JP2021028058A - Method for producing adsorbent, fertilizer and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の実施形態の一つは、吸着材の製造方法、および吸着材を含む肥料とその製造方法に関する。 One of the embodiments of the present invention relates to a method for producing an adsorbent, a fertilizer containing an adsorbent, and a method for producing the same.
バイオマスを炭化して得られる炭素を基本材料として有する多孔質材料に鉄を担持させた吸着材は、リン酸イオンを吸着することが可能であることから、河川や湖沼の水質改善に有効に利用できることが知られている。また、リン酸イオンを吸着した吸着材は肥料としても利用することができるため、この吸着材を土壌へ散布することで、植物によって固定化された二酸化炭素を有効に活用しつつ、二酸化炭素を土壌へ貯留することが可能となる。したがってバイオマスから得られる吸着材は、大気中の温室効果ガスを固定化するための炭素貯留において中心的な役割を担っている（特許文献１、非特許文献１参照）。
An adsorbent in which iron is supported on a porous material having carbon as a basic material obtained by carbonizing biomass can adsorb phosphate ions, and is effectively used for improving the water quality of rivers and lakes. It is known that it can be done. In addition, since the adsorbent that adsorbs phosphate ions can also be used as fertilizer, by spraying this adsorbent on the soil, carbon dioxide fixed by plants can be effectively utilized while carbon dioxide can be used. It can be stored in the soil. Therefore, the adsorbent obtained from biomass plays a central role in carbon storage for immobilizing greenhouse gases in the atmosphere (see
本発明の実施形態の一つは、吸着材の製造方法、肥料の製造方法を提供すること、およびこれらの吸着材、または当該肥料を提供することを課題の一つとする。 One of the embodiments of the present invention is to provide a method for producing an adsorbent, a method for producing a fertilizer, and to provide these adsorbents or the fertilizer.
本発明の実施形態の一つは、吸着材を製造する方法である。この方法は、バイオマスを炭化して炭化物と乾留ガスを生成すること、金属塩を含む液体に炭化物を浸漬して金属塩担持炭化物を生成すること、金属塩担持炭化物を還元的熱分解することにより金属担持炭化物と分解ガスを生成すること、および分解ガスから肥料助剤を生成することを含む。 One of the embodiments of the present invention is a method for producing an adsorbent. This method involves carbonizing biomass to produce carbides and carbonization gas, immersing carbides in a liquid containing metal salts to produce metal salt-bearing carbides, and reducing thermal decomposition of metal salt-bearing carbides. Includes producing metal-bearing carbides and decomposition gases, and producing fertilizer auxiliaries from decomposition gases.
本発明の実施形態の一つは、肥料である。この肥料は、炭化物、炭化物上の金属、炭化物に吸着されたリン含有化合物、および肥料助剤を含む。 One of the embodiments of the present invention is fertilizer. This fertilizer contains carbides, metals on carbides, phosphorus-containing compounds adsorbed on carbides, and fertilizer aids.
本発明の実施形態の一つは、肥料を製造する方法である。この方法は、肥料前駆体を肥料助剤と混合することを含む。肥料前駆体は、炭化物と、炭化物に担持された金属と、炭化物に吸着されたリン含有化合物とを含む。 One of the embodiments of the present invention is a method for producing fertilizer. This method involves mixing the fertilizer precursor with a fertilizer aid. The fertilizer precursor contains carbides, metals supported on the carbides, and phosphorus-containing compounds adsorbed on the carbides.
本発明の実施形態の一つは、吸着材を製造するシステムである。このシステムは、バイオマスを炭化して炭化物と乾留ガスを生成するための炭化装置、金属塩を含む液体に炭化物を浸漬して金属塩担持炭化物を生成するための浸漬装置、金属塩担持炭化物を還元的熱分解することにより金属担持炭化物と分解ガスを生成するための還元装置、および分解ガスから肥料助剤を生成するためのガス処理装置を含む。 One of the embodiments of the present invention is a system for producing an adsorbent. This system is a carbonizer for carbonizing biomass to produce carbides and carbonization gas, a dipping device for immersing carbides in a liquid containing metal salts to produce metal salt-bearing carbides, and reducing metal salt-bearing carbides. It includes a reduction device for producing metal-supported carbides and decomposition gas by thermal decomposition, and a gas treatment device for producing fertilizer aid from the decomposition gas.
本発明の実施形態により、河川、湖沼、または海の水質を効果的に改善するために利用可能な吸着材を提供することができる。また、植物の育成に対して効果を有する肥料を低コストで製造することが可能となる。さらに、大気中の二酸化炭素を炭素という形で地中に貯留し、温室効果の抑制に寄与することができる。 Embodiments of the present invention can provide adsorbents that can be used to effectively improve the water quality of rivers, lakes, or seas. In addition, fertilizers that are effective for growing plants can be produced at low cost. Furthermore, carbon dioxide in the atmosphere can be stored underground in the form of carbon, which can contribute to the suppression of the greenhouse effect.
以下、本発明の各実施形態について、図面等を参照しつつ説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない範囲において様々な態様で実施することができ、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。 Hereinafter, each embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings and the like. However, the present invention can be implemented in various aspects without departing from the gist thereof, and is not construed as being limited to the description contents of the embodiments exemplified below.
図面は、説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。本明細書と各図において、既出の図に関して説明したものと同様の機能を備えた要素には、同一の符号を付して、重複する説明を省略することがある。 In order to clarify the explanation, the drawings may schematically represent the width, thickness, shape, etc. of each part as compared with the actual embodiment, but this is just an example and the interpretation of the present invention is limited. It's not something to do. In the present specification and each of the drawings, elements having the same functions as those described with respect to the above-described drawings may be designated by the same reference numerals and duplicate description may be omitted.
１．概要
図１は、本発明の実施形態で利用される、大気中の二酸化炭素を貯留するシステム（Ｃａｒｂｏｎ−Ｓｔｏｒｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ、以下、ＣＳシステムと記す）を説明する概念図である。このＣＳシステムにおいて、植物は光合成によって二酸化炭素を還元し、種々の有機物として固定することで生物資源を創り出す。生物資源は他の生物のエネルギー源（食料、飼料）として利用されるのみならず、繊維や木材などの機能材料・構造材料として様々な用途で利用される。
1. 1. Overview FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating a system for storing carbon dioxide in the atmosphere (Carbon-Storing System, hereinafter referred to as CS system) used in the embodiment of the present invention. In this CS system, plants reduce carbon dioxide by photosynthesis and fix it as various organic substances to create biological resources. Biological resources are used not only as energy sources (food, feed) for other organisms, but also as functional materials and structural materials such as fibers and wood for various purposes.
本実施形態では、種々の態様で利用された生物資源の残渣や副生物、代謝物、すなわちバイオマスを炭化することで炭化物と乾留ガスを生成する（１）。炭化物は金属塩担持炭化物を経て吸着材として機能する金属担持炭化物へ変換される（２、３）。金属担持炭化物はリンや窒素を含む化合物（以下、金属担持炭化物によって吸着される化合物を総じて吸着物と記す）を吸着し、特にリン含有化合物に対して高い吸着能を示す。この金属担持炭化物の高い吸着能が本実施形態を水質改善に利用することを許容する。また、リン含有化合物を吸着（４）した金属担持炭化物は、肥料の前駆体として利用される。 In this embodiment, carbonized products and carbonization gas are produced by carbonizing residues, by-products, and biotransforms of biological resources used in various embodiments, that is, biomass (1). The carbide is converted to a metal-supported carbide that functions as an adsorbent via the metal salt-supported carbide (2, 3). The metal-supported carbide adsorbs a compound containing phosphorus or nitrogen (hereinafter, the compound adsorbed by the metal-supported carbide is generally referred to as an adsorbent), and exhibits a particularly high adsorption ability for a phosphorus-containing compound. The high adsorption capacity of this metal-supported carbide allows the present embodiment to be used for improving water quality. Further, the metal-supported carbide adsorbing the phosphorus-containing compound (4) is used as a precursor of fertilizer.
金属担持炭化物の生成は、金属塩担持炭化物を還元的熱分解することによって行われ（３）、この時に分解ガスが発生する。本実施形態ではこの分解ガスの一部を回収し、固体材料へ変換することができる（５）。この固体材料は様々な用途に利用することができ、例えば肥料を製造するための添加剤（肥料助剤）として肥料の前駆体と混合することで、肥料を製造することが可能となる（６）。この肥料を農地などに散布することで土壌が改質され（７）、吸着されたリン化合物を栄養源として植物の生長が促進される。これらの一連のプロセスにより、大気中の二酸化炭素が炭素という形で地中に貯留されるのみならず、水質改善に有用な吸着材、植物の生育を促進する肥料などを提供することができる。 The formation of the metal-supported carbide is carried out by reductive thermal decomposition of the metal salt-supported carbide (3), at which time a decomposition gas is generated. In the present embodiment, a part of this decomposition gas can be recovered and converted into a solid material (5). This solid material can be used for various purposes. For example, fertilizer can be produced by mixing it with a fertilizer precursor as an additive (fertilizer aid) for producing fertilizer (6). ). By spraying this fertilizer on agricultural land or the like, the soil is reformed (7), and the growth of plants is promoted by using the adsorbed phosphorus compound as a nutrient source. Through these series of processes, not only carbon dioxide in the atmosphere is stored in the ground in the form of carbon, but also an adsorbent useful for improving water quality, a fertilizer for promoting plant growth, and the like can be provided.
２．プロセスフロー
吸着材と肥料を製造する方法をフローチャート（図２）を用いて説明する。
2. 2. Process flow A method for producing an adsorbent and fertilizer will be described using a flowchart (FIG. 2).
２−１．炭化
炭化ではバイオマスが炭化物へ変換される。ここでバイオマスとは有機物の一種であり、生体由来の物質とその代謝物を指す。例えば木に由来する材料がバイオマスとして挙げられる。具体的には、板状や柱状の木材、間伐材、剪定廃材、建築廃木材、粉末状のおがくず、パーティクルボートなどの木製成形品が挙げられる。木の種類に制約はなく、スギやヒノキ、竹でもよい。あるいは籾殻、バガス、トウモロコシの軸や葉などの農業廃棄物、藁や麦わら、乾草などの農業副産物もバイオマスの一例として挙げられる。あるいは麻や亜麻、綿、サイザル麻、アバカ、ヤシ毛などの繊維の原料となる植物が挙げられる。あるいは海藻などの藻類でもよい。あるいは、食品残渣や、動物の糞尿から得られるサイレージなどが挙げられる。
2-1. Carbonization Carbonization converts biomass into carbides. Here, biomass is a kind of organic matter, and refers to a substance derived from a living body and its metabolite. For example, a material derived from wood can be mentioned as biomass. Specific examples thereof include plate-shaped and columnar wood, thinned wood, pruned waste wood, construction waste wood, powdered sawdust, and wooden molded products such as particle boats. There are no restrictions on the type of wood, and it may be sugi, cypress, or bamboo. Alternatively, agricultural waste such as rice husks, bagasse, corn stalks and leaves, and agricultural by-products such as straw, straw, and hay are examples of biomass. Alternatively, plants that are raw materials for fibers such as hemp, flax, cotton, sisal, abaca, and palm hair can be mentioned. Alternatively, algae such as seaweed may be used. Alternatively, food residues and silage obtained from animal manure can be mentioned.
炭化は、低酸素濃度（例えば１％以下）の条件下、４００℃から１３００℃の範囲から設定される温度でバイオマスを加熱することで行われる。これにより乾留ガスが生成するとともに、バイオマスの構造に起因する孔と、乾留ガスの脱離によって形成される細孔が複雑に混ざり合った大小様々な孔が形成された多孔質性材料として炭化物が生成する。乾留ガスには主に水素や一酸化炭素、メタンやプロパン、ブタンなどに代表されるアルカンなどの可燃性、または還元力を有するガスが含まれる。後述するように、乾留ガスは高温（７００℃から１３００℃）の状態で取り出され、その熱エネルギーと還元力がその後の乾燥処理や還元的熱分解に利用される。詳細な説明は割愛するが、本実施形態では、乾留ガスの可燃性を利用して発電を行ってもよい。 Carbonization is carried out by heating the biomass at a temperature set from the range of 400 ° C. to 1300 ° C. under the condition of low oxygen concentration (for example, 1% or less). As a result, carbonization gas is generated, and carbides are formed as a porous material in which pores due to the structure of biomass and pores formed by desorption of carbonization gas are intricately mixed to form pores of various sizes. Generate. The carbonization gas mainly includes flammable or reducing gas such as hydrogen, carbon monoxide, methane, propane, and alkanes represented by butane. As will be described later, the carbonization gas is taken out at a high temperature (700 ° C. to 1300 ° C.), and its thermal energy and reducing power are used for the subsequent drying treatment and reducing thermal decomposition. Although detailed description is omitted, in the present embodiment, power generation may be performed by utilizing the flammability of the carbonization gas.
２−２．浸漬
バイオマスの炭化によって得られる炭化物は浸漬処理される。浸漬は、金属塩を含む溶液、または懸濁液（以下、これらを総じて浸漬液と記す）を炭化物に接触させることで行われる。浸漬液に含まれる金属塩としては、鉄、アルミニウム、ニッケル、コバルト、バナジウム、マンガン、マグネシウム、カルシウムなどの硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩が挙げられ、中でもリンを含む化合物を効率よく固定可能な金属を与える鉄の硫酸塩や硝酸塩、塩酸塩が好ましい。具体的には、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄（ポリ硫酸鉄も含む。）、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄が典型例として挙げられる。浸漬液中における金属塩の濃度は、例えば１％以上８０重量％以下、１５重量％以上６０重量％以下とすることができる。浸漬液の溶媒としては、水やアルコールが挙げられるが、毒性が低く、可燃性が無く、安価な水が好ましい。浸漬する際の浸漬液の温度は、０℃以上１５０℃以下、０℃以上１００℃以下、０℃以上９０℃以下、あるいは０℃以上７０℃以下に調整してもよい。
2-2. Immersion The carbides obtained by carbonizing the biomass are immersed. Immersion is performed by bringing a solution containing a metal salt or a suspension (hereinafter, these are collectively referred to as an immersion liquid) into contact with a carbide. Examples of the metal salt contained in the dipping solution include sulfates such as iron, aluminum, nickel, cobalt, vanadium, manganese, magnesium and calcium, nitrates and hydrochlorides, and among them, metals capable of efficiently fixing compounds containing phosphorus. Sulfates, nitrates and hydrochlorides of iron that give the above are preferable. Specific examples thereof include ferrous sulfate, ferric sulfate (including polyiron sulfate), ferrous nitrate, ferric nitrate, ferrous chloride, and ferric chloride. The concentration of the metal salt in the immersion liquid can be, for example, 1% or more and 80% by weight or less, and 15% by weight or more and 60% by weight or less. Examples of the solvent for the immersion liquid include water and alcohol, but water having low toxicity, non-flammability, and inexpensive water is preferable. The temperature of the immersion liquid at the time of immersion may be adjusted to 0 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, 0 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, or 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
浸漬は、炭化直後の高温の炭化物を冷却した後に行ってもよく、高温のまま行ってもよい。例えば０℃以上１５０℃以下、０℃以上１０℃以下、０℃以上９０℃以下、あるいは０℃以上７０℃以下の温度の炭化物を浸漬液に浸漬してもよい。比較的高温の状態で炭化物を浸漬し、浸漬液から取り出すことで、引き続く乾燥時間を短縮することができる。浸漬時間は、任意の時間を選択することができ、１分以上が好ましい。浸漬液に対して超音波を照射しながら浸漬を行ってもよい。浸漬は常圧で行ってもよく、減圧または加圧しながら浸漬を行ってもよく、減圧後に浸漬し、加圧を行ってもよい。減圧後に浸漬する場合、任意の圧力で行うことができるが、例えば通常大気圧をゼロとしたゲージ圧で−０．１ＭＰａ以上０．９ＭＰａ以下、−０．１０１ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下、又は−０．１ＭＰａ以上０．１ＭＰａ以下の圧力で行うことができる。また、減圧後に加圧する場合は、大気圧をゼロとしたゲージ圧で０ＭＰａ以上０．９ＭＰａ以下、または０ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下で行うことができる。浸漬により炭化物の細孔壁や表面に金属塩が吸着し、炭化物上に金属塩が吸着、固定された金属塩担持炭化物が得られる。 Immersion may be performed after cooling the high-temperature carbide immediately after carbonization, or may be performed at a high temperature. For example, carbides having a temperature of 0 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, 0 ° C. or higher and 10 ° C. or lower, 0 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, or 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower may be immersed in the dipping solution. By immersing the carbide in a relatively high temperature state and removing it from the dipping solution, the subsequent drying time can be shortened. The immersion time can be selected from any time, and is preferably 1 minute or more. Immersion may be performed while irradiating the immersion liquid with ultrasonic waves. The immersion may be performed at normal pressure, the immersion may be performed while reducing the pressure or pressurizing, or the immersion may be performed after the pressure reduction and the pressure may be applied. When immersing after depressurization, it can be performed at any pressure, but for example, at a gauge pressure with the atmospheric pressure set to zero, -0.1 MPa or more and 0.9 MPa or less, -0.101 MPa or more and 0.4 MPa or less, or -0. It can be performed at a pressure of 1 MPa or more and 0.1 MPa or less. When pressurizing after depressurizing, the gauge pressure with the atmospheric pressure set to zero can be 0 MPa or more and 0.9 MPa or less, or 0 MPa or more and 0.4 MPa or less. By immersion, the metal salt is adsorbed on the pore walls and the surface of the carbide, and the metal salt is adsorbed on the carbide to obtain a fixed metal salt-supported carbide.
２−３．乾燥
任意の構成として、浸漬によって生成する金属塩担持炭化物を加熱して乾燥してもよい。加熱は０℃以上５００℃以下、０℃以上３００℃以下の範囲から選択される温度で行えばよく、加熱時間も１分以上７２時間以内、３０分以上４８時間以内、あるいは1時間以上２４時間以下の範囲から適宜選択される。加熱は、大気雰囲気、酸素雰囲気、無酸素雰囲気、低酸素雰囲気、不活性ガス雰囲気で行う、あるいは還元ガス雰囲気で行ってもよい。後述するように、この乾燥で必要な熱エネルギーとして、高温の乾留ガスが持つ熱エネルギーを利用することができる。すなわち、乾留ガスの一部を後述する熱交換器１５０に導入し、乾留ガスの熱エネルギーを熱伝達媒体へ移動させ、加熱された熱伝達媒体を熱エネルギー源として金属塩担持炭化物の加熱に用いることができる。
2-3. Drying As an optional configuration, the metal salt-supported carbide produced by immersion may be heated and dried. Heating may be performed at a temperature selected from the range of 0 ° C. or higher and 500 ° C. or lower, 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and the heating time may be 1 minute or more and 72 hours or less, 30 minutes or more and 48 hours or less, or 1 hour or more and 24 hours. It is appropriately selected from the following range. The heating may be performed in an atmospheric atmosphere, an oxygen atmosphere, an oxygen-free atmosphere, a low oxygen atmosphere, an inert gas atmosphere, or a reduced gas atmosphere. As will be described later, the heat energy of the high-temperature carbonization gas can be used as the heat energy required for this drying. That is, a part of the carbonization gas is introduced into the
加熱の際、金属塩の一部が熱分解し、金属酸化物へ変化するとともに分解ガスが発生することがある。この分解ガスは、後述する還元的熱分解で発生する分解ガスと同様に回収、固定化して有効利用することができる（図１の点線参照）。分解ガスの回収と固定化については後述する。 At the time of heating, a part of the metal salt may be thermally decomposed and changed to a metal oxide, and a decomposition gas may be generated. This decomposition gas can be recovered, immobilized, and effectively used in the same manner as the decomposition gas generated by the reducing thermal decomposition described later (see the dotted line in FIG. 1). The recovery and immobilization of the decomposed gas will be described later.
２−４．還元的熱分解
金属塩担持炭化物は、還元的熱分解に供される。具体的には、不活性ガス雰囲気下、あるいは還元性ガス雰囲気下、２００℃以上１３００℃以下、４００℃以上１３００℃以下、あるいは６００℃以上９００℃以下の温度で加熱を行う。
2-4. Reductive pyrolysis The metal salt-supported carbides are subjected to reductive pyrolysis. Specifically, heating is performed in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere at a temperature of 200 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, 400 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, or 600 ° C. or higher and 900 ° C. or lower.
不活性ガス雰囲気下で還元的熱分解を行う場合には、不活性ガスとして窒素やアルゴンが用いられる。この場合、金属塩が熱分解されて金属酸化物となり、金属酸化物担持炭化物と分解ガスが生成する（自己熱分解）。この分解ガスは還元剤として働くことができ、炭化物に担持された金属酸化物が金属へ還元され、金属担持炭化物が得られる。例えば、（ポリ）硫酸鉄が担持された炭化物の場合、加熱によって酸化鉄担持炭化物が生成するとともに亜硫酸ガスが発生する。この亜硫酸ガスはさらに炭化物上の酸化鉄と反応して０価の鉄と三酸化硫黄を与える。この一連の反応によって硫酸鉄担持炭化物は鉄担持炭化物となり、分解ガスとして三酸化硫黄が発生する。 When reducing thermal decomposition is carried out in an atmosphere of an inert gas, nitrogen or argon is used as the inert gas. In this case, the metal salt is thermally decomposed into a metal oxide, and a metal oxide-supported carbide and a decomposition gas are generated (self-thermal decomposition). This decomposition gas can act as a reducing agent, and the metal oxide supported on the carbide is reduced to the metal to obtain the metal-supported carbide. For example, in the case of carbides carrying (poly) iron sulfate, iron oxide-supported carbides are generated by heating and sulfur dioxide gas is generated. This sulfurous acid gas further reacts with iron oxide on the carbides to give zero-valent iron and sulfur trioxide. By this series of reactions, the iron sulfate-supported carbide becomes an iron-supported carbide, and sulfur trioxide is generated as a decomposition gas.
なお、自己熱分解における副反応として、亜硫酸ガスと炭化物中の炭素との反応による一酸化炭素の生成や、炭化物中の炭化水素の熱分解によりメタンや水素が生じることがある。これらの一酸化炭素やメタン、水素も金属塩や金属酸化物の還元に寄与することができる。なお、一酸化炭素は炭化物の炭素に由来するので、吸着材として用いられる炭化物の収量が減少する。 As a side reaction in self-pyrolysis, carbon monoxide may be generated by the reaction of sulfur dioxide gas with carbon in the carbide, or methane or hydrogen may be generated by the thermal decomposition of the hydrocarbon in the carbide. These carbon monoxide, methane, and hydrogen can also contribute to the reduction of metal salts and metal oxides. Since carbon monoxide is derived from carbon of carbide, the yield of carbide used as an adsorbent is reduced.
還元性ガス雰囲気下で還元的熱処理を行う場合、還元性ガスとしては、水素や一酸化炭素、またはこれらの混合ガスを用いることができる。これらのガスに窒素やアルゴンなどの不活性ガスを希釈ガスとして混合してもよい。あるいは、乾留ガスの熱エネルギーと還元力を利用してもよい。すなわち、別途行われるバイオマスの炭化で発生する乾留ガスを金属塩担持炭化物と接触させて還元的熱分解を行ってもよい。還元性ガス雰囲気下で還元的熱処理を行う場合でも、自己熱分解が一部進行し得る。しかしながら還元性ガスが存在するので、還元性ガスによる金属塩、および乾燥時の分解によって生成する金属酸化物の還元が自己熱分解よりも優先的に進行すると考えられる。このため、炭化物を構成する炭素の消費が抑制され、吸着材の収量の低減を抑制することができる。 When the reducing heat treatment is performed in a reducing gas atmosphere, hydrogen, carbon monoxide, or a mixed gas thereof can be used as the reducing gas. An inert gas such as nitrogen or argon may be mixed with these gases as a diluting gas. Alternatively, the thermal energy and reducing power of the carbonization gas may be utilized. That is, the dry distillation gas generated by the carbonization of biomass, which is performed separately, may be brought into contact with the metal salt-supported carbide to perform reductive thermal decomposition. Even when the reduction heat treatment is performed in a reducing gas atmosphere, some self-pyrolysis may proceed. However, since the reducing gas is present, it is considered that the reduction of the metal salt by the reducing gas and the metal oxide produced by the decomposition during drying proceeds preferentially over the self-pyrolysis. Therefore, the consumption of carbon constituting the carbide is suppressed, and the reduction in the yield of the adsorbent can be suppressed.
浸漬液中に硫酸塩が含まれる場合には、自己熱分解において分解ガスとして一酸化硫黄（ＳＯ）や二酸化硫黄（ＳＯ2）、三酸化硫黄（ＳＯ3）などのＳＯxが発生する。浸漬液中に硝酸塩が含まれる場合には、一酸化窒素（ＮＯ）、二酸化窒素（ＮＯ2）、亜酸化窒素（一酸化二窒素）（Ｎ2Ｏ）、三酸化二窒素（Ｎ2Ｏ3）、四酸化二窒素（Ｎ2Ｏ4）、五酸化二窒素（Ｎ2Ｏ5）などのＮＯxが発生する。浸漬液中に塩酸塩が含まれる場合には塩化水素や塩素などが発生する。また、還元性ガスによる還元でもＳＯxやＮＯx、あるいは含塩素ガスが分解ガスとして副生する。本実施形態では、これらのガスが回収・固定化され、有効利用される（図１の点線参照）。 When sulfate is contained in the immersion liquid, SO x such as sulfur monoxide (SO), sulfur dioxide (SO 2 ), and sulfur trioxide (SO 3 ) is generated as decomposition gas in self-pyrolysis. If the immersion liquid contains nitrates, nitric oxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ), nitrogen oxide (dinitrogen monoxide) (N 2 O), dinitrogen trioxide (N 2 O 3) ), Dinitrogen pentoxide (N 2 O 4 ), dinitrogen pentoxide (N 2 O 5 ) and other NO x are generated. When hydrochloride is contained in the immersion liquid, hydrogen chloride, chlorine, etc. are generated. In addition, SO x , NO x , or chlorine-containing gas is by-produced as a decomposition gas even when reduced with a reducing gas. In this embodiment, these gases are recovered, immobilized, and effectively used (see the dotted line in FIG. 1).
分解ガスの回収・固定は、活性炭やゼオライト、シリカゲルなどの多孔質材料への物理吸着によって行ってもよく、あるいは化学反応を利用して行ってもよい。後者の場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、酸化カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム、硫酸、アンモニアなどを分解ガスの吸収剤として用いることができ、これらは固体として、あるいは水溶液、または水懸濁液として用いられる。 The decomposition gas may be recovered and fixed by physical adsorption to a porous material such as activated carbon, zeolite, or silica gel, or by using a chemical reaction. In the latter case, sodium sulfite, ammonium sulfite, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium chloride, calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate, calcium oxide, sodium hypochlorite, sulfuric acid, ammonia, etc. It can be used as an absorber of decomposition gas, and these are used as a solid, an aqueous solution, or an aqueous suspension.
化学反応を利用する場合には、分解ガスとの反応によって固体材料が析出する吸収剤を用いてもよい。例えば水酸化カルシウムや炭酸カルシウム、酸化カルシウムなどの吸収剤を用い、分解ガスを固体材料であるカルシウム塩として固定・回収してもよい。カルシウム塩として回収する方法は低コストで実現でき、高い回収率で分解ガスを回収できるだけでなく、得られるカルシウム塩を様々な応用に適用することができるため好ましい。例えば硫酸塩を含む浸漬液を用いて浸漬を行う場合、得られる硫酸塩担持炭化物の加熱によって発生するＳＯxを、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、または炭酸水素カルシウム、あるいはこれらの溶液、または懸濁液と接触させ、分解ガスを硫酸カルシウムとして回収する。硫酸カルシウムはセメントやモルタル、コンクリートなどの建築用材料、食品添加物などに利用することができる。また、本実施形態では、後述するように分解ガスから得られる硫酸カルシウムを肥料助剤として利用することができる。硝酸塩を含む浸漬液を用いて浸漬を行う場合には、得られる硝酸塩担持炭化物の分解によって発生するＮＯxを上述した酸化カルシウム、カルシウム塩、あるいはこれらの溶液若しくは懸濁液に接触させ、分解ガスを硝酸カルシウムとして回収することで、肥料成分として有効な窒素を含む肥料助剤を得ることができる。 When a chemical reaction is used, an absorbent that precipitates a solid material by reaction with a decomposition gas may be used. For example, an absorbent such as calcium hydroxide, calcium carbonate, or calcium oxide may be used to fix and recover the decomposition gas as a calcium salt as a solid material. The method of recovering as a calcium salt can be realized at low cost, and not only the decomposition gas can be recovered with a high recovery rate, but also the obtained calcium salt can be applied to various applications, which is preferable. For example, when dipping with a dipping solution containing sulfate, the SO x generated by heating the obtained sulfate-bearing charcoal can be determined by calcium hydroxide, calcium oxide, calcium chloride, calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate, or these. The decomposition gas is recovered as calcium sulfate by contacting with the solution or suspension of. Calcium sulfate can be used for building materials such as cement, mortar and concrete, and food additives. Further, in the present embodiment, calcium sulfate obtained from the decomposition gas can be used as a fertilizer aid as described later. When dipping with a dipping solution containing nitrate, NO x generated by decomposition of the obtained nitrate-bearing charcoal is brought into contact with the above-mentioned calcium oxide, calcium salt, or a solution or suspension thereof to decompose gas. By recovering calcium nitrate, a fertilizer aid containing nitrogen, which is effective as a fertilizer component, can be obtained.
上述したように、金属塩担持炭化物の乾燥時において発生する分解ガスも同様の方法を適用することで回収・固定し、有効に利用することができる。 As described above, the decomposition gas generated during the drying of the metal salt-supported carbide can be recovered and fixed by applying the same method, and can be effectively used.
２−５．吸着
上述した還元的分解により、炭化物上に担持された金属塩、あるいは乾燥において生成する金属酸化物が金属（０価金属）へ還元され、金属が担持された炭化物（金属担持炭化物）が得られる。このようにして得られる金属担持炭化物は、バイオマスに由来する多孔質性に起因して広い表面積を有する。このため、液体や気体との接触面積が広く、担持された金属が有する吸着物に対する吸着能を効果的に発揮することができ、吸着材としての応用が可能である。例えば河川、湖沼、または海などの水域における水質汚濁物質であるリンや窒素を含む化合物を効果的に吸着することができる。特に鉄が担持された吸着材は、リンを含む化合物の吸着に対して有効である。ここで、リンを含む化合物としては、リン酸、カルシウムや鉄、アルミニウム、ナトリウム、カリウムなどの金属のリン酸塩やメタリン酸塩、ピロリン酸塩、あるいはリン酸エステルなどの有機リン酸が例示される。窒素を含む化合物としては、アンモニア、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、アミン、尿素、窒素含有ヘテロ芳香族化合物、金属の硝酸塩や亜硝酸塩などが挙げられる。
2-5. Adsorption By the above-mentioned reductive decomposition, the metal salt supported on the carbide or the metal oxide produced during drying is reduced to a metal (zero-valent metal) to obtain a metal-supported carbide (metal-supported carbide). .. The metal-supported carbide thus obtained has a large surface area due to the porosity derived from biomass. Therefore, the contact area with the liquid or gas is wide, and the adsorbent ability of the supported metal on the adsorbent can be effectively exhibited, and the application as an adsorbent is possible. For example, it can effectively adsorb compounds containing phosphorus and nitrogen, which are water pollutants in water areas such as rivers, lakes, and the sea. In particular, an adsorbent on which iron is supported is effective for adsorbing compounds containing phosphorus. Here, examples of the phosphorus-containing compound include phosphoric acid, phosphates of metals such as calcium, iron, aluminum, sodium, and potassium, and organic phosphates such as metaphosphates, pyrophosphates, and phosphate esters. To. Examples of the nitrogen-containing compound include ammonia, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, amine, urea, nitrogen-containing heteroaromatic compounds, metal nitrates and nitrites.
吸着は、吸着材である金属担持炭化物を、井水、河川や湖沼、浄化槽、下水処理場の処理槽内などに設置することで行うことができる。あるいは、吸着物を水と混合し、得られる混合液と金属担持炭化物を接触させて行ってもよい。リン含有化合物を主な吸着物とする場合、吸着に供される水（処理水）における全リン濃度は、０．１ｍｇ／Ｌ以上５０００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。全リン濃度とは、処理水中に含まれるリンを含む化合物の総量を示す指標であり、ペルオキソ二硫酸カリウム分解法、硝酸−過塩素酸分解法、あるいは硝酸−硫酸分解法などによって測定することができる。処理水を金属担持炭化物と接触させる際の処理水の温度は特に制御する必要は無い。また、処理時間も処理水中の吸着物の濃度や金属担持炭化物の量によって適宜設定すればよい。 Adsorption can be performed by installing metal-supported carbide, which is an adsorbent, in well water, rivers and lakes, septic tanks, treatment tanks of sewage treatment plants, and the like. Alternatively, the adsorbent may be mixed with water and the resulting mixture may be brought into contact with the metal-supported carbide. When the phosphorus-containing compound is the main adsorbent, the total phosphorus concentration in the water (treated water) used for adsorption is preferably 0.1 mg / L or more and 5000 mg / L or less. The total phosphorus concentration is an index showing the total amount of phosphorus-containing compounds contained in the treated water, and can be measured by the potassium persulfate decomposition method, the nitric acid-perchloric acid decomposition method, the nitric acid-sulfate decomposition method, or the like. it can. It is not necessary to control the temperature of the treated water when the treated water is brought into contact with the metal-supported carbide. Further, the treatment time may be appropriately set according to the concentration of adsorbents in the treatment water and the amount of metal-supported carbides.
２−６．混合
吸着物であるリンや窒素を含む化合物は、種々の植物の生長を促進する養分として働くことができ、したがって、吸着物を吸着した金属担持炭化物は肥料の前駆体として利用することができる。また、金属塩担持炭化物の乾燥時、あるいは還元的熱分解時に発生するＳＯxを硫酸カルシウムとして固定した場合、硫酸カルシウムは水に対して適度な溶解性があり、かつ、水溶液は弱酸性であるため、土壌のｐＨの増大を伴わないカルシウム源として機能するので、肥料助剤として用いることができる。また、金属塩担持炭化物の乾燥時、あるいは還元的熱分解時に発生するＮＯxを硝酸カルシウムとして固定した場合、得られる肥料には窒素及びリンが含まれるため、肥料効果が高まる。
2-6. Compounds containing phosphorus and nitrogen, which are mixed adsorbents, can serve as nutrients that promote the growth of various plants, and therefore the metal-supported carbides adsorbing the adsorbents can be used as fertilizer precursors. In addition, when SO x generated during drying of metal salt-supported carbide or during reductive thermal decomposition is fixed as calcium sulfate, calcium sulfate has appropriate solubility in water and the aqueous solution is weakly acidic. Therefore, since it functions as a calcium source without increasing the pH of the soil, it can be used as a fertilizer aid. Further, when NO x generated during drying of the metal salt-supported carbide or during reductive pyrolysis is fixed as calcium nitrate, the fertilizer obtained contains nitrogen and phosphorus, so that the fertilizer effect is enhanced.
これらの肥料前駆体と肥料助剤を混合することで、多孔質性炭素を基本構造とする肥料を製造することができる。混合はミキサーを用いて行われ、ミキサーはフリーフォールミキサー、強制ミキサー、Ｙ分岐ミキサー、アジテータミキサー、あるいはパドルミキサーなどから任意に選択することができる。 By mixing these fertilizer precursors and fertilizer auxiliaries, fertilizers having a basic structure of porous carbon can be produced. Mixing is performed using a mixer, and the mixer can be arbitrarily selected from a freefall mixer, a forced mixer, a Y-branch mixer, an agitator mixer, a paddle mixer, and the like.
必要に応じ、肥料前駆体や肥料助剤の粒径を調整するために解砕を行ってもよい。例えば、金属担持炭化物の平均粒径が１０ｍｍ以下、０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下となるように解砕すればよい。解砕は、肥料前駆体と肥料助剤を混合する前に行ってもよく、混合後に行ってもよい。解砕は解砕機を用いて行えばよく、例えば振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン−ディスクミル、あるいは遊星ミルなどの解砕機を利用することができる。解砕機を用いて肥料前駆体を解砕することで表面積が増大し、その結果、吸着物の肥料前駆体からの解離が促進される。 If necessary, crushing may be performed to adjust the particle size of the fertilizer precursor or fertilizer aid. For example, the metal-supported carbide may be crushed so that the average particle size is 10 mm or less and 0.1 mm or more and 10 mm or less. The crushing may be performed before mixing the fertilizer precursor and the fertilizer aid, or after mixing. Crushing may be performed using a crusher, for example, a crusher such as a vibration mill, jet mill, ball mill, roller mill, rod mill, hammer mill, impact mill, rotary mill, pin mill, pin-disc mill, or planetary mill. It can be used. Crushing the fertilizer precursor with a crusher increases the surface area, which promotes the dissociation of the adsorbate from the fertilizer precursor.
あるいは、肥料前駆体や肥料助剤の粒径を肥料の用途に適合させるための分級を行ってもよい。分級も肥料前駆体と肥料助剤を混合する前に行ってもよく、混合後に行ってもよい。分級は分級機を用いて行われ、分級機としては乾式分級式分級機でも湿式分級機のいずれを採用してもよい。例えば気流分級機、重力場分級機、慣性力場分級機、遠心力場分級機などが分級機として例示される。 Alternatively, the particle size of the fertilizer precursor or fertilizer aid may be classified to suit the application of the fertilizer. The classification may be performed before mixing the fertilizer precursor and the fertilizer aid, or may be performed after mixing. The classification is performed using a classification machine, and either a dry classification type classification machine or a wet classification machine may be adopted as the classification machine. For example, an airflow classifier, a gravitational field classifier, an inertial force field classifier, a centrifugal force field classifier, and the like are exemplified as classifiers.
得られる肥料に対してさらに肥料成分を混合してもよい。肥料成分としては窒素、カリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ケイ酸、ホウ素から選ばれる一つ、あるいは複数が挙げられ、具体的な材料として油粕、発香鶏糞、魚粉、骨粉、米ぬか、バットグアノ、ポカシ肥、草木灰、石灰、化成肥料などが例示される。 The fertilizer component may be further mixed with the obtained fertilizer. Fertilizer components include one or more selected from nitrogen, potassium, calcium, magnesium, manganese, silicic acid, and boron, and specific materials include oil cake, flavored chicken manure, fish meal, bone meal, rice bran, bat guano, and pokashi. Examples include fertilizer, wood ash, lime, and chemical fertilizer.
２−７．散布
肥料前駆体と肥料助剤を混合することで得られる肥料を土壌中へ散布することのより、大気中の二酸化炭素が地中に貯留されることになる。肥料の散布は、例えばグランドソワーなどの自然落下式の散布機や、圧縮空気を利用する拡散型散布機などを用いて行えばよい。また、散布方式にも制約はなく、条施型散布機、全面施用散布機のいずれを採用してもよい。肥料は、土壌の表面から３０ｃｍ以内の範囲に散布することが好ましい。
2-7. Spraying By spraying the fertilizer obtained by mixing the fertilizer precursor and the fertilizer aid into the soil, carbon dioxide in the atmosphere will be stored in the ground. The fertilizer may be sprayed by using, for example, a natural drop type sprayer such as a grand sower, or a diffusion type sprayer using compressed air. Further, there are no restrictions on the spraying method, and either a strip-type sprayer or a full-scale sprayer may be adopted. The fertilizer is preferably applied within a range of 30 cm from the surface of the soil.
３．吸着材を製造するためのシステム
本実施形態に係る吸着材を製造するためのシステムの構成を図３から図１２を用いて説明する。本システムは、炭化装置１００、熱交換器１５０、浸漬装置１８０、乾燥装置２００、還元装置２２０、分解ガス処理装置（以下、単にガス処理装置と記す）２８０を含む。任意の構成として本システムはさらに、ガス源２５０やガス精製装置１６０、フレアスタック２７０を含んでもよい。乾留ガスを用いて発電を行う場合には、発電装置１７０やガスホルダ１６６、熱交換器１６８などを含むことができ、炭化装置１００、熱交換器１５０、ガス精製装置１６０、ガスホルダ１６６、熱交換器１６８、および発電装置１７０などによってガス化発電装置１０１が構成される。
3. 3. System for Manufacturing Adsorbent The configuration of the system for manufacturing the adsorbent according to the present embodiment will be described with reference to FIGS. 3 to 12. This system includes a
３−１．炭化装置
炭化装置１００は、バイオマスを低酸素濃度の条件下で炭化し、乾留ガスと炭化物を生成するように構成される。炭化装置１００の構造に特に制約はない。炭化装置１００として内燃式のガス化装置の模式的断面図を図４に示す。ここで示した炭化装置１００は一例であり、後述するように炭化炉は外熱式でも構わなく、その構造もバッチ式の密閉型の炭窯炉や連続式のロータリーキルン、揺動式炭化炉、スクリュー炉などでも構わない。いずれの形式でも、炭化によって発生した乾留ガスを還元装置２２０に導入するように構成される。
3-1. Carbonization device The
図４に示すように、炭化装置１００は円筒形状を有する回転式の炭化炉１１４を有し、さらにバイオマス１０２を炭化するための熱エネルギーを供給するバーナー１２０が備えられた加熱チャンバー１１２が炭化炉１１４を覆うように設けられる。炭化装置１００には、炭化するバイオマス１０２を投入するためのホッパー１２４やホッパー１２４の下に位置するスクリューフィーダー１２６を設けてもよい。スクリューフィーダー１２６によってバイオマス１０２が炭化炉１１４内へ連続的に供給される。
As shown in FIG. 4, the
ここで例示される炭化炉１１４はロータリーキルン型の炭化炉であり、炭化炉１１４と加熱チャンバー１１２は、バイオマス１０２を投入する側が炭化物１０４を搬出する側よりも高い位置になるよう水平面から傾斜している。炭化炉１１４は駆動部１１６によって加熱チャンバー１１２内で回転するように構成される。駆動部１１６は、例えばチェーン、ベルト、歯車などを用いて炭化炉１１４を加熱チャンバー１１２の中心軸を中心として回転させる。炭化炉１１４に供給されるバイオマス１０２は、炭化炉１１４が連続的に回転することによってホッパー１２４側からバーナー１２０側へ輸送される。その間、低酸素濃度の条件下でバイオマス１０２が加熱され、炭化が進行して乾留ガスが発生する。乾留ガスは排気ダクト１２８から第１のガス供給管１１８を介して取り出される。第１のガス供給管１１８が乾留ガスを還元装置２２０に導入する機構として機能する。得られる炭化物１０４は炭化炉１１４の下部からガス漏洩防止用のロータリーバルブ１２２を介し、炭化装置１００の外へ搬出され、引き続く浸漬に供される。
The
乾留ガスの温度を維持するため、第１のガス供給管１１８を断熱材などの保温手段１３０で覆ってもよい。あるいは、炭化装置１００で生成する乾留ガスの加熱、あるいは温度維持のための加熱装置（図４では示されない）を第１のガス供給管１１８に設けてもよい。
In order to maintain the temperature of the carbonization gas, the first
任意の構成として、生成する乾留ガスに酸素を供給するための機構を備えてもよい。図４では、この機能として酸素または空気を導入するための導入口１３４が排気ダクト１２８に設けられる例が示されている。微量の酸素をバルブ１３２を介して乾留ガスに加えることで、炭化装置１００の温度を制御、代表的には上昇させることができるとともに、乾留ガスに含まれるタールを燃焼し、乾留ガス中のタールの濃度を低減することができる。なお、酸素供給量が多すぎると、バイオマス１０２が燃焼してしまい炭化物を得ることができないため、酸素供給量を制御することが好ましい。また、図示しないが、改質炉をタール分離装置として第１のガス供給管１１８に接続し、水蒸気改質反応によってタールを除去してもよい。
As an arbitrary configuration, a mechanism for supplying oxygen to the carbonization gas to be generated may be provided. FIG. 4 shows an example in which an
炭化装置１００の他の例として、外燃式のガス化装置を図５に示す。図５に示すように、外燃式の炭化装置１００は炭化炉１１４、および炭化炉１１４の周囲を覆う加熱チャンバー１１２を基本的な構成として有している。加熱チャンバー１１２は炭化炉１１４との間に空間が形成されるように設けられ、この空間に接続される熱媒体導入口１４４と熱媒体排出口１４６が加熱チャンバー１１２に設けられる。前者を介して外部で加熱された熱媒体がこの空間内に導入され、後者から熱媒体が排出される。これにより、加熱された熱媒体が炭化炉１１４の外壁と接し、炭化炉１１４が加熱される。熱媒体としては電気ヒータなどによって加熱されたガスでもよく、軽油、重油、炭化物などの燃料を燃焼させて得られる高温のガスを用いてもよい。もしくは、ガス化で発生する乾留ガスを用いてもよい。このような外燃式の炭化装置１００を用いる場合、熱媒体を加熱するためのエネルギー源が必要ではあるものの、比較的高い収量で炭化物を得ることができる。
As another example of the
３−２．熱交換器
熱交換器１５０は、炭化装置１００の第１のガス供給管１１８と接続され、高温の乾留ガスを冷却して熱エネルギーを取り出すために設けられる。熱交換器１５０の形式や構造に制約はなく、例えばプレート式、シェル−チューブ式、フィンチューブ式などの様々な形式を適用することができる。図６に例示された熱交換器１５０はシェル−チューブ式の熱交換器である。熱交換器１５０はアウターシェル１５２を有し、アウターシェル１５２には乾留ガスを導入、排出するためのインレット１５４とアウトレット１５６がそれぞれ設けられる。アウターシェル１５２内には乾留ガスのための流路が構成され、この流路がインレット１５４とアウトレット１５６に接続される。アウターシェル１５２内には熱伝達媒体が効率よく流路と接触するためのフィン１５８を設けてもよい。
3-2. Heat exchanger The
熱伝達媒体としては空気や窒素などのガスでもよく、水、エチレングリコールなどのアルコール、シリコーンオイル、あるいはビフェニルやジフェニルエーテルなどの芳香族化合物でもよい。これらの熱伝達媒体はアウターシェル１５２内に注入され、流路と接触することで乾留ガスと熱交換を行って加熱され、その後外部に取り出される。
The heat transfer medium may be a gas such as air or nitrogen, water, an alcohol such as ethylene glycol, a silicone oil, or an aromatic compound such as biphenyl or diphenyl ether. These heat transfer media are injected into the
３−３．浸漬装置
浸漬装置１８０は、炭化によって得られる炭化物１０４に金属塩を吸着させる機能を有する。浸漬装置１８０の構造に制約はなく、浸漬に用いる浸漬液を貯留するためのタンク１８２を基本的な構成として備える（図７）。タンク１８２の底部には排出口を設けてもよく、排出口に接続されるバルブ１９０の開閉により浸漬液の貯留、排出を行うことができる。任意の構成としてタンク１８２はさらに攪拌装置１９２や浸漬液を加熱するためのヒータ１９６を備えてもよい。攪拌装置１９２を用いることで浸漬液が攪拌され、浸漬液中の金属塩の濃度分布を減少させることができる。浸漬液の攪拌は、浸漬液を循環することによって行ってもよい。ヒータ１９６は内部に発熱素子を有し、電気的に加熱ができるように構成されていてもよく、あるいはチューブ状の構造を有し、内部に熱交換器１５０から供給される熱伝達媒体を循環できるよう構成されていてもよい。これにより、乾留ガスの熱エネルギーを有効に利用し、浸漬時の温度制御や浸漬液の濃縮を行うことができる。
3-3. Immersion device The
浸漬装置１８０はさらに蓋１８４を有していてもよく、蓋１８４には一つ、あるいは複数の貫通孔１８６が設けられる。貫通孔１８６には、例えば窒素やアルゴン、空気などの気体を導入するためのガス源、タンク１８２内を排気するための減圧装置、タンク１８２内を加圧するための加圧装置、タンク１８２内の圧力や温度を計測するための圧力計や温度計などを接続してもよい。図示しないが、浸漬装置１８０はさらに、浸漬液を冷却するための冷却装置、超音波照射装置などを有してもよい。浸漬時に超音波照射装置によって超音波を浸漬液に照射することで、炭化物の細孔内部へ効率よく浸漬液を浸透させることができる。
The
なお、炭化物は水よりも比重が低いため、浸漬液に浮く。このため、タンク１８２に炭化物１０４を収容可能なケース１９４を浸漬装置１８０と組み合わせて使用してもよい。ケース１９４には複数の開口が設けられ、浸漬液よりも比重が高くなるように材料と構造が構成される。複数の開口は、炭化物１０４より目開きが小さくなるように設定される。これにより、炭化物が浸漬液に浮いて十分に浸漬液と接触できなくなることを防ぐことができるだけでなく、浸漬された炭化物を容易に回収することができ、さらに炭化物１０４がケース１９４の外に漏れ出ることを防止できる。炭化物１０４と浸漬液の分離は、浸漬装置１８０の後段に設置される、脱水機などにより行われる。脱水機としては、例えば、遠心脱水機など、従来公知の脱水機を適宜使用することができる。
Since carbide has a lower specific gravity than water, it floats in the immersion liquid. Therefore, a
３−４．乾燥装置
乾燥装置２００は、浸漬によって得られる金属塩担持炭化物１０６を加熱することで乾燥を行う。金属塩担持炭化物１０６の乾燥時に金属塩の一部が分解して分解ガスが発生することがあるため、乾燥装置２００は分解ガスをガス処理装置２８０に供給するように構成される。乾燥装置２００の構造に特段の制約はなく、例えば図８に示すように、乾燥装置２００は金属塩担持炭化物を収容するチャンバー２０２を有し、チャンバー２０２には一つ、あるいは複数のガス供給口２０６、ガス排出口２１０が設けられる。ガス排出口２１０はガス処理装置２８０に接続される。
3-4. Drying device The
金属塩担持炭化物の加熱では、乾留ガスが持つ熱エネルギーを利用してもよい。この場合、ガス供給口２０６を熱交換器１５０と接続し、乾留ガスによって加熱された気体の熱伝達媒体をチャンバー２０２内に導入する。熱伝達媒体の流量はバルブ２０８を用いて制御される。あるいは、別途加熱された熱伝達媒体、または熱交換器１５０から供給される熱伝達媒体を循環させるためのチューブヒータ２１６をチャンバー２０２の外部、または内部に設けてもよい。図８ではチューブヒータ２１６がチャンバー２０２の外部に設置された例が示されている。この場合、熱交換器１５０において気体の熱伝達媒体のみならず、液体の熱伝達媒体も用いることができる。これにより、炭化装置１００で生成する高温の乾留ガスの熱エネルギーを乾燥装置２００へ供給することができ、吸着材や肥料の製造コストの低減に寄与する。
The thermal energy of the carbonization gas may be used for heating the metal salt-supported carbide. In this case, the
任意の構成として乾燥装置２００は、チャンバー２０２の底部と金属塩担持炭化物１０６の接触を防止するセパレータ２１４、蓋２０４、あるいは図示しない排水口などを備えてもよい。蓋２０４には一つ、あるいは複数の貫通孔２１２を設けてもよい。貫通孔２１２には、例えば温度計や圧力計を設置してもよく、あるいは酸素や空気の供給源と接続してもよい。貫通孔２１２を介して酸素や空気をチャンバー２０２内に供給することで、加熱時間を短縮することができる。
As an optional configuration, the
３−５．還元装置
還元装置２２０では、金属塩担持炭化物に担持された金属塩、および乾燥時に生成する金属酸化物担持炭化物上の金属酸化物が金属へ還元的に分解される。還元装置２２０の構成にも特に制約はなく、例えば図９に模式的に示した連続炉型の構造を採用することができる。ここに示した還元装置２２０は、還元炉２２２、還元炉２２２を加熱するためのヒータ２２８、および炭化装置１００から供給される乾留ガスを還元炉２２２に導入するための第１のガス供給管１１８、ならびに還元性ガスの流量を制御するためのバルブ２３４を有する。第１のガス供給管１１８は炭化装置１００から直接延伸して還元炉２２２に接続されていてもよく、他のガス供給管を介して炭化装置１００と還元炉２２２が接続されていてもよい。第１のガス供給管１１８を介して還元炉２２２と炭化装置１００を接続することにより、炭化装置１００で生成される高温の乾留ガスが有する熱エネルギーと還元力を還元装置２２０へ提供することができ、還元炉２２２内における還元反応を加速することができる。任意の構成として、乾留ガスを加熱するためのヒータ２４６を第１のガス供給管１１８を覆うように設けてもよい。
3-5. Reduction device In the
還元炉２２２には、金属塩担持炭化物１０６を投入するためのロータリーバルブ２２６やホッパー２２４を設けてもよい。還元炉２２２の底部には、得られる金属担持炭化物、すなわち吸着材を取り出すためのロータリーバルブ２３０を設けることができる。また、ロータリーバルブ２２６、２３０それぞれは、２段階式の構造を有するように２つのロータリーバルブによって構成されていてもよい。二つのロータリーバルブ２２６、２３０を設けることで、還元炉２２２内部に導入される乾留ガスの漏洩を防止することができ、安全に金属塩や金属酸化物の還元を行うことができる。また、これらを設置することで、連続的に金属塩担持炭化物１０６を還元炉２２２に投入し、還元によって得られる吸着材を取り出すことができる。還元炉２２２の底部は傾斜していてもよく（図９の点線参照）、この構造により、吸着材を還元炉２２２の底部に集めることができる。還元炉２２２にはさらにガス捕集管２４４が設けられ、金属塩担持炭化物１０６と反応した乾留ガス、あるいは過剰の乾留ガスなどがガス捕集管２４４を介してガス処理装置２８０へ排出される。
The
還元装置２２０はさらに、還元性ガスや不活性ガスを供給するための第２のガス供給管２４０を有してもよい。第２のガス供給管２４０にはガス源２５０が接続され（図３参照）、還元性ガスや不活性ガスの流量はバルブ２４２によって制御される。これにより、例えば炭化装置１００で生成する還元性ガスの量が不足する場合、あるいは炭化装置１００が駆動していないときでも、還元装置２２０内に十分な還元性ガスを供給して金属塩担持炭化物１０６に対して還元的熱分解を行うことができる。また、還元装置２２０内に不活性ガスを供給し、不活性ガス雰囲気下において金属塩担持炭化物１０６の還元的熱分解を行うことができる。ガス源２５０から供給される還元性ガスは、水素や一酸化炭素、アルカンの単体でもよく、これらの混合物でもよい。あるいは還元性ガスに窒素やアルゴンなどの不活性ガスが混合されていてもよい。
The reducing
還元装置２２０はさらに、還元炉２２２内の雰囲気（ガス）を置換するためのガス置換装置（図示しない）と連結される第３のガス供給管２３６を備えてもよい。乾留ガスには水素やアルカンなどの可燃性ガスや一酸化炭素などの有毒ガスが含まれるため、還元的熱分解後にガス置換装置から第３のガス供給管２３６を介して、空気、窒素、あるいは希ガス（ヘリウム、アルゴンなど）を供給することで、残留する乾留ガスを還元炉２２２から排出することができる。ガス置換装置には図示しない空気や窒素、アルゴンなどのガス源が接続される。あるいはガス置換装置は、外気を導入するためのファンやコンプレッサーでもよい。第１のガス供給管１１８、第２のガス供給管２４０、第３のガス供給管２３６をそれぞれ独立に還元炉２２２に接続せずに、一本の供給管として還元炉２２２に接続しても構わない。この場合、還元炉２２２の外部でこれらのガス供給管を互いに接続し、バルブの切り替えによってこれらのガスの供給が制御される。
The
図示しないが、乾燥装置２００と同様、熱交換器１５０などから供給される熱伝達媒体を環流させるためのチューブヒータを還元炉２２２の外部に設けて還元炉２２２を加熱できるように還元装置２２０を構成してもよい。これにより、熱伝達媒体を介して乾留ガスの熱エネルギーを金属塩担持炭化物１０６の還元的熱分解において利用することも可能となる。
Although not shown, as in the
還元装置２２０は連続型である必要はなく、バッチ式でもよい。例えば図１０に示すように、ロータリーバルブ２２６に代わって還元炉２２２の開口部に開閉扉２２３を設け、これを用いて還元炉２２２へ金属塩担持炭化物１０６を投入し、生成する吸着材を取り出してもよい。図示しないが、開口部を複数設け、金属塩担持炭化物１０６の投入と吸着材の取出しを異なる開口部を経由して行ってもよい。また、図１０に示した例では、還元装置２２０は開口部を介して金属塩担持炭化物の投入を還元炉２２２の上から行うように構成されているが、開口部が水平方向に向くよう還元装置２２０を構成してもよい。
The
なお、本システムにおいて乾燥装置２００を設けず、金属塩担持炭化物の乾燥と還元的熱分解を還元装置２２０において行ってもよい。この場合、加熱によって生じる分解ガスはガス捕集管２４４を介してガス処理装置２８０へ導入される。
In this system, the
このように本システムでは、乾留ガスの熱エネルギーと還元力が金属塩担持炭化物の乾燥や還元的熱分解に有効に利用される。このことは、吸着材の低コストの製造に寄与する。 As described above, in this system, the thermal energy and reducing power of the carbonization gas are effectively utilized for drying and reducing thermal decomposition of metal salt-supported carbides. This contributes to the low cost production of the adsorbent.
３−６．ガス処理装置
ガス処理装置２８０は、乾燥装置２００や還元装置２２０で発生する分解ガスを回収または固定するように構成される。ガス処理装置２８０の構成に制約はなく、分解ガスを物理吸着する場合には、活性炭やゼオライト、シリカゲルが充填されたフィルターに分解ガスを通過させるようにガス処理装置２８０が構成される。一方、化学反応を利用して分解ガスを回収、固定する場合には、ガス処理液と分解ガスが接触可能なようにガス処理装置２８０が構成される。
3-6. Gas treatment device The
図１１には、化学反応を利用して分解ガスを回収・固定するためのガス処理装置２８０の一例が示されている。ここで例示されるガス処理装置２８０はガス処理チャンバー２８２を有し、ガス処理チャンバー２８２には分解ガスを導入するためのガス導入口２８４、ガス処理液をそれぞれ排出、循環するための排出口２８６、処理後の分解ガスを排出するためのガス排出口２８８、ガス処理液をガス処理チャンバー２８２内に散布するためのシャワーヘッド２９０などが設けられる。任意の構成として、ガス処理液を冷却するための冷却装置２９４をさらに設けてもよい。
FIG. 11 shows an example of a
ガス導入口２８４は、乾燥装置２００のガス排出口２１０と接続され、乾燥装置２００で発生する分解ガスがガス処理チャンバー２８２内に導入される。分解ガスは、図示しない熱交換器を用いて冷却した後にガス導入口２８４を介してガス処理チャンバー２８２に導入してもよい。シャワーヘッド２９０と排出口２８６はポンプ２９２を介して接続される。ポンプ２９２の作用によってガス処理液が排出口２８６からシャワーヘッド２９０へ輸送され、シャワーヘッド２９０に設けられる開口から噴霧される。これにより、分解ガスはガス処理チャンバー２８２内でガス処理液と接触し、化学反応が生じる。
The
分解ガスと接触したガス処理液は、排出口２８６から取り出される。化学反応によって固体材料が析出する場合には、スラリーとしてガス処理液が排出される。例えば分解ガスがＳＯxであり、処理液が水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、または酸化カルシウムを含む場合、分解ガスは固体材料である硫酸カルシウムとして固定され、スラリーを与える。このスラリーが排出口２８６から取り出され、固液分離によって得られる固体成分を回収し、乾燥装置３０２（図３）を用いて乾燥することで肥料助剤が得られる。
The gas treatment liquid in contact with the decomposition gas is taken out from the
任意の構成として、ガス処理装置２８０はガス処理液を貯蔵するタンク２９６や、タンク２９６内のガス処理液をガス処理チャンバー２８２へ供給するためのポンプ２９８をさらに備えてもよい。また、スラリーを固液分離して得られた固体成分を乾燥する工程において、熱交換器１５０で得られる熱エネルギーを用いてもよい。
As an optional configuration, the
３−７．吸着用装置
還元的熱分解によって得られる金属担持炭化物は、吸着物を吸着するための吸着材として機能する。吸着の際に用いられる吸着用装置も本システムを構成することができる。吸着用装置の構造に特に制約はなく、一例として吸着材を充填可能なカートリッジ２６０が挙げられる。図１２（Ａ）に示すカートリッジ２６０は吸着材１１０を充填可能な筐体２６２を有し、筐体２６２には、筐体２６２内の空間と外部を接続するインレット２６４とアウトレット２６６が接続される。インレット２６４からは処理水が図示しないポンプなどを用いて注入され、その後アウトレット２６６から排出される。この過程において処理水が吸着材１１０と接触し、金属担持炭化物に固定された金属によって吸着物が吸着される。図示しないが、筐体２６２とインレット２６４の間、および筐体２６２とアウトレット２６６の間にフィルターを設けてもよい。これにより異物の混入や吸着材１１０の流出を防ぐことができる。
3-7. Adsorption device The metal-supported carbide obtained by reductive pyrolysis functions as an adsorbent for adsorbing the adsorbed material. This system can also be configured with a suction device used for suction. The structure of the adsorption device is not particularly limited, and an example thereof is a
上述したように、処理水としては、吸着物を水に溶解させて調製した溶液でもよく、河川や湖沼に存在する水、浄化槽内の水、下水処理場において高度処理に供される水を用いてもよい。これらの処理水はインレット２６４から注入してもよいが、河川や湖沼、浄化槽、高度処理槽内にカートリッジ２６０を設置してもよい。この場合、図１２（Ｂ）に示すように、メッシュ状の筐体２６２を有するカートリッジ２６０を用いてもよい。メッシュのサイズは例えば１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、１ｍｍ以上２０ｍｍ以下、あるいは１ｍｍ以上５ｍｍ以下の範囲から適宜選択すればよい。メッシュ状の筐体２６２にはインレット２６４やアウトレット２６６は設けなくてもよい。吸着材１１０である金属担持炭化物は水よりも比重が小さいので、筐体２６２に十分な重量が無い場合、処理水中に筐体２６２を確実に設置するためのウエイト２６８を筐体２６２に接続してもよい。図示しないが、ウエイト２６８に替わり、川底、湖底、海、浄化槽や高度処理槽に固定するためのアンカーを筐体２６２に設けてもよい。このようにカートリッジ２６０に吸着材１１０を充填して処理水との接触を行うことで、吸着材１１０の取り扱いが容易となり、かつ吸着処理を連続的に行うことができる。
As described above, the treated water may be a solution prepared by dissolving an adsorbent in water, and water existing in rivers and lakes, water in septic tanks, and water used for advanced treatment in sewage treatment plants are used. You may. These treated waters may be injected from the
３−８．その他
ガス精製装置１６０は、乾留ガスを無害化する装置であり、例えば水蒸気濃縮器１６２やダストフィルタ１６４、図示しないスクラバーなどを備えることができる。これらの構成を適宜設けることで、乾留ガス中に含まれるアンモニアやシアン化水素、ダイオキシン、硫化水素、煤塵などが除去される。本システムではさらに、生成後の乾留ガスを貯蔵するためのガスホルダを設け、乾留ガスの燃焼性を適時発電に利用してもよい。
3-8. The
ガスホルダ１６６は乾留ガスを貯留するために設けることができ、容積可変型、あるいは定積型のガスホルダを用いて構成される。ガスホルダ１６６の形式や容量は本システムの規模に応じて適宜選択される。熱交換器１６８は発電装置１７０へ供給される乾留ガスを冷却する機能を有し、その構造も任意に選択できる。例えば熱交換器１６８は熱交換器１５０と同一、または類似する構造を有してもよい。発電装置１７０の構造や形式に制約はなく、ガスタービン方式やガスエンジン方式、デュアルフューエルエンジン方式の発電装置を適宜用いることができる。フレアスタック２７０は、ガス処理装置２８０から排出される可燃性ガスを燃焼させるために設けられる。
The gas holder 166 can be provided to store the carbonization gas, and is configured by using a variable volume type or a constant volume type gas holder. The type and capacity of the gas holder 166 are appropriately selected according to the scale of the system. The heat exchanger 168 has a function of cooling the dry distillation gas supplied to the
以上述べたように、本実施形態の吸着材と肥料の製造方法では、大気中の二酸化炭素が光合成によって固定化されて形成される有機物、またはその利用や代謝によって発生するバイオマスが炭化される。炭化によって有機物の大部分は炭化物、すなわち炭素へ変換される。この炭化物は最終的には肥料として地中に戻されるため、二酸化炭素が炭素として地中に貯留されることになる。この一連のプロセスを通して本実施形態は、大気中の二酸化炭素の削減に寄与することとなる。 As described above, in the method for producing an adsorbent and fertilizer of the present embodiment, an organic substance formed by immobilizing carbon dioxide in the atmosphere by photosynthesis, or a biomass generated by its utilization or metabolism is carbonized. Most of the organic matter is converted to carbonization, that is, carbon by carbonization. This carbide is eventually returned to the ground as fertilizer, so carbon dioxide is stored in the ground as carbon. Through this series of processes, the present embodiment will contribute to the reduction of carbon dioxide in the atmosphere.
さらに、炭化物は水質汚濁物質を吸着可能な吸着材の原料として利用することができることから、本実施形態は水質改善を通して環境保全に貢献するシステムを提供すると言える。これに加え、水質汚濁物質を吸着した吸着材は、地中では植物の生長を促進するための肥料としても機能するため、本実施形態は農業や林業の発展にも貢献する。 Furthermore, since carbides can be used as raw materials for adsorbents that can adsorb water pollutants, it can be said that this embodiment provides a system that contributes to environmental conservation through improvement of water quality. In addition to this, the adsorbent adsorbing the water pollutant also functions as a fertilizer for promoting the growth of plants in the ground, so that this embodiment also contributes to the development of agriculture and forestry.
本発明の実施形態として上述した各実施形態は、相互に矛盾しない限りにおいて、適宜組み合わせて実施することができる。各実施形態を基にして、当業者が適宜構成要素の追加、削除もしくは設計変更を行ったものも、本発明の要旨を備えている限り、本発明の範囲に含まれる。 Each of the above-described embodiments of the present invention can be appropriately combined and implemented as long as they do not contradict each other. Those skilled in the art who have appropriately added, deleted, or changed the design of components based on each embodiment are also included in the scope of the present invention as long as the gist of the present invention is provided.
上述した各実施形態によりもたらされる作用効果とは異なる他の作用効果であっても、本明細書の記載から明らかなもの、又は、当業者において容易に予測し得るものについては、当然に本発明によりもたらされるものと理解される。 Of course, other effects different from those brought about by each of the above-described embodiments are those that are clear from the description of the present specification or those that can be easily predicted by those skilled in the art. It is understood that it is brought about by.
１００：炭化装置、１０１：ガス化発電装置、１０２：バイオマス、１０４：炭化物、１０６：金属塩担持炭化物、１１０：吸着材、１１２：加熱チャンバー、１１４：炭化炉、１１６：駆動部、１１８：第１のガス供給管、１２０：バーナー、１２２：ロータリーバルブ、１２４：ホッパー、１２６：スクリューフィーダー、１２８：排気ダクト、１３０：保温手段、１３２：バルブ、１３４：導入口、１４４：熱媒体導入口、１４６：熱媒体排出口、１５０：熱交換器、１５２：アウターシェル、１５４：インレット、１５６：アウトレット、１５８：フィン、１６０：ガス精製装置、１６２：水蒸気濃縮器、１６４：ダストフィルタ、１６６：ガスホルダ、１６８：熱交換器、１７０：発電装置、１８０：浸漬装置、１８２：タンク、１８４：蓋、１８６：貫通孔、１９０：バルブ、１９２：攪拌装置、１９４：ケース、１９６：ヒータ、２００：乾燥装置、２０２：チャンバー、２０４：蓋、２０６：ガス供給口、２０８：バルブ、２１０：ガス排出口、２１２：貫通孔、２１４：セパレータ、２１６：チューブヒータ、２２０：還元装置、２２２：還元炉、２２３：開閉扉、２２４：ホッパー、２２６：ロータリーバルブ、２２８：ヒータ、２３０：ロータリーバルブ、２３４：バルブ、２３６：第３のガス供給管、２４０：第２のガス供給管、２４２：バルブ、２４４：ガス捕集管、２４６：ヒータ、２５０：ガス源、２６０：カートリッジ、２６２：筐体、２６４：インレット、２６６：アウトレット、２６８：ウエイト、２７０：フレアスタック、２８０：ガス処理装置、２８２：ガス処理チャンバー、２８４：ガス導入口、２８６：排出口、２８８：ガス排出口、２９０：シャワーヘッド、２９２：ポンプ、２９６：タンク、２９８：ポンプ、３０２：乾燥装置 100: carbonization device, 101: gasification power generation device, 102: biomass, 104: charcoal, 106: metal salt-supported charcoal, 110: adsorbent, 112: heating chamber, 114: carbonization valve, 116: drive unit, 118: first 1 gas supply pipe, 120: burner, 122: rotary valve, 124: hopper, 126: screw feeder, 128: exhaust duct, 130: heat insulating means, 132: valve, 134: introduction port, 144: heat medium introduction port, 146: Heat medium outlet, 150: Heat exchanger, 152: Outer shell, 154: Inlet, 156: Outlet, 158: Fin, 160: Gas purifier, 162: Steam concentrator, 164: Dust filter, 166: Gas holder 168: Heat exchanger, 170: Power generator, 180: Immersion device, 182: Tank, 184: Lid, 186: Through hole, 190: Valve, 192: Stirrer, 194: Case, 196: Heater, 200: Drying Equipment, 202: Chamber, 204: Lid, 206: Gas supply port, 208: Valve, 210: Gas outlet, 212: Through hole, 214: Separator, 216: Tube heater, 220: Reduction device, 222: Reduction furnace, 223: Open / close door, 224: Hopper, 226: Rotary valve, 228: Heater, 230: Rotary valve, 234: Valve, 236: Third gas supply pipe, 240: Second gas supply pipe, 242: Valve, 244 : Gas collection valve, 246: Heater, 250: Gas source, 260: Cartridge, 262: Housing, 264: Inlet, 266: Outlet, 268: Weight, 270: Flare stack, 280: Gas processing device, 282: Gas Processing valve, 284: Gas inlet, 286: Discharge, 288: Gas outlet, 290: Shower head, 292: Pump, 296: Tank, 298: Pump, 302: Drying device
Claims (17)
金属塩を含む液体に前記炭化物を浸漬して金属塩担持炭化物を生成すること、
前記金属塩担持炭化物を還元的熱分解することにより金属担持炭化物と分解ガスを生成すること、および
前記分解ガスから肥料助剤を生成することを含む、吸着材を製造する方法。 Carbonizing biomass to produce carbides and carbonization gas,
Immersing the carbide in a liquid containing a metal salt to produce a metal salt-supported carbide,
A method for producing an adsorbent, which comprises producing a metal-supported carbide and a decomposition gas by reducing thermal decomposition of the metal-supported carbide, and producing a fertilizer aid from the decomposition gas.
前記炭化は、前記乾留ガスを前記還元装置へ供給しながら行われる、請求項１に記載の方法。 The reductive pyrolysis is carried out in a reducing device and
The method according to claim 1, wherein the carbonization is performed while supplying the dry distillation gas to the reduction device.
前記炭化は、前記乾留ガスの熱エネルギーを前記乾燥装置へ供給しながら行われる、請求項１に記載の方法。 Further comprising drying the metal salt-supported carbide in a drying apparatus.
The method according to claim 1, wherein the carbonization is performed while supplying the thermal energy of the carbonization gas to the drying apparatus.
前記炭化物上の金属、
前記炭化物に吸着されたリン含有化合物、および
肥料助剤を含む肥料。 carbide,
The metal on the carbide,
A fertilizer containing a phosphorus-containing compound adsorbed on the carbide and a fertilizer aid.
金属塩担持炭化物に対して還元的熱分解を行うことで前記吸着材を生成することをさらに含む、請求項１１に記載の方法。 The claim further comprises immersing the carbide in a liquid containing a metal salt to produce a metal salt-bearing carbide, and producing the adsorbent by performing reductive thermal decomposition on the metal salt-bearing carbide. 11. The method according to 11.
前記乾留ガスの熱エネルギーを前記乾燥装置に供給することをさらに含む、請求項１５に記載の方法。 The method of claim 15, further comprising drying the metal salt-bearing carbide in a drying apparatus prior to the reducing pyrolysis and supplying the thermal energy of the carbonization gas to the drying apparatus.
前記乾留ガスを前記還元装置へ供給することをさらに含む、請求項１５に記載の方法。 The reductive pyrolysis is carried out in a reducing device and
15. The method of claim 15, further comprising supplying the carbonization gas to the reduction apparatus.
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