JP2021067522A - Analytical device and analytical method - Google Patents

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賢一 中堂薗
Kenichi NAKADOZONO
賢一 中堂薗
紀幸 能登
Noriyuki Noto
紀幸 能登
一真 前田
Kazuma Maeda
一真 前田
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Abstract

To provide an analytical device and an analytical method that can prevent deterioration of components due to humidity and measure concentration of a nitrogen component in a sample while stably generating ozone.SOLUTION: An ozone generator 5 generates ozone. A reaction section 6 reacts the ozone generated from the ozone generator 5 with a nitrogen component in a sample. A photo detector 8 detects light generated at the time of reaction in the reaction section 6. A switching mechanism 30 can switch gas to be supplied to the ozone generator 5 to at least either of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、分析装置及び分析方法に関するものである。 The present invention relates to an analyzer and an analysis method.

サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析装置の一例として、全窒素計が知られている(例えば、下記特許文献1参照)。全窒素計では、例えば液体サンプルに含まれる硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素又は有機体窒素などの窒素成分の濃度が測定される。 A total nitrogen meter is known as an example of an analyzer for measuring the concentration of a nitrogen component contained in a sample (see, for example, Patent Document 1 below). The total nitrogen meter measures the concentration of nitrogen components such as nitrate nitrogen, nitrite nitrogen, ammonia nitrogen or organic nitrogen contained in a liquid sample, for example.

特許文献1に開示されているような化学発光式の全窒素計には、オゾンを発生させるためのオゾン発生器が備えられている。サンプルに含まれる窒素成分は、触媒を有する燃焼管内で加熱されることにより、熱分解及び気化される。これにより、サンプル中の窒素成分から一酸化窒素(NO)が発生する。発生した一酸化窒素が、オゾン発生器から発生するオゾンと反応することにより、二酸化窒素(NO)が発生する。二酸化窒素が発生する際には化学発光が生じるため、その発光量を測定することにより、サンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。 A chemiluminescent total nitrogen meter as disclosed in Patent Document 1 is provided with an ozone generator for generating ozone. The nitrogen component contained in the sample is thermally decomposed and vaporized by being heated in a combustion tube having a catalyst. As a result, nitric oxide (NO) is generated from the nitrogen component in the sample. Nitrogen dioxide (NO 2 ) is generated by the reaction of the generated nitric oxide with the ozone generated from the ozone generator. Since chemiluminescence is generated when nitrogen dioxide is generated, the concentration of the nitrogen component in the sample can be measured by measuring the amount of luminescence.

サンプル中の窒素成分の濃度を測定するための分析装置には、上記のような全窒素計だけでなく、例えば排ガスから採取されるサンプルガスに含まれる窒素酸化物(NOx)の濃度を測定するためのガス分析計なども含まれる。この種のガス分析計においても、オゾン発生器を用いてサンプル中の窒素成分の濃度が測定される場合がある。 The analyzer for measuring the concentration of nitrogen components in the sample includes not only the above-mentioned total nitrogen meter but also the concentration of nitrogen oxides (NOx) contained in the sample gas collected from the exhaust gas, for example. Also includes a gas analyzer for the purpose. Also in this type of gas analyzer, the concentration of nitrogen component in the sample may be measured using an ozone generator.

特開平11−258226号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-258226

オゾン発生器には、ガス供給源から圧縮空気が供給される。オゾン発生器は、例えば1対の電極を備えており、圧縮空気が供給される雰囲気において1対の電極間に放電を生じさせることにより、圧縮空気中の酸素成分がオゾン化される。 Compressed air is supplied to the ozone generator from a gas supply source. The ozone generator is provided with, for example, a pair of electrodes, and an oxygen component in the compressed air is ozone-ized by generating an electric discharge between the pair of electrodes in an atmosphere in which compressed air is supplied.

オゾン発生器に供給される圧縮空気の水分量が多い場合には、圧縮空気中の水分と不純物が電極などの部品に付着し、当該部品が劣化しやすい。そのため、オゾン発生器に供給される圧縮空気としては、水分量が少ない乾燥ガスが一般的に用いられている。しかしながら、乾燥ガスを用いた場合には、オゾン発生の開始タイミングにおいて、1対の電極間に放電が生じにくくなる。その結果、放電不良が生じやすく、安定してオゾンを発生させることができない可能性がある。 When the amount of water in the compressed air supplied to the ozone generator is large, the water and impurities in the compressed air adhere to parts such as electrodes, and the parts tend to deteriorate. Therefore, as the compressed air supplied to the ozone generator, a dry gas having a small amount of water is generally used. However, when a dry gas is used, discharge is less likely to occur between the pair of electrodes at the start timing of ozone generation. As a result, discharge failure is likely to occur, and ozone may not be generated stably.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、湿気による部品の劣化を抑制することができるとともに、安定してオゾンを発生させながらサンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる分析装置及び分析方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is an analysis capable of suppressing deterioration of parts due to humidity and measuring the concentration of nitrogen components in a sample while stably generating ozone. It is an object of the present invention to provide an apparatus and an analysis method.

本発明の第1の態様は、サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析装置であって、オゾン発生器と、反応部と、光検出器と、切替機構とを備える。前記オゾン発生器は、オゾンを発生させる。前記反応部は、前記オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させる。前記光検出器は、前記反応部における反応時に発生する光を検出する。前記切替機構は、前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切替可能である。 The first aspect of the present invention is an analyzer for measuring the concentration of nitrogen components contained in a sample, which includes an ozone generator, a reaction unit, a photodetector, and a switching mechanism. The ozone generator generates ozone. The reaction unit reacts ozone generated from the ozone generator with a nitrogen component in the sample. The photodetector detects the light generated during the reaction in the reaction section. The switching mechanism can switch the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas.

本発明の第2の態様は、オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させ、反応時に発生する光を光検出器で検出することにより、サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析方法であって、前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切り替えるステップを含む。前記切り替えるステップでは、前記オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記開始タイミングよりも後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させる。 In the second aspect of the present invention, ozone generated from an ozone generator is reacted with a nitrogen component in a sample, and the light generated during the reaction is detected by a photodetector to determine the concentration of the nitrogen component contained in the sample. An analysis method for measurement, which comprises a step of switching the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas. .. In the switching step, the second gas is supplied to the ozone generator at the start timing of ozone generation in the ozone generator, and the first gas is supplied to the ozone generator after the start timing.

本発明の第1の態様によれば、水分量が異なる第1ガスと第2ガスを切替機構で選択的にオゾン発生器に供給することができる。切替機構によるガスの切替を適切なタイミングで行うことにより、湿気による部品の劣化を抑制することができるとともに、安定してオゾンを発生させながらサンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。 According to the first aspect of the present invention, the first gas and the second gas having different water contents can be selectively supplied to the ozone generator by the switching mechanism. By switching the gas by the switching mechanism at an appropriate timing, deterioration of parts due to humidity can be suppressed, and the concentration of nitrogen component in the sample can be measured while stably generating ozone.

本発明の第2の態様によれば、水分量が異なる第1ガスと第2ガスを選択的にオゾン発生器に供給することができる。ガスの切替を適切なタイミングで行うことにより、湿気による部品の劣化を抑制することができるとともに、安定してオゾンを発生させながらサンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。 According to the second aspect of the present invention, the first gas and the second gas having different water contents can be selectively supplied to the ozone generator. By switching the gas at an appropriate timing, deterioration of parts due to humidity can be suppressed, and the concentration of nitrogen component in the sample can be measured while stably generating ozone.

分析装置の第1実施形態を示した概略図である。It is the schematic which showed the 1st Embodiment of the analyzer. 加湿器の構成の一例を示した概略図である。It is the schematic which showed an example of the structure of a humidifier. 加湿器の構成の他の例を示した概略図である。It is the schematic which showed the other example of the structure of a humidifier. 第1実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の一例を示したフローチャートである。It is a flowchart which showed an example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in 1st Embodiment. 第1実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の他の例を示したフローチャートである。It is a flowchart which showed other example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in 1st Embodiment. 分析装置の第2実施形態を示した概略図である。It is the schematic which showed the 2nd Embodiment of the analyzer. 第2実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の一例を示したフローチャートである。It is a flowchart which showed an example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in 2nd Embodiment. 第2実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の他の例を示したフローチャートである。It is a flowchart which showed other example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in 2nd Embodiment.

1.分析装置の第1実施形態
図1は、分析装置の第1実施形態を示した概略図である。この分析装置は、化学発光式の全窒素計であり、例えば液体サンプルに含まれる硝酸態窒素、亜硝酸態窒素、アンモニア態窒素又は有機体窒素などの窒素成分の濃度を測定するための装置である。
1. 1. First Embodiment of Analytical Device FIG. 1 is a schematic view showing a first embodiment of an analyzer. This analyzer is a chemiluminescent total nitrogen meter, for example, a device for measuring the concentration of nitrogen components such as nitrate nitrogen, nitrite nitrogen, ammonia nitrogen or organic nitrogen contained in a liquid sample. is there.

図1の分析装置には、ガス源1、調整弁2、切替弁3、加湿器4、オゾン発生器5、反応部6、熱分解部7、光検出器8及び制御部9などが備えられている。制御部9は、例えばCPU(Central Processing Unit)などのプロセッサを備え、プロセッサがコンピュータプログラムを実行することにより分析装置の動作を制御する。制御部9には、調整弁2、切替弁3、加湿器4、オゾン発生器5及び光検出器8などが電気的に接続されている。 The analyzer of FIG. 1 is provided with a gas source 1, a regulating valve 2, a switching valve 3, a humidifier 4, an ozone generator 5, a reaction unit 6, a thermal decomposition unit 7, a photodetector 8, a control unit 9, and the like. ing. The control unit 9 includes a processor such as a CPU (Central Processing Unit), and controls the operation of the analyzer by executing a computer program by the processor. A regulating valve 2, a switching valve 3, a humidifier 4, an ozone generator 5, a photodetector 8, and the like are electrically connected to the control unit 9.

ガス源1は、例えばガスボンベを備え、圧縮空気、高純度精製空気又は高純度ボンベエアーなどの不純物の少ない乾燥ガスを供給する。ガス源1から供給されるガスは、調整弁2を介して切替弁3に導入される。調整弁2は、ガス源1から切替弁3に導入されるガスの圧力及び流量を調整する。調整弁2の動作は、制御部9により自動で行われてもよいし、手動で行われてもよい。調整弁2の構成は任意であるが、例えばベローズ弁及び流量計を備えた構成などであってもよい。 The gas source 1 includes, for example, a gas cylinder, and supplies a dry gas with few impurities such as compressed air, high-purity purified air, or high-purity cylinder air. The gas supplied from the gas source 1 is introduced into the switching valve 3 via the regulating valve 2. The adjusting valve 2 adjusts the pressure and the flow rate of the gas introduced from the gas source 1 to the switching valve 3. The operation of the regulating valve 2 may be automatically performed by the control unit 9 or may be performed manually. The configuration of the regulating valve 2 is arbitrary, but may be, for example, a configuration including a bellows valve and a flow meter.

切替弁3には、2つの流路31,32が流体的に接続されている。流路31は、加湿器4を介してオゾン発生器5に連通している。一方、流路32は、加湿器4を介さずにオゾン発生器5に連通するバイパス流路である。切替弁3は、例えば電磁弁を備え、ガス源1からのガスを流路31又は流路32のいずれか一方に選択的に導入させる。切替弁3による切替動作は、制御部9により自動で行われてもよいし、手動で行われてもよい。 Two flow paths 31 and 32 are fluidly connected to the switching valve 3. The flow path 31 communicates with the ozone generator 5 via the humidifier 4. On the other hand, the flow path 32 is a bypass flow path that communicates with the ozone generator 5 without passing through the humidifier 4. The switching valve 3 is provided with, for example, an electromagnetic valve, and gas from the gas source 1 is selectively introduced into either the flow path 31 or the flow path 32. The switching operation by the switching valve 3 may be automatically performed by the control unit 9 or may be performed manually.

切替弁3から流路31に導入されたガスは、加湿器4で加湿された上で、オゾン発生器5に供給される。加湿器4で加湿されたガスは、例えば露点10℃程度の水分量となる。一方、切替弁3から流路32に導入されたガスは、加湿器4を介さずにオゾン発生器5に供給されるため、例えば露点−30℃程度の水分量である。 The gas introduced into the flow path 31 from the switching valve 3 is humidified by the humidifier 4 and then supplied to the ozone generator 5. The gas humidified by the humidifier 4 has a water content of, for example, a dew point of about 10 ° C. On the other hand, the gas introduced from the switching valve 3 into the flow path 32 is supplied to the ozone generator 5 without going through the humidifier 4, so that the water content is, for example, about −30 ° C. dew point.

切替弁3及び流路31,32は、オゾン発生器5に供給されるガスを、加湿器4で加湿されていないガス(第1ガス)、又は、加湿器4で加湿されたガス(第1ガスよりも水分量が多い第2ガス)のいずれかに切替可能な切替機構30を構成している。このように、加湿器4は、第1ガスを加湿することにより、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスを生成する。加湿器4の動作は、制御部9により自動で行われてもよいし、手動で行われてもよい。ただし、切替機構30は、第1ガス及び第2ガスだけでなく、他のガスも切替可能であってもよい。 In the switching valve 3 and the flow paths 31 and 32, the gas supplied to the ozone generator 5 is a gas not humidified by the humidifier 4 (first gas) or a gas humidified by the humidifier 4 (first gas). It constitutes a switching mechanism 30 that can be switched to any of the second gas) having a water content larger than that of the gas. In this way, the humidifier 4 humidifies the first gas to generate a second gas having a larger amount of water than the first gas. The operation of the humidifier 4 may be performed automatically by the control unit 9 or may be performed manually. However, the switching mechanism 30 may be able to switch not only the first gas and the second gas but also other gases.

オゾン発生器5は、ガス源1から供給されるガス中の酸素成分をオゾン化させることによりオゾンを発生させる。オゾン発生器5は、例えば1対の電極51を備えている。1対の電極51は、互いに間隔を隔てて対向しており、それぞれに交流電源52から電圧が印加されることにより放電が生じる。 The ozone generator 5 generates ozone by ozoneizing the oxygen component in the gas supplied from the gas source 1. The ozone generator 5 includes, for example, a pair of electrodes 51. The pair of electrodes 51 face each other at a distance from each other, and discharge is generated by applying a voltage from the AC power supply 52 to each of them.

酸素成分を含むガスが供給される雰囲気において1対の電極51間に放電を生じさせることにより、ガス中の酸素成分をオゾン化させることができる。オゾン発生器5の動作(1対の電極51への交流電圧の印加)は、制御部9により自動で行われてもよいし、手動で行われてもよい。オゾン発生器5は、例えば沿面放電方式又は無声放電方式などを用いた放電によりオゾンを発生させるものであり、その構成は任意である。 By generating an electric discharge between the pair of electrodes 51 in an atmosphere in which a gas containing an oxygen component is supplied, the oxygen component in the gas can be ozone-ized. The operation of the ozone generator 5 (application of an AC voltage to the pair of electrodes 51) may be performed automatically by the control unit 9 or may be performed manually. The ozone generator 5 generates ozone by discharging using, for example, a creeping discharge method or a silent discharge method, and its configuration is arbitrary.

オゾン発生器5から発生するオゾンは、反応部6に供給される。また、反応部6には、熱分解部7からサンプル中の窒素成分が供給される。熱分解部7は、燃焼管71及び電気炉72を備えている。燃焼管71は、電気炉72により約700〜800℃に加熱される。燃焼管71内には触媒が充填されており、燃焼管71内にキャリアガスとともに導入されるサンプルが、触媒と接触しながら加熱される。これにより、サンプル中の窒素成分が熱分解及び気化され、一酸化窒素(NO)が発生する。 The ozone generated from the ozone generator 5 is supplied to the reaction unit 6. Further, the nitrogen component in the sample is supplied to the reaction unit 6 from the thermal decomposition unit 7. The pyrolysis unit 7 includes a combustion pipe 71 and an electric furnace 72. The combustion pipe 71 is heated to about 700 to 800 ° C. by the electric furnace 72. The combustion pipe 71 is filled with a catalyst, and the sample introduced into the combustion pipe 71 together with the carrier gas is heated while in contact with the catalyst. As a result, the nitrogen component in the sample is thermally decomposed and vaporized to generate nitric oxide (NO).

反応部6は、例えば反応容器(図示せず)を備えており、反応容器内に供給されたサンプル中の窒素成分とオゾンとを化学反応させる。具体的には、熱分解部7で発生した一酸化窒素がオゾンと反応することにより、二酸化窒素(NO)が発生する。二酸化窒素が発生する際には化学発光が生じ、その反応時に発生する光が光検出器8で検出される。反応時に発生する光の発光量は、サンプルに含まれる窒素成分の濃度に比例する。したがって、光検出器8で検出される発光量に基づいて制御部9で演算を行うことにより、サンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。反応部6内で反応した後のガスは、適切な処理が施された上で排気される。 The reaction unit 6 is provided with, for example, a reaction vessel (not shown), and chemically reacts the nitrogen component in the sample supplied into the reaction vessel with ozone. Specifically, nitrogen dioxide (NO 2 ) is generated by the reaction of nitric oxide generated in the pyrolysis unit 7 with ozone. When nitrogen dioxide is generated, chemiluminescence is generated, and the light generated during the reaction is detected by the photodetector 8. The amount of light emitted during the reaction is proportional to the concentration of the nitrogen component contained in the sample. Therefore, the concentration of the nitrogen component in the sample can be measured by performing the calculation in the control unit 9 based on the amount of light emitted by the photodetector 8. The gas after reacting in the reaction section 6 is exhausted after being appropriately treated.

2.加湿器の構成
図2Aは、加湿器4の構成の一例を示した概略図である。この加湿器4は、水などの液体が貯留された貯留部41を備えている。切替弁3に連通する流路31は、第1流路311及び第2流路312に分離されている。第1流路311及び第2流路312は、貯留部41を介して連通している。
2. Humidifier Configuration FIG. 2A is a schematic diagram showing an example of the configuration of the humidifier 4. The humidifier 4 includes a storage unit 41 in which a liquid such as water is stored. The flow path 31 communicating with the switching valve 3 is separated into a first flow path 311 and a second flow path 312. The first flow path 311 and the second flow path 312 communicate with each other via the storage unit 41.

第1流路311は、一端が切替弁3に連通し、他端が貯留部41内の水の水面411よりも下方に位置している。一方、第2流路312は、一端が貯留部41内の水の水面411よりも上方に位置し、他端がオゾン発生器5に連通している。このような構成によれば、切替弁3から加湿器4に供給されるガスを、バブリングにより加湿することができる。 One end of the first flow path 311 communicates with the switching valve 3, and the other end is located below the water surface 411 of the water in the storage portion 41. On the other hand, one end of the second flow path 312 is located above the water surface 411 of the water in the storage unit 41, and the other end communicates with the ozone generator 5. According to such a configuration, the gas supplied from the switching valve 3 to the humidifier 4 can be humidified by bubbling.

具体的には、切替弁3から第1流路311に導入されたガスが、貯留部41に貯留された水の中に放出されることにより、バブルとなって水中を浮上する。そして、水面411に到達したバブルは、貯留部41内における水面411よりも上方の空間412に解放され、第2流路312に流入する。切替弁3からのガスは、貯留部41内の水の中をバブルとして浮上する過程で加湿される。貯留部41内の水は、徐々に減少するため、定期的に補充される。 Specifically, the gas introduced from the switching valve 3 into the first flow path 311 is released into the water stored in the storage unit 41 to form bubbles and float in the water. Then, the bubble that has reached the water surface 411 is released into the space 412 above the water surface 411 in the storage unit 41 and flows into the second flow path 312. The gas from the switching valve 3 is humidified in the process of floating in the water in the storage unit 41 as a bubble. Since the water in the reservoir 41 gradually decreases, it is regularly replenished.

流路32は、第2流路312に連通している。したがって、切替弁3から流路32にガス(第1ガス)が導入された場合には、ガスが加湿器4で加湿されずに第2流路312に流入し、オゾン発生器5に供給される(第1の状態)。一方、切替弁3から流路31にガス(第1ガス)が導入された場合には、ガスが加湿器4で加湿され、加湿されたガス(第2ガス)が第2流路312を介してオゾン発生器5に供給される(第2の状態)。このように、切替弁3により、第1の状態又は第2の状態に切り替えることができる。 The flow path 32 communicates with the second flow path 312. Therefore, when a gas (first gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 32, the gas flows into the second flow path 312 without being humidified by the humidifier 4 and is supplied to the ozone generator 5. (First state). On the other hand, when a gas (first gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 31, the gas is humidified by the humidifier 4, and the humidified gas (second gas) passes through the second flow path 312. Is supplied to the ozone generator 5 (second state). In this way, the switching valve 3 can switch to the first state or the second state.

図2Bは、加湿器4の構成の他の例を示した概略図である。この加湿器4は、図2Aの例と同様に、水などの液体が貯留された貯留部41を備えている。切替弁3に連通する流路31は、図2Aの例のように分離されてはおらず、その一部が、貯留部41内の水中に挿入される挿入部313を構成している。 FIG. 2B is a schematic view showing another example of the configuration of the humidifier 4. The humidifier 4 includes a storage unit 41 in which a liquid such as water is stored, as in the example of FIG. 2A. The flow path 31 communicating with the switching valve 3 is not separated as in the example of FIG. 2A, and a part thereof constitutes an insertion portion 313 to be inserted into the water in the storage portion 41.

流路31は、少なくとも挿入部313が半透膜チューブにより構成されている。半透膜チューブは、内部のガスが外部に漏れるのを防止しつつ、外部から水分を透過させて、内部を流れるガスを加湿することができる。したがって、流路31の挿入部313を貯留部41内の水中に挿入することにより、切替弁3から加湿器4に供給されるガスを加湿することができる。貯留部41内の水は、徐々に減少するため、定期的に補充される。 In the flow path 31, at least the insertion portion 313 is composed of a semipermeable membrane tube. The semipermeable membrane tube can humidify the gas flowing inside by allowing moisture to permeate from the outside while preventing the gas inside from leaking to the outside. Therefore, the gas supplied from the switching valve 3 to the humidifier 4 can be humidified by inserting the insertion portion 313 of the flow path 31 into the water in the storage portion 41. Since the water in the reservoir 41 gradually decreases, it is regularly replenished.

流路32は、挿入部313よりも下流側において流路31に連通している。したがって、切替弁3から流路32にガス(第1ガス)が導入された場合には、ガスが加湿器4で加湿されずに流路31に流入し、オゾン発生器5に供給される(第1の状態)。一方、切替弁3から流路31にガス(第1ガス)が導入された場合には、ガスが加湿器4で加湿され、加湿されたガス(第2ガス)がオゾン発生器5に供給される(第2の状態)。このように、切替弁3により、第1の状態又は第2の状態に切り替えることができる。 The flow path 32 communicates with the flow path 31 on the downstream side of the insertion portion 313. Therefore, when a gas (first gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 32, the gas flows into the flow path 31 without being humidified by the humidifier 4 and is supplied to the ozone generator 5 ( First state). On the other hand, when a gas (first gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 31, the gas is humidified by the humidifier 4, and the humidified gas (second gas) is supplied to the ozone generator 5. (Second state). In this way, the switching valve 3 can switch to the first state or the second state.

3.第1実施形態におけるオゾン発生時のガス供給
図3Aは、第1実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の一例を示したフローチャートである。この例では、オゾン発生器5を駆動させるよりも前に、まず切替弁3を流路32に連通させることにより、加湿器4を介さずにオゾン発生器5にガスを供給させる(ステップS101)。この状態では、水分量が少ない第1ガスがオゾン発生器5に供給される。
3. 3. Gas supply at the time of ozone generation in the first embodiment FIG. 3A is a flowchart showing an example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in the first embodiment. In this example, before driving the ozone generator 5, the switching valve 3 is first communicated with the flow path 32 to supply gas to the ozone generator 5 without going through the humidifier 4 (step S101). .. In this state, the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5.

その後、例えばユーザの操作により測定が開始されると(ステップS102でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路31から加湿器4を介してオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS103)。これにより、第1ガスが加湿され、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスが生成される。 After that, for example, when the measurement is started by the user's operation (Yes in step S102), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is supplied from the flow path 31 to the ozone generator 5 via the humidifier 4. (Step S103). As a result, the first gas is humidified, and a second gas having a higher water content than the first gas is generated.

このように、第1ガスが加湿されてオゾン発生器5に供給される状態(第2の状態)でオゾン発生器5の駆動が開始されることにより(ステップS104)、オゾン発生器5からオゾンが発生する。したがって、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングでは、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 In this way, when the operation of the ozone generator 5 is started in the state where the first gas is humidified and supplied to the ozone generator 5 (second state) (step S104), ozone is generated from the ozone generator 5. Occurs. Therefore, at the start timing of ozone generation in the ozone generator 5, the second gas having a larger water content than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

その後に所定時間が経過すると(ステップS105でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路32から加湿器4を介さずにオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS106)。これにより、第1ガスが加湿されずにオゾン発生器5に供給される状態(第1の状態)となり、水分量が少ない第1ガスが再びオゾン発生器5に供給される。すなわち、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングよりも後に、第1ガスがオゾン発生器5に供給される。上記所定時間は、オゾン発生器5の駆動開始からオゾンが発生するまでに最低限必要な時間であり、特に限定されるものではないが、例えば10秒などの一定の時間に設定される。 After that, when a predetermined time elapses (Yes in step S105), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is supplied from the flow path 32 to the ozone generator 5 without going through the humidifier 4 (step S106). ). As a result, the first gas is supplied to the ozone generator 5 without being humidified (first state), and the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5 again. That is, the first gas is supplied to the ozone generator 5 after the start timing of ozone generation in the ozone generator 5. The predetermined time is the minimum time required from the start of driving the ozone generator 5 to the generation of ozone, and is not particularly limited, but is set to a fixed time such as 10 seconds.

図3Bは、第1実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の他の例を示したフローチャートである。この例においても、オゾン発生器5を駆動させるよりも前に、まず切替弁3を流路32に連通させることにより、加湿器4を介さずにオゾン発生器5にガスを供給させる(ステップS201)。この状態では、水分量が少ない第1ガスがオゾン発生器5に供給される。 FIG. 3B is a flowchart showing another example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in the first embodiment. Also in this example, before driving the ozone generator 5, the switching valve 3 is first communicated with the flow path 32 to supply gas to the ozone generator 5 without going through the humidifier 4 (step S201). ). In this state, the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5.

その後、例えばユーザの操作により測定が開始されると(ステップS202でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路31から加湿器4を介してオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS203)。これにより、第1ガスが加湿され、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスが生成される。 After that, for example, when the measurement is started by the user's operation (Yes in step S202), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is supplied from the flow path 31 to the ozone generator 5 via the humidifier 4. (Step S203). As a result, the first gas is humidified, and a second gas having a higher water content than the first gas is generated.

このように、第1ガスが加湿されてオゾン発生器5に供給される状態(第2の状態)でオゾン発生器5の駆動が開始されることにより(ステップS204)、オゾン発生器5からオゾンが発生する。したがって、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングでは、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 In this way, when the operation of the ozone generator 5 is started in the state where the first gas is humidified and supplied to the ozone generator 5 (second state) (step S204), ozone is generated from the ozone generator 5. Occurs. Therefore, at the start timing of ozone generation in the ozone generator 5, the second gas having a larger water content than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

この例では、オゾン発生器5の駆動開始後に、オゾン発生器5におけるオゾンの発生が検知される(ステップS205)。オゾン発生器5でオゾンが発生する際には光が発生するため、その光を検出する機構(例えば、フォトセンサなど)を設ければ、オゾンの発生を光で検知することができる。また、オゾンの発生時には、オゾン発生器5を流れる電流量が変化するため、その電流量を電流計などの検知部で検知することによりオゾンの発生を検知してもよい。このように、検知部は、オゾン発生器5におけるオゾンの発生を検知することができるものであれば、その構成は任意である。 In this example, the generation of ozone in the ozone generator 5 is detected after the start of driving the ozone generator 5 (step S205). Since light is generated when ozone is generated by the ozone generator 5, if a mechanism for detecting the light (for example, a photo sensor) is provided, the generation of ozone can be detected by light. Further, since the amount of current flowing through the ozone generator 5 changes when ozone is generated, the generation of ozone may be detected by detecting the amount of current with a detection unit such as an ammeter. As described above, the detection unit has an arbitrary configuration as long as it can detect the generation of ozone in the ozone generator 5.

オゾン発生器5におけるオゾンの発生が検知されると(ステップS205でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路32から加湿器4を介さずにオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS206)。これにより、第1ガスが加湿されずにオゾン発生器5に供給される状態(第1の状態)となり、水分量が少ない第1ガスが再びオゾン発生器5に供給される。すなわち、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングよりも後に、第1ガスがオゾン発生器5に供給される。 When the generation of ozone in the ozone generator 5 is detected (Yes in step S205), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is discharged from the flow path 32 to the ozone generator 5 without going through the humidifier 4. It is supplied (step S206). As a result, the first gas is supplied to the ozone generator 5 without being humidified (first state), and the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5 again. That is, the first gas is supplied to the ozone generator 5 after the start timing of ozone generation in the ozone generator 5.

4.分析装置の第2実施形態
図4は、分析装置の第2実施形態を示した概略図である。第2実施形態に係る分析装置は、第1実施形態における加湿器4が除湿器10に置き換えられている点と、ガス源1から供給されるガスの水分量が異なる点を除き、第1実施形態と同様の構成を有している。したがって、第1実施形態と同様の構成については、図に同一符号を付して、詳細な説明を省略する。
4. Second Embodiment of the Analytical Device FIG. 4 is a schematic view showing a second embodiment of the analyzer. The analyzer according to the second embodiment is the first embodiment except that the humidifier 4 in the first embodiment is replaced with the dehumidifier 10 and the water content of the gas supplied from the gas source 1 is different. It has the same configuration as the form. Therefore, for the same configuration as that of the first embodiment, the same reference numerals are given to the drawings, and detailed description thereof will be omitted.

ガス源1は、例えばガスボンベを備え、水分量が比較的多いガス(第2ガス)を供給する。除湿器10は、例えば切替弁3から流路31に導入されるガスを冷却して除湿する熱交換器を備えている。これにより、切替弁3から流路31に導入されたガスは、除湿器10で除湿された上で、オゾン発生器5に供給される。除湿器10で除湿されたガスは、例えば露点−30℃程度の水分量となる。一方、切替弁3から流路32に導入されたガスは、除湿器10を介さずにオゾン発生器5に供給されるため、例えば露点10℃程度の水分量である。 The gas source 1 includes, for example, a gas cylinder and supplies a gas having a relatively large amount of water (second gas). The dehumidifier 10 includes, for example, a heat exchanger that cools and dehumidifies the gas introduced into the flow path 31 from the switching valve 3. As a result, the gas introduced into the flow path 31 from the switching valve 3 is dehumidified by the dehumidifier 10 and then supplied to the ozone generator 5. The gas dehumidified by the dehumidifier 10 has a water content of, for example, a dew point of about −30 ° C. On the other hand, the gas introduced from the switching valve 3 into the flow path 32 is supplied to the ozone generator 5 without going through the dehumidifier 10, so that the water content is, for example, about 10 ° C. at the dew point.

切替弁3及び流路31,32は、オゾン発生器5に供給されるガスを、除湿器10で除湿されたガス(第1ガス)、又は、除湿器10で除湿されていないガス(第1ガスよりも水分量が多い第2ガス)のいずれかに切替可能な切替機構30を構成している。このように、除湿器10は、第2ガスを除湿することにより、第2ガスよりも水分量が少ない第1ガスを生成する。除湿器10の動作は、制御部9により自動で行われてもよいし、手動で行われてもよい。 In the switching valve 3 and the flow paths 31 and 32, the gas supplied to the ozone generator 5 is dehumidified by the dehumidifier 10 (first gas) or not dehumidified by the dehumidifier 10 (first gas). It constitutes a switching mechanism 30 that can be switched to any of the second gas), which has a larger amount of water than the gas). In this way, the dehumidifier 10 dehumidifies the second gas to generate a first gas having a smaller amount of water than the second gas. The operation of the dehumidifier 10 may be performed automatically by the control unit 9 or may be performed manually.

流路32は、除湿器10よりも下流側において流路31に連通している。したがって、切替弁3から流路31にガス(第2ガス)が導入された場合には、ガスが除湿器10で除湿され、除湿されたガス(第1ガス)がオゾン発生器5に供給される(第1の状態)。一方、切替弁3から流路32にガス(第2ガス)が導入された場合には、ガスが除湿器10で除湿されずに流路31に流入し、オゾン発生器5に供給される(第2の状態)。このように、切替弁3により、第1の状態及び第2の状態を切り替えることができる。 The flow path 32 communicates with the flow path 31 on the downstream side of the dehumidifier 10. Therefore, when a gas (second gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 31, the gas is dehumidified by the dehumidifier 10, and the dehumidified gas (first gas) is supplied to the ozone generator 5. (First state). On the other hand, when a gas (second gas) is introduced from the switching valve 3 into the flow path 32, the gas flows into the flow path 31 without being dehumidified by the dehumidifier 10 and is supplied to the ozone generator 5 ( Second state). In this way, the switching valve 3 can switch between the first state and the second state.

5.第2実施形態におけるオゾン発生時のガス供給
図5Aは、第2実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の一例を示したフローチャートである。この例では、オゾン発生器5を駆動させるよりも前に、まず切替弁3を流路31に連通させることにより、除湿器10を介してオゾン発生器5にガスを供給させる(ステップS301)。この状態では、第2ガスが除湿されることにより、第2ガスよりも水分量が少ない第1ガスが生成される。
5. Gas supply at the time of ozone generation in the second embodiment FIG. 5A is a flowchart showing an example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in the second embodiment. In this example, before driving the ozone generator 5, the switching valve 3 is first communicated with the flow path 31 to supply gas to the ozone generator 5 via the dehumidifier 10 (step S301). In this state, the dehumidification of the second gas produces a first gas having a smaller water content than the second gas.

その後、例えばユーザの操作により測定が開始されると(ステップS302でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路32から除湿器10を介さずにオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS303)。これにより、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 After that, for example, when the measurement is started by the user's operation (Yes in step S302), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is discharged from the flow path 32 to the ozone generator 5 without going through the dehumidifier 10. It is supplied (step S303). As a result, the second gas having a larger amount of water than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

このように、第2ガスが除湿されずにオゾン発生器5に供給される状態(第2の状態)でオゾン発生器5の駆動が開始されることにより(ステップS304)、オゾン発生器5からオゾンが発生する。したがって、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングでは、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 As described above, when the operation of the ozone generator 5 is started in the state where the second gas is supplied to the ozone generator 5 without being dehumidified (second state) (step S304), the ozone generator 5 starts to drive. Ozone is generated. Therefore, at the start timing of ozone generation in the ozone generator 5, the second gas having a larger water content than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

その後に所定時間が経過すると(ステップS305でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路31から除湿器10を介してオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS306)。これにより、第2ガスが除湿されてオゾン発生器5に供給される状態(第1の状態)となり、水分量が少ない第1ガスが再びオゾン発生器5に供給される。すなわち、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングよりも後に、第1ガスがオゾン発生器5に供給される。上記所定時間は、オゾン発生器5の駆動開始からオゾンが発生するまでに最低限必要な時間であり、特に限定されるものではないが、例えば10秒などの一定の時間に設定される。 After that, when a predetermined time elapses (Yes in step S305), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is supplied from the flow path 31 to the ozone generator 5 via the dehumidifier 10 (step S306). .. As a result, the second gas is dehumidified and supplied to the ozone generator 5 (first state), and the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5 again. That is, the first gas is supplied to the ozone generator 5 after the start timing of ozone generation in the ozone generator 5. The predetermined time is the minimum time required from the start of driving the ozone generator 5 to the generation of ozone, and is not particularly limited, but is set to a fixed time such as 10 seconds.

図5Bは、第2実施形態におけるオゾン発生時のガス供給の態様の他の例を示したフローチャートである。この例においても、オゾン発生器5を駆動させるよりも前に、まず切替弁3を流路31に連通させることにより、除湿器10を介してオゾン発生器5にガスを供給させる(ステップS401)。この状態では、第2ガスが除湿されることにより、第2ガスよりも水分量が少ない第1ガスが生成される。 FIG. 5B is a flowchart showing another example of the mode of gas supply at the time of ozone generation in the second embodiment. Also in this example, before driving the ozone generator 5, the switching valve 3 is first communicated with the flow path 31 to supply gas to the ozone generator 5 via the dehumidifier 10 (step S401). .. In this state, the dehumidification of the second gas produces a first gas having a smaller water content than the second gas.

その後、例えばユーザの操作により測定が開始されると(ステップS402でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路32から除湿器10を介さずにオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS403)。これにより、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 After that, for example, when the measurement is started by the user's operation (Yes in step S402), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is discharged from the flow path 32 to the ozone generator 5 without going through the dehumidifier 10. It is supplied (step S403). As a result, the second gas having a larger amount of water than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

このように、第2ガスが除湿されずにオゾン発生器5に供給される状態(第2の状態)でオゾン発生器5の駆動が開始されることにより(ステップS404)、オゾン発生器5からオゾンが発生する。したがって、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングでは、第1ガスよりも水分量が多い第2ガスがオゾン発生器5に供給される。 In this way, when the operation of the ozone generator 5 is started in the state where the second gas is supplied to the ozone generator 5 without being dehumidified (second state) (step S404), the ozone generator 5 starts to drive. Ozone is generated. Therefore, at the start timing of ozone generation in the ozone generator 5, the second gas having a larger water content than the first gas is supplied to the ozone generator 5.

この例では、オゾン発生器5の駆動開始後に、オゾン発生器5におけるオゾンの発生が検知される(ステップS405)。オゾンの発生の検知方法は特に限定されないが、例えば図3Bを用いて説明した場合と同様の構成を採用することができる。 In this example, the generation of ozone in the ozone generator 5 is detected after the start of driving the ozone generator 5 (step S405). The method for detecting the generation of ozone is not particularly limited, but for example, the same configuration as that described with reference to FIG. 3B can be adopted.

オゾン発生器5におけるオゾンの発生が検知されると(ステップS405でYes)、切替機構30で流路が切り替えられることにより、流路31から除湿器10を介してオゾン発生器5にガスが供給される(ステップS406)。これにより、第2ガスが除湿されてオゾン発生器5に供給される状態(第1の状態)となり、水分量が少ない第1ガスが再びオゾン発生器5に供給される。すなわち、オゾン発生器5におけるオゾン発生の開始タイミングよりも後に、第1ガスがオゾン発生器5に供給される。 When the generation of ozone in the ozone generator 5 is detected (Yes in step S405), the flow path is switched by the switching mechanism 30, so that gas is supplied from the flow path 31 to the ozone generator 5 via the dehumidifier 10. (Step S406). As a result, the second gas is dehumidified and supplied to the ozone generator 5 (first state), and the first gas having a small amount of water is supplied to the ozone generator 5 again. That is, the first gas is supplied to the ozone generator 5 after the start timing of ozone generation in the ozone generator 5.

6.変形例
切替機構30は、切替弁3を備えた構成に限られるものではない。例えば、図2Aにおける第1流路311が貯留部41内の水に挿入された状態、又は、挿入されていない状態に切り替えることにより、ガスの水分量を変化させてもよい。また、図2Bにおける流路31の挿入部313が貯留部41内の水に挿入された状態、又は、挿入されていない状態に切り替えることにより、ガスの水分量を変化させてもよい。
6. Modification example The switching mechanism 30 is not limited to the configuration including the switching valve 3. For example, the water content of the gas may be changed by switching the first flow path 311 in FIG. 2A to a state in which the first flow path 311 is inserted into the water in the storage portion 41 or a state in which the first flow path 311 is not inserted. Further, the water content of the gas may be changed by switching the insertion portion 313 of the flow path 31 in FIG. 2B to a state in which the insertion portion 313 is inserted into the water in the storage portion 41 or a state in which the insertion portion 313 is not inserted.

加湿器4の構成は、上記のような構成に限らず、他の任意の構成を採用することができる。除湿器10の構成についても同様に、任意の構成を採用することができる。例えば、オゾン発生器5に供給されるガスに対して、オゾン発生器5内で水分を追加又は除去することにより、加湿又は除湿を行ってもよい。 The configuration of the humidifier 4 is not limited to the above configuration, and any other configuration can be adopted. Similarly, any configuration can be adopted for the configuration of the dehumidifier 10. For example, the gas supplied to the ozone generator 5 may be humidified or dehumidified by adding or removing water in the ozone generator 5.

ただし、加湿器4又は除湿器10を設けるような構成に限らず、例えば水分量の異なるガス(第1ガス及び第2ガス)をそれぞれ別のガス源から供給し、それらのガスを切替機構30で切り替えるような構成であってもよい。 However, the configuration is not limited to the provision of the humidifier 4 or the dehumidifier 10, and for example, gases having different water contents (first gas and second gas) are supplied from different gas sources, and these gases are switched by the switching mechanism 30. It may be configured to switch with.

図3A、図3B、図5A又は図5Bに例示されるようなオゾン発生時のガス供給の各ステップは、少なくとも一部がユーザにより手動で行われてもよい。 Each step of gas supply during ozone generation, as illustrated in FIGS. 3A, 3B, 5A or 5B, may be at least partially performed manually by the user.

分析装置は、全窒素計に限らず、例えばサンプルに含まれる窒素酸化物(NOx)の濃度を測定する窒素酸化物分析計などの他の装置であってもよい。 The analyzer is not limited to the total nitrogen meter, and may be another device such as a nitrogen oxide analyzer that measures the concentration of nitrogen oxide (NOx) contained in the sample.

7.態様
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
7. Aspects It will be understood by those skilled in the art that the plurality of exemplary embodiments described above are specific examples of the following embodiments.

(第1項)一態様に係る分析装置は、
サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析装置であって、
オゾンを発生させるオゾン発生器と、
前記オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させる反応部と、
前記反応部における反応時に発生する光を検出する光検出器と、
前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切替可能な切替機構とを備えていてもよい。
(Clause 1) The analyzer according to one aspect is
An analyzer for measuring the concentration of nitrogen components contained in a sample.
An ozone generator that generates ozone,
A reaction part that reacts ozone generated from the ozone generator with the nitrogen component in the sample, and
A photodetector that detects the light generated during the reaction in the reaction section,
It may be provided with a switching mechanism capable of switching the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas.

第1項に記載の分析装置によれば、水分量が異なる第1ガスと第2ガスを切替機構で選択的にオゾン発生器に供給することができる。切替機構によるガスの切替を適切なタイミングで行うことにより、湿気による部品の劣化を抑制することができるとともに、安定してオゾンを発生させながらサンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。 According to the analyzer according to the first item, the first gas and the second gas having different water contents can be selectively supplied to the ozone generator by the switching mechanism. By switching the gas by the switching mechanism at an appropriate timing, deterioration of parts due to humidity can be suppressed, and the concentration of nitrogen component in the sample can be measured while stably generating ozone.

(第2項)第1項に記載の分析装置において、
前記第1ガスを加湿することにより前記第2ガスを生成する加湿器をさらに備え、
前記切替機構は、前記第1ガスが前記加湿器で加湿されずに前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第1ガスが前記加湿器で加湿されて前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切替可能であってもよい。
(Section 2) In the analyzer according to paragraph 1,
A humidifier that produces the second gas by humidifying the first gas is further provided.
The switching mechanism is in a first state in which the first gas is supplied to the ozone generator without being humidified by the humidifier, or the first gas is humidified by the humidifier to the ozone generator. It may be possible to switch to the second state to be supplied.

第2項に記載の分析装置によれば、第1ガスを加湿するか否かによって、水分量が異なる第1ガス又は第2ガスを選択的に切り替えてオゾン発生器に供給することができる。 According to the analyzer according to the second item, the first gas or the second gas having a different water content can be selectively switched and supplied to the ozone generator depending on whether or not the first gas is humidified.

(第3項)第1項に記載の分析装置において、
前記第2ガスを除湿することにより前記第1ガスを生成する除湿器をさらに備え、
前記切替機構は、前記第2ガスが前記除湿器で除湿されて前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第2ガスが前記除湿器で除湿されずに前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切替可能であってもよい。
(Section 3) In the analyzer according to paragraph 1,
A dehumidifier that produces the first gas by dehumidifying the second gas is further provided.
The switching mechanism is in a first state in which the second gas is dehumidified by the dehumidifier and supplied to the ozone generator, or the second gas is not dehumidified by the dehumidifier and is supplied to the ozone generator. It may be possible to switch to the second state to be supplied.

第3項に記載の分析装置によれば、第2ガスを除湿するか否かによって、水分量が異なる第1ガス又は第2ガスを選択的に切り替えてオゾン発生器に供給することができる。 According to the analyzer according to the third item, the first gas or the second gas having a different water content can be selectively switched and supplied to the ozone generator depending on whether or not the second gas is dehumidified.

(第4項)第1項〜第3項のいずれか一項に記載の分析装置において、
前記切替機構は、前記オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記開始タイミングよりも後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させてもよい。
(Clause 4) In the analyzer according to any one of paragraphs 1 to 3.
The switching mechanism may supply the second gas to the ozone generator at the start timing of ozone generation in the ozone generator, and supply the first gas to the ozone generator after the start timing. ..

第4項に記載の分析装置によれば、オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは、水分量が多い第2ガスをオゾン発生器に供給させることにより、安定してオゾンを発生させることができる。また、オゾン発生の開始タイミングよりも後には、水分量が少ない第1ガスをオゾン発生器に供給させることにより、部品の劣化を防止することができる。 According to the analyzer described in item 4, at the start timing of ozone generation in the ozone generator, ozone can be stably generated by supplying the ozone generator with a second gas having a large amount of water. .. Further, after the start timing of ozone generation, deterioration of parts can be prevented by supplying the ozone generator with a first gas having a small amount of water.

(第5項)第4項に記載の分析装置において、
前記オゾン発生器におけるオゾンの発生を検知する検知部をさらに備え、
前記切替機構は、前記検知部によりオゾンの発生が検知されるまでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記検知部によりオゾンの発生が検知された後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させてもよい。
(Section 5) In the analyzer according to paragraph 4,
Further equipped with a detection unit for detecting the generation of ozone in the ozone generator,
The switching mechanism supplies the second gas to the ozone generator until the detection unit detects the generation of ozone, and after the detection unit detects the generation of ozone, the first gas is supplied to the ozone. It may be supplied to the generator.

第5項に記載の分析装置によれば、オゾンの発生が検知されるまでは、水分量が多い第2ガスをオゾン発生器に供給させることにより、安定してオゾンを発生させることができる。また、オゾンの発生が検知された後には、水分量が少ない第1ガスをオゾン発生器に供給させることにより、部品の劣化を防止することができる。 According to the analyzer according to the fifth item, ozone can be stably generated by supplying a second gas having a large amount of water to the ozone generator until the generation of ozone is detected. Further, after the generation of ozone is detected, deterioration of the parts can be prevented by supplying the ozone generator with the first gas having a small amount of water.

(第6項)一態様に係る分析方法は、
オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させ、反応時に発生する光を光検出器で検出することにより、サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析方法であって、
前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切り替えるステップを含み、
前記切り替えるステップでは、前記オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記開始タイミングよりも後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させてもよい。
(Section 6) The analysis method according to one aspect is
It is an analysis method for measuring the concentration of nitrogen component contained in a sample by reacting ozone generated from an ozone generator with a nitrogen component in a sample and detecting the light generated during the reaction with a photodetector. ,
A step of switching the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas is included.
In the switching step, the second gas may be supplied to the ozone generator at the start timing of ozone generation in the ozone generator, and the first gas may be supplied to the ozone generator after the start timing. ..

第6項に記載の分析方法によれば、水分量が異なる第1ガス又は第2ガスを選択的に切り替えてオゾン発生器に供給することができる。ガスの切り替えを適切なタイミングで行えば、湿気による部品の劣化を抑制することができるとともに、安定してオゾンを発生させながらサンプル中の窒素成分の濃度を測定することができる。また、オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは、水分量が多い第2ガスをオゾン発生器に供給させることにより、安定してオゾンを発生させることができる。また、オゾン発生の開始タイミングよりも後には、水分量が少ない第1ガスをオゾン発生器に供給させることにより、部品の劣化を防止することができる。 According to the analysis method according to the sixth item, the first gas or the second gas having different water contents can be selectively switched and supplied to the ozone generator. If the gas is switched at an appropriate timing, deterioration of parts due to humidity can be suppressed, and the concentration of nitrogen component in the sample can be measured while stably generating ozone. Further, at the start timing of ozone generation in the ozone generator, ozone can be stably generated by supplying the ozone generator with a second gas having a large amount of water. Further, after the start timing of ozone generation, deterioration of parts can be prevented by supplying the ozone generator with a first gas having a small amount of water.

(第7項)第6項に記載の分析方法において、
前記第1ガスを加湿することにより前記第2ガスを生成するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、前記第1ガスが加湿されずに前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第1ガスが加湿されて前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切り替えられてもよい。
(Section 7) In the analysis method described in Clause 6,
Further comprising the step of producing the second gas by humidifying the first gas.
In the switching step, the first gas is supplied to the ozone generator without being humidified, or the first gas is humidified and supplied to the ozone generator. It may be switched.

第7項に記載の分析方法によれば、第1ガスを加湿するか否かによって、水分量が異なる第1ガス又は第2ガスを選択的に切り替えてオゾン発生器に供給することができる。 According to the analysis method according to the seventh item, the first gas or the second gas having a different water content can be selectively switched and supplied to the ozone generator depending on whether or not the first gas is humidified.

(第8項)第6項に記載の分析方法において、
前記第2ガスを除湿することにより前記第1ガスを生成するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、前記第2ガスが除湿されて前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第2ガスが除湿されずに前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切り替えられてもよい。
(Section 8) In the analysis method described in Clause 6,
Further comprising the step of producing the first gas by dehumidifying the second gas.
In the switching step, the second gas is dehumidified and supplied to the ozone generator, or the second gas is not dehumidified and is supplied to the ozone generator. It may be switched.

第8項に記載の分析方法によれば、第2ガスを除湿するか否かによって、水分量が異なる第1ガス又は第2ガスを選択的に切り替えてオゾン発生器に供給することができる。 According to the analysis method described in item 8, the first gas or the second gas having a different water content can be selectively switched and supplied to the ozone generator depending on whether or not the second gas is dehumidified.

(第9項)第6項〜第8項のいずれか一項に記載の分析方法において、
前記オゾン発生器におけるオゾンの発生を検知するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、オゾンの発生が検知されるまでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、オゾンの発生が検知された後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させてもよい。
(Section 9) In the analysis method according to any one of paragraphs 6 to 8,
Further including a step of detecting the generation of ozone in the ozone generator.
In the switching step, the second gas may be supplied to the ozone generator until the generation of ozone is detected, and then the first gas may be supplied to the ozone generator after the generation of ozone is detected. ..

第9項に記載の分析方法によれば、オゾンの発生が検知されるまでは、水分量が多い第2ガスをオゾン発生器に供給させることにより、安定してオゾンを発生させることができる。また、オゾンの発生が検知された後には、水分量が少ない第1ガスをオゾン発生器に供給させることにより、部品の劣化を防止することができる。 According to the analysis method described in paragraph 9, ozone can be stably generated by supplying a second gas having a large amount of water to the ozone generator until the generation of ozone is detected. Further, after the generation of ozone is detected, deterioration of the parts can be prevented by supplying the ozone generator with the first gas having a small amount of water.

1 ガス源
2 調整弁
3 切替弁
4 加湿器
5 オゾン発生器
6 反応部
7 熱分解部
8 光検出器
9 制御部
10 除湿器
30 切替機構
31 流路
32 流路
41 貯留部
51 電極
52 交流電源
71 燃焼管
72 電気炉
311 第1流路
312 第2流路
313 挿入部
1 Gas source 2 Control valve 3 Switching valve 4 Humidifier 5 Ozone generator 6 Reaction unit 7 Pyrolysis unit 8 Photodetector 9 Control unit 10 Dehumidifier 30 Switching mechanism 31 Flow path 32 Flow path 41 Storage section 51 Electrode 52 AC power supply 71 Combustion pipe 72 Electric furnace 311 1st flow path 312 2nd flow path 313 Insertion part

Claims (9)

サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析装置であって、
オゾンを発生させるオゾン発生器と、
前記オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させる反応部と、
前記反応部における反応時に発生する光を検出する光検出器と、
前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切替可能な切替機構とを備える、分析装置。
An analyzer for measuring the concentration of nitrogen components contained in a sample.
An ozone generator that generates ozone,
A reaction part that reacts ozone generated from the ozone generator with the nitrogen component in the sample, and
A photodetector that detects the light generated during the reaction in the reaction section,
An analyzer comprising a switching mechanism capable of switching the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas.
前記第1ガスを加湿することにより前記第2ガスを生成する加湿器をさらに備え、
前記切替機構は、前記第1ガスが前記加湿器で加湿されずに前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第1ガスが前記加湿器で加湿されて前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切替可能である、請求項1に記載の分析装置。
A humidifier that produces the second gas by humidifying the first gas is further provided.
The switching mechanism is in a first state in which the first gas is supplied to the ozone generator without being humidified by the humidifier, or the first gas is humidified by the humidifier to the ozone generator. The analyzer according to claim 1, which is switchable to a second state of supply.
前記第2ガスを除湿することにより前記第1ガスを生成する除湿器をさらに備え、
前記切替機構は、前記第2ガスが前記除湿器で除湿されて前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第2ガスが前記除湿器で除湿されずに前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切替可能である、請求項1に記載の分析装置。
A dehumidifier that produces the first gas by dehumidifying the second gas is further provided.
The switching mechanism is in a first state in which the second gas is dehumidified by the dehumidifier and supplied to the ozone generator, or the second gas is not dehumidified by the dehumidifier and is supplied to the ozone generator. The analyzer according to claim 1, which is switchable to a second state of supply.
前記切替機構は、前記オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記開始タイミングよりも後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の分析装置。 The switching mechanism claims that the second gas is supplied to the ozone generator at the start timing of ozone generation in the ozone generator, and the first gas is supplied to the ozone generator after the start timing. The analyzer according to any one of 1 to 3. 前記オゾン発生器におけるオゾンの発生を検知する検知部をさらに備え、
前記切替機構は、前記検知部によりオゾンの発生が検知されるまでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記検知部によりオゾンの発生が検知された後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させる、請求項4に記載の分析装置。
Further equipped with a detection unit for detecting the generation of ozone in the ozone generator,
The switching mechanism supplies the second gas to the ozone generator until the detection unit detects the generation of ozone, and after the detection unit detects the generation of ozone, the first gas is supplied to the ozone. The analyzer according to claim 4, which is supplied to a generator.
オゾン発生器から発生するオゾンをサンプル中の窒素成分と反応させ、反応時に発生する光を光検出器で検出することにより、サンプルに含まれる窒素成分の濃度を測定するための分析方法であって、
前記オゾン発生器に供給されるガスを、少なくとも、第1ガス、及び、前記第1ガスよりも水分量が多い第2ガスのいずれかに切り替えるステップを含み、
前記切り替えるステップでは、前記オゾン発生器におけるオゾン発生の開始タイミングでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、前記開始タイミングよりも後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させる、分析方法。
It is an analysis method for measuring the concentration of nitrogen component contained in a sample by reacting ozone generated from an ozone generator with a nitrogen component in a sample and detecting the light generated during the reaction with a photodetector. ,
A step of switching the gas supplied to the ozone generator to at least one of a first gas and a second gas having a water content higher than that of the first gas is included.
In the switching step, an analysis method in which the second gas is supplied to the ozone generator at the start timing of ozone generation in the ozone generator, and the first gas is supplied to the ozone generator after the start timing. ..
前記第1ガスを加湿することにより前記第2ガスを生成するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、前記第1ガスが加湿されずに前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第1ガスが加湿されて前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切り替えられる、請求項6に記載の分析方法。
Further comprising the step of producing the second gas by humidifying the first gas.
In the switching step, the first gas is supplied to the ozone generator without being humidified, or the first gas is humidified and supplied to the ozone generator. The analysis method according to claim 6, which can be switched.
前記第2ガスを除湿することにより前記第1ガスを生成するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、前記第2ガスが除湿されて前記オゾン発生器に供給される第1の状態、又は、前記第2ガスが除湿されずに前記オゾン発生器に供給される第2の状態に切り替えられる、請求項6に記載の分析方法。
Further comprising the step of producing the first gas by dehumidifying the second gas.
In the switching step, the second gas is dehumidified and supplied to the ozone generator, or the second gas is not dehumidified and is supplied to the ozone generator. The analysis method according to claim 6, which can be switched.
前記オゾン発生器におけるオゾンの発生を検知するステップをさらに含み、
前記切り替えるステップでは、オゾンの発生が検知されるまでは前記第2ガスを前記オゾン発生器に供給させ、オゾンの発生が検知された後に前記第1ガスを前記オゾン発生器に供給させる、請求項6〜8のいずれか一項に記載の分析方法。
Further including a step of detecting the generation of ozone in the ozone generator.
In the switching step, the second gas is supplied to the ozone generator until the generation of ozone is detected, and then the first gas is supplied to the ozone generator after the generation of ozone is detected. The analysis method according to any one of 6 to 8.
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