JP2021050346A - Hot melt composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホットメルト組成物に関する。 The present invention relates to hot melt compositions.
近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料を含む吸収性物品が広く使用されている。これらの吸収性物品には、着用時のずれ落ち防止のために、伸縮性を有する部材で構成された伸縮性積層体が用いられている。 In recent years, absorbent articles containing sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins have been widely used. For these absorbent articles, an elastic laminate made of an elastic member is used in order to prevent slipping off when worn.
伸縮性積層体に用いられる伸縮性を有する部材に、天然ゴムや合成高分子を糸状にした糸ゴムが知られている。糸ゴムは伸長時に良好な応力を示すため吸収性物品の着用時のずれ落ち防止に効果的である。しかしながら、伸縮性積層体に用いられる伸縮性を有する部材として上述の糸ゴムを用いた場合、人の身体に線圧がかかるため、着用時の圧迫感やかぶれの原因になるという問題がある。また、衛生材料には細い糸ゴムが複数本使用されるため、衛生材料の製造時に糸ゴムが切れやすく、しばしば衛生材料の製造が困難となるという問題がある。 As the stretchable member used for the stretchable laminate, natural rubber or thread rubber obtained by forming a synthetic polymer into a thread is known. Since the rubber thread shows good stress when stretched, it is effective in preventing slipping off when the absorbent article is worn. However, when the above-mentioned thread rubber is used as the stretchable member used in the stretchable laminated body, there is a problem that linear pressure is applied to the human body, which causes a feeling of oppression and a rash when worn. Further, since a plurality of thin rubber threads are used as the sanitary material, there is a problem that the rubber thread is easily cut during the production of the sanitary material, and it is often difficult to produce the sanitary material.
また、吸収性物品に設けられる伸縮性積層体の伸縮部材として熱可塑性エラストマーを含む伸縮性フィルムが知られている。当該伸縮性フィルムによれば、透湿性、柔軟性に優れた、生理用品など吸収性物品に好適な伸縮性フィルムが提供される。当該伸縮性フィルムによれば、糸ゴムを用いた際の上述の問題は解消されるが、製造する際に、伸縮性フィルムを製造するための組成物が高粘度であるので押し出し装置が必要となるため、通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置が使用できず、衛生材料の生産性が劣るという問題がある。 Further, a stretchable film containing a thermoplastic elastomer is known as a stretchable member of a stretchable laminate provided on an absorbent article. According to the stretchable film, a stretchable film having excellent moisture permeability and flexibility and suitable for absorbent articles such as sanitary napkins is provided. According to the stretchable film, the above-mentioned problem when the rubber thread is used can be solved, but when the stretchable film is manufactured, an extrusion device is required because the composition for manufacturing the stretchable film has a high viscosity. Therefore, there is a problem that the normally used hot melt adhesive coating device cannot be used and the productivity of the sanitary material is inferior.
そこで、ホットメルト接着剤塗布装置で使用できる伸縮性材料としてホットメルト伸縮性接着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ブタジエン重合体もしくはイソプレン重合体の水素添加重合体、又はエチレンプロピレン重合体より選択された１種以上の重合体である弾性重合体セグメントとポリスチレン重合体セグメントを含むブロック共重合体を含むホットメルト伸縮性接着剤組成物が開示されている。当該ホットメルト伸縮性接着剤組成物によれば、通常のホットメルトアプリケーターを使用して塗工可能であり、且つ、それ自体が接着性と伸縮性を合わせて有するので、不織布等の基材と積層することで、容易にギャザー部を形成することができるホットメルト接着剤が提供される。
Therefore, a hot-melt stretchable adhesive composition has been proposed as a stretchable material that can be used in a hot-melt adhesive coating device (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１のホットメルト伸縮性接着剤組成物は、使い捨て衛生製品、特に紙おむつに適用した場合、着脱時に必要な伸びが提供できず、また当該伸縮性接着剤組成物は、伸長後の伸縮回復性が十分でないため、着用中に応力が低下し、紙おむつのズレが生じるという問題がある。
However, when applied to disposable sanitary products, especially disposable diapers, the hot-melt stretchable adhesive composition of
本発明は上記事情を鑑み、伸長性及び伸長後の伸縮回復性に優れ、且つ、通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置で塗布可能なホットメルト組成物を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a hot melt composition which is excellent in stretchability and stretch recovery after stretching and can be applied by a commonly used hot melt adhesive coating device.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定組成のホットメルト組成物によれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by a hot melt composition having a specific composition, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記のホットメルト組成物に関する。
１．（Ａ）スチレン系ブロック共重合体、及び、（Ｂ）可塑剤を含有するホットメルト組成物であって、
180℃での粘度が2,000〜60,000mPa・sであり、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、分子量500,000〜150,000の高分子領域、及び、分子量120,000〜50,000の低分子領域に、それぞれ１つ以上のピークを有し、
下記式（１）を満たす、
ことを特徴とするホットメルト組成物。
式（１）：｛ΣMp(H)n×h(H)n｝／｛ΣMp(L)m×h(L)m｝＞1.5
（式（１）中、Mp(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピーク高さを表し、ｎは、ピークの番号を表す。また、Mp(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピーク高さを表し、ｍは、ピークの番号を表す。）
２．(A)成分の含有量は、ホットメルト組成物を100質量％として40〜65質量％である、項１に記載のホットメルト組成物。
３．スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(ＳＢＳ)及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体(ＳＩＳ)からなる群より選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載のホットメルト組成物。
４．不織布の少なくとも片面側に、項１〜３のいずれかに記載のホットメルト組成物を有する伸縮性積層体。
That is, the present invention relates to the following hot melt composition.
1. 1. A hot melt composition containing (A) a styrene-based block copolymer and (B) a plasticizer.
Viscosity at 180 ° C is 2,000-60,000 mPa · s,
The polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography has one or more peaks in each of the high molecular weight region having a molecular weight of 500,000 to 150,000 and the low molecular weight region having a molecular weight of 120,000 to 50,000.
Satisfy the following formula (1),
A hot melt composition characterized by that.
Equation (1): {ΣMp (H) n × h (H) n} / {ΣMp (L) m × h (L) m}> 1.5
(In formula (1), Mp (H) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, h (H) represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, and n represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000. , Mp (L) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, and h (L) represents the peak height in the region of molecular weight 120,000 to 50,000. m represents the peak number.)
2.
3. 3.
4. A stretchable laminate having the hot melt composition according to any one of
本発明のホットメルト組成物は、伸長性及び伸長後の伸縮回復性に優れ、且つ、通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置で塗布可能である。 The hot melt composition of the present invention has excellent extensibility and stretch recovery after elongation, and can be applied by a commonly used hot melt adhesive coating device.
１．ホットメルト組成物
本発明のホットメルト組成物は、（Ａ）スチレン系ブロック共重合体、及び、（Ｂ）可塑剤を含有するホットメルト組成物であって、180℃での粘度が2,000〜60,000mPa・sであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、分子量500,000〜150,000の高分子領域、及び、分子量120,000〜50,000の低分子領域に、それぞれ１つ以上のピークを有し、下記式（１）を満たすホットメルト組成物である。
式（１）：｛ΣMp(H)n×h(H)n｝／｛ΣMp(L)m×h(L)m｝＞1.5
ここで、式（１）中、Mp(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピーク高さを表し、ｎは、ピークの番号を表す。また、Mp(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピーク高さを表し、ｍは、ピークの番号を表す。本発明のホットメルト組成物は、上記構成を備えるので、伸張性および伸張後の伸縮回復性に優れ、通常用いられるホットメルト接着塗布装置で塗布可能である。
1. 1. Hot Melt Composition The hot melt composition of the present invention is a hot melt composition containing (A) a styrene-based block copolymer and (B) a plasticizer, and has a viscosity at 180 ° C. of 2,000 to 60,000. It is mPa · s, and the polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography has one or more peaks in each of the high molecular weight region with a molecular weight of 500,000 to 150,000 and the low molecular weight region with a molecular weight of 120,000 to 50,000. The hot melt composition satisfies the following formula (1).
Equation (1): {ΣMp (H) n × h (H) n} / {ΣMp (L) m × h (L) m}> 1.5
Here, in the formula (1), Mp (H) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000, and h (H) represents the peak height in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000. n represents the peak number. In addition, Mp (L) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, h (L) represents the peak height in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, and m represents the peak number. Represent. Since the hot melt composition of the present invention has the above-mentioned structure, it is excellent in stretchability and stretch recovery after stretching, and can be applied by a commonly used hot melt adhesive coating device.
なお、上記ｎ及びｍで表わされるピークの番号は、それぞれ、ピークトップ値を示す分子量が高い方から順に、１、２、・・・のように、１から番号を付与する。また、後述する図１及び図２において、横軸の分子量は、紙面に向かって左側が高分子量側であり、右側が低分子量側である。すなわち、上記式（１）中、Mp(H)nは、分子量500,000〜150,000の領域のピークのうち、高分子量側からｎ番目のピークのピークトップ値を示す分子量を表す。また、上記式（１）中、h(H)nは、分子量500,000〜150,000の領域のピークのうち、高分子量側からｎ番目のピークのピーク高さを表す。また、上記式（１）中、Mp(L)mは、分子量120,000〜50,000の領域のピークのうち、高分子量側からｍ番目のピークのピークトップ値を示す分子量を表す。更に、上記式（１）中、h(L)mは、分子量120,000〜50,000の領域のピークのうち、高分子量側からｍ番目のピークのピーク高さを表す。 The peak numbers represented by n and m are numbered from 1 in order from the one having the highest molecular weight indicating the peak top value, such as 1, 2, ... Further, in FIGS. 1 and 2 described later, the molecular weight on the horizontal axis is the high molecular weight side on the left side and the low molecular weight side on the right side when facing the paper surface. That is, in the above formula (1), Mp (H) n represents the molecular weight indicating the peak top value of the nth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000. Further, in the above formula (1), h (H) n represents the peak height of the nth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000. Further, in the above formula (1), Mp (L) m represents the molecular weight indicating the peak top value of the m-th peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 120,000 to 50,000. Further, in the above formula (1), h (L) m represents the peak height of the mth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 120,000 to 50,000.
上記本発明のホットメルト組成物は、衛生材料等に設けられる伸縮性積層体に用いられる部材として好適に用いることができる。一般に、伸縮性積層体に用いられる部材としては、天然ゴムや合成高分子を糸状にした糸ゴムが知られている。従来の衛生材のギャザー部位に用いられる伸縮性部材は、不織布などの基材と、複数本の糸ゴムを接合することで形成される。このように形成された伸縮性部材は良好な伸縮性を有するため、吸収性物品に用いることで、着用時のずれがおきにくく、着用者に安心感を与えることができる。しかし、上述のようにして形成された伸縮性積層体は、線状の糸ゴムによる線圧が着用者の胴回りにかかるため、強い締め付け感を感じる場合がある。 The hot melt composition of the present invention can be suitably used as a member used for an elastic laminate provided in a sanitary material or the like. Generally, as a member used for the stretchable laminate, natural rubber or thread rubber obtained by forming a synthetic polymer into a thread is known. The elastic member used for the gathered portion of the conventional sanitary material is formed by joining a base material such as a non-woven fabric and a plurality of rubber threads. Since the elastic member formed in this way has good elasticity, when it is used for an absorbent article, it is less likely to be displaced when worn, and the wearer can be given a sense of security. However, the stretchable laminate formed as described above may feel a strong tightening feeling because the linear pressure due to the linear rubber thread is applied to the wearer's waist circumference.
面圧で胴回りを締め付ける、伸縮性フィルムを用いた伸縮性部材を用いることにより、着用者にかかる圧力が分散されるため、良好な締め付け感を達成することができる。しかしながら、伸縮性フィルムは高粘度であり、且つ、ホットメルト型ではないため、通常用いられるホットメルト塗布装置を用いて塗布することができず、衛生材料の製造工程が煩雑化する。 By using an elastic member using an elastic film that tightens the waistline with surface pressure, the pressure applied to the wearer is dispersed, so that a good tightening feeling can be achieved. However, since the stretchable film has a high viscosity and is not a hot melt type, it cannot be applied using a commonly used hot melt coating device, which complicates the manufacturing process of sanitary materials.
ホットメルト伸縮性接着剤組成物を伸縮性部材として用いることにより、通常のホットメルト塗布装置を用いて面圧で締め付ける伸縮性積層体を作成することができる。しかし、従来のホットメルト伸縮性接着剤組成物では着脱時に必要な伸びが提供できず、また当該伸縮性接着剤組成物は、伸長後の伸縮回復性が十分でないため、着用中に応力が低下し、紙おむつのズレが生じるという問題がある。 By using the hot-melt stretchable adhesive composition as a stretchable member, it is possible to prepare a stretchable laminate that is tightened by surface pressure using a normal hot-melt coating device. However, the conventional hot-melt stretchable adhesive composition cannot provide the required elongation at the time of attachment / detachment, and the stretchable adhesive composition does not have sufficient stretch recovery after stretching, so that the stress is reduced during wearing. However, there is a problem that the disposable diapers are misaligned.
これに対し、本発明のホットメルト組成物を衛生材料の伸縮性積層体の伸縮性部材に用いれば、通常用いられるホットメルト塗布装置で塗布可能であるため、衛生材料の製造工程は煩雑にならず、且つ、着用後も応力を維持するため、当該ホットメルト組成物を伸縮部材として用いた伸縮性積層体を搭載した衛生材料は、着用時のずれ落ちが抑制されており、着用者に安心感を与えることができる。 On the other hand, if the hot melt composition of the present invention is used for the stretchable member of the stretchable laminate of the sanitary material, it can be applied by a commonly used hot melt coating device, so that the manufacturing process of the sanitary material becomes complicated. In addition, in order to maintain stress even after wearing, the sanitary material equipped with the stretchable laminate using the hot melt composition as a stretchable member is prevented from slipping off when worn, and is safe for the wearer. Can give a feeling.
以下、本発明のホットメルト組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the hot melt composition of the present invention will be described in detail.
（Ａ）スチレンブロック共重合体
本発明のホットメルト組成物は、スチレン系ブロック共重合体を含む。スチレン系ブロック共重合体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とのブロック共重合体をいう。
(A) Styrene block copolymer The hot melt composition of the present invention contains a styrene block copolymer. The styrene-based block copolymer refers to a block copolymer of a vinyl-based aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound.
ビニル系芳香族炭化水素は、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物である。ビニル系芳香族炭化水素としては、具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。ビニル系芳香族炭化水素は、単独で用いられてもよいし、二種以上が併用されて用いられてもよい。 Vinyl-based aromatic hydrocarbons are aromatic hydrocarbon compounds having a vinyl group. Specific examples of vinyl-based aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene. Among these, styrene is preferable. Vinyl-based aromatic hydrocarbons may be used alone or in combination of two or more.
共役ジエン化合物は、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物である。共役ジエン化合物としては、具体的には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（又はイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられ、これらの中でも１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが好ましい。共役ジエン化合物は、単独で用いられてもよいし、二種以上が併用されて用いられてもよい。 Conjugated diene compounds are diolefin compounds having at least a pair of conjugated double bonds. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-pentadiene. , 3-Hexadiene and the like, and among these, 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are preferable. The conjugated diene compound may be used alone or in combination of two or more.
スチレン系ブロック共重合体としては特に限定されず、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−オレフィン結晶共重合体（ＳＥＢＣ）が挙げられる。上記スチレン系ブロック共重合体を用いることにより、本発明のホットメルト組成物がより良好な伸長性を示し、伸長後の伸縮回復性もより一層優れたものとなる。これらの中でも、より一層伸長後の伸縮回復性に優れ、より一層伸長性を両立できる観点から、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）を含むことが更に好ましい。 The styrene-based block copolymer is not particularly limited, and is styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS). , Styrene-butadiene / butylene-styrene copolymer (SBBS), styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEPS), styrene-ethylene / ethylene / propylene-styrene copolymer (SEEPS), styrene-ethylene / butylene -Styrene crystal copolymer (SEBC) can be mentioned. By using the above-mentioned styrene-based block copolymer, the hot melt composition of the present invention exhibits better extensibility, and the stretch recovery property after elongation is further excellent. Among these, it is composed of a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS) and a styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS) from the viewpoint of being more excellent in stretch recovery after elongation and further achieving both extensibility. It preferably contains at least one selected from the group, and more preferably contains a styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS).
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を１００質量％として、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を１００質量％として、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、より一層良好な伸長性を発現することができる。 The styrene content of the styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, with the styrene-isoprene-styrene copolymer as 100% by mass. When the lower limit of the styrene content is in the above range, the stretch recovery property of the hot melt composition after elongation is further improved. The styrene content of the styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, with the styrene-isoprene-styrene copolymer as 100% by mass. When the upper limit of the styrene content is in the above range, the hot melt composition becomes softer, and even better extensibility can be exhibited.
なお、本明細書において、スチレン系ブロック共重合体の「スチレン含有量」とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合（質量％）をいう。 In the present specification, the "styrene content" of the styrene-based block copolymer means the content ratio (mass%) of the styrene block in the styrene-based block copolymer.
また、本明細書における、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン含有量の算出方法は特に限定されず、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２３９に準じたプロトン核磁気共鳴法や赤外分光法を用いる方法が挙げられる。 Further, the method for calculating the styrene content in the styrene-based block copolymer in the present specification is not particularly limited, and examples thereof include a method using a proton nuclear magnetic resonance method or infrared spectroscopy according to JIS K6239. ..
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体としては市販されている製品を用いることができる。市販品としては、日本ゼオン社製Quintac3390、日本ゼオン社製Quintac3520、クレイトンポリマー社製D1161、TSRC社製VECTOR4411などが挙げられる。 As the styrene-isoprene-styrene copolymer, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Quintac3390 manufactured by Zeon Corporation, Quintac3520 manufactured by Zeon Corporation, D1161 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., and VECTOR4411 manufactured by TSRC.
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン−イソプレン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。 The styrene-isoprene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, a styrene-isoprene-styrene copolymer having a high styrene content and a styrene-isoprene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used.
上記スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を１００質量％として、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を１００質量％として、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、より一層良好な伸長性を発現することができる。 The styrene content of the styrene-butadiene-styrene copolymer is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, with the styrene-butadiene-styrene copolymer as 100% by mass. When the lower limit of the styrene content is in the above range, the stretch recovery property of the hot melt composition after elongation is further improved. The styrene content of the styrene-butadiene-styrene copolymer is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, with the styrene-butadiene-styrene copolymer as 100% by mass. When the upper limit of the styrene content is in the above range, the hot melt composition becomes softer, and even better extensibility can be exhibited.
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、旭化成社製のタフプレン126等が挙げられる。 As the styrene-butadiene-styrene copolymer, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Tough Pren 126 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。 The styrene-butadiene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, a styrene-butadiene-styrene copolymer having a high styrene content and a styrene-butadiene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used.
本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、４０質量％以上が好ましく、４３質量％以上がより好ましく、４５質量％以上が更に好ましい。また、本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、６５質量％以下が好ましく、６３質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。スチレン系ブロック共重合体の含有量が上記範囲内であると、本発明のホットメルト組成物が、より一層十分な伸張性及び伸張後の伸縮回復性を発現することができる。 The content of the styrene-based block copolymer in the hot melt composition of the present invention is preferably 40% by mass or more, more preferably 43% by mass or more, and 45% by mass or more, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. More preferred. The content of the styrene-based block copolymer in the hot melt composition of the present invention is preferably 65% by mass or less, more preferably 63% by mass or less, and 60% by mass, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. The following is more preferable. When the content of the styrene-based block copolymer is within the above range, the hot melt composition of the present invention can exhibit even more sufficient stretchability and stretch recovery after stretching.
本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン系ブロック共重合体を１００質量％として、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン系ブロック共重合体を１００質量％として、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、より一層良好な伸長性を発現することができる。 The styrene content of the styrene-based block copolymer in the hot-melt composition of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, with the styrene-based block copolymer as 100% by mass. When the lower limit of the styrene content is in the above range, the stretch recovery property of the hot melt composition after elongation is further improved. The styrene content of the styrene-based block copolymer in the hot-melt composition of the present invention is preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, with the styrene-based block copolymer as 100% by mass. .. When the upper limit of the styrene content is in the above range, the hot melt composition becomes softer, and even better extensibility can be exhibited.
（Ｂ）可塑剤
本発明のホットメルト組成物は、可塑剤を含む。可塑剤（Ｂ）は、２５℃で液状、すなわち、２５℃で流動性を示すものが好ましい。また、可塑剤（Ｂ）の流動点は、２３℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。
(B) Plasticizer The hot melt composition of the present invention contains a plasticizer. The plasticizer (B) is preferably liquid at 25 ° C., that is, one that exhibits fluidity at 25 ° C. The pour point of the plasticizer (B) is preferably 23 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower.
本明細書において、流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準拠した測定方法により測定される値である。 In the present specification, the pour point is a value measured by a measuring method based on JIS K2269.
（Ｂ）可塑剤としては特に限定されず、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、炭化水素系合成オイル等が挙げられる。なかでも、加熱安定性が優れる観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィン、及び炭化水素系合成オイルが好ましく、上記ポリマーとの相溶性の観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルがより好ましい。 The plasticizer (B) is not particularly limited, and examples thereof include paraffin-based process oils, naphthen-based process oils, aromatic process oils, liquid paraffins, and hydrocarbon-based synthetic oils. Of these, paraffin-based process oils, naphthen-based process oils, liquid paraffins, and hydrocarbon-based synthetic oils are preferable from the viewpoint of excellent heating stability, and paraffin-based process oils and naphthen-based oils are preferable from the viewpoint of compatibility with the above polymers. Process oil is more preferred.
パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製ＰＷ−３２、出光興産社製ＰＳ−３２等が挙げられる。 As the paraffin-based process oil, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include PW-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and the like.
ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製ダイアナフレシアＮ２８、出光興産社製ダイアナフレシアＵ４６、Ｎｙｎａｓ社製Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ等が挙げられる。 As the naphthenic process oil, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Diana Fresia N28 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Fresia U46 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Nyflex 222B manufactured by Nynas, and the like.
流動パラフィンとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製Ｐ−１００、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製Ｋａｙｄｏｌ等が挙げられる。 As the liquid paraffin, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include P-100 manufactured by MORESCO and Kaydol manufactured by Sonneborn.
炭化水素系合成オイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、三井化学社製ルーカントＨＣ−１０、三井化学社製ルーカントＨＣ−４０等が挙げられる。 As the hydrocarbon-based synthetic oil, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Lucant HC-10 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Lucant HC-40 manufactured by Mitsui Chemicals, and the like.
上記可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト組成物中の可塑剤（Ｂ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。可塑剤（Ｂ）の含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の粘度上昇がより一層抑制され、通常用いられるホットメルト塗布装置で塗布可能である。また、本発明のホットメルト組成物中の可塑剤（Ｂ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。可塑剤（Ｂ）の含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物が柔らかくなり過ぎず、より一層良好な伸長性を発現する。 The content of the plasticizer (B) in the hot melt composition of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. preferable. When the lower limit of the content of the plasticizer (B) is within the above range, the increase in viscosity of the hot melt composition is further suppressed, and the hot melt composition can be applied by a commonly used hot melt coating device. The content of the plasticizer (B) in the hot melt composition of the present invention is preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and 45% by mass or less, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. Is more preferable, and 40% by mass or less is particularly preferable. When the upper limit of the content of the plasticizer (B) is in the above range, the hot melt composition does not become too soft and exhibits even better extensibility.
他の添加剤
本発明のホットメルト組成物は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。上記他の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、液状ゴム、ワックス、微粒子充填剤等が挙げられる。
Other Additives The hot melt composition of the present invention may contain other additives as long as it does not essentially interfere with the object of the present invention. Examples of the other additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, tackifier resins, liquid rubbers, waxes, fine particle fillers and the like.
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン−３−(３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) propionate, 2, 2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2 -T-Butyl-6- (3-t-Butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenylacrylate, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5) -Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] acrylate, tetrakis [methylene-3- (3,3) 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Hindered phenolic antioxidants such as methane; dilaurylthiodipropionate, laurylstearylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropioate) Sulfur-based antioxidants such as Nate); phosphorus-based antioxidants such as tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite can be mentioned. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト組成物中の酸化防止剤の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。酸化防止剤の含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の熱安定がより一層向上する。また、本発明のホットメルト組成物中の酸化防止剤の含有量は、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。酸化防止剤の含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の臭気がより一層低減される。 The content of the antioxidant in the hot melt composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and 0.1% by mass, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. % Or more is more preferable. When the lower limit of the content of the antioxidant is in the above range, the thermal stability of the hot melt composition is further improved. Further, the content of the antioxidant in the hot melt composition of the present invention is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less. When the upper limit of the content of the antioxidant is in the above range, the odor of the hot melt composition is further reduced.
紫外線吸収剤としては、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸エステル系紫外線吸収剤；シアノアクリレート系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'). -Hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -benzotriazole-based UV absorbers such as 5-chlorobenzotriazole; benzophenone-based UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; salicylate ester-based Examples thereof include an ultraviolet absorber; a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber; and a hindered amine-based light stabilizer. The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト組成物中の紫外線吸収剤の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の耐候性がより一層向上する。また、本発明のホットメルト組成物中の紫外線吸収剤の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％が更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の臭気がより一層低減する。 The content of the ultraviolet absorber in the hot melt composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and 0.1% by mass, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. % Or more is more preferable. When the lower limit of the content of the ultraviolet absorber is in the above range, the weather resistance of the hot melt composition is further improved. The content of the ultraviolet absorber in the hot melt composition of the present invention is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and 1% by mass, based on 100% by mass of the hot melt composition. More preferred. When the upper limit of the content of the ultraviolet absorber is in the above range, the odor of the hot melt composition is further reduced.
粘着付与樹脂としては、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂、また、それら石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂としては、ホットメルト組成物の臭気、熱安定性に優れている点で、石油樹脂、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂が好ましく、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂がより好ましい。これら粘着付与樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the tackifying resin include natural rosin, modified rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, pentaerythritol ester of modified rosin, copolymer of natural terpene, and three-dimensional polymer of natural terpene. Hydrogenated derivatives of natural terpene copolymers, terpene resins, hydrogenated derivatives of phenol-based modified terpene resins; petroleum resins such as C5-based petroleum resins, C9-based petroleum resins, C5C9-based petroleum resins, dicyclopentadiene-based petroleum resins, and Examples thereof include partially hydrogenated petroleum resin in which hydrogen is added to the petroleum resin, and fully hydrogenated petroleum resin. As the tackifier resin, petroleum resin, partially hydrogenated petroleum resin, and fully hydrogenated petroleum resin are preferable, and partially hydrogenated petroleum resin and completely watered petroleum resin are excellent in terms of odor and thermal stability of the hot melt composition. A petroleum resin is more preferable. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ホットメルト組成物の伸縮性、熱安定性がより一層優れる点で、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましい。また、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ホットメルト組成物により一層柔軟性を持たせ、より一層脆弱化を抑制することができる点で、１２５℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。なお、本明細書において、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定される値である。 The ring-shaped softening point temperature of the tackifier resin is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, in that the hot melt composition is more excellent in elasticity and thermal stability. Further, the ring-shaped softening point temperature of the tackifier resin is preferably 125 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, in that the hot melt composition can be made more flexible and further weakening can be suppressed. .. In this specification, the ring-shaped softening point temperature of the tackifier resin is a value measured in accordance with JIS K2207.
本発明のホットメルト組成物中の粘着付与樹脂の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。粘着付与樹脂の含有量が３０質量％以下であるとホットメルト組成物が硬くなりすぎず、伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。 The content of the tackifier resin in the hot melt composition of the present invention is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, with the hot melt composition as 100% by mass. When the content of the tackifier resin is 30% by mass or less, the hot melt composition does not become too hard, and the stretch recovery property after stretching is further improved.
ワックスとしては、パラフィンワックス、フィッシャートロプスワックス、酢酸ビニルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アクリル酸ワックス、マレイン酸変成ワックス等が挙げられる。ワックスとしては、ホットメルト組成物との相溶性の観点から、パラフィンワックス、フィッシャートロプスワックスが好ましい。これらワックスは１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the wax include paraffin wax, Fishertropus wax, vinyl acetate wax, polyethylene wax, polypropylene wax, acrylic acid wax, maleic acid modified wax and the like. As the wax, paraffin wax and Fishertropus wax are preferable from the viewpoint of compatibility with the hot melt composition. These waxes may be used alone or in combination of two or more.
ワックスの軟化点は２５℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましく、４０℃以上が更に好ましい。本明細書において、軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９５４に準拠した測定方法により測定される値である。 The softening point of the wax is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and even more preferably 40 ° C. or higher. In the present specification, the softening point is a value measured by a measuring method based on ASTM D-3954.
本発明のホットメルト組成物中のワックスの含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。ワックスの含有量が３０質量％以下であるとホットメルト組成物が硬くなりすぎず、伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。 The content of the wax in the hot melt composition of the present invention is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, with the hot melt composition as 100% by mass. When the wax content is 30% by mass or less, the hot melt composition does not become too hard, and the stretch recovery property after stretching is further improved.
液状ゴムとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。液状ゴムは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the liquid rubber include liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene and hydrogenated resins thereof. The liquid rubber may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト組成物中の液状ゴムの含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。液状ゴムの含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の溶融粘度が低下し、塗工適性がより一層向上する。また、本発明のホットメルト組成物中の液状ゴムの含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％が更に好ましい。液状ゴムの含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物が柔らかくなりすぎず、より一層良好な伸長性を発現する。 The content of the liquid rubber in the hot melt composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. When the lower limit of the content of the liquid rubber is in the above range, the melt viscosity of the hot melt composition is lowered, and the coating suitability is further improved. Further, the content of the liquid rubber in the hot melt composition of the present invention is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass, assuming that the hot melt composition is 100% by mass. When the upper limit of the content of the liquid rubber is in the above range, the hot melt composition does not become too soft and exhibits even better extensibility.
微粒子充填剤としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。微粒子充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 The fine particle filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, mica, and styrene beads. The fine particle filler may be used alone or in combination of two or more.
ホットメルト組成物の物性
本発明のホットメルト組成物は、１８０℃における溶融粘度が２，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、使用後の伸縮回復性が十分に発現されない。溶融粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、通常用いられるホットメルト塗布装置で塗布することが困難となる。ホットメルト組成物の１８０℃における溶融粘度は、３，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、８，０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましい。また、ホットメルト組成物の１８０℃における溶融粘度は、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４５，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、４０，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
Physical Properties of Hot Melt Composition The hot melt composition of the present invention has a melt viscosity at 180 ° C. of 2,000 to 60,000 mPa · s. If the melt viscosity is less than 2,000 mPa · s, the stretch recovery property after use is not sufficiently exhibited. If the melt viscosity exceeds 60,000 mPa · s, it becomes difficult to apply with a commonly used hot melt coating device. The melt viscosity of the hot melt composition at 180 ° C. is preferably 3,000 mPa · s or more, more preferably 5,000 mPa · s or more, and even more preferably 8,000 mPa · s or more. The melt viscosity of the hot melt composition at 180 ° C. is preferably 50,000 mPa · s or less, more preferably 45,000 mPa · s or less, and even more preferably 40,000 mPa · s or less.
本明細書において、「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト組成物の粘度である。１８０℃における溶融粘度の測定方法としては、例えば、ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて測定する測定方法が挙げられる。 In the present specification, the "melt viscosity" is the viscosity of a hot melt composition that has been heated and melted at a constant temperature. As a method for measuring the melt viscosity at 180 ° C., for example, a hot melt composition is heated and melted, and the viscosity in a molten state at 180 ° C. is measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29). Can be mentioned.
本発明のホットメルト組成物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、分子量500,000〜150,000の高分子領域、及び、分子量120,000〜50,000の低分子領域に、それぞれ１つ以上のピークを有し、下記式（１）を満たす。
式（１）：｛ΣMp(H)n×h(H)n｝／｛ΣMp(L)m×h(L)m｝＞1.5
In the hot melt composition of the present invention, the polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography is one or more in each of a high molecular weight region having a molecular weight of 500,000 to 150,000 and a low molecular weight region having a molecular weight of 120,000 to 50,000. It has a peak and satisfies the following equation (1).
Equation (1): {ΣMp (H) n × h (H) n} / {ΣMp (L) m × h (L) m}> 1.5
上記式（１）中、Mp(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピーク高さを表し、ｎは、ピークの番号を表す。また、Mp(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピーク高さを表し、ｍは、ピークの番号を表す。 In the above formula (1), Mp (H) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, h (H) represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, and n represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000. , Represents the peak number. In addition, Mp (L) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, h (L) represents the peak height in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, and m represents the peak number. Represent.
なお、上記ｎ及びｍで表わされるピークの番号は、それぞれ、ピークトップ値を示す分子量が高い方から順に、１、２、・・・のように、１から番号を付与する。また、後述する図１及び図２において、横軸の分子量は、紙面に向かって左側が高分子量側であり、右側が低分子量側である。すなわち、上記式（１）中、Mp(H)nは、分子量500,000〜150,000の領域のピークのうち、高分子量側からｎ番目のピークのピークトップ値を示す分子量を表す。また、上記式（１）中、h(H)nは、分子量500,000〜150,000の領域のピークのうち、高分子量側からｎ番目のピークのピーク高さを表す。また、上記式（１）中、Mp(L)mは、分子量120,000〜50,000の領域のピークのうち、高分子量側からｍ番目のピークのピークトップ値を示す分子量を表す。更に、上記式（１）中、h(L)mは、分子量120,000〜50,000の領域のピークのうち、高分子量側からｍ番目のピークのピーク高さを表す。 The peak numbers represented by n and m are numbered from 1 in order from the one having the highest molecular weight indicating the peak top value, such as 1, 2, ... Further, in FIGS. 1 and 2 described later, the molecular weight on the horizontal axis is the high molecular weight side on the left side and the low molecular weight side on the right side when facing the paper surface. That is, in the above formula (1), Mp (H) n represents the molecular weight indicating the peak top value of the nth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000. Further, in the above formula (1), h (H) n represents the peak height of the nth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 500,000 to 150,000. Further, in the above formula (1), Mp (L) m represents the molecular weight indicating the peak top value of the m-th peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 120,000 to 50,000. Further, in the above formula (1), h (L) m represents the peak height of the mth peak from the high molecular weight side among the peaks in the region having a molecular weight of 120,000 to 50,000.
上記式（１）の右辺は、２．０が好ましく、２．５がより好ましい。上記式（１）の右辺が上記値であることにより、より一層伸長性及び伸長後の伸縮回復性が向上する。また、一般的なホットメルト組成物の場合、式（１）の右辺の値は５０以下である。 The right side of the above formula (1) is preferably 2.0, more preferably 2.5. When the right side of the above formula (1) has the above value, the extensibility and the expansion / contraction recovery after extension are further improved. Further, in the case of a general hot melt composition, the value on the right side of the formula (1) is 50 or less.
本発明のホットメルト組成物の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。 The molecular weight of the hot melt composition of the present invention is a measured value obtained by converting with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring device.
本発明における分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件：カラム
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５ １．７μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２質量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製 分子量：２６６〜１，８００，０００）
カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
The molecular weight in the present invention can be measured, for example, with the following measuring device and measuring conditions.
Measuring device: Waters product name "ACQUITY APC"
Measurement conditions: Column ・ ACQUITY APCXT45 1.7 μm × 1 ・ ACQUITY APCXT125 2.5 μm × 1 ・ ACQUITY APCXT450 2.5 μm × 1 Mobile phase: tetrahydrofuran 0.8 mL / min Sample concentration: 0.2 mass%
Detector: Differential Refractometer (RI) Detector Standard Material: Polystyrene (Molecular Weight: 266 to 1,800,000, manufactured by Waters)
Column temperature: 40 ° C
RI detector temperature: 40 ° C
上記式（１）の計算の例を図を用いて以下に示す。 An example of the calculation of the above equation (1) is shown below with reference to the figure.
例１（図１）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、高分子領域（分子量５００，０００〜１５０，０００）に２つピークを有し、低分子領域（分子量１２０，０００〜５０，０００）に１つピークを有するホットメルト組成物であって、それぞれのピークトップ値を示す分子量及びピーク高さが以下の場合。
Mp(H)1＝２２０，０００、Mp(H)2＝１６０，０００、Mp(L)1＝１００，０００、h(H)1＝１，５００、h(H)2＝２，０００、h(L)1＝１，７５０
式（１）の左辺の値は、
（２２０，０００×１，５００＋１６０，０００×２，０００）／（１００，０００×１，７５０）＝３．７１
となる。なお、図１において、横軸の分子量は、紙面に向かって左側が高分子量側であり、右側が低分子量側である。
Example 1 (Fig. 1)
The polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography has two peaks in the high molecular weight region (molecular weight 500,000 to 150,000) and in the low molecular weight region (molecular weight 120,000 to 50,000). When the hot melt composition has one peak and the molecular weight and peak height indicating the peak top values of each are as follows.
Mp (H) 1 = 220,000, Mp (H) 2 = 160,000, Mp (L) 1 = 100,000, h (H) 1 = 1,500, h (H) 2 = 2,000, h (L) 1 = 1,750
The value on the left side of equation (1) is
(220,000 x 1,500 + 160,000 x 2,000) / (100,000 x 1,750) = 3.71
Will be. In FIG. 1, the molecular weight on the horizontal axis is the high molecular weight side on the left side and the low molecular weight side on the right side when facing the paper surface.
例２（図２）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、高分子領域（分子量５００，０００〜１５０，０００）に１つピークを有し、低分子領域（分子量１２０，０００〜５０，０００）に１つピークを有するホットメルト組成物であって、それぞれのピークトップ値を示す分子量及びピーク高さが以下の場合。
Mp(H)1＝１８０，０００、Mp(L)1=１０５，０００、h(H)1＝２，２００、h(H)1＝３，０００
式(１)の左辺の値は、
（１８０，０００×２，２００）／（１０５，０００×３，０００）＝１．２６となる。なお、図２において、横軸の分子量は、紙面に向かって左側が高分子量側であり、右側が低分子量側である。
Example 2 (Fig. 2)
The polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography has one peak in the high molecular weight region (molecular weight 500,000 to 150,000) and in the low molecular weight region (molecular weight 120,000 to 50,000). When the hot melt composition has one peak and the molecular weight and peak height indicating the peak top values of each are as follows.
Mp (H) 1 = 180,000, Mp (L) 1 = 105,000, h (H) 1 = 2,200, h (H) 1 = 3,000
The value on the left side of equation (1) is
(180,000 × 2,200) / (105,000 × 3,000) = 1.26. In FIG. 2, the molecular weight on the horizontal axis is the high molecular weight side on the left side and the low molecular weight side on the right side when facing the paper surface.
なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、高分子領域（分子量５００，０００〜１５０，０００）、又は、低分子領域（分子量１２０，０００〜５０，０００）のいずれかの領域にピークを有しないホットメルト組成物では、式(１)の左辺の値は算出することができない。 The polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography is either a high molecular weight region (molecular weight 500,000 to 150,000) or a low molecular weight region (molecular weight 120,000 to 50,000). For a hot melt composition having no peak in the region, the value on the left side of the equation (1) cannot be calculated.
本発明のホットメルト組成物の伸長性は５００％以上が好ましく、６００％以上がより好ましく、７５０％以上が更に好ましい。ホットメルト組成物の伸長性が５００％以上であると、衛生材料着用時にホットメルト組成物が伸長された際の破断が抑制される。また、ホットメルト組成物を延伸させて伸縮性積層体を作成する場合、ホットメルト組成物の破断を抑制しつつ、延伸率を好適に変更することができる。 The extensibility of the hot melt composition of the present invention is preferably 500% or more, more preferably 600% or more, still more preferably 750% or more. When the extensibility of the hot melt composition is 500% or more, breakage when the hot melt composition is elongated when the sanitary material is worn is suppressed. Further, when the hot melt composition is stretched to prepare a stretchable laminate, the stretch ratio can be suitably changed while suppressing the breakage of the hot melt composition.
本発明のホットメルト組成物の伸長性は、以下の方法によりホットメルト組成物の塗工サンプルを調製した上で、当該塗工サンプルを用いて以下の測定方法により測定される。 The extensibility of the hot melt composition of the present invention is measured by the following measuring method using the coating sample after preparing a coating sample of the hot melt composition by the following method.
ホットメルト組成物の塗工サンプル作成方法
ホットメルト組成物を１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルム上にスロット塗工で塗布する。塗布量は５０ｇ／ｍ２、塗布幅は１００ｍｍとする。次いで、離型処理された別のＰＥＴフィルムを積層し、室温下で圧着させることで積層体を作成する。得られた積層体を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で２４時間保管し、ホットメルト組成物を室温に冷却して、ホットメルト組成物の塗工サンプルを調製する。
Method for preparing a coating sample of a hot melt composition The hot melt composition is applied by slot coating on a PET film that has been released from a mold at a coating temperature of 180 ° C. The coating amount is 50 g / m 2 , and the coating width is 100 mm. Next, another PET film that has been released from the mold is laminated and pressure-bonded at room temperature to prepare a laminated body. The obtained laminate is stored for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, and the hot melt composition is cooled to room temperature to prepare a coated sample of the hot melt composition.
伸長性の測定方法
ホットメルト組成物の塗工サンプルを、塗工方向に対して幅５０ｍｍ、塗工方向に対して垂直な方向に１００ｍｍの短冊状に切断し、試験片を調製する。次いで、治具幅５０ｍｍに設定した引張試験機へホットメルト組成物の塗工方向と垂直な方向が上下に位置するように試験片を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片が破断する点まで引っ張る。試験片が破断した変位を破断伸び（％）とし、ホットメルト組成物の伸長性の評価基準とする。
Method for measuring extensibility A coated sample of a hot melt composition is cut into strips having a width of 50 mm with respect to the coating direction and 100 mm in a direction perpendicular to the coating direction to prepare a test piece. Next, the test piece was fixed to a tensile tester set to a jig width of 50 mm with a jig so that the direction perpendicular to the coating direction of the hot melt composition was positioned vertically, and the test piece was released at a tensile speed of 500 mm / min. Pull to the point where it breaks. The displacement at which the test piece is broken is defined as the elongation at break (%) and is used as an evaluation standard for the extensibility of the hot melt composition.
本発明のホットメルト組成物の永久歪みは６０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、９５％以上が特に好ましい。ホットメルト組成物の永久歪みが６０％以上であると、ホットメルト組成物の伸長後の伸縮回復性がより一層良好となる。 The permanent strain of the hot melt composition of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 85% or more, further preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. When the permanent strain of the hot melt composition is 60% or more, the stretch recovery property of the hot melt composition after elongation becomes even better.
本発明のホットメルト組成物の永久歪みは、上記ホットメルト組成物の塗工サンプルを用いて、以下の測定方法により測定される。 The permanent strain of the hot melt composition of the present invention is measured by the following measuring method using the coated sample of the hot melt composition.
永久歪みの測定方法
ホットメルト組成物の塗工サンプルを、塗工方向に対して幅５０ｍｍ、塗工方向に対して垂直な方向に１００ｍｍの短冊状に切断し、試験片を調製する。次いで、治具幅５０ｍｍに設定した引張り試験機に、ホットメルト組成物の塗工方向と垂直な方向が上下に位置するように試験片を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片の歪み変位が３００％となる点まで引張る。次いで、速度５００ｍｍ／分で初期の位置まで戻す。歪み変位が３００％となる点まで引張り、初期の位置に戻す工程を１サイクルとして、同一の試験片について２サイクル繰り返す。横軸を歪み変位（％）、縦軸を応力（Ｎ／ｍｍ２）としたグラフにおいて、１サイクル目の引張り時における積分値をＳ１、２サイクル目の引張時における積分値をＳ２とし、以下の式により永久歪み（％）を算出する。
永久歪み（％）＝（Ｓ２／Ｓ１）×１００
Method for Measuring Permanent Strain A coated sample of a hot melt composition is cut into strips having a width of 50 mm with respect to the coating direction and 100 mm in a direction perpendicular to the coating direction to prepare a test piece. Next, the test piece was fixed to a tensile tester set to a jig width of 50 mm with a jig so that the direction perpendicular to the coating direction of the hot melt composition was vertically located, and the test piece was fixed at a tensile speed of 500 mm / min. Pull until the strain displacement of is 300%. Then, it returns to the initial position at a speed of 500 mm / min. The process of pulling to the point where the strain displacement becomes 300% and returning to the initial position is set as one cycle, and two cycles are repeated for the same test piece. In the graph in which the horizontal axis is strain displacement (%) and the vertical axis is stress (N / mm 2 ), the integrated value at the time of tension in the first cycle is S1, and the integrated value at the time of tension in the second cycle is S2. Calculate the permanent strain (%) by the formula of.
Permanent strain (%) = (S2 / S1) x 100
ホットメルト組成物の製造方法および用途
本発明のホットメルト組成物は公知の方法で製造される。例えば、（Ａ）スチレン系ブロック共重合体、（Ｂ）可塑剤、各種添加剤等を１５０℃に加熱した双腕型混練機へ投入し、加熱しながら溶融混練することによって製造される。
Method for Producing Hot Melt Composition and Use The hot melt composition of the present invention is produced by a known method. For example, it is produced by putting (A) a styrene-based block copolymer, (B) a plasticizer, various additives and the like into a dual-arm kneader heated to 150 ° C., and melt-kneading while heating.
当該ホットメルト組成物の用途としては特に限定されず、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、病院用ガウンなどいわゆる衛生材料等が挙げられる。 The use of the hot melt composition is not particularly limited, and examples thereof include so-called sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and hospital gowns.
本発明のホットメルト組成物は、伸縮性フィルム、及び、伸縮部材を含む伸縮性積層体の伸縮部材として好適に用いられる。このような伸縮性積層体としては、例えば、不織布の少なくとも片面側に、上記ホットメルト組成物を有する伸縮性積層体が挙げられる。 The hot melt composition of the present invention is suitably used as a stretchable film and a stretchable member of a stretchable laminate including a stretchable member. Examples of such an elastic laminate include an elastic laminate having the hot melt composition on at least one side of the non-woven fabric.
積層体の用途としては特に限定されず、例えば、紙おむつ、生理用ナプキンなどいわゆる衛生材料に好適に用いることができる。 The use of the laminate is not particularly limited, and for example, it can be suitably used for so-called sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins.
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following examples.
なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下のとおりである。 The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
（Ａ）スチレン系ブロック共重合体：
・（Ａ１）スチレン−イソプレン−スチレン（ＳIＳ）共重合体：日本ゼオン社製 Quintac３３９０（スチレン含有量４８質量％、Ｍｐ＝１０５，０００、１７２，０００）
・（Ａ２）スチレン−イソプレン−スチレン（ＳIＳ）共重合体：TSRC社製 VECTOR４４１１（スチレン含有量４４質量％、Ｍｐ＝７９，０００）
・（Ａ３）スチレン−イソプレン−スチレン（ＳIＳ）共重合体：クレイトンポリマー社製 D１１６１（スチレン含有量１５質量％、Ｍｐ＝９６，０００、２１４，０００）
・（Ａ４）スチレン−イソプレン−スチレン（ＳIＳ）共重合体：日本ゼオン社製 Quintac３５２０（スチレン含有量１５質量％、Ｍｐ＝１４４，０００、３５０，０００）
(A) Styrene-based block copolymer :
(A1) Styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer: Quintac3390 manufactured by Zeon Corporation (styrene content 48% by mass, Mp = 105,000, 172,000)
(A2) Styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer: VECTOR4411 manufactured by TSRC (styrene content 44% by mass, Mp = 79,000)
(A3) Styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer: D1161 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd. (styrene content 15% by mass, Mp = 96,000, 214,000)
(A4) Styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer: Quintac3520 manufactured by Zeon Corporation (styrene content 15% by mass, Mp = 144,000, 350,000)
（Ｂ）可塑剤：
・（Ｂ１）パラフィン系プロセスオイル：出光興産社製 ＰＳ−３２（流動点−１７.５℃）
・（Ｂ２）ナフテン系プロセスオイル：Ｎｙｎａｓ社製 Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ（流動点−３５℃）
(B) Plasticizer :
-(B1) Paraffin-based process oil: PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. (pour point -17.5 ° C)
(B2) Naphthenic process oil: Nyflex 222B manufactured by Nynas (pour point -35 ° C)
酸化防止剤：
・フェノール系酸化防止剤 ＢＡＳＦ社製 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０
Antioxidant :
-Phenolic antioxidant IRGANOX1010 manufactured by BASF
実施例及び比較例
上述した原料を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した。１５０℃で９０分間加熱しながら混練して、ホットメルト組成物を製造した。
Examples and Comparative Examples The above-mentioned raw materials were put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device in the amounts shown in Table 1, respectively. A hot melt composition was produced by kneading while heating at 150 ° C. for 90 minutes.
得られたホットメルト組成物について、以下の測定条件により特性を評価した。 The characteristics of the obtained hot melt composition were evaluated under the following measurement conditions.
（１８０℃溶融粘度）
ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて測定し、下記評価基準に従って評価した。
○：１８０℃溶融粘度が2,000〜60,000mPa・sである
×：１８０℃溶融粘度が60,000mPa・sを超えるか、又は、2,000mPa・s未満である
(180 ° C melt viscosity)
The hot melt composition was heated and melted, and the viscosity in the molten state at 180 ° C. was measured using a Brookfield RVT type viscometer (spindle No. 29) and evaluated according to the following evaluation criteria.
◯: 180 ° C melt viscosity is 2,000 to 60,000 mPa · s ×: 180 ° C melt viscosity is more than 60,000 mPa · s or less than 2,000 mPa · s.
（分子量）
ホットメルト組成物の０．１ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液を作製し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより測定した。測定装置および測定条件は以下の通りである。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件：カラム
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５ １．７μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２質量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製 分子量：２６６〜１，８００，０００）
カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
(Molecular weight)
A 0.1 wt% tetrahydrofuran solution of the hot melt composition was prepared and measured by conversion with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring device. The measuring device and measuring conditions are as follows.
Measuring device: Waters product name "ACQUITY APC"
Measurement conditions: Column ・ ACQUITY APCXT45 1.7 μm × 1 ・ ACQUITY APCXT125 2.5 μm × 1 ・ ACQUITY APCXT450 2.5 μm × 1 Mobile phase: tetrahydrofuran 0.8 mL / min Sample concentration: 0.2 mass%
Detector: Differential Refractometer (RI) Detector Standard Material: Polystyrene (Molecular Weight: 266 to 1,800,000, manufactured by Waters)
Column temperature: 40 ° C
RI detector temperature: 40 ° C
得られた分子量ピークデータより、下記式（１）の左辺を算出した。
式（１）：｛ΣMp(H)n×h(H)n｝／｛ΣMp(L)m×h(L)m｝＞1.5
式（１）中、Mp(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピーク高さを表し、ｎは、ピークの番号を表す。また、Mp(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピーク高さを表し、ｍは、ピークの番号を表す。なお、上記ｎ及びｍのピークの番号は、それぞれ、ピークトップ値を示す分子量が高い方から順に、１、２、・・・のように、１から番号を付与する。
From the obtained molecular weight peak data, the left side of the following formula (1) was calculated.
Equation (1): {ΣMp (H) n × h (H) n} / {ΣMp (L) m × h (L) m}> 1.5
In formula (1), Mp (H) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, h (H) represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, and n represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000. Represents the peak number. In addition, Mp (L) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, h (L) represents the peak height in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, and m represents the peak number. Represent. The peak numbers of n and m are numbered from 1 in order from the one having the highest molecular weight indicating the peak top value, such as 1, 2, ...
ホットメルト組成物の塗工サンプルの調製方法
ホットメルト組成物を１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルム上にスロット塗工で塗布した。塗布量は５０ｇ／ｍ２、塗布幅は１００ｍｍとした。次いで、離型処理された別のＰＥＴフィルムを積層し、室温下で圧着させることで積層体を作成した。得られた積層体を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で２４時間保管し、ホットメルト組成物を室温に冷却して、ホットメルト組成物の塗工サンプルを調製した。
Method for Preparing Coating Sample of Hot Melt Composition The hot melt composition was coated on a release-treated PET film by slot coating at a coating temperature of 180 ° C. The coating amount was 50 g / m 2 , and the coating width was 100 mm. Next, another PET film that had been released from the mold was laminated and pressure-bonded at room temperature to prepare a laminated body. The obtained laminate was stored for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, and the hot melt composition was cooled to room temperature to prepare a coated sample of the hot melt composition.
（伸長性）
ホットメルト組成物の塗工サンプルを、塗工方向に対して幅５０ｍｍ、塗工方向に対して垂直な方向に１００ｍｍの短冊状に切断し、試験片を調製した。次いで、治具幅５０ｍｍに設定した引張試験機へホットメルト組成物の塗工方向と垂直な方向が上下に位置するように試験片を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片が破断する点まで引っ張った。試験片が破断した変位を破断伸び（％）とし、ホットメルト組成物の伸長性の評価基準とした。測定結果に基づいて、下記評価基準に従って評価した。
◎：破断伸びが７５０％以上である
○：破断伸びが６００％以上７５０％未満である
△：破断伸びが５００％以上６００％未満である
×：破断伸びが５００％未満である
(Extensibility)
A coating sample of the hot melt composition was cut into strips having a width of 50 mm with respect to the coating direction and 100 mm in the direction perpendicular to the coating direction to prepare test pieces. Next, the test piece was fixed to a tensile tester set to a jig width of 50 mm with a jig so that the direction perpendicular to the coating direction of the hot melt composition was positioned vertically, and the test piece was released at a tensile speed of 500 mm / min. I pulled it to the point where it broke. The displacement at which the test piece broke was defined as the elongation at break (%) and used as the evaluation standard for the extensibility of the hot melt composition. Based on the measurement results, evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
⊚: Breaking elongation is 750% or more ◯: Breaking elongation is 600% or more and less than 750% Δ: Breaking elongation is 500% or more and less than 600% ×: Breaking elongation is less than 500%
（永久歪み）
ホットメルト組成物の塗工サンプルを、塗工方向に対して幅５０ｍｍ、塗工方向に対して垂直な方向に１００ｍｍの短冊状に切断し、試験片を調製した。次いで、治具幅５０ｍｍに設定した引張り試験機に、ホットメルト組成物の塗工方向と垂直な方向が上下に位置するように試験片を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片の歪み変位が３００％となる点まで引張った。次いで、速度５００ｍｍ／分で初期の位置まで戻した。歪み変位が３００％となる点まで引張り、初期の位置に戻す工程を１サイクルとして、同一の試験片について２サイクル繰り返した。横軸を歪み変位（％）、縦軸を応力（Ｎ／ｍｍ２）としたグラフにおいて、１サイクル目の引張り時における積分値をＳ１、２サイクル目の引張時における積分値をＳ２とし、以下の式により永久歪み（％）を算出した。
永久歪み（％）＝（Ｓ２／Ｓ１）×１００
測定結果に基づいて、下記評価基準に従って評価した。
◎：永久歪みが９５％以上である
○：永久歪みが８５％以上９５％未満である
△：永久歪みが６０％以上８５％未満である
×：永久歪みが６０％未満である
(Permanent distortion)
A coating sample of the hot melt composition was cut into strips having a width of 50 mm with respect to the coating direction and 100 mm in the direction perpendicular to the coating direction to prepare test pieces. Next, the test piece was fixed to a tensile tester set to a jig width of 50 mm with a jig so that the direction perpendicular to the coating direction of the hot melt composition was vertically located, and the test piece was fixed at a tensile speed of 500 mm / min. It was pulled to the point where the strain displacement of was 300%. Then, it was returned to the initial position at a speed of 500 mm / min. The process of pulling to the point where the strain displacement becomes 300% and returning to the initial position was set as one cycle, and two cycles were repeated for the same test piece. In the graph in which the horizontal axis is strain displacement (%) and the vertical axis is stress (N / mm 2 ), the integrated value at the time of tension in the first cycle is S1, and the integrated value at the time of tension in the second cycle is S2. The permanent strain (%) was calculated by the formula of.
Permanent strain (%) = (S2 / S1) x 100
Based on the measurement results, evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
⊚: Permanent strain is 95% or more ○: Permanent strain is 85% or more and less than 95% Δ: Permanent strain is 60% or more and less than 85% ×: Permanent strain is less than 60%
結果を表１に示す。
Claims (4)
180℃での粘度が2,000〜60,000mPa・sであり、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量分布が、分子量500,000〜150,000の高分子領域、及び、分子量120,000〜50,000の低分子領域に、それぞれ１つ以上のピークを有し、
下記式（１）を満たす、
ことを特徴とするホットメルト組成物。
式（１）：｛ΣMp(H)n×h(H)n｝／｛ΣMp(L)m×h(L)m｝＞1.5
（式（１）中、Mp(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(H)は、分子量500,000〜150,000の領域のピーク高さを表し、ｎは、ピークの番号を表す。また、Mp(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピークトップ値を示す分子量を表し、h(L)は、分子量120,000〜50,000の領域のピーク高さを表し、ｍは、ピークの番号を表す。） A hot melt composition containing (A) a styrene-based block copolymer and (B) a plasticizer.
Viscosity at 180 ° C is 2,000-60,000 mPa · s,
The polystyrene-equivalent molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography has one or more peaks in each of the high molecular weight region having a molecular weight of 500,000 to 150,000 and the low molecular weight region having a molecular weight of 120,000 to 50,000.
Satisfy the following formula (1),
A hot melt composition characterized by that.
Equation (1): {ΣMp (H) n × h (H) n} / {ΣMp (L) m × h (L) m}> 1.5
(In formula (1), Mp (H) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, h (H) represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000, and n represents the peak height in the region of molecular weight 500,000 to 150,000. , Mp (L) represents the molecular weight indicating the peak top value in the region of molecular weight 120,000 to 50,000, and h (L) represents the peak height in the region of molecular weight 120,000 to 50,000. m represents the peak number.)
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