JP2021074915A - Laminate film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層フィルムに関する。具体的には、例えば電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルムの保護フィルムなどとして利用される、コア層とスキン層を備える積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film. Specifically, the present invention relates to a laminated film having a core layer and a skin layer, which is used as a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, for example.
ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているため、包装用を始め、工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年、ポリプロピレンフィルムの低い表面エネルギーを利用して、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等において、保護材や離型材として広く使用されている。 Polypropylene film is widely used as an industrial material film including packaging because of its excellent lightness, thermal stability and mechanical properties. Especially in recent years, by utilizing the low surface energy of polypropylene film, protective materials and release are used in the manufacturing process of electronic parts and electronic substrates, the manufacturing process of thermosetting resin members such as fiber reinforced plastics, and the manufacturing process of photosensitive films. Widely used as a mold material.
例えば、ポリプロピレンフィルムは、電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルム（ビルドアップフィルムは、基材フィルム（ＰＥＴフィルムなど）、粘着剤層（電子基板の封止材となる未硬化又は半硬化の熱硬化性樹脂）、及び保護フィルムが積層された積層体の構成を有する）において、粘着剤層を保護するための保護フィルムとして利用されており、ビルドアップフィルムロールとして、巻取、保管、流通等され、使用されている。このようなビルドアップフィルムでは、基材フィルムに塗布された粘着剤層の上に、保護フィルムを貼り合せた後の巻取工程において、粘着剤層（未硬化又は半硬化の熱硬化性樹脂）は柔らかいため、巻き張力を高めると、巻取体の端面からの粘着剤層のはみ出しが発生しやすい。このため、当該巻取工程においては、熱硬化性樹脂のはみ出しが起こらないよう、低い巻き張力で巻き取るため、ビルドアップフィルムの巻取体の輸送工程等において、搬送機の振動等により、巻取体に含まれる保護フィルム（ポリプロピレンフィルム）と、基材フィルムとの間で巻ズレが生じやすいという問題がある。 For example, a polypropylene film is a build-up film used for manufacturing electronic parts (a build-up film is a base film (PET film, etc.), an adhesive layer (an uncured or semi-cured heat that serves as a sealing material for an electronic substrate). It is used as a protective film for protecting the adhesive layer in (curable resin) and (having a structure of a laminated body in which a protective film is laminated), and is used as a build-up film roll for winding, storage, distribution, etc. Has been used. In such a build-up film, the pressure-sensitive adhesive layer (uncured or semi-cured thermosetting resin) is used in the winding step after the protective film is attached onto the pressure-sensitive adhesive layer applied to the base film. Since is soft, when the winding tension is increased, the adhesive layer tends to protrude from the end face of the wound body. Therefore, in the winding process, the thermosetting resin is wound with a low winding tension so that the heat-curable resin does not squeeze out. There is a problem that winding misalignment is likely to occur between the protective film (polypropylene film) contained in the sample and the base film.
ポリプロピレンフィルムは、その加工性を高めるために、一般に、アンチブロッキング剤を添加して摩擦力を調節することが広く行われている。しかしながら、ビルドアップフィルムに用いられるポリプロピレンフィルムは、接触する熱硬化性樹脂（電子基板を封止する絶縁部材）の絶縁性能に影響及ぼす可能性があることから、アンチブロッキング剤等の添加に制限が設けられている。具体的には、アンチブロッキング剤の添加によってポリプロピレンフィルム表面に凹凸を付与した場合、ポリプロピレンフィルム（保護フィルム）を熱硬化性樹脂から剥がした際、ポリプロピレンフィルム表面に存在するアンチブロッキング剤が脱落し、熱硬化性樹脂に転移する可能性がある。熱硬化性樹脂表面のアンチブロッキング剤が転移した部分は、他の部分に比べて熱硬化性樹脂の層厚が薄くなり、絶縁性能の低下が起こる場合がある。このため、ビルドアップフィルムに用いられるポリプロピレンフィルムには、アンチブロッキング剤等の微粒子の添加に制限があるという問題がある。 In order to improve the processability of polypropylene film, it is generally practiced to add an anti-blocking agent to adjust the frictional force. However, since the polypropylene film used for the build-up film may affect the insulation performance of the thermosetting resin (insulating member that seals the electronic substrate) that comes into contact with the polypropylene film, the addition of an anti-blocking agent or the like is limited. It is provided. Specifically, when the surface of the polypropylene film is made uneven by adding an anti-blocking agent, when the polypropylene film (protective film) is peeled off from the thermosetting resin, the anti-blocking agent existing on the surface of the polypropylene film falls off. May transfer to thermosetting resin. The portion of the surface of the thermosetting resin to which the antiblocking agent has been transferred may have a thinner layer thickness of the thermosetting resin than the other portions, resulting in deterioration of the insulating performance. Therefore, the polypropylene film used for the build-up film has a problem that the addition of fine particles such as an anti-blocking agent is limited.
ポリプロピレンフィルムの加工に適した摩擦力を得る手段として、ポリプロピレンフィルムの表面にコロナ放電による表面改質処理が行われている。しかしながら、コロナ放電処理のみでは、ポリプロピレンフィルムの加工時に、搬送ロール上でのフィルム蛇行、シワの発生、さらに、ポリプロピレンフィルムを巻き取ったロール端面に巻ズレが起こる場合がある。 As a means for obtaining a frictional force suitable for processing a polypropylene film, a surface modification treatment by corona discharge is performed on the surface of the polypropylene film. However, with only the corona discharge treatment, when the polypropylene film is processed, the film may meander on the transport roll, wrinkles may occur, and the end face of the roll on which the polypropylene film is wound may be misaligned.
アンチブロッキング剤等が配合されずに、適度な巻取り性を付与されたポリプロピレンフィルムとして、例えば、ポリプロピレン及びポリプロピレン以外のポリオレフィンを含み、樹脂の相溶性によって、フィルム表面に適度な粗化を有するフィルムが知られている（特許文献１）。このようなポリプロピレンフィルムは、仕掛品としての加工性には適していると考えられる。しかしながら、特許文献１に記載のフィルムをビルドアップフィルムの保護フィルムとして用いる場合、フィルム表面の粗化によって、巻き取り時の空気同伴に伴う相手方基材フィルム（ＰＥＴフィルム等）との接触面積の低下による巻ズレは生じ難いが、一方で、フィルム表面を粗化すると、平滑性が高い相手方基材フィルム（ＰＥＴフィルム等）との真実接触面積が減少するため、ビルドアップフィルムとして巻き取った巻取体の搬送時の振動により、保護フィルム（ポリプロピレンフィルム）と基材フィルム（ＰＥＴフィルム等）との間で巻ズレが発生しやすいという問題がある。 As a polypropylene film to which an appropriate take-up property is imparted without blending an anti-blocking agent or the like, for example, a film containing polypropylene and a polyolefin other than polypropylene and having an appropriate roughness on the film surface due to the compatibility of the resin. Is known (Patent Document 1). Such a polypropylene film is considered to be suitable for workability as a work-in-process. However, when the film described in Patent Document 1 is used as a protective film for a build-up film, the roughening of the film surface reduces the contact area with the mating base film (PET film, etc.) due to air entrainment during winding. On the other hand, if the film surface is roughened, the true contact area with the mating base film (PET film, etc.), which has high smoothness, decreases, so the film is wound up as a build-up film. There is a problem that winding misalignment is likely to occur between the protective film (polypropylene film) and the base film (PET film or the like) due to vibration during transportation of the body.
また、フィルムの滑り性（静摩擦係数、動摩擦係数、動摩擦係数の静摩擦係数に対する割合など）を付与したフィルムとして、ポリエチレン系樹脂組成物中に、凝着点となる末端分岐が少ない高密度ポリエチレン等を含有させて低い摩擦係数を得るポリエチレン系フィルムが知られている（特許文献２）。このようなポリプロピレンフィルムについても、仕掛品としての加工性には適していると考えられる。しかしながら、特許文献２に記載のフィルムでは、摩擦係数を低くする制御手段が採用されており、巻取体に物理的な外力が加わった場合の巻ズレ防止用途としては不適当である。 Further, as a film to which the slipperiness of the film (static friction coefficient, dynamic friction coefficient, ratio of dynamic friction coefficient to static friction coefficient, etc.) is imparted, high-density polyethylene or the like having few terminal branches serving as adhesion points is used in the polyethylene-based resin composition. A polyethylene-based film that is contained to obtain a low coefficient of friction is known (Patent Document 2). It is considered that such a polypropylene film is also suitable for workability as a work-in-process. However, the film described in Patent Document 2 employs a control means for lowering the friction coefficient, and is unsuitable as a winding misalignment prevention application when a physical external force is applied to the wound body.
さらに、ポリプロピレンフィルムの加工時におけるフィルムの蛇行、シワ、巻ズレが発生しないポリプロピレンフィルムとして、フィルムの少なくとも片面に５〜３０ｍｍ幅のコロナ放電処理部と５〜５０ｍｍ幅の非処理部が交互に位置する縦スジ状コロナ放電処理が施される技術が提案されている（特許文献３）。しかしながら、特許文献３に記載の技術では、コロナ放電処理部および非処理部の幅の調節が難しく、ポリプロピレンフィルムの加工工程のフィルム蛇行、シワ、巻ズレ防止技術としては不適当である。 Further, as a polypropylene film that does not cause meandering, wrinkles, or winding misalignment during processing of the polypropylene film, a corona discharge treatment portion having a width of 5 to 30 mm and a non-treatment portion having a width of 5 to 50 mm are alternately positioned on at least one side of the film. A technique for performing a vertical streak-shaped corona discharge treatment has been proposed (Patent Document 3). However, the technique described in Patent Document 3 makes it difficult to adjust the widths of the corona discharge-treated portion and the non-treated portion, and is unsuitable as a film meandering, wrinkle, and winding misalignment prevention technique in the polypropylene film processing process.
本発明は、フィルムの加工工程における搬送ロール上でのフィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制される、新規な積層フィルムを提供することを主な目的とする。当該積層フィルムは、電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルムの粘着剤層の保護フィルムなどとして好適に利用することができる。また、当該積層フィルムは、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材（粘着剤層）の製造工程等の各種分野における保護フィルムとしても利用することもできる。また、本発明は、当該積層フィルムを利用した、巻きズレの発生が抑制された新規な巻取体を提供することも目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the occurrence of meandering and wrinkles of the film on the transport roll in the film processing process, and the winding deviation when winding the film roll are suppressed, and further, the film is wound together with the base film as a protective film for the adhesive layer. When a wound body is turned into a wound body, when a physical external force is applied to the wound body, the occurrence of winding misalignment between the protective film of the wound body and the base film is preferably suppressed. The main purpose is to provide a new laminated film. The laminated film can be suitably used as a protective film for an adhesive layer of a build-up film used for manufacturing electronic components. Further, the laminated film can also be used as a protective film in various fields such as a manufacturing process of a thermosetting resin member (adhesive layer) such as a fiber reinforced plastic. Another object of the present invention is to provide a novel wound body in which the occurrence of winding misalignment is suppressed by using the laminated film.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、コア層と、前記コア層の少なくとも一方面側に積層されたスキン層とを備える積層フィルムにおいて、スキン層を所定の樹脂組成物から形成した上で、スキン層中のエチレン含有率を所定範囲に設定し、さらに、スキン層の表面の静摩擦力と動摩擦力を制御することにより、フィルムの加工工程における搬送ロール上でのフィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制されることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいてさらに検討を重ねることにより完成したものである。 The present inventors have made diligent studies to solve the above problems. As a result, in a laminated film including a core layer and a skin layer laminated on at least one surface side of the core layer, the skin layer is formed from a predetermined resin composition, and then the ethylene content in the skin layer is determined. By setting it within a predetermined range and further controlling the static friction force and dynamic friction force on the surface of the skin layer, the film meanders and wrinkles on the transport roll in the film processing process, and the film is wound when it is wound on the film roll. Displacement is suppressed, and when a wound body is wound together with a base film as a protective film for the adhesive layer, when a physical external force is applied to the wound body, the protective film for the wound body is applied. It has been found that the occurrence of winding misalignment between the film and the base film is preferably suppressed. The present invention has been completed by further studies based on such findings.
すなわち、本発明には、以下のものが含まれる。
項１． コア層と、前記コア層の少なくとも一方面側に積層されたスキン層と、
を備える積層フィルムであって、
前記スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含み、
前記スキン層中のエチレン含有率が４．５質量％以上４０質量％以下であり、
前記積層フィルムの前記スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１が、３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上５．５０ｇｆ／ｃｍ2以下であり、
前記積層フィルムの前記スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率：（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００が、１１０％以上である、積層フィルム。
項２． 前記スキン層は、ポリエチレンを含んでいる、項１に記載の積層フィルム。
項３． 前記コア層の両面側に、前記スキン層が積層されている、項１又は２に記載の積層フィルム。
項４． 粘着剤層を保護するために用いられる、項１〜３のいずれか１項に記載の積層フィルム。
項５． 基材フィルムと、粘着剤層と、項１〜４のいずれか１項に記載の積層フィルムとがこの順に積層されている、積層体。
項６． 基材フィルムと、粘着剤層と、項１〜４のいずれか１項に記載の積層フィルムとがこの順に積層された積層体の巻取体であって、
前記粘着剤層と前記積層フィルムの前記スキン層もしくは前記コア層の何れか一方面とが接面しており、
前記積層体は、巻芯に巻き取られた形態である、巻取体。
That is, the present invention includes the following.
Item 1. A core layer, a skin layer laminated on at least one side of the core layer, and
It is a laminated film provided with
The skin layer contains an ethylene-propylene block copolymer and an ethylene-propylene random copolymer.
The ethylene content in the skin layer is 4.5% by mass or more and 40% by mass or less.
The static friction force A1 at a pressure of 5.56 gf / cm 2 measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film is 3.30 gf / cm 2 or more and 5.50 gf / cm. 2 or less
The dynamic friction force B at 33.33 gf / cm 2 pressure with respect to the static friction force A2 at 33.33 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film. Rate of change in the ratio of: (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷ static friction force A2) × 100 is 110% or more, a laminated film.
Item 2. Item 2. The laminated film according to Item 1, wherein the skin layer contains polyethylene.
Item 3. Item 2. The laminated film according to Item 1 or 2, wherein the skin layer is laminated on both side surfaces of the core layer.
Item 4. Item 2. The laminated film according to any one of Items 1 to 3, which is used to protect the pressure-sensitive adhesive layer.
Item 5. A laminated body in which a base film, an adhesive layer, and a laminated film according to any one of Items 1 to 4 are laminated in this order.
Item 6. A wound body of a laminated body in which a base film, an adhesive layer, and a laminated film according to any one of Items 1 to 4 are laminated in this order.
The pressure-sensitive adhesive layer and one of the skin layer and the core layer of the laminated film are in contact with each other.
The laminated body is a wound body in which the laminated body is wound around a winding core.
本発明によれば、フィルムの加工工程における搬送ロール上でのフィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制される、新規な積層フィルムを提供することができる。このような積層フィルムは、例えば電子部品の製造に利用されるビルドアップフィルムの保護フィルムとして好適に利用することができる。また、本発明は、当該積層フィルムを利用した、巻きズレの発生が抑制された新規な巻取体を提供することも目的とする。当該巻取体は、電子部品のビルドアップフィルムの巻取体の構成とすることができる。 According to the present invention, the generation of meandering and wrinkles of the film on the transport roll in the process of processing the film, and the winding deviation when the film is wound on the film roll are suppressed, and further, the base film is used as a protective film for the adhesive layer. When a physical external force is applied to the wound body, the winding misalignment between the protective film of the wound body and the base film is preferably suppressed when the wound body is wound together with the wound body. It is possible to provide a novel laminated film to be produced. Such a laminated film can be suitably used as a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, for example. Another object of the present invention is to provide a novel wound body in which the occurrence of winding misalignment is suppressed by using the laminated film. The take-up body can be configured as a take-up body of a build-up film of an electronic component.
本実施形態に係る積層フィルムは、コア層と、当該コア層の少なくとも一方面側に積層されたスキン層とを備える。スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含む。スキン層中のエチレン含有率は、４．５〜４０質量％の範囲である。積層フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１が、３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上５．５０ｇｆ／ｃｍ2以下である。さらに、積層フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率：（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００が、１１０％以上である。本実施形態に係る積層フィルムは、これらの特徴を備えていることにより、前述した本発明の効果「フィルムの加工工程における搬送ロール上でのフィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制される」を発揮することができる。 The laminated film according to the present embodiment includes a core layer and a skin layer laminated on at least one surface side of the core layer. The skin layer contains ethylene-propylene block copolymers and ethylene-propylene random copolymers. The ethylene content in the skin layer is in the range of 4.5-40% by mass. The static friction force A1 at a pressure of 5.56 gf / cm 2 measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film is 3.30 gf / cm 2 or more and 5.50 gf / cm 2 or less. Is. Further, the dynamic friction force B at 33.33 gf / cm 2 pressure is measured with respect to the static friction force A2 at 33.33 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film. Rate of change in the ratio of: (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷ static friction force A2) × 100 is 110% or more. Since the laminated film according to the present embodiment has these characteristics, the effect of the present invention described above, "the meandering and wrinkles of the film on the transport roll in the film processing process, and when the film is wound on the film roll". When a physical external force is applied to the wound body when the wound body is wound together with the base film as a protective film for the pressure-sensitive adhesive layer, the wound body is wound. It is possible to preferably suppress the occurrence of winding misalignment between the protective film and the base film. "
また、本実施形態に係る巻取体は、本実施形態に係る積層フィルムを保護フィルムとして利用した積層体の巻取体であり、基材フィルムと、粘着剤層と、本実施形態に係る積層フィルムとがこの順に積層された積層体であって、粘着剤層と積層フィルムのスキン層もしくはコア層のいずれか一方が接面しており、積層体が巻芯に巻き取られた形態であることを特徴としている。本実施形態に係る巻取体は、本実施形態に係る積層フィルムを保護フィルムとして利用していることにより、巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制されている。 Further, the wound body according to the present embodiment is a wound body of a laminated body using the laminated film according to the present embodiment as a protective film, and is a base film, an adhesive layer, and a laminated body according to the present embodiment. The film is a laminated body in which the films are laminated in this order, and one of the adhesive layer and the skin layer or the core layer of the laminated film is in contact with each other, and the laminated body is wound around the winding core. It is characterized by that. Since the wound body according to the present embodiment uses the laminated film according to the present embodiment as a protective film, the protective film and the base material of the wound body when a physical external force is applied to the wound body. The occurrence of winding misalignment with the film is preferably suppressed.
以下、本実施形態に係る積層フィルム、及び当該積層フィルムを利用した巻取体について詳述する。なお、本明細書において、数値範囲の「〜」とは、以上と以下とを意味する。即ち、α〜βという表記は、α以上β以下、或いは、β以上α以下を意味し、範囲としてα及びβを含む。 Hereinafter, the laminated film according to the present embodiment and the wound body using the laminated film will be described in detail. In this specification, "~" in the numerical range means the above and the following. That is, the notation α to β means α or more and β or less, or β or more and α or less, and includes α and β as a range.
＜１．積層フィルム＞
本実施形態に係る積層フィルムは、コア層と、当該コア層の少なくとも一方面側に積層されたスキン層とを備える。
<1. Laminated film>
The laminated film according to the present embodiment includes a core layer and a skin layer laminated on at least one surface side of the core layer.
本実施形態に係る積層フィルムの厚みとしては、積層フィルムの用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本実施形態に係る積層フィルムを、電子部品の製造に利用されるビルドアップフィルムの保護フィルムなどとして好適に利用する観点からは、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは６０μｍ以下であり、当該厚みの下限としては、例えば３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上が挙げられる。積層フィルムの厚みは、マイクロメーター（ＪＩＳ Ｂ−７５０２）を用いて、ＪＩＳ Ｃ−２１５１に準拠して測定することができる。 The thickness of the laminated film according to the present embodiment can be appropriately selected depending on the use of the laminated film. For example, from the viewpoint of preferably using the laminated film according to the present embodiment as a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, it is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, still more preferably 80 μm. Hereinafter, it is particularly preferably 60 μm or less, and examples of the lower limit of the thickness include, for example, 3 μm or more, preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. The thickness of the laminated film can be measured using a micrometer (JIS B-7502) in accordance with JIS C-2151.
本実施形態に係る積層フィルムは、延伸積層フィルムであることが好ましく、２軸延伸積層フィルムであることがより好ましい。 The laminated film according to the present embodiment is preferably a stretched laminated film, and more preferably a biaxially stretched laminated film.
（コア層）
コア層を形成する樹脂としては、スキン層の支持体として機能し得るものであれば、特に制限されないが、好ましくはポリプロピレン樹脂が挙げられる。
(Core layer)
The resin forming the core layer is not particularly limited as long as it can function as a support for the skin layer, but polypropylene resin is preferable.
コア層の形成に適したポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体（ホモポリマー）、プロピレンとエチレンとのコポリマー、さらにプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなどの少なくとも１種）とのコポリマーが挙げられる。これらの中でも、コア層の機械強度及び耐熱性を高めやすいこと、さらには、コア層表面を適度に粗化できることから、ポリプロピレンホモポリマー１種の単独使用もしくは２種以上の混合使用であることが好ましい。 Polypropylene resins suitable for forming the core layer include homopolymers of propylene, copolymers of propylene and ethylene, and α-olefins of propylene, ethylene and 4 to 20 carbon atoms (for example, ethylene, butene, etc.). Copolymers with at least one of them, such as penten and hexene). Among these, since it is easy to increase the mechanical strength and heat resistance of the core layer and the surface of the core layer can be appropriately roughened, it is possible to use one polypropylene homopolymer alone or a mixture of two or more. preferable.
コア層を形成する樹脂におけるポリプロピレン樹脂の含有率としては、特に制限されないが、スキン層の支持体として機能させる観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上である。 The content of the polypropylene resin in the resin forming the core layer is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98 from the viewpoint of functioning as a support for the skin layer. It is mass% or more.
ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．５ｇ／１０分〜９．０ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２．０ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分である。ポリプロピレン樹脂のメルトフローレートが上記の下限以上であると、十分な樹脂流動性が得られ、キャスト原反シートの厚みを制御しやすく、幅方向に精度良く延伸されたフィルムを作製しやすいため好ましい。また、ポリプロピレン樹脂のメルトフローレートが上記の上限以下であると、得られるシートの力学特性を高めやすく、延伸性を高めやすいため好ましい。本明細書において、樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９９９）に準拠し、メルトフローインデクサー（例えば、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサー）を用いて、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定することができる。 The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin is preferably 0.5 g / 10 minutes to 9.0 g / 10 minutes, more preferably 1.0 g / 10 minutes to 6.0 g / 10 minutes, and even more preferably. Is 2.0 g / 10 minutes to 5.0 g / 10 minutes. When the melt flow rate of the polypropylene resin is at least the above lower limit, sufficient resin fluidity can be obtained, the thickness of the cast raw sheet can be easily controlled, and a film stretched with high accuracy in the width direction can be easily produced, which is preferable. .. Further, when the melt flow rate of the polypropylene resin is not more than the above upper limit, it is easy to improve the mechanical properties of the obtained sheet and to improve the stretchability, which is preferable. In the present specification, the MFR of the resin conforms to JIS K-7210 (1999), and uses a melt flow indexer (for example, a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at 230 ° C. and a load of 21.18 N. Can be measured.
ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜６０万であり、より好ましくは２５万〜５０万である。ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量Ｍｗが上記の下限以上であると、十分な樹脂流動性が得られ、キャスト原反シートの厚みを制御しやすく、幅方向に精度良く延伸されたコア層に適したフィルムを作製しやすいため好ましい。また、ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量Ｍｗが上記の上限以下であると、得られるシートの力学特性を高めやすく、延伸性を高めやすく、コア層に適したフィルムが得られるため好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polypropylene resin is preferably 200,000 to 600,000, more preferably 250,000 to 500,000. When the weight average molecular weight Mw of the polypropylene resin is equal to or higher than the above lower limit, sufficient resin fluidity can be obtained, the thickness of the cast raw sheet can be easily controlled, and a film suitable for a core layer stretched accurately in the width direction. Is preferable because it is easy to produce. Further, when the weight average molecular weight Mw of the polypropylene resin is not more than the above upper limit, the mechanical properties of the obtained sheet can be easily improved, the stretchability can be easily improved, and a film suitable for the core layer can be obtained, which is preferable.
ポリプロピレン樹脂の、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比として算出される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４以上であり、より好ましくは４．５以上である。ポリプロピレン樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記の下限以上であると、延伸前のキャスト原反シートにおいてβ晶を十分に生成させることができ、コア層として適切な強度が得られやすいため好ましい。ポリプロピレン樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は特に限定されないが、好ましくは１０以下である。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) calculated as the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin is preferably 4 or more, more preferably 4.5 or more. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin is at least the above lower limit, β crystals can be sufficiently generated in the cast raw fabric sheet before stretching, and it is easy to obtain appropriate strength as a core layer, which is preferable. .. The upper limit of the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin is not particularly limited, but is preferably 10 or less.
ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。ＧＰＣ法に使用されるＧＰＣ装置には特に制限はなく、ポリオレフィン類の分子量分析が可能な市販の高温型ＧＰＣ測定機（例えば、東ソー株式会社製、示差屈折計（ＲＩ）内蔵型高温ＧＰＣ測定機、ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ−ＨＴ）等を使用することができる。この場合、例えば、実施例に記載するようなＧＰＣカラム、カラム温度、溶離液、流速にて測定することができる。通常、標準ポリスチレンを用いて検量線を作製し、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を得る。 The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. The GPC apparatus used in the GPC method is not particularly limited, and a commercially available high-temperature GPC measuring machine capable of analyzing the molecular weight of polyolefins (for example, a high-temperature GPC measuring machine with a built-in differential refractometer (RI) manufactured by Tosoh Corporation). , HLC-8121GPC-HT) and the like can be used. In this case, for example, the GPC column, column temperature, eluent, and flow rate as described in Examples can be used for measurement. Usually, a calibration curve is prepared using standard polystyrene, and the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are obtained by polystyrene conversion.
コア層の厚みとしては、本実施形態に係る積層フィルムの用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本実施形態に係る積層フィルムを、電子部品の製造に利用されるビルドアップフィルムの保護フィルムなどとして好適に利用する観点からは、積層フィルムの厚さ全体の５０％以上９３％以下が挙げられる。コア層の厚みは、積層フィルムを切断して断面を顕微鏡で観察して測定することができる。 The thickness of the core layer can be appropriately selected depending on the use of the laminated film according to the present embodiment. For example, from the viewpoint of suitably using the laminated film according to the present embodiment as a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, 50% or more and 93% or less of the total thickness of the laminated film can be mentioned. Be done. The thickness of the core layer can be measured by cutting the laminated film and observing the cross section with a microscope.
（スキン層）
スキン層は、コア層の少なくとも一方面側に積層されている。本実施形態に係る積層体においては、少なくとも一方の表面が、スキン層の表面によって構成されていればよい。本実施形態に係る積層フィルムは、コア層が保護対象物の表面に接面することによって、保護対象物を好適に保護することができる。また、積層フィルムの加工工程において、スキン層が搬送ロール側になるように設計することにより、積層フィルムの加工工程における搬送ロール上での積層フィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制される。さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムに塗布された粘着剤層とコア層とが接面するようにして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することも好適に抑制される。
(Skin layer)
The skin layer is laminated on at least one side of the core layer. In the laminate according to the present embodiment, at least one surface may be composed of the surface of the skin layer. In the laminated film according to the present embodiment, the object to be protected can be suitably protected by the core layer contacting the surface of the object to be protected. Further, by designing the skin layer to be on the transport roll side in the processing process of the laminated film, meandering and wrinkling of the laminated film on the transport roll in the processing process of the laminated film are generated, and when the film is wound on the film roll. Winding deviation is suppressed. Further, as a protective film for the pressure-sensitive adhesive layer, when the pressure-sensitive adhesive layer applied to the base film and the core layer are brought into contact with each other and wound together with the base film to form a wound body, the winding is performed. When a physical external force is applied to the body, the occurrence of winding misalignment between the protective film of the wound body and the base film is also preferably suppressed.
スキン層は、コア層の両面側に積層されていてもよい。本実施形態に係る積層体においては、両側の表面が、スキン層の表面によって構成されていることにより、積層体の何れの表面についても、保護対象物を好適に保護することができ、積層フィルムの加工工程における搬送ロール上での積層フィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することも好適に抑制することが可能となる。なお、コア層の両面側にスキン層が形成されている場合、それぞれのスキン層を形成する樹脂組成物、スキン層の厚み、スキン層の表面特性等は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。 The skin layer may be laminated on both sides of the core layer. In the laminated body according to the present embodiment, since the surfaces on both sides are composed of the surfaces of the skin layers, it is possible to suitably protect the object to be protected on any surface of the laminated body, and the laminated film. In the processing process of, the meandering and wrinkles of the laminated film on the transport roll, the winding deviation when winding on the film roll are suppressed, and the winding deviation occurs between the protective film of the wound body and the base film. It is also possible to preferably suppress this. When skin layers are formed on both sides of the core layer, the resin composition forming each skin layer, the thickness of the skin layer, the surface characteristics of the skin layer, etc. may be the same or different. May be.
なお、本実施形態に係る積層フィルムにおいては、コア層の一方側にスキン層が積層され、他方側にスキン層とは異なる層が積層されていてもよい。なお、スキン層とは異なる層についても、ポリプロピレン樹脂により形成されてことが好ましい。 In the laminated film according to the present embodiment, a skin layer may be laminated on one side of the core layer, and a layer different from the skin layer may be laminated on the other side. The layer different from the skin layer is also preferably formed of polypropylene resin.
スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含む。具体的には、スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含む樹脂組成物から形成することができる。 The skin layer contains ethylene-propylene block copolymers and ethylene-propylene random copolymers. Specifically, the skin layer can be formed from a resin composition containing an ethylene-propylene block copolymer and an ethylene-propylene random copolymer.
スキン層において、エチレン−プロピレンブロックコポリマーとエチレン−プロピレンランダムコポリマーとの質量比（エチレン−プロピレンブロックコポリマー：エチレン−プロピレンランダムコポリマー）としては、特に制限されないが、スキン層の表面特性（後述の静摩擦係数、動摩擦係数など）が良好となり、本発明の効果を好適に発揮させる観点から、好ましくは１０：９０〜９０：１０程度、より好ましくは３０：７０〜７０：３０程度、さらに好ましくは３５：６５〜６５：３５程度、特に好ましくは４０：６０〜６０：４０程度である。 In the skin layer, the mass ratio of the ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene random copolymer (ethylene-propylene block copolymer: ethylene-propylene random copolymer) is not particularly limited, but the surface characteristics of the skin layer (static friction coefficient described later). , Dynamic friction coefficient, etc.), and from the viewpoint of preferably exerting the effect of the present invention, it is preferably about 10:90 to 90:10, more preferably about 30:70 to 70:30, and further preferably about 35:65. It is about ~ 65:35, particularly preferably about 40:60 to 60:40.
また、スキン層において、エチレン−プロピレンブロックコポリマーにおけるエチレンの割合としては、スキン層中のエチレン含有率が４．５〜４０．０質量％の範囲となることを限度として、特に制限されないが、スキン層の表面特性（後述の静摩擦係数、動摩擦係数など）が良好となり、本発明の効果を好適に発揮させる観点から、好ましくは１．０〜１５．０質量％程度、より好ましくは３．０〜１２．０質量％程度、さらに好ましくは３．０〜１０．０質量％程度、特に好ましくは３．０〜８．０質量％が挙げられる。また、同様の観点から、エチレン−プロピレンランダムコポリマーにおけるエチレンの割合としては、好ましくは０．５〜６．０質量％程度、より好ましくは１．０〜５．０質量％程度、さらに好ましくは１．５〜４．５質量％程度、特に好ましくは１．５〜３．０質量％が挙げられる。 Further, in the skin layer, the proportion of ethylene in the ethylene-propylene block copolymer is not particularly limited as long as the ethylene content in the skin layer is in the range of 4.5 to 40.0% by mass, but the skin is not particularly limited. From the viewpoint of improving the surface characteristics of the layer (static friction coefficient, dynamic friction coefficient, etc., which will be described later) and preferably exerting the effects of the present invention, it is preferably about 1.0 to 15.0% by mass, more preferably 3.0 to. About 12.0% by mass, more preferably about 3.0 to 10.0% by mass, and particularly preferably 3.0 to 8.0% by mass. From the same viewpoint, the proportion of ethylene in the ethylene-propylene random copolymer is preferably about 0.5 to 6.0% by mass, more preferably about 1.0 to 5.0% by mass, and even more preferably 1. .5 to 4.5% by mass, particularly preferably 1.5 to 3.0% by mass.
スキン層の表面特性が良好となり、本発明の効果を好適に発揮させる観点から、エチレン−プロピレンブロックコポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは３．０ｇ／１０分〜１２．０ｇ／１０分であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分である。また、同様の観点から、エチレン−プロピレンランダムコポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは５．０ｇ／１０分〜１４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは７．０ｇ／１０分〜１２．０ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲの測定方法については前述の通りである。 From the viewpoint of improving the surface properties of the skin layer and preferably exerting the effects of the present invention, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-propylene block copolymer is preferably 3.0 g / 10 minutes to 12.0 g / 10 minutes. It is more preferably 5.0 g / 10 minutes to 10.0 g / 10 minutes. From the same viewpoint, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-propylene random copolymer is preferably 5.0 g / 10 minutes to 14.0 g / 10 minutes, and more preferably 7.0 g / 10 minutes to 12 minutes. It is 0.0 g / 10 minutes. The method for measuring MFR is as described above.
エチレン−プロピレンブロックコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、好ましくは２０万〜６０万であり、より好ましくは３０万〜５０万であり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比として算出される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４以上であり、より好ましくは５以上である。また、エチレン−プロピレンランダムコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、好ましくは２０万〜６０万であり、より好ましくは３０万〜５０万であり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比として算出される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４以上であり、より好ましくは５以上である。これらの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法は、前述のポリプロピレン樹脂についての測定方法と同様である。 The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene-propylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably 200,000 to 600,000, more preferably 300,000 to 500,000, and the weight average molecular weight (Mw) and the number. The molecular weight distribution (Mw / Mn) calculated as a ratio to the average molecular weight (Mn) is preferably 4 or more, and more preferably 5 or more. The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene-propylene random copolymer is not particularly limited, but is preferably 200,000 to 600,000, more preferably 300,000 to 500,000, and the weight average molecular weight (Mw). The molecular weight distribution (Mw / Mn) calculated as the ratio of to the number average molecular weight (Mn) is preferably 4 or more, and more preferably 5 or more. The method for measuring the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is the same as the method for measuring the polypropylene resin described above.
スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーに加えて、さらにポリエチレンを含んでいることが好ましい。スキン層が、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーに加えて、さらにポリエチレンを含んでいることにより、スキン層の表面特性（後述の静摩擦係数、動摩擦係数など）がより良好となり、本発明の効果を好適に発揮させることができる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（例えば、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3程度）、高密度ポリエチレン（例えば、密度が０．９４〜０．９６ｇ／ｃｍ3程度）などが挙げられ、前述した本発明の効果をより一層好適に発揮させる観点から、低密度ポリエチレンが好ましい。 The skin layer preferably further contains polyethylene in addition to the ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene random copolymer. Since the skin layer contains polyethylene in addition to the ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene random copolymer, the surface characteristics of the skin layer (static friction coefficient, dynamic friction coefficient, etc., which will be described later) are improved, and the present invention Can be suitably exerted. Examples of polyethylene include low-density polyethylene (for example, a density of about 0.91 to 0.93 g / cm 3 ) and high-density polyethylene (for example, a density of about 0.94 to 0.96 g / cm 3 ). From the viewpoint of more preferably exerting the above-mentioned effects of the present invention, low-density polyethylene is preferable.
スキン層がポリエチレンを含んでいる場合、ポリエチレンの割合としては、スキン層中のエチレン含有率が４．５〜４０質量％の範囲となることを限度として、特に制限されないが、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーの合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下が挙げられ、下限については５質量部以上が好ましい。 When the skin layer contains polyethylene, the proportion of polyethylene is not particularly limited as long as the ethylene content in the skin layer is in the range of 4.5 to 40% by mass, but the ethylene-propylene block copolymer is not particularly limited. With respect to a total of 100 parts by mass of the ethylene-propylene random copolymer, 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and the lower limit is preferably 5 parts by mass or more.
また、スキン層の表面特性が良好となり、本発明の効果を好適に発揮させる観点から、スキン層において、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、及びポリエチレンの合計含有率としては、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上である。 Further, from the viewpoint of improving the surface characteristics of the skin layer and preferably exerting the effects of the present invention, the total content of ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene random copolymer, and polyethylene in the skin layer is preferably. It is 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 98% by mass or more.
本実施形態に係る積層フィルムにおいて、スキン層中のエチレン含有率は、４．５〜４０質量％の範囲にあればよい。スキン層の表面特性（後述の静摩擦係数、動摩擦係数など）が良好となり、本発明の効果を好適に発揮させる観点から、スキン層中のエチレン含有率は、好ましくは１０〜３６質量％、より好ましくは１１〜３６質量％、さらに好ましくは１２〜３６質量％、さらに一層好ましくは１２〜２５質量％、特に好ましくは１２〜２０質量％が挙げられる。なお、スキン層中のエチレン含有率は、主として、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、及びポリエチレンに含まれているエチレン単位に由来する。スキン層中のエチレン含有率は、核磁気共鳴装置等を用いて求める。本発明においては、より具体的には、Ｂｒｕｋｅｒ社製、ＡＶＡＮＣＥ ＮＥＯ７００を用い、観測核は、13Ｃ（１７６．０８ＭＨｚ）にて測定した。 In the laminated film according to the present embodiment, the ethylene content in the skin layer may be in the range of 4.5 to 40% by mass. The ethylene content in the skin layer is preferably 10 to 36% by mass, more preferably from the viewpoint of improving the surface characteristics of the skin layer (the coefficient of static friction, the coefficient of dynamic friction, etc., which will be described later) and preferably exerting the effects of the present invention. Is 11 to 36% by mass, more preferably 12 to 36% by mass, even more preferably 12 to 25% by mass, and particularly preferably 12 to 20% by mass. The ethylene content in the skin layer is mainly derived from the ethylene-propylene block copolymer, the ethylene-propylene random copolymer, and the ethylene unit contained in polyethylene. The ethylene content in the skin layer is determined by using a nuclear magnetic resonance apparatus or the like. In the present invention, more specifically, AVANCE NEO700 manufactured by Bruker Co., Ltd. was used, and the observation nucleus was measured at 13 C (176.08 MHz).
測定モードは、逆ゲーテッドデカップリング（定量的手法）、シフト基準は、プロピレン単位５連鎖（ｍｍｍｍ）（２１．９５ｐｐｍ）、積算回数は２０４８回、温度は１３０℃、で測定した。 The measurement mode was reverse gated decoupling (quantitative method), the shift reference was 5 chains of propylene units (mm mm) (21.95 ppm), the number of integrations was 2048, and the temperature was 130 ° C.
また、エチレン単位の含有率（ｍｏｌ％）は、頭−尾結合２連鎖に基づくメチレン炭素のシグナル積分値より、「Ｇ．Ｊ．Ｒａｙ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９７７，１０，ｐ．７７３−７７８」、「Ｙ．−Ｄ．Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．２００３，３５，ｐ．５５１−５５９」などの文献を参考に算出した。スキン層中のエチレン含有率は、スキン層の形成に用いた樹脂それぞれについて、前記の方法でエチレン含有率を測定し、スキン層への各樹脂の配合比率を考慮して算出した値である。 The content of ethylene units (mol%) was determined from the signal integral value of methylene carbon based on the head-tail bond two-chain, "GJ Ray et al., Polymerocules 1977, 10, p.773-778", p.773-778. It was calculated with reference to documents such as "Y.-D. Zhang et al., Polymer. J. 2003, 35, p. 551-559". The ethylene content in the skin layer is a value calculated by measuring the ethylene content of each of the resins used for forming the skin layer by the above method and considering the blending ratio of each resin in the skin layer.
本実施形態に係る積層フィルムは、スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１が、３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上５．５０ｇｆ／ｃｍ2以下である。さらに、スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率：（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００が、１１０％以上である。本実施形態に係る積層フィルムは、スキン層の表面がこのような表面特性を備えていることから、前述した本発明の効果を好適に発揮することが可能となっている。 In the laminated film according to the present embodiment, the static friction force A1 at 5.56 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer and the biaxially stretched polyester film is 3.30 gf / cm 2 or more 5 .50 gf / cm 2 or less. Further, the ratio of the dynamic friction force B at 33.33 gf / cm 2 pressure to the static friction force A2 at 33.33 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer and the biaxially stretched polyester film. Rate of change: (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷ static friction force A2) × 100 is 110% or more. Since the surface of the skin layer of the laminated film according to the present embodiment has such surface characteristics, the above-mentioned effects of the present invention can be suitably exhibited.
前述した本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１の下限については、好ましくは３．００ｇｆ／ｃｍ2以上、より好ましくは３．２０ｇｆ／ｃｍ2以上、さらに好ましくは３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上であり、上限については、好ましくは５．３５ｇｆ／ｃｍ2以下、より好ましくは５．２０ｇｆ／ｃｍ2以下、さらに好ましくは５．１０ｇｆ／ｃｍ2以下が挙げられる。 From the viewpoint of more preferably exerting the above-mentioned effects of the present invention, the lower limit of the static friction force A1 at a pressure of 5.56 gf / cm 2 is preferably 3.00 gf / cm 2 or more, more preferably 3.20 gf /. It is cm 2 or more, more preferably 3.30 gf / cm 2 or more, and the upper limit is preferably 5.35 gf / cm 2 or less, more preferably 5.20 gf / cm 2 or less, still more preferably 5.10 gf / cm. 2 or less can be mentioned.
また、前述した本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率の下限については、好ましくは１１５％以上であり、上限については、好ましくは１９０％以下が挙げられる。また、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２については、前記の変化率を充足すれば特に制限されないが、好ましくは１２．００〜２５．００ｇｆ／ｃｍ2程度が挙げられる。また、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂについては、前記の変化率を充足すれば特に制限されないが、好ましくは１５．００〜４５．００ｇｆ／ｃｍ2程度が挙げられる。 From the viewpoint of even more preferably exhibit the effects of the present invention described above, for 33.33gf / cm 2 pressure at the static friction force A2, 33.33gf / cm 2 When the pressure of the rate of change of the rate of dynamic friction force B The lower limit is preferably 115% or more, and the upper limit is preferably 190% or less. The static friction force A2 at a pressure of 33.33 gf / cm 2 is not particularly limited as long as the above-mentioned rate of change is satisfied, but preferably about 12.00 to 25.00 gf / cm 2. The dynamic friction force B at a pressure of 33.33 gf / cm 2 is not particularly limited as long as the above-mentioned rate of change is satisfied, but is preferably about 15.00 to 45.00 gf / cm 2.
スキン層の表面について、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２、及び３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂは、それぞれ、以下の摩擦力の測定方法によって測定される。なお、より具体的な測定方法は、実施例に記載の方法を採用する。 The surface of the skin layer, 5.56gf / cm static friction force during second pressure A1,33.33gf / cm 2 static friction force during pressure A2, and 33.33gf / cm 2 dynamic friction force during pressure B, respectively, below It is measured by the method of measuring the frictional force of. As a more specific measurement method, the method described in the examples is adopted.
［摩擦力］
表面性測定機（例えば、新東科学（株）社製の「ＨＥＩＤＯＮトライボギア（型式：ＴＹＰＥ１４ＦＷ）」）を使用して各種摩擦力を測定する。積層フィルムを、縦方向２０ｃｍ、横方向３ｃｍに切り出して試験用フィルムとする。次に、試験用フィルムを、シワのない状態で、３０ｍｍ平面圧子（接触面積９ｃｍ2）にセットする。このとき、試験用フィルムのスキン層が外側になるようにセットする。次に、スキン層の摩擦力の測定に用いる二軸延伸ポリエステルフィルム（算術平均高さ（Ｓａ）０．００１μｍ、二乗平均平方根高さ（Ｓｑ）０．００１μｍ、二乗平均平方根傾斜（Ｓｄｑ）０．００１、界面の面積展開比（Ｓｄｒ）０．０００％、コアのレベル差（Ｓｋ）０．００２μｍ、突出谷部高さ（Ｓｖｋ）０．００１μｍ、突出谷部の空間容積（Ｖｖｖ）０．０００ｍｌ／ｍ2、コア部の空間容積（Ｖｖｃ）０．００１ｍｌ／ｍ2、コア部の体積（Ｖｍｃ）０．００１ｍｌ／ｍ2、最大高さ（Ｓｚ）０．０８μｍ、厚み５０μｍ）を縦方向２０ｃｍ、横方向８ｃｍに切り出し、シワのない状態で、コロナ放電などの表面改質処理が施されていない未処理面が上面になるように可動式テーブルにセットする。二軸延伸ポリエステルフィルムは、算術平均高さＳａ（ＩＳＯ２５１７８）が０．００１μｍ、最大高さＳｚ（ＩＳＯ２５１７８）が０．０８μｍ、厚さ（ＪＩＳ Ｃ−２３１８）が５０μｍ、静摩擦係数（ＪＩＳ Ｋ−７１２５）が０．４６、動摩擦係数（ＪＩＳ Ｋ−７１２５）が０．４０、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ−７１０５）が０．９％、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ−７１０５）が９２．０％のフィルムであり、スキン層に接面させて、静摩擦係数及び動摩擦係数を測定するために用いる。
[Friction force]
Various frictional forces are measured using a surface measuring machine (for example, "HEIDON tribo gear (model: TYPE14FW)" manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). The laminated film is cut out in a vertical direction of 20 cm and a horizontal direction of 3 cm to obtain a test film. Next, the test film is set on a 30 mm flat indenter (contact area 9 cm 2) without wrinkles. At this time, the skin layer of the test film is set so as to be on the outside. Next, a biaxially stretched polyester film used for measuring the frictional force of the skin layer (mathematical average height (Sa) 0.001 μm, root mean square height (Sq) 0.001 μm, root mean square slope (Sdq) 0. 001, area expansion ratio of interface (Sdr) 0.000%, core level difference (Sk) 0.002 μm, protruding valley height (Svk) 0.001 μm, protruding valley space volume (Vvv) 0.000 ml / M 2 , core space volume (Vvc) 0.001 ml / m 2 , core volume (Vmc) 0.001 ml / m 2 , maximum height (Sz) 0.08 μm, thickness 50 μm) is 20 cm in the vertical direction. Cut out to 8 cm in the lateral direction, and set it on a movable table so that the untreated surface that has not been subjected to surface modification treatment such as corona discharge faces the upper surface in a state without wrinkles. The biaxially stretched polyester film has an arithmetic average height Sa (ISO25178) of 0.001 μm, a maximum height Sz (ISO25178) of 0.08 μm, a thickness (JIS C-2318) of 50 μm, and a coefficient of static friction (JIS K-7125). ) Is 0.46, the coefficient of dynamic friction (JIS K-7125) is 0.40, the haze (JIS K-7105) is 0.9%, and the total light transmittance (JIS K-7105) is 92.0%. Yes, it is in contact with the skin layer and used to measure the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction.
この状態で、試験用フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１を、テーブル速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、垂直荷重５０ｇｆ（圧力換算値５．５６ｇｆ／ｃｍ2）、変位量６０ｍｍ以上（片道移動）、データサンプリング速度５０ｍｓ毎、測定温度２３℃、測定湿度５０％ＲＨで計測する。各３回の計測で得られた値から、静摩擦力Ａ１（変位量０〜１ｍｍ間の最大値）を抽出する。 In this state, the static friction force A1 at 5.56 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer of the test film and the biaxially stretched polyester film is measured at a table speed of 100 mm / min and a vertical load of 50 gf. (Pressure conversion value 5.56 gf / cm 2 ), displacement amount 60 mm or more (one-way movement), data sampling speed every 50 ms, measurement temperature 23 ° C., measurement humidity 50% RH. The static friction force A1 (maximum value between the displacement amounts of 0 to 1 mm) is extracted from the values obtained in each of the three measurements.
また、試験用フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２と、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂは、テーブル速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、垂直荷重３００ｇｆ（圧力換算値３３．３３ｇｆ／ｃｍ2）、変位量６０ｍｍ以上（片道移動）、データサンプリング速度５０ｍｓ毎、測定温度２３℃、測定湿度５０％ＲＨで計測する。各３回の計測で得られた値から、静摩擦力Ａ２（変位量０〜１ｍｍ間の最大値）と、動摩擦力Ｂ（動摩擦力ピーク（変位量１〜６０ｍｍ間の最大値））を抽出する。抽出した静摩擦力Ａ２と動摩擦力ピークＢを用いて、動摩擦力Ｂの静摩擦力Ａ２に対する割合の変化率を、算出式＝（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００（％）で求める。 Further, the surface of the skin layer of the test film, biaxially stretched overlapping the polyester film is measured, and the static friction force A2 during 33.33gf / cm 2 pressure, the dynamic friction force during 33.33gf / cm 2 pressure B has a table speed of 100 mm / min, a vertical load of 300 gf (pressure conversion value 33.33 gf / cm 2 ), a displacement of 60 mm or more (one-way movement), a data sampling speed of 50 ms, a measurement temperature of 23 ° C., and a measurement humidity of 50% RH. measure. Static friction force A2 (maximum value between displacement amount 0 to 1 mm) and dynamic friction force B (dynamic friction force peak (maximum value between displacement amount 1 to 60 mm)) are extracted from the values obtained in each of the three measurements. .. Using the extracted static friction force A2 and dynamic friction force peak B, the rate of change of the ratio of the dynamic friction force B to the static friction force A2 is calculated by the formula = (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷ static friction force A2) × 100 ( %).
前述した本発明の効果をより一層好適に発揮する観点から、スキン層の表面粗さが、下記（ａ）〜（ｉ）のうち、少なくとも１つを充足することが好ましく、２つ以上を充足することがより好ましく、３つ以上を充足することがさらに好ましく、全てを充足することが特に好ましい。 From the viewpoint of more preferably exerting the above-mentioned effects of the present invention, it is preferable that the surface roughness of the skin layer satisfies at least one of the following (a) to (i), and two or more are satisfied. It is more preferable to satisfy three or more, and it is particularly preferable to satisfy all of them.
（ａ）算術平均高さ（Ｓａ）が０．０６〜０．３８μｍである。
（ｂ）二乗平均平方根高さ（Ｓｑ）が０．０９〜０．５０μｍである。
（ｃ）二乗平均平方根傾斜（Ｓｄｑ）が０．０７〜０．２４である。
（ｄ）界面の面積展開比（Ｓｄｒ）が０．２１〜２．３９％である。
（ｅ）コア部のレベル差（Ｓｋ）が０．１７〜１．１８μｍである。
（ｆ）突出谷部高さ（Ｓｖｋ）が０．０５〜０．３６μｍである。
（ｇ）突出谷部の空間容積（Ｖｖｖ）が０．０１〜０．０４ｍｌ／ｍ2である。
（ｈ）コア部の空間容積（Ｖｖｃ）が０．１０〜０．６４ｍｌ／ｍ2である。
（ｉ）コア部の体積（Ｖｍｃ）が０．０６〜０．４２ｍｌ／ｍ2である。
(A) The arithmetic mean height (Sa) is 0.06 to 0.38 μm.
(B) The root mean square height (Sq) is 0.09 to 0.50 μm.
(C) The root mean square slope (Sdq) is 0.07 to 0.24.
(D) The area expansion ratio (Sdr) of the interface is 0.21 to 2.39%.
(E) The level difference (Sk) of the core portion is 0.17 to 1.18 μm.
(F) The protruding valley height (Svk) is 0.05 to 0.36 μm.
(G) The spatial volume (Vvv) of the protruding valley is 0.01 to 0.04 ml / m 2 .
(H) The space volume (Vvc) of the core portion is 0.10 to 0.64 ml / m 2 .
(I) The volume (Vmc) of the core portion is 0.06 to 0.42 ml / m 2 .
スキン層の表面粗さに関する前記の物性は、以下の表面粗さの測定方法によって測定される。なお、より具体的な測定方法は、実施例に記載の方法を採用する。 The above-mentioned physical properties regarding the surface roughness of the skin layer are measured by the following method for measuring the surface roughness. As a more specific measurement method, the method described in the examples is adopted.
［表面粗さ］
光干渉式非接触表面形状測定機（例えば、（株）菱化システム製の「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０（型式：Ｒ５５００ＧＭＬ）」）を使用する。測定用サンプルとして、フィルムを２０ｃｍ四方程度の任意の大きさに切り出し、シワを十分に伸ばした状態で、静電密着板などを利用して測定ステージにセットする。まず、計測にはＷＡＶＥモードを用い、５３０ｗｈｉｔｅフィルタ及び１×ＢＯＤＹの鏡筒を適用し、１０倍対物レンズを用いて、一視野あたり（４７０μｍ×３５３μｍ）の計測を行う。この操作を対象試料フィルムのスキン層の表面の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に１ｃｍ間隔で１０箇所について行う。次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ（３×３）によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値３０μｍによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去する。これにより、スキン層の表面の状態を適切に計測できる状態とする。次に、「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０」の解析ソフトウェア「ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒ」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ＩＳＯパラメータ」を用いて解析を行い、Ｓａ（μｍ）、Ｓｑ（μｍ）、Ｓｄｑ（μｍ）、Ｓｄｒ（％）、Ｓｋ（μｍ）、Ｓｖｋ（μｍ）、Ｖｖｖ（ｍｌ／ｍ2）、Ｖｖｃ（ｍｌ／ｍ2）、Ｖｍｃ（ｍｌ／ｍ2）を求め、上記１０箇所で得られた各値の平均値を算出する。
[Surface roughness]
An optical interference type non-contact surface shape measuring machine (for example, "VertScan 2.0 (model: R5500GML)" manufactured by Ryoka System Co., Ltd.) is used. As a measurement sample, a film is cut into an arbitrary size of about 20 cm square, and with the wrinkles sufficiently smoothed, it is set on the measurement stage using an electrostatic contact plate or the like. First, the WAVE mode is used for measurement, a 530-white filter and a 1 × BODY lens barrel are applied, and a 10x objective lens is used to perform measurement per field of view (470 μm × 353 μm). This operation is performed at 10 locations at 1 cm intervals in the flow direction from the central location in both the flow direction and the width direction of the surface of the skin layer of the target sample film. Next, the obtained data is subjected to noise removal processing by a median filter (3 × 3), and then Gaussian filter processing with a cutoff value of 30 μm is performed to remove undulation components. As a result, the state of the surface of the skin layer can be appropriately measured. Next, analysis is performed using the "ISO parameter" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0", and Sa (μm), Sq (μm), Sdq (μm). ), Sdr (%), Sk (μm), Svk (μm), Vvv (ml / m 2 ), Vvc (ml / m 2 ), Vmc (ml / m 2 ), and obtained at the above 10 locations. Calculate the average value of each value.
スキン層の厚みとしては、本実施形態に係る積層フィルムの用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本実施形態に係る積層フィルムを、例えば、電子部品の製造に利用されるビルドアップフィルムの保護フィルムなどとして好適に利用する観点からは、下限については、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上であり、上限については、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。また、スキン層の厚みとしては、積層フィルムの厚さ全体に対して、好ましくは０．５％以上が好ましく、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは３％以上、さらに一層好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上である。また、スキン層の厚みとしては、積層フィルムの厚さ全体に対して、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下、さらに一層好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下である。本実施形態に係る積層フィルムの両面にスキン層が形成されている場合、各両面のスキン層の厚みは、それぞれ、前記に記載された厚み範囲内であることが好ましい。また、本実施形態に係る積層フィルムの両面にスキン層が形成されている場合、それぞれのスキン層の厚みは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。スキン層の厚みは、積層フィルムを切断して断面を顕微鏡で観察して測定することができる。 The thickness of the skin layer can be appropriately selected depending on the use of the laminated film according to the present embodiment. For example, from the viewpoint of suitably using the laminated film according to the present embodiment as, for example, a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, the lower limit is preferably 0.05 μm or more, more preferably. Is 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, and the upper limit is preferably 80 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less. The thickness of the skin layer is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, still more preferably 3% or more, still more preferably 5% or more, based on the total thickness of the laminated film. , Especially preferably 10% or more. The thickness of the skin layer is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less, particularly preferably 20% or less, based on the total thickness of the laminated film. It is 15% or less. When skin layers are formed on both sides of the laminated film according to the present embodiment, the thickness of the skin layers on both sides is preferably within the thickness range described above. Further, when skin layers are formed on both sides of the laminated film according to the present embodiment, the thickness of each skin layer may be the same as or different from each other. The thickness of the skin layer can be measured by cutting the laminated film and observing the cross section with a microscope.
スキン層及びコア層は、それぞれ、灰分が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。灰分は重合触媒残渣等に起因し、微小異物（フィッシュアイ）の原因となる。灰分の含有量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下であると、フィッシュアイを防止することができる。灰分の含有量は、それぞれ、スキン層及びコア層を構成する樹脂の重合時の触媒の種類や使用量をコントロールする方法等により調整することができる。 The skin layer and the core layer each have an ash content of 100 ppm or less. The ash content is caused by the residue of the polymerization catalyst and the like, and causes minute foreign substances (fish eyes). When the ash content is 100 ppm or less, preferably 50 ppm or less, fish eyes can be prevented. The ash content can be adjusted by a method of controlling the type of catalyst and the amount used at the time of polymerization of the resins constituting the skin layer and the core layer, respectively.
本明細書において、スキン層及びコア層の灰分の含有量は、それぞれ、ＩＳＯ３４５１−１に準拠して、以下のように測定される。スキン層又はコア層を形成する樹脂をるつぼに入れ、マッフル炉にて７５０℃で１時間加熱し、るつぼ内の残存物の質量を測定する。そして、るつぼに投入した樹脂の質量に対する、るつぼ内の残存物の質量の割合を算出し、これを灰分の含有量とする。 In the present specification, the ash contents of the skin layer and the core layer are measured as follows according to ISO3451-1, respectively. The resin forming the skin layer or core layer is placed in a crucible, heated in a muffle furnace at 750 ° C. for 1 hour, and the mass of the residue in the crucible is measured. Then, the ratio of the mass of the residue in the crucible to the mass of the resin put into the crucible is calculated, and this is used as the ash content.
スキン層及びコア層は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、特に制限されず、樹脂フィルムに添加される公知の添加剤を使用することができる。添加剤としては、一般的にポリプロピレン樹脂に使用されている添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、塩素吸収剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。このような添加剤を、本発明の効果を損なわないことを限度として、スキン層又はコア層に添加してよい。ただし、本実施形態に係る積層フィルムを、電子部品の製造に利用されるビルドアップフィルムの保護フィルムなどとして好適に利用する観点からは、スキン層に対しては、アンチブロッキング剤など、保護対象部材に転移して、保護対象部材の特性に影響を与える可能性のある成分を添加しないことが好ましい。 The skin layer and the core layer may contain additives. The additive is not particularly limited, and a known additive added to the resin film can be used. As the additive, an additive generally used for polypropylene resin can be used. Examples of the additive include stabilizers such as antioxidants, chlorine absorbers and ultraviolet absorbers, lubricants, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, colorants and the like. Such additives may be added to the skin layer or core layer as long as the effects of the present invention are not impaired. However, from the viewpoint of suitably using the laminated film according to the present embodiment as a protective film for a build-up film used for manufacturing electronic components, the skin layer is protected from a member to be protected such as an anti-blocking agent. It is preferable not to add a component that may transfer to and affect the characteristics of the protected member.
本実施形態に係る積層フィルムは、電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルムの粘着剤層の保護フィルムなどとして好適に利用することができる。また、当該積層フィルムは、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等の各種分野における保護フィルムなどとしても利用することもできる。 The laminated film according to this embodiment can be suitably used as a protective film for an adhesive layer of a build-up film used for manufacturing electronic components. Further, the laminated film can also be used as a protective film or the like in various fields such as a manufacturing process of a thermosetting resin member such as a fiber reinforced plastic.
本実施形態に係る積層フィルムは、例えば、コア層及びスキン層を形成する樹脂組成物を押出成形することで、コア層とスキン層が積層されたフィルムとして得ることができる。例えば、積層フィルムを二軸延伸積層フィルムとして製造する場合であれば、コア層及びスキン層を形成する樹脂組成物を押出成形することで、延伸前のコア層及び延伸前のスキン層が積層されたキャスト原反シート製造する工程（ｉ）と、該キャスト原反シートを二軸延伸する工程（ｉｉ）により、製造することができる。工程（ｉ）及び工程（ｉｉ）の具体例を以下に例示する。 The laminated film according to the present embodiment can be obtained as a film in which the core layer and the skin layer are laminated, for example, by extrusion-molding the resin composition forming the core layer and the skin layer. For example, in the case of producing a laminated film as a biaxially stretched laminated film, the core layer before stretching and the skin layer before stretching are laminated by extrusion-molding the resin composition forming the core layer and the skin layer. It can be produced by the step (i) of manufacturing the cast raw sheet and the step (ii) of biaxially stretching the cast raw sheet. Specific examples of step (i) and step (ii) are illustrated below.
工程（ｉ）では、まず、コア層及びスキン層を形成する樹脂組成物をそれぞれ、押出機において、２００〜２６０℃で溶融混練した後、合流装置で合流させ、Ｔダイから押出す。この際、合流装置よりも上流側において、ポリマーフィルターを用い、各樹脂から粗大異物を除去しておくことが好ましい。 In step (i), first, the resin compositions forming the core layer and the skin layer are melt-kneaded at 200 to 260 ° C. in an extruder, merged by a merging device, and extruded from a T-die. At this time, it is preferable to remove coarse foreign matter from each resin by using a polymer filter on the upstream side of the merging device.
合流は、Ｔダイよりも前の管内で行う方法、Ｔダイの樹脂導入部に設けられた積層ユニットにより行う方法（フィードブロック法）、Ｔダイ内で拡幅後に樹脂を積層する方法（マニホールド積層法）等の公知の方法で行える。これらの中では、マニホールド積層法が積層厚み精度の点で優れているのが、経済性等も考慮して、これらの中から適宜選択できる。 The merging is performed in a pipe before the T die, a method performed by a laminating unit provided in the resin introduction portion of the T die (feed block method), and a method of laminating the resin after widening in the T die (manifold laminating method). ) And other known methods. Among these, the manifold laminating method is superior in terms of laminating thickness accuracy, but it can be appropriately selected from these in consideration of economic efficiency and the like.
次いで、このように押出された２層以上の構成の積層物を、ドラム面が７５〜１００℃に制御された少なくとも１つの金属ドラム（冷却ドラム）上にエアナイフにより密着させて、シート状に成形し、例えば厚み５００〜５０００μｍのキャスト原反シートを得る。 Next, the laminate having two or more layers extruded in this way is brought into close contact with an air knife on at least one metal drum (cooling drum) whose drum surface is controlled to 75 to 100 ° C. to form a sheet. Then, for example, a cast raw sheet having a thickness of 500 to 5000 μm is obtained.
次いで、工程（ｉｉ）において、前記延伸前のキャスト原反シートに延伸処理を行うことにより、二軸延伸積層フィルムを製造することができる。当該延伸処理としては、流れ（長手、縦、ＭＤとも称する）方向および幅（横、ＴＤとの称する）方向への二軸延伸が好ましいが、必要に応じて斜め方向へ延伸する二軸延伸でもよい。 Next, in the step (ii), a biaxially stretched laminated film can be produced by performing a stretching treatment on the cast raw fabric sheet before stretching. As the stretching treatment, biaxial stretching in the flow (longitudinal, vertical, MD) direction and width (horizontal, TD) direction is preferable, but biaxial stretching in the diagonal direction is also possible if necessary. Good.
延伸方法としては、チューブラー法、テンター法、周速差を設けたロール間で延伸する方法等があり、二軸を同時に延伸したり、二軸を逐次に延伸したりすることができる。厚み斑がなく、平面性が良好な二軸延伸積層フィルムが得られやすいことから、テンター法による同時二軸延伸法、テンター法による逐次二軸延伸法、および、周速差を設けたロール間で流れ方向に延伸した後テンター法にて幅方向に延伸する逐次二軸延伸法が好ましい。 As the stretching method, there are a tubular method, a tenter method, a method of stretching between rolls provided with a peripheral speed difference, and the like, and the two axes can be stretched at the same time or the two axes can be stretched sequentially. Since it is easy to obtain a biaxially stretched laminated film having no thickness unevenness and good flatness, a simultaneous biaxial stretching method by the tenter method, a sequential biaxial stretching method by the tenter method, and a roll having a peripheral speed difference are provided. A sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the flow direction and then stretched in the width direction by the tenter method is preferable.
逐次二軸延伸法としては、例えば、まずキャスト原反シートを１００〜１６０℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通す、あるいはテンターに導いて、流れ方向に３〜８倍に延伸した後、必要に応じて０〜１０％程度緩和する。引き続き、当該一軸延伸フィルムをテンターに導いて１２０〜１８０℃の温度で幅方向に６〜１２倍に延伸した後、必要に応じて０〜１０％程度緩和し、熱固定を施して、巻き取る。 As a sequential biaxial stretching method, for example, the cast raw sheet is first kept at a temperature of 100 to 160 ° C. and passed between rolls provided with a speed difference, or guided to a tenter and stretched 3 to 8 times in the flow direction. After that, relax by about 0 to 10% as needed. Subsequently, the uniaxially stretched film is guided to a tenter, stretched 6 to 12 times in the width direction at a temperature of 120 to 180 ° C., relaxed by about 0 to 10% as necessary, heat-fixed, and wound up. ..
同時二軸延伸法では、キャスト原反シートをテンターに導いて、１２０〜１８０℃の温度で、流れ方向および幅方向に上述の延伸倍率へ延伸した後、必要に応じて０〜１０％程度緩和し、熱固定を施す。その後、得られた二軸延伸積層フィルムの端部を必要に応じてトリミングした後、巻き取る。 In the simultaneous biaxial stretching method, the cast raw sheet is guided to a tenter, stretched at a temperature of 120 to 180 ° C. in the flow direction and the width direction to the above-mentioned stretching ratio, and then relaxed by about 0 to 10% if necessary. And heat-fix it. Then, the end portion of the obtained biaxially stretched laminated film is trimmed as necessary and then wound up.
＜２．積層体＞
本実施形態に係る積層体は、本実施形態に係る積層フィルムを利用した積層体である。本実施形態に係る積層体は、基材フィルムと、粘着剤層と、前述した本実施形態に係る積層フィルムとがこの順に積層された構成を有している。
<2. Laminated body>
The laminate according to the present embodiment is a laminate using the laminate film according to the present embodiment. The laminate according to the present embodiment has a configuration in which the base film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the above-mentioned laminate film according to the present embodiment are laminated in this order.
本実施形態に係る積層フィルムについては、前述の通りである。 The laminated film according to this embodiment is as described above.
また、本実施形態に係る積層体においては、本実施形態に係る積層フィルムが、基材フィルムの上に形成された粘着剤層を保護している。基材フィルム及び熱硬化性樹脂の材質や厚みなどは、それぞれ、本実施形態に係る積層体の用途に応じて、適宜選択される。例えば、電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材フィルムの上に、粘着剤層（電子基板の封止材となる、エポキシ樹脂などの未硬化又は半硬化の熱硬化性樹脂）、及び保護フィルムが積層された積層体の構成を有しており、本実施形態に係る巻取体を、ビルドアップフィルムの巻取体とする場合、基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであり、粘着剤層は未硬化又は半硬化のエポキシ樹脂により形成されていることが好ましい。 Further, in the laminated body according to the present embodiment, the laminated film according to the present embodiment protects the pressure-sensitive adhesive layer formed on the base film. The materials and thicknesses of the base film and the thermosetting resin are appropriately selected according to the use of the laminate according to the present embodiment. For example, a build-up film used in the manufacture of electronic parts has an adhesive layer (an uncured or semi-cured heat such as an epoxy resin that serves as a sealing material for an electronic substrate) on a base film such as a polyethylene terephthalate film. It has a structure of a laminated body in which a curable resin) and a protective film are laminated, and when the wound body according to the present embodiment is a wound body of a build-up film, the base film is a polyethylene terephthalate film. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed of an uncured or semi-cured epoxy resin.
基材フィルムの厚みとしては、特に制限されないが、例えば１０〜１５０μｍ程度である。また、粘着剤層の厚みとしては、特に制限されないが、例えば、ラミネートされる内層回路基板の導体厚以上で、導体厚＋（１０〜１２０）μｍ程度である。 The thickness of the base film is not particularly limited, but is, for example, about 10 to 150 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, greater than or equal to the conductor thickness of the inner layer circuit board to be laminated, and is about + (10 to 120) μm.
また、本実施形態に係る積層フィルムを、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等の各種分野における保護フィルムとしても利用する場合、基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであり、粘着剤層は未硬化又は半硬化のエポキシ樹脂であることが好ましい。 Further, when the laminated film according to the present embodiment is also used as a protective film in various fields such as a manufacturing process of a thermosetting resin member such as a fiber reinforced plastic, the base film is a polyethylene terephthalate film and an adhesive layer. Is preferably an uncured or semi-cured epoxy resin.
積層体に厚みとしては、特に制限されないが、例えば５０〜４５０μｍ程度である。 The thickness of the laminated body is not particularly limited, but is, for example, about 50 to 450 μm.
＜３．巻取体＞
本実施形態に係る巻取体は、本実施形態に係る積層フィルムを利用した積層体の巻取体である。巻取体を構成する積層体は、前記の＜２．積層体＞の欄で説明した通りであり、基材フィルムと、粘着剤層と、前述した本実施形態に係る積層フィルムとがこの順に積層された構成を有しており、粘着剤層と積層フィルムのスキン層もしくはコア層のいずれか一方面とが接面している。また、積層体は、巻芯に巻き取られた形態である。
<3. Winding body>
The winding body according to the present embodiment is a wound body of a laminated body using the laminated film according to the present embodiment. The laminated body constituting the wound body is described in <2. As described in the column of> Laminated body>, the base film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the above-mentioned laminated film according to the present embodiment are laminated in this order, and are laminated with the pressure-sensitive adhesive layer. One side of the skin layer or the core layer of the film is in contact with each other. Further, the laminated body is in a form of being wound around a winding core.
本実施形態に係る積層フィルムについては、前述の通りである。 The laminated film according to this embodiment is as described above.
また、本実施形態に係る巻取体においては、本実施形態に係る積層フィルムが、基材フィルムの上に形成された粘着剤層を保護している。基材フィルム及び熱硬化性樹脂の材質や厚みなどは、それぞれ、本実施形態に係る巻取体の用途（具体的には、巻取体の形態となっている前述の積層体の用途）に応じて、適宜選択される。例えば、電子部品の製造に用いられるビルドアップフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材フィルムの上に、粘着剤層（電子基板の封止材となる、エポキシ樹脂などの未硬化又は半硬化の熱硬化性樹脂）、及び保護フィルムが積層された積層体の構成を有しており、本実施形態に係る巻取体を、ビルドアップフィルムの巻取体とする場合、基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであり、粘着剤層は未硬化又は半硬化のエポキシ樹脂により形成されていることが好ましい。 Further, in the wound body according to the present embodiment, the laminated film according to the present embodiment protects the pressure-sensitive adhesive layer formed on the base film. The materials and thicknesses of the base film and the thermosetting resin are used for the use of the wound body according to the present embodiment (specifically, the use of the above-mentioned laminated body in the form of the wound body). It is appropriately selected accordingly. For example, a build-up film used in the manufacture of electronic parts has an adhesive layer (an uncured or semi-cured heat such as an epoxy resin that serves as a sealing material for an electronic substrate) on a base film such as a polyethylene terephthalate film. It has a structure of a laminated body in which a curable resin) and a protective film are laminated, and when the wound body according to the present embodiment is a wound body of a build-up film, the base film is a polyethylene terephthalate film. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed of an uncured or semi-cured epoxy resin.
基材フィルム及び粘着剤層の厚みは、それぞれ、前記の＜２．積層体＞の欄に記載の通りである。 The thickness of the base film and the pressure-sensitive adhesive layer are different from each other in <2. As described in the column of> Laminated body>.
また、前記の通り、本実施形態に係る積層フィルムを、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等の各種分野における保護フィルムとしても利用する場合、基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであり、粘着剤層は未硬化又は半硬化のエポキシ樹脂であることが好ましい。 Further, as described above, when the laminated film according to the present embodiment is also used as a protective film in various fields such as a manufacturing process of a thermosetting resin member such as a fiber-reinforced plastic, the base film is a polyethylene terephthalate film. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably an uncured or semi-cured epoxy resin.
巻取体を構成している積層体に厚みは、前記の＜２．積層体＞の欄に記載の通りである。 The thickness of the laminated body constituting the wound body is the above-mentioned <2. As described in the column of> Laminated body>.
巻芯は、円柱状又は円筒状であり、巻芯の円周方向に沿って積層体が巻回されている。 The winding core is cylindrical or cylindrical, and the laminate is wound along the circumferential direction of the winding core.
巻芯の材質としては、特に制限されず、変形の少ないプラスチック、繊維強化プラスチック、紙、金属（鉄、ＳＵＳ、アルミニウム等）等が挙げられる。これらの中でも、軽量かつ高強度であることから、繊維強化プラスチックが好ましい。繊維強化プラスチック製の巻芯としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維などを円筒形状に成形し、これに不飽和ポリエステル樹脂などの硬化性樹脂を含浸、硬化させたものなどが挙げられる。 The material of the winding core is not particularly limited, and examples thereof include plastics with little deformation, fiber reinforced plastics, paper, and metals (iron, SUS, aluminum, etc.). Among these, fiber reinforced plastics are preferable because they are lightweight and have high strength. Examples of the core made of fiber reinforced plastic include those obtained by molding carbon fiber, glass fiber, or the like into a cylindrical shape, impregnating the core with a curable resin such as an unsaturated polyester resin, and curing the core.
巻芯のサイズは、目的とする巻取体の大きさに合わせて設定することができる。巻芯の円径断面の外径としては、例えば５０〜２００ｍｍ程度、より好ましくは、８０〜１００ｍｍ程度が挙げられる。 The size of the winding core can be set according to the size of the target winding body. The outer diameter of the circular cross section of the winding core is, for example, about 50 to 200 mm, more preferably about 80 to 100 mm.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り、部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples. Unless otherwise specified, parts and% indicate "parts by mass" and "% by mass", respectively.
［実施例１］
（コア層）
ホモポリプロピレン（２３０℃でのＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ、重量平均分子量（ＭＷ）２９万、数平均分子量（Ｍｎ）６．４万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．５）のペレットのみを押出機Ｉにホッパーから投入し、溶融させて、コア層を形成する樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
(Core layer)
Only pellets of homopolypropylene (MFR = 3.5 g / 10 min at 230 ° C., weight average molecular weight (MW) 290,000, number average molecular weight (Mn) 64,000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 4.5) The resin composition was charged into the extruder I from the hopper and melted to prepare a resin composition forming a core layer.
（スキン層）
低密度ポリエチレン（２３０℃でのＭＦＲ＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ）と、エチレン−プロピレンブロック共重合体（２３０℃でのＭＦＲ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有率１１．４２質量％（エチレン含有率の測定値１６．２モル％から算出））と、エチレン−プロピレンランダム共重合体（２３０℃でのＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有率４．０８質量％（エチレン含有率の測定値６．０モル％から算出））とを、表１に示す配合比でドライブレンドし、混練用押出機を使用して２３０℃にて溶融混練し、ペレット化した。次いで、該ペレットを押出機ＩＩにホッパーから投入し、溶融させて、スキン層を形成する樹脂組成物を調製した。
(Skin layer)
Low-density polyethylene (MFR = 0.3 g / 10 min at 230 ° C) and ethylene-propylene block copolymer (MFR = 8.0 g / 10 min at 230 ° C, ethylene content 11.42% by mass (ethylene content) (Calculated from the measured value of 16.2 mol%)) and ethylene-propylene random copolymer (MFR = 10 g / 10 min at 230 ° C., ethylene content 4.08 mass% (measured value of ethylene content 6.0) (Calculated from mol%))) was dry-blended at the compounding ratio shown in Table 1, melt-kneaded at 230 ° C. using a kneading extruder, and pelletized. Next, the pellets were put into an extruder II from a hopper and melted to prepare a resin composition for forming a skin layer.
（積層フィルムの調製）
スキン層およびコア層を形成する樹脂組成物を、それぞれ、ポリマーフィルターを経由させて、２３０℃で、マルチマニホールドダイから、スキン層／コア層／スキン層の２種３層構成の積層フィルムとなるように押出し、表面温度を９０℃に調整した冷却ドラム上にエアナイフを用いて空気圧で押しつけながら、冷却固化させて、厚みが９２０μｍのキャスト原反シートを得た。次いで、前記キャスト原反シートを、金属ロールに接触させながら１５３℃に加熱後、周速差のあるロール間で流れ方向に約４．６倍延伸させた。次いで、該一軸延伸フィルムをクリップに挟みながら熱風オーブン中に導入して１８０℃に予熱後、幅方向に約１０倍延伸させ、引き続き幅方向に約１０％の弛緩をしながら１７０℃で熱固定を行い、約２０μｍの厚みを有する、二軸延伸積層フィルムを連続的に得た。スキン層の厚みは、それぞれ、２．５μｍ、コア層の厚みは１５μｍである。得られた二軸延伸積層フィルムの端部をトリミングした後、巻芯に巻き取り、ロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
(Preparation of laminated film)
The resin composition forming the skin layer and the core layer is passed through a polymer filter, respectively, to form a laminated film having a two-kind three-layer structure of a skin layer / core layer / skin layer from a multi-manifold die at 230 ° C. A cast raw sheet having a thickness of 920 μm was obtained by cooling and solidifying while pressing with air pressure on a cooling drum whose surface temperature was adjusted to 90 ° C. using an air knife. Next, the cast raw sheet was heated to 153 ° C. while being in contact with a metal roll, and then stretched about 4.6 times in the flow direction between the rolls having a difference in peripheral speed. Next, the uniaxially stretched film was introduced into a hot air oven while being sandwiched between clips, preheated to 180 ° C., stretched about 10 times in the width direction, and subsequently heat-fixed at 170 ° C. while relaxing about 10% in the width direction. A biaxially stretched laminated film having a thickness of about 20 μm was continuously obtained. The thickness of the skin layer is 2.5 μm, and the thickness of the core layer is 15 μm, respectively. After trimming the end portion of the obtained biaxially stretched laminated film, it was wound around a winding core to obtain a roll-shaped biaxially stretched laminated film.
［実施例２〜３］
実施例１のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、表１に示す配合比としたこと以外は、それぞれ、実施例１と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Examples 2 to 3]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 1, a roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratios shown in Table 1 were used.
［実施例４〜５］
実施例１のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、スキン層に用いた低密度ポリエチレンを、高密度ポリエチレン（２３０℃でのＭＦＲ＝０．０４ｇ／１０ｍｉｎ）に変えて、表１に示す配合比としたこと以外は、それぞれ、実施例１と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Examples 4 to 5]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 1, the low-density polyethylene used for the skin layer was changed to high-density polyethylene (MFR at 230 ° C. = 0.04 g / 10 min) and shown in Table 1. A roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio was set.
［実施例６〜７］
実施例１のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、スキン層に用いた低密度ポリエチレンを配合せず、表１に示す配合比としたこと以外は、それぞれ、実施例１と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Examples 6 to 7]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 1, the same applies to Example 1 except that the low-density polyethylene used for the skin layer was not blended and the blending ratio was set as shown in Table 1. A roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained.
［比較例１］
実施例１のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、スキン層に用いた低密度ポリエチレンと、エチレン−プロピレンブロック共重合体と、エチレン−プロピレンランダム共重合体とを配合せず、樹脂組成物をすべてホモポリプロピレン（２３０℃でのＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ）に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 1, the low-density polyethylene used for the skin layer, the ethylene-propylene block copolymer, and the ethylene-propylene random copolymer were not blended, and the resin composition was not blended. A roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that all the materials were replaced with homopolypropylene (MFR at 230 ° C. = 3.5 g / 10 min).
［比較例２］
二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）社製「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００」、厚み５０μｍ）の易接着面をスキン層表面とし、フィルム表面の平滑性が高い一般的なフィルムとして用いた。
[Comparative Example 2]
The easily adhesive surface of a biaxially stretched polyester film (“Cosmo Shine (registered trademark) A4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 μm) was used as the skin layer surface, and was used as a general film having high smoothness on the film surface.
［比較例３〜４］
実施例４のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、表１に示す配合比としたこと以外は、それぞれ、実施例４と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Comparative Examples 3 to 4]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 4, a roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the compounding ratios shown in Table 1 were used.
［比較例５］
実施例１のスキン層を形成する樹脂組成物の調製において、表１に示す配合比としたこと以外は、実施例１と同様にしてロール状の二軸延伸積層フィルムを得た。
[Comparative Example 5]
In the preparation of the resin composition for forming the skin layer of Example 1, a roll-shaped biaxially stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratios shown in Table 1 were used.
［分子量及び分子量分布の測定］
ホモポリプロピレンの重量平均分子量、数平均分子量、及び分子量分布の測定方法は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いた測定方法であり、測定条件の詳細は、以下の通りである。
装置：ＨＬＣ−８３２１ＧＰＣ／ＨＴ（検出器：示差屈折計（ＲＩ））（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨＨＲ（３０）ＨＴ（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×７．５ｃｍ）×１本 ＋ ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×３本 （東ソー株式会社製）
溶離液：１，２，４−トリクロロベンゼン（富士フィルム和光純薬製ＧＰＣ用）＋ＢＨＴ（０．０５％）
流速：１．０ｍＬ／分
検出条件：ｐｏｌａｒｉｔｙ−（−）
注入量：０．３ｍＬ
カラム温度：１４０℃
システム温度：４０℃
試料濃度：１ｍｇ／ｍＬ
試料前処理：試料を秤量し、溶媒（０．１％のＢＨＴを添加した１，２，４−トリクロロベンゼン）を加えて１４０℃で１時間振盪溶解させた。その後０．５μｍの焼結フィルターで加熱濾過した。
検量線：東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いた５次近似曲線の検量線を作成した。ただし、分子量はＱ−ファクターを用いてポリプロピレンの分子量へ換算した。得られた検量線およびＳＥＣクロマトグラムより、測定装置用の解析ソフトウェアを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）を得た。このＭｗとＭｎの値を用いて分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を得た。また、このＭｚとＭｎの値を用いて分子量分布（Ｍｚ／Ｍｎ）を得た。
[Measurement of molecular weight and molecular weight distribution]
The method for measuring the weight average molecular weight, the number average molecular weight, and the molecular weight distribution of homopolypropylene is a measurement method using size exclusion chromatography (SEC), and the details of the measurement conditions are as follows.
Device: HLC-8321GPC / HT (Detector: Differential Refractometer (RI)) (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgel guardcolum HHR (30) HT (7.5 mm I.D. x 7.5 cm) x 1 + TSKgel GMHHR-H (20) HT (7.8 mm I.D. x 30 cm) x 3 (manufactured by Tosoh Corporation) )
Eluent: 1,2,4-trichlorobenzene (for GPC manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) + BHT (0.05%)
Flow velocity: 1.0 mL / min Detection condition: polarity- (-)
Injection volume: 0.3 mL
Column temperature: 140 ° C
System temperature: 40 ° C
Sample concentration: 1 mg / mL
Sample pretreatment: The sample was weighed, a solvent (1,2,4-trichlorobenzene with 0.1% BHT added) was added, and the sample was dissolved by shaking at 140 ° C. for 1 hour. Then, it was heated and filtered with a 0.5 μm sintered filter.
Calibration curve: A calibration curve with a fifth-order approximation curve was created using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation. However, the molecular weight was converted to the molecular weight of polypropylene using the Q-factor. From the obtained calibration curve and SEC chromatogram, a number average molecular weight (Mn), a weight average molecular weight (Mw), and a Z average molecular weight (Mz) were obtained using analysis software for a measuring device. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was obtained using the values of Mw and Mn. Moreover, the molecular weight distribution (Mz / Mn) was obtained using the values of Mz and Mn.
［表面粗さ］
光干渉式非接触表面形状測定機として（株）菱化システム製の「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０（型式：Ｒ５５００ＧＭＬ）」を使用した。測定用サンプルとして、フィルムを２０ｃｍ四方程度の任意の大きさに切り出し、シワがなくなるようにシワを十分に伸ばした状態で、静電密着板などを利用して測定ステージにセットした。まず、計測にはＷＡＶＥモードを用い、５３０ｗｈｉｔｅフィルタ及び１×ＢＯＤＹの鏡筒を適用し、１０倍対物レンズを用いて、一視野あたり（４７０μｍ×３５３μｍ）の計測を行った。この操作を対象試料フィルムのスキン層の表面の流れ方向・幅方向ともに中央となる箇所から流れ方向に１ｃｍ間隔で１０箇所について行った。次に、得られたデータに対して、メディアンフィルタ（３×３）によるノイズ除去処理を行ない、その後、カットオフ値３０μｍによるガウシアンフィルタ処理を行い、うねり成分を除去した。これにより、スキン層の表面の状態を適切に計測できる状態とした。次に、「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０」の解析ソフトウェア「ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒ」のプラグイン機能「ベアリング」にある、「ＩＳＯパラメータ」を用いて解析を行い、Ｓａ（μｍ）、Ｓｑ（μｍ）、Ｓｄｑ（μｍ）、Ｓｄｒ（％）、Ｓｋ（μｍ）、Ｓｖｋ（μｍ）、Ｖｖｖ（ｍｌ／ｍ2）、Ｖｖｃ（ｍｌ／ｍ2）、Ｖｍｃ（ｍｌ／ｍ2）を求め、上記１０箇所で得られた各値の平均値を算出した。結果を表１に示す。
[Surface roughness]
"VertScan2.0 (model: R5500GML)" manufactured by Ryoka System Co., Ltd. was used as a light interference type non-contact surface shape measuring machine. As a sample for measurement, a film was cut into an arbitrary size of about 20 cm square, and wrinkles were sufficiently stretched so as to eliminate wrinkles, and the film was set on a measurement stage using an electrostatic contact plate or the like. First, the WAVE mode was used for the measurement, a 530-white filter and a 1 × BODY lens barrel were applied, and a 10x objective lens was used to perform measurement per field of view (470 μm × 353 μm). This operation was performed at 10 locations at 1 cm intervals in the flow direction from the central location in both the flow direction and the width direction of the surface of the skin layer of the target sample film. Next, the obtained data was subjected to noise removal processing by a median filter (3 × 3), and then Gaussian filter treatment with a cutoff value of 30 μm was performed to remove undulation components. As a result, the state of the surface of the skin layer can be appropriately measured. Next, analysis is performed using the "ISO parameter" in the plug-in function "bearing" of the analysis software "VS-Viewer" of "VertScan 2.0", and Sa (μm), Sq (μm), Sdq (μm). ), Sdr (%), Sk (μm), Svk (μm), Vvv (ml / m 2 ), Vvc (ml / m 2 ), Vmc (ml / m 2 ), and obtained at the above 10 locations. The average value of each value was calculated. The results are shown in Table 1.
［摩擦力］
表面性測定機として新東科学（株）社製の「ＨＥＩＤＯＮトライボギア（型式：ＴＹＰＥ１４ＦＷ）」を使用した。実施例及び比較例で用意した各フィルムを、それぞれ、縦方向２０ｃｍ、横方向３ｃｍに切り出して試験用フィルムとした。次に、試験用フィルムを、シワのない状態で、３０ｍｍ平面圧子（接触面積９ｃｍ2）にセットした。このとき、試験用フィルムのスキン層が外側になるようにセットした。次に、スキン層の摩擦力の測定に用いる二軸延伸ポリエステルフィルム（算術平均高さ（Ｓａ）０．００１μｍ、二乗平均平方根高さ（Ｓｑ）０．００１μｍ、二乗平均平方根傾斜（Ｓｄｑ）０．００１、界面の面積展開比（Ｓｄｒ）０．０００％、コアのレベル差（Ｓｋ）０．００２μｍ、突出谷部高さ（Ｓｖｋ）０．００１μｍ、突出谷部の空間容積（Ｖｖｖ）０．０００ｍｌ／ｍ2、コア部の空間容積（Ｖｖｃ）０．００１ｍｌ／ｍ2、コア部の体積（Ｖｍｃ）０．００１ｍｌ／ｍ2、最大高さ（Ｓｚ）０．０８μｍ、厚み５０μｍ）を縦方向２０ｃｍ、横方向８ｃｍに切り出し、シワのない状態で、コロナ放電などの表面改質処理が施されていない未処理面が上面になるように可動式テーブルにセットした。
[Friction force]
A "HEIDON tribo gear (model: TYPE14FW)" manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. was used as a surface measuring machine. Each film prepared in Examples and Comparative Examples was cut out in a vertical direction of 20 cm and a horizontal direction of 3 cm, respectively, to obtain a test film. Next, the test film was set on a 30 mm flat indenter (contact area 9 cm 2) without wrinkles. At this time, the skin layer of the test film was set to be on the outside. Next, a biaxially stretched polyester film used for measuring the frictional force of the skin layer (mathematical average height (Sa) 0.001 μm, root mean square height (Sq) 0.001 μm, root mean square slope (Sdq) 0. 001, area expansion ratio of interface (Sdr) 0.000%, core level difference (Sk) 0.002 μm, protruding valley height (Svk) 0.001 μm, protruding valley space volume (Vvv) 0.000 ml / M 2 , core space volume (Vvc) 0.001 ml / m 2 , core volume (Vmc) 0.001 ml / m 2 , maximum height (Sz) 0.08 μm, thickness 50 μm) is 20 cm in the vertical direction. It was cut out in a horizontal direction of 8 cm and set on a movable table so that the untreated surface, which had not been subjected to surface modification treatment such as corona discharge, was the upper surface in a state without wrinkles.
この状態で、試験用フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１を、テーブル速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、垂直荷重５０ｇｆ（圧力換算値５．５６ｇｆ／ｃｍ2）、変位量６０ｍｍ以上（片道移動）、データサンプリング速度５０ｍｓ毎、測定温度２３℃、測定湿度５０％ＲＨで計測した。各３回の計測で得られた値から、静摩擦力Ａ１（変位量０〜１ｍｍ間の最大値）を抽出した。 In this state, the static friction force A1 at 5.56 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer of the test film and the biaxially stretched polyester film is measured at a table speed of 100 mm / min and a vertical load of 50 gf. (Pressure conversion value 5.56 gf / cm 2 ), displacement amount 60 mm or more (one-way movement), data sampling speed every 50 ms, measurement temperature 23 ° C., measurement humidity 50% RH. The static friction force A1 (maximum value between displacements of 0 to 1 mm) was extracted from the values obtained in each of the three measurements.
また、試験用フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２と、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂは、テーブル速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、垂直荷重３００ｇｆ（圧力換算値３３．３３ｇｆ／ｃｍ2）、変位量６０ｍｍ以上（片道移動）、データサンプリング速度５０ｍｓ毎、測定温度２３℃、測定湿度５０％ＲＨで計測した。各３回の計測で得られた値から、静摩擦力Ａ２（変位量０〜１ｍｍ間の最大値）と、動摩擦力Ｂ（動摩擦力ピーク（変位量１〜６０ｍｍ間の最大値））を抽出した。抽出した静摩擦力Ａ２と動摩擦力ピークＢを用いて、巻ズレ防止の指標とする動摩擦力Ｂの静摩擦力Ａ２に対する割合の変化率を、算出式＝（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００（％）で求めた。結果を表１に示す。 Further, the surface of the skin layer of the test film, biaxially stretched overlapping the polyester film is measured, and the static friction force A2 during 33.33gf / cm 2 pressure, the dynamic friction force during 33.33gf / cm 2 pressure B has a table speed of 100 mm / min, a vertical load of 300 gf (pressure conversion value 33.33 gf / cm 2 ), a displacement of 60 mm or more (one-way movement), a data sampling speed of 50 ms, a measurement temperature of 23 ° C., and a measurement humidity of 50% RH. I measured it. Static friction force A2 (maximum value between displacement amount 0 to 1 mm) and dynamic friction force B (dynamic friction force peak (maximum value between displacement amount 1 to 60 mm)) were extracted from the values obtained in each of the three measurements. .. Using the extracted static friction force A2 and dynamic friction force peak B, the rate of change of the ratio of the dynamic friction force B to the static friction force A2, which is an index for preventing winding misalignment, is calculated by the calculation formula = (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷). It was determined by the static friction force A2) × 100 (%). The results are shown in Table 1.
［フィルムの蛇行・シワ評価］
実施例及び比較例で用意した各フィルム（１２００ｍｍ幅）について、スリッター装置を用い、通常速度３００ｍ／分の条件と、フィルム蛇行・シワが発生し易い速度４００ｍ／分の条件にて、それぞれ、巻取寸法５８０ｍｍ幅×１５００ｍにスリット加工を行った。スリット加工後の搬送ロール上にあるフィルムの蛇行・シワについて、目視で観察して、以下の評価基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：フィルム蛇行、シワがない。
Ｂ：フィルム蛇行、シワがない。ただし、速度上昇によりフィルム蛇行、シワが発生する恐れがある。
Ｃ：フィルム蛇行、シワのいずれか一つがある。
[Film meandering / wrinkle evaluation]
For each film (1200 mm width) prepared in Examples and Comparative Examples, a slitter device was used to wind the film under the conditions of a normal speed of 300 m / min and a speed of 400 m / min where film meandering and wrinkles are likely to occur. Slit processing was performed to a sample size of 580 mm width × 1500 m. The meandering and wrinkles of the film on the transport roll after slitting were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
A: There is no film meandering or wrinkles.
B: No film meandering or wrinkles. However, there is a risk of film meandering and wrinkles due to the increased speed.
C: There is either film meandering or wrinkles.
［巻ズレ評価］
前記の［フィルムの蛇行・シワ評価］と同様にしてスリット加工した、寸法５８０ｍｍ幅×１５００ｍの各フィルムを、巻芯（長さ６２０ｍｍ、直径９２．５ｍｍ）の周囲に速度３００ｍ／分で巻き取り、フィルムロールの形態とした。得られたフィルムロールの端面の凹凸差を、「優：Ａ」、「並：Ｂ」、「劣：Ｃ」の３段階で評価し、「並：Ｂ」以上である場合を合格として、次の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：フィルムロールの端面の凹凸差が０ｍｍ
Ｂ：フィルムロールの端面の凹凸差が０ｍｍ超え１．０ｍｍ以下
Ｃ：フィルムロールの端面の凹凸差が１．０ｍｍ超え
[Volume misalignment evaluation]
Each film with dimensions of 580 mm width x 1500 m, which was slit-processed in the same manner as the above [Evaluation of meandering and wrinkles of film], was wound around a winding core (length 620 mm, diameter 92.5 mm) at a speed of 300 m / min. , In the form of a film roll. The difference in unevenness of the end face of the obtained film roll is evaluated on a three-point scale of "excellent: A", "normal: B", and "poor: C". It was evaluated according to the criteria of. The results are shown in Table 1.
A: The difference in unevenness on the end face of the film roll is 0 mm.
B: Concavo-convex difference on the end face of the film roll exceeds 0 mm and 1.0 mm or less C: Concavo-convex difference on the end face of the film roll exceeds 1.0 mm
［巻取体の巻ズレ評価］
粘着剤層を有する基材フィルム（５８０ｍｍ幅×３００ｍ、非シリコーン系ＰＥＴセパレータフィルム、粘着剤層：エポキシ系粘着剤（熱硬化性樹脂））を用意した。実施例及び比較例で用意した各フィルム（５８０ｍｍ幅にスリット加工したもの）のスキン層と、基材フィルムの粘着剤層とが接面するようにして、基材フィルムと各フィルムとを貼り合わせて、積層体を調製し、これを評価試料とした。評価試料を５０ｍ／分の速度で巻芯（長さ６２０ｍｍ、直径９２．５ｍｍ）の周囲に巻き取り、巻取体とした。次に、巻取体を段ボール箱に梱包し、ＪＩＳ−Ｚ０２３２に規定された方法に従い、振動試験（レベル３）後、フィルムロール端面の凹凸差を、「優：Ａ+」、「良：Ａ」、「並：Ｂ」及び「劣：Ｃ」の４段階で評価し、「並：Ｂ」以上である場合を合格として、次の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ+：フィルムロール端面の凹凸差が０ｍｍ以上１．０ｍｍ以下
Ａ：フィルムロール端面の凹凸差が１．０ｍｍ超え３．０ｍｍ以下
Ｂ：フィルムロール端面の凹凸差が３．０ｍｍ超え５．０ｍｍ以下
Ｃ：フィルムロール端面の凹凸差が５．０ｍｍ超え
[Evaluation of winding deviation of the winding body]
A base film having an adhesive layer (580 mm width × 300 m, non-silicone PET separator film, adhesive layer: epoxy adhesive (thermosetting resin)) was prepared. The base film and each film are bonded together so that the skin layer of each film (slitted to a width of 580 mm) prepared in Examples and Comparative Examples is in contact with the adhesive layer of the base film. A laminate was prepared and used as an evaluation sample. The evaluation sample was wound around a winding core (length 620 mm, diameter 92.5 mm) at a speed of 50 m / min to form a winding body. Next, the wound body is packed in a corrugated cardboard box, and after a vibration test (level 3) according to the method specified in JIS-Z0232, the difference in unevenness of the end face of the film roll is set to "excellent: A + " and "good: A". , "Medium: B" and "Inferior: C", and the case of "Medium: B" or higher was regarded as a pass and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
A + : The unevenness difference of the film roll end face is 0 mm or more and 1.0 mm or less A: The unevenness difference of the film roll end face is 1.0 mm or more and 3.0 mm or less B: The unevenness difference of the film roll end face is 3.0 mm or more and 5.0 mm or less C: The difference in unevenness on the end face of the film roll exceeds 5.0 mm
実施例１〜７の積層フィルムは、コア層と、前記コア層の少なくとも一方面側に積層されたスキン層とを備える積層フィルムであって、スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含み、スキン層中のエチレン含有率が４．５質量％以上４０質量％以下であり、積層フィルムのスキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１が、３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上５．５０ｇｆ／ｃｍ2以下であり、積層フィルムの前記スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率：（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００が、１１０％以上である。実施例１〜７の積層フィルムは、フィルムの加工工程における搬送ロール上でのフィルムの蛇行及びシワの発生、フィルムロールに巻き取る際の巻ズレが抑制され、さらに、粘着剤層の保護フィルムとして、基材フィルムと共に巻回して巻取体とした場合に、当該巻取体に物理的な外力が加わった際、巻取体の保護フィルムと基材フィルムとの間で巻ズレが発生することが好適に抑制されている。 The laminated films of Examples 1 to 7 are laminated films including a core layer and a skin layer laminated on at least one side of the core layer, and the skin layers are an ethylene-propylene block copolymer and an ethylene-propylene. 4. The ethylene content in the skin layer containing the random copolymer is 4.5% by mass or more and 40% by mass or less, and the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film are measured in layers. The static friction force A1 at a pressure of 56 gf / cm 2 is 3.30 gf / cm 2 or more and 5.50 gf / cm 2 or less, and is measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film. that, 33.33gf / cm 2 for static friction force A2 at pressure, 33.33gf / cm 2 dynamic friction force during pressure ratio of the rate of change of B: (1+ (dynamic friction force B- static friction force A2) ÷ static friction A2) × 100 is 110% or more. The laminated films of Examples 1 to 7 suppress the occurrence of meandering and wrinkles of the film on the transport roll in the film processing process, and the winding deviation when the film is wound on the film roll, and further serve as a protective film for the adhesive layer. , When a wound body is wound together with a base film and a physical external force is applied to the wound body, a winding deviation occurs between the protective film of the wound body and the base film. Is preferably suppressed.
例えば、実施例１と実施例４との対比、実施例２と実施例５との対比、実施例３と比較例３との対比から理解されるように、スキン層の樹脂配合比において、低密度ポリエチレンに代えて高密度ポリエチレンを用いると、静摩擦力Ａ１，Ａ２及び動摩擦力Ｂ、及び前記変化率は、いずれも低下する傾向にあるといえる。ただし、静摩擦力Ａ１については、スキン層中のエチレン−プロピレンランダムコポリマーやエチレン−プロピレンブロックコポリマーの含有率による影響も受けやすい。例えば、エチレン−プロピレンランダムコポリマーやエチレン−プロピレンブロックコポリマーの含有率が少ない場合に、低密度ポリエチレンに代えて高密度ポリエチレンを用いると、静摩擦力Ａ１が低下する傾向が強くなるといえる。 For example, as can be understood from the comparison between Example 1 and Example 4, the comparison between Example 2 and Example 5, and the comparison between Example 3 and Comparative Example 3, the resin compounding ratio of the skin layer is low. When high-density polyethylene is used instead of high-density polyethylene, it can be said that the static friction forces A1 and A2, the dynamic friction force B, and the rate of change all tend to decrease. However, the static friction force A1 is also easily affected by the content of the ethylene-propylene random copolymer and the ethylene-propylene block copolymer in the skin layer. For example, when the content of ethylene-propylene random copolymer or ethylene-propylene block copolymer is low and high-density polyethylene is used instead of low-density polyethylene, it can be said that the static friction force A1 tends to decrease.
また、例えば実施例６と実施例７との対比、実施例３と比較例５との対比から理解されるように、エチレン−プロピレンランダムコポリマーの代わりにエチレン−プロピレンブロックコポリマーの割合を増やすと、静摩擦力Ａ２及び動摩擦力Ｂは低下する傾向にあるといえる。一方、静摩擦力Ａ１と前記変化率については、スキン層中の低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンの含有率による影響が大きい。低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを含まない場合（スキン層中の低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンの含有率が０質量％である場合（実施例６，７））、エチレン−プロピレンランダムコポリマーの代わりにエチレン−プロピレンブロックコポリマーの割合を増やすと静摩擦力Ａ１は低下し、前記変化率は高まる傾向にある。また、低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンを含む場合（実施例３、比較例３）、エチレン−プロピレンランダムコポリマーの代わりにエチレン−プロピレンブロックコポリマーの割合を増やすと静摩擦力Ａ１は高まり、前記変化率は低下する傾向があるといえる。 Further, as can be understood from the comparison between Example 6 and Example 7 and the comparison between Example 3 and Comparative Example 5, for example, when the proportion of ethylene-propylene block copolymer is increased instead of ethylene-propylene random copolymer, It can be said that the static friction force A2 and the dynamic friction force B tend to decrease. On the other hand, the static friction force A1 and the rate of change are greatly affected by the content of low-density polyethylene or high-density polyethylene in the skin layer. When low density polyethylene and high density polyethylene are not contained (when the content of low density polyethylene and high density polyethylene in the skin layer is 0% by mass (Examples 6 and 7)), instead of the ethylene-propylene random copolymer. When the proportion of the polyethylene-propylene block copolymer is increased, the static friction force A1 tends to decrease and the rate of change tends to increase. When low-density polyethylene or high-density polyethylene is contained (Example 3, Comparative Example 3), increasing the proportion of ethylene-propylene block copolymer instead of ethylene-propylene random copolymer increases the static friction force A1 and the rate of change is increased. It can be said that it tends to decrease.
また、実施例１と実施例２との対比、実施例１と実施例３との対比、実施例２と実施例３との対比から理解されるように、スキン層において、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーの代わりに、低密度ポリエチレンの割合を増やすと、柔軟性が高まり、結果として動摩擦力Ｂや前記変化率は高まる傾向があるといえる。 Further, as can be understood from the comparison between Example 1 and Example 2, the comparison between Example 1 and Example 3, and the comparison between Example 2 and Example 3, the ethylene-propylene block copolymer in the skin layer. It can be said that increasing the proportion of low-density polyethylene instead of the ethylene-propylene random copolymer increases the flexibility, and as a result, the dynamic friction force B and the rate of change tend to increase.
また、実施例７と実施例５との対比、実施例４と比較例４もしくは比較例３との対比から理解されるように、スキン層において、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーの代わりに、高密度ポリエチレンの割合を増やすと、柔軟性が低くなり、結果として動摩擦力Ｂや前記変化率は低下する傾向があるといえる。 Further, as can be understood from the comparison between Example 7 and Example 5, and the comparison between Example 4 and Comparative Example 4 or Comparative Example 3, in the skin layer, ethylene-propylene block copolymer and ethylene-propylene random copolymer are used. Instead, if the proportion of high-density polyethylene is increased, the flexibility is lowered, and as a result, the dynamic friction force B and the rate of change tend to be lowered.
以上の傾向を踏まえて、スキン層の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンプロピレンランダムコポリマー、エチレンプロピレンブロックコポリマーの含有率を適宜調整して、静摩擦力Ａ１，Ａ２，動摩擦力Ｂ、及び前記変化率を制御することができる。 Based on the above trends, the contents of low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene propylene random copolymer, and ethylene propylene block copolymer in the skin layer are appropriately adjusted to obtain static friction force A1, A2, dynamic friction force B, and the above-mentioned change rate. Can be controlled.
Claims (6)
を備える積層フィルムであって、
前記スキン層は、エチレン−プロピレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレンランダムコポリマーを含み、
前記スキン層中のエチレン含有率が４．５質量％以上４０質量％以下であり、
前記積層フィルムの前記スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、５．５６ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ１が、３．３０ｇｆ／ｃｍ2以上５．５０ｇｆ／ｃｍ2以下であり、
前記積層フィルムの前記スキン層の表面と、二軸延伸ポリエステルフィルムとを重ねて測定される、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の静摩擦力Ａ２に対する、３３．３３ｇｆ／ｃｍ2圧力時の動摩擦力Ｂの割合の変化率：（１＋（動摩擦力Ｂ−静摩擦力Ａ２）÷静摩擦力Ａ２）×１００が、１１０％以上である、積層フィルム。 A core layer, a skin layer laminated on at least one side of the core layer, and
It is a laminated film provided with
The skin layer contains an ethylene-propylene block copolymer and an ethylene-propylene random copolymer.
The ethylene content in the skin layer is 4.5% by mass or more and 40% by mass or less.
The static friction force A1 at a pressure of 5.56 gf / cm 2 measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film is 3.30 gf / cm 2 or more and 5.50 gf / cm. 2 or less
The dynamic friction force B at 33.33 gf / cm 2 pressure with respect to the static friction force A2 at 33.33 gf / cm 2 pressure measured by superimposing the surface of the skin layer of the laminated film and the biaxially stretched polyester film. Rate of change in the ratio of: (1+ (dynamic friction force B-static friction force A2) ÷ static friction force A2) × 100 is 110% or more, a laminated film.
前記粘着剤層と前記積層フィルムの前記スキン層もしくは前記コア層の何れか一方面とが接面しており、
前記積層体は、巻芯に巻き取られた形態である、巻取体。 A wound body of a laminated body in which a base film, an adhesive layer, and a laminated film according to any one of claims 1 to 4 are laminated in this order.
The pressure-sensitive adhesive layer and one of the skin layer and the core layer of the laminated film are in contact with each other.
The laminated body is a wound body in which the laminated body is wound around a winding core.
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