JP2021063024A - Granulation improver for extrusion molding and method for producing agrochemical composition using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、固体粉末を主として含む造粒物の製造に好適な造粒性改良剤に関する。また、本発明は、農薬活性成分及び造粒性改良剤を含む農薬組成物並びにその造粒物の製造方法に関する。 The present invention relates to a granulation improving agent suitable for producing a granulated product mainly containing a solid powder. The present invention also relates to a pesticide composition containing a pesticide active ingredient and a granulation improving agent, and a method for producing the granulated product.
従来、農業で用いられる農薬は、農薬活性成分（以下、「農薬有効成分」ともいう）のみからなるもの、又は、農薬活性成分と、他の成分とを含有する混合物からなるものである。そして、農業に従事する者の計量又は散布の容易性や、農薬活性成分が粉末である場合にこれを散布時等に直接、吸引することが抑制される等の観点から、粒状等に造粒された農薬が広く使用されている。このような造粒物は、例えば、農薬活性成分と、固体担体、結合剤、界面活性剤等とを均一混合させた後、混合物を押出成形して製造される。 Conventionally, pesticides used in agriculture are those consisting of only pesticide active ingredients (hereinafter, also referred to as "pesticide active ingredients") or those containing a mixture of pesticide active ingredients and other ingredients. Then, from the viewpoints of ease of weighing or spraying by those engaged in agriculture, and when the pesticide active ingredient is a powder, direct suction of the pesticide active ingredient is suppressed at the time of spraying, etc. The pesticides used are widely used. Such granulated products are produced, for example, by uniformly mixing a pesticide active ingredient with a solid carrier, a binder, a surfactant, or the like, and then extruding the mixture.
特許文献１には、水に難溶性の固体活性成分を水中で湿式粉砕してスラリー状となし、これを鉱物性微粉末担体と混合して押し出し造粒するに際し、粉砕時の分散剤ならびに造粒性改良剤として、アルキルナフタレンスルホン酸塩を配合する非医療用粒剤の製造方法が開示されている。
特許文献２には、担体、界面活性剤、農薬活性成分及び水を含有する含水組成物を調製し、該含水組成物を押出成形する工程を経て農薬粒剤を製造する方法において、担体Ａとして、比表面積が１０００〜３００００ｃｍ２／ｇであり、平均粒子径が０．７〜２０μｍであって、水分が０．２重量％以下である炭酸カルシウム粉体を、界面活性剤Ｂとして、［ＲＯＹＯ］ｍＰ（Ｏ）（ＯＭ）ｎ（式中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｙはオキシアルキレン単位の繰り返し数１〜１００のポリオキシアルキレンジオールから水酸基を除いた残基、ＭはＨ又は１価の塩基、ｍ及びｎは１又は２であって、ｍ＋ｎ＝３を満足する整数）、農薬活性成分Ｃとして、オクタノール／水の分配係数が１０４〜１０８である農薬活性成分又は２０℃における水溶解度が１〜０．００１ｐｐｍである農薬活性成分を、それぞれ、用い、担体Ａ１００重量部当たり界面活性剤Ｂを０．１〜５重量部及び水を５〜１０重量部の割合で含有する含水組成物を調製することを特徴とする農薬粒剤の製造方法が開示されている。
特許文献３には、農薬有効成分、結合剤、固体担体及びポリオキシエチレンＣ１５−Ｃ２０アルキルエーテル硫酸エステル塩を含有してなる組成物を押し出し造粒することを特徴とする農薬粒状製剤の製造方法が開示されている。
また、特許文献４には、１．５ｋＷ以上の電動機が搭載された造粒機を用いて混練物を押出造粒する粒状農薬製剤の製造方法であって、該混練物が、農薬活性成分、界面活性剤、増量剤及び水を含み、かつ、条件（１）ミキサートルクレオメーターを用いて、その主軸の周速度が８．６ｃｍ／ｓの条件で測定される造粒指数が０．４〜１．０及び（２）ミキサートルクレオメーターを用いて、その主軸の周速度が８．６ｃｍ／ｓの条件で測定されるトルクが４Ｎｍ以下 を満たすように調製された混練物である、粒状農薬製剤の製造方法が開示されている。
In Patent Document 1, a solid active ingredient that is sparingly soluble in water is wet-milled in water to form a slurry, which is mixed with a mineral fine powder carrier and extruded to be granulated. A method for producing a non-medical granule containing an alkylnaphthalene sulfonate as a granule improving agent is disclosed.
Patent Document 2 describes as carrier A in a method for producing a pesticide granule through a step of preparing a hydrous composition containing a carrier, a surfactant, a pesticide active ingredient and water, and extruding the hydrous composition. Calcium carbonate powder having a specific surface area of 1000 to 30,000 cm 2 / g, an average particle size of 0.7 to 20 μm, and a water content of 0.2% by weight or less is used as a surfactant B [ROYO]. ] in m P (O) (OM) n ( wherein residue R is other than a hydroxyl group hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, Y is a polyoxyalkylene diol of the repeating number from 1 to 100 oxyalkylene units, M is H or a monovalent base, m and n is 1 or 2, integer satisfying m + n = 3), as agrochemical active ingredient C, pesticide partition coefficient octanol / water is 10 4 to 10 8 Using the active ingredient or the pesticide active ingredient having a water solubility at 20 ° C. of 1 to 0.001 ppm, 0.1 to 5 parts by weight of the surfactant B and 5 to 10 parts by weight of water per 100 parts by weight of the carrier A, respectively. A method for producing a pesticide granule, which comprises preparing a hydrous composition containing the above-mentioned ratio, is disclosed.
Patent Document 3 describes a pesticide granular preparation characterized by extruding and granulating a composition containing a pesticide active ingredient, a binder, a solid carrier and a polyoxyethylene C 15- C 20 alkyl ether sulfate ester salt. The manufacturing method is disclosed.
Further, Patent Document 4 describes a method for producing a granular pesticide preparation in which a kneaded product is extruded and granulated using a granulator equipped with an electric motor of 1.5 kW or more, and the kneaded product is a pesticide active ingredient. It contains a surfactant, a bulking agent and water, and the granulation index measured under the condition (1) using a mixer torque rheometer and the peripheral speed of the main shaft being 8.6 cm / s is 0.4 to Granular pesticide, which is a kneaded product prepared by using 1.0 and (2) a mixer torque rheometer so that the torque measured under the condition that the peripheral speed of the main shaft is 8.6 cm / s satisfies 4 Nm or less. A method for producing a formulation is disclosed.
本発明の目的は、固体粉末を主として含む造粒物の製造に好適な造粒性改良剤を提供することである。また、本発明の他の目的は、水に接触した際に崩壊性に優れた造粒物を製造することができる造粒性改良剤を提供することである。
また、本発明の更に他の目的は、植物の成長を阻害しない造粒性改良剤を含み、水に接触した際に崩壊性に優れた造粒物とすることができる農薬組成物及びその組成物からなる造粒物の製造方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a granulation improving agent suitable for producing a granulated product mainly containing a solid powder. Another object of the present invention is to provide a granulation improving agent capable of producing a granulated product having excellent disintegration property when in contact with water.
Further, another object of the present invention is a pesticide composition and a composition thereof, which contains a granulation improving agent that does not inhibit the growth of plants and can be a granulated product having excellent disintegration property when in contact with water. The purpose is to provide a method for producing a granulated product made of a product.
本発明者は、固体粉末を主として含む造粒物の製造に用いる造粒性改良剤について、鋭意検討した結果、本発明を見い出すに至った。 The present inventor has found the present invention as a result of diligent studies on a granulation improving agent used for producing a granulated product mainly containing a solid powder.
本発明の造粒性改良剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数である。複数のＲ２は、互いに同一であっても異なってもよい。）
上記一般式（１）のＲ２Ｏはオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含み、該オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ２Ｏの全体に対して１０〜１００モル％であることが好ましい。
The granulation improving agent of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula (1).
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 14. 2 may be the same as or different from each other.)
R 2 O in the above general formula (1) contains oxypropylene group (-C 3 H 6 O-), the content of the oxypropylene group is 10 to 100 mol% based on the total of the R 2 O Is preferable.
本発明の農薬組成物は、農薬活性成分と、上記造粒性改良剤とを含有することを特徴とする。
本発明の農薬組成物は、更に、増量剤を含有することができ、その場合、農薬活性成分、造粒性改良剤及び増量剤の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、０．１〜８０質量％、０．１〜５質量％及び１５〜９９質量％であることが好ましい。
本発明の農薬組成物は、好ましくは、造粒物である。
The pesticide composition of the present invention is characterized by containing a pesticide active ingredient and the above-mentioned granulation improving agent.
The pesticide composition of the present invention can further contain a bulking agent, in which case the content ratio of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent and the bulking agent is 100% by mass when the total of these is 100% by mass. , 0.1 to 80% by mass, 0.1 to 5% by mass and 15 to 99% by mass, respectively.
The pesticide composition of the present invention is preferably a granulated product.
本発明において、農薬組成物からなる造粒物を製造する方法は、農薬活性成分と、上記造粒性改良剤と、増量剤とを含む混合物を、押出成形に供する工程を備えることを特徴とする。 In the present invention, a method for producing a granulated product composed of a pesticide composition is characterized by comprising a step of subjecting a mixture containing the pesticide active ingredient, the granulation improving agent, and a bulking agent to extrusion molding. To do.
本発明の造粒性改良剤によれば、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく製造することができる。具体的には、造粒性改良剤及び固体粉末の混合物を押出成形するに際して、成形機に大きな負荷をかけることなく製造することができる。固体粉末の構成材料は、特に限定されないが、本発明の造粒性改良剤を含む造粒物が水に接触すると、崩壊しやすいため、固体粉末が、例えば、活性材料（除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤、抗菌剤、防カビ剤、肥料、香料、着色剤、消臭剤等の、作用を有する材料）を含む場合には、造粒物が水に接触した際に崩壊し、その結果、活性材料を拡展させ、広い範囲でその作用を発揮させることができる。
本発明の農薬組成物によれば、植物の成長を阻害しない造粒性改良剤を含むため、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等の農薬活性成分による作用を十分に発揮させることができる。この農薬組成物が造粒物である場合には、単位質量あたりの農薬活性成分の含有割合が既知となるため、農地等に使用した場合に、農薬活性成分の所期の使用量を容易に把握することができる。また、造粒物は、水に接触した際に容易に崩壊するため、同量の農薬活性成分のみを満遍なく散布したと同等の効果を得ることができる。
また、本発明の製造方法によれば、農薬活性成分を主として含む造粒物を効率よく製造することができる。
According to the granulation improving agent of the present invention, a granulated product mainly containing a solid powder can be efficiently produced. Specifically, when a mixture of a granulation improving agent and a solid powder is extruded, it can be produced without imposing a large load on the molding machine. The constituent material of the solid powder is not particularly limited, but the solid powder is, for example, an active material (herbicide, insecticide) because the granulated product containing the granulation improving agent of the present invention easily disintegrates when it comes into contact with water. , Acaricide, insecticide, antiviral agent, plant growth regulator, fungicide, attractant, repellent, antibacterial agent, fungicide, fertilizer, fragrance, colorant, deodorant, etc. When the granulated product is in contact with water, it disintegrates, and as a result, the active material can be expanded and its action can be exerted in a wide range.
According to the pesticide composition of the present invention, since it contains a granulation improving agent that does not inhibit the growth of plants, it is a herbicide, an insecticide, an acaricide, a nematode, an antiviral agent, a plant growth regulator, and a fungicide. The action of pesticide active ingredients such as agents, attractants, and repellents can be fully exerted. When this pesticide composition is a granulated product, the content ratio of the pesticide active ingredient per unit mass is known, so that when used in agricultural land, etc., the desired amount of the pesticide active ingredient can be easily used. Can be grasped. In addition, since the granulated product easily disintegrates when it comes into contact with water, the same effect as when only the same amount of pesticide active ingredient is evenly sprayed can be obtained.
Further, according to the production method of the present invention, a granulated product mainly containing a pesticide active ingredient can be efficiently produced.
本発明の造粒性改良剤は、固体粉末と併用することにより、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく形成させるものであり、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」という）を含有する。本発明の造粒性改良剤に含まれる化合物（Ａ）は、１種のみでも２種以上でもよい。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数である。複数のＲ２は、互いに同一であっても異なってもよい。）
The granulation improving agent of the present invention efficiently forms a granulated product mainly containing a solid powder when used in combination with a solid powder, and is a compound represented by the following general formula (1) (hereinafter, "" Compound (A) ") is contained. The compound (A) contained in the granulation improving agent of the present invention may be only one kind or two or more kinds.
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 14. 2 may be the same as or different from each other.)
上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、好ましくは脂肪族炭化水素基である。また、この脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれでもよい。飽和炭化水素基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。また、不飽和炭化水素基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基等が挙げられる。
本発明において、Ｒ１の炭素原子数は、好ましくは１２〜２０、より好ましくは１４〜１８である。
In the above general formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and is preferably an aliphatic hydrocarbon group. Further, the aliphatic hydrocarbon group may be either a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. Saturated hydrocarbon groups include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecil group, eikosyl group, heneicosyl group and docosyl group. The group etc. can be mentioned. Examples of the unsaturated hydrocarbon group include an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadesenyl group, an eicosenyl group and a henicosenyl group. Examples include a group, a docosenyl group and the like.
In the present invention, the number of carbon atoms of R 1 is preferably 12 to 20, more preferably 14 to 18.
上記一般式（１）において、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数であるため、化合物（Ａ）は、Ｒ２Ｏとして、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
本発明において、Ｒ２Ｏはオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含むことが好ましい。このオキシプロピレン基の含有割合は、造粒性の観点から、Ｒ２Ｏの全体に対して、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％である。
本発明において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｎは、２〜１４であり、好ましくは４〜１０である。
In the above general formula (1), since R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms and n is an integer of 2 to 14, compound (A) has an oxyethylene group as R 2 O. It has a structure in which -C 2 H 4 O-) or oxypropylene group (-C 3 H 6 O-) is regularly or irregularly linked.
In the present invention, R 2 O is preferably includes an oxypropylene group (-C 3 H 6 O-). Content of the oxypropylene group, from the viewpoint of granulation, for the entire R 2 O, preferably 10 to 100 mol%, more preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol% Is.
In the present invention, n, which is the total number of oxyethylene groups or oxypropylene groups, is 2 to 14, preferably 4 to 10.
本発明の造粒性改良剤は、必要に応じて、他の成分を含有することができる。他の成分としては、他の造粒性改良剤、水、有機溶剤等が挙げられる。 The granulation improving agent of the present invention may contain other components, if necessary. Examples of other components include other granulation improving agents, water, organic solvents and the like.
他の造粒性改良剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸塩、リグニンスルホン酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、脂肪酸及びその誘導体、スルホン置換コハク酸ジエステル、多糖類等が挙げられる。 Other granulation improving agents include dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfonate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate and its formaldehyde condensate, alkylnaphthalene sulfonate and its formaldehyde condensate, alkyl sulfate. , Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether sulfate, lignin sulfonate, carboxy Examples thereof include methyl cellulose salts, fatty acids and derivatives thereof, sulfonic acid-substituted succinic acid diesters, polysaccharides and the like.
また、本発明の造粒性改良剤が、水、有機溶剤等の液状媒体を含む場合、その含有割合は、特に限定されないが、その上限は、上記化合物（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは５００質量部、より好ましくは２００質量部である。 When the granulation improving agent of the present invention contains a liquid medium such as water or an organic solvent, the content ratio thereof is not particularly limited, but the upper limit thereof is 100 parts by mass of the content of the compound (A). , It is preferably 500 parts by mass, more preferably 200 parts by mass.
本発明の造粒性改良剤が適用可能な固体粉末を構成する材料は、特に限定されず、有機材料及び無機材料のいずれでもよい。また、これらを組み合わせた複合材料でもよい。更に、固体粉末材料の上記液状媒体への溶解性も特に限定されない。
また、固体粉末の形状及びサイズも、特に限定されない。
The material constituting the solid powder to which the granulation improving agent of the present invention can be applied is not particularly limited, and may be either an organic material or an inorganic material. Further, a composite material in which these are combined may be used. Further, the solubility of the solid powder material in the liquid medium is not particularly limited.
Further, the shape and size of the solid powder are not particularly limited.
上記固体粉末は、造粒性の観点から、上記液状媒体のうち、特に水に不溶な化合物を含む固体粉末であることが好ましい。例えば、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤、抗菌剤、防カビ剤、肥料、香料、着色剤、消臭剤等の作用を有する活性材料からなる粉末は、農業をはじめ、園芸等において造粒物を有効に活用することができる。本発明の造粒性改良剤は、植物の成長を阻害しない化合物（Ａ）、即ち、薬害のない化合物（Ａ）を含むため、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等とともに含まれる造粒物は、農業において好適に使用される。 From the viewpoint of granulation property, the solid powder is preferably a solid powder containing a water-insoluble compound among the liquid media. For example, herbicides, insecticides, acaricides, nematodes, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents, antibacterial agents, fungicides, fertilizers, fragrances, colorants, erasers. The powder made of an active material having an action such as an odorant can effectively utilize the granulated product in agriculture, horticulture and the like. Since the granulation improving agent of the present invention contains a compound (A) that does not inhibit the growth of plants, that is, a compound (A) that does not cause phytotoxicity, it is a herbicide, an insecticide, an acaricide, a nematode, and an antibacterial agent. Granules contained with viral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents and the like are suitably used in agriculture.
本発明の造粒性改良剤を用いて造粒物を製造する場合には、増量剤（クレー、珪石、タルク、白土、珪藻土、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、でんぷん、乳糖、塩化カリウム、尿素等の粉末）、固体粉末の安定剤、崩壊促進剤、バインダー剤等の他の成分を更に併用することができる。これらの他の成分の形状及びサイズは、特に限定されない。本発明においては、バインダーを併用せずに造粒物を製造することもできる。 When a granulated product is produced using the granulation improving agent of the present invention, a bulking agent (clay, silica stone, talc, white clay, diatomaceous earth, silica, bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, titanium dioxide, titanium dioxide, starch, lactose is used. , Powders such as potassium chloride and urea), stabilizers for solid powders, disintegration accelerators, binders and the like can be further used in combination. The shape and size of these other components are not particularly limited. In the present invention, a granulated product can be produced without using a binder in combination.
好ましい造粒物の製造方法は、本発明の造粒性改良剤と、固体粉末と、水と、必要に応じて用いる他の成分とを混合した後、得られた混合物（以下、「含水組成物」という）を、押出成形に供する方法である。 A preferred method for producing a granulated product is a mixture obtained after mixing the granulating property improving agent of the present invention, a solid powder, water, and other components used as necessary (hereinafter, "water-containing composition"). It is a method of subjecting a product) to extrusion molding.
上記含水組成物を調製する場合には、固体粉末及び他の成分は、予め、微粒化されたものであることが好ましい。また、この含水組成物における造粒性改良剤及び固体粉末の含有割合は、用途により、適宜、選択されることから、特に限定されないが、造粒性改良剤の使用量は、固体粉末、他の成分及び造粒性改良剤の合計１００質量％に対して、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは１〜４質量％である。更に、含水組成物における水の含有割合は、造粒性の観点から、その全体に対して、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。 When preparing the water-containing composition, the solid powder and other components are preferably atomized in advance. The content ratio of the granulation improving agent and the solid powder in this water-containing composition is not particularly limited because it is appropriately selected depending on the intended use, but the amount of the granulating improving agent used is the solid powder, etc. It is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, based on 100% by mass of the total of the components and the granulation improving agent. Further, the content ratio of water in the water-containing composition is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the whole, from the viewpoint of granulation property.
上記含水組成物の調製に用いる装置は、特に限定されず、例えば、リボンミキサー方式混合機、Ｖ型混合機、ロータリーミキサー、円錐型混合機、高速流動型混合機、連続ニ−ダー等を用いることができる。 The apparatus used for preparing the water-containing composition is not particularly limited, and for example, a ribbon mixer type mixer, a V type mixer, a rotary mixer, a conical type mixer, a high-speed flow type mixer, a continuous kneader and the like are used. be able to.
上記含水組成物の押出成形は、従来、公知の押出成形機により行うことができる。押出成形機としては、スクリュー型成形機、ロール型成形機、ブレード型成形機等が挙げられる。押出成形機から排出された成形物は、通常、微量の水分を含むため、これを乾燥することにより、造粒物を得ることができる。造粒物の形状及びサイズは、用途により、適宜、選択されるため、押出成形条件は、特に限定されない。 The extrusion molding of the water-containing composition can be performed by a conventionally known extrusion molding machine. Examples of the extrusion molding machine include a screw type molding machine, a roll type molding machine, a blade type molding machine and the like. Since the molded product discharged from the extrusion molding machine usually contains a small amount of water, a granulated product can be obtained by drying the molded product. Since the shape and size of the granulated product are appropriately selected depending on the intended use, the extrusion molding conditions are not particularly limited.
本発明の造粒性改良剤を用いることにより、上記含水組成物を押出成形するに際して、成形機に大きな負荷をかけることなく造粒物を製造することができる。 By using the granulation improving agent of the present invention, when the water-containing composition is extruded, a granulated product can be produced without imposing a large load on the molding machine.
本発明の農薬組成物は、上記本発明の造粒性改良剤及び農薬活性成分を含有する組成物である。従って、本発明の農薬組成物は、植物の成長を阻害しない化合物（Ａ）、即ち、薬害のない化合物（Ａ）を含む造粒性改良剤と、農薬活性成分とを含有する。
上記農薬活性成分としては、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等が挙げられる。これらの農薬活性成分は、水溶性及び水不溶性のいずれでもよいが、水に不溶であることが好ましい。本発明の農薬組成物に含まれる農薬活性成分は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
The pesticide composition of the present invention is a composition containing the above-mentioned granulation improving agent of the present invention and a pesticide active ingredient. Therefore, the pesticide composition of the present invention contains a granulation improving agent containing a compound (A) that does not inhibit plant growth, that is, a compound (A) that does not cause phytotoxicity, and a pesticide active ingredient.
Examples of the pesticide active ingredient include herbicides, insecticides, acaricides, nematodes, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents and the like. These pesticide active ingredients may be either water-soluble or water-insoluble, but are preferably insoluble in water. The pesticide active ingredient contained in the pesticide composition of the present invention may be only one kind or two or more kinds.
上記除草剤としては、アイオキシニル、アジムスルフロン、アシュラム、アトラジン、アニロホス、アラクロール、イソウロン、イソキサベン、イマザキン、イマザピル、イマゾスルフロン、インダノファン、エスプロカルブ、エトキシスルホン、エトベンザニド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、オルソベンカーブ、オリザリン、カフェンストロール、カルフェントラゾンエチル、カルブチレート、キザロホップメチル、クミルロン、グリホサートアンモニウム塩、グリホサートイソプロピルアミン塩、グリホサートカリウム塩、グリホサートトリメシウム塩、グルホシネート、クレトジム、クロメプロップ、クロルフタリム、シアナジン、シクロスルファムロン、ジクワット、ジチオピル、シデュロン、シノスルフロン、シハロホップブチル、ジフルフェニカン、ジメタメトリン、ジナテナミド、シメトリン、シンメトリン、セトキシジム、ダイムロン、ダゾメット、チフェンスルフロンメチル、デスメディファム、テトラピオン、テニルクロール、テプラロキシジム、トリアジフラム、トリクロピル、トリフルラリン、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、ナプロパミド、ニコスルフロン、パラコート、ハロスルフロンメチル、ビアラホス、ビスピリバックナトリウム塩、ビフェノックス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンメチル、ピラゾエート、ピラフルフェンチオン、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミノバックメチル、フェノチオール、フェントラザミド、フェンメディファム、ブタクロール、ブタミホス、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルチアセットメチル、フルミオキサジン、プレチラクロール、プロジアミン、プロピサミド、ブロマシル、プロメトリン、ブロモブチド、フロラスラム、ベスロジン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ベンゾビシクロン、ベンタゾンナトリウム塩、ベンチオカーブ、ペンディメタリン、ペントキサゾン、ベンフレセート、メタミトロン、メトスルフロンメチル、メトラクロール、メトリブジン、メフェナセット、モリネート、リニュロン、リムスルフロン、レナシル、ＡＣＮ，シマジン、ジクロベニル、クロルチアミド、ジウロン、プロパニル、ＭＣＰ、ＭＣＰイソプロピルアミン塩、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、ＭＤＢＡ、ＭＤＢＡイソプロピルアミン塩、ＰＡＣ、ＳＡＰ、２，４−ＰＡ等が挙げられる。 Examples of the above herbicides include ioxynyl, azimusulfuron, ashram, atrazine, anilophos, arachlor, isouron, isoxaben, imazakin, imazapill, imazosulfuron, indanophan, esprocarb, ethoxysulfone, etobenzanide, oxadiazone, oxadialgyl, oxadichromefone, orthocarb. , Cafentrol, Calfentrazone ethyl, Calbutyrate, Xarohopmethyl, Cumyllon, Glyphosate ammonium salt, Glyphosate isopropylamine salt, Glyphosate potassium salt, Glyphosate trimesium salt, Gluhosinate, Cretodim, Chromeprop, Chlorphthalim, Cyanazine, Cyclosulfamron , Diquat, dithiopill, sidurone, sinosulfuron, cihalohopbutyl, difluphenican, dimetamethrin, dinatenamide, simettrin, symmethrin, setoxydim, dimulon, dazomet, thifencelfrone methyl, desmedifam, tetrapion, tenylchlor, tepraloxim. , Triflularin, trifloxysulfuron sodium salt, napropamide, nicosulfuron, paraquat, halosulfuron methyl, bialaphos, bispyribac sodium salt, biphenox, pyrazoxifene, pyrazosulfuronmethyl, pyrazoate, pyraflufenthion, pyriphthalide, pyribuchicarb, pyrimino Backmethyl, phenothiol, fentrazamide, phenmedifam, butacrol, butamiphos, frazasulfuron, fluazihop, fluthiasetmethyl, flumioxazine, pretilachlor, prodiamine, propisamide, bromacil, promethrin, bromobutide, floraslam, vesrosin, benzulfronmethyl, Benzophenap, benzobicyclon, bentazone sodium salt, ventiocurve, pendimethalin, pentoxazone, benfresate, metamitron, metosulflon methyl, metrachlor, metribudin, mephenacet, molinate, linuron, limsulfuron, renacil, ACN, simazine, diclobenil, Examples thereof include chlortiamide, diuron, propanyl, MCP, MCP isopropylamine salt, MCPB, MCPP, MDBA, MDBA isopropylamine salt, PAC, SAP, 2,4-PA and the like.
上記殺虫剤としては、アクリナトリン、アセキノシル、アセタミプリド、アセフェート、アミトラズ、アラニカルブ、アレスリン、イソキサチオン、イミダクロプリド、インドキサカルブＭＰ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチプロール、エチルチオメトン、エトキサゾール、エトフェンプロックス、エマメクチン安息香酸塩、塩酸レバミゾール、オキサミル、カズサホス、カルタップ塩酸塩、カルボスルファン、クロチアニジン、クロフェンテジン、クロマフェノジド、クロルピリホス、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シフルトリン、ジメトエート、スピノサド、ダイアジノン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオシクラムシュウ酸塩、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、トラロメトリン、トルフェンピラド、ノバルロン、ハルフェンプロックス、ビフェナゼート、ビフェントリン、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、ピレトリン、フィプロニル、フェニソブロモエート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、フルシトリネート、フルバリネート、フルフェノクスロン、プロパホス、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンゾエピン、ベンフラカルブ、ボーベリア・バシアーナ、ボーベリア・ブロンニアティ、ホサロン、マラソン、メスルフェンホス、メソミル、メトキシフェノジド、ルフェヌロン、ＢＰＭＣ、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス菌）、メチダチオン、フェニトロチオン、イソプロカルブ、フェンチオン、ＮＡＣ等が挙げられる。 Examples of the above insecticides include acrinathrin, acequinosyl, acetamiprid, acephate, amitraz, aranicalve, allethrin, isoxathione, imidacloprid, indoxacarb MP, esphenvalerate, etiophencarb, ethiprol, ethylthiomethon, etoxazole, etofenprox, etofenprox. Revamizol hydrochloride, oxamil, cazusaphos, cartap hydrochloride, carbosulfane, clothianidin, clofenthedin, chromaphenozide, chlorpyrifos, chlorphenapir, chlorfluazlon, cycloprothrin, dinotefuran, cyfluthrin, dimethoate, spinosad, diazinon, thiacloprid, thiamethothrins. Thiodicarb, thiocyclam oxalate, tebuphenozide, tebufenpyrado, tefluthrin, teflubenzurone, tralomethrin, tolfenpyrad, novalron, halfenprox, biphenazeto, bifenthrin, pimetrodin, pyraclophos, pyridafenthion, pyridaben, pyridalyl, pyridalifene , Fipronil, phenisobromoate, phenothiocarb, fluacrypyrim, flucitrinate, fluvalinate, fluphenoxlon, propaphos, profenophos, hexitiazox, permethrin, bensultap, benzoepine, benfracarb, boberia basiana, boberia bronniati, hosalon, marathon , Mesomil, methoxyphenozide, ruphenurone, BPMC, BT (Bacillus thuringiensis), metidathione, fenitrothione, isoprocarb, fenthion, NAC and the like.
上記殺菌剤としては、アシベンゾランＳメチル、アゾキシストロビン、アンバム、硫黄、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキサジキシル、オキシテトラサイクリン、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキソリニック酸、カスガマイシン、カルプロパミド、キノメチオナート、キャプタン、クレソキシムメチル、クロロネブ、シアゾファミド、ジエトフェンカルブ、ジクロシメット、ジクロメジン、ジチアノン、ジネブ、ジフェノコナゾール、シフルフェナミド、ジフルメトリム、シプロコナゾール、シプロジニル、シメコナゾール、ジメトモルフ、シモキサニル、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナスＣＡＢ−０２、ジラム、水和硫黄、ストレプトマイシン、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、チアジアジン、チアジニル、チアベンダゾール、チウラム、チオファネートメチル、チフルザミド、テクロフタラム、テトラコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジン、トリコデルマ・アトロビリデ、トリシクラゾール、トリフルミゾール、トリフロキシストロビン、トリホリン、トルクルホスメチル、バチルスズブチリス、バリダマイシン、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ファモキサドン、フェナリモル、フェノキサニル、フェリムゾン、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フサライド、フラメトピル、フルアジナム、フルオルイミド、フルジオキソニル、フルスルファミド、フルトラニル、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロベナゾール、ヘキサコナゾール、ベノミル、ペフラゾエート、ペンシクロン、ボスカリド、ホセチル、ポリカーバメート、マンゼブ、マンネブ、ミクロブタニル、ミルディオマイシン、メタスルホカルブ、メトミノストロビン、メパニピリム、有機銅、硫酸亜鉛、硫酸銅、エジフェンホス、イプロベンホス、クロロタロニル等が挙げられる。 Examples of the fungicide include asibenzolan S methyl, azoxystrobin, ambam, sulfur, isoprothiolane, ipconazole, iprodione, iminoctadine albecillate, iminoctadine acetate, imibenconazole, ecromezol, oxadixyl, oxytetracycline, and oxpoconazole. Fumalate, oxolinic acid, casgamycin, carpropamide, quinomethionate, captan, cresoximemethyl, chloroneb, siazophamide, dietophencarb, diclosimet, dichromedin, dithianone, dineb, diphenoconazole, siflufenamide, diflumethim, cyproconazole, cyproconazole Fluorescence, Pseudomonas CAB-02, Diram, Sulfur Hydrate, Streptomycin, Potassium Hydrogen Carbonate, Sodium Hydrogen Carbonate, Thiasiazine, Thiazinyl, Thiabendazole, Thiuram, Thiophane Methyl, Thifluzamide, Tecrophthalam, Tetraconazole, Tebuconazole, Triazimehon, Triazine, Trichoderma Atroviride, tricyclazole, triflumizole, trifloxystrobin, triphorin, torquelphosmethyl, bacilstinbutiris, baridamycin, bittertanol, hydroxyisoxazole, pyrazophos, pyriphenox, pyrimethanyl, pyrochyron, famoxadon, phenalimol, phenoxanyl, ferimzone , Fenbuconazole, fenhexamide, fusalide, flametopil, fluazinum, fluorimide, fludioxonyl, flusulfamide, flutranyl, procymidone, propamocarb hydrochloride, propiconazole, propineb, provenazole, hexaconazole, benomil, pefrazoate, pencyclonate, boscaride, phocetyl , Polycarbamate, manzeb, manneb, microbutanyl, mildiomycin, metasulfocarb, metminostrobin, mepanipirim, organic copper, zinc sulfate, copper sulfate, edifenphos, iprobenphos, chlorotalonyl and the like.
本発明の農薬組成物は、必要に応じて、他の造粒性改良剤、増量剤、安定剤、崩壊促進剤、溶出制御剤、溶出促進剤、水、有機溶剤等を含有することができる。
本発明の農薬組成物は、各成分がそのままの性状で混合されてなる混合物（以下、「第１農薬組成物」という）であってよいし、この第１農薬組成物を用いて得られた造粒物（成形物）であってもよい。この造粒物の形状及びサイズは、特に限定されない。
上記造粒物は、農薬活性成分及び造粒性改良剤を含むため、農薬活性成分のみを用いた場合に比べて、例えば、農地等に散布した際に、作物又は農地に所期の量の農薬活性成分を確実に施用することができる。また、造粒物は、水に接触した際に容易に崩壊するため、農薬活性成分を効率よく拡展させることができる。
The pesticide composition of the present invention may contain other granulation improving agents, bulking agents, stabilizers, disintegration accelerators, elution control agents, elution accelerators, water, organic solvents and the like, if necessary. ..
The pesticide composition of the present invention may be a mixture in which each component is mixed with the same properties (hereinafter, referred to as "first pesticide composition"), or is obtained by using this first pesticide composition. It may be a granulated product (molded product). The shape and size of this granulated product are not particularly limited.
Since the granulated product contains a pesticide active ingredient and a granulation improving agent, the desired amount of the granulated product is applied to the crop or the agricultural land when sprayed on the agricultural land, for example, as compared with the case where only the pesticide active ingredient is used. Agricultural chemical active ingredients can be applied reliably. In addition, since the granulated product easily disintegrates when it comes into contact with water, the pesticide active ingredient can be efficiently spread.
本発明の農薬組成物が造粒物である場合、増量剤を含有することが好ましく、クレー、珪石、タルク、白土、珪藻土、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、でんぷん、乳糖、塩化カリウム、尿素等の粉末からなる増量剤の少なくとも１種を含有することが特に好ましい。 When the pesticide composition of the present invention is a granulated product, it preferably contains a bulking agent, clay, silica stone, talc, white clay, diatomaceous earth, silica, bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, titanium dioxide, starch, lactose, and so on. It is particularly preferable to contain at least one bulking agent consisting of powders such as potassium chloride and urea.
本発明の農薬組成物が増量剤を含有する場合、農薬活性成分、造粒性改良剤及び増量剤の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは０．１〜８０質量％、０．１〜５質量％及び１５〜９９質量％である。 When the pesticide composition of the present invention contains a bulking agent, the content ratios of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent and the bulking agent are preferably 0.1, respectively, when the total of these is 100% by mass. ~ 80% by mass, 0.1 to 5% by mass and 15 to 99% by mass.
本発明において、農薬組成物からなる造粒物を製造する場合、水、有機溶剤等の液状媒体を含む第１農薬組成物を用いることが好ましい。この第１農薬組成物における液状媒体の下限は、農薬活性成分、造粒性改良剤及び増量剤の含有量の合計を１００質量部とした場合に、好ましくは１５質量部、より好ましくは１０質量部である。但し、上限は、通常、２０質量部である。
上記第１農薬組成物は、好ましくは、含水組成物である。
In the present invention, when producing a granulated product composed of a pesticide composition, it is preferable to use a first pesticide composition containing a liquid medium such as water or an organic solvent. The lower limit of the liquid medium in this first pesticide composition is preferably 15 parts by mass, more preferably 10 parts by mass, when the total content of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent and the bulking agent is 100 parts by mass. It is a department. However, the upper limit is usually 20 parts by mass.
The first pesticide composition is preferably a water-containing composition.
本発明の農薬組成物からなる造粒物を製造する方法は、上記第１農薬組成物を、押出成形に供する工程を備える方法とすることができ、含水組成物を押出成形するとした上記記載の方法を適用することができる。この製造方法は、バインダー、賦形剤等を併用してもよいが、併用しなくてもよいという点で、低コストの製造方法であり、他の造粒性改良剤を含む原料組成物を押出成形した場合に比べて成形機への負荷が小さく、好適である。 The method for producing a granulated product made of the pesticide composition of the present invention can be a method comprising a step of subjecting the first pesticide composition to extrusion molding, and the water-containing composition is extruded. The method can be applied. This production method may or may not be used in combination with a binder, an excipient, etc., and is a low-cost production method. A raw material composition containing another granulation improving agent may be used. The load on the molding machine is smaller than that in the case of extrusion molding, which is suitable.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例を挙げるが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、「％」は質量％を意味することがある。 Hereinafter, examples will be given in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, "%" may mean mass%.
１．試験区分１（化合物（Ａ）の合成）
上記一般式（１）に基づく化合物（Ａ）を合成し、後述の実施例及び比較例において、これらを造粒性改良剤として用いた。
1. 1. Test Category 1 (Synthesis of Compound (A))
A compound (A) based on the above general formula (1) was synthesized, and these were used as a granulation improving agent in Examples and Comparative Examples described later.
合成例１
セチルアルコール１モル（２４２．２ｇ）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、エチレンオキシド１モル（４４ｇ）及びプロピレンオキシド６モル（３４８．６ｇ）を圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、セチルアルコールにエチレンオキシド１モル及びプロピレンオキシド６モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１）を得た（表１参照）。
Synthesis example 1
1 mol (242.2 g) of cetyl alcohol was charged into the autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 1 mol (44 g) of ethylene oxide and 6 mol (348.6 g) of propylene oxide were press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour. Then, the addition polymerization reaction of ethylene oxide and propylene oxide was completed. Next, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and a polyoxyalkylene alkyl ether (A-1) in which 1 mol of ethylene oxide and 6 mol of propylene oxide were randomly added to cetyl alcohol was added. Obtained (see Table 1).
合成例２
セチルアルコールに代えてミリスチルアルコール１モルを用い、エチレンオキシドを不使用とし、プロピレンオキシド５モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにプロピレンオキシド５モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−２）を得た（表１参照）。
Synthesis example 2
Poly, in which 1 mol of myristyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, ethylene oxide was not used, and 5 mol of propylene oxide was used, the same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out, and 5 mol of propylene oxide was added to myristyl alcohol. Oxyalkylene alkyl ether (A-2) was obtained (see Table 1).
合成例３
ステアリルアルコール１モル（２７０．５ｇ）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、エチレンオキシド２モル（８８ｇ）を圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、プロピレンオキシド４モル（２３２．４ｇ）を圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、ステアリルアルコールにエチレンオキシド２モル及びプロピレンオキシド４モルを、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−３）を得た（表１参照）。
Synthesis example 3
1 mol (270.5 g) of stearyl alcohol was charged into the autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 2 mol (88 g) of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. .. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 4 mol (232.4 g) of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 2 mol of ethylene oxide and 4 mol of propylene oxide were block-added to stearyl alcohol in the order of ethylene oxide and propylene oxide. Ether (A-3) was obtained (see Table 1).
合成例４
セチルアルコール１モルをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、プロピレンオキシド４モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、エチレンオキシド３モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、セチルアルコールにプロピレンオキシド４モル及びエチレンオキシド３モルを、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−４）を得た（表１参照）。
Synthesis example 4
After charging 1 mol of cetyl alcohol into an autoclave and adding 1.5 g of potassium hydroxide powder as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 4 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 3 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 4 mol of propylene oxide and 3 mol of ethylene oxide were block-added to cetyl alcohol in the order of propylene oxide and ethylene oxide. Ether (A-4) was obtained (see Table 1).
合成例５
セチルアルコールに代えてミリスチルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量をいずれも２モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド２モル及びプロピレンオキシド２モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−５）を得た（表１参照）。
Synthesis example 5
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of myristyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amount of ethylene oxide and propylene oxide used was 2 mol, and 2 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide were added to myristyl alcohol. Randomly added polyoxyalkylene alkyl ether (A-5) was obtained (see Table 1).
合成例６
セチルアルコールに代えてオレイルアルコール１モルを用い、エチレンオキシドを不使用とし、プロピレンオキシド１０モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、オレイルアルコールにプロピレンオキシド１０モルが付加されたポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（Ａ−６）を得た（表１参照）。
Synthesis example 6
Poly was obtained by adding 10 mol of propylene oxide to oleyl alcohol in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1 mol of oleyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, ethylene oxide was not used, and 10 mol of propylene oxide was used. Oxyalkylene alkenyl ether (A-6) was obtained (see Table 1).
合成例７
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、５モル及び４モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、セチルアルコールにエチレンオキシド５モル及びプロピレンオキシド４モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−７）を得た（表１参照）。
Synthesis example 7
The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 5 mol and 4 mol, respectively, and 5 mol of ethylene oxide and 4 mol of propylene oxide were randomly added to cetyl alcohol. Alkyl ether (A-7) was obtained (see Table 1).
合成例８
ミリスチルアルコール１モルをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、エチレンオキシド３モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、プロピレンオキシド２モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド２モルを、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−８）を得た（表１参照）。
Synthesis example 8
After charging 1 mol of myristyl alcohol into an autoclave and adding 1.5 g of potassium hydroxide powder as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 3 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 2 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 3 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide were block-added to myristyl alcohol in the order of ethylene oxide and propylene oxide. Ether (A-8) was obtained (see Table 1).
合成例９
セチルアルコールに代えてラウリルアルコール１モルを用い、エチレンオキシドを不使用とし、プロピレンオキシド４モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ラウリルアルコールにプロピレンオキシド４モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−９）を得た（表１参照）。
Synthesis example 9
Poly was obtained by adding 4 mol of propylene oxide to lauryl alcohol in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1 mol of lauryl alcohol was used instead of cetyl alcohol, ethylene oxide was not used, and 4 mol of propylene oxide was used. Oxyalkylene alkyl ether (A-9) was obtained (see Table 1).
合成例１０
ＳＡＳＯＬ社製「ＳＡＦＯＬ ２３」（商品名）１９１ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、エチレンオキシド１モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、プロピレンオキシド７モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、分岐Ｃ１２〜１３アルコールにエチレンオキシド１モル及びプロピレンオキシド７モルが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１０）を得た（表１参照）。
Synthesis example 10
191 g of "SAFOL 23" (trade name) manufactured by SASOL was charged into an autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 1 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 7 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 1 mol of ethylene oxide and 7 mol of propylene oxide were block-added to the branched C12 to 13 alcohols in the order of ethylene oxide and propylene oxide. Oxyalkylene alkyl ether (A-10) was obtained (see Table 1).
合成例１１
アラキジルアルコール１モルをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、プロピレンオキシド５モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、エチレンオキシド５モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、アラキジルアルコールにプロピレンオキシド５モル及びエチレンオキシド５モルを、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１１）を得た（表１参照）。
Synthesis example 11
1 mol of arachidyl alcohol was charged into the autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 5 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 5 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 5 mol of propylene oxide and 5 mol of ethylene oxide were block-added to arachidyl alcohol in the order of propylene oxide and ethylene oxide. Alkyl ether (A-11) was obtained (see Table 1).
合成例１２
ステアリルアルコール１モルをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、エチレンオキシド３モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、プロピレンオキシド９モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、ステアリルアルコールにエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド９モルを、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１２）を得た（表１参照）。
Synthesis example 12
1 mol of stearyl alcohol was charged into the autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 3 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 9 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 3 mol of ethylene oxide and 9 mol of propylene oxide were block-added to stearyl alcohol in the order of ethylene oxide and propylene oxide. Ether (A-12) was obtained (see Table 1).
合成例１３
セチルアルコールに代えてミリスチルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量をいずれも１モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド１モル及びプロピレンオキシド１モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１３）を得た（表１参照）。
Synthesis example 13
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of myristyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amount of ethylene oxide and propylene oxide used was 1 mol, and 1 mol of ethylene oxide and 1 mol of propylene oxide were added to myristyl alcohol. Randomly added polyoxyalkylene alkyl ether (A-13) was obtained (see Table 1).
合成例１４
セチルアルコールに代えてステアリルアルコール１モルを用い、プロピレンオキシドを不使用とし、エチレンオキシド４モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ステアリルアルコールにエチレンオキシド４モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１４）を得た（表１参照）。
Synthesis example 14
The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of stearyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, propylene oxide was not used, and 4 mol of ethylene oxide was used, and polyoxy in which 4 mol of ethylene oxide was added to stearyl alcohol. An alkylene alkyl ether (A-14) was obtained (see Table 1).
合成例１５
セチルアルコールに代えてオクチルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量をいずれも２モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、オクチルアルコールにエチレンオキシド２モル及びプロピレンオキシド２モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１５）を得た（表１参照）。
Synthesis example 15
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of octyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amount of ethylene oxide and propylene oxide used was 2 mol, and 2 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide were added to the octyl alcohol. Randomly added polyoxyalkylene alkyl ether (A-15) was obtained (see Table 1).
合成例１６
セチルアルコールに代えてベヘニルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、３モル及び５モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ベヘニルアルコールにエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド５モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１６）を得た（表１参照）。
Synthesis example 16
The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of behenyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 3 mol and 5 mol, respectively, and 3 mol of ethylene oxide and propylene oxide were added to behenyl alcohol. A polyoxyalkylene alkyl ether (A-16) to which 5 mol was randomly added was obtained (see Table 1).
合成例１７
セチルアルコールに代えてステアリルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、２モル及び１モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ステアリルアルコールにエチレンオキシド２モル及びプロピレンオキシド１モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１７）を得た（表１参照）。
Synthesis example 17
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of stearyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 2 mol and 1 mol, respectively. A polyoxyalkylene alkyl ether (A-17) to which 1 mol of propylene oxide was randomly added was obtained (see Table 1).
合成例１８
セチルアルコールに代えてミリスチルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、７モル及び４モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド７モル及びプロピレンオキシド４モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１８）を得た（表１参照）。
Synthesis example 18
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of myristyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 7 mol and 4 mol, respectively. A polyoxyalkylene alkyl ether (A-18) to which 4 mol of propylene oxide was randomly added was obtained (see Table 1).
合成例１９
セチルアルコールに代えてラウリルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、４モル及び３モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ラウリルアルコールにエチレンオキシド４モル及びプロピレンオキシド３モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−１９）を得た（表１参照）。
Synthesis example 19
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of lauryl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 4 mol and 3 mol, respectively. A polyoxyalkylene alkyl ether (A-19) to which 3 mol of propylene oxide was randomly added was obtained (see Table 1).
合成例２０
セチルアルコールに代えてアラキジルアルコール１モルを用い、エチレンオキシドを不使用とし、プロピレンオキシド３モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、アラキジルアルコールにプロピレンオキシド３モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−２０）を得た（表１参照）。
Synthesis example 20
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of arachidyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, ethylene oxide was not used, and 3 mol of propylene oxide was used, and 3 mol of propylene oxide was added to arachidyl alcohol. Polyoxyalkylene alkyl ether (A-20) was obtained (see Table 1).
合成例２１
セチルアルコールに代えて２−ドデシルアルコール１モルを用い、プロピレンオキシドを不使用とし、エチレンオキシド９モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、２−ドデシルアルコールにエチレンオキシド９モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−２１）を得た（表１参照）。
Synthesis example 21
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of 2-dodecyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, propylene oxide was not used, and 9 mol of ethylene oxide was used, and 9 mol of ethylene oxide was added to 2-dodecyl alcohol. The resulting polyoxyalkylene alkyl ether (A-21) was obtained (see Table 1).
合成例２２
セチルアルコールに代えてミリスチルアルコール１モルを用い、プロピレンオキシドを不使用とし、エチレンオキシド１１モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド１１モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ−２２）を得た（表１参照）。
Synthesis example 22
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of myristyl alcohol was used instead of cetyl alcohol, propylene oxide was not used, and 11 mol of ethylene oxide was used, and polyoxy in which 11 mol of ethylene oxide was added to myristyl alcohol. An alkylene alkyl ether (A-22) was obtained (see Table 1).
合成例２３
セチルアルコールに代えてステアリルアルコール１モルを用い、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量を、それぞれ、１２モル及び３モルとした以外は、合成例１と同様の操作を行い、ステアリルアルコールにエチレンオキシド１２モル及びプロピレンオキシド３モルがランダム付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ａ−１）を得た（表１参照）。
Synthesis example 23
The same operation as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of stearyl alcohol was used instead of cetyl alcohol and the amounts of ethylene oxide and propylene oxide used were 12 mol and 3 mol, respectively. A polyoxyalkylene alkyl ether (a-1) to which 3 mol of propylene oxide was randomly added was obtained (see Table 1).
合成例２４
セチルアルコールに代えてラウリルアルコール１モルを用い、プロピレンオキシドを不使用とし、エチレンオキシド１モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ラウリルアルコールにエチレンオキシド１モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ａ−２）を得た（表１参照）。
Synthesis example 24
The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that 1 mol of lauryl alcohol was used instead of cetyl alcohol, propylene oxide was not used, and 1 mol of ethylene oxide was used, and polyoxy in which 1 mol of ethylene oxide was added to lauryl alcohol. An alkylene alkyl ether (a-2) was obtained (see Table 1).
合成例２５
オクチルアルコール１モルをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末１．５ｇを加えた後、オートクレーブ内を十分に窒素で置換した。その後、撹拌下に反応系を１２０℃〜１４０℃に維持しつつ、プロピレンオキシド７モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してプロピレンオキシドの付加重合反応を終了した。次いで、反応系を同温度に維持しつつ、エチレンオキシド９モルを圧入して付加重合反応を行い、同温度で１時間熟成してエチレンオキシドの付加重合反応を終了した。その後、上記触媒をリン酸で中和し、副生成物を分子蒸留により分離して、オクチルアルコールにプロピレンオキシド７モル及びエチレンオキシド９モルを、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの順にブロック付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ａ−３）を得た（表１参照）。
Synthesis example 25
1 mol of octyl alcohol was charged into the autoclave, 1.5 g of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. Then, while maintaining the reaction system at 120 ° C. to 140 ° C. under stirring, 7 mol of propylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the mixture was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of propylene oxide. Next, while maintaining the reaction system at the same temperature, 9 mol of ethylene oxide was press-fitted to carry out an addition polymerization reaction, and the reaction system was aged at the same temperature for 1 hour to complete the addition polymerization reaction of ethylene oxide. Then, the catalyst was neutralized with phosphoric acid, the by-product was separated by molecular distillation, and 7 mol of propylene oxide and 9 mol of ethylene oxide were block-added to octyl alcohol in the order of propylene oxide and ethylene oxide. Ether (a-3) was obtained (see Table 1).
合成例２６
プロピレンオキシドを不使用とし、エチレンオキシド１５モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、ミリスチルアルコールにエチレンオキシド１５モルが付加されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ａ−４）を得た（表１参照）。
Synthesis example 26
The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that propylene oxide was not used and 15 mol of ethylene oxide was used to obtain a polyoxyalkylene alkyl ether (a-4) in which 15 mol of ethylene oxide was added to myristyl alcohol (a-4). See Table 1).
２．試験区分２（造粒性改良剤の薬害評価）
実施例１−１〜１−２２及び比較例１−１〜１−１５
上記で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び（ａ−１）〜（ａ−４）、並びに、下記の化合物（ｂ−１）〜（ｂ−１１）を造粒性改良剤として、薬害評価を行った。その結果を表２に示す。
（ｂ−１）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
（ｂ−２）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム
（ｂ−３）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−４）ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−５）ＰＯＥ（３）オクチルエーテルホスフェートナトリウム
（ｂ−６）ポリアクリル酸ナトリウム
（ｂ−７）ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム
（ｂ−８）ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートＮＨ４
（ｂ−９）ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテルサルフェートＮａ
（ｂ−１０）ＰＯＥ（１２）トリスチリルフェニルエーテルホスフェートＴＥＡ
（ｂ−１１）ＰＯＥ（８）トリスチリルフェニルエーテル
2. Test category 2 (Evaluation of phytotoxicity of granulation improving agent)
Examples 1-1-1-22 and Comparative Examples 1-1-1-15
(A-1) to (A-22) and (a-1) to (a-4) obtained above, and the following compounds (b-1) to (b-11) have improved granulation properties. As a drug, phytotoxicity evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
(B-1) Sodium dioctyl sulfosuccinate (b-2) Sodium alkylsulfate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (b-3) Sodium alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (B-4) Sodium dibutylnaphthalene sulfonate (b-5) POE (3) Sodium octyl ether phosphate (b-6) Sodium polyacrylate (b-7) Sodium sodium phthalene sulfonate (b-8) POE (14) Tristyrylphenyl ether sulfate NH 4
(B-9) POE (20) Stearyl Ether Sulfate Na
(B-10) POE (12) Tristyryl phenyl ether phosphate TEA
(B-11) POE (8) Tristyryl phenyl ether
＜薬害評価方法＞
ガラス製シャーレ（直径１０ｃｍ、深さ１ｃｍ）にコットン（７５ｍｍ×７５ｍｍ、約１．２ｇ）を敷き、上記造粒性改良剤を０．１％含む水溶液又はイオン交換水のみを２５ｇ添加し、コットン全体を湿らせた。次いで、カイワレ大根種子１０粒を均一に撒き、２５℃の恒温器に静置し、発芽させた。３日後に発芽した茎の長さ（１０粒分の平均値）を測定し、式（１）にて成長率を算出した。
〇：５０％以上であった
△：２０％以上５０％未満であった
×：２０％未満であった
<Pharmaceutical damage evaluation method>
Spread cotton (75 mm x 75 mm, about 1.2 g) on a glass petri dish (diameter 10 cm, depth 1 cm), add 25 g of only an aqueous solution containing 0.1% of the above granulation improver or ion-exchanged water, and cotton. Moistened the whole. Next, 10 radish sprouts seeds were uniformly sprinkled and allowed to stand in an incubator at 25 ° C. to germinate. The length of the stem that germinated after 3 days (average value for 10 grains) was measured, and the growth rate was calculated by the formula (1).
〇: 50% or more Δ: 20% or more and less than 50% ×: Less than 20%
３．試験区分３（農薬組成物の製造並びに造粒性及び崩壊性の評価）
実施例２−１〜２−２４及び比較例２−１〜２−１５
表２に示された造粒性改良剤を、下記の農薬活性成分及び増量剤と併用し、表３に示す構成の農薬組成物を得た。
3. 3. Test category 3 (Production of pesticide composition and evaluation of granulation and disintegration)
Examples 2-1 to 2-24 and Comparative Examples 2-1 to 2-15
The granulation improving agent shown in Table 2 was used in combination with the following pesticide active ingredient and bulking agent to obtain a pesticide composition having the composition shown in Table 3.
３−１．農薬活性成分
（Ｚ−１）カフェンストロール
（Ｚ−２）ベンスルフロンメチル
（Ｚ−３）ダイムロン
（Ｚ−４）プレチラクロール
（Ｚ−５）ダイアジノン
（Ｚ−６）トリシクラゾール
3-1. Agricultural chemical active ingredient (Z-1) Cafentrol (Z-2) Bensulfuron-methyl (Z-3) Dimulon (Z-4) Pretilachlor (Z-5) Diazinon (Z-6) Tricyclazole
３−２．増量剤
（Ｔ−１）クレー
（Ｔ−２）炭酸カルシウム
（Ｔ−３）ベントナイト
（Ｔ−４）珪藻土
（Ｔ−５）ホワイトカーボン
3-2. Bulking agent (T-1) Clay (T-2) Calcium carbonate (T-3) Bentonite (T-4) Diatomaceous earth (T-5) White carbon
次いで、各農薬組成物の全量に対して、表４に記載の量の水を添加し均一な混合物を得た。そして、この混合物を不二パウダル社製押出成形機「ＤＧ−Ｌ１」（型式名）を用いた押出成形に供した後、ヤマト科学社製乾燥機「パルビスミニスプレーＧＢ２１０Ａ」を用いて、６０℃にて３０分乾燥し、長さ約３ｍｍに整粒して、円柱状（直径１ｍｍ及び長さ３ｍｍ）の粒体を作製した。成形条件は、モーターのインバーター周波数２０Ｈｚ、シャフトの回転数３２ｒｐｍである。このときの造粒性及び崩壊性の評価を以下の方法により行った。その結果を表４に示す。 Then, the amounts of water shown in Table 4 were added to the total amount of each pesticide composition to obtain a homogeneous mixture. Then, this mixture was subjected to extrusion molding using an extrusion molding machine "DG-L1" (model name) manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd., and then using a dryer "Parvis Mini Spray GB210A" manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., 60 It was dried at ° C. for 30 minutes and sized to a length of about 3 mm to prepare columnar (1 mm in diameter and 3 mm in length) granules. The molding conditions are an inverter frequency of the motor of 20 Hz and a rotation speed of the shaft of 32 rpm. The granulation property and disintegration property at this time were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4.
（１）造粒性
押出成形機に加わる押出最大負荷（農薬組成物をホッパーに投入直後から３５０秒経過後の間における最大トルク電圧）に基づいて、造粒性を下記基準により評価した。
◎◎：１．０Ｖ以上２．９Ｖ以下
◎：３．０Ｖ以上３．９Ｖ以下
○：４．０Ｖ以上４．９Ｖ以下
△：５．０Ｖ以上９．９Ｖ以下
×：１０．０Ｖ以上
(1) Granulation property The granulation property was evaluated according to the following criteria based on the maximum extrusion load applied to the extrusion molding machine (maximum torque voltage immediately after the pesticide composition was put into the hopper and after 350 seconds had elapsed).
◎ ◎: 1.0V or more and 2.9V or less ◎: 3.0V or more and 3.9V or less ○: 4.0V or more and 4.9V or less Δ: 5.0V or more and 9.9V or less ×: 10.0V or more
（２）崩壊性
ガラス製シャーレ（直径１０ｃｍ、深さ１ｃｍ）に水道水６０ｍｌを入れ、上記の押出成形により得られた粒体０．０３ｇをシャーレ中央部に投入し、自然沈降させた。このまま３時間放置し、粒体が崩壊して拡展した面積（ｍｍ２）を測定し、崩壊性を下記基準により評価した。
◎：２０００ｍｍ２以上
○：１０００ｍｍ２以上２０００ｍｍ２未満
△：５００ｍｍ２以上１０００ｍｍ２未満
×：５００ｍｍ２未満
(2) 60 ml of tap water was put into a disintegrating glass petri dish (diameter 10 cm, depth 1 cm), and 0.03 g of the granules obtained by the above extrusion molding was put into the central part of the petri dish and allowed to settle naturally. The mixture was left as it was for 3 hours, the area (mm 2 ) in which the granules collapsed and expanded was measured, and the disintegration property was evaluated according to the following criteria.
⊚: 2000 mm 2 or more ○: 1000 mm 2 or more and less than 2000 mm 2 Δ: 500 mm 2 or more and 1000 mm less than 2 ×: 500 mm less than 2
表４によれば、実施例２−１〜２−２４は、造粒性及び崩壊性の両方に優れたことが分かる。押出成形により粒体を作製する際には、加水量が多いほど、成形材料として低粘度となる傾向にあるため、造粒性が高いと思われるが、本発明の造粒性改良剤を含む農薬組成物では、多くの実施例において、比較例２−１〜２−１５よりも少ない加水量で良好な造粒性が得られることが分かった。 According to Table 4, it can be seen that Examples 2-1 to 2-24 were excellent in both granulation property and disintegration property. When producing granules by extrusion molding, the larger the amount of water added, the lower the viscosity of the molding material tends to be. Therefore, it is considered that the granulation property is high, but the granulation property improving agent of the present invention is contained. It was found that in many examples, the pesticide composition obtained good granulation property with a smaller amount of water than Comparative Examples 2-1 to 2-15.
本発明の造粒性改良剤を固体粉末と併用することにより、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく製造することができる。また、この造粒物は、水に接触すると、容易に崩壊するため、固体粉末が活性材料からなる場合に、崩壊した固体粉末が広い範囲に拡展し、その作用を発揮させることができる。活性材料が農薬活性成分を含む場合には、好適な農薬組成物とすることができ、農業において、有用である。 By using the granulation improving agent of the present invention in combination with a solid powder, a granulated product mainly containing the solid powder can be efficiently produced. Further, since this granulated product easily disintegrates when it comes into contact with water, when the solid powder is made of an active material, the disintegrated solid powder can spread over a wide range and exert its action. When the active material contains a pesticide active ingredient, it can be a suitable pesticide composition and is useful in agriculture.
本発明は、固体粉末を主として含む造粒物の製造に好適な押出成形用造粒性改良剤に関する。また、本発明は、農薬活性成分及び押出成形用造粒性改良剤を含む農薬組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a granulation improving agent for extrusion molding, which is suitable for producing a granulated product mainly containing a solid powder. The present invention also relates to a method for producing a pesticide composition containing a pesticide active ingredient and a granulation improving agent for extrusion molding.
本発明の押出成形用造粒性改良剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、Ｒ ２ Ｏがオキシプロピレン基（−Ｃ ３ Ｈ ６ Ｏ−）を含み、該オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ ２ Ｏの全体に対して１０〜１００モル％であり、ｎは２〜１４の整数である。）
上記一般式（１）において、Ｒ １ は、炭素原子数が１４〜１８の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ２ Ｏに含まれる前記オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ ２ Ｏの全体に対して５０〜１００モル％であり、ｎは４〜１０の整数であることが好ましい。
上記一般式（１）において、Ｒ １ は、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基又はオレイル基であることが好ましい。
The granulation improving agent for extrusion molding of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula (1).
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 O is an oxypropylene group (-C 3 H 6). includes O-), the content of the oxypropylene group is 10 to 100 mol% based on the total of the R 2 O, n is an integer of 2 to 14.)
In the general formula (1), R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having carbon atoms 14 to 18, the content of the oxypropylene group contained in R 2 O is on the whole of R 2 O It is preferably 50 to 100 mol%, and n is preferably an integer of 4 to 10.
In the above general formula (1), R 1 is preferably a myristyl group, a cetyl group, a stearyl group or an oleyl group.
本発明の押出成形用造粒性改良剤を用いて得られる農薬組成物は、農薬活性成分と、上記押出成形用造粒性改良剤とを含有することができる。
上記農薬組成物は、更に、増量剤を含有することができ、その場合、農薬活性成分、造粒性改良剤及び増量剤の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、０．１〜８０質量％、０．１〜５質量％及び１５〜９９質量％であることが好ましい。
上記農薬組成物は、好ましくは、造粒物である。
Extrusion granulation modifier pesticidal composition obtained by using the present invention may contain a pesticidal active ingredient, and for the extrusion granulation improver.
The pesticide composition can further contain a bulking agent, and in that case, the content ratios of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent and the bulking agent are each when the total of these is 100% by mass. , 0.1 to 80% by mass, 0.1 to 5% by mass, and preferably 15 to 99% by mass.
The pesticide composition is preferably a granulated product.
本発明において、農薬組成物を製造する方法は、農薬活性成分と、上記押出成形用造粒性改良剤と、増量剤とを含む混合物を、押出成形に供する工程を備えることを特徴とする。 In the present invention, the method for producing a pesticide composition is characterized by comprising a step of subjecting a mixture containing the pesticide active ingredient, the granulation improving agent for extrusion molding, and a bulking agent to extrusion molding.
本発明の押出成形用造粒性改良剤によれば、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく製造することができる。具体的には、造粒性改良剤及び固体粉末の混合物を押出成形するに際して、成形機に大きな負荷をかけることなく製造することができる。固体粉末の構成材料は、特に限定されないが、本発明の押出成形用造粒性改良剤を含む造粒物が水に接触すると、崩壊しやすいため、固体粉末が、例えば、活性材料（除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤、抗菌剤、防カビ剤、肥料、香料、着色剤、消臭剤等の、作用を有する材料）を含む場合には、造粒物が水に接触した際に崩壊し、その結果、活性材料を拡展させ、広い範囲でその作用を発揮させることができる。
本発明の押出成形用造粒性改良剤を用いて得られる農薬組成物によれば、植物の成長を阻害しない造粒性改良剤を含むため、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等の農薬活性成分による作用を十分に発揮させることができる。この農薬組成物が造粒物である場合には、単位質量あたりの農薬活性成分の含有割合が既知となるため、農地等に使用した場合に、農薬活性成分の所期の使用量を容易に把握することができる。また、造粒物は、水に接触した際に容易に崩壊するため、同量の農薬活性成分のみを満遍なく散布したと同等の効果を得ることができる。
また、本発明の農薬組成物の製造方法によれば、農薬活性成分を主として含む造粒物を効率よく製造することができる。
According to the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention, a granulated product mainly containing a solid powder can be efficiently produced. Specifically, when a mixture of a granulation improving agent and a solid powder is extruded, it can be produced without imposing a large load on the molding machine. The constituent material of the solid powder is not particularly limited, but the solid powder is, for example, an active material (herbicide) because the granulated product containing the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention easily disintegrates when it comes into contact with water. , Insecticides, acaricides, nematodes, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents, antibacterial agents, fungicides, fertilizers, fragrances, colorants, deodorants, etc. , A material having an action), the granulated product disintegrates when it comes into contact with water, and as a result, the active material can be expanded and exert its action in a wide range.
According to the pesticide composition obtained by using the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention, since it contains a granulation improving agent that does not inhibit the growth of plants, it is a herbicide, an insecticide, an acaricide, and a nematode. The action of pesticide active ingredients such as insecticides, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, and repellents can be fully exerted. When this pesticide composition is a granulated product, the content ratio of the pesticide active ingredient per unit mass is known, so that when used in agricultural land, etc., the desired amount of the pesticide active ingredient can be easily used. Can be grasped. In addition, since the granulated product easily disintegrates when it comes into contact with water, the same effect as when only the same amount of pesticide active ingredient is evenly sprayed can be obtained.
Further, according to the method for producing a pesticide composition of the present invention, a granulated product containing mainly a pesticide active ingredient can be efficiently produced.
本発明の押出成形用造粒性改良剤は、固体粉末と併用することにより、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく形成させるものであり、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」という）を含有する。本発明の押出成形用造粒性改良剤に含まれる化合物（Ａ）は、１種のみでも２種以上でもよい。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、Ｒ ２ Ｏがオキシプロピレン基（−Ｃ ３ Ｈ ６ Ｏ−）を含み、該オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ ２ Ｏの全体に対して１０〜１００モル％であり、ｎは２〜１４の整数である。）
The granulation improving agent for extrusion molding of the present invention efficiently forms a granulated product mainly containing a solid powder when used in combination with a solid powder, and is a compound represented by the following general formula (1) (1). Hereinafter, it contains "Compound (A)"). The compound (A) contained in the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention may be only one kind or two or more kinds.
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 O is an oxypropylene group (-C 3 H 6). includes O-), the content of the oxypropylene group is 10 to 100 mol% based on the total of the R 2 O, n is an integer of 2 to 14.)
上記一般式（１）において、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数であるため、化合物（Ａ）は、Ｒ２Ｏとして、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
本発明において、Ｒ２Ｏはオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含む。このオキシプロピレン基の含有割合は、造粒性の観点から、Ｒ２Ｏの全体に対して、１０〜１００モル％であり、より好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％である。
本発明において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｎは、２〜１４であり、好ましくは４〜１０である。
In the above general formula (1), since R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms and n is an integer of 2 to 14, compound (A) has an oxyethylene group as R 2 O. It has a structure in which -C 2 H 4 O-) or oxypropylene group (-C 3 H 6 O-) is regularly or irregularly linked.
In the present invention, R 2 O contains oxypropylene group (-C 3 H 6 O-). Content of the oxypropylene group, from the viewpoint of granulation, for the entire R 2 O, 10 to 100 mol%, more preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol% Is.
In the present invention, n, which is the total number of oxyethylene groups or oxypropylene groups, is 2 to 14, preferably 4 to 10.
本発明の押出成形用造粒性改良剤は、必要に応じて、他の成分を含有することができる。他の成分としては、他の造粒性改良剤、水、有機溶剤等が挙げられる。 The granulation improving agent for extrusion molding of the present invention may contain other components, if necessary. Examples of other components include other granulation improving agents, water, organic solvents and the like.
また、本発明の押出成形用造粒性改良剤が、水、有機溶剤等の液状媒体を含む場合、その含有割合は、特に限定されないが、その上限は、上記化合物（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは５００質量部、より好ましくは２００質量部である。 When the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention contains a liquid medium such as water or an organic solvent, the content ratio thereof is not particularly limited, but the upper limit thereof is the content of the compound (A). When it is 100 parts by mass, it is preferably 500 parts by mass, more preferably 200 parts by mass.
本発明の押出成形用造粒性改良剤が適用可能な固体粉末を構成する材料は、特に限定されず、有機材料及び無機材料のいずれでもよい。また、これらを組み合わせた複合材料でもよい。更に、固体粉末材料の上記液状媒体への溶解性も特に限定されない。
また、固体粉末の形状及びサイズも、特に限定されない。
The material constituting the solid powder to which the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention can be applied is not particularly limited, and may be either an organic material or an inorganic material. Further, a composite material in which these are combined may be used. Further, the solubility of the solid powder material in the liquid medium is not particularly limited.
Further, the shape and size of the solid powder are not particularly limited.
上記固体粉末は、造粒性の観点から、上記液状媒体のうち、特に水に不溶な化合物を含む固体粉末であることが好ましい。例えば、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤、抗菌剤、防カビ剤、肥料、香料、着色剤、消臭剤等の作用を有する活性材料からなる粉末は、農業をはじめ、園芸等において造粒物を有効に活用することができる。本発明の押出成形用造粒性改良剤は、植物の成長を阻害しない化合物（Ａ）、即ち、薬害のない化合物（Ａ）を含むため、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等とともに含まれる造粒物は、農業において好適に使用される。 From the viewpoint of granulation property, the solid powder is preferably a solid powder containing a water-insoluble compound among the liquid media. For example, herbicides, insecticides, acaricides, nematodes, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents, antibacterial agents, fungicides, fertilizers, fragrances, colorants, erasers. The powder made of an active material having an action such as an odorant can effectively utilize the granulated product in agriculture, horticulture and the like. Since the granulation improver for extrusion molding of the present invention contains a compound (A) that does not inhibit plant growth, that is, a compound (A) that does not cause phytotoxicity, it is a herbicide, an insecticide, an acaricide, and a nematode. Granules contained with agents, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents and the like are suitably used in agriculture.
本発明の押出成形用造粒性改良剤を用いて造粒物を製造する場合には、増量剤（クレー、珪石、タルク、白土、珪藻土、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、でんぷん、乳糖、塩化カリウム、尿素等の粉末）、固体粉末の安定剤、崩壊促進剤、バインダー剤等の他の成分を更に併用することができる。これらの他の成分の形状及びサイズは、特に限定されない。本発明においては、バインダーを併用せずに造粒物を製造することもできる。 When a granulated product is produced using the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention, a bulking agent (clay, silica stone, talc, white clay, diatomaceous soil, silica, bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, titanium dioxide, etc. Other components such as starch, lactose, potassium chloride, urea and other powders), solid powder stabilizers, disintegration accelerators, binders and the like can be further used in combination. The shape and size of these other components are not particularly limited. In the present invention, a granulated product can be produced without using a binder in combination.
好ましい造粒物の製造方法は、本発明の押出成形用造粒性改良剤と、固体粉末と、水と、必要に応じて用いる他の成分とを混合した後、得られた混合物（以下、「含水組成物」という）を、押出成形に供する方法である。 A preferred method for producing a granulated product is a mixture obtained after mixing the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention, a solid powder, water, and other components used as necessary (hereinafter referred to as “)”. It is a method of subjecting a "hydrous composition") to extrusion molding.
本発明の押出成形用造粒性改良剤を用いることにより、上記含水組成物を押出成形するに際して、成形機に大きな負荷をかけることなく造粒物を製造することができる。 By using the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention, it is possible to produce a granulated product without imposing a large load on the molding machine when the water-containing composition is extruded.
本発明の押出成形用造粒性改良剤を用いて得られる農薬組成物は、上記本発明の押出成形用造粒性改良剤及び農薬活性成分を含有する組成物である。従って、上記農薬組成物は、植物の成長を阻害しない化合物（Ａ）、即ち、薬害のない化合物（Ａ）を含む押出成形用造粒性改良剤と、農薬活性成分とを含有する。
上記農薬活性成分としては、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等が挙げられる。これらの農薬活性成分は、水溶性及び水不溶性のいずれでもよいが、水に不溶であることが好ましい。上記農薬組成物に含まれる農薬活性成分は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
The pesticide composition obtained by using the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention is a composition containing the granulation improving agent for extrusion molding and the pesticide active ingredient of the present invention. Thus, the agrochemical composition comprises a compound that does not inhibit the growth of a plant (A), i.e., the extrusion granulating modifiers including injury-free compound (A), containing a pesticidal active ingredient.
Examples of the pesticide active ingredient include herbicides, insecticides, acaricides, nematodes, antiviral agents, plant growth regulators, fungicides, attractants, repellents and the like. These pesticide active ingredients may be either water-soluble or water-insoluble, but are preferably insoluble in water. The pesticide active ingredient contained in the pesticide composition may be only one kind or two or more kinds.
上記農薬組成物は、必要に応じて、他の造粒性改良剤、増量剤、安定剤、崩壊促進剤、溶出制御剤、溶出促進剤、水、有機溶剤等を含有することができる。
上記農薬組成物は、各成分がそのままの性状で混合されてなる混合物（以下、「第１農薬組成物」という）であってよいし、この第１農薬組成物を用いて得られた造粒物（成形物）であってもよい。この造粒物の形状及びサイズは、特に限定されない。
上記造粒物は、農薬活性成分及び造粒性改良剤を含むため、農薬活性成分のみを用いた場合に比べて、例えば、農地等に散布した際に、作物又は農地に所期の量の農薬活性成分を確実に施用することができる。また、造粒物は、水に接触した際に容易に崩壊するため、農薬活性成分を効率よく拡展させることができる。
The pesticide composition may contain other granulation improving agents, bulking agents, stabilizers, disintegration accelerators, elution control agents, elution accelerators, water, organic solvents and the like, if necessary.
The pesticide composition may be a mixture in which each component is mixed with the same properties (hereinafter, referred to as "first pesticide composition"), and granulation obtained by using this first pesticide composition. It may be a product (molded product). The shape and size of this granulated product are not particularly limited.
Since the granulated product contains a pesticide active ingredient and a granulation improving agent, the desired amount of the granulated product is applied to the crop or the agricultural land when sprayed on the agricultural land, for example, as compared with the case where only the pesticide active ingredient is used. Agricultural chemical active ingredients can be applied reliably. In addition, since the granulated product easily disintegrates when it comes into contact with water, the pesticide active ingredient can be efficiently spread.
上記農薬組成物が造粒物である場合、増量剤を含有することが好ましく、クレー、珪石、タルク、白土、珪藻土、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、でんぷん、乳糖、塩化カリウム、尿素等の粉末からなる増量剤の少なくとも１種を含有することが特に好ましい。 When the pesticide composition is a granulated product, it preferably contains a bulking agent, clay, silica stone, talc, white clay, diatomaceous earth, silica, bentonite, calcium carbonate, barium sulfate, titanium dioxide, starch, lactose, potassium chloride. It is particularly preferable to contain at least one bulking agent composed of powder such as urea.
上記農薬組成物が増量剤を含有する場合、農薬活性成分、押出成形用造粒性改良剤及び増量剤の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは０．１〜８０質量％、０．１〜５質量％及び１５〜９９質量％である。 When the pesticide composition contains a bulking agent, the content ratios of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent for extrusion molding and the bulking agent are preferably 0, respectively, when the total of these is 100% by mass. It is 1 to 80% by mass, 0.1 to 5% by mass, and 15 to 99% by mass.
本発明において、農薬組成物からなる造粒物を製造する場合、水、有機溶剤等の液状媒体を含む第１農薬組成物を用いることが好ましい。この第１農薬組成物における液状媒体の下限は、農薬活性成分、押出成形用造粒性改良剤及び増量剤の含有量の合計を１００質量部とした場合に、好ましくは１５質量部、より好ましくは１０質量部である。但し、上限は、通常、２０質量部である。
上記第１農薬組成物は、好ましくは、含水組成物である。
In the present invention, when producing a granulated product composed of a pesticide composition, it is preferable to use a first pesticide composition containing a liquid medium such as water or an organic solvent. The lower limit of the liquid medium in this first pesticide composition is preferably 15 parts by mass, more preferably 15 parts by mass when the total content of the pesticide active ingredient, the granulation improving agent for extrusion molding and the bulking agent is 100 parts by mass. Is 10 parts by mass. However, the upper limit is usually 20 parts by mass.
The first pesticide composition is preferably a water-containing composition.
本発明において、農薬組成物からなる造粒物を製造する方法は、上記第１農薬組成物を、押出成形に供する工程を備える方法とすることができ、含水組成物を押出成形するとした上記記載の方法を適用することができる。この製造方法は、バインダー、賦形剤等を併用してもよいが、併用しなくてもよいという点で、低コストの製造方法であり、他の造粒性改良剤を含む原料組成物を押出成形した場合に比べて成形機への負荷が小さく、好適である。 In the present invention , the method for producing a granulated product made of a pesticide composition can be a method comprising a step of subjecting the first pesticide composition to extrusion molding, and the hydrous composition is extruded. Method can be applied. This production method may or may not be used in combination with a binder, an excipient, etc., and is a low-cost production method. A raw material composition containing another granulation improving agent may be used. The load on the molding machine is smaller than that in the case of extrusion molding, which is suitable.
２．試験区分２（造粒性改良剤の薬害評価）
実施例１−１〜１−１９、参考例１−１〜１−３及び比較例１−１〜１−１５
上記で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び（ａ−１）〜（ａ−４）、並びに、下記の化合物（ｂ−１）〜（ｂ−１１）を造粒性改良剤として、薬害評価を行った。その結果を表２に示す。
（ｂ−１）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
（ｂ−２）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム
（ｂ−３）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−４）ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−５）ＰＯＥ（３）オクチルエーテルホスフェートナトリウム
（ｂ−６）ポリアクリル酸ナトリウム
（ｂ−７）ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム
（ｂ−８）ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートＮＨ４
（ｂ−９）ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテルサルフェートＮａ
（ｂ−１０）ＰＯＥ（１２）トリスチリルフェニルエーテルホスフェートＴＥＡ
（ｂ−１１）ＰＯＥ（８）トリスチリルフェニルエーテル
2. Test category 2 (Evaluation of phytotoxicity of granulation improving agent)
Examples 1-1-1-19 , Reference Examples 1-1-1-3 and Comparative Examples 1-1-1-15
(A-1) to (A-22) and (a-1) to (a-4) obtained above, and the following compounds (b-1) to (b-11) have improved granulation properties. As a drug, phytotoxicity evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
(B-1) Sodium dioctyl sulfosuccinate (b-2) Sodium alkylsulfate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (b-3) Sodium alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (B-4) Sodium dibutylnaphthalene sulfonate (b-5) POE (3) Sodium octyl ether phosphate (b-6) Sodium polyacrylate (b-7) Sodium sodium phthalene sulfonate (b-8) POE (14) Tristyrylphenyl ether sulfate NH 4
(B-9) POE (20) Stearyl Ether Sulfate Na
(B-10) POE (12) Tristyryl phenyl ether phosphate TEA
(B-11) POE (8) Tristyryl phenyl ether
３．試験区分３（農薬組成物の製造並びに造粒性及び崩壊性の評価）
実施例２−１〜２−１９、参考例２−１〜２−５及び比較例２−１〜２−１５
表２に示された造粒性改良剤を、下記の農薬活性成分及び増量剤と併用し、表３に示す構成の農薬組成物を得た。
3. 3. Test category 3 (Production of pesticide composition and evaluation of granulation and disintegration)
Examples 2-1 to 2-19 , Reference Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Examples 2-1 to 2-15
The granulation improving agent shown in Table 2 was used in combination with the following pesticide active ingredient and bulking agent to obtain a pesticide composition having the composition shown in Table 3.
表４によれば、実施例２−１〜２−１９は、造粒性及び崩壊性の両方に優れたことが分かる。押出成形により粒体を作製する際には、加水量が多いほど、成形材料として低粘度となる傾向にあるため、造粒性が高いと思われるが、本発明の造粒性改良剤を含む農薬組成物では、多くの実施例において、比較例２−１〜２−１５よりも少ない加水量で良好な造粒性が得られることが分かった。 According to Table 4, Example 2-1～2- 19, it can be seen that excellent both granulation and disintegration. When producing granules by extrusion molding, the larger the amount of water added, the lower the viscosity of the molding material tends to be. Therefore, it is considered that the granulation property is high, but the granulation property improving agent of the present invention is contained. It was found that in many examples, the pesticide composition obtained good granulation property with a smaller amount of water than Comparative Examples 2-1 to 2-15.
本発明の押出成形用造粒性改良剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が１４〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、Ｒ２Ｏがオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含み、該オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ２Ｏの全体に対して５０〜１００モル％であり、ｎは４〜１０の整数である。）
上記一般式（１）において、Ｒ１は、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基又はオレイル基であることが好ましい。
The granulation improving agent for extrusion molding of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula (1).
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 14 to 18 carbon atoms , R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 O is an oxypropylene group (-C 3 H 6). includes O-), the content of the oxypropylene group is 50 100 mol% relative to the total R 2 O, n is an integer of 4-10.)
In the above general formula (1), R 1 is preferably a myristyl group, a cetyl group, a stearyl group or an oleyl group.
本発明の押出成形用造粒性改良剤は、固体粉末と併用することにより、固体粉末を主として含む造粒物を効率よく形成させるものであり、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」という）を含有する。本発明の押出成形用造粒性改良剤に含まれる化合物（Ａ）は、１種のみでも２種以上でもよい。
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が１４〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、Ｒ２Ｏがオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含み、該オキシプロピレン基の含有割合は、Ｒ２Ｏの全体に対して５０〜１００モル％であり、ｎは４〜１０の整数である。）
The granulation improving agent for extrusion molding of the present invention efficiently forms a granulated product mainly containing a solid powder when used in combination with a solid powder, and is a compound represented by the following general formula (1) (1). Hereinafter, it contains "Compound (A)"). The compound (A) contained in the granulation improving agent for extrusion molding of the present invention may be only one kind or two or more kinds.
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 14 to 18 carbon atoms , R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 O is an oxypropylene group (-C 3 H 6). includes O-), the content of the oxypropylene group is 50 100 mol% relative to the total R 2 O, n is an integer of 4-10.)
上記一般式（１）において、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数であるため、化合物（Ａ）は、Ｒ２Ｏとして、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
本発明において、Ｒ２Ｏはオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含む。このオキシプロピレン基の含有割合は、造粒性の観点から、Ｒ２Ｏの全体に対して、５０〜１００モル％である。
本発明において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｎは、４〜１０である。
In the above general formula (1), since R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms and n is an integer of 2 to 14, compound (A) has an oxyethylene group as R 2 O. It has a structure in which -C 2 H 4 O-) or oxypropylene group (-C 3 H 6 O-) is regularly or irregularly linked.
In the present invention, R 2 O contains oxypropylene group (-C 3 H 6 O-). Content of the oxypropylene group, from the viewpoint of granulation, for the entire R 2 O, 50 100 mol%.
In the present invention, n, which is the total number of oxyethylene groups or oxypropylene groups, is 4 to 10.
２．試験区分２（造粒性改良剤の薬害評価）
実施例１−１〜１−６、参考例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−１５
上記で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−２２）及び（ａ−１）〜（ａ−４）、並びに、下記の化合物（ｂ−１）〜（ｂ−１１）を造粒性改良剤として、薬害評価を行った。その結果を表２に示す。
（ｂ−１）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
（ｂ−２）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム
（ｂ−３）炭素原子数が１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−４）ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（ｂ−５）ＰＯＥ（３）オクチルエーテルホスフェートナトリウム
（ｂ−６）ポリアクリル酸ナトリウム
（ｂ−７）ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム
（ｂ−８）ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートＮＨ４
（ｂ−９）ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテルサルフェートＮａ
（ｂ−１０）ＰＯＥ（１２）トリスチリルフェニルエーテルホスフェートＴＥＡ
（ｂ−１１）ＰＯＥ（８）トリスチリルフェニルエーテル
2. Test category 2 (Evaluation of phytotoxicity of granulation improving agent)
Example 1-1～1- 6, Reference Examples 1-1～1- 16 and Comparative Examples 1-1 to 1-15
(A-1) to (A-22) and (a-1) to (a-4) obtained above, and the following compounds (b-1) to (b-11) have improved granulation properties. As a drug, phytotoxicity evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
(B-1) Sodium dioctyl sulfosuccinate (b-2) Sodium alkylsulfate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (b-3) Sodium alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (B-4) Sodium dibutylnaphthalene sulfonate (b-5) POE (3) Sodium octyl ether phosphate (b-6) Sodium polyacrylate (b-7) Sodium sodium phthalene sulfonate (b-8) POE (14) Tristyrylphenyl ether sulfate NH 4
(B-9) POE (20) Stearyl Ether Sulfate Na
(B-10) POE (12) Tristyryl phenyl ether phosphate TEA
(B-11) POE (8) Tristyryl phenyl ether
３．試験区分３（農薬組成物の製造並びに造粒性及び崩壊性の評価）
実施例２−１〜２−６、参考例２−１〜２−１８及び比較例２−１〜２−１５
表２に示された造粒性改良剤を、下記の農薬活性成分及び増量剤と併用し、表３に示す構成の農薬組成物を得た。
3. 3. Test category 3 (Production of pesticide composition and evaluation of granulation and disintegration)
Example 2-1～2- 6, Reference Examples 2-1～2- 18 and Comparative Examples 2-1～2-15
The granulation improving agent shown in Table 2 was used in combination with the following pesticide active ingredient and bulking agent to obtain a pesticide composition having the composition shown in Table 3.
表４によれば、実施例２−１〜２−６は、造粒性及び崩壊性の両方に優れたことが分かる。押出成形により粒体を作製する際には、加水量が多いほど、成形材料として低粘度となる傾向にあるため、造粒性が高いと思われるが、本発明の造粒性改良剤を含む農薬組成物では、多くの実施例において、比較例２−１〜２−１５よりも少ない加水量で良好な造粒性が得られることが分かった。 According to Table 4, Example 2-1～2- 6, it can be seen that excellent both granulation and disintegration. When producing granules by extrusion molding, the larger the amount of water added, the lower the viscosity of the molding material tends to be. Therefore, it is considered that the granulation property is high, but the granulation property improving agent of the present invention is contained. It was found that in many examples, the pesticide composition obtained good granulation property with a smaller amount of water than Comparative Examples 2-1 to 2-15.
Claims (6)
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｎは２〜１４の整数である。複数のＲ２は、互いに同一であっても異なってもよい。） A granulation improving agent characterized by containing a compound represented by the following general formula (1).
R 1- O- (R 2 O) n- H (1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 14. 2 may be the same as or different from each other.)
農薬活性成分と、請求項１又は２に記載の造粒性改良剤と、増量剤とを含む混合物を、押出成形に供する工程を備えることを特徴とする製造方法。 A method for producing the pesticide composition according to claim 5.
A production method comprising a step of subjecting a mixture containing the pesticide active ingredient, the granulation improving agent according to claim 1 or 2, and the bulking agent to extrusion molding.
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