JP2021063925A - Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner, and sublimation transfer dyeing method - Google Patents
Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner, and sublimation transfer dyeing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021063925A JP2021063925A JP2019188918A JP2019188918A JP2021063925A JP 2021063925 A JP2021063925 A JP 2021063925A JP 2019188918 A JP2019188918 A JP 2019188918A JP 2019188918 A JP2019188918 A JP 2019188918A JP 2021063925 A JP2021063925 A JP 2021063925A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sublimation
- toner
- dye
- sublimation transfer
- blue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 title claims abstract description 209
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 title claims abstract description 209
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 93
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 claims abstract description 34
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000001044 red dye Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 claims abstract description 12
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 16
- AIARLPIXVMHZLJ-UHFFFAOYSA-N 4,8-diamino-2-bromo-1,5-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(N)C=C(Br)C(O)=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2N AIARLPIXVMHZLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000000542 fatty acid esters of ascorbic acid Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QOSTVEDABRQTSU-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(methylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NC)=CC=C2NC QOSTVEDABRQTSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyquinolin-2-yl)indene-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1O FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- SDICTISQCKLMEB-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-5-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C(N)=CC=C(N)C=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O SDICTISQCKLMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNRPDCKHCGUKDK-UHFFFAOYSA-N 1,8-bis(phenylsulfanyl)anthracene-9,10-dione Chemical compound C=12C(=O)C3=C(SC=4C=CC=CC=4)C=CC=C3C(=O)C2=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 CNRPDCKHCGUKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-(ethylamino)-9,10-dioxoanthracene-2-carbonitrile Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(C#N)C=C2NCC ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C(O)C=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C1OC1=CC=CC=C1 MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQIAQXHADXXQI-UHFFFAOYSA-N 1-anilino-4-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZNQIAQXHADXXQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 2
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 2
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 2
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 2
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 2
- RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl (1s,3s)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N 0.000 description 1
- KZYAYVSWIPZDKL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-2,3-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(Cl)C(Cl)=C2N KZYAYVSWIPZDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBAJQXFGDKEDBM-UHFFFAOYSA-N 1-(methylamino)-4-(3-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(NC)=CC=C1NC1=CC=CC(C)=C1 GBAJQXFGDKEDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSSQDESMUMSQEN-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC(Br)=C2N MSSQDESMUMSQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URMOYRZATJTSJV-UHFFFAOYSA-N 2-(10-methylundec-1-enyl)butanedioic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O URMOYRZATJTSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPXQVDMKQUGJX-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylhept-1-enyl)butanedioic acid Chemical compound CC(C)CCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O QWPXQVDMKQUGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTWBYEWVFCYRSF-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)butanedioic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O JTWBYEWVFCYRSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 2-dodec-1-enylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTZOUXAZCADJBZ-UHFFFAOYSA-N [4-[(4-hydroxy-9,10-dioxoanthracen-1-yl)amino]phenyl] methanesulfonate Chemical compound C1=CC(OS(=O)(=O)C)=CC=C1NC1=CC=C(O)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O NTZOUXAZCADJBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N camphor Chemical compound C1CC2(C)C(=O)CC1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ISRJTGUYHVPAOR-UHFFFAOYSA-N dihydrodicyclopentadienyl acrylate Chemical compound C1CC2C3C(OC(=O)C=C)C=CC3C1C2 ISRJTGUYHVPAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N glyceraldehyde Chemical compound OCC(O)C=O MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- LJFWQNJLLOFIJK-UHFFFAOYSA-N solvent violet 13 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=C(O)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O LJFWQNJLLOFIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl) phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(=O)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002061 vacuum sublimation Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真方式を用いる昇華転写染色方法に使用する昇華転写用ブラックトナー、昇華転写用トナー及びこのトナーを用いる昇華転写染色方法に関する。 The present invention relates to a black toner for sublimation transfer used in a sublimation transfer dyeing method using an electrophotographic method, a toner for sublimation transfer, and a sublimation transfer dyeing method using this toner.
近年、インクジェット方式を用いた昇華転写染色方法が広く普及してきた。インクジェットプリンタによって昇華性染料を含有するインクを中間記録媒体上に画像形成し、その中間記録媒体と布帛を重ね合わせて加熱し、染料の昇華性を利用して布帛を染色する方法である。この方法によって、従来の捺染方法よりも工程を簡略化でき、多品種少量生産化、および納期の短納期化を実現できるようになった。さらにパソコン上で作成した電子ファイルデータを使用できるので、デザインの作成や変更を容易に行うことができる。しかし、インクジェットプリンタの問題として、中間記録媒体への印刷に時間がかかることや、印刷した中間記録媒体が水分を含んでいるので乾燥工程が必要になることが挙げられる。したがって、従来の捺染法に比べると生産効率は大幅に向上したが、更なる工程の簡素化や生産の効率化が課題になる。 In recent years, a sublimation transfer dyeing method using an inkjet method has become widespread. This is a method in which an ink containing a sublimating dye is formed on an intermediate recording medium by an inkjet printer, the intermediate recording medium and the cloth are overlapped and heated, and the cloth is dyed by utilizing the sublimation property of the dye. By this method, the process can be simplified as compared with the conventional printing method, and it has become possible to realize high-mix low-volume production and short delivery time. Furthermore, since the electronic file data created on the personal computer can be used, the design can be easily created or changed. However, problems with the inkjet printer include that it takes time to print on the intermediate recording medium and that a drying step is required because the printed intermediate recording medium contains water. Therefore, although the production efficiency is significantly improved as compared with the conventional printing method, further simplification of the process and improvement of production efficiency are issues.
一方、電子写真方式を用いる昇華転写染色方法は、中間記録媒体への画像形成が迅速で行われ、中間記録媒体の乾燥を行う必要もなく、工程を簡素化することができる。 On the other hand, in the sublimation transfer dyeing method using the electrophotographic method, the image formation on the intermediate recording medium is performed quickly, the intermediate recording medium does not need to be dried, and the process can be simplified.
昇華性染料を含有するトナーにおいては、昇華性染料の種類によって、結着樹脂と溶融混練すると、結着樹脂に対して可塑的な作用を発現するものがある。これによって、トナーのガラス転移温度が低下し、耐熱保存性が問題になる。当該トナーを高温環境下で放置されると、トナー表面に染料が染み出して結晶を形成し、トナーの流動性を著しく悪化させてしまう。 Some toners containing a sublimation dye exhibit a plastic action on the binder resin when melt-kneaded with the binder resin, depending on the type of the sublimation dye. As a result, the glass transition temperature of the toner is lowered, and the heat-resistant storage stability becomes a problem. If the toner is left in a high temperature environment, the dye oozes out on the surface of the toner to form crystals, which significantly deteriorates the fluidity of the toner.
昇華転写用ブラックトナーにおいては、少なくとも昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料、昇華性イエロー染料の３色の昇華性染料を含有するため、必然的にトナー中に含まれる昇華性染料の総量が多くなる。色調補正のためにブラウン色やバイオレット色等の染料を添加することもあって、その場合はさらに昇華性染料の総量が増加する。 Since the black toner for sublimation transfer contains at least three sublimation dyes, a sublimation blue dye, a sublimation red dye, and a sublimation yellow dye, the total amount of the sublimation dye contained in the toner is inevitably large. Become. Dyes such as brown and violet may be added for color correction, in which case the total amount of sublimation dyes will increase.
したがって、昇華転写用ブラックトナーは、昇華性染料の総量が多いため、他の色のトナーに比べて耐熱保存性の問題が深刻になる。 Therefore, since the black toner for sublimation transfer has a large total amount of sublimation dyes, the problem of heat-resistant storage stability becomes more serious than that of toners of other colors.
ブルー系の昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６が旧来の昇華転写捺染に使用されていたが、インクジェットにおいてはインク性能を損ない（特許文献１）、電子写真液体トナーにおいては帯電制御性に問題がある（特許文献２）ため使用できない。 As a blue sublimation dye, C.I. I. Disperse Blue 56 has been used for conventional sublimation transfer printing, but it is used because it impairs ink performance in inkjet (Patent Document 1) and has a problem in charge controllability in electrophotographic liquid toner (Patent Document 2). Can not.
なお、同昇華性染料のトナーへの応用については、乾式トナーにおいて通常の紙への印刷用のカラートナーの着色剤として使用する例があるが（特許文献３、４）、昇華転写捺染を目的とした乾式トナーにおける使用例はない。 Regarding the application of the sublimation dye to toner, there is an example of using it as a colorant of a color toner for printing on ordinary paper in a dry toner (Patent Documents 3 and 4), but for the purpose of sublimation transfer printing. There is no example of use in the dry toner.
本発明は、耐熱保存性が良好な昇華転写用ブラックトナー、昇華転写用トナー及び昇華転写染色方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sublimation transfer black toner, a sublimation transfer toner, and a sublimation transfer dyeing method having good heat-resistant storage stability.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、昇華転写用ブラックトナーにおいて昇華性ブルー染料として少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６を、他のアントラキノン系の昇華性染料と共に使用し、且つ結着樹脂をポリエステル系樹脂とすると、耐熱保存性が良好なブラックトナーが得られことを見出し、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made at least C.I. I. We have found that when Disperse Blue 56 is used together with other anthraquinone-based sublimation dyes and the binder resin is a polyester-based resin, a black toner having good heat-resistant storage stability can be obtained, and the present invention has been completed. ..
かかる本発明の第１の態様は、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有し、前記昇華性染料として昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料及び昇華性イエロー染料を含む昇華転写用ブラックトナーであって、前記結着樹脂が、ポリエステル系樹脂を主成分とするものであり、前記昇華性ブルー染料が、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる前記昇華性ブルー染料を含有し、総トナー中における前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６の質量％をＡ、総トナー中に含有される前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料の総質量％をＢ、総トナー中の前記昇華性染料の総質量％をＴとしたとき、Ａ／Ｔが０．２〜０．５５の範囲にあり、Ｂ／Ａが０．４〜４．０の範囲にあることを特徴とする昇華転写用ブラックトナーにある。 The first aspect of the present invention is a sublimation transfer black toner containing at least a binder resin and a sublimation dye, and containing the sublimation blue dye, the sublimation red dye and the sublimation yellow dye as the sublimation dye. The binding resin is mainly composed of a polyester resin, and the sublimable blue dye is at least C.I. I. The sublimable blue dye consisting of Disperse Blue 56 is contained in the total toner of the C.I. I. The mass% of Disperse Blue 56 is contained in A, and the total toner contains C.I. I. When the total mass% of the anthraquinone-based sublimation dyes other than Disperse Blue 56 is B and the total mass% of the sublimation dyes in the total toner is T, the A / T is in the range of 0.2 to 0.55. It is found in black toner for sublimation transfer, which is characterized by having a B / A in the range of 0.4 to 4.0.
本発明の第２の態様は、前記昇華性ブルー染料が前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６と、もう１種類以上からなる他の昇華性ブルー染料とから構成されており、前記他の昇華性ブルー染料がアントラキノン系昇華性染料である、ことを特徴とする第１の態様に記載の昇華転写用ブラックトナーにある。 In the second aspect of the present invention, the sublimable blue dye is the C.I. I. The first aspect is characterized in that it is composed of Disperse Blue 56 and another sublimation blue dye composed of one or more kinds, and the other sublimation blue dye is an anthraquinone-based sublimation dye. It is in the black toner for sublimation transfer described in.
本発明の第３の態様は、前記昇華性レッド染料の少なくとも１種類がアントラキノン系昇華性染料である、ことを特徴とする第１又は２の態様に記載の昇華転写用ブラックトナーにある。 A third aspect of the present invention is the sublimation transfer black toner according to the first or second aspect, wherein at least one of the sublimation red dyes is an anthraquinone-based sublimation dye.
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様に記載の昇華転写用ブラックトナーと、昇華転写用マゼンタトナーと、昇華転写用イエロートナーと、昇華転写用シアントナーとからなること特徴とする昇華転写用トナーにある。 A fourth aspect of the present invention comprises the sublimation transfer black toner, the sublimation transfer magenta toner, the sublimation transfer yellow toner, and the sublimation transfer cyan toner according to any one of the first to third aspects. This is a characteristic toner for sublimation transfer.
本発明の第５の態様は、第４の態様に記載の昇華転写用トナーを使用して昇華転写染色を行うことを特徴とする昇華転写染色方法にある。 A fifth aspect of the present invention is a sublimation transfer dyeing method characterized by performing sublimation transfer dyeing using the sublimation transfer toner according to the fourth aspect.
本発明は、少なくとも結着樹脂、及び昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料、及び昇華性イエロー染料から成る昇華性ブラックトナーで、昇華性ブルー染料として少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６を用い、トナーに含まれるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料を所定量配合し、さらに結着樹脂をポリエステル系樹脂とすることで、細かな状態で混合・分散が可能で、且つ耐熱保存性が良好なトナーが得られ、本発明の昇華性ブラックトナーは、高温環境下の放置でも、トナー表面に昇華性染料の染み出しが抑制され、トナーの流動性や帯電性が損なわれることがないという効果を奏し、カブリの少ない高品質な染色物が得られる。また、電子写真方式のプリンタや複写機の現像機内部の温度は連続印字において３０℃〜５０℃になることがあり、本発明の昇華転写用トナーは長期間の使用においても良好な品質を維持することができ、昇華転写後の染色物の品質安定化にもつながるものである。 The present invention is a sublimation black toner composed of at least a binder resin, a sublimation blue dye, a sublimation red dye, and a sublimation yellow dye, and the sublimation blue dye is at least C.I. I. Disperse Blue 56 is used, and C.I. I. By blending a predetermined amount of anthraquinone-based sublimating dye other than Disperse Blue 56 and using a polyester-based resin as the binding resin, a toner that can be mixed and dispersed in a fine state and has good heat-resistant storage stability can be obtained. The obtained sublimable black toner of the present invention has the effect that the exudation of the sublimative dye is suppressed on the toner surface even when left in a high temperature environment, and the fluidity and chargeability of the toner are not impaired. A high-quality dyed product with less fog can be obtained. Further, the temperature inside the developing machine of an electrophotographic printer or a copying machine may be 30 ° C to 50 ° C in continuous printing, and the sublimation transfer toner of the present invention maintains good quality even in long-term use. This also leads to stabilization of the quality of the dyed product after sublimation transfer.
以下に本発明を詳細に説明する。
[昇華転写用ブラックトナー]
本発明の昇華転写用トナーは、昇華転写用の乾式トナーであって、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有するトナーであり、さらに詳細には、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有するトナー母粒子と、該トナー母粒子に付着された外添剤とを具備する。
The present invention will be described in detail below.
[Black toner for sublimation transfer]
The sublimation transfer toner of the present invention is a dry toner for sublimation transfer, which is a toner containing at least a binder resin and a sublimation dye, and more specifically, contains at least a binder resin and a sublimation dye. It includes a toner mother particle and an external additive attached to the toner mother particle.
本発明の昇華転写用ブラックトナーは、昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料及び昇華性イエロー染料を含有するが、昇華性ブルー染料として、分子骨格にアントラキノン構造を有するＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる昇華性ブルー染料を用いる。Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６はトナーとして用いた場合でも耐熱保存性が良好であるが、単独で結着樹脂に混合すると、細かな状態で混合、分散が困難となり、トナーの帯電特性に影響を及ぼしカブリを悪化させることがある。しかしながら、他の昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料、及び昇華性イエロー染料と併用して結着樹脂と混合すると、細かな状態で混合・分散が可能で、さらに、他の昇華性染料の所定量をアントラキノン系化合物にすることで高分散が得られ、カブリが良好で、且つ耐熱保存性が良好なものとなる。 The black toner for sublimation transfer of the present invention contains a sublimation blue dye, a sublimation red dye, and a sublimation yellow dye. As a sublimation blue dye, C.I. I. A sublimable blue dye consisting of Disperse Blue 56 is used. C. I. Disperse Blue 56 has good heat-resistant storage stability even when used as a toner, but when mixed alone with a binder resin, it becomes difficult to mix and disperse in a fine state, which affects the charging characteristics of the toner and causes fog. May make it worse. However, when mixed with a binding resin in combination with other sublimation blue dyes, sublimation red dyes, and sublimation yellow dyes, it is possible to mix and disperse in a fine state, and in addition, other sublimation dyes By using an anthraquinone-based compound as the quantification, high dispersion can be obtained, fog is good, and heat-resistant storage stability is good.
本発明の昇華転写用ブラックトナーは、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有し、前記昇華性染料として昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料及び昇華性イエロー染料を含む昇華転写用ブラックトナーであって、前記昇華性ブルー染料が、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる昇華性ブルー染料を含有し、総トナー中における前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６の質量％をＡ、総トナー中に含有される前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料の総質量％をＢ、総トナー中の前記昇華性染料の総質量％をＴとしたとき、Ｔが８〜２５質量％であり、Ａ／Ｔが０．２〜０．５５の範囲にあり、Ｂ／Ａが０．４〜４．０の範囲にある。総質量％Ｔは特に限定されないが、一般的には、８〜２５質量％、好ましくは１０〜２２質量％の範囲にある。この範囲であれば、昇華性染料の総質量％が少なすぎて染色物の黒色濃度が薄くなることはないし、昇華性染料の総質量％が多すぎてトナーの耐熱保存性を悪化させることもない。 The black toner for sublimation transfer of the present invention is a black toner for sublimation transfer that contains at least a binder resin and a sublimation dye, and contains a sublimation blue dye, a sublimation red dye, and a sublimation yellow dye as the sublimation dye. The sublimable blue dye is at least C.I. I. The C.I. I. The mass% of Disperse Blue 56 is contained in A, and the total toner contains C.I. I. When the total mass% of the anthraquinone-based sublimation dyes other than Disperse Blue 56 is B and the total mass% of the sublimation dyes in the total toner is T, T is 8 to 25% by mass and A / T is. It is in the range of 0.2 to 0.55 and the B / A is in the range of 0.4 to 4.0. The total mass% T is not particularly limited, but is generally in the range of 8 to 25% by mass, preferably 10 to 22% by mass. Within this range, the total mass% of the sublimation dye is not too small to reduce the black density of the dyed product, and the total mass% of the sublimation dye is too large to deteriorate the heat-resistant storage stability of the toner. Absent.
総トナー中における前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６の質量％Ａに対する、総トナー中に含有される前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料の総質量％Ｂの比である、Ｂ／Ａは、０．４〜４．０の範囲にある。４．０を超える場合は、トナー中に含まれるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６が少ないことを意味し、十分なブラックの色相を得るには、他の昇華性ブルー染料を併用する必要があって、トナーとしては耐熱保存性が弱いものとなる。一方、Ｂ／Ａが０．４未満の場合は、アントラキノン系であるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６に対する他のアントラキノン系昇華性染料の含有量が少なすぎるため、染料の分散が不十分となりやすい。この場合結着樹脂中の染料分散径が大きくなり、トナー粉砕時に樹脂と染料の界面で割れるため、トナーの流動性、帯電特性が著しく阻害される。帯電特性が悪化すると白地部のカブリが悪化し、染色物の品質が損なわれる。 The C.I. I. The C.I. I. The ratio of the total mass% B of the anthraquinone-based sublimation dyes other than Disperse Blue 56, B / A, is in the range of 0.4 to 4.0. If it exceeds 4.0, C.I. I. This means that the amount of Disperse Blue 56 is small, and in order to obtain a sufficient black hue, it is necessary to use another sublimation blue dye in combination, and the heat-resistant storage stability of the toner is weak. On the other hand, when the B / A is less than 0.4, the anthraquinone-based C.I. I. Since the content of other anthraquinone-based sublimation dyes with respect to Disperse Blue 56 is too low, the dye dispersion tends to be insufficient. In this case, the dye dispersion diameter in the binder resin becomes large, and the toner is cracked at the interface between the resin and the dye when the toner is pulverized, so that the fluidity and charging characteristics of the toner are significantly impaired. When the charging characteristics deteriorate, the fog on the white background deteriorates, and the quality of the dyed product is impaired.
また、総トナー中の前記昇華性染料の総質量％Ｔに対する、総トナー中における前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６の質量％Ａの比である、Ａ／Ｔは、０．２〜０．５５、好ましくは０．２２〜０．５０の範囲にある。この比が小さいと、トナー中に含まれるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６が少なくなる傾向なることを意味し、十分なブラックの色相を得るには、他の昇華性ブルー染料を併用する必要があって、トナーとしては耐熱保存性が弱いものとなる。一方、この比が大きい場合は、アントラキノン系であるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６に対する他のアントラキノン系昇華性染料の含有量が少なくなる傾向となるため、染料の分散が不十分となりやすい。この場合結着樹脂中の染料分散径が大きくなり、トナー粉砕時に樹脂と染料の界面で割れるため、トナーの流動性、帯電特性が著しく阻害される。帯電特性が悪化すると白地部のカブリが悪化し、染色物の品質が損なわれる。 Further, the C.I. I. The A / T, which is the ratio of mass% A of Disperse Blue 56, is in the range of 0.2 to 0.55, preferably 0.22 to 0.50. When this ratio is small, C.I. I. This means that the amount of Disperse Blue 56 tends to decrease, and in order to obtain a sufficient black hue, it is necessary to use another sublimation blue dye in combination, and the heat-resistant storage stability of the toner is weak. On the other hand, when this ratio is large, C.I. I. Since the content of other anthraquinone-based sublimation dyes with respect to Disperse Blue 56 tends to be low, the dye dispersion tends to be insufficient. In this case, the dye dispersion diameter in the binder resin becomes large, and the toner is cracked at the interface between the resin and the dye when the toner is pulverized, so that the fluidity and charging characteristics of the toner are significantly impaired. When the charging characteristics deteriorate, the fog on the white background deteriorates, and the quality of the dyed product is impaired.
本発明の昇華転写用ブラックトナーは、トナー中に含まれる昇華性ブルー染料、昇華性レッド染料、および昇華性イエロー染料の総量（ブラウン染料、オレンジ染料、バイオレット染料等の補色系の昇華性染料を含有する場合はこれらも含める）は８質量％〜２５質量％で、好ましくは１１質量％〜２２質量％である。昇華性染料の総量は、少なすぎるとブラックの濃度が不十分で薄くなってしまう。また、昇華性染料の総量が多すぎる場合は、トナーの結着樹脂中への分散不良を起こし易く、また、可塑的な作用によってトナーのガラス転移温度が低下して耐熱保存性が問題になる。 The black toner for sublimation transfer of the present invention contains a total amount of sublimation blue dye, sublimation red dye, and sublimation yellow dye (brown dye, orange dye, violet dye, and other complementary color sublimation dyes) contained in the toner. (Including these when contained) is 8% by mass to 25% by mass, preferably 11% by mass to 22% by mass. If the total amount of sublimation dye is too small, the concentration of black will be insufficient and it will become thin. Further, if the total amount of the sublimation dye is too large, the toner is likely to be poorly dispersed in the binder resin, and the glass transition temperature of the toner is lowered due to the plastic action, which causes a problem of heat-resistant storage stability. ..
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、ポリエステル系樹脂を主成分とするものである。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステル系樹脂とビニル系樹脂とをグラフト重合した樹脂も含むものである。 Further, the binder resin used for the toner of the present invention is mainly composed of a polyester resin. Here, the polyester-based resin also includes a resin obtained by graft-polymerizing a polyester-based resin and a vinyl-based resin.
なお、主成分とするとは、総樹脂の５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、さらに好ましくは、９０質量％以上含有されることをいう。 The main component means that the total resin is contained in an amount of 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
本発明の昇華転写用ブラックトナーは、昇華性ブルー染料として、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる昇華性ブルー染料を使用しているので、耐熱保存性が良好なトナーとなる。かかるトナーは、高温環境下の放置でも、トナー表面に昇華性染料の染み出しが抑制され、トナーの流動性や帯電性が損なわれることがない。また、電子写真方式のプリンタや複写機の現像機内部の温度は連続印字において３０℃〜５０℃になることがあり、本発明の昇華転写用ブラックトナーは長期間の使用においても良好な品質を維持することができ、昇華転写後の染色物の品質安定化にもつながる。 The black toner for sublimation transfer of the present invention is, as a sublimation blue dye, at least C.I. I. Since a sublimation blue dye made of Disperse Blue 56 is used, the toner has good heat storage stability. Even when the toner is left in a high temperature environment, the exudation of the sublimation dye is suppressed on the surface of the toner, and the fluidity and chargeability of the toner are not impaired. Further, the temperature inside the developing machine of an electrophotographic printer or a copying machine may be 30 ° C to 50 ° C in continuous printing, and the black toner for sublimation transfer of the present invention has good quality even in long-term use. It can be maintained and leads to stabilization of the quality of the dyed product after sublimation transfer.
本発明の昇華転写用ブラックトナーのガラス転移点は、５３℃〜７０℃で、好ましくは５５℃〜６５℃である。昇華転写用トナーとしてのガラス転移温度が５３℃より低い場合は耐熱保存性に悪影響を及ぼす。７０℃以下であれば中間記録媒体への定着性を阻害することもない。 The glass transition point of the black toner for sublimation transfer of the present invention is 53 ° C. to 70 ° C., preferably 55 ° C. to 65 ° C. If the glass transition temperature of the sublimation transfer toner is lower than 53 ° C., the heat-resistant storage stability is adversely affected. If the temperature is 70 ° C. or lower, the fixability to the intermediate recording medium is not impaired.
本発明の昇華転写用ブラックトナーの製法には混練粉砕法と重合法があって、本発明では基本的には既存の公知の方法であれば、どちらの方法でも製造できるが、混練粉砕法の方が、混練工程において十分な熱と剪断力を付与し、昇華性染料を溶融しながら分散できるので好ましい。 The method for producing the black toner for sublimation transfer of the present invention includes a kneading and pulverizing method and a polymerization method. Basically, in the present invention, any existing known method can be used for producing the black toner. This is preferable because sufficient heat and shearing force are applied in the kneading step and the sublimation dye can be dispersed while being melted.
[昇華転写用トナー]
本発明の昇華転写用トナーは、上述したブラックトナーの他、マゼンタトナー、イエロートナー、及びシアントナーを含むものであるが、マゼンタトナー、イエロートナー、及びシアントナーは、従来から公知のトナーを用いることが可能である。
[Toner for sublimation transfer]
The sublimation transfer toner of the present invention contains magenta toner, yellow toner, and cyan toner in addition to the black toner described above. However, as the magenta toner, yellow toner, and cyan toner, conventionally known toners may be used. It is possible.
但し、各トナーは、昇華性染料以外、結着樹脂などの成分はできるだけ同一のものが好ましいが、これに限定されるものではない。 However, each toner preferably has the same components as possible, such as a binder resin, other than the sublimation dye, but is not limited thereto.
以下、昇華転写用トナーについて詳細に説明するが、上述した昇華転写用ブラックトナーにも適用できるものである。 Hereinafter, the sublimation transfer toner will be described in detail, but it can also be applied to the above-mentioned sublimation transfer black toner.
［昇華性染料］
本発明の昇華転写用トナーにおいて、昇華性ブラックトナーは、昇華性ブルー染料、昇華性イエロー染料及び昇華性レッド染料が含まれるが、昇華性ブルー染料として、少なくともアントラキノン骨格を有するＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる昇華性ブルー染料を含有される。また、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系の昇華性染料を所定量含有することを特徴とする。Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料としては、昇華性ブルー染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブルー１４、６０、７２、３３４、及び３５９等が挙げられ、昇華性レッド染料としてＣ．Ｉ．ディスパースレッド４、及び６０等が挙げられる。
[Sublimation dye]
In the sublimation transfer toner of the present invention, the sublimation black toner includes a sublimation blue dye, a sublimation yellow dye and a sublimation red dye, and the sublimation blue dye has at least an anthraquinone skeleton. I. Contains a sublimable blue dye consisting of Disperse Blue 56. In addition, C.I. I. It is characterized by containing a predetermined amount of an anthraquinone-based sublimation dye other than Disperse Blue 56. C. I. Examples of anthraquinone-based sublimation dyes other than Disperse Blue 56 include C.I. I. Disperse blue 14, 60, 72, 334, 359 and the like can be mentioned, and C.I. I. Dispersed threads 4, 60 and the like can be mentioned.
また、本発明の昇華性ブラックトナーにおいては、昇華性ブルー染料、昇華性イエロー染料及び昇華性レッド染料の他、色調の微調整のためにオレンジ染料、ブラウン染料、バイオレット染料等が添加されてもよい。 Further, in the sublimable black toner of the present invention, in addition to the sublimable blue dye, the sublimable yellow dye and the sublimable red dye, even if an orange dye, a brown dye, a violet dye or the like is added for fine adjustment of the color tone. Good.
マゼンタトナー、イエロートナー、及びシアントナーには、従来から公知の昇華性染料が用いられる。各トナーにおける昇華性染料は、１種類だけ用いてもよいが、複数種を混合して用いてもよい。 Conventionally known sublimation dyes are used for magenta toner, yellow toner, and cyan toner. Only one type of sublimation dye may be used in each toner, or a plurality of types may be mixed and used.
レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、９、１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７３、７５、９２、９３、１４６、１５２、１５８、１７７、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０、３４３、Ｃ．Ｉ．バットレッド４１等が挙げられる。 As a red dye, C.I. I. Disperse threads 4, 9, 11, 50, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 65, 70, 73, 75, 92, 93, 146, 152, 158, 177, 190, 190: 1, 207, 239, 240, 343, C.I. I. Bat Red 41 and the like can be mentioned.
このうち、アントラキノン系昇華性染料は、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、９、１１、５３、５５、５５：１、５９、６０、７０、９２、１９０、１９０：１、及び２０７である。 Of these, the anthraquinone-based sublimation dyes are C.I. I. Disperse threads 4, 9, 11, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 70, 92, 190, 190: 1, and 207.
ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４、１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３３４、３５９、３６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられる。 As a blue dye, C.I. I. Disperse Blue 14, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 58, 60, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141 145, 334, 359, 360, C.I. I. Examples thereof include Solvent Blue 3, 63, 83, 105 and 111.
このうち、アントラキノン系昇華性染料は、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４、１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、３３４、３５９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、及び１０５である。 Of these, the anthraquinone-based sublimation dyes are C.I. I. Disperse Blue 14, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 60, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 334, 359, C.I. I. Solvent blue 63 and 105.
イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、１６３等が挙げられる。 As a yellow dye, C.I. I. Disperse Yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 86, C.I. I. Examples thereof include Solvent Yellow 114 and 163.
このうち、アントラキノン系昇華性染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３だけである。 Of these, the anthraquinone-based sublimation dyes are C.I. I. Only Solvent Yellow 163.
オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６等が挙げられる。 Examples of orange dyes include C.I. I. Disperse orange 1, 1: 1, 5, 20, 25, 25: 1, 33, 56, 76 and the like can be mentioned.
ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２等が挙げられる。 As a brown dye, C.I. I. Disperse brown 2 and the like can be mentioned.
バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７等が挙げられる。 Violet dyes include C.I. I. Disperse Violet 8, 17, 23, 27, 28, 29, 36, 57 and the like can be mentioned.
このうち、アントラキノン系昇華性染料は、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、及び５７である。 Of these, the anthraquinone-based sublimation dyes are C.I. I. Disperse Violet 8, 17, 23, 27, 28, and 57.
［結着樹脂］
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、昇華性染料との親和性の観点からポリエステル系樹脂を主成分とする。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステル系樹脂とビニル系樹脂とをグラフト重合した樹脂も含むものである。
[Bundling resin]
Further, the binder resin used for the toner of the present invention contains a polyester resin as a main component from the viewpoint of affinity with a sublimation dye. Here, the polyester-based resin also includes a resin obtained by graft-polymerizing a polyester-based resin and a vinyl-based resin.
以下、ポリエステル系樹脂に用いる原料モノマーを説明する。
ポリエステルの原料モノマーとしては、２価以上の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸化合物が挙げられる。
Hereinafter, the raw material monomers used for the polyester resin will be described.
Examples of the raw material monomer for polyester include a polyhydric alcohol having a divalent value or higher and a polyvalent carboxylic acid compound having a divalent value or higher.
２価のアルコールとしては、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。 Examples of the divalent alcohol include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl). Examples thereof include alkylene oxide adducts of bisphenol A such as propane, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and bisphenol A.
３価以上のアルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロース、トリメチロールプロパン等が挙げられる。 Examples of trihydric or higher alcohols include sorbitol, pentaerythritol, glycerose, trimethylolpropane and the like.
本発明において、これらの２価以上の多価アルコールは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 In the present invention, these divalent or higher polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more.
また、２価のカルボン酸化合物としては、例えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸等のジカルボン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。 Examples of the divalent carboxylic acid compound include dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid and n-dodecyl succinic acid. Succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as an acid, isooctenyl succinic acid, and isooctyl succinic acid, and an anhydride of these acids, or a lower alkyl (carbon number). 1-3) Esters and the like can be mentioned. Preferred examples include maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid, and succinic acid substituted with an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
３価以上の多価カルボン酸化合物としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。これらのうち、トリメリット酸及びその無水物が安価で、反応制御が容易であるため、好ましく用いられる。 Examples of trivalent or higher valent carboxylic acid compounds include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid and their acid anhydrides, and lower alkyl. Examples thereof include (1 to 3 carbon atoms) esters. Of these, trimellitic acid and its anhydride are preferably used because they are inexpensive and reaction control is easy.
本発明において、これらの２価以上の多価カルボン酸化合物は単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 In the present invention, these divalent or higher valent carboxylic acid compounds can be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、トナーとしてのガラス転移温度は上記のとおり５３℃〜７０℃である。一般的に昇華性染料をトナー用のポリエステル系樹脂等と溶融混練すると、トナー組成物のガラス転移温度が低下することがあるので、結着樹脂のガラス転移温度は５３℃〜７５℃のもので、昇華性染料を配合したトナーのガラス転移温度が５３℃〜７０℃の範囲に収まるものが好ましい。このような温度範囲であれば、耐熱保存性を悪化させることなく、かつ中間記録媒体へのトナー定着性を阻害することもない。 In the present invention, the glass transition temperature as the toner is 53 ° C. to 70 ° C. as described above. Generally, when a sublimation dye is melt-kneaded with a polyester resin for toner or the like, the glass transition temperature of the toner composition may decrease. Therefore, the glass transition temperature of the binder resin should be 53 ° C to 75 ° C. It is preferable that the glass transition temperature of the toner containing the sublimation dye is within the range of 53 ° C. to 70 ° C. Within such a temperature range, the heat-resistant storage stability is not deteriorated, and the toner fixability to the intermediate recording medium is not impaired.
［ワックス］
本発明の昇華転写用トナーは、電子写真プロセスで良好な定着画像を得るために、定着部の離型剤としてワックスを含有することができる。
[wax]
The sublimation transfer toner of the present invention can contain wax as a release agent for the fixing portion in order to obtain a good fixing image in the electrophotographic process.
本発明のトナーに用いられる離型剤として使用可能なワックスとしては、トナー用に公知のワックスが全て使用でき、特に制限されるものではない。例えば、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然系ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピレン共重合体等の炭化水素系ワックス、長鎖脂肪酸と長鎖アルコールから合成される合成エステルワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、ケトン、エーテル及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体などが挙げられる。これらのワックスを単独で使用しても良いし、２種類以上併用して使用してもよい。ポリエステル系樹脂に対するワックスの分散性を考慮すると、少なくとも１種類は極性基を有するワックス、例えばカルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、合成エステルワックス、分子末端を酸変性またはアルコール変性したパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等を使用することが好ましい。 As the wax that can be used as a release agent used in the toner of the present invention, all waxes known for toner can be used, and the wax is not particularly limited. For example, natural waxes such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax, paraffin wax, polyolefin wax, microcrystallin wax, Fishertropch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, hydrocarbon wax such as ethylene-propylene copolymer, etc. Examples thereof include synthetic ester waxes, amide waxes, higher fatty acids, long chain alcohols, ketones, ethers and derivatives such as graft compounds and block compounds thereof synthesized from long chain fatty acids and long chain alcohols. These waxes may be used alone or in combination of two or more. Considering the dispersibility of the wax with respect to the polyester resin, at least one kind is a wax having a polar group, for example, carnauba wax, rice wax, candelilla wax, synthetic ester wax, paraffin wax whose molecular end is acid-modified or alcohol-modified, polyethylene. It is preferable to use wax, polypropylene wax or the like.
ワックスの融点は、６５℃〜１５０℃の範囲のものが使用でき、好ましくは７５℃〜１４５℃の範囲で、さらに好ましくは８５℃〜１４０℃である。ワックスの融点が６５℃以上であればトナーの耐熱保存性を悪化させる影響は少なく、１５０℃以下であれば、トナーの定着時にワックスが溶融して離型効果を十分に発揮することができる。また、これらのワックスは低分子量成分が除去されて、ＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。 A wax having a melting point in the range of 65 ° C. to 150 ° C. can be used, preferably in the range of 75 ° C. to 145 ° C., and more preferably 85 ° C. to 140 ° C. If the melting point of the wax is 65 ° C. or higher, the effect of deteriorating the heat-resistant storage stability of the toner is small, and if it is 150 ° C. or lower, the wax melts when the toner is fixed and the mold release effect can be sufficiently exhibited. Further, it is preferable that these waxes have a sharp maximum endothermic peak of the DSC endothermic curve from which low molecular weight components are removed.
トナー中におけるワックスの含有量は、０．５重量％〜５．０重量％が好ましい。さらに好ましくは１．０重量％〜３．０重量％である。ワックスの含有量が上記の範囲であれば、ワックス分散性を良好にすることができ、複写機やプリンタでの印字の際に良好な定着性およびオフセット性能を示すことができる。 The wax content in the toner is preferably 0.5% by weight to 5.0% by weight. More preferably, it is 1.0% by weight to 3.0% by weight. When the wax content is in the above range, the wax dispersibility can be improved, and good fixability and offset performance can be exhibited at the time of printing with a copying machine or a printer.
［電荷制御剤］
本発明のトナーにおいては、電荷制御剤を混練物中に配合し、またはトナー粒子に添加することができる。これによって、現像システムに応じた最適なトナー帯電量の調整や、低温低湿時および高温高湿時のトナー帯電特性の安定化を図ることができる。
[Charge control agent]
In the toner of the present invention, a charge control agent can be blended in the kneaded product or added to the toner particles. As a result, it is possible to adjust the optimum toner charging amount according to the developing system and to stabilize the toner charging characteristics at low temperature and low humidity and at high temperature and high humidity.
電荷制御剤としては、公知のものが利用でき、帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる電荷制御剤が好ましい。 As the charge control agent, known ones can be used, and a charge control agent having a high charging speed and capable of stably maintaining a constant charge amount is preferable.
トナーを負帯電性に制御する電荷制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸金属錯体、芳香族ジカルボン酸金属錯体、有機ホウ素化合物、カリックスアレーン系化合物、含フッ素四級アンモニウム塩系化合物、フェノール類とアルデヒド類の重縮合反応によって得られた重縮合体などが使用される。これらの電荷制御剤は単独で使用してもよいし、２種類以上併用して使用してもよい。 Organic metal complexes and chelate compounds are effective as charge control agents for controlling the toner to be negatively charged, and are monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acid metal complexes, aromatic dicarboxylic acid metal complexes, and organic boron. Compounds, calixarene compounds, fluorine-containing quaternary ammonium salt compounds, polycondensates obtained by polycondensation reaction of phenols and aldehydes, etc. are used. These charge control agents may be used alone or in combination of two or more.
トナーを正帯電性に制御する電荷制御剤としては、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、またスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合性モノマーと四級アンモニウム塩を含むビニル系モノマーとの共重合体（電荷制御樹脂）などが使用される。これらの電荷制御剤または電荷制御樹脂を単独で使用してもよいし、２種類以上併用して使用してもよい。 Examples of the charge control agent for controlling the toner to be positively charged include a niglosin dye, a triphenylmethane dye, a quaternary ammonium salt, a polymerizable monomer such as styrene, an acrylic acid ester, and a methacrylic acid ester, and a quaternary ammonium salt. A copolymer (charge control resin) with a vinyl-based monomer containing the mixture is used. These charge control agents or charge control resins may be used alone or in combination of two or more.
［昇華転写用トナーの製造方法］
本発明の昇華転写用トナーの製造方法について、前述のとおり本発明のトナーは混練粉砕法であっても重合法であっても構わないが、以下に混練粉砕法による製造方法を説明する。
[Manufacturing method of toner for sublimation transfer]
Regarding the method for producing the sublimation transfer toner of the present invention, as described above, the toner of the present invention may be a kneading pulverization method or a polymerization method, but the production method by the kneading pulverization method will be described below.
本発明の昇華転写用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を溶融混練する混練工程と、粉砕工程及び分級工程とによってトナー母粒子を得る混練粉砕法による昇華転写用トナーの製造方法であって、前記粉砕工程又は前記分級工程の後に、外添剤を添加する外添工程を具備する。 The method for producing a sublimation transfer toner of the present invention is a method for producing a sublimation transfer toner by a kneading and pulverizing method for obtaining toner matrix particles by at least a kneading step of melt-kneading a binder resin and a sublimation dye, and a crushing step and a classification step. The method includes an external addition step of adding an external additive after the crushing step or the classification step.
［混練工程］
本発明においては、結着樹脂、昇華性染料、ワックス、荷電制御剤、その他の各種分散剤等の原料は、予めヘンシェルミキサーやボールミル等により予備混合してから、溶融混練を行うことが好ましい。
[Kneading process]
In the present invention, it is preferable that the raw materials such as the binder resin, the sublimation dye, the wax, the charge control agent, and other various dispersants are premixed in advance with a Henschel mixer, a ball mill, or the like, and then melt-kneaded.
原料の溶融混練は、一般的なトナーの混練に使用可能なものなら特に制限なく、例えば、一軸押出機、二軸押出機、加圧式ニーダ、バンバリー型混練機、オープンロール型混練機等を用いて行うことができる。 The melt-kneading of the raw material is not particularly limited as long as it can be used for kneading general toners, and for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a pressurized kneader, a Banbury type kneader, an open roll type kneader, or the like is used. Can be done.
溶融混練の条件については、混練直後の混練物の温度が１４０℃〜１８０℃になる条件が好ましい。混練物の温度を１４０℃以上にするのは、昇華性染料にある程度温度をかけて溶融させながら混練することが分散性向上の点で好ましい。また、混練物の温度が１８０℃を超えると、昇華性染料の種類によっては昇華性染料の揮発または分解が促進するおそれがある。 As for the conditions of melt kneading, it is preferable that the temperature of the kneaded product immediately after kneading is 140 ° C. to 180 ° C. It is preferable that the temperature of the kneaded product is 140 ° C. or higher because the sublimation dye is kneaded while being melted at a certain temperature from the viewpoint of improving the dispersibility. Further, if the temperature of the kneaded product exceeds 180 ° C., the volatilization or decomposition of the sublimation dye may be accelerated depending on the type of the sublimation dye.
次いで、得られた混練物を、圧延、冷却ベルト等を用いて冷却し、粉砕工程を効率的に行うために、３ｍｍ以下の大きさに粗粉砕する。 Next, the obtained kneaded product is cooled by rolling, using a cooling belt or the like, and roughly pulverized to a size of 3 mm or less in order to efficiently perform the pulverization step.
［粉砕・分級工程］
次に粗粉砕した混練物を粉砕分級し、所定の粒度分布を得る。粉砕機はトナー用に従来公知の装置を用いることができ、機械式粉砕機（例えば、アーステクニカ社製クリプトロンシステムやターボ工業社製ターボミル等）や圧縮エアーを利用したジェット粉砕機（例えば、ホソカワミクロン社製カウンタージェットミル等）を使用することができる。粉砕されたトナーの形状は、機械式粉砕機で粉砕する方が円形度を適度に揃った状態にすることができるため、ジェット粉砕機よりも機械式粉砕機で処理する方が好ましい。
[Crushing / classification process]
Next, the coarsely pulverized kneaded product is pulverized and classified to obtain a predetermined particle size distribution. As the crusher, a conventionally known device for toner can be used, and a mechanical crusher (for example, an EarthTechnica Cryptron system or a turbo mill manufactured by Turbo Industries) or a jet crusher using compressed air (for example,) can be used. A counter jet mill manufactured by Hosokawa Micron, etc.) can be used. It is preferable to process the crushed toner with a mechanical crusher rather than a jet crusher because crushing with a mechanical crusher can make the circularity appropriately uniform.
粉砕されたトナー粒子を分級工程で分級することによって、粒度分布がシャープなトナー粒子を得ることができる。分級機は、従来公知の装置を用いることができ、慣性力を利用した気流式分級機（例えば、日鉄鉱業社製エルボージェット）や、ブレード回転体を有する分級機（例えば、ホソカワミクロン社製ＴＳＰ、ＴＴＳＰ）などを使用することができる。 By classifying the pulverized toner particles in the classification step, toner particles having a sharp particle size distribution can be obtained. As the classifier, a conventionally known device can be used, and an airflow type classifier using inertial force (for example, an elbow jet manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) and a classifier having a blade rotating body (for example, TSP manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) can be used. , TTSP) and the like can be used.
分級後のトナーの体積基準の中位径Ｄ５０は、４μｍ〜１０μｍが好ましく、より好ましくは５μｍ〜９μｍである。なお、トナーの体積基準の中位径Ｄ５０は、ベックマン・コールター社製マルチサイザー３を用いて測定される。 The volume-based median diameter D50 of the toner after classification is preferably 4 μm to 10 μm, and more preferably 5 μm to 9 μm. The medium diameter D50 based on the volume of the toner is measured using a multisizer 3 manufactured by Beckman Coulter.
本発明の製造方法では、上記の微粉砕工程の後、または分級工程の後に、熱処理工程において、瞬間的に熱風に曝すことにより、トナーの表面状態を改質することもできる。 In the production method of the present invention, the surface condition of the toner can be modified by instantaneously exposing it to hot air in the heat treatment step after the above-mentioned fine pulverization step or the classification step.
熱処理の手段としては、本発明においては、熱気流中にトナー粒子を分散させて表面を瞬間的に溶融させる熱処理装置（例えば、日本ニューマチック社製メテオレインボー）を用いることができる。熱処理温度は、１１０℃〜３３０℃が好ましく、より好ましくは１３０℃〜２６０℃である。１１０℃以上の温度であれば効果的にトナーの表面改質を行うことができる。トナー粒子が熱風に曝されるのが瞬間的ではあっても、３３０℃より高温で処理すると、トナー中のワックス成分がトナー粒子表面にブリードして出てしまい、トナーの流動性や帯電特性を悪化させる要因になるし、トナー中の昇華性染料が揮発して十分な濃度の染色が得られなくなるおそれがある。 As a means for heat treatment, in the present invention, a heat treatment apparatus (for example, Meteole Invo manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) that disperses toner particles in a hot air stream and instantaneously melts the surface can be used. The heat treatment temperature is preferably 110 ° C. to 330 ° C., more preferably 130 ° C. to 260 ° C. If the temperature is 110 ° C. or higher, the surface of the toner can be effectively modified. Even if the toner particles are exposed to hot air for a moment, if they are treated at a temperature higher than 330 ° C, the wax components in the toner will bleed out on the surface of the toner particles, which will improve the fluidity and charging characteristics of the toner. This may cause deterioration, and the sublimation dye in the toner may volatilize, making it impossible to obtain dyeing at a sufficient concentration.
［外添工程］
本発明においては、粉砕分級後のトナー、若しくは熱処理工程後のトナーに無機微粒子や有機微粒子等を外添剤として添加することができる。これらの外添剤は、トナー用途に公知のものを特に制限なく使用することができるが、トナーの帯電特性、流動性、耐久性、現像性、転写性、研磨材、潤滑材、保存安定性等の目的に応じて適宜選択して使用することが好ましい。
[External process]
In the present invention, inorganic fine particles, organic fine particles, and the like can be added as an external additive to the toner after pulverization classification or the toner after the heat treatment step. As these external additives, those known for toner applications can be used without particular limitation, but the charging characteristics, fluidity, durability, developability, transferability, abrasives, lubricants, and storage stability of the toner can be used. It is preferable to select and use it as appropriate according to the purpose.
本発明に使用される無機微粒子は、上記の目的に応じて疎水化処理を行うことができる。疎水化処理剤としては、トナー用外添剤の表面処理剤として公知のシリコーンオイル、シランカップリング剤などが用いられ、単独で処理されてもよいし、併用して処理されていてもよい。これらのシリコーンオイルやシランカップリング剤は各種官能基で変性されていてもよく、特に正帯電トナーにおいては、アミノ基で変性されたシリコーンオイルやアミノシランカップリング剤等で表面処理された無機微粒子を使用することが好ましい。 The inorganic fine particles used in the present invention can be hydrophobized according to the above object. As the hydrophobizing agent, known silicone oils, silane coupling agents and the like as surface treatment agents for toner external additives are used, and they may be treated alone or in combination. These silicone oils and silane coupling agents may be modified with various functional groups. In particular, in the case of positively charged toner, inorganic fine particles surface-treated with an amino group-modified silicone oil or aminosilane coupling agent or the like may be used. It is preferable to use it.
無機微粒子の例としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミ、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの微粒子が挙げられる。これらの中でシリカ微粒子は必須の外添剤であり、酸化チタンや酸化アルミ等の他の外添剤は前記目的に応じて使用するのが好ましい。 Examples of the inorganic fine particles include fine particles such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, strontium titanate, barium titanate, zinc oxide, and cerium oxide. Among these, silica fine particles are essential external additives, and other external additives such as titanium oxide and aluminum oxide are preferably used according to the above-mentioned purposes.
シリカ微粒子は、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により製造されるいわゆるヒュームドシリカに代表される乾式シリカ、及びアルコキシド、水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能である。シリカ微粒子の平均一次粒子径は、７ｎｍ〜２５０ｎｍが好ましい。より好ましくは１２ｎｍ〜１２０ｎｍである。これらのシリカ微粒子は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用して使用してもよい。 As the silica fine particles, both dry silica typified by so-called fumed silica produced by vapor phase oxidation of silicon halide and so-called wet silica produced from alkoxide, water glass and the like can be used. The average primary particle size of the silica fine particles is preferably 7 nm to 250 nm. More preferably, it is 12 nm to 120 nm. One type of these silica fine particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
本発明におけるトナーにおいて、添加されるシリカ微粒子の含有量は、トナー１００重量部に対して０．２重量部〜５．０重量部が好ましく、より好ましくは０．５重量部〜３．０重量部である。 In the toner of the present invention, the content of the added silica fine particles is preferably 0.2 parts by weight to 5.0 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. It is a department.
本発明のトナーには、上記の目的に応じて有機微粒子を外添することができる。例えば、ポリメチルメタクリレート微粒子、スチレンアクリル微粒子などの有機樹脂微粒子、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん類、ポリフッ化ビニリデン微粒子、テフロン（登録商標）微粒子などが挙げられる。また、有機微粒子に無機微粒子を複合させた複合微粒子も使用可能である。例として、ＡＴＬＡＳ１００（キャボット社製、１００ｎｍ）が挙げられる。 Organic fine particles can be externally added to the toner of the present invention according to the above object. Examples thereof include organic resin fine particles such as polymethylmethacrylate fine particles and styrene acrylic fine particles, metallic soaps such as zinc stearate, polyvinylidene fluoride fine particles, and Teflon (registered trademark) fine particles. Further, composite fine particles in which inorganic fine particles are compounded with organic fine particles can also be used. An example is ATLAS100 (manufactured by Cabot Corporation, 100 nm).
本発明において、トナー粒子に無機微粒子や有機微粒子等の外添剤を外添するときに用いられる混合機としては、高速撹拌機（日本コークス社製ヘンシェルミキサー、カワタ社製スーパーミキサー等）、ボールミル、Ｖ型ブレンダー等の乾式混合用の撹拌装置が好ましい。また、撹拌装置を用いる際には、外添剤を十分にトナー粒子に付着させるために、撹拌具の周速を速くすることや、撹拌時間を長くすることが好ましい。 In the present invention, as the mixer used when adding an external additive such as inorganic fine particles or organic fine particles to the toner particles, a high-speed stirrer (Henshell mixer manufactured by Nippon Coke Co., Ltd., super mixer manufactured by Kawata Co., Ltd., etc.), a ball mill, etc. , A stirring device for dry mixing such as a V-type blender is preferable. Further, when using the stirring device, it is preferable to increase the peripheral speed of the stirring tool or lengthen the stirring time in order to sufficiently attach the external additive to the toner particles.
［昇華転写染色方法］
本発明の昇華転写用トナーは、各種昇華転写染色方法に用いることができる。
[Sublimation transfer dyeing method]
The sublimation transfer toner of the present invention can be used in various sublimation transfer dyeing methods.
本発明に用いる電子写真方式を有するプリンタ又は複合機としては、特に制限なく、市場に流通するプリンタ又は複合機を使用することができる。現像方式は非磁性１成分方式でも２成分方式でもよい。 The printer or multifunction device having the electrophotographic method used in the present invention is not particularly limited, and a printer or multifunction device on the market can be used. The developing method may be a non-magnetic one-component method or a two-component method.
［中間記録媒体］
本発明でトナー画像を定着させる中間記録媒体（転写紙）としては、電子写真プリンタ等でトナーが定着でき、かつ、後記の昇華転写工程で熱処理をしたときに安定であれば、特に制限されない。例えば、「紙・板紙及びパルプ用語「ＪＩＳＰ ０００１：１９９８（２００８年 確認、平成１０年３月２０日 改正、財団法人日本規格協会 発行）」中、第２８頁〜第４７頁の「３．分類 ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品」に記載された紙・板紙の品種及び加工製品（番号６００１〜６２８４．ただし、番号６２３５の「耐油性」、６２６３「フルート、段」、６２７３「パルプ成型品」、６２７６「カーボン紙」、６２７７「マルチコビューフォーム用紙」、６２７８「裏カーボンフォーム用紙」を除く）；及び、セロハン（以下、「紙・板紙の品種及び加工製品；及び、セロハン」を「紙等」という。）の中から適宜選択することができる。もっとも市販のコピー用紙（ＰＰＣ用紙）を問題なく使用することできる。ただし、昇華転写のときに、昇華性染料が透過して裏抜けするような中間記録媒体を使用する場合、染料の透過を防止可能なシート（例えばクッキングペーパーやハシマ社製ベースペーパーなど）を重ねて、昇華転写装置の染料による汚染を防止しなければならない。また、昇華性染料の裏抜けを防止する観点から、パルプの材質、充填剤、表面塗布剤、叩解・プレスの加工条件等を最適にすることで、密度１ｇ／ｃｍ３以上に調整した中間記録媒体を使用することが好ましい。
[Intermediate recording medium]
The intermediate recording medium (transfer paper) for fixing the toner image in the present invention is not particularly limited as long as the toner can be fixed by an electrophotographic printer or the like and is stable when heat-treated in the sublimation transfer step described later. For example, in "Paper / Paperboard and Pulp Terminology" JISP 0001: 1998 (confirmed in 2008, revised on March 20, 1998, published by the Japanese Standards Association) ", pages 28-47," 3. Classification f) Paper / paperboard varieties and processed products described in "Paper / paperboard varieties and processed products" (No. 6001-6284. However, No. 6235 "Oil resistance", 6263 "Flute, step", 6273 "Pulp molding""Products", 6276 "carbon paper", 6277 "multi-coview foam paper", 6278 "back carbon foam paper"); and cellophane (hereinafter, "paper / paperboard varieties and processed products; and cellophane" It can be appropriately selected from "paper, etc."). However, commercially available copy paper (PPC paper) can be used without any problem. However, when using an intermediate recording medium that allows the sublimation dye to permeate and strike through during sublimation transfer, a sheet that can prevent the dye from permeating (for example, cooking paper or Hashima base paper) is stacked. Therefore, it is necessary to prevent dye contamination of the sublimation transfer device. In addition, from the viewpoint of preventing strike-through of sublimation dyes, the intermediate record adjusted to a density of 1 g / cm 3 or more by optimizing the pulp material, filler, surface coating agent, beating / pressing processing conditions, etc. It is preferable to use a medium.
［被染色物］
中間記録媒体に記録されたトナー画像を転写する被染色物としては、疎水性繊維又は疎水性繊維を含有する混紡繊維で構成される布帛や、疎水性樹脂を含有するフィルムやプラスチックシート、疎水性樹脂がコーティングされた布帛、フィルム、プラスチックシート、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。これらの疎水性繊維や疎水性樹脂としては、少なくともポリエステル繊維やポリエステル系樹脂を含有し、その含有量は好ましくは７０％〜１００％、より好ましくは８０％〜１００％である。
[Item to be dyed]
Examples of the object to be dyed to transfer the toner image recorded on the intermediate recording medium include a cloth composed of hydrophobic fibers or a blended fiber containing hydrophobic fibers, a film or plastic sheet containing a hydrophobic resin, and hydrophobicity. Examples thereof include resin-coated fabrics, films, plastic sheets, glass, metals, and ceramics. These hydrophobic fibers and hydrophobic resins contain at least polyester fibers and polyester-based resins, and the content thereof is preferably 70% to 100%, more preferably 80% to 100%.
上記のポリエステル繊維を主成分とした布帛の例としては、例えば、サテン、トロピカル、ダブルピケ、マイクロファイバー等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned fabric containing polyester fiber as a main component include satin, tropical, double picket, microfiber and the like.
［昇華転写］
本発明における昇華転写染色方法の昇華転写は、従来公知の方法が使用でき、通常は中間記録媒体におけるトナー画像形成面と被染色物とを重ね合わせて、一定の温度・圧力・加熱時間で熱処理される。
[Sublimation transfer]
For the sublimation transfer of the sublimation transfer dyeing method in the present invention, a conventionally known method can be used, and usually, the toner image forming surface on the intermediate recording medium and the object to be dyed are superposed and heat-treated at a constant temperature, pressure and heating time. Will be done.
専用の昇華転写装置には、ドラム型ヒータを用いた連続式昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＲ−６００Ｒ）や、昇華転写の際に中間記録媒体（転写紙）と被染色物を一枚一枚切り取って重ね合わせるタイプの平型昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＰ−５４００、アサヒ繊維機械社製ＮＡＰ−５０２など）があり、さらに、減圧下で染料の昇華を促進できる真空式昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＰ−１５１３ＰＶ−ＡＴ、アサヒ繊維機械社製ＳＴＰ−８００など）があり、用途・大きさによって選択することができる。 The dedicated sublimation transfer device includes a continuous sublimation transfer device using a drum-type heater (for example, HSR-600R manufactured by Hashima Co., Ltd.), an intermediate recording medium (transfer paper) and one sheet to be dyed during sublimation transfer. There is a flat sublimation transfer device (for example, HSP-5400 manufactured by Hashima Co., Ltd., NAP-502 manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd.) that cuts and superimposes one sheet, and further, vacuum sublimation that can promote sublimation of dye under reduced pressure There is a transfer device (for example, HSP-1513PV-AT manufactured by Hashima Co., Ltd., STP-800 manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., etc.), which can be selected according to the application and size.
昇華転写の際における加熱温度は、昇華性染料の昇華温度と被染色物の熱分解の防止の観点から１７０℃〜２３０℃が一般的であり、より好ましくは１９０℃〜２１０℃である。加熱時間は３０秒から最大１０分程度で、被染色物の種類を考慮し、用途・出来栄えによって調整することができる。 The heating temperature at the time of sublimation transfer is generally 170 ° C. to 230 ° C., more preferably 190 ° C. to 210 ° C. from the viewpoint of the sublimation temperature of the sublimation dye and the prevention of thermal decomposition of the object to be dyed. The heating time is from 30 seconds to a maximum of about 10 minutes, and can be adjusted according to the application and workmanship in consideration of the type of the object to be dyed.
上記の加熱処理により、中間記録媒体に画像形成されたトナーに含有する昇華性染料分子は、ポリエステル繊維等の分子鎖の隙間に入り込むことによって、被染色物が染色される。加熱時間が経過した後、中間記録媒体と昇華転写された染色物は軽く付着した状態であり、常温まで冷却されてから剥離される。これによって昇華転写による染色が完了する。 The sublimation dye molecules contained in the toner image-formed on the intermediate recording medium by the above heat treatment enter the gaps between the molecular chains of polyester fibers and the like, thereby dyeing the object to be dyed. After the heating time has elapsed, the intermediate recording medium and the dyed product sublimated and transferred are in a state of being lightly adhered, cooled to room temperature, and then peeled off. This completes the dyeing by sublimation transfer.
下記実施例、比較例を実施し、各種測定を行った結果を表１、表２に示す。
［混練原料］
（結着樹脂）
ポリエステル系樹脂：ダイヤクロンＦＣ１４９４（三菱ケミカル社製）
Ｔｇ：６３．２℃、フローＴ１／２：１３３．１℃、
分子量：Ｍｎ３４００、Ｍｗ１１３０００、酸価：６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
スチレンアクリル樹脂：アクリベースＦＳＲ−０５１（藤倉化成工業社製）
Ｔｇ：６３．０℃、フローＴ１／２：１６９．２℃、
分子量：Ｍｎ１８０００、Ｍｗ３９００００、酸価：０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（昇華性染料）
昇華性ブルー：C.I. Disperse Blue 56（アントラキノン系）（有本化学工業社製）
：C.I. Disperse Blue 72（アントラキノン系）（有本化学工業社製）
：C.I. Disperse Blue 359（アントラキノン系）（有本化学工業社製）
：C.I. Disperse Blue 360（有本化学工業社製）
昇華性イエロー：C.I. Disperse Yellow 54（有本化学工業社製）
昇華性レッド：C.I. Disperse Red 60（アントラキノン系）（有本化学工業社製）
（ワックス）
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成工業社製）
（電荷制御剤）
ボントロンＥ３０４（オリエント化学工業社製）
（トナー製造装置）
混練：二軸押出機 ＰＣＭ３０（池貝社製）
粉砕：機械式粉砕機 ＫＴＭ−０型（Ｄ５０＝８μｍ）（アーステクニカ社製）
分級：気流式分級機 エルボージェット（日鉄鉱業社製）
外添：ヘンシェルミキサー（周速４０ｍ／ｓ、１０分）（日本コークス社製）
（外添剤）
疎水化シリカ：
AEROSIL RY50 1.0% 平均一次粒子径40nm、PDMS処理（日本アエロジル社製）
AEROSIL RY200L 0.5% 平均一次粒子径12nm、PDMS処理（日本アエロジル社製）
酸化チタン：
AEROXIDE T-805 0.1% 平均一次粒子径21nm、アルキルシラン処理（日本アエロジル社製）
Tables 1 and 2 show the results of various measurements performed in the following Examples and Comparative Examples.
[Kneading raw material]
(Bundling resin)
Polyester resin: Diacron FC1494 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Tg: 63.2 ° C, flow T1 / 21: 133.1 ° C,
Molecular weight: Mn3400, Mw113000, Acid value: 6.0 mgKOH / g
Styrene acrylic resin: Acrybase FSR-051 (manufactured by Fujikura Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Tg: 63.0 ° C, flow T1 / 16-199.2 ° C,
Molecular weight: Mn18000, Mw390000, Acid value: 0.2 mgKOH / g
(Sublimation dye)
Sublimable blue: CI Disperse Blue 56 (anthraquinone type) (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
: CI Disperse Blue 72 (anthraquinone) (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
: CI Disperse Blue 359 (anthraquinone) (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
: CI Disperse Blue 360 (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
Sublimation Yellow: CI Disperse Yellow 54 (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
Sublimable Red: CI Disperse Red 60 (anthraquinone type) (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.)
(wax)
Viscol 660P (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
(Charge control agent)
Bontron E304 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
(Toner manufacturing equipment)
Kneading: Twin-screw extruder PCM30 (manufactured by Ikegai Corp.)
Crushing: Mechanical crusher KTM-0 type (D50 = 8μm) (manufactured by EarthTechnica Co., Ltd.)
Classification: Airflow type classification machine Elbow Jet (manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.)
External attachment: Henschel mixer (peripheral speed 40 m / s, 10 minutes) (manufactured by Nippon Coke)
(External agent)
Hydrophobicized silica:
AEROSIL RY50 1.0% Average primary particle size 40nm, PDMS treatment (manufactured by Nippon Aerosil)
AEROSIL RY200L 0.5% Average primary particle size 12nm, PDMS treatment (manufactured by Nippon Aerosil)
Titanium oxide:
AEROXIDE T-805 0.1% Average primary particle size 21nm, alkylsilane treatment (manufactured by Nippon Aerosil)
［実施例１〜３、比較例１〜４］
表１に記載の配合、製造条件にて、ブラックトナーを製造した。
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4]
Black toner was produced under the formulations and production conditions shown in Table 1.
昇華性染料（表１の質量％）、ワックス２質量％、電荷制御剤１質量％及びポリエステル系樹脂で合計１００質量％となるように計量し、これらをヘンシェルミキサー（日本コークス工業社製）で周速３０ｍ／ｓで３分間混合した後、二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ３０）により溶融混練を行った。得られた混練物を冷却した後、機械式粉砕機（アーステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ−０型）および気流式分級機（日鉄鉱業社製エルボージェット）を用いて粉砕と分級を行い、粉体を得た。 Weigh the sublimable dye (mass% in Table 1), wax 2% by mass, charge control agent 1% by mass, and polyester resin to a total of 100% by mass, and weigh them with a Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.). After mixing at a peripheral speed of 30 m / s for 3 minutes, melt-kneading was performed by a twin-screw extruder (PCM30 manufactured by Ikekai Co., Ltd.). After cooling the obtained kneaded material, it is crushed and classified using a mechanical crusher (Cryptron KTM-0 manufactured by EarthTechnica Co., Ltd.) and an airflow classifier (Elbow Jet manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) to obtain powder. I got a body.
得られた粉体１００質量部に、疎水化処理シリカAEROSIL RY50 1.0質量部、AEROSIL RY200L 0.5質量部、及び酸化チタン：AEROXIDE T-805を0.1質量部を添加してヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓで１０分間混合してブラックトナー（昇華転写用トナー、トナーともいう）を得た。 To 100 parts by mass of the obtained powder, 1.0 part by mass of hydrophobized silica AEROSIL RY50, 0.5 part by mass of AEROSIL RY200L, and 0.1 part by mass of titanium oxide: AEROXIDE T-805 were added, and the peripheral speed was 40 m / with a Henchel mixer. Black toner (also referred to as sublimation transfer toner or toner) was obtained by mixing with s for 10 minutes.
［実施例４］
実施例２のブラックトナーを、粉体の熱処理装置メテオレインボーＭＲ１０Ａ（日本ニューチック工業社製）を使用して２００℃の熱風で処理を行った。次いで、トナーの流動性を上げるため、熱処理を行った粉体１００質量部に、疎水化処理シリカAEROSIL RY200L 0.5質量部を添加してヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓで５分間混合して実施例４のブラックトナーを得た。
[Example 4]
The black toner of Example 2 was treated with hot air at 200 ° C. using a powder heat treatment apparatus Meteole Invo MR10A (manufactured by Nippon Newtic Industries Co., Ltd.). Next, in order to increase the fluidity of the toner, 0.5 parts by mass of hydrophobized silica AEROSIL RY200L was added to 100 parts by mass of the heat-treated powder and mixed with a Henschel mixer at a peripheral speed of 40 m / s for 5 minutes. The black toner of Example 4 was obtained.
［参考例１］マゼンタトナー
以下の配合でマゼンタトナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ８９．０質量％
昇華性染料 C.I. Disperse Red 60 ８．０質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
合計 １００．０質量％
[Reference Example 1] Magenta Toner A magenta toner was produced with the following composition. The manufacturing process and the formulation of the external additive were the same as in Example 1.
Bundling resin Polyester Diacron FC1494 89.0% by mass
Sublimation dye CI Disperse Red 60 8.0% by mass
Wax Viscol 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
Total 100.0% by mass
［参考例２］イエロートナー
以下の配合でイエロートナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ９２．０質量％
昇華性染料 C.I. Disperse Yellow 54 ５．０質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
合計 １００．０質量％
[Reference Example 2] Yellow Toner A yellow toner was produced with the following composition. The manufacturing process and the formulation of the external additive were the same as in Example 1.
Bundling resin Polyester Diacron FC1494 92.0% by mass
Sublimation dye CI Disperse Yellow 54 5.0% by mass
Wax Viscol 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
Total 100.0% by mass
［参考例３］シアントナー
以下の配合でシアントナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ８９．０質量％
昇華性染料 C.I. Disperse Blue 359 ８．０質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
合計 １００．０質量％
[Reference Example 3] Cyan Toner A cyan toner was produced with the following composition. The manufacturing process and the formulation of the external additive were the same as in Example 1.
Bundling resin Polyester Diacron FC1494 89.0% by mass
Sublimation dye CI Disperse Blue 359 8.0% by mass
Wax Viscol 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
Total 100.0% by mass
［ガラス転移温度の測定］
昇華転写用トナー（単にトナー又は外添トナーともいう）を用い、示差走査型熱量計（島津製作所社製ＤＳＣ−６０Ａ）を用いて、専用のアルミニウムセルに試料約１０ｍｇを計量し、同熱量計に標準試料のセルと測定試料のセルをセットし、最初に昇温速度１５℃／分で１７０℃まで昇温し、その温度から降温速度１５℃／分で３０℃まで冷却したサンプルを、昇温速度１５℃／分で測定し、非晶質樹脂における前記最大ピーク温度以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点のガラス転移温度とする。結果は表２に示す。
[Measurement of glass transition temperature]
Using a sublimation transfer toner (also simply referred to as toner or external toner), a differential scanning calorimeter (DSC-60A manufactured by Shimadzu Corporation) is used to measure about 10 mg of the sample in a dedicated aluminum cell, and the calorimetry meter is used. Set the cell of the standard sample and the cell of the measurement sample in, first raise the temperature to 170 ° C at a temperature rise rate of 15 ° C / min, and then raise the sample cooled from that temperature to 30 ° C at a temperature lowering rate of 15 ° C / min. The glass transition temperature at the intersection of the extension of the baseline below the maximum peak temperature of the amorphous resin and the tangent line indicating the maximum slope from the rising part of the peak to the peak of the peak, measured at a temperature rate of 15 ° C./min. And. The results are shown in Table 2.
［トナーの耐熱保存性および流動性の評価］
トナーを５０℃の恒温槽で２４時間放置した後、４２メッシュ篩上に５．０ｇ計量し、パウダーテスタ（ホソカワミクロン社製）にて１０秒間振動させ、４２メッシュ上のトナー残量を測定した。４２メッシュ残存率１０％以下の場合は流動性がそれほど悪化していないので合格とした。より好ましくは５％以下である。結果は表２に示す。
[Evaluation of heat storage stability and fluidity of toner]
After the toner was left in a constant temperature bath at 50 ° C. for 24 hours, 5.0 g was weighed on a 42 mesh sieve and vibrated for 10 seconds with a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron) to measure the remaining amount of toner on the 42 mesh. When the residual rate of 42 mesh was 10% or less, the fluidity did not deteriorate so much, so it was accepted. More preferably, it is 5% or less. The results are shown in Table 2.
［トナーの高温放置後における染料の染み出しの評価］
また、上記恒温槽に放置したトナーを、走査型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ６３９０）を用いて、５０００倍の二次電子像によって任意のトナー粒子を３０個観察し、トナー粒子１個当たりの染み出した染料の結晶を計算し、以下のように判定した。実施例１及び比較例１の観察結果は図１及び図２に示す。
[Evaluation of dye seepage after leaving toner at high temperature]
Further, 30 arbitrary toner particles were observed with a scanning electron microscope (JSM6390 manufactured by JEOL Ltd.) of the toner left in the constant temperature bath by a secondary electron image of 5000 times, and each toner particle was observed. The exuded dye crystals were calculated and determined as follows. The observation results of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 1 and 2.
１： ２μｍ以上 ０．５本以下、そのうち５μｍ以上 ０．１本以下
２： 上記レベル１を満たさず、かつ
２μｍ以上 １．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．２本以下
３： 上記レベル２を満たさず、かつ
２μｍ以上 ２．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．３本以下
４： 上記レベル３を満たさず、かつ
２μｍ以上 ３．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．５本以下
５： 上記レベル４より悪い場合
判定レベルが１および２を合格とした。
1: 2 μm or more and 0.5 or less, of which 5 μm or more and 0.1 or less 2: Does not satisfy the above level 1 and
2 μm or more and 1.0 or less, of which 5 μm or more and 0.2 or less 3: Does not satisfy the above level 2 and
2 μm or more and 2.0 or less, of which 5 μm or more and 0.3 or less 4: Not satisfying the above level 3 and
2 μm or more and 3.0 or less, of which 5 μm or more and 0.5 or less 5: When it is worse than the above level 4, the judgment levels 1 and 2 are regarded as acceptable.
［昇華性染料の分散性の評価］
（ＴＥＭ観察）
前処理としてトナーサンプルを包埋樹脂（アロニックスＬＣＲ Ｄ−８００、東亜合成社製）の中に分散させ、可視光照射によって硬化させた後、ウルトラミクロトーム（ＵＣ７、ＬＥＩＣＡ社製）によって厚さ約１００ｎｍの薄片状サンプルを作成し、さらに四酸化ルテニウムで染色した。これを透過型電子顕微鏡（Ｈ−７５００、日立製作所製）で観察し、昇華性染料の分散径を求めた。判定は、最大の分散粒子の直径（楕円状や細長い場合は長軸）を基準に以下のように判定し、レベル１および２を合格とした。
１： １００ｎｍ以下
２： １００〜２００ｎｍ
３： ２００〜５００ｎｍ
４： ５００〜１０００ｎｍ
５： １０００ｎｍ以上
[Evaluation of dispersibility of sublimation dyes]
(TEM observation)
As a pretreatment, the toner sample is dispersed in an embedded resin (Aronix LCR D-800, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), cured by visible light irradiation, and then subjected to an ultramicrotome (UC7, manufactured by LEICA) to a thickness of about 100 nm. A flaky sample of the above was prepared and further stained with ruthenium tetroxide. This was observed with a transmission electron microscope (H-7500, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the dispersion diameter of the sublimation dye was determined. Judgment was made as follows based on the diameter of the largest dispersed particles (long axis in the case of ellipse or elongated shape), and levels 1 and 2 were passed.
1: 100 nm or less 2: 100 to 200 nm
3: 200-500 nm
4: 500-1000 nm
5: 1000 nm or more
［布帛上の色相の評価］
トナーの色相について色彩値Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊、並びに黒色濃度を以下の通り測定した。
[Evaluation of hue on fabric]
Regarding the hue of the toner, the color values L * , a * and b * , and the black density were measured as follows.
市販の非磁性１成分現像系を備えたカラーレーザープリンタを使用し、ブラックトナーカートリッジに実施例１のシアントナーを充填し、マゼンタトナーカートリッジに参考例１のマゼンタトナーを充填し、イエローカートリッジに参考例２のイエロートナーを充填し、シアントナーカートリッジに参考例３のシアントナーを充填し、布帛上に所定の画像形成を行った。次いで平型昇華転写装置（ハシマ社製ＨＳＰ−５４００）を用いて、ポリエステル繊維（トロピカル）と画像形成した用紙とを重ね合わせて、プレス圧２２．９ｋＰａにて２００℃で６０秒加熱し、ポリエステル繊維を染色した。このとき、布帛上の色相評価では、Ｘ−ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ（ビデオジェット・エックスライト社、アパチャー径４ｍｍ）を用いて、色彩値Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊の測定を行った。 Using a commercially available color laser printer equipped with a non-magnetic one-component development system, fill the black toner cartridge with the cyan toner of Example 1, fill the magenta toner cartridge with the magenta toner of Reference Example 1, and refer to the yellow cartridge. The yellow toner of Example 2 was filled, the cyan toner cartridge of Reference Example 3 was filled, and a predetermined image was formed on the cloth. Next, using a flat sublimation transfer device (HSP-5400 manufactured by Hashima Co., Ltd.), polyester fibers (tropical) and image-formed paper are superposed and heated at a press pressure of 22.9 kPa at 200 ° C. for 60 seconds to produce polyester. The fibers were dyed. At this time, in the hue evaluation on the fabric, the color values L * , a * and b * were measured using X-rite eXact Standard (Video Jet X-Rite Co., Ltd., aperture diameter 4 mm).
色相の評価は、−３．５≦ａ＊≦３．５、−３．５≦ｂ＊≦３．５、黒色度が１．２０以上を合格とした。結果は表２に示す。 For the evaluation of hue, -3.5 ≤ a * ≤ 3.5, -3.5 ≤ b * ≤ 3.5, and blackness of 1.20 or more were regarded as acceptable. The results are shown in Table 2.
［布帛上のカブリの評価］
上述のとおり布帛上に昇華転写を行い、昇華転写を行った布帛上の白地部分の反射率と、未染色の布帛の光反射率を色彩色差計ＣＲ−４００（コニカミノルタ社製）で測定し、その差をカブリの数値として算出した。カブリの数値が２．０以下の場合を合格として、２．０を超える場合は不合格とした。
[Evaluation of fog on fabric]
Sublimation transfer was performed on the fabric as described above, and the reflectance of the white background on the sublimated fabric and the light reflectance of the undyed fabric were measured with a color difference meter CR-400 (manufactured by Konica Minolta). , The difference was calculated as a numerical value of fog. When the fog value was 2.0 or less, it was regarded as acceptable, and when it exceeded 2.0, it was rejected.
［実施例１１〜１３、比較例１１〜１５］
実施例１〜４のブラックトナーと、参考例１〜３のマゼンタ、イエロー及びシアントナーとを組み合わせて、実施例１１〜１３のＹＭＣＢの昇華性トナーを製造した。
[Examples 11 to 13, Comparative Examples 11 to 15]
The black toners of Examples 1 to 4 and the magenta, yellow and cyan toners of Reference Examples 1 to 3 were combined to produce YMCB sublimable toners of Examples 11 to 13.
これらの昇華性トナーを用いて印刷を行ったところ、画像濃度、画像品質の面で問題のないものであった。 When printing was performed using these sublimable toners, there were no problems in terms of image density and image quality.
Claims (5)
前記結着樹脂が、ポリエステル系樹脂を主成分とするものであり、前記昇華性ブルー染料が、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる前記昇華性ブルー染料を含有し、総トナー中における前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６の質量％をＡ、総トナー中に含有される前記Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６以外のアントラキノン系昇華性染料の総質量％をＢ、総トナー中の前記昇華性染料の総質量％をＴとしたとき、Ａ／Ｔが０．２〜０．５５の範囲にあり、Ｂ／Ａが０．４〜４．０の範囲にあることを特徴とする昇華転写用ブラックトナー。 A black toner for sublimation transfer containing at least a binder resin and a sublimation dye, and containing a sublimation blue dye, a sublimation red dye, and a sublimation yellow dye as the sublimation dye.
The binder resin contains a polyester resin as a main component, and the sublimable blue dye is at least C.I. I. The sublimable blue dye consisting of Disperse Blue 56 is contained in the total toner of the C.I. I. The mass% of Disperse Blue 56 is contained in A, and the total toner contains C.I. I. When the total mass% of the anthraquinone-based sublimation dyes other than Disperse Blue 56 is B and the total mass% of the sublimation dyes in the total toner is T, the A / T is in the range of 0.2 to 0.55. A black toner for sublimation transfer, characterized in that the B / A is in the range of 0.4 to 4.0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019188918A JP6632759B1 (en) | 2019-10-15 | 2019-10-15 | Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner and sublimation transfer dyeing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019188918A JP6632759B1 (en) | 2019-10-15 | 2019-10-15 | Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner and sublimation transfer dyeing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6632759B1 JP6632759B1 (en) | 2020-01-22 |
| JP2021063925A true JP2021063925A (en) | 2021-04-22 |
Family
ID=69166786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019188918A Active JP6632759B1 (en) | 2019-10-15 | 2019-10-15 | Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner and sublimation transfer dyeing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6632759B1 (en) |
-
2019
- 2019-10-15 JP JP2019188918A patent/JP6632759B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6632759B1 (en) | 2020-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018180239A (en) | Toner, toner storage unit, image forming apparatus, and image forming method | |
| JP2009222956A (en) | Method of manufacturing electrophotographic full-color toner | |
| JP2009145631A (en) | Electrophotographic toner and method for manufacturing the same | |
| WO2007088667A1 (en) | Toner and process for producing the same | |
| US20060084000A1 (en) | Toner composition for electrophotographic imaging apparatus and method of preparing the same | |
| JP4475213B2 (en) | Magenta toner for electrophotography | |
| JP6468671B1 (en) | Sublimation transfer toner, method for producing the same, and sublimation transfer dyeing method | |
| JP6632759B1 (en) | Sublimation transfer black toner, sublimation transfer toner and sublimation transfer dyeing method | |
| JP6632758B1 (en) | Sublimation transfer cyan toner, sublimation transfer toner, and sublimation transfer dyeing method | |
| JP4021277B2 (en) | Toner production method | |
| JP2006227431A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JP2021139053A (en) | Manufacturing method of dyeing body | |
| JPH06250444A (en) | Electrophotographic full-color toner, its production and image forming method | |
| JP2004157272A (en) | Masterbatch and electrophotographic toner | |
| JPH07199537A (en) | Toner | |
| JP5081702B2 (en) | Magenta toner for electrophotography and method for producing the same | |
| JP2005208417A (en) | Magenta toner and its manufacturing method | |
| JP2003345067A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JP2007206262A (en) | Electrophotographic toner | |
| JPH07295292A (en) | Two component developer and its production | |
| JP3047310B2 (en) | Electrophotographic color toner and method for producing the same | |
| JP2022028069A (en) | Toner, toner storage unit, image forming apparatus, and image forming method | |
| JP2004334041A (en) | Toner, masterbatch for toner and method for evaluating masterbatch for toner | |
| JP2022164466A (en) | Toner, two-component developer, and method for manufacturing toner | |
| JP4161255B2 (en) | Toner for electrostatic image development |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191016 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20191016 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20191029 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191204 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191210 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6632759 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |