JP2021030708A - Eraser, eraser composition commonly used for pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink, and eraser body for thermal discoloration ink - Google Patents

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詩織 亀山
Shiori KAMEYAMA
詩織 亀山
裕太 水口
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裕太 水口
悠介 藤田
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悠介 藤田
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奈津美 堀
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Abstract

To provide an eraser, an eraser composition commonly used for pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink, and an eraser body for thermal discoloration ink that have excellent transparency, have practicality such as erasability and resistance to breakage, and can eliminate the complexity of using different types of erasers when erasing marks etc. written using a pencil and thermal discoloration ink.SOLUTION: The eraser of the present invention contains a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800 to 1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or more and a dissolution parameter of 9.4 to 11.0. The eraser of the present invention can also be used as a glyph for thermal discoloration ink.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、字消し、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物、ならびに熱変色インキの消字体に関し、より詳細には良好な消字性を提供し得る、字消し、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物、ならびに熱変色インキの消字体に関する。 The present invention relates to an eraser composition common to writing instruments containing erasers, pencils and heat-discoloring inks, and an eraser of heat-discoloring inks, which may provide better erasability in more detail. And the eraser composition common to writing instruments containing heat-coloring ink, and the eraser of heat-coloring ink.

字消し(消しゴム)は、基材樹脂の種類によって大別され、例えば、塩化ビニル樹脂からなる塩ビ字消し、スチレン系熱可塑性エラストマーまたはオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる非塩ビ字消し、および天然ゴム字消しが挙げられる。こうした字消しのうち良好な消字性を有するものは、主に白色または所定の色彩を呈したものである。これは字消しを構成する基材樹脂と、可塑剤、充填材の種類との相関性に基づくためである。このため、従来市販されている字消しは、色彩面から見た意匠性の自由度が限られているという点では幾分画一的なものであった。 The eraser is roughly classified according to the type of the base resin, for example, a vinyl chloride eraser made of a vinyl chloride resin, a non-vinyl chloride eraser made of a styrene-based thermoplastic elastomer or an olefin-based thermoplastic elastomer, and a natural rubber character. Eraser can be mentioned. Among these erasers, those having good eraser properties are mainly white or those exhibiting a predetermined color. This is because it is based on the correlation between the base resin constituting the eraser and the types of the plasticizer and the filler. For this reason, the erasers on the market in the past have been somewhat uniform in that the degree of freedom in designability from the viewpoint of color is limited.

他方、意匠性を高めるために、透明な字消しがいくつか提案されている(例えば特許文献1および2)。しかし、こうした透明な字消しは、消字性が十分でない、折れ易い、字消し本体の硬さが柔らかくなり易い等の点で実用性を満足し難いことが指摘されていた。 On the other hand, some transparent erasers have been proposed in order to enhance the design (for example, Patent Documents 1 and 2). However, it has been pointed out that such a transparent eraser is difficult to satisfy its practicality in terms of insufficient erasability, easy breakage, and easy softening of the hardness of the eraser body.

他方、近年では、熱変色インキを用いた消字可能なボールペンが市販されている。こうしたボールペンの多くには、キャップの端部に樹脂製の消字体が設けられている。熱変性インキの消字は、当該消字体でインキ付着部分を摩擦することにより発生する摩擦熱を通じて熱変色インキの変色を促し、消字を可能にする。 On the other hand, in recent years, erasable ballpoint pens using thermal discoloration ink have been put on the market. Many of these ballpoint pens are provided with a resin typeface at the end of the cap. The erasing of the heat-denaturing ink promotes the discoloration of the heat-discoloring ink through the frictional heat generated by rubbing the ink-adhered portion with the erasing body, and enables the erasing.

ただ、こうしたボールペンは、例えば、代表的な購買層である学生の間では、シャープペンシルや鉛筆などの鉛筆類と併用されることも多い。その際、鉛筆類の消字には字消しを使用し、熱変色インキの消字には消字体を使用しなければならず、両者の使い分けが必須であった。 However, such ballpoint pens are often used in combination with pencils such as mechanical pencils and pencils, for example, among students who are a typical purchasing group. At that time, it was necessary to use an eraser for erasing pencils and an eraser for erasing thermal discoloration ink, and it was essential to use both properly.

特開昭59−024737号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-024737 特開昭63−049640号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-049640

本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、優れた透明性を有するとともに消字性および折れ難さ等の実用性を兼ね備え、かつ鉛筆類および熱変色インクの消字にあたり使い分けの煩雑さを解消し得る、字消し、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物、ならびに熱変色インキの消字体を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to have excellent transparency, practicality such as eraser and crease resistance, and pencils and thermal discoloration. It is an object of the present invention to provide an eraser, a erasing composition common to pencils and a writing instrument containing a heat-discoloring ink, and a erasing body of a heat-discoloring ink, which can eliminate the complexity of using the ink properly.

本発明は、800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、字消しである。 The present invention is an eraser containing a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800-1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or higher and a solubility parameter of 9.4-11.0.

1つの実施形態では、上記可塑剤は、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である。 In one embodiment, the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid esters, phosphate esters, and phthalates.

1つの実施形態では、本発明の字消しは充填材を含有しない。 In one embodiment, the eraser of the present invention does not contain a filler.

1つの実施形態では、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている。 In one embodiment, it is composed of a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more.

1つの実施形態では、JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である。 In one embodiment, the hardness according to JIS S 6050 (2002) is 60 to 80.

1つの実施形態では、長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である。 In one embodiment, the upper and lower surfaces of a test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is held. The average number of times the test piece is broken when the bending and release of the test piece by crushing the test piece is repeated as one operation is 100 or more.

本発明はまた、800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物である。 The present invention also comprises a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800-1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or higher and a solubility parameter of 9.4-11.0, pencils and heat. It is a erasing composition common to writing instruments containing discoloring ink.

1つの実施形態では、上記可塑剤は、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である。 In one embodiment, the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid esters, phosphate esters, and phthalates.

1つの実施形態では、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている。 In one embodiment, it is composed of a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more.

1つの実施形態では、JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である。 In one embodiment, the hardness according to JIS S 6050 (2002) is 60 to 80.

1つの実施形態では、長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である。 In one embodiment, the upper and lower surfaces of a test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is held. The average number of times the test piece is broken when the bending and release of the test piece by crushing the test piece is repeated as one operation is 100 or more.

本発明はまた、800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、熱変色インキの消字体である。 The present invention also comprises a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800-1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or higher and a solubility parameter of 9.4-11.0. It is a eraser.

1つの実施形態では、上記可塑剤は、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である。 In one embodiment, the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid esters, phosphate esters, and phthalates.

1つの実施形態では、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている。 In one embodiment, it is composed of a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more.

1つの実施形態では、JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である。 In one embodiment, the hardness according to JIS S 6050 (2002) is 60 to 80.

1つの実施形態では、長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である。 In one embodiment, the upper and lower surfaces of a test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is held. The average number of times the test piece is broken when the bending and release of the test piece by crushing the test piece is repeated as one operation is 100 or more.

本発明によれば、消字性、折れ難さ等の実用性を保持したまま、優れた透明性を通じて字消しのバリエーションを拡張することができる。さらに、鉛筆類で記載した文字や線図だけでなく、熱変性インキで記載したものも一緒に消字することができ、鉛筆類および熱変性インキを併用した場合の消字に要する時間を短縮することもできる。 According to the present invention, it is possible to expand the variation of erasing through excellent transparency while maintaining practicality such as erasability and crease resistance. Furthermore, not only characters and diagrams written with pencils but also those written with heat-denaturing ink can be erased together, shortening the time required for erasing when pencils and heat-denaturing ink are used together. You can also do it.

本発明の字消し、消字組成物または消字体から作製した試験片の平均折れ回数を測定する際の試験片の屈曲と解放とを繰り返す動作を説明するための写真である。It is a photograph for demonstrating the operation which repeats bending and releasing of a test piece when measuring the average number of times of folding of the test piece made from the eraser, the eraser composition or the eraser of this invention. 本発明の字消し、消字組成物または消字体から作製した試験片の透明度を測定する際に使用される、コピー機またはレーザー複合機から出力されたサンプル用紙を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the sample paper output from the copier or the laser compound machine used when measuring the transparency of the test piece made from the eraser, the eraser composition or the eraser of this invention.

以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(字消し)
本発明の字消しは、基材樹脂として塩化ビニル樹脂を含有する。
(Eraser)
The eraser of the present invention contains a vinyl chloride resin as a base resin.

塩化ビニル樹脂は、800〜1500、好ましくは1000〜1450、さらに好ましくは1200〜1430の平均重合度を有するペースト塩化ビニル樹脂である。本発明において、塩化ビニル樹脂の平均重合度が800未満であると、得られる字消しの硬さが低下するとともに、十分な消字性が得られないことがある。塩化ビニル樹脂の平均重合度が1500を上回ると、後述する可塑剤との間のマッチングが比較的困難となり、得られる字消しに対して透明性が低下するとともに折れ易くなることがある。 The vinyl chloride resin is a paste vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800 to 1500, preferably 1000 to 1450, and more preferably 1200 to 1430. In the present invention, if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is less than 800, the hardness of the obtained eraser may decrease and sufficient eraser may not be obtained. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin exceeds 1500, matching with a plasticizer described later becomes relatively difficult, and the transparency of the obtained eraser may be lowered and the vinyl chloride resin may be easily broken.

塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルのホモポリマーであるか、または構成単位として塩化ビニルを主として含みかつ酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のコモノマーとして含む個ポリマーであってもよい。本発明では、字消しの透明性を高める観点から、塩化ビニル樹脂は塩化ビニルのホモポリマーで構成されていることが好ましい。 The vinyl chloride resin may be a homopolymer of vinyl chloride, or an individual polymer containing mainly vinyl chloride as a constituent unit and as a comonomer such as vinyl acetate, ethylene, methyl acrylate, and methyl methacrylate. In the present invention, the vinyl chloride resin is preferably composed of a vinyl chloride homopolymer from the viewpoint of enhancing the transparency of the eraser.

本発明では、基材樹脂として、後述する字消しの透明性を損なわない限りにおいて、上記塩化ビニル樹脂以外に他の樹脂またはゴムを含有していてもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、および塩素化ポリエチレンコポリマー架橋体アロイ、ならびにそれらの組み合わせなどの熱可塑性エラストマーが挙げられる。他のゴムとしては、例えば、天然ゴムおよび合成ゴム、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。合成ゴムの具体的な例としては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、およびアクリロニトリルブタジエンゴム、ならびにそれらの組み合わせなどのジエン系ゴム;やブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロヒドリンゴム、およびフッ素ゴム、ならびにそれらの組み合わせなどの非ジエン系ゴムが挙げられる。 In the present invention, the base resin may contain other resins or rubbers in addition to the vinyl chloride resin as long as the transparency of the eraser described later is not impaired. Examples of other resins include styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, acrylic-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, and nylon-based thermoplastic elastomers. And chlorinated polyethylene copolymer crosslinked alloys, and thermoplastic elastomers such as combinations thereof. Other rubbers include, for example, natural rubbers and synthetic rubbers, and combinations thereof. Specific examples of synthetic rubbers include isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, and acrylonitrile butadiene rubber, and diene rubbers such as combinations thereof; and butyl rubber, ethylene / propylene rubber, urethane rubber, silicone. Examples include rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, and fluororubber, and non-diene rubbers such as combinations thereof.

このような他の樹脂またはゴムは、得られる字消しの透明性を損なわないために、上記塩化ビニル樹脂と略同等の屈折率、すなわち、好ましくは1.50以上、より好ましくは1.52〜1.55の屈折率を有することが望ましい。当該他の樹脂またはゴムの含有量は当業者によって適宜選択され得る。 Such other resins or rubbers have a refractive index substantially equal to that of the vinyl chloride resin, that is, preferably 1.50 or more, more preferably 1.52-, so as not to impair the transparency of the obtained eraser. It is desirable to have a refractive index of 1.55. The content of the other resin or rubber can be appropriately selected by those skilled in the art.

可塑剤は、得られる字消しに対して適切な柔軟性と摩擦抵抗を付与するために添加されている。本発明の字消しを構成する可塑剤は、塩化ビニル樹脂の屈折率(Rpvc)に近い1.50以上、好ましくは1.52〜1.56の屈折率(Rpl)を有する。可塑剤の屈折率(Rpl)が1.50未満であると、上記塩化ビニル樹脂の屈折率(Rpvc)との差が大きくなり、得られる字消しの透明性が低下する場合がある。むしろ、本発明においては、得られる字消しの透明性を高めるために、塩化ビニル樹脂の屈折率(Rpvc)と可塑剤の屈折率(Rpl)との差の絶対値(|Rpvc−Rpl|)が、例えば: The plasticizer is added to impart appropriate flexibility and frictional resistance to the resulting eraser. The plasticizer constituting the eraser of the present invention has a refractive index (R pl ) of 1.50 or more, preferably 1.52 to 1.56, which is close to the refractive index (R pvc) of the vinyl chloride resin. If the refractive index (R pl ) of the plasticizer is less than 1.50, the difference from the refractive index (R pvc ) of the vinyl chloride resin becomes large, and the transparency of the obtained eraser may decrease. Rather, in the present invention, in order to enhance the transparency of the obtained eraser, the absolute value (| R pvc- ) of the difference between the refractive index (R pvc ) of the vinyl chloride resin and the refractive index (R pl) of the plasticizer R pl |) is, for example:

を満足することが好ましい。 It is preferable to satisfy.

可塑剤はまた、9.4〜11.0、好ましくは9.5〜10.5、より好ましくは9.6〜10.0の溶解パラメータ(sp値)を有する。可塑剤の溶解パラメータが9.4〜11.0の範囲外であると、塩化ビニル樹脂との相溶性が低下してより均質かつ透明な字消しを得ることが困難となる場合がある。 The plasticizer also has a solubility parameter (sp value) of 9.4 to 11.0, preferably 9.5 to 10.5, more preferably 9.6 to 10.0. If the solubility parameter of the plasticizer is out of the range of 9.4 to 11.0, the compatibility with the vinyl chloride resin may decrease, and it may be difficult to obtain a more homogeneous and transparent eraser.

可塑剤の例としては、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。安息香酸エステルの具体的な例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートならびにそれらの組み合わせが挙げられる。リン酸エステルの具体的な例としては、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェートならびにそれらの組み合わせが挙げられる。フタル酸エステルの具体的な例としては、フタル酸ベンジルブチルが挙げられる。本発明においては、自然環境により優しい材料であり、それにより製品訴求力を高めることができるという点から、可塑剤として安息香酸エステルを用いることが好ましい。 Examples of plasticizers include benzoic acid esters, phosphate esters, and phthalates, and combinations thereof. Specific examples of benzoic acid esters include diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, and combinations thereof. Specific examples of the phosphate ester include tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, and combinations thereof. Specific examples of phthalates include benzyl butyl phthalates. In the present invention, it is preferable to use a benzoic acid ester as a plasticizer because it is a material that is more friendly to the natural environment and thereby enhances the appeal of the product.

本発明において可塑剤の含有量は必ずしも限定されないが、上記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、好ましくは50質量部〜200質量部、より好ましくは100質量部〜150質量部である。可塑剤の含有量が50質量部を下回ると、得られる字消しは硬く、粘着性が低下することで消字性が低下するおそれがある。可塑剤の含有量が200質量部を上回ると、字消しの硬さが低下し、使いづらくなるおそれがある。 In the present invention, the content of the plasticizer is not necessarily limited, but is preferably 50 parts by mass to 200 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. If the content of the plasticizer is less than 50 parts by mass, the obtained eraser is hard and the adhesiveness may be lowered, so that the eraser may be lowered. If the content of the plasticizer exceeds 200 parts by mass, the hardness of the eraser decreases, which may make it difficult to use.

本発明の字消しはまた、上記塩化ビニル樹脂と可塑剤との組み合わせのみから達成される透明性、消字性、および折れ難さ等を著しく阻害しない範囲において他の成分を含有していてもよい。このような他の成分としては、例えば安定剤および着色剤ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。 The eraser of the present invention may also contain other components within a range that does not significantly impair the transparency, eraser, breakability, etc. achieved only by the combination of the vinyl chloride resin and the plasticizer. Good. Examples of such other components include stabilizers and colorants and combinations thereof.

安定剤は、樹脂成形分野において一般的に使用されるものであり、塩化ビニル樹脂の熱安定剤であることが好ましい。塩化ビニル樹脂の熱安定剤の例としては、バリウム、亜鉛、カルシウムなどの金属とステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、2−エチルヘキソイン酸などの有機酸との金属石鹸が挙げられる。安定剤の他の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および光安定剤が挙げられる。酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤が挙げられる。紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、およびオキザニリド系紫外線吸収剤が挙げられる。光安定剤の例としては、種々のヒンダードアミン系光安定剤、シュウ酸誘導体、サリチル酸誘導体、およびヒドラジン誘導体が挙げられる。 The stabilizer is generally used in the field of resin molding, and is preferably a heat stabilizer of a vinyl chloride resin. Examples of heat stabilizers for vinyl chloride resins include metal soaps of metals such as barium, zinc and calcium and organic acids such as stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid, naphthenic acid and 2-ethylhexoic acid. Other examples of stabilizers include antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers. Examples of antioxidants include hindered phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. Examples of UV absorbers include benzotriazole-based UV absorbers, triazine-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, and oxanilide-based UV absorbers. Examples of light stabilizers include various hindered amine light stabilizers, oxalic acid derivatives, salicylic acid derivatives, and hydrazine derivatives.

着色剤は、塩化ビニル樹脂に対して汎用されるものであることが好ましい。着色剤の例としては、無機系顔料、有機系顔料、分散染料、および反応染料が挙げられる。 The colorant is preferably one that is widely used for vinyl chloride resins. Examples of colorants include inorganic pigments, organic pigments, disperse dyes, and reactive dyes.

従来の字消しにおいて、充填材は消字を必要とする紙面との摩擦を高め、消しくずを生じることにより消字性を高める役割を果たす。これに対し、当該充填材は字消しの透明性に影響を及ぼすおそれがあるため、本発明の字消しは、充填材を含有しないことが好ましい。本発明の字消しは、充填材を含有しないことにより消しくずの発生量が抑えられる一方で、適度な粘りがあり折れにくく、かつ良好な消字性は十分に保持されている。 In conventional erasing, the filler plays a role of increasing friction with a paper surface that requires erasing and improving erasability by producing erasable scraps. On the other hand, since the filler may affect the transparency of the eraser, it is preferable that the eraser of the present invention does not contain the filler. Since the eraser of the present invention does not contain a filler, the amount of eraser generated is suppressed, while it has an appropriate stickiness and is hard to break, and good erasability is sufficiently maintained.

本発明の字消しは、以下の様々な物性的特徴を有する。 The eraser of the present invention has the following various physical characteristics.

例えば、本発明の字消しでは、長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面(長さ方向)に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し(図1の(a))、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲(図1の(b))とその解放(図1の(a))とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である。このような試験片の平均折れ回数は、2個の試験片を作製し、上記屈曲と解放との動作を試験片が折れるまでの回数を測定し、得られた回数の平均値として算出される。当該平均折れ回数がこのような範囲を満足することにより、得られる字消しは、消字にあたり容易には折れ難く、実用性に耐え得る十分な強度を有する。 For example, in the eraser of the present invention, the upper and lower surfaces of a test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are subjected to the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface (length direction). The test piece is held by ((a) in FIG. 1), and the test piece is bent by crushing the test piece ((b) in FIG. 1) and released ((a) in FIG. 1) in one operation. The average number of times the test piece is broken is 100 or more. The average number of times such a test piece is broken is calculated as an average value of the number of times obtained by preparing two test pieces and measuring the number of times the test piece is bent and released. .. When the average number of folds satisfies such a range, the obtained eraser is not easily broken when erased and has sufficient strength to withstand practicality.

あるいは、本発明の字消しは、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が好ましくは90%以上、より好ましくは93%以上、さらにより好ましくは95%である組成物で構成されている。ここで、本明細書中に用いられる用語「平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値」とは、対象となる字消しと同一組成の樹脂組成物を用いて、平均厚み10.7mmの厚みを有する直方体を成形した際の当該厚み方向の明度L*に基づいて算出された透明度であって、当該直方体内に、平均厚み10.7mmを有する対向する面の組み合わせとして、複数の組み合わせが存在する場合(例えば、当該直方体の1つにおいて、ある1組の対向する面が平均厚み10.7mmの間隔で配置されている際に、残りの1組または2組の対向する面もまた平均厚み10.7mmの間隔で配置されている場合)の各厚み方向の明度L*に基づいて算出された透明度のうち、最も大きな値を示すものをいう。 Alternatively, in the eraser of the present invention, the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is preferably 90% or more, more preferably 93% or more. Even more preferably, it is composed of a composition which is 95%. Here, the term "maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm" used in the present specification is the same as the target eraser. The transparency is calculated based on the brightness L * in the thickness direction when a rectangular parallelepiped having an average thickness of 10.7 mm is formed using the resin composition having the composition, and the average thickness is 10 in the rectangular parallelepiped. When there are a plurality of combinations of facing surfaces having a thickness of 7. mm (for example, in one of the rectangular parallelepipeds, when a set of facing surfaces are arranged at intervals of an average thickness of 10.7 mm). , The remaining one or two sets of opposing surfaces are also arranged at intervals of an average thickness of 10.7 mm), which is the largest value of transparency calculated based on the brightness L * in each thickness direction. Refers to what is shown.

このような透明度の最大値は、以下のようにして測定される。 The maximum value of such transparency is measured as follows.

まず、平均厚み10.7mmに成形した直方体のサンプル(平均厚み10.7mm)が約50mm×約100mmの大きさに裁断され試験片が作製される。この試験片が、コピー機またはコピー機能を備えたレーザー複合機の原稿台ガラスの中央に、当該平均厚みを有する面が当接するように配置され、この試験片の当該当接した面と対向する面の全面を覆い、かつ当該試験片(3)が略中央に位置するように平滑な黒色のポリスチレン板(182mm×257mm×0.3mm)が重ねて配置される。この状態で、コピー機またはレーザー複合機の印刷ボタンを押し、モノクロモードにてA3サイズのコピー用紙への印刷を行い、図2に示すような、コピー用紙104に試験片106の周囲がポリスチレン板に相当する黒色枠体102で囲まれた画像が印刷されたサンプル用紙100が作製される。 First, a rectangular parallelepiped sample (average thickness 10.7 mm) formed to an average thickness of 10.7 mm is cut into a size of about 50 mm × about 100 mm to prepare a test piece. This test piece is arranged so that a surface having the average thickness is in contact with the center of the platen glass of a copier or a laser compound machine having a copy function, and faces the contacted surface of the test piece. A smooth black polystyrene plate (182 mm × 257 mm × 0.3 mm) is arranged so as to cover the entire surface and the test piece (3) is located substantially in the center. In this state, press the print button of the copier or the laser multifunction device to print on A3 size copy paper in monochrome mode, and as shown in FIG. 2, the copy paper 104 has a polystyrene plate around the test piece 106. A sample paper 100 on which an image surrounded by a black frame 102 corresponding to the above is printed is produced.

その後、このサンプル用紙100における試験片106および黒色のポリスチレン板が配置されていない部分(黒色枠体102の外側に存在する白色部分)として、黒色枠体102の外周よりも外側に位置する任意の4点(A点、B点、C点、およびD点)の明度L*が濃度計でそれぞれ測定され、それらの平均値WL*が算出される。また、黒色のポリスチレン板の印刷部分(黒色枠体102の部分)として、黒色枠体102の外周よりも内側に位置し、かつ試験片106の外周よりも外側に位置する任意の4点(E点、F点、G点、およびH点)の明度L*が濃度計でそれぞれ測定され、それらの平均値BL*が算出される。さらに、試験片106の印刷部分(黒色枠体102の内側に存在する部分)として、試験片106の外周よりも内側に位置する任意の4点(I点、J点、K点およびL点)の明度L*が濃度計でそれぞれ測定され、それらの平均値SL*が算出される。そして、これらWL*、BL*およびSL*を用いて、以下の式にしたがって透明度(%)が算出される。 After that, as a portion of the sample paper 100 on which the test piece 106 and the black polystyrene plate are not arranged (white portion existing outside the black frame 102), any arbitrary portion located outside the outer circumference of the black frame 102. The brightness L * of the four points (points A, B, C, and D) is measured with a densitometer, and the average value WL * of them is calculated. Further, as the printed portion of the black polystyrene plate (the portion of the black frame 102), any four points (E) located inside the outer circumference of the black frame 102 and outside the outer circumference of the test piece 106. The brightness L * of points (points, F points, G points, and H points) is measured by a densitometer, and their average value BL * is calculated. Further, as a printed portion of the test piece 106 (a portion existing inside the black frame 102), any four points (points I, J, K, and L) located inside the outer circumference of the test piece 106. The brightness L * of is measured by a densitometer, and the average value S L * of them is calculated. Then, using these WL * , BL *, and SL * , the transparency (%) is calculated according to the following formula.

ここで、測定した試験片を構成する直方体の少なくとも2組の対向する面が平均厚み10.7mmを有する場合は、各対向する面から得られた当該透明度(%)のうち最も大きな値が上記透明度の最大値として採用される。あるいは、測定した試験片を構成する直方体が1組の対向する面についてのみ平均厚み10.7mmを有する場合は、当該対向する面から得られた透明度(%)が上記透明度の最大値として採用される。 Here, when at least two sets of opposing surfaces of the rectangular parallelepiped constituting the measured test piece have an average thickness of 10.7 mm, the largest value among the transparency (%) obtained from each opposing surface is the above. Adopted as the maximum value of transparency. Alternatively, when the rectangular parallelepiped constituting the measured test piece has an average thickness of 10.7 mm only for one set of facing surfaces, the transparency (%) obtained from the facing surfaces is adopted as the maximum value of the transparency. To.

本発明の字消しは、上記塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含有する組成物であって、当該透明度の最大値を有する組成物から構成されていることにより、優れた透明性を有するとともに、消字性、折れ難さ等の実用性を保持することができる。 The eraser of the present invention is a composition containing the above-mentioned vinyl chloride resin and a plasticizer, and because it is composed of the composition having the maximum value of the transparency, it has excellent transparency and eraser. Practicality such as character and difficulty of breaking can be maintained.

あるいは、本発明の字消しでは、JIS S 6050(2002)(プラスチック字消し)に準拠した硬さが好ましくは60〜80、より好ましくは62〜69を有する。当該硬さがこのような範囲を満足することにより、得られる字消しは、消字を必要とする紙面との間に適度な摩擦力と粘着性を得ることができ、結果として消字性が高く、使用し易い字消しを得ることができる。 Alternatively, in the eraser of the present invention, the hardness according to JIS S 6050 (2002) (plastic eraser) is preferably 60 to 80, more preferably 62 to 69. When the hardness satisfies such a range, the obtained eraser can obtain an appropriate frictional force and adhesiveness with the paper surface requiring the eraser, and as a result, the eraser becomes erasable. You can get an expensive and easy-to-use eraser.

本発明の字消しは、上記成分を溶融混練した後、加熱成形することにより製造することができる。当該成形の方法としては、例えばプレス成形、射出成形、押出成形が挙げられる。具体的な例としては、本発明の字消しは、上記成分をブレンダーにて混練してゾルを作製し、脱泡後に金型に入れてゲル化させ、その後所定の圧力でプレスすることにより製造され得る。成形温度は必ずしも限定されないが、例えば100℃〜130℃、好ましくは110℃〜120℃であり、加熱時間は例えば20分間〜40分間である。冷却後、金型から取り出すことにより、本発明の字消しを得ることができる。 The eraser of the present invention can be produced by melt-kneading the above components and then heat-molding. Examples of the molding method include press molding, injection molding, and extrusion molding. As a specific example, the eraser of the present invention is produced by kneading the above components with a blender to prepare a sol, defoaming the sol, placing it in a mold to gel it, and then pressing it at a predetermined pressure. Can be done. The molding temperature is not necessarily limited, but is, for example, 100 ° C. to 130 ° C., preferably 110 ° C. to 120 ° C., and the heating time is, for example, 20 minutes to 40 minutes. After cooling, the eraser of the present invention can be obtained by removing it from the mold.

(鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物)
本発明の鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物は、塩化ビニル樹脂および可塑剤を含有する。
(Erasing composition common to writing instruments containing pencils and heat-discoloring ink)
The erasing composition shared by the pencils and the heat-discoloring ink-containing writing instruments of the present invention contains a vinyl chloride resin and a plasticizer.

ここで、本明細書中に用いる用語「鉛筆類」とは、鉛筆およびシャープペンシル、ならびにグラファイトを主成分として含有する芯材を備えるその他の筆記具を包含する。 Here, the term "pencils" used in the present specification includes pencils and mechanical pencils, and other writing instruments including a core material containing graphite as a main component.

一方、本明細書中に用いる用語「熱変色インキ」とは、摩擦熱により変色する着色剤を含有する水性または油性のインキを包含し、これを加温することにより、筆跡上に存在する着色剤を可逆的または不可逆的に変色(透明化や消色)させるものが挙げられる。摩擦熱により変色する着色剤の例としては、特開2012−219160号公報、特開2014−5422号公報等に記載されるような可逆タイプの着色剤、ならびに特開2010−229332号公報等に記載されるような不可逆タイプの着色剤が挙げられる。 On the other hand, the term "thermally discoloring ink" used in the present specification includes a water-based or oil-based ink containing a colorant that discolors due to frictional heat, and by heating this, the coloring existing on the handwriting. Examples thereof include those that reversibly or irreversibly discolor (clear or decolorize) the agent. Examples of colorants that change color due to frictional heat include reversible type colorants as described in JP-A-2012-219160, JP-A-2014-5422, and JP-A-2010-229332. Examples include irreversible colorants as described.

さらに、本明細書中に用いられる用語「熱変色インキ含有筆記具」とは上記熱変色インキを筆記用成分として含有する、ボールペン、カラーペン、蛍光ペン、色鉛筆、およびスタンプを包含していう。 Further, the term "writing instrument containing thermal discoloration ink" used in the present specification includes a ballpoint pen, a color pen, a highlighter pen, a colored pencil, and a stamp containing the thermal discoloration ink as a writing component.

本発明の消字組成物を構成する塩化ビニル樹脂および可塑剤はいずれも、上記字消しと同様のものである。本発明の消字組成物はまた、上記字消しと同様の他の成分を含有していてもよい The vinyl chloride resin and the plasticizer constituting the eraser composition of the present invention are all the same as the eraser described above. The eraser composition of the present invention may also contain other components similar to the eraser described above.

さらに、本発明の消字組成物は、上記字消しと同様の、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値、JIS S 6050(2002)(プラスチック字消し)に準拠した硬さ、および所定形状の試験片における平均折れ回数のうちの1つまたはそれ以上の物性的特徴を満たしていることが好ましい。このような成分および/または物性的特徴を満たしていることにより、本発明の消字組成物は、鉛筆類で書かれた筆跡に対して良好な消字性を発揮するのに加え、熱変色インキ含有筆記具で書かれた筆跡に対しては、紙面との摩擦を通じて適切な摩擦熱を発生させ、当該紙面上の熱変色インキの変色を促すことができる。 Further, the eraser composition of the present invention has the same maximum transparency value, JIS S 6050 (JIS S 6050), calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm, similar to the above eraser. It is preferable that the hardness conforms to (2002) (plastic eraser) and the physical characteristics of one or more of the average number of folds in a test piece having a predetermined shape are satisfied. By satisfying such components and / or physical characteristics, the erasable composition of the present invention exhibits good erasability for handwriting written with pencils and is thermally discolored. For handwriting written with an ink-containing writing instrument, appropriate frictional heat can be generated through friction with the paper surface to promote discoloration of the heat-discoloring ink on the paper surface.

例えば、ノートやレポート用紙などの紙面に対し、シャープペンシルにより文字を筆記し、かつその文字の前後に熱変色インキ含有筆記具により文字や線図を筆記した場合には、本発明の消字組成物によって両者の筆跡を一括して消去することが可能である。その結果、字消しと(熱変色インキの)消字体とを別々に使用することなく、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具の共用として、これらの筆跡を一度に消去することができる。 For example, when characters are written on a paper surface such as a notebook or report paper with a mechanical pencil and characters or line diagrams are written before and after the characters with a writing instrument containing thermal discoloration ink, the erasing composition of the present invention is used. It is possible to erase both handwritings at once. As a result, these handwritings can be erased at once by sharing the pencils and the writing instrument containing the heat-changing ink without using the eraser and the eraser (of the heat-changing ink) separately.

(熱変色インキの消字体)
本発明の熱変色インキの消字体は、塩化ビニル樹脂および可塑剤を含有する。
(Erasing font of thermal discoloration ink)
The eraser of the heat-discoloring ink of the present invention contains a vinyl chloride resin and a plasticizer.

ここで、本明細書中に用いる用語「熱変色インキの消字体」とは、熱変色インキ含有筆記具を用いて紙面上に筆記された熱変性インキを紙面との摩擦を通じて摩擦熱を発生させ、それにより加温して当該熱変性インキに含まれる着色剤を可逆的または不可逆的に変色(透明化や消色)させるものを指していう。 Here, the term "thermally discoloring ink eraser" used in the present specification means that heat-modified ink written on a paper surface using a heat-discoloring ink-containing writing tool generates frictional heat through friction with the paper surface. It refers to a colorant that is heated and reversibly or irreversibly discolors (transparentizes or decolorizes) the colorant contained in the heat-modified ink.

本発明の消字体を構成する塩化ビニル樹脂および可塑剤はいずれも、上記字消しと同様のものである。本発明の消字体はまた、上記字消しと同様の他の成分を含有していてもよい The vinyl chloride resin and the plasticizer constituting the eraser of the present invention are all the same as the eraser described above. The eraser of the present invention may also contain other components similar to the above eraser.

さらに、本発明の消字体は、上記字消しと同様の、平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値、JIS S 6050(2002)(プラスチック字消し)に準拠した硬さ、および所定形状の試験片における平均折れ回数のうちの1つまたはそれ以上の物性的特徴を満たしていることが好ましい。このような成分および/または物性的特徴を満たしていることにより、本発明の消字体は、熱変色インキ含有筆記具で書かれた筆跡に対して、紙面との摩擦を通じて適切な摩擦熱を発生させ、当該紙面上の熱変色インキの変色を促すことができる。 Further, the eraser of the present invention has the same maximum transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm, JIS S 6050 (2002). It is preferable that the hardness conforms to (plastic eraser) and the physical characteristics of one or more of the average number of folds in a test piece having a predetermined shape are satisfied. By satisfying such components and / or physical characteristics, the erasable body of the present invention generates appropriate frictional heat through friction with the paper surface for handwriting written with a writing instrument containing a heat-discoloring ink. , It is possible to promote the discoloration of the heat-discoloring ink on the paper surface.

本発明の消字体は、熱変色インキ含有筆記具を構成するキャップの端部に配置されていてもよく、あるいは直方体等の任意の形状に成形され、熱変色インキ含有筆記具とは独立した物品を形成するものであってもよい。 The eraser of the present invention may be arranged at the end of a cap constituting the heat-discoloring ink-containing writing tool, or may be molded into an arbitrary shape such as a rectangular parallelepiped to form an article independent of the heat-discoloring ink-containing writing tool. It may be something to do.

本発明の字消し、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物、ならびに熱変色インキの消字体はいずれも、消字性および折れ難さ等の実用性を保持しつつ、優れた透明性を有する。これにより、例えば従来の字消しと比較して色彩面からの意匠性を向上させることができる。また、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具のいずれの筆跡に対しても、消字の際に発生する消しくずの量を抑えることができる。 The erasing composition of the present invention, the erasing composition shared by pencils and writing instruments containing heat-discoloring ink, and the erasing body of the heat-discoloring ink are all excellent while maintaining practicality such as erasability and breakage resistance. Has transparency. Thereby, for example, it is possible to improve the designability from the color aspect as compared with the conventional eraser. In addition, it is possible to suppress the amount of erasable debris generated at the time of erasing characters for both pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink.

本発明によれば、消字可能な筆記具の範囲が拡張する。これにより、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具が各々独立して進歩する中で、これらの筆記具に対応する字消しまたは消去体として厳格な区別を要することなく、より簡便にこれらの筆跡の消去を行うことができる点で有用である。 According to the present invention, the range of writing instruments that can be erased is expanded. As a result, while pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink have progressed independently, it is easier to erase these handwritings without requiring a strict distinction as an eraser or eraser corresponding to these writing instruments. It is useful in that it can be done.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

後述する実施例1〜3および比較例1〜7で得られたサンプルについて、それぞれ以下の評価を行った。 The samples obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 described later were evaluated as follows.

(硬さ)
JIS S 6050(2002)に準拠して、得られたサンプルの硬さを測定した。
(Hardness)
The hardness of the obtained sample was measured according to JIS S 6050 (2002).

(HB鉛筆消字率)
JIS S 6050(2002)に準拠して、得られたサンプルのHB鉛筆消字率を測定した。
(HB pencil erasure rate)
The HB pencil erasure rate of the obtained sample was measured according to JIS S 6050 (2002).

(くず量)
JIS S 6050(2002)に準拠してサンプルから消しゴム試験片(1)を作製し、JIS S 6050(2002)に記載の消し字試験機に基づいて作製した摩耗試験機を用いて、未着色の試験紙上で消しゴム試験片(1)に500gの荷重をかけ、3cmのストロークを1往復あたり2秒の速さで10往復させた。その際に消しゴム試験片(1)の質量変化量をくず量とした。
(Amount of waste)
An eraser test piece (1) was prepared from a sample in accordance with JIS S 6050 (2002), and uncolored using an eraser tester manufactured based on the eraser tester described in JIS S 6050 (2002). A load of 500 g was applied to the eraser test piece (1) on the test paper, and a stroke of 3 cm was reciprocated 10 times at a speed of 2 seconds per reciprocation. At that time, the amount of change in mass of the eraser test piece (1) was defined as the amount of waste.

(平均折れ回数)
サンプルを、長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさにスライスして試験片(2)を作製し、得られた試験片(2)の上面および下面を、長側面(長さ方向)に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し(図1の(a))、該試験片(2)を押し潰しによる該試験片の屈曲(図1の(b))とその解放(図1の(a))とを1回の動作として繰り返し、当該試験片(2)が折れるまでの回数を測定した。この測定を2個の試験片(2)について行い、それらの平均値を平均折れ回数とした。
(Average number of breaks)
The sample was sliced into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness to prepare a test piece (2), and the upper surface and the lower surface of the obtained test piece (2) were placed on the long side surface (length direction). On the other hand, it is held by the thumb and index finger of one hand ((a) in FIG. 1), and the test piece (2) is bent by crushing ((b) in FIG. 1) and released (FIG. 1). 1 (a)) was repeated as one operation, and the number of times until the test piece (2) was broken was measured. This measurement was performed on two test pieces (2), and the average value thereof was taken as the average number of folds.

(透明度の目視評価)
サンプル(平均厚み10.7mm)を約50mm×約100mmの大きさに裁断して試験片(3)を作製した。一方、レーザー複合機(キヤノン株式会社製iR−ADV−C3530)を用いて白色コピー用紙に、「株式会社シード」の文字列をモノクロ(黒色)で游明朝体のフォントおよび18ポイントのサイズにて印刷して、基準印刷物を作製した。
(Visual evaluation of transparency)
A sample (average thickness 10.7 mm) was cut into a size of about 50 mm × about 100 mm to prepare a test piece (3). On the other hand, using a laser multifunction device (iR-ADV-C3530 manufactured by Canon Inc.), the character string "Seed Co., Ltd." is printed in monochrome (black) in Yumincho font and 18-point size on white copy paper. Then, a reference printed matter was prepared.

次いで、この基準印刷物を白色の室内灯を取り付けた室内に水平に配置し、当該基準印刷物の印字部分の上に、上記平均厚みを有する一方の面が当接するように試験片(3)を配置し、当該試験片(3)を通して上記平均厚みを有する他方の面より約30cm離れた距離から、基準印刷物における印字部分の文字の見え方を6人のパネラーが目視で観察し、使用した試験片(3)の透明性を以下の基準に基づいてパネラー全員で協議して決定した。
「○」無色透明であり、基準印刷物上の文字をはっきりと認識することができた。
「△」僅かに有色透明であるか、または基準印刷物上の文字がぼやけて見えた。
「×」基準印刷物上の文字が見えなかった。
Next, the reference printed matter is horizontally arranged in a room equipped with a white interior light, and the test piece (3) is arranged so that one surface having the average thickness is in contact with the printed portion of the reference printed matter. Then, six panelists visually observed the appearance of the characters in the printed part on the reference printed matter from a distance of about 30 cm from the other surface having the above average thickness through the test piece (3), and used the test piece. The transparency of (3) was decided through discussions among all panelists based on the following criteria.
"○" It was colorless and transparent, and the characters on the standard printed matter could be clearly recognized.
"△" Slightly colored and transparent, or the characters on the reference printed matter appeared blurry.
"X" The characters on the standard printed matter could not be seen.

(透明度の最大値)
上記で得られた試験片(3)を、レーザー複合機(キヤノン株式会社製iR−ADV−C3530)の原稿台ガラスの中央に、平均厚み10.7mmを有する面が当接するように配置し、この試験片(3)の当該当接した面と対向する面の全面を覆い、かつ当該試験片(3)が略中央に位置するように平滑な黒色のポリスチレン板(182mm×257mm×0.3mm)を重ねて配置した。この状態で、レーザー複合機の印刷ボタンを押し、モノクロモードにてA3サイズのコピー用紙への印刷を行い、図2に示すような、コピー用紙104に試験片(3)106の周囲がポリスチレン板に相当する黒色枠体102で囲まれた画像が印刷されたサンプル用紙100を作製した。
(Maximum transparency)
The test piece (3) obtained above was placed in contact with the center of the platen glass of the laser multifunction device (iR-ADV-C3530 manufactured by Canon Inc.) so that a surface having an average thickness of 10.7 mm abuts. A smooth black polystyrene plate (182 mm × 257 mm × 0.3 mm) that covers the entire surface of the test piece (3) facing the abutting surface and the test piece (3) is located substantially in the center. ) Are overlapped. In this state, press the print button of the laser multifunction device to print on A3 size copy paper in monochrome mode, and as shown in FIG. 2, the copy paper 104 has a polystyrene plate around the test piece (3) 106. A sample paper 100 on which an image surrounded by a black frame 102 corresponding to the above was printed was produced.

その後、このサンプル用紙100における試験片(3)106および黒色のポリスチレン板が配置されていない部分(黒色枠体102の外側に存在する白色部分)として、黒色枠体102の外周よりも外側に位置する任意の4点(A点、B点、C点、およびD点)の明度L*を濃度計でそれぞれ測定し、それらの平均値をWL*とした。また、黒色のポリスチレン板の印刷部分(黒色枠体102の部分)として、黒色枠体102の外周よりも内側に位置し、かつ試験片(3)106の外周よりも外側に位置する任意の4点(E点、F点、G点、およびH点)の明度L*を濃度計でそれぞれ測定し、それらの平均値をBL*とした。さらに、試験片(3)106の印刷部分(黒色枠体102の内側に存在する部分)として、試験片(3)106の外周よりも内側に位置する任意の4点(I点、J点、K点およびL点)の明度L*を濃度計でそれぞれ測定し、それらの平均値をSL*とした。そして、これらWL*、BL*およびSL*を用いて、以下の式にしたがって透明度(%)を算出した。 After that, as a portion (white portion existing outside the black frame 102) in which the test piece (3) 106 and the black polystyrene plate are not arranged in the sample paper 100, the test piece (3) 106 is located outside the outer circumference of the black frame 102. The brightness L * of any four points (points A, B, C, and D) was measured with a densitometer, and the average value thereof was taken as WL * . Further, as the printed portion of the black polystyrene plate (the portion of the black frame 102), any 4 located inside the outer circumference of the black frame 102 and outside the outer circumference of the test piece (3) 106. The brightness L * of the points (points E, F, G, and H) was measured with a densitometer, and the average value thereof was taken as BL * . Further, as the printed portion of the test piece (3) 106 (the portion existing inside the black frame 102), any four points (points I, J,) located inside the outer circumference of the test piece (3) 106, The brightness L * at points K and L) was measured with a densitometer, and the average value thereof was taken as SL * . Then, using these WL * , BL *, and SL * , the transparency (%) was calculated according to the following formula.

以下の実施例および比較例では、作製したサンプルについて平均厚み10.7mmを有するのは、いずれも一組の対向する面の間のみであったため、上記で得られた透明度(%)を、当該サンプルの透明度の最大値とした。 In the following Examples and Comparative Examples, the prepared samples had an average thickness of 10.7 mm only between a set of facing surfaces. Therefore, the transparency (%) obtained above is used as the above-mentioned transparency (%). The maximum transparency of the sample was used.

(実施例1:サンプル(E1)の作製)
ペースト状塩化ビニル樹脂(新第一塩ビ株式会社製PQ140;平均重合度1210〜1410)100質量部と、可塑剤(株式会社ADEKA製PN6120;安息香酸エステル系可塑剤,屈折率1.53,sp値9.8)120質量部とをブレンダー内で混練してゾルを形成し、これを脱泡した後に金型に入れて、115℃にて30分間加熱してゲル化させた。金型を冷却した後、内容物を金型から取り出し、サンプル(E1)を得た。このサンプル(E1)は、10.5〜10.9mmの厚みを有しており、平均厚みは10.7mmであった。得られたサンプル(E1)の評価結果を表1に示す。
(Example 1: Preparation of sample (E1))
100 parts by mass of a paste-like vinyl chloride resin (PQ140 manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd .; average degree of polymerization 121-10410) and a plasticizer (PN6120 manufactured by ADEKA Co., Ltd .; benzoic acid ester-based plasticizer, refractive index 1.53, sp Value 9.8) 120 parts by mass was kneaded in a blender to form a sol, which was defoamed, placed in a mold, and heated at 115 ° C. for 30 minutes to gel. After cooling the mold, the contents were taken out from the mold to obtain a sample (E1). This sample (E1) had a thickness of 10.5-10.9 mm and an average thickness of 10.7 mm. The evaluation results of the obtained sample (E1) are shown in Table 1.

(実施例2〜3および比較例1〜7:サンプル(E2)〜(E3)および(C1)〜(C7)の作製)
表1に示す種類および量のペースト状酸化ビニル樹脂および可塑剤ならびに成形条件を使用したこと以外は実施例1と同様にして、対応するサンプル(E2)、(E3)、および(C1)〜(C7)を作製した。これらのサンプル(E2)、(E3)、および(C1)〜(C7)について、冷却後の熱収縮により厚み方向の平均厚みは10.7mmであった。その他の長さおよび幅はいずれも平均厚みが10.7mmを上回っていた。得られたサンプル((E2)、(E3)、および(C1)〜(C7)の評価結果を表1に示す。
(Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 7: Preparation of samples (E2) to (E3) and (C1) to (C7))
Corresponding samples (E2), (E3), and (C1) to (C1) to (C1) to (C1) to the same as in Example 1 except that the paste-like vinyl chloride resin and plasticizer and molding conditions shown in Table 1 were used. C7) was prepared. For these samples (E2), (E3), and (C1) to (C7), the average thickness in the thickness direction was 10.7 mm due to heat shrinkage after cooling. All other lengths and widths had an average thickness of more than 10.7 mm. The evaluation results of the obtained samples ((E2), (E3), and (C1) to (C7) are shown in Table 1.

表1に示すように、実施例1〜3で作製されたサンプル(E1)〜(E3)はいずれも、透明度の最大値が90%を上回り、無色でかつ優れた透明性を呈していたことがわかる。さらに、サンプル(E1)〜(E3)はいずれも、平均折れ回数が100回を越えており、くず量も極めて少ないものであった。こうした状態において、HB鉛筆消字率はいずれも高い値を示しており、字消しとして適切な機能を有していた。 As shown in Table 1, all of the samples (E1) to (E3) prepared in Examples 1 to 3 had a maximum transparency of more than 90%, and were colorless and exhibited excellent transparency. I understand. Further, in each of the samples (E1) to (E3), the average number of breaks exceeded 100 times, and the amount of waste was extremely small. In such a state, the HB pencil eraser rate showed a high value, and had an appropriate function as a eraser.

一方、比較例1〜7で得られたサンプル(C1)〜(C7)は、比較例5のサンプル(C5)を除き、透明度の最大値が90%に達するものはなく、実施例1〜3のサンプル(E1)〜(E3)と比較して透明性に欠くものであった。一方、比較例5のサンプル(C5)は透明度の最大値は90%に到達していたが、目視によれば実際には黄色味がかった透明であり、実施例1〜3のサンプル(E1)〜(E3)で見られたような無色透明とは大きくかけ離れたものであった。 On the other hand, among the samples (C1) to (C7) obtained in Comparative Examples 1 to 7, none of the samples (C1) to (C7) having a maximum transparency of 90% reached 90% except for the sample (C5) of Comparative Example 5, and Examples 1 to 3 were obtained. It lacked transparency as compared with the samples (E1) to (E3) of. On the other hand, the sample (C5) of Comparative Example 5 had a maximum transparency of 90%, but was actually yellowish and transparent according to visual observation, and the samples (E1) of Examples 1 to 3 were actually yellowish. It was far from the colorless and transparent as seen in (E3).

比較例1〜7で得られたサンプル(C1)〜(C7)では、可塑剤の種類や成形温度の相違により、くず量を抑えることができたり(例えば、比較例5〜7)、平均折れ回数を高めることができた(例えば比較例5)ものの、上記のような硬さ、HB鉛筆消字率、くず量、平均折れ回数、透明度の目視評価および透明度の最大値のいずれをも満足するものは得られなかった。 In the samples (C1) to (C7) obtained in Comparative Examples 1 to 7, the amount of waste can be suppressed due to the difference in the type of plasticizer and the molding temperature (for example, Comparative Examples 5 to 7), and the average breakage. Although the number of times could be increased (for example, Comparative Example 5), all of the above-mentioned hardness, HB pencil erasure rate, scrap amount, average number of folds, visual evaluation of transparency, and maximum value of transparency are satisfied. I didn't get anything.

以上のことから、実施例1〜3で作製されたサンプル(E1)〜(E3)は、優れた透明性を有する字消しとして有用であることがわかる。 From the above, it can be seen that the samples (E1) to (E3) prepared in Examples 1 to 3 are useful as an eraser having excellent transparency.

(熱変色インキ筆記具による消字率)
実施例1で得られたサンプル(E1)および比較例2で得られたサンプル(C2)を用いて、熱変色インキ筆記具による消字率(%)を以下のようにして測定した。
(Erasing rate with thermal discoloration ink writing tool)
Using the sample (E1) obtained in Example 1 and the sample (C2) obtained in Comparative Example 2, the erasure rate (%) by the thermal discoloration ink writing tool was measured as follows.

JIS S 6050(2002)のHB鉛筆消字率と同様にして、サンプルから所定の試験片(4)を作製した。次いで、JIS S 6050(2002)に記載の消し字試験機に基づいて作製した摩耗試験機を用いて、JIS S 6050(2002)に基づいて熱変性インキで構成される黒色色鉛筆(株式会社パイロットコーポレーション製フリクションいろえんぴつ)で筆記した試験紙上で消しゴム試験片に500gの荷重をかけ、3cmのストロークを1往復あたり2秒の速さで4往復させた。その後の試験紙における筆記部分の濃度をJIS S 6050(2002)と同様にして測定した。 A predetermined test piece (4) was prepared from the sample in the same manner as the HB pencil erasure rate of JIS S 6050 (2002). Next, using a wear tester manufactured based on the eraser tester described in JIS S 6050 (2002), a black colored pencil composed of heat-modified ink based on JIS S 6050 (2002) (Pilot Corporation). A load of 500 g was applied to the eraser test piece on a test paper written with Friction Iroen Pitsu), and a 3 cm stroke was reciprocated 4 times at a speed of 2 seconds per reciprocation. After that, the concentration of the written portion on the test paper was measured in the same manner as JIS S 6050 (2002).

一方、上記黒色色鉛筆に予め付属の消去体(C8)(この消去体を比較例8とする)について同様に消字率を測定した。さらに、この黒色色鉛筆に付属の消去体(C8)について、上記と同様にして硬さ、HB鉛筆消字率、およびくず量を測定した。得られた結果を表2に示す。 On the other hand, the erasure rate was measured in the same manner for the eraser (C8) attached to the black colored pencil in advance (this eraser is referred to as Comparative Example 8). Further, the hardness, the HB pencil erasure rate, and the amount of waste were measured for the eraser (C8) attached to the black colored pencil in the same manner as described above. The results obtained are shown in Table 2.

表2に示すように、実施例1で作製されたサンプル(E1)について、熱変性インキ筆記具の消字率(%)が、使用した黒色色鉛筆に付属の消去体(C8)よりも高い値を示していた。一方、比較例2で作製されたサンプル(C2)では、当該消字率(%)が使用した黒色色鉛筆に付属の消去体(C8)よりも劣るものであった。このことから、実施例1で作製されたサンプル(E1)は、熱変性インキ筆記具の消去体として有用であることがわかる。 As shown in Table 2, for the sample (E1) prepared in Example 1, the erasing rate (%) of the heat-denatured ink writing instrument was higher than that of the eraser (C8) attached to the black colored pencil used. Was showing. On the other hand, in the sample (C2) prepared in Comparative Example 2, the erasure rate (%) was inferior to that of the eraser (C8) attached to the black colored pencil used. From this, it can be seen that the sample (E1) produced in Example 1 is useful as an eraser for a heat-denatured ink writing instrument.

一方、使用した黒色色鉛筆に付属の消去体(C8)について、実施例1のサンプル(E1)と比較して、HB鉛筆消字率は極めて低く、字消し(消しゴム)としては到底使用し得ないものであった。 On the other hand, the eraser (C8) attached to the black colored pencil used has an extremely low HB pencil erasure rate as compared with the sample (E1) of Example 1, and cannot be used as an eraser. It was a thing.

表1および表2の結果を総合すると、実施例1で得られたサンプル(E1)は、鉛筆類の字消しおよび熱変性インキ筆記具の消去体のいずれに対しても有用であり、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具の区別を問わないこれらの共用の消字組成物として使用可能であることがわかる。 Combining the results of Tables 1 and 2, the sample (E1) obtained in Example 1 is useful for both pencil erasers and heat-modified ink writing instrument erasers. It can be seen that these common eraser compositions can be used regardless of the distinction between writing instruments containing thermal discoloration ink.

100 サンプル用紙
102 黒色枠体
104 コピー用紙
106 試験片,試験片(3)
100 Sample paper 102 Black frame 104 Copy paper 106 Test piece, test piece (3)

Claims (16)

800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、字消し。 An eraser containing a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800 to 1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or more and a dissolution parameter of 9.4 to 11.0. 前記可塑剤が、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項1に記載の字消し。 The eraser according to claim 1, wherein the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid esters, phosphate esters, and phthalates. 充填材を含有しない、請求項1または2に記載の字消し。 The eraser according to claim 1 or 2, which does not contain a filler. 平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている、請求項1から3のいずれかに記載の字消し。 According to any one of claims 1 to 3, the composition comprises a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more. Eraser of description. JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である、請求項1から4のいずれかに記載の字消し。 The eraser according to any one of claims 1 to 4, wherein the hardness according to JIS S 6050 (2002) is 60 to 80. 長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である、請求項1から5のいずれかに記載の字消し。 The upper and lower surfaces of the test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is crushed to perform the test. The eraser according to any one of claims 1 to 5, wherein the average number of times the test piece is broken when the bending and releasing of the piece is repeated as one operation is 100 or more. 800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物。 Common to pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink, which contains a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800 to 1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or more and a solubility parameter of 9.4 to 11.0. Ink composition. 前記可塑剤が、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項7に記載の鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物。 The erasure common to pencils and writing instruments containing thermal discoloration ink according to claim 7, wherein the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid ester, phosphoric acid ester, and phthalate ester. Composition. 平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている、請求項7または8に記載の鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物。 The pencil according to claim 7 or 8, wherein the pencil is composed of a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more. A erasing composition common to writing instruments containing similar and heat-discoloring inks. JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である、請求項7から9のいずれかに記載の鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物。 The erasable composition for writing instruments containing pencils and heat-discoloring ink according to any one of claims 7 to 9, which has a hardness of 60 to 80 according to JIS S 6050 (2002). 長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である、請求項7から10のいずれかに記載の鉛筆類および熱変色インキ含有筆記具共用の消字組成物。 The upper and lower surfaces of the test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is crushed to perform the test. The pencils and the writing instrument containing thermal discoloration ink according to any one of claims 7 to 10, wherein the average number of times the test piece is broken when the bending and releasing of the piece are repeated as one operation is 100 or more. Erasing composition. 800〜1500の平均重合度を有する塩化ビニル樹脂と、1.50以上の屈折率および9.4〜11.0の溶解パラメータを有する可塑剤とを含有する、熱変色インキの消字体。 A erasable body of a heat-discoloring ink containing a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 800 to 1500 and a plasticizer having a refractive index of 1.50 or more and a solubility parameter of 9.4 to 11.0. 前記可塑剤が、安息香酸エステル、リン酸エステル、およびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項12に記載の熱変色インキの消字体。 The erasable body of the heat-discoloring ink according to claim 12, wherein the plasticizer is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid ester, phosphoric acid ester, and phthalate ester. 平均厚み10.7mmに成形した際の該厚み方向における明度L*に基づいて算出された透明度の最大値が90%以上である組成物で構成されている、請求項12または13に記載の熱変色インキの消字体。 The heat according to claim 12 or 13, which comprises a composition in which the maximum value of transparency calculated based on the brightness L * in the thickness direction when molded to an average thickness of 10.7 mm is 90% or more. Erasing font for discoloring ink. JIS S 6050(2002)に準拠した硬さが60〜80である、請求項12から14のいずれかに記載の熱変色インキの消字体。 The eraser of the heat-discoloring ink according to any one of claims 12 to 14, which has a hardness of 60 to 80 according to JIS S 6050 (2002). 長さ30mm×幅20mm×厚み5mmの大きさに切断された試験片の上面および下面を、長側面に対して片方の手の親指と人差し指とで保持し、該試験片を押し潰しによる該試験片の屈曲とその解放とを1回の動作として繰り返す際の該試験片の平均折れ回数が100以上である、請求項12から15のいずれかに記載の熱変色インキの消字体。 The upper and lower surfaces of the test piece cut into a size of 30 mm in length × 20 mm in width × 5 mm in thickness are held by the thumb and index finger of one hand with respect to the long side surface, and the test piece is crushed to perform the test. The eraser of the heat-discoloring ink according to any one of claims 12 to 15, wherein the average number of times the test piece is broken when the bending and releasing of the piece is repeated as one operation is 100 or more.
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60242098A (en) * 1984-05-17 1985-12-02 日本ゼオン株式会社 Eraser made of vinyl chloride resin
JP2012200908A (en) * 2011-03-24 2012-10-22 Sakura Color Products Corp Plastic eraser, plastic eraser composite body including the same, and method for producing the same
JP2014008773A (en) * 2012-07-03 2014-01-20 Sakura Color Products Corp Character eraser
JP2014076598A (en) * 2012-10-11 2014-05-01 Tombow Pencil Co Ltd Plastic eraser
JP2016194033A (en) * 2015-04-01 2016-11-17 日東電工株式会社 Pressure-sensitive adhesive tape
JP2017113911A (en) * 2015-12-22 2017-06-29 株式会社シード Eraser
WO2018116767A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 株式会社パイロットコーポレーション Friction body, and writing tool and writing set

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60242098A (en) * 1984-05-17 1985-12-02 日本ゼオン株式会社 Eraser made of vinyl chloride resin
JP2012200908A (en) * 2011-03-24 2012-10-22 Sakura Color Products Corp Plastic eraser, plastic eraser composite body including the same, and method for producing the same
JP2014008773A (en) * 2012-07-03 2014-01-20 Sakura Color Products Corp Character eraser
JP2014076598A (en) * 2012-10-11 2014-05-01 Tombow Pencil Co Ltd Plastic eraser
JP2016194033A (en) * 2015-04-01 2016-11-17 日東電工株式会社 Pressure-sensitive adhesive tape
JP2017113911A (en) * 2015-12-22 2017-06-29 株式会社シード Eraser
WO2018116767A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 株式会社パイロットコーポレーション Friction body, and writing tool and writing set

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