JP2021067915A - Electro-photographic photoreceptor, process cartridge, and electro-photographic apparatus - Google Patents

Electro-photographic photoreceptor, process cartridge, and electro-photographic apparatus Download PDF

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久美子 滝沢
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育世 黒岩
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Abstract

To provide a single-layered electro-photographic photoreceptor having an undercoat layer between the photosensitive layer and a support and contains a charge generating substance, charge transporter and silica particles in the photosensitive layer, which is capable of improving charging performance.SOLUTION: An electro-photographic photoreceptor has a support body, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order. The photosensitive layer is a single-layered photosensitive layer that contains a charge-generating substance, a hole-transporting substance, an electron-transporting substance, silica particles, and a binding resin. In the electro-photographic photoreceptor, the undercoat layer contains titanium oxide particles with a specific surface area of 200 m2/g or more and less than 400 m2/g, an electron-accepting substance, and a binder resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.

電子写真装置に使用される電子写真感光体として、有機感光体が多く用いられている。 Organic photoconductors are often used as electrophotographic photosensitive members used in electrophotographic apparatus.

有機感光体には、電荷発生物質と樹脂からなる電荷発生層と電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層等の機能層を積層した積層型感光体と、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に有する単層型感光体が知られている。 The organic photoconductor includes a laminated photoconductor in which a charge generating layer made of a charge generating substance and a resin and a functional layer such as a charge transporting substance made of a binding resin are laminated, and a charge generating substance and a charge transporting substance. Single-layer photoconductors having the same layer are known.

単層型感光体は、積層型感光体に比べて層が少なく、生産ラインを簡略化できることからコスト的な利点を有する。低コスト化の観点から、支持体上に単層型の感光層を設けることもあるが、支持体から感光層への電荷注入により、帯電能の低下、画像コントラストの低下、あるいは反転現像方式の場合は、白地に黒ポチや地カブリの原因となる場合がある。そこで、支持体と感光層の間に下引き層を設ける方法が用いられている。 The single-layer photoconductor has a smaller number of layers than the laminated photoconductor, and has a cost advantage because the production line can be simplified. From the viewpoint of cost reduction, a single-layer type photosensitive layer may be provided on the support, but due to charge injection from the support to the photosensitive layer, the charging ability is lowered, the image contrast is lowered, or the reverse development method is used. In that case, it may cause black spots or fog on a white background. Therefore, a method of providing an undercoat layer between the support and the photosensitive layer is used.

特許文献1には、中間層(例えば、基体上に形成される下引き層)に樹脂と無機粒子とを含むことが好ましいことが説明されている。無機粒子の例として、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、もしくは酸化亜鉛)が挙げられている。そして感光層中にシリカ粒子を含有させて単層型電子写真感光体の耐摩耗性を向上する技術が記載されている。 Patent Document 1 explains that it is preferable that the intermediate layer (for example, the undercoat layer formed on the substrate) contains the resin and the inorganic particles. Examples of inorganic particles include metal oxides (eg, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, or zinc oxide). Then, a technique for improving the wear resistance of a single-layer electrophotographic photosensitive member by containing silica particles in the photosensitive layer is described.

特許文献2には、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粒子を含有する下引き層を感光層と基体の間に有する単層型感光体が開示されている。 Patent Document 2 discloses a single-layer photoconductor having an undercoat layer containing metal oxide particles such as antimony oxide, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide between the photosensitive layer and the substrate. There is.

特開2015−169801号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-169801 特開2015−172643号公報JP 2015-172643

本発明者らは、感光層と支持体の間に下引き層を有し、感光層中に電荷発生物質と電荷輸送物質及びシリカ粒子を含有する単層型電子写真感光体において、帯電不良による黒点やハーフトーン画像のスジといった画像不良が生じやすいことに気づいた。 The present inventors have a single-layer electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer between the photosensitive layer and the support and containing a charge generating substance, a charge transporting substance and silica particles in the photosensitive layer, due to poor charging. I noticed that image defects such as black spots and streaks in halftone images are likely to occur.

したがって、本発明の目的は、耐久性に優れ黒点やハーフトーン画像のスジが発生しにくい電子写真感光体、電子写真感光体を有する電子写真装置、およびプロセスカートリッジを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent durability and less likely to generate black spots and streaks in a halftone image, an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member, and a process cartridge.

よって本発明は、
支持体、下引き層、感光層をこの順に有し、
前記感光層は、電荷発生物質と正孔輸送物質と電子輸送物質とシリカ粒子と結着樹脂を含有する単層の感光層である電子写真感光体において、
該下引き層に、比表面積が200m/g以上400m/g未満の酸化チタン粒子と電子受容性物質と結着樹脂とが含有されていることを特徴とする電子写真感光体
を提供する。
Therefore, the present invention
It has a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order.
The photosensitive layer is an electrophotographic photosensitive member which is a single-layer photosensitive layer containing a charge generating substance, a hole transporting substance, an electron transporting substance, silica particles, and a binder resin.
Provided is an electrophotographic photosensitive member characterized in that the undercoat layer contains titanium oxide particles having a specific surface area of 200 m 2 / g or more and less than 400 m 2 / g, an electron accepting substance, and a binder resin. ..

本発明によれば、耐久性に優れ黒点やハーフトーン画像のスジが発生しにくい電子写真感光体である電子写真感光体、そしてそれを有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member which is an electrophotographic photosensitive member having excellent durability and less likely to generate black spots or streaks in a halftone image, and an electrophotographic apparatus and a process cartridge having the same.

電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置を示す模式図。The schematic diagram which shows the electrophotographic apparatus which has the process cartridge provided with the electrophotographic photosensitive member.

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments.

本発明は、感光層がいわゆる単層型の電子写真感光体であって、下引き層にシリカ粒子、感光層に酸化チタン粒子が含まれており、酸化チタン粒子の比表面積は200m/g以上400m/g未満という高い数値範囲である。 In the present invention, the photosensitive layer is a so-called single-layer electrophotographic photosensitive member, the undercoat layer contains silica particles, and the photosensitive layer contains titanium oxide particles, and the specific surface area of the titanium oxide particles is 200 m 2 / g. It is a high numerical range of more than 400 m 2 / g.

以下詳細に説明する。 This will be described in detail below.

本発明者らは、感光層と支持体の間に下引き層を有し、感光層中に電荷発生物質と電荷輸送物質及びシリカ粒子を含有する単層型電子写真感光体において、帯電電位が電子写真感光体の面内で不均一になりやすいことに気づいた。 In a single-layer electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer between the photosensitive layer and the support and containing a charge generating substance, a charge transporting substance, and silica particles in the photosensitive layer, the present inventors have a charge potential. I noticed that it tends to be non-uniform in the plane of the electrophotographic photosensitive member.

高速化をめざし帯電時間を短くした電子写真装置においては、帯電不均一性が発生しやすく、画像に細かい黒点として現れる場合があった。また、電子写真装置に接触する帯電部材に直流電流のみを印加して帯電させる方式の場合、帯電の不均一性によって異常放電が発生し、ハーフトーン画像に細かいスジが発生することがあった。 In an electrophotographic apparatus in which the charging time is shortened for the purpose of increasing the speed, charging non-uniformity is likely to occur and may appear as fine black spots in an image. Further, in the case of the method of charging the charging member in contact with the electrophotographic apparatus by applying only a direct current, abnormal discharge may occur due to the non-uniformity of charging, and fine streaks may occur in the halftone image.

感光層と支持体の間に金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体を検討したところ、金属酸化物として比表面積が大きい酸化チタンを用い、かつ下引き層中に電子受容性化合物を含有させることにより、帯電均一性が向上することを見出した。 An electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer containing metal oxide particles between the photosensitive layer and the support was examined. As a result, titanium oxide having a large specific surface area was used as the metal oxide, and electrons were received in the undercoat layer. It has been found that the charge uniformity is improved by containing the sex compound.

本発明者らは、上記の構成で帯電均一性が向上した理由を以下のように考えている。 The present inventors consider the reason why the charge uniformity is improved by the above configuration as follows.

帯電の不均一性は、感光層のミクロ的な面内の電位ムラであり、感光層と下引き層界面での電荷トラップで電位ムラが引き起こされているのではないかと考える。 The non-uniformity of charge is the microscopic in-plane potential unevenness of the photosensitive layer, and it is considered that the potential unevenness is caused by the charge trap at the interface between the photosensitive layer and the undercoat layer.

下引き層に比表面積が大きい酸化チタンを含有させることにより、下引き層と感光層の界面で電荷の受け渡しが多くなり、電荷トラップサイトが減少する。さらに電子受容性化合物を含有させることにより下引き層と感光層間での電荷移動がスムーズになり、帯電の不均一性が抑制されたのではないかと推測している。 By including titanium oxide having a large specific surface area in the undercoat layer, charge transfer increases at the interface between the undercoat layer and the photosensitive layer, and charge trap sites are reduced. Furthermore, it is speculated that the inclusion of the electron-accepting compound smoothed the charge transfer between the undercoat layer and the photosensitive layer, and suppressed the non-uniformity of the charge.

[電子写真感光体]
本発明の電子写真感光体は、支持体、下引き層と、感光層をこの順に有する。
[Electrophotophotoreceptor]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order.

具体的には、電子写真感光体は支持体の上に下引き層、そして下引き層の上に感光層を有する。 Specifically, the electrophotographic photosensitive member has an undercoat layer on the support and a photosensitive layer on the undercoat layer.

感光体の表面は、感光層の表面である。本発明の電子写真感光体は、感光層を覆う表面層をさらに有してもよい。その場合、電子写真感光体の表面は表面層の表面である。 The surface of the photoconductor is the surface of the photosensitive layer. The electrophotographic photosensitive member of the present invention may further have a surface layer covering the photosensitive layer. In that case, the surface of the electrophotographic photosensitive member is the surface of the surface layer.

本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。 Examples of the method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention include a method in which a coating liquid for each layer described later is prepared, applied in the order of desired layers, and dried. At this time, examples of the coating liquid coating method include immersion coating, spray coating, inkjet coating, roll coating, die coating, blade coating, curtain coating, wire bar coating, and ring coating. Among these, dip coating is preferable from the viewpoint of efficiency and productivity.

以下、各層について説明する。 Hereinafter, each layer will be described.

<下引き層>
本発明においては、支持体の上に、下引き層を設ける。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
<Underlay layer>
In the present invention, an undercoat layer is provided on the support. By providing the undercoat layer, the adhesive function between the layers is enhanced, and the charge injection blocking function can be imparted.

下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。 The undercoat layer preferably contains a resin. Further, an undercoat layer may be formed as a cured film by polymerizing a composition containing a monomer having a polymerizable functional group.

下引き層に用いる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。 Resins used for the undercoat layer include polyester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetal resin, acrylic resin, epoxy resin, melamine resin, polyurethane resin, phenol resin, polyvinyl phenol resin, alkyd resin, polyvinyl alcohol resin, polyethylene oxide resin, and polypropylene. Examples thereof include oxide resin, polyamide resin, polyamic acid resin, polyimide resin, polyamideimide resin, and cellulose resin.

下引き層は、電子写真感光体の表面の帯電均一性を向上させるために、酸化チタン粒子と電子受容性物質をさらに含有する。 The undercoat layer further contains titanium oxide particles and an electron accepting substance in order to improve the charge uniformity of the surface of the electrophotographic photosensitive member.

酸化チタン粒子の比表面積は、帯電均一性の向上を図るために、200m/g以上かつ400m/g未満である。比表面積は、BET流動法(1点法)で測定した値であり、BET比表面積測定装置(例えばマウンテック社製、Macsorb HM model1210)で測定することができる。 The specific surface area of the titanium oxide particles, in order to improve the charge uniformity, 200 meters 2 / g or more and less than 400m 2 / g. The specific surface area is a value measured by the BET flow method (one-point method), and can be measured by a BET specific surface area measuring device (for example, Macsorb HM model 1210 manufactured by Mountech Co., Ltd.).

酸化チタン粒子としては、感光層中に残留した電荷を支持体へ流すため、アナタース型、ルチル型、ブルッカイト型を有する結晶質のものが好ましく、特にアナタース型の酸化チタンが好ましい。 As the titanium oxide particles, crystalline particles having an anatas type, rutile type, and brookite type are preferable, and anatas type titanium oxide is particularly preferable, because the electric charge remaining in the photosensitive layer flows to the support.

酸化チタン粒子の平均一次粒径としては、比表面積を上記の範囲とするために5nm以上9nm以下であることが好ましい。 The average primary particle size of the titanium oxide particles is preferably 5 nm or more and 9 nm or less in order to keep the specific surface area in the above range.

また、酸化チタン粒子は、粒子が配置されている環境が変化しても電気特性が安定すること、そして下引き層中における高い分散性を得ること、のために表面処理がなされることが好ましい。 Further, the titanium oxide particles are preferably surface-treated in order to stabilize the electrical characteristics even if the environment in which the particles are arranged changes and to obtain high dispersibility in the undercoat layer. ..

表面処理剤としては、有機ケイ素化合物、チタネート系カップリング剤、界面活性剤などが挙げられ、特に有機ケイ素化合物が好ましい。 Examples of the surface treatment agent include an organosilicon compound, a titanate-based coupling agent, a surfactant and the like, and an organosilicon compound is particularly preferable.

有機ケイ素化合物の好適例としては、アルキル基、ビニル基、アミノ基、フッ素基等を有するトリメトキキシラン化合物やトリエトキシシラン化合物が好ましい。また、シラザン化合物、ジメチルシリコーンオイルやメチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーンオイルが好ましい。 Preferable examples of the organosilicon compound are a trimetoxylene compound and a triethoxysilane compound having an alkyl group, a vinyl group, an amino group, a fluorine group and the like. Further, silicone oils such as silazane compounds, dimethyl silicone oil and methyl hydrogen polysiloxane are preferable.

また、無機シリカ、無機アルミナなどによって、酸化チタン粒子の表面を処理してもよい。 Further, the surface of the titanium oxide particles may be treated with inorganic silica, inorganic alumina or the like.

酸化チタン粒子の表面処理の方法は、乾式法又は湿式法が挙げられる。 Examples of the surface treatment method for the titanium oxide particles include a dry method and a wet method.

乾式法で表面処理を行う方法としては、酸化チタン粒子をミル等で攪拌しながら直接処理剤と混合、粉砕させる方法が挙げられる。また、湿式法で表面処理を行う方法としては、溶剤中に酸化チタン粒子を分散させ、表面処理剤溶液を添加してさらに分散した後、溶剤を除去、加熱処理及び粉砕処理をする方法が挙げられる。表面処理の工程において酸化チタン粒子の比表面積は200m/g以上400m/g未満となるようにすることができる。 Examples of the method of performing the surface treatment by the dry method include a method of directly mixing and pulverizing the titanium oxide particles with the treatment agent while stirring with a mill or the like. Further, as a method of performing surface treatment by a wet method, there is a method of dispersing titanium oxide particles in a solvent, adding a surface treatment agent solution to further disperse the particles, and then removing the solvent, heat treatment and pulverization treatment. Be done. In the surface treatment step, the specific surface area of the titanium oxide particles can be set to 200 m 2 / g or more and less than 400 m 2 / g.

表面処理剤の添加量は、酸化チタン粒子に対して1質量%以上30質量%以下とすることが好ましい。1質量%未満では下引き層中での分散性を得られにくく、30質量%を超えると残留電位が大きくなりやすい。 The amount of the surface treatment agent added is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the titanium oxide particles. If it is less than 1% by mass, it is difficult to obtain dispersibility in the undercoat layer, and if it exceeds 30% by mass, the residual potential tends to increase.

酸化チタン粒子の含有量は、下引き層の全質量に対して60質量%以上80質量%未満がより好ましい。60質量%未満では帯電均一性の向上を図ることができない場合があり、80質量%以上では、支持体からの電荷注入が過剰となり、画像上に黒点が発生する場合がある。 The content of the titanium oxide particles is more preferably 60% by mass or more and less than 80% by mass with respect to the total mass of the undercoat layer. If it is less than 60% by mass, it may not be possible to improve the charge uniformity, and if it is 80% by mass or more, the charge injection from the support may be excessive and black spots may be generated on the image.

また、下引き層は、電子受容性物質を含有する。電子受容性物質としては、キノン化合物、アントラキノン化合物、ベンゾフェノン化合物、フタロシアニン化合物、フラーレン化合物、ベンゾキサンテン化合物などが挙げられる。中でもキノン化合物、アントラキノン化合物が帯電均一性を向上させるために好ましい。 In addition, the undercoat layer contains an electron-accepting substance. Examples of the electron-accepting substance include a quinone compound, an anthraquinone compound, a benzophenone compound, a phthalocyanine compound, a fullerene compound, and a benzoxanthene compound. Of these, quinone compounds and anthraquinone compounds are preferable in order to improve charge uniformity.

電子受容性化合物の含有量は、酸化チタン粒子に対して0.1質量%以上20質量%以下がよく、0.1質量%以上10質量%以下がより好ましい。 The content of the electron-accepting compound is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the titanium oxide particles.

下引き層には、下引き層の表面粗さの調整のために、樹脂粒子等の添加剤を更に含有してもよい。 The undercoat layer may further contain an additive such as resin particles for adjusting the surface roughness of the undercoat layer.

樹脂粒子としては、シリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、シリコーンオイルなどのレベリング剤を添加してもよい。 Examples of the resin particles include silicone resin particles and crosslinked polymethyl methacrylate resin particles. Further, a leveling agent such as silicone oil may be added.

下引き層の平均膜厚は、0.1μm以上50μm以下であることが好ましく、0.2μm以上40μm以下であることがより好ましく、0.3μm以上30μm以下であることが特に好ましい。 The average film thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 40 μm or less, and particularly preferably 0.3 μm or more and 30 μm or less.

下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び/又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 The undercoat layer can be formed by preparing a coating liquid for an undercoat layer containing each of the above-mentioned materials and solvents, forming this coating film, and drying and / or curing. Examples of the solvent used for the coating liquid include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.

<支持体>
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
<Support>
In the present invention, the electrophotographic photosensitive member has a support. In the present invention, the support is preferably a conductive support having conductivity. Further, examples of the shape of the support include a cylindrical shape, a belt shape, a sheet shape, and the like. Above all, a cylindrical support is preferable. Further, the surface of the support may be subjected to an electrochemical treatment such as anodizing, a blasting treatment, a cutting treatment or the like.

支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。 As the material of the support, metal, resin, glass and the like are preferable.

金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。 Examples of the metal include aluminum, iron, nickel, copper, gold, stainless steel, and alloys thereof. Above all, it is preferable that the support is made of aluminum using aluminum.

また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。 Further, the resin or glass may be imparted with conductivity by a treatment such as mixing or coating a conductive material.

<感光層>
電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と樹脂及び無機粒子を共に含有する感光層を有する。
<Photosensitive layer>
The photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member has a photosensitive layer containing both a charge generating substance, a charge transporting substance, a resin, and inorganic particles.

電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、電子写真装置に用いられるレーザー露光の近赤外波長領域に高感度を有するフタロシアニン顔料が好ましい。この中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料が特に好ましい。 Examples of the charge generating substance include azo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, phthalocyanine pigments and the like. Among these, a phthalocyanine pigment having high sensitivity in the near-infrared wavelength region of laser exposure used in an electrophotographic apparatus is preferable. Among these, oxytitanium phthalocyanine pigments, chlorogallium phthalocyanine pigments, hydroxygallium phthalocyanine pigments, and metal-free phthalocyanine pigments are particularly preferable.

電荷発生物質の含有量は、感光層に含まれる樹脂に対して0.1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。 The content of the charge generating substance is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the resin contained in the photosensitive layer.

電荷輸送物質としては、正の電荷を輸送する正孔輸送物質と、負の電荷を輸送する電子輸送物質があり、単層型感光体においては正孔輸送物質と電子輸送物質の両方を含んでいることが好ましい。 Charge-transporting substances include hole-transporting substances that transport positive charges and electron-transporting substances that transport negative charges. In a single-layer photoconductor, both hole-transporting substances and electron-transporting substances are included. It is preferable to have.

正孔輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。 Examples of the hole transporting substance include polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, enamine compounds, benzidine compounds, triarylamine compounds, and resins having groups derived from these substances. Can be mentioned. Among these, triarylamine compounds and benzidine compounds are preferable.

感光層中の正孔輸送物質の含有量は、樹脂に対して、20質量%以上150質量%以下であることが好ましく、50質量%以上120質量%以下であることがより好ましい。 The content of the hole transporting substance in the photosensitive layer is preferably 20% by mass or more and 150% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 120% by mass or less with respect to the resin.

電子輸送物質としては、例えば、キノン化合物、シクロペンタジエニリデン化合物などが挙げられる。以下に、好適例を示す。本発明においては、下記式(1)〜(5)で示される電子輸送物質が好ましい。 Examples of the electron transporting substance include a quinone compound and a cyclopentadienylidene compound. A suitable example is shown below. In the present invention, electron transport substances represented by the following formulas (1) to (5) are preferable.

キノン化合物の好適例としては、パラキノイド構造またはオルトキノイド構造を有している化合物が挙げられる。芳香環が縮合している構造を有するものであってもよく、キノイド構造同士が連結している構造を有するものであってもよい。具体的には、下記式(1)〜(3)のいずれかで示される化合物が好ましい。 Preferable examples of the quinone compound include a compound having a paraquinoid structure or an orthoquinoid structure. It may have a structure in which aromatic rings are condensed, or it may have a structure in which quinoid structures are connected to each other. Specifically, compounds represented by any of the following formulas (1) to (3) are preferable.

Figure 2021067915
Figure 2021067915

式(1)中、R1〜R8は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数1〜8のアルキル基を示す。 In the formula (1), R1 to R8 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

Figure 2021067915
Figure 2021067915

式(2)中、R11およびR12は、それぞれ独立に、水素原子、アルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、または、置換あるいは無置換の炭素数1〜8のアルキル基を示す。 In formula (2), R11 and R12 each independently represent a hydrogen atom, an alkoxy group, a phenyl group, a hydroxy group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

Figure 2021067915
Figure 2021067915

式(3)中、R32〜R39は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、または、置換もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基を示す。アルキル基は炭素数が1〜8である。 In formula (3), R32 to R39 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. The alkyl group has 1 to 8 carbon atoms.

アリール基は、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基もしくはシアノ基を有してよい。X21およびX22は、それぞれ独立に、炭素原子、または、窒素原子を示す。X21が窒素原子の場合、R36は存在せず、X22が窒素原子の場合、R35は存在しない。 The aryl group may have an alkyl group, a halogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, a nitro group or a cyano group. X21 and X22 independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, respectively. When X21 is a nitrogen atom, R36 does not exist, and when X22 is a nitrogen atom, R35 does not exist.

Figure 2021067915
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式(4)中R41〜R48は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、または、カルボキシ基を示す。アルキル基は炭素数が1〜8である。 R41 to R48 in the formula (4) independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, or a carboxy group. The alkyl group has 1 to 8 carbon atoms.

X31およびX32は、それぞれ独立に、炭素原子、または、窒素原子を示す。X31が窒素原子の場合、R47は存在せず、X32が窒素原子の場合、R43は存在しない。 X31 and X32 independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, respectively. When X31 is a nitrogen atom, R47 does not exist, and when X32 is a nitrogen atom, R43 does not exist.

シクロペンタジエニリデン化合物の好適例としては、シクロペンタジエニリデン構造を有している化合物が挙げられる。芳香環が縮合している構造を有するものであってもよい。具体的には、下記式(5)で示される化合物が好ましい。 Preferable examples of the cyclopentadienylidene compound include a compound having a cyclopentadienylidene structure. It may have a structure in which aromatic rings are condensed. Specifically, the compound represented by the following formula (5) is preferable.

Figure 2021067915
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式(5)中、R22は、酸素原子、ジシアノメチレン基、または、フェニルイミノ基を示す。フェニルイミノ基は、アルキル基を有してよい。アルキル基は炭素数が1〜8である。 In formula (5), R22 represents an oxygen atom, a dicyanomethylene group, or a phenylimino group. The phenylimino group may have an alkyl group. The alkyl group has 1 to 8 carbon atoms.

R23〜R30は、それぞれ独立に、水素原子、アルコキシカルボニル基、または、ニトロ基を示す。X11およびX12は、それぞれ独立に、炭素原子、または、窒素原子を示す。X11が窒素原子の場合、R27は存在せず、X12が窒素原子の場合、R26は存在しない。 R23 to R30 independently represent a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a nitro group. X11 and X12 independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, respectively. If X11 is a nitrogen atom, R27 does not exist, and if X12 is a nitrogen atom, R26 does not exist.

感光層中の電子輸送物質の含有量は、樹脂に対して、5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。 The content of the electron transporting substance in the photosensitive layer is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the resin.

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。 Examples of the resin include polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin and the like. Among these, polycarbonate resin and polyester resin are preferable. As the polyester resin, a polyarylate resin is particularly preferable.

感光層は上述のシリカ粒子のみでもよいが、別の無機粒子も有してもよい。 The photosensitive layer may have only the silica particles described above, but may also have other inorganic particles.

別の無機粒子とは、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、酸化スズ粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子、硫酸バリウム粒子、酸化カルシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、酸化マグネシウム粒子などが挙げられる。 Examples of other inorganic particles include alumina particles, titanium oxide particles, tin oxide particles, zinc oxide particles, zirconium oxide particles, barium sulfate particles, calcium oxide particles, calcium carbonate particles, magnesium oxide particles and the like.

シリカ粒子は、感光体がある環境が高湿となっても、電気特性が低下することを抑制するために、表面処理を行うことが好ましい。 It is preferable that the silica particles are surface-treated in order to suppress deterioration of electrical characteristics even when the environment in which the photoconductor is present becomes highly humid.

表面処理剤としては、有機ケイ素化合物、チタネート系カップリング剤、界面活性剤などが挙げられ、特に有機ケイ素化合物が好ましい。有機ケイ素化合物の好適例としては、アルキル基、ビニル基、アミノ基、フッ素基等を有するトリメトキキシラン化合物やトリエトキシシラン化合物が好ましい。また、シラザン化合物、ジメチルシリコーンオイルやメチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーンオイルが好ましい。 Examples of the surface treatment agent include an organosilicon compound, a titanate-based coupling agent, a surfactant and the like, and an organosilicon compound is particularly preferable. Preferable examples of the organosilicon compound are a trimetoxylene compound and a triethoxysilane compound having an alkyl group, a vinyl group, an amino group, a fluorine group and the like. Further, silicone oils such as silazane compounds, dimethyl silicone oil and methyl hydrogen polysiloxane are preferable.

シリカ粒子の平均粒径は、7nm以上150nm以下が好ましく、20nm以上100nm以下がより好ましい。 The average particle size of the silica particles is preferably 7 nm or more and 150 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 100 nm or less.

シリカ粒子の含有量は、感光層中の樹脂に対して0.5質量%以上15質量%以下が好ましい。 The content of the silica particles is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the resin in the photosensitive layer.

また、感光層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子などが挙げられる。 Further, the photosensitive layer may contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a leveling agent, a slipperiness imparting agent, and an abrasion resistance improving agent. Specific examples thereof include hindered phenol compounds, hindered amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, benzophenone compounds, siloxane-modified resins, silicone oils, fluororesin particles, polystyrene resin particles, and polyethylene resin particles.

感光層の平均膜厚は、5μm以上50μm以下であることが好ましく、8μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上30μm以下であることが特に好ましい。 The average film thickness of the photosensitive layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 8 μm or more and 40 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

感光層は、上述の各材料及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。 The photosensitive layer can be formed by preparing a coating liquid for a photosensitive layer containing each of the above-mentioned materials and a solvent, forming this coating film, and drying the coating film. Examples of the solvent used for the coating liquid include alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, ester-based solvents, and aromatic hydrocarbon-based solvents. Among these solvents, ether-based solvents or aromatic hydrocarbon-based solvents are preferable.

[プロセスカートリッジ、電子写真装置]
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
[Process cartridge, electrophotographic equipment]
The process cartridge of the present invention integrally supports the electrophotographic photosensitive member described above and at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means, transfer means and cleaning means, and is an electrophotographic apparatus. The feature is that it can be attached to and detached from the main body.

また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。 Further, the electrophotographic apparatus of the present invention is characterized by having the electrophotographic photosensitive member, charging means, exposure means, developing means and transfer means described above.

図1に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。 FIG. 1 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge including an electrophotographic photosensitive member.

1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体1の表面は、帯電手段3により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。 Reference numeral 1 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member, which is rotationally driven at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow about a shaft 2. The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is charged to a predetermined positive or negative potential by the charging means 3. Although the roller charging method using the roller type charging member is shown in the figure, a charging method such as a corona charging method, a proximity charging method, or an injection charging method may be adopted.

帯電された電子写真感光体1の表面には、露光手段(不図示)から露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体1の表面にはトナー像が形成される。 The surface of the charged electrophotographic photosensitive member 1 is irradiated with exposure light 4 from an exposure means (not shown) to form an electrostatic latent image corresponding to the target image information. The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is developed with the toner contained in the developing means 5, and the toner image is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

電子写真感光体1の表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写される。トナー像が転写された転写材7は、定着手段8へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。 The toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred to the transfer material 7 by the transfer means 6. The transfer material 7 to which the toner image is transferred is conveyed to the fixing means 8, undergoes the toner image fixing process, and is printed out of the electrophotographic apparatus.

電子写真装置は、転写後の電子写真感光体1の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段9を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。 The electrophotographic apparatus may have a cleaning means 9 for removing deposits such as toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after transfer. Further, a so-called cleanerless system may be used in which the above-mentioned deposits are removed by a developing means or the like without separately providing a cleaning means.

電子写真装置は、電子写真感光体1の表面を、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジを電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段12を設けてもよい。 The electrophotographic apparatus may have a static elimination mechanism for statically eliminating the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 with preexposure light 10 from a preexposure means (not shown). Further, in order to attach / detach the process cartridge of the present invention to / from the main body of the electrophotographic apparatus, a guide means 12 such as a rail may be provided.

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、LEDプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used for laser beam printers, LED printers, copiers, facsimiles, and multifunction devices thereof.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. In the description of the following examples, the term "part" is based on mass unless otherwise specified.

(実施例1)
支持体(導電性支持体)として、長さ357.5mm、厚さ0.7mm、外径30mmのアルミニウムシリンダーを用意した。
(Example 1)
As a support (conductive support), an aluminum cylinder having a length of 357.5 mm, a thickness of 0.7 mm, and an outer diameter of 30 mm was prepared.

次に、平均一次粒径6nmの酸化チタン粒子(商品名:AMT100、テイカ(株)社製、比表面積300m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにイソブチルトリメトキシシラン(ダウ東レ(株)製)5部と直径1mmのガラスビーズを添加し、ペイントシェーカー分散装置で6時間攪拌した。ガラスビーズをフィルターにて除去し、トルエンを減圧留去して、130℃で6時間加熱乾燥後、粉砕処理を行い表面処理された酸化チタン粒子を得た。 Next, 100 parts of titanium oxide particles having an average primary particle size of 6 nm (trade name: AMT100, manufactured by TAYCA CORPORATION, specific surface area of 300 m 2 / g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 5 parts of isobutyltrimethoxysilane (manufactured by Dow Toray Co., Ltd.) and glass beads having a diameter of 1 mm were added, and the mixture was stirred with a paint shaker disperser for 6 hours. The glass beads were removed with a filter, toluene was distilled off under reduced pressure, heat-dried at 130 ° C. for 6 hours, and then pulverized to obtain surface-treated titanium oxide particles.

表面処理した酸化チタン粒子の比表面積をBET比表面積測定装置(マウンテック社製、Macsorb HM model 1210)で測定した。キャリアガスとして窒素ガス、吸着ガスとしては、窒素:ヘリウム=3:7の混合気体を用いて測定したところ、310m/gであった。 The specific surface area of the surface-treated titanium oxide particles was measured with a BET specific surface area measuring device (Macsorb HM model 1210 manufactured by Mountech Co., Ltd.). When measured using a nitrogen gas as the carrier gas and a mixed gas of nitrogen: helium = 3: 7 as the adsorbed gas, it was 310 m 2 / g.

次に、ポリアミド樹脂(商品名:CM8000、東レ(株)製)20部をメタノール100部とメトキシプロパノール100部の混合溶液に溶解させた。 Next, 20 parts of a polyamide resin (trade name: CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) was dissolved in a mixed solution of 100 parts of methanol and 100 parts of methoxypropanol.

この溶液に前記表面処理された酸化チタン粒子40部、および電子受容性物質として1,2−ジヒドロキシアントラキノン(東京化成工業(株)製)1部を加えた。 To this solution, 40 parts of the surface-treated titanium oxide particles and 1 part of 1,2-dihydroxyanthraquinone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added as an electron accepting substance.

これを直径0.8mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で23±3℃雰囲気下で8時間分散した。分散後、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レダウコーニング(株)製)0.01部を加えた。 This was dispersed in a sand mill device using glass beads having a diameter of 0.8 mm in an atmosphere of 23 ± 3 ° C. for 8 hours. After dispersion, 0.01 part of silicone oil (trade name: SH28PA, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was added.

さらに、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子(商品名:TECHPOLYMER SSX−103、積水化成品工業(株)製)を2部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。 Further, two parts of crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: TECHPOLYMER SSX-103, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) were added and stirred to prepare a coating liquid for an undercoat layer.

この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を10分間100℃で乾燥させて、膜厚が10μmの下引き層を形成した。 The coating liquid for the undercoat layer was immersed and coated on the aluminum cylinder to form a coating film, and the obtained coating film was dried at 100 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a film thickness of 10 μm.

次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°および28.2°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)2部、および、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(商品名:Z400,三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)を40部、電荷輸送物質として下記式で示される化合物(A)を30部、電子輸送物質として3,3′,5,5´−テトラ−tert−ブチル−4,4′―ジフェノキノン(東京化成工業(株)製)を5部と、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したシリカ粒子(平均粒径12nm、日本エアロジル(株)製)2部、溶剤としてテトラヒドロフラン140部とo−キシレン140部を、直径1mmガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、4時間分散処理した。 Next, two parts of crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystals (charge generators) having strong peaks at 7.4 ° and 28.2 ° at a Bragg angle of 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction, and bisphenol. 40 parts of Z-type polycarbonate resin (trade name: Z400, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), 30 parts of compound (A) represented by the following formula as a charge transporting substance, 3,3', 5 as an electron transporting substance. , 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-diphenoquinone (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and silica particles surface-treated with hexamethyldisilazane (average particle size 12 nm, Nippon Aerodil Co., Ltd.) ), 140 parts of tetrahydrofuran and 140 parts of o-xylene as a solvent were placed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm and subjected to dispersion treatment for 4 hours.

この感光層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を50分間110℃で乾燥させることによって、膜厚25μmの感光層を形成した。 The coating liquid for a photosensitive layer was immersed and coated on the undercoat layer to form a coating film, and the obtained coating film was dried at 110 ° C. for 50 minutes to form a photosensitive layer having a film thickness of 25 μm.

Figure 2021067915
Figure 2021067915

[評価]
評価装置としては、キヤノン(株)製の複写機(商品名:IR−ADV C5560F)を改造して用いた。帯電手段は直流電流を印加するゴムローラ型の接触帯電(帯電ローラ)とした。露光手段はレーザー像露光で、現像手段は1成分磁性ネガトナー非接触現像系である。転写手段はベルト型接触転写系で、クリーニング手段はゴムブレードを感光体の回転方向に対してカウンター方向に設定したクリーナーを用いた。前露光手段はLEDを用いた前露光を用いた。この評価装置に実施例1〜3の電子写真感光体をそれぞれ設置した。
[Evaluation]
As the evaluation device, a copying machine (trade name: IR-ADV C5560F) manufactured by Canon Inc. was modified and used. The charging means was a rubber roller type contact charging (charging roller) to which a direct current was applied. The exposure means is laser image exposure, and the developing means is a one-component magnetic negative toner non-contact developing system. The transfer means was a belt-type contact transfer system, and the cleaning means used a cleaner in which the rubber blade was set in the counter direction with respect to the rotation direction of the photoconductor. As the pre-exposure means, pre-exposure using an LED was used. The electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 3 were installed in this evaluation device, respectively.

温度23℃/湿度50%RHの環境下に上記評価装置を設置した。 The evaluation device was installed in an environment with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.

A3サイズのハーフトーン画像を出力し、目視により観察し、以下の評価基準で評価を行った。
A:画像欠陥なし
B:軽微な画像欠陥
C:画像欠陥あり
An A3 size halftone image was output, visually observed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: No image defect B: Minor image defect C: Image defect

次に、初期に設定した帯電条件および露光条件はそのままで、画像比率5%のA4サイズテストチャートで、50000枚の連続耐久を行った。耐久後にA3サイズのハーフトーン画像を出力し、目視により観察し、評価を行った。 Next, 50,000 sheets were continuously endured on an A4 size test chart having an image ratio of 5% while keeping the initially set charging conditions and exposure conditions. After the endurance, an A3 size halftone image was output, visually observed, and evaluated.

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において、酸化チタン粒子をシリカ、アルミナで表面処理した酸化チタン(商品名:TKP101、テイカ(株)社製、比表面積280m/g)に変更し、実施例1と同様にイソブチルトリメトキシシランで表面処理を行った。表面処理酸化チタン粒子の比表面積を測定したところ、250m/gであった。実施例1と同様にして、実施例2の電子写真感光体を作製し、評価を行った。
(Example 2)
In Example 1, the titanium oxide particles were surface-treated with silica and alumina (trade name: TKP101, manufactured by TAYCA CORPORATION, specific surface area of 280 m 2 / g), and the isobutyltri was the same as in Example 1. The surface was treated with methoxysilane. The specific surface area of the surface-treated titanium oxide particles was measured and found to be 250 m 2 / g. The electrophotographic photosensitive member of Example 2 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例3)
実施例2において、イソブチルトリメトキシシランの添加量を10部に変更し、実施例1と同様に表面処理を行った。表面処理酸化チタン粒子の比表面積を測定したところ、200m/gであった。また、感光層の電子輸送物質を9−フルオレノン(東京化成工業(株)製)に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の電子写真感光体を作製し、評価を行った。
(Example 3)
In Example 2, the amount of isobutyltrimethoxysilane added was changed to 10 parts, and the surface treatment was performed in the same manner as in Example 1. The specific surface area of the surface-treated titanium oxide particles was measured and found to be 200 m 2 / g. Further, an electrophotographic photosensitive member of Example 3 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electron transporting substance of the photosensitive layer was changed to 9-fluorenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). It was.

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例4)
実施例1において、下引き層中における表面処理酸化チタン粒子の添加量を20部に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 4)
In Example 1, the electrophotographic photosensitive member of Example 4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of surface-treated titanium oxide particles added to the undercoat layer was changed to 20 parts. It was. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
実施例1において、下引き層中における酸化チタン粒子の添加量を85部に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 5)
In Example 1, the electrophotographic photosensitive member of Example 5 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of titanium oxide particles added to the undercoat layer was changed to 85 parts. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
実施例1において、酸化チタン粒子を平均一次粒径10nmの酸化チタン粒子(商品名:MT−05、テイカ(株)社製、150m/g)とし、実施例1と同様に表面処理を行った。表面処理酸化チタン粒子の比表面積を測定したところ、170m/gであった。実施例1と同様にして、比較例2の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, titanium oxide particles having an average primary particle size of 10 nm (trade name: MT-05, manufactured by TAYCA CORPORATION, 150 m 2 / g) were used, and surface treatment was performed in the same manner as in Example 1. It was. The specific surface area of the surface-treated titanium oxide particles was measured and found to be 170 m 2 / g. An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
実施例1において、下引き層の電子受容性物質を添加しなかった以外は、実施例2と同様にして、比較例2の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the electron-accepting substance of the undercoat layer was not added in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 2021067915
Figure 2021067915

1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段
1 Electrophotographic photosensitive member 2 axes 3 Charging means 4 Exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Guide means

Claims (5)

支持体、下引き層、感光層をこの順に有し、
前記感光層は、電荷発生物質と正孔輸送物質と電子輸送物質とシリカ粒子と結着樹脂を含有する単層の感光層である電子写真感光体において、
該下引き層に、比表面積が200m/g以上400m/g未満の酸化チタン粒子と電子受容性物質と結着樹脂とが含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
It has a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order.
The photosensitive layer is an electrophotographic photosensitive member which is a single-layer photosensitive layer containing a charge generating substance, a hole transporting substance, an electron transporting substance, silica particles, and a binder resin.
An electrophotographic photosensitive member, wherein the undercoat layer contains titanium oxide particles having a specific surface area of 200 m 2 / g or more and less than 400 m 2 / g, an electron-accepting substance, and a binder resin.
前記酸化チタン粒子の含有量は、前記下引き層の全質量に対して60質量%以上80質量%未満であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content of the titanium oxide particles is 60% by mass or more and less than 80% by mass with respect to the total mass of the undercoat layer. 前記電子輸送物質が、キノン化合物、シクロペンタジエニリデン化合物のいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron-transporting substance is either a quinone compound or a cyclopentadienylidene compound. 帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段と、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真感光体を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 is integrally supported with at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means and cleaning means, and can be attached to and detached from the electrophotographic apparatus. A process cartridge characterized by being. 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。 An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, a charging means, an exposure means, a developing means, and a transfer means.
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