by mass.
＜体質材＞
本発明によるシート状色材は、体質材を含んでなる。ここで、本発明において、体質材とは、それ自体の着色性や隠蔽性は低いが、着色剤が紙繊維等の間に沈むことを抑制し、また体質材自体が光を散乱することができるものであり、着色剤と組み合わせることで、隠蔽性や発色性を高めることができるものをいう。さらに、体質材を含むことで、膜の強度を高めたり、膜厚を厚くしたり、シート状色材を水に接触させたときの溶解を促進することもできる。体質材としては、具体的には、カオリン、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、好ましくはカオリンである。特に、本発明において、酸化チタンなどの白色顔料を用いた場合、白色顔料とカオリンとを組み合わせることで、白色度が向上するため、好ましい。なお、これらの体質材の一部は無色ではないので、着色剤としての機能を併せ持っている。
体質材の含有量は、シート状色材の総質量を基準として、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、２０〜３５質量％であることがさらに好ましい。
また、体質材の含有量は、体質材および着色剤の総質量を基準として、１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることが好ましい。
<Constitution material>
The sheet-shaped coloring material according to the present invention comprises an extender material. Here, in the present invention, the constitutional material itself has low coloring and hiding properties, but it suppresses the colorant from sinking between paper fibers and the like, and the constitutional material itself scatters light. It is a product that can be used, and when combined with a colorant, it can enhance the hiding power and color development. Further, by including the constitutional material, it is possible to increase the strength of the film, increase the film thickness, and promote the dissolution of the sheet-shaped coloring material when it is brought into contact with water. Specific examples of the constitutional material include kaolin, talc, mica, clay, bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide and the like, and kaolin is preferable. In particular, in the present invention, when a white pigment such as titanium oxide is used, the whiteness is improved by combining the white pigment and kaolin, which is preferable. Since some of these constitutional materials are not colorless, they also have a function as a colorant.
The content of the constitutional material is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 20 to 35% by mass, based on the total mass of the sheet-shaped coloring material. More preferred.
The content of the constitutional material is preferably 10 to 70% by mass, preferably 20 to 60% by mass, based on the total mass of the constitutional material and the colorant.
さらに、優れた水溶性状シートの発色性、膜強度、さらには再溶解性を考慮すると、非イオン性水溶性鎖状ポリマーの含有量は、着色剤と体質材の総質量を基準として、５〜５００質量％であることが好ましく、５〜３００質量％であることがより好ましく、１０〜１５０質量％であることがさらに好ましい。 Furthermore, considering the color development, film strength, and resolubility of the excellent water-soluble sheet, the content of the nonionic water-soluble chain polymer is 5 to 5 based on the total mass of the colorant and the extender. It is preferably 500% by mass, more preferably 5 to 300% by mass, and even more preferably 10 to 150% by mass.
＜その他＞
本発明によるシート状色材は、必要に応じてその他の材料を含むことができる。用いることができる添加剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、多価アルコール、界面活性剤、水、粘度調整剤、塗布性能改善剤、防腐剤、消泡剤等が挙げられる。その他通常水性絵の具に使用できるものも含むことができる。
<Others>
The sheet-shaped coloring material according to the present invention may contain other materials, if necessary. Examples of additives that can be used include fatty acid metal salts, polyhydric alcohols, surfactants, water, viscosity regulators, coating performance improvers, preservatives, defoamers and the like. Others that can usually be used in water-based paints can also be included.
脂肪酸金属塩は、シート状色材を水に接触させたときの溶解を促進したり、シート状色材を水に溶解させたときに、顔料粒子を均一に分散させる作用を有すると考えられる。
脂肪酸金属塩としては、炭素数１２以上の脂肪酸の金属塩であることが好ましく、具体的には、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、イソステアリン酸リチウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウムなどが挙げられ、好ましくはオレイン酸カリウムである。
脂肪酸金属塩の含有量は、シート状色材の総質量を基準として、好ましくは０．５〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％である。ただし、脂肪酸金属塩を含むことで、水に溶解させたときに泡立ちが起こることもあるので、脂肪酸金属塩を含まないことも好ましい一態様である。
The fatty acid metal salt is considered to have an effect of promoting dissolution when the sheet-shaped coloring material is brought into contact with water, or having an action of uniformly dispersing pigment particles when the sheet-shaped coloring material is dissolved in water.
The fatty acid metal salt is preferably a metal salt of a fatty acid having 12 or more carbon atoms, and specifically, lithium stearate, sodium stearate, potassium stearate, lithium palmitate, sodium palmitate, potassium palmitate, and the like. Lithium myristate, sodium myristate, potassium myristate, lithium laurate, sodium laurate, potassium laurate, lithium oleate, sodium oleate, potassium oleate, lithium isostearate, sodium isostearate, potassium isostearate, etc. It is preferably potassium oleate.
The content of the fatty acid metal salt is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the total mass of the sheet-shaped coloring material. However, since foaming may occur when dissolved in water by containing the fatty acid metal salt, it is also a preferable aspect that the fatty acid metal salt is not contained.
多価アルコールは、シート状色材の過乾燥を抑制し、適度に湿らせておくことを目的に用いることができる。また、シート状色材中の着色剤の凝集を防ぎ、被膜に塑性を与える作用も有すると考えられる。多価アルコールとしてはジオールまたはトリオールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられ、特に好ましくはグリセリンである。
シート状色材が十分な強度を有するシート形状を維持するために、多価アルコールの含有量は、シート状色材の総質量を基準として、０．５〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
The polyhydric alcohol can be used for the purpose of suppressing overdrying of the sheet-shaped coloring material and keeping it appropriately moistened. Further, it is considered that it also has an action of preventing agglomeration of the colorant in the sheet-shaped coloring material and giving plasticity to the coating film. The polyhydric alcohol is preferably diol or triol, and specific examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and glycerin, and glycerin is particularly preferable.
In order to maintain the sheet shape in which the sheet-shaped coloring material has sufficient strength, the content of the polyhydric alcohol is preferably 0.5 to 30% by mass based on the total mass of the sheet-shaped coloring material. More preferably, it is 1 to 10% by mass.
界面活性剤は、描画時の塗れ性改良剤として、用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン性、カチオン性、アニオン性、または両性イオン性のものが知られているが、適宜選択して用いることができる
また、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤などが挙げられるが、本発明においては、描画時の塗れ性の向上を考慮すると、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤の中から１種以上選択して用いることがより好ましく、中でも、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤を用いることがさらに好ましい。
また、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤としては、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられ、中でも、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが特に好ましい。
The surfactant can be used as a paintability improving agent at the time of drawing. As the surfactant, nonionic, cationic, anionic, or amphoteric ionic ones are known, but they can be appropriately selected and used. Further, as the surfactant, a fluorosurfactant, Examples thereof include silicone-based surfactants, surfactants having an acetylene bond in the structure, and phosphate ester-based surfactants. However, in the present invention, in consideration of improvement in coatability during drawing, fluorine-based surfactants are used. It is more preferable to select and use one or more of the agents, silicone-based surfactants, and surfactants having an acetylene bond in the structure, and among them, it is further preferable to use a surfactant having an acetylene bond in the structure. preferable.
Examples of the surfactant having an acetylene bond in the structure include an acetylene alcohol-based surfactant and an acetylene glycol-based surfactant, and among them, it is particularly preferable to use an acetylene glycol-based surfactant.
本発明によるシート状色材は、水を含むことができる。このような水は、溶媒として添加することのほか、着色剤や界面活性剤などの溶媒や分散媒として添加されてもよい。そのような水は後述する製造方法において、蒸発除去されてもよいし、その一部が水溶性シート状色材に残留していてもよい。 The sheet-shaped coloring material according to the present invention may contain water. In addition to being added as a solvent, such water may be added as a solvent such as a colorant or a surfactant, or as a dispersion medium. Such water may be removed by evaporation in the production method described later, or a part thereof may remain in the water-soluble sheet-like coloring material.
＜水溶性シート状色材の製造方法＞
本発明による水溶性シート状色材の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のように製造することができる。
<Manufacturing method of water-soluble sheet-shaped coloring material>
The method for producing the water-soluble sheet-like coloring material according to the present invention is not particularly limited, but for example, it can be produced as follows.
α−グルカン、非イオン性水溶性鎖状ポリマー、着色剤、および必要に応じてその他の材料を含んでなる混合物を撹拌し、均一な分散液を調製する。着色剤が顔料であるときは、あらかじめ、分散媒に分散された状態であるものを用いることが好ましい。
次に、分散液をベースとなる樹脂フィルム上に、バーコーターやアプリケーターなどにより塗工した後、乾燥し、ベースとなる樹脂フィルムから剥がすことなどにより、シート状色材を製造することができる。
A mixture containing α-glucan, a nonionic water-soluble chain polymer, a colorant and, if necessary, other materials is stirred to prepare a homogeneous dispersion. When the colorant is a pigment, it is preferable to use one that is dispersed in a dispersion medium in advance.
Next, the dispersion liquid can be coated on the base resin film with a bar coater, an applicator, or the like, dried, and peeled off from the base resin film to produce a sheet-like coloring material.
また、他の方法としては、α−グルカン、非イオン性水溶性鎖状ポリマー、着色剤、および必要に応じてその他の材料を含んでなる混合物をニーダーなどで混練し、混練物を押し出し成形し、必要に応じて、カレンダー処理、圧延処理などにより、均一なシート状色材を製造することができる。 As another method, a mixture containing α-glucan, a nonionic water-soluble chain polymer, a colorant, and if necessary, other materials is kneaded with a kneader or the like, and the kneaded product is extruded. If necessary, a uniform sheet-like colorant can be produced by a calendar process, a rolling process, or the like.
＜水溶性シート状色材セット＞
本発明による水溶性色材セットは、
α−グルカン、非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および第一着色剤を含んでなる第一水溶性シート色材と
α−グルカン、非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および第二着色剤を含んでなる第二水溶性シート色材と
の組み合わせを具備してなり、前記第一着色剤と第二着色剤とが異なる。
第一および第二水溶性シート状色材は、上記に記載の本発明によるシート状色材である。
また、第一水溶性シート状色材および第二水溶性シート状色材は、それぞれα−グルカンおよび非イオン性鎖状ポリマーを含んでなる。これらは、第一水溶性シート状色材および第二水溶性シート状色材で同一であっても異なっていてもよい。第一水溶性シート状色材および第二水溶性シート状色材を混合したときの相溶性や製造容易性の観点から、同一のα−グルカンおよび非イオン性鎖状ポリマーを用いることが一般的であるが、用いられる着色剤などとの相溶性や安定性などを考慮して、異なったものを採用することもできる。
この第一および第二水溶性シート状色材を組み合わせて用いることによって、新たな色を有する絵具を形成できる。
さらに、３枚以上のシート状色材を組み合わせることもできる。
<Water-soluble sheet-shaped color material set>
The water-soluble color material set according to the present invention
Contains a first water-soluble sheet colorant comprising α-glucan, a nonionic water-soluble chain polymer, and a first colorant, and α-glucan, a nonionic water-soluble chain polymer, and a second colorant. The first colorant and the second colorant are different from each other.
The first and second water-soluble sheet-like colorants are the sheet-like colorants according to the present invention described above.
Further, the first water-soluble sheet-like coloring material and the second water-soluble sheet-like coloring material contain α-glucan and a nonionic chain polymer, respectively. These may be the same or different in the first water-soluble sheet-like coloring material and the second water-soluble sheet-like coloring material. It is common to use the same α-glucan and non-ionic chain polymer from the viewpoint of compatibility and ease of production when the first water-soluble sheet-like coloring material and the second water-soluble sheet-like coloring material are mixed. However, different ones can be adopted in consideration of compatibility with the colorant used and the like and stability.
By using the first and second water-soluble sheet-like coloring materials in combination, a paint having a new color can be formed.
Further, three or more sheet-shaped coloring materials can be combined.
＜絵具セット＞
本発明による絵具セットは、本発明によるシート状色材または本発明によるシート状色材セットと、筆とを具備してなる。さらに、水を入れる容器、パレット等を組み合わせることができる。本発明による絵具セットは、描画のみならず書画にも用いることができる。例えば、本発明によるシート状色材が黒色の場合に、墨汁として用いることができ、筆と合わせて、書道用途で用いることができる。
<Paint set>
The paint set according to the present invention includes a sheet-like color material according to the present invention or a sheet-like color material set according to the present invention, and a brush. Further, a container for water, a pallet, etc. can be combined. The paint set according to the present invention can be used not only for drawing but also for drawing. For example, when the sheet-shaped coloring material according to the present invention is black, it can be used as ink, and can be used for calligraphy together with a brush.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
＜実施例１＞
（１ａ）シート状色材製造用着色組成物の製造
・プルラン １０質量％水溶液 ５．０質量部
（プルラン 質量平均分子量約４０万）
・ポリビニルアルコール ２０質量％水溶液 ３０質量部
（ポリビニルアルコール 重合度５００、ケン化度８７．０〜８９．０モル％）
・黒色顔料分散体：ピグメントブラック７ ２０質量％水分散体、１０質量％ジエチレングリコール含有、
・オレイン酸カリウム水溶液 １０質量部
（２０質量％オレイン酸カリウム水溶液）
・グリセリン １．０質量部
・水 ４．０質量部
上記配合物を室温で１時間攪拌混合することにより、シート状色材製造用着色組成物を得た。
（１ｂ）シート状色材の製造
上記（１ａ）で得られた着色組成物を、１００μｍのポリプロピレンフィルム上に、バーコーターを用いて塗布し、５０℃で１２時間乾燥して、ポリプロピレンフィルム上に前記組成物が膜状となった膜状物を得た。この膜状物をポリプロピレンフィルムから剥離することにより、黒色のシート状色材を得た。
<Example 1>
(1a) Production of coloring composition for manufacturing sheet-like coloring material-5.0 parts by mass of 10% by mass aqueous solution of pullulan (pullulan mass average molecular weight of about 400,000)
-Polyvinyl alcohol 20% by mass aqueous solution 30 parts by mass (polyvinyl alcohol polymerization degree 500, saponification degree 87.0 to 89.0 mol%)
-Black pigment dispersion: Pigment Black 7 20% by mass aqueous dispersion, 10% by mass containing diethylene glycol,
・ Potassium oleate aqueous solution 10 parts by mass (20% by mass potassium oleate aqueous solution)
-1.0 part by mass of glycerin and 4.0 parts by mass of water The above formulation was stirred and mixed at room temperature for 1 hour to obtain a coloring composition for producing a sheet-shaped coloring material.
(1b) Production of Sheet-shaped Coloring Material The coloring composition obtained in (1a) above is applied onto a 100 μm polypropylene film using a bar coater, dried at 50 ° C. for 12 hours, and then onto the polypropylene film. A film-like product in which the composition was in the form of a film was obtained. By peeling this film-like material from the polypropylene film, a black sheet-like coloring material was obtained.
＜実施例２〜９および比較例１、２＞
（ａ）シート状色材製造用着色組成物の製造
以下の表１に示した配合とした以外は実施例１と同じ方法により、シート状色材製造用着色組成物を作製した。得られた着色組成物を用いて、実施例１と同じ方法で、シート状色材を得た。なお、表中の組成の数値は、質量部を示す。
・プルラン水溶液：プルラン１０質量％水溶液、プルラン 質量平均分子量約４０万、
・アルギン酸ナトリウム水溶液：アルギン酸ナトリウム５質量％水溶液 分子量約１００万、
・ポリビニルアルコール水溶液Ａ：ポリビニルアルコール２０質量％水溶液、ポリビニルアルコール 重合度５００、ケン化度８７．０〜８９．０モル％、
・ポリビニルアルコール水溶液Ｂ：ポリビニルアルコール１０質量％水溶液、ポリビニルアルコール 重合度３，３００、ケン化度８６．５〜８９．５モル％、
・ポリビニルアルコール水溶液Ｃ：ポリビニルアルコール１０質量％水溶液、ポリビニルアルコール 重合度３００、ケン化度８６．０〜９０．０モル％、
・ポリビニルピロリドン水溶液：ポリビニルピロリドン２０質量％水溶液、ポリビニルピロリドン 質量平均分子量４５，０００、
・黒色顔料分散体：ピグメントブラック７ ２０質量％水分散体、１０質量％ジエチレングリコール含有、
・青色顔料分散体：ピグメントブルー１５ ２５質量％水分散体、１０質量％ジエチレングリコール含有、
・白色顔料：ルチル型酸化チタン、平均粒子径０．２７μｍ
・カオリン：「ＡＳＰ−６００」、ＢＡＳＦ社、
・オレイン酸カリウム水溶液：２０質量％オレイン酸カリウム水溶液、
・界面活性剤：アセチレングリコール系界面活性剤「ダイノール６０４」、日信化学工業株式会社
<Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 and 2>
(A) Production of Coloring Composition for Manufacturing Sheet-shaped Coloring Material A coloring composition for manufacturing sheet-shaped coloring material was prepared by the same method as in Example 1 except that the formulations shown in Table 1 below were used. Using the obtained coloring composition, a sheet-shaped coloring material was obtained in the same manner as in Example 1. The numerical values of the compositions in the table indicate parts by mass.
-Pullulan aqueous solution: Pullulan 10% by mass aqueous solution, pullulan mass average molecular weight about 400,000,
-Sodium alginate aqueous solution: Sodium alginate 5% by mass aqueous solution Molecular weight about 1 million,
-Polyvinyl alcohol aqueous solution A: Polyvinyl alcohol 20% by mass aqueous solution, polyvinyl alcohol polymerization degree 500, saponification degree 87.0 to 89.0 mol%,
-Polyvinyl alcohol aqueous solution B: 10% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol, degree of polymerization of polyvinyl alcohol 3,300, degree of saponification 86.5-89.5 mol%,
-Polyvinyl alcohol aqueous solution C: 10% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol, degree of polymerization of polyvinyl alcohol 300, degree of saponification 86.0-90.0 mol%,
-Polyvinylpyrrolidone aqueous solution: 20% by mass aqueous solution of polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone mass average molecular weight 45,000,
-Black pigment dispersion: Pigment Black 7 20% by mass aqueous dispersion, 10% by mass containing diethylene glycol,
-Blue pigment dispersion: Pigment Blue 15 25% by mass aqueous dispersion, 10% by mass containing diethylene glycol,
-White pigment: rutile type titanium oxide, average particle size 0.27 μm
・ Kaolin: "ASP-600", BASF, Inc.
-Potassium oleate aqueous solution: 20% by mass potassium oleate aqueous solution,
-Surfactant: Acetylene glycol-based surfactant "Dynol 604", Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
得られたシート状色材の膜厚を測定した。膜厚の測定は、マイクロゲージにより行った。得られた結果は表１に記載のとおりである。 The film thickness of the obtained sheet-shaped coloring material was measured. The film thickness was measured with a micro gauge. The results obtained are as shown in Table 1.
得られたシート状色材の膜の状態を触診により評価した。実施例および比較例のシート状色材は、全て、成膜性が良好で、シート同士のはりつきもなかった。実施例のシート状色材は、比較例のシート状色材よりも、表面のべたつきがさらに抑えられており、また手でちぎるときに伸びずにちぎれやすく、取り扱い性にさらに優れていた。 The state of the film of the obtained sheet-like coloring material was evaluated by palpation. The sheet-shaped coloring materials of Examples and Comparative Examples all had good film forming properties and did not stick to each other. The sheet-shaped coloring material of the example had a more suppressed surface stickiness than the sheet-shaped coloring material of the comparative example, and when it was torn by hand, it did not stretch and was easily torn off, and was more excellent in handleability.
実施例および比較例のシート状色材は、全て、適度な自立性や柔軟性を有していた。実施例３〜９のシート状色材は、実施例１および２のシート状色材と比較すると、膜厚が厚く、膜の強度も高く、さらに適度な自立性を有しており、例えば、シート状色材製造時にポリプロピレンフィルムから剥離するときに破損等がより起こりにくく、製造が容易であった。一方、これらは、手によるちぎれやすさやはさみ等を用いた切りやすさも備えていた。 The sheet-shaped coloring materials of Examples and Comparative Examples all had appropriate independence and flexibility. The sheet-shaped coloring materials of Examples 3 to 9 have a thicker film thickness, higher film strength, and more appropriate independence as compared with the sheet-shaped coloring materials of Examples 1 and 2, for example. When peeling from the polypropylene film during the production of the sheet-shaped color material, damage and the like are less likely to occur, and the production is easy. On the other hand, these were also easy to tear by hand and easy to cut with scissors.
また、実施例および比較例のシート状色材は、水に接触させると、速やかに均一な状態となり、常温の水を含ませた筆を、それぞれ、得られたシート状色材に接触させて擦過すると、顔料が均一に分散した液状組成物になった。実施例７および８は、シート状色材の製造時や、シート状色材を水に接触させるときに、他の実施例と比較して、泡立ちがより少なかった。 Further, when the sheet-shaped coloring materials of Examples and Comparative Examples were brought into contact with water, they quickly became a uniform state, and the brushes soaked in water at room temperature were brought into contact with the obtained sheet-shaped coloring materials, respectively. When rubbed, it became a liquid composition in which the pigment was uniformly dispersed. Examples 7 and 8 had less foaming as compared with other examples during the production of the sheet-shaped coloring material and when the sheet-shaped coloring material was brought into contact with water.
Claims (10)
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
着色剤
を含んでなる、水溶性シート状色材。 α-glucan,
A water-soluble sheet-like coloring material containing a non-ionic water-soluble chain polymer and a colorant.
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
第一着色剤
を含んでなる第一水溶性シート色材と
α−グルカン、
非イオン性水溶性鎖状ポリマー、および
第二着色剤
を含んでなる第二水溶性シート色材と
の組み合わせを具備してなり、前記第一着色剤と第二着色剤とが異なる、水溶性シート状色材セット。 α-glucan,
A first water-soluble sheet colorant and α-glucan, which comprises a non-ionic water-soluble chain polymer and a first colorant.
It comprises a combination of a nonionic water-soluble chain polymer and a second water-soluble sheet colorant containing a second colorant, and the first colorant and the second colorant are different from each other in water solubility. Sheet-shaped coloring material set.
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