JP2021026037A - Polarization film and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

To provide a novel polarization film that although having at least two regions differing in visual sensitivity correction simplicial transmissivity, hardly has mutual region contours viewed, and can exhibit light absorption anisotropy on the whole.SOLUTION: There is provided a polarization film that includes a polarization layer and a base material layer, and that includes a first region and a second region adjoining the first region and having higher visual sensitivity correction simplicial transmissivity than the first region in a plane direction of the polarization film, the second region including a region X which has a difference of less than 30% in visual sensitivity correction simplicial transmissivity from the first region and also has a visual sensitivity correction polarization degree larger than 10%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光フィルムおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a polarizing film and a method for producing the same.

有機発光ダイオード(OLED)を用いた有機EL表示装置は、液晶表示装置等に比べて軽量化や薄型化が可能であるだけでなく、幅広い視野角、速い応答速度、高いコントラスト等の高画質を実現できるため、スマートフォンやテレビ、デジタルカメラ等、様々な分野で用いられている。有機EL表示装置では、該装置を構成する電極での光反射や外光の反射による視認性の低下を抑制するために楕円偏光板が用いられている。 Organic EL display devices that use organic light emitting diodes (OLEDs) are not only lighter and thinner than liquid crystal display devices, but also have a wide viewing angle, fast response speed, and high image quality such as high contrast. Because it can be realized, it is used in various fields such as smartphones, TVs, and digital cameras. In the organic EL display device, an elliptical polarizing plate is used in order to suppress a decrease in visibility due to light reflection or reflection of external light at the electrodes constituting the device.

このような楕円偏光板に用いられる偏光フィルムとして、特許文献1〜3には、基材上にパターン化された偏光層を積層したパターン偏光フィルムが開示されている。 As a polarizing film used for such an elliptical polarizing plate, Patent Documents 1 to 3 disclose a patterned polarizing film in which a patterned polarizing layer is laminated on a substrate.

特開2015−206852号公報JP-A-2015-206852 特開2015−212823号公報JP-A-2015-212823 国際公開第2019/082744号International Publication No. 2019/082744

従来のパターン偏光フィルムにおいては、上記特許文献1〜3に開示されるように、視感度補正単体透過率が低く、かつ、偏光フィルムとして機能し得る一般的な範囲の視感度補正偏光度(通常、90%程度以上)を有する偏光領域と、視感度補正単体透過率が高く、かつ、前記偏光領域より視感度補正偏光度がかなり低い(通常、10%以下)低偏光領域とが明確に視認される。視感度補正単体透過率の異なる少なくとも2つの領域を有しながら、互いの領域輪郭が視認され難く、かつ、フィルム全体が光吸収異方性を示し得る偏光フィルムは今までに知られていない。 In the conventional pattern polarizing film, as disclosed in Patent Documents 1 to 3, the visible sensitivity correction single transmittance is low, and the visual sensitivity correction polarization degree (usually) in a general range capable of functioning as a polarizing film. , About 90% or more) and the low polarization region where the transmittance of the single unit for visual sensitivity correction is high and the degree of polarization for visual sensitivity correction is considerably lower than that of the polarization region (usually 10% or less) are clearly visible. Will be done. Luminosity factor correction A polarizing film having at least two regions having different transmittances, in which the contours of each region are difficult to see, and the entire film can exhibit light absorption anisotropy has not been known so far.

本発明は、視感度補正単体透過率が異なる少なくとも2つの領域を有しながら、互いの領域輪郭が視認され難く、かつ、フィルム全体が光吸収異方性を示し得る新規な偏光フィルム、および、その製造方法を提供することを目的とする。 The present invention includes a novel polarizing film having at least two regions having different transmittances for luminosity factor correction, making it difficult to visually recognize the contours of each region, and the entire film can exhibit light absorption anisotropy. It is an object of the present invention to provide the manufacturing method.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
[1]偏光層と基材層とを含む偏光フィルムであって、
該偏光フィルムの面方向に第1領域と、前記第1領域と隣接し、前記第1領域より視感度補正単体透過率が高い第2領域とを含み、
前記第2領域は、該第1領域の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、かつ、視感度補正偏光度が10%より大きい領域Xを含む、偏光フィルム。
[2]前記領域Xは、第1領域と接する第2領域の外郭から内側に向かって連続して存在する、前記[1]に記載の偏光フィルム。
[3]第2領域は、少なくとも2つの異なる視感度補正単体透過率を有する、前記[1]または[2]に記載の偏光フィルム。
[4]第2領域の視感度補正単体透過率と第1領域の視感度補正単体透過率との差は、第2領域全域において30%未満である、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[5]第1領域の視感度補正単体透過率は30%以上55%未満である、前記[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[6]領域Xは、視感度補正単体透過率が45%以上70%以下である、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[7]領域Xは、視感度補正偏光度が30%以上85%以下である、前記[1]〜[6]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[8]第2領域の視感度補正単体透過率が、第2領域の外郭から内側に向かって段階的に高くなる、前記[1]〜[7]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[9]第2領域は、第1領域と接する領域2−1と、前記領域2−1の内側に位置する領域2−2とから構成されており、
領域2−2の視感度補正単体透過率は実質的に均一であり、かつ、領域2−1における視感度補正単体透過率より高い、前記[1]〜[8]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[10]領域2−1の視感度補正単体透過率は、領域2−2に向かって段階的に高くなる、前記[9]に記載の偏光フィルム。
[11]領域2−2の視感度補正単体透過率は45%以上70%以下である、前記[9]または[10]に記載の偏光フィルム。
[12]第2領域の平面視形状は、円形、楕円形、長円形または多角形である、前記[1]〜[11]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[13]偏光層と基材層との間に配向層を有する、前記[1]〜[12]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[14]偏光層は、二色性色素および液晶化合物を含む液晶組成物の硬化層からなる、前記[1]〜[13]のいずれかに記載の偏光フィルム。
[15]前記[1]〜[14]のいずれかに記載の偏光フィルムと位相差フィルムとを含む楕円偏光板。
[16]異なる視感度補正単体透過率を有する少なくとも2つの領域を面方向に含む偏光フィルムの製造方法であって、
第1の視感度補正単体透過率を有する領域を形成する工程と、
第1の視感度補正単体透過率より高く、かつ、第1の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、視感度補正偏光度が10%より大きい領域を、前記第1の視感度補正単体透過率を有する領域に隣接して形成する工程
とを含む、偏光フィルムの製造方法。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention includes the following aspects.
[1] A polarizing film including a polarizing layer and a base material layer.
The polarizing film includes a first region in the plane direction and a second region adjacent to the first region and having a higher transmittance for luminosity factor correction than the first region.
The second region is a polarizing film including a region X in which the difference from the luminosity factor correction single transmittance of the first region is less than 30% and the luminosity factor correction polarization degree is greater than 10%.
[2] The polarizing film according to the above [1], wherein the region X exists continuously from the outer shell of the second region in contact with the first region toward the inside.
[3] The polarizing film according to the above [1] or [2], wherein the second region has at least two different luminosity factor correction simple substance transmittances.
[4] Any of the above [1] to [3], wherein the difference between the luminosity factor correction single transmittance in the second region and the luminosity factor correction single transmittance in the first region is less than 30% in the entire second region. The polarizing film described in Crab.
[5] The polarizing film according to any one of [1] to [4] above, wherein the visual sensitivity correction simple substance transmittance of the first region is 30% or more and less than 55%.
[6] The polarizing film according to any one of [1] to [5] above, wherein the region X has a luminosity factor correction simple substance transmittance of 45% or more and 70% or less.
[7] The polarizing film according to any one of [1] to [6] above, wherein the region X has a luminosity factor correction polarization degree of 30% or more and 85% or less.
[8] The polarizing film according to any one of [1] to [7] above, wherein the luminosity factor correction simple substance transmittance of the second region gradually increases from the outer shell to the inner side of the second region.
[9] The second region is composed of a region 2-1 in contact with the first region and a region 2-2 located inside the region 2-1.
The polarized light according to any one of [1] to [8] above, wherein the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the region 2-2 is substantially uniform and higher than the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the region 2-1. the film.
[10] The polarizing film according to the above [9], wherein the luminosity factor correction simple substance transmittance of the region 2-1 gradually increases toward the region 2-2.
[11] The polarizing film according to the above [9] or [10], wherein the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region 2-2 is 45% or more and 70% or less.
[12] The polarizing film according to any one of [1] to [11] above, wherein the planar view shape of the second region is circular, elliptical, oval or polygonal.
[13] The polarizing film according to any one of [1] to [12] above, which has an orientation layer between the polarizing layer and the base material layer.
[14] The polarizing film according to any one of [1] to [13] above, wherein the polarizing layer is a cured layer of a liquid crystal composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound.
[15] An elliptical polarizing plate including the polarizing film according to any one of [1] to [14] and a retardation film.
[16] A method for manufacturing a polarizing film including at least two regions having different luminosity factor single transmittances in the plane direction.
First step of forming a region having a luminosity factor correction single transmittance, and
The region where the transmittance is higher than the first luminosity factor correction single transmittance, the difference from the first luminosity factor correction single transmittance is less than 30%, and the luminosity factor correction polarization degree is larger than 10% is defined as the first Luminosity Factor A method for producing a polarizing film, which comprises a step of forming adjacent to a region having a single transmittance.

本発明によれば、視感度補正単体透過率が異なる少なくとも2つの領域を有しながら、互いの領域輪郭が視認され難く、かつ、フィルム全体が光吸収異方性を示し得る新規な偏光フィルム、および、その製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a novel polarizing film, which has at least two regions having different transmittances for luminosity factor correction, makes it difficult to visually recognize the contours of each region, and the entire film can exhibit light absorption anisotropy. And the manufacturing method thereof can be provided.

本発明の偏光フィルムの一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example of the polarizing film of this invention. 本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the polarizing film of this invention. 本発明の一例である図2の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図である。It is a figure which shows typically the luminosity factor correction simple substance transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 2, which is an example of this invention. 本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the polarizing film of this invention. 本発明の一例である図4の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図である。It is a figure which shows typically the luminosity factor correction simple substance transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 4, which is an example of this invention. 本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the polarizing film of this invention. 本発明の一例である図6の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図である。It is a figure which shows typically the luminosity factor correction simple substance transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 6 which is an example of this invention. 本発明の偏光フィルムの一例を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows an example of the polarizing film of this invention. 本発明の一例である図8の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図である。It is a figure which shows typically the luminosity factor correction simple substance transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 8 which is an example of this invention. 本発明の偏光フィルムの製造過程における積層構造の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the laminated structure in the manufacturing process of the polarizing film of this invention. 本発明の偏光フィルムの製造過程における積層構造の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the laminated structure in the manufacturing process of the polarizing film of this invention.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The scope of the present invention is not limited to the embodiments described here, and various modifications can be made without impairing the gist of the present invention.

<偏光フィルム>
本発明の偏光フィルムは偏光層と基材層とを含み、その面方向に第1領域と、第1領域と隣接し、かつ、第1領域より視感度補正単体透過率が高い第2領域とを含む。前記第2領域は、第1領域の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、かつ、視感度補正偏光度が10%より大きい領域Xを含む。
<Polarizing film>
The polarizing film of the present invention includes a polarizing layer and a base material layer, and includes a first region in the plane direction thereof and a second region adjacent to the first region and having a higher visibility correction single transmittance than the first region. including. The second region includes a region X in which the difference from the luminosity factor correction single transmittance of the first region is less than 30% and the luminosity factor correction polarization degree is greater than 10%.

第2領域が領域Xを含むことにより、互いに視感度補正単体透過率の異なる第1領域と第2領域との領域輪郭を視認し難くする効果を生じ得る。本発明における前記効果を生じる限り、領域Xは第2領域内のいずれの領域に存在していてもよい。視感度補正単体透過率の異なる第1領域と第2領域との境界部分が目立ち難くなり、2つの領域輪郭の視認性を低下させる効果が得られやすいことから、領域Xは、第1領域と接する第2領域の外郭から内側に向かって連続して存在することが好ましい。 When the second region includes the region X, it is possible to have an effect of making it difficult to visually recognize the region contours of the first region and the second region, which have different transmittances for the luminosity factor correction unit. The region X may be present in any region within the second region as long as the effect in the present invention is produced. Luminosity factor correction Since the boundary between the first region and the second region, which have different transmittances, becomes less noticeable and the effect of reducing the visibility of the contours of the two regions can be easily obtained, the region X is defined as the first region. It is preferable that the second region in contact is continuously present from the outer shell to the inner side.

本発明の一態様において、第2領域は、実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する(以下、「第一態様」ともいう」。以下、第一態様の偏光フィルムの構成の一例を図に基づき説明する。本発明の偏光フィルムの一例を示す概略断面図である図1において、本発明の偏光フィルム(11)は基材層(12)とその上に積層された偏光層(13)とから構成される。図2は、図1に示すような層構成を有する偏光フィルム(11)を、偏光層(13)側から見た平面図であり、偏光フィルム(11)の面方向に第1領域(1)と、前記第1領域(1)の面方向における内側に隣接する第2領域(2)とを有する。図2の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図3において、第2領域(2)の視感度補正単体透過率(a)は、第1領域(1)の視感度補正単体透過率(b)よりも高く、第2領域(2)全域にわたり均一である。
なお、本明細書において「実質的に均一な視感度補正単体透過率」とは、当該領域内の視感度補正単体透過率の最小値と最大値との差が2%以内を意味し、「均一な視感度補正単体透過率」とは、当該領域内の視感度補正単体透過率の最小値と最大値との差が1%以内であることを意味する。
In one aspect of the present invention, the second region has a substantially uniform luminosity-corrected single transmittance (hereinafter, also referred to as "first aspect"). Hereinafter, an example of the configuration of the polarizing film of the first aspect. In FIG. 1, which is a schematic cross-sectional view showing an example of the polarizing film of the present invention, the polarizing film (11) of the present invention is a base material layer (12) and a polarizing layer (13) laminated on the base layer (12). 2) is a plan view of the polarizing film (11) having the layer structure as shown in FIG. 1 as viewed from the polarizing layer (13) side, and is the plane direction of the polarizing film (11). It has a first region (1) and a second region (2) adjacent to the inside in the plane direction of the first region (1). Luminosity correction single transmission in the ** portion of the polarizing film of FIG. In FIG. 3, which schematically represents the rate, the visibility-corrected single-unit transmittance (a) of the second region (2) is higher than the visibility-corrected single-unit transmittance (b) of the first region (1), and is the second. Region (2) Uniform over the entire area.
In the present specification, the "substantially uniform luminosity factor-corrected single-transmittance" means that the difference between the minimum value and the maximum value of the luminosity-corrected single-unit transmittance in the region is within 2%. "Uniform luminosity factor correction single transmittance" means that the difference between the minimum value and the maximum value of the luminosity factor correction single transmittance in the region is within 1%.

第一態様において、第1領域の視感度補正単体透過率と第2領域の視感度補正単体透過率との差は30%未満であり、好ましくは25%以下、より好ましくは20%以下である。第2領域の視感度補正単体透過率と第1領域の視感度補正単体透過率との差が上記上限以下であると、第1領域と第2領域との領域輪郭が視認し難くなり、第1領域と第2領域との外観的な差を小さくできる。第一態様における第1領域の視感度補正単体透過率と第2領域の視感度補正単体透過率の差の下限値は、偏光フィルムの用途等により適宜決定すればよいが、通常、1%を超え、好ましくは2%以上、より好ましくは3%以上である。 In the first aspect, the difference between the luminosity factor correction single transmittance in the first region and the luminosity factor correction single transmittance in the second region is less than 30%, preferably 25% or less, and more preferably 20% or less. .. If the difference between the luminosity factor correction single transmittance in the second region and the luminosity factor correction single transmittance in the first region is less than or equal to the above upper limit, it becomes difficult to visually recognize the region contours of the first region and the second region. The difference in appearance between the first region and the second region can be reduced. The lower limit of the difference between the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the first region and the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the second region in the first aspect may be appropriately determined depending on the intended use of the polarizing film, but is usually 1%. It exceeds, preferably 2% or more, and more preferably 3% or more.

前記第一態様において、第2領域は全域にわたって領域Xであることが好ましい。第2領域の視感度補正単体透過率が実質的に均一である場合、通常、視感度補正偏光度も同程度となる。したがって、第2領域の視感度補正偏光度は、通常10%以上であり、好ましくは30%以上、より好ましくは35%以上であり、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは45%以上であり、また、好ましくは85%以下、より好ましくは83%以下、さらに好ましくは81%以下である。第2領域が上記範囲内の視感度補正偏光度を有することにより、互いに異なる視感度補正単体透過率を有する領域にパターン化されたフィルムでありながら、フィルム全域が光吸収異方性を示す偏光フィルムを得ることができる。 In the first aspect, the second region is preferably region X over the entire area. When the transmittance of the luminosity factor correction unit in the second region is substantially uniform, the luminosity factor correction polarization degree is usually about the same. Therefore, the luminosity factor correction polarization degree in the second region is usually 10% or more, preferably 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, and particularly preferably 45% or more. Further, it is preferably 85% or less, more preferably 83% or less, still more preferably 81% or less. Since the second region has the luminosity factor correction polarization degree within the above range, the entire film exhibits light absorption anisotropy even though the film is patterned in regions having different luminosity factor single transmittances. You can get the film.

第一態様の偏光フィルムにおいて、第1領域は、従来一般的な偏光フィルムを構成する偏光層に求められる偏光機能を有する領域であることが好ましく、通常、実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する。その視感度補正単体透過率は30%以上55%未満であることが好ましく、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは38%以上、特に好ましくは40%以上であり、また、より好ましくは50%以下、さらに好ましくは48%以下、特に好ましくは45%以下である。 In the polarizing film of the first aspect, the first region is preferably a region having a polarizing function required for a polarizing layer constituting a conventional general polarizing film, and usually, a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance is transmitted. Have a rate. The luminosity factor correction simple substance transmittance is preferably 30% or more and less than 55%, more preferably 35% or more, further preferably 38% or more, particularly preferably 40% or more, and even more preferably 50%. Below, it is more preferably 48% or less, and particularly preferably 45% or less.

第一態様の偏光フィルムにおいて、第1領域の視感度補正偏光度は、好ましくは90%以上、より好ましくは92%以上、さらに好ましくは95%以上である。第1領域の視感度補正単体透過率の上限は特に限定されるものではなく、100%であってもよい。 In the polarizing film of the first aspect, the luminosity factor correction polarization degree in the first region is preferably 90% or more, more preferably 92% or more, still more preferably 95% or more. The upper limit of the visibility correction single transmittance in the first region is not particularly limited and may be 100%.

第一態様の偏光フィルムにおいて、領域Xの視感度補正単体透過率は、好ましくは45%以上70%以下であり、より好ましくは45%以上65%以下、さらに好ましくは45%以上60%以下である。第一態様の偏光フィルムにおいて領域Xの視感度補正単体透過率が上記範囲内であると、第1領域と第2領域との領域輪郭を目立たなくする効果が高まりやすい。 In the polarizing film of the first aspect, the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region X is preferably 45% or more and 70% or less, more preferably 45% or more and 65% or less, and further preferably 45% or more and 60% or less. is there. In the polarizing film of the first aspect, when the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region X is within the above range, the effect of making the region contours of the first region and the second region inconspicuous tends to be enhanced.

第一態様の偏光フィルムにおいて、領域Xの視感度補正偏光度は、通常10%以上、好ましくは30%以上、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは45%以上であり、また、好ましくは85%以下、より好ましくは83%以下、さらに好ましくは81%以下である。第一態様の偏光フィルムにおいて領域Xの視感度補正偏光度が上記範囲内であると、互いに異なる視感度補正単体透過率を有する領域にパターン化されたフィルムでありながら、第1領域および領域X(実質的に第2領域)から構成されるフィルム全域が光吸収異方性を示す偏光フィルムとなる。 In the polarizing film of the first aspect, the luminosity factor correction polarization degree of the region X is usually 10% or more, preferably 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, and particularly preferably 45% or more. Yes, and it is preferably 85% or less, more preferably 83% or less, still more preferably 81% or less. When the degree of luminosity correction polarization of the region X in the polarizing film of the first aspect is within the above range, the first region and the region X are the films patterned in regions having different luminosity correction single transmittances. The entire area of the film composed of (substantially the second region) is a polarizing film exhibiting light absorption anisotropy.

本発明において、視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)は、分光光度計を用いて測定した単体透過率および偏光度に基づいて算出することができる。例えば、可視光である波長380nm〜780nmの範囲で透過軸方向(配向垂直方向)の透過率(T)および吸収軸方向(配向同一方向)の透過率(T)を、分光光度計に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いてダブルビーム法で測定することができる。測定径は円形の直径1mmとする。可視光範囲での単体透過率および偏光度は、下記式(式1)および(式2)を用いて各波長における単体透過率および偏光度を算出し、さらにJIS Z 8701の2度視野(C光源)により視感度補正を行うことで、視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を算出することができる。詳細には、後述する実施例に記載の方法に従い測定および算出することができる。
単体透過率[%]=(T+T)/2 (式1)
偏光度[%]={(T−T)/(T+T)}×100 (式2)
In the present invention, the luminosity factor corrected single transmittance (Ty) and the luminosity factor corrected polarization degree (Py) can be calculated based on the single transmittance and the degree of polarization measured by using a spectrophotometer. For example, the transmittance of the transmittance range transmission axis direction of the wavelength 380nm~780nm is visible light (alignment vertical) (T 1) and the absorption axis direction (oriented the same direction) to (T 2), the spectrophotometer It can be measured by the double beam method using a device in which a folder with a polarizer is set. The measurement diameter is a circular diameter of 1 mm. For the single transmittance and polarization degree in the visible light range, the single transmittance and polarization degree at each wavelength are calculated using the following equations (Equation 1) and (Equation 2), and further, the two-degree field of view (C) of JIS Z 8701. By performing the luminosity factor correction with the light source), the luminosity factor correction single transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) can be calculated. In detail, it can be measured and calculated according to the method described in Examples described later.
Elemental transmittance [%] = (T 1 + T 2 ) / 2 (Equation 1)
Polarization degree [%] = {(T 1- T 2 ) / (T 1 + T 2 )} x 100 (Equation 2)

第2領域内において複数段階で視感度補正単体透過率を制御することにより、第1領域と第2領域の領域輪郭をぼかしやすくなり、上記第一態様と比較してより高い視感度補正単体透過率を有する領域を第2領域内に設けることも可能となることから、本発明の別の一態様において、第2領域は、少なくとも2つの異なる視感度補正単体透過率を有する(以下、「第二態様」ともいう)。この場合、視感度補正単体透過率のより低い領域が第1領域と接する第2領域に存在することにより、第1領域と第2領域との境界部分が目立ち難くなり、領域輪郭の視認性を下げる効果により優れる。したがって、第二態様において、第1領域と接する第2領域の外郭側の視感度補正単体透過率は、第2領域の内側の視感度補正単体透過率より低いことが好ましく、少なくとも第1領域と接する第2領域が領域Xであることがより好ましい。 By controlling the luminosity factor correction single transmittance in a plurality of steps in the second region, it becomes easy to blur the region contours of the first region and the second region, and the luminosity factor correction single transmittance is higher than that of the first aspect. In another aspect of the present invention, the second region has at least two different luminosity factor correction single transmittances (hereinafter, "third region"), since it is possible to provide a region having a ratio in the second region. Also called "two aspects"). In this case, since the region having the lower transmittance of the luminosity factor correction unit exists in the second region in contact with the first region, the boundary portion between the first region and the second region becomes less noticeable, and the visibility of the region contour is improved. Excellent in lowering effect. Therefore, in the second aspect, the luminosity factor correction single transmittance on the outer side of the second region in contact with the first region is preferably lower than the luminosity factor correction single transmittance inside the second region, and is at least the first region. It is more preferable that the second region in contact is the region X.

第二態様において、第2領域の視感度補正単体透過率は、第2領域の外郭から内側に向かって段階的に高くなることが好ましい。第2領域の視感度補正単体透過率が、第1領域に接する第2領域の外郭から内側に向かって高くなることにより、第1領域と第2領域との境界部分が目立ち難くなり、領域輪郭の視認性を下げる効果により優れる。第2領域の視感度補正単体透過率が段階的に高くなる場合の態様としては、例えば、図4、6および8に示すような態様が挙げられる。 In the second aspect, it is preferable that the luminosity factor correction single transmittance in the second region gradually increases from the outer shell to the inner side of the second region. As the luminosity factor correction single transmittance of the second region increases from the outer shell of the second region in contact with the first region toward the inside, the boundary portion between the first region and the second region becomes less noticeable, and the region contour becomes inconspicuous. It is superior in the effect of lowering the visibility of. Examples of the mode in which the luminosity factor correction single transmittance in the second region is gradually increased include the modes shown in FIGS. 4, 6 and 8.

図4は、図1に示すような層構成を有する偏光フィルム(11)を、偏光層(13)側から見た平面図であり、偏光フィルム(11)の面方向に第1領域(1)と、前記第1領域(1)の面方向における内側に隣接する第2領域(2)とを有する。第2領域(2)は、さらに、第1領域に接する領域2−1(3)と、該領域2−1(3)の面方向における内側に位置する領域2−2(4)とから構成されている。図4の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図5において、第2領域(2)の視感度補正単体透過率は、第1領域(1)の視感度補正単体透過率(b)よりも高く、第2領域(2)を構成する領域2−2(4)の視感度補正単体透過率(a−2)は領域2−1(3)の視感度補正単体透過率(a−1)よりも高い。 FIG. 4 is a plan view of a polarizing film (11) having a layer structure as shown in FIG. 1 as viewed from the polarizing layer (13) side, and is a first region (1) in the plane direction of the polarizing film (11). And a second region (2) adjacent to the inside in the plane direction of the first region (1). The second region (2) is further composed of a region 2-1 (3) in contact with the first region and a region 2-2 (4) located inside the region 2-1 (3) in the plane direction. Has been done. In FIG. 5, which schematically represents the luminosity factor correction single transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 4, the luminosity factor correction single transmittance in the second region (2) is the luminosity factor in the first region (1). The luminosity factor of the region 2-2 (4), which is higher than the corrected single transmittance (b) and constitutes the second region (2), is the luminosity factor of the region 2-1 (3). It is higher than the corrected single transmittance (a-1).

図4に示す偏光フィルム(11)において、領域2−2(4)の視感度補正単体透過率(a−2)は、図5に示すように実質的に均一であり、領域2−1(3)は実質的に均一な視感度補正単体透過率(a−1)を有する1つの領域からなる。第2領域の中で最も高い視感度補正単体透過率を有する領域2−2と第1領域との間に、視感度補正単体透過率が第1領域より高く、領域2−2より低い領域2−1を設けることにより、第1領域と第2領域との領域輪郭を目立ち難くする効果を高めることができる。領域2−1の視感度補正単体透過率は、それぞれ実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する2以上の領域により複数段階で高くなっていてもよい。この場合、第2領域を構成する実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する複数の領域のうち、最も高い視感度補正単体透過率を有する領域が領域2−2となり、それ以外の領域が領域2−1となる。 In the polarizing film (11) shown in FIG. 4, the luminosity factor correction single transmittance (a-2) in the region 2-2 (4) is substantially uniform as shown in FIG. 5, and the region 2-1 (region 2-1 (4)) 3) comprises one region having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance (a-1). Between the region 2-2 having the highest luminosity factor correction single transmittance in the second region and the first region, the region 2 in which the luminosity factor correction single transmittance is higher than the first region and lower than the region 2-2. By providing -1, it is possible to enhance the effect of making the region contours of the first region and the second region inconspicuous. The luminosity factor correction single transmittance of the region 2-1 may be increased in a plurality of steps by two or more regions each having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance. In this case, among the plurality of regions having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance constituting the second region, the region having the highest luminosity factor correction single transmittance is region 2-2, and the other regions. Becomes region 2-1.

また、領域2−1の視感度補正単体透過率は、実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する領域2−2に向かってグラデーション状に徐々に高くなっていてもよい。図6は、領域2−1(3)の視感度補正単体透過率が領域2−2(4)に向かってグラデーション状に高くなる偏光フィルム(11)の一例を示す平面図である。図6の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図7において、領域2−2(4)の視感度補正単体透過率(a−2)は実質的に均一であり、かつ、領域2−1(3)の視感度補正単体透過率(a−1)よりも高く、領域2−1(3)の視感度補正単体透過率は、領域2−2(4)に向かってグラデーション状に高くなっている。 Further, the luminosity factor correction single transmittance of the region 2-1 may gradually increase in a gradation manner toward the region 2-2 having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance. FIG. 6 is a plan view showing an example of a polarizing film (11) in which the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region 2-1 (3) increases in a gradation manner toward the region 2-2 (4). In FIG. 7, which schematically represents the luminosity factor-corrected single transmittance in the ** part of the polarizing film of FIG. 6, the luminosity factor-corrected single-unit transmittance (a-2) in the region 2-2 (4) is substantially uniform. The transmittance of the region 2-1 (3) is higher than that of the region 2-1 (3), and the transmittance of the region 2-1 (3) is higher than that of the region 2-2 (4). ) Is rising in a gradation pattern.

領域2−1(3)の視感度補正単体透過率(a−1)が領域2−2(4)に向かって段階的に高くなっていると、第1領域と第2領域との領域輪郭を目立ち難くする効果が高まり、比較的高い視感度補正単体透過率を有する領域2−2(4)を設けた場合であっても第1領域と第2領域との外観的な差が小さくなりやすい。したがって、本発明の第二態様における好適な偏光フィルムの一態様において、第2領域は、第1領域と接する領域2−1と、前記領域2−1の内側に位置する領域2−2とから構成され、領域2−2の視感度補正単体透過率は実質的に同一であり、かつ、領域2−1における視感度補正単体透過率より高く、領域2−1の視感度補正単体透過率は領域2−2に向かって段階的に高くなる。 When the luminosity factor correction single transmittance (a-1) of the region 2-1 (3) gradually increases toward the region 2-2 (4), the region contour between the first region and the second region Even when the region 2-2 (4) having a relatively high luminosity factor correction single transmittance is provided, the difference in appearance between the first region and the second region becomes smaller. Cheap. Therefore, in one aspect of the suitable polarizing film in the second aspect of the present invention, the second region is composed of a region 2-1 in contact with the first region and a region 2-2 located inside the region 2-1. The transmittance of the region 2-2 is substantially the same, and the transmittance of the region 2-1 is higher than that of the region 2-1. It gradually increases toward region 2-2.

第2領域は、実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する領域2−2を含むことなく、第2領域内の一点に向かって、第1領域と接する第2領域の外郭から内側へ段階的に高くなっていてもよい。図8は、かかる態様の一例を示す平面図であり、偏光フィルム(11)は面方向に第1領域(1)と、前記第1領域(1)の面方向における内側に隣接する第2領域(2)とを有する。図8の偏光フィルムの*−*部における視感度補正単体透過率を模式的に表す図9において、第2領域(2)の視感度補正単体透過率(a)は、第1領域1の視感度補正単体透過率(b)よりも高く、第2領域(2)内の一点に向かって第2領域(2)の外郭から内側へグラデーション状に高くなる。該態様においても、第2領域の視感度補正単体透過率は、それぞれ実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する2以上の領域により複数段階で高くなっていてもよい。 The second region does not include the region 2-2 having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance, and toward a point in the second region, from the outer shell of the second region in contact with the first region to the inside. It may be gradually increased. FIG. 8 is a plan view showing an example of such an embodiment, and the polarizing film (11) has a first region (1) in the plane direction and a second region adjacent to the inside in the plane direction of the first region (1). (2) and. In FIG. 9, which schematically represents the luminosity factor correction single transmittance in the *** portion of the polarizing film of FIG. 8, the luminosity factor correction single transmittance (a) in the second region (2) is the visual vision of the first region 1. It is higher than the sensitivity correction single transmittance (b), and increases in a gradation from the outer shell of the second region (2) toward one point in the second region (2). Also in this embodiment, the luminosity factor correction single transmittance in the second region may be increased in a plurality of steps by two or more regions each having a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance.

第2領域内における領域2−2の位置、および、第2領域内の一点に向かって第2領域の視感度補正単体透過率が高くなる場合の前記「一点」(以下、「中心点」ともいう)の位置は、第2領域の形状、偏光フィルムの用途等に応じて適宜選択すればよく、第2領域内のいずれに位置していてもよい。通常、領域2−2や第2領域内の中心点は、第2領域内で最も高い視感度補正単体透過率を有する領域または点となるため、第1領域と接しない第2領域内のいずれかに位置することが好ましい。また、第2領域の視感度補正単体透過率が第2領域の内側に向かって高くなる場合、視感度補正単体透過率が第2領域の外郭から領域2−2または前記中心点に向かって同心状に高くなると、第2領域内で視感度補正単体透過率が異なることによる領域輪郭の視認を抑制しやすくなる。 The above-mentioned "one point" (hereinafter, also referred to as "center point") when the position of the region 2-2 in the second region and the visible sensitivity correction single-unit transmittance of the second region increase toward one point in the second region. The position of) may be appropriately selected according to the shape of the second region, the use of the polarizing film, and the like, and may be located anywhere in the second region. Normally, the center point in the region 2-2 or the second region is a region or a point having the highest luminosity factor correction single transmittance in the second region, and therefore, any of the regions in the second region that does not contact the first region. It is preferably located in the crab. When the luminosity factor correction single transmittance in the second region increases toward the inside of the second region, the luminosity factor correction single transmittance is concentric from the outer shell of the second region toward the region 2-2 or the center point. When the height is increased, it becomes easy to suppress the visibility of the region contour due to the difference in the transmittance of the luminosity factor correction unit within the second region.

第二態様において、第2領域内の視感度補正単体透過率の最小値と最大値との差は、好ましくは30%未満、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは20%以下である。第2領域内における視感度補正単体透過率の差が上記範囲内であると、第2領域内で視感度補正単体透過率が異なることにより視認され得る領域輪郭を目立ち難くする効果に優れる。第2領域内の視感度補正単体透過率の差の下限値は、偏光フィルムの用途、第2領域の大きさ等により適宜決定すればよく、通常1%を超え、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上である。 In the second aspect, the difference between the minimum value and the maximum value of the luminosity factor correction simple substance transmittance in the second region is preferably less than 30%, more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less. When the difference in the transmittance of the single unit for visual sensitivity correction in the second region is within the above range, the effect of making the contour of the region that can be visually recognized due to the difference in the transmittance of the single unit for visual sensitivity correction in the second region is inconspicuous is excellent. The lower limit of the difference in the transmittance of the luminosity factor correction unit in the second region may be appropriately determined depending on the application of the polarizing film, the size of the second region, etc., and usually exceeds 1%, preferably 3% or more. It is preferably 5% or more.

第二態様において、第2領域の視感度補正単体透過率と第1領域の視感度補正単体透過率との差は、第2領域の全域において30%未満であることが好ましく、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは20%以下である。第2領域の全域において第1領域の視感度補正単体透過率との差が上記上限以下であると、第1領域と第2領域との領域輪郭が視認し難くなり、第1領域と第2領域との外観的な差を小さくできる。第一態様における第1領域の視感度補正単体透過率と第2領域の視感度補正単体透過率の差の下限値は、第2領域内における視感度補正単体透過率の異なる各領域の分布、偏光フィルムの用途等により適宜決定すればよい。例えば、第2領域が図5に示すような視感度補正単体透過率を有する場合、前記下限値は、通常1%を超え、好ましくは2%以上、より好ましくは3%以上である。第2領域が図7や9に示すような視感度補正単体透過率を有する場合には、第2領域の視感度補正単体透過率が第1領域の視感度補正単体透過率より高い限り下限値は特に限定されない。 In the second aspect, the difference between the luminosity factor correction single transmittance in the second region and the luminosity factor correction single transmittance in the first region is preferably less than 30%, more preferably 25 in the entire second region. % Or less, more preferably 20% or less. If the difference from the visibility correction single transmittance of the first region is equal to or less than the above upper limit in the entire area of the second region, it becomes difficult to visually recognize the region contours of the first region and the second region, and the first region and the second region become difficult to see. The difference in appearance from the area can be reduced. The lower limit of the difference between the luminosity factor correction single transmittance in the first region and the luminosity factor correction single transmittance in the second region in the first aspect is the distribution of each region in the second region where the luminosity factor correction single transmittance is different. It may be appropriately determined depending on the use of the polarizing film and the like. For example, when the second region has the luminosity factor correction simple substance transmittance as shown in FIG. 5, the lower limit value usually exceeds 1%, preferably 2% or more, and more preferably 3% or more. When the second region has the luminosity factor correction single transmittance as shown in FIGS. 7 and 9, the lower limit value as long as the luminosity factor correction single transmittance in the second region is higher than the luminosity factor correction single transmittance in the first region. Is not particularly limited.

第二態様においては、第2領域全域が領域Xであってもよく、第2領域の一部が領域Xであってもよい。第2領域が領域2−1と領域2−2とからなる場合、領域2−1の一部が領域Xであってもよく、領域2−1のみが領域Xであってもよく、領域2−1と領域2−2とがともに領域Xであってもよい。第2領域における領域Xの面積が広くなると、第1領域と第2領域との領域輪郭の視認性を低下させる効果に優れる傾向にある。 In the second aspect, the entire second region may be the region X, or a part of the second region may be the region X. When the second region consists of region 2-1 and region 2-2, a part of region 2-1 may be region X, only region 2-1 may be region X, and region 2 Both -1 and region 2-2 may be region X. When the area of the region X in the second region becomes large, the effect of reducing the visibility of the region contours of the first region and the second region tends to be excellent.

第2領域の総面積に対して領域Xが一定以上の面積を占めることにより、第1領域と第2領域との境界部分を目立ち難くさせる効果が得られやすいため、領域Xの面積が第2領域の総面積に対して一定以上となるように第2領域の外郭から内側に向かって領域Xを設けることが好ましい。第2領域の総面積に対する領域Xの面積が、例えば30%以上、好ましくは40%以上、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは60%以上、特に好ましくは70%以上、とりわけ好ましくは80%以上となるように、第1領域と接する第2領域の外郭から内側に向かって、好ましくは連続して領域Xを設けることが好ましい。本発明の一態様においては、第2領域の全域が領域Xである(すなわち、第2領域の総面積に対する領域Xの面積は100%である)。 Since the area X occupies a certain area or more with respect to the total area of the second area, the effect of making the boundary portion between the first area and the second area inconspicuous can be easily obtained, so that the area of the area X is the second. It is preferable to provide the region X inward from the outer shell of the second region so as to be equal to or more than a certain area with respect to the total area of the region. The area of the region X with respect to the total area of the second region is, for example, 30% or more, preferably 40% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 60% or more, particularly preferably 70% or more, and particularly preferably 80%. As described above, it is preferable to provide the area X preferably continuously from the outer shell of the second region in contact with the first region toward the inside. In one aspect of the present invention, the entire area of the second region is the region X (that is, the area of the region X is 100% of the total area of the second region).

第二態様の偏光フィルムにおいて、第1領域は、従来一般的な偏光フィルムを構成する偏光層に求められる偏光機能を有する領域であることが好ましく、通常、実質的に均一な視感度補正単体透過率を有する。その視感度補正単体透過率は30%以上55%未満であることが好ましく、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは38%以上、特に好ましくは40%以上であり、また、より好ましくは50%以下、さらに好ましくは48%以下、特に好ましくは45%以下である。 In the polarizing film of the second aspect, the first region is preferably a region having a polarizing function required for a polarizing layer constituting a conventional general polarizing film, and usually, a substantially uniform luminosity factor correction single transmittance is transmitted. Have a rate. The luminosity factor correction simple substance transmittance is preferably 30% or more and less than 55%, more preferably 35% or more, further preferably 38% or more, particularly preferably 40% or more, and even more preferably 50%. Below, it is more preferably 48% or less, and particularly preferably 45% or less.

第二態様の偏光フィルムにおいて、第1領域の視感度補正偏光度は、好ましくは90%以上、より好ましくは92%以上、さらに好ましくは95%以上である。第1領域の視感度補正単体透過率の上限は特に限定されるものではなく、100%であってもよい。 In the polarizing film of the second aspect, the luminosity factor correction polarization degree in the first region is preferably 90% or more, more preferably 92% or more, still more preferably 95% or more. The upper limit of the visibility correction single transmittance in the first region is not particularly limited and may be 100%.

第二態様の偏光フィルムにおいて、領域Xの視感度補正単体透過率は、好ましくは45%以上70%以下であり、より好ましくは45%以上65%以下、さらに好ましくは45%以上60%以下である。第一態様の偏光フィルムにおいて領域Xの視感度補正単体透過率が上記範囲内であると、第1領域と第2領域との領域輪郭を目立たなくする効果が高まりやすい。第2領域が領域2−1と領域2−2とからなる場合、領域2−2の視感度補正単体透過率が上記範囲内であることが好ましい。 In the polarizing film of the second aspect, the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region X is preferably 45% or more and 70% or less, more preferably 45% or more and 65% or less, and further preferably 45% or more and 60% or less. is there. In the polarizing film of the first aspect, when the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region X is within the above range, the effect of making the region contours of the first region and the second region inconspicuous tends to be enhanced. When the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, it is preferable that the visible sensitivity correction single transmittance of the region 2-2 is within the above range.

第二態様の偏光フィルムにおいて、領域Xの視感度補正偏光度は、通常10%以上、好ましくは30%以上、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは45%以上であり、また、好ましくは85%以下、より好ましくは83%以下、さらに好ましくは81%以下である。第一態様の偏光フィルムにおいて領域Xの視感度補正偏光度が上記範囲内であると、互いに異なる視感度補正単体透過率を有する領域にパターン化されたフィルムでありながら、第1領域および領域X(実質的に第2領域)から構成されるフィルム全域が光吸収異方性を示す偏光フィルムとなる。第2領域が領域2−1と領域2−2とからなる場合、領域2−2の視感度補正偏光度が上記範囲内であることが好ましい。 In the polarizing film of the second aspect, the luminosity factor correction polarization degree of the region X is usually 10% or more, preferably 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, and particularly preferably 45% or more. Yes, and it is preferably 85% or less, more preferably 83% or less, still more preferably 81% or less. When the degree of luminosity correction polarization of the region X in the polarizing film of the first aspect is within the above range, the first region and the region X are the films patterned in regions having different luminosity correction single transmittances. The entire area of the film composed of (substantially the second region) is a polarizing film exhibiting light absorption anisotropy. When the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, it is preferable that the luminosity factor correction polarization degree of the region 2-2 is within the above range.

第二態様の偏光フィルムにおいて、第2領域内の視感度補正単体透過率の最大値は、好ましくは95%以下、より好ましくは90%以下、さらに好ましくは85%以下、特に好ましくは80%未満、とりわけ好ましくは75%以下、より特に好ましくは70%以下である。第2領域内の視感度補正単体透過率の最小値は、好ましくは45%以上である。第2領域が領域2−1と領域2−2とからなる場合、通常、領域2−2の視感度補正単体透過率の最大値は上記第2領域内の視感度補正単体透過率の最大値の範囲内となる。 In the polarizing film of the second aspect, the maximum value of the luminosity factor correction simple substance transmittance in the second region is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 85% or less, and particularly preferably less than 80%. , Especially preferably 75% or less, and more particularly preferably 70% or less. The minimum value of the luminosity factor correction simple substance transmittance in the second region is preferably 45% or more. When the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, the maximum value of the luminosity factor correction single transmittance in the region 2-2 is usually the maximum value of the luminosity factor correction single transmittance in the second region. Is within the range of.

第二態様の偏光フィルムにおいて、第2領域内の視感度補正偏光度の最小値は、例えば0%であってよく、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、さらに好ましくは30%以上である。第2領域が領域2−1と領域2−2とからなる場合、通常、領域2−2の視感度補正単体透過率の最小値は上記第2領域内の視感度補正単体透過率の最小値の範囲内となる。 In the polarizing film of the second aspect, the minimum value of the luminosity factor correction polarization degree in the second region may be, for example, 0%, preferably 10% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 30% or more. Is. When the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, the minimum value of the luminosity factor correction single transmittance in the region 2-2 is usually the minimum value of the luminosity factor correction single transmittance in the second region. Is within the range of.

本発明の偏光フィルムの総面積に対する第1領域および第2領域の各占有面積の割合は、偏光フィルムの用途や要求される特性等に応じて適宜選択すればよい。偏光フィルム表面の総面積に対する第1領域および第2領域の占有面積の合計の割合は、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上、さらに好ましくは99%以上である。 The ratio of the occupied area of each of the first region and the second region to the total area of the polarizing film of the present invention may be appropriately selected according to the use of the polarizing film, the required characteristics, and the like. The ratio of the total occupied area of the first region and the second region to the total area of the surface of the polarizing film is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 99% or more.

第1領域の占有面積と第2領域の占有面積の合計面積に対する第1領域の占有面積は、好ましくは50%以上、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上である。 The occupied area of the first region with respect to the total area occupied by the first region and the occupied area of the second region is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more.

第1領域の占有面積と第2領域の占有面積の合計面積に対する第2領域の占有面積は、好ましくは50%以下、より好ましくは30%以下、さらに好ましくは20%以下である。本発明の偏光フィルムにおいて、第2領域は第1領域内にそれぞれ独立して複数個設けられていてもよい。 The occupied area of the second region with respect to the total area occupied by the first region and the occupied area of the second region is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less. In the polarizing film of the present invention, a plurality of second regions may be independently provided in the first region.

本発明の偏光フィルムにおいて、第2領域が領域2−1と領域2−2とから構成される場合、該第2領域の表面積に対する領域2−1の占有面積の割合は特に制限されないが、例えば20%以上、好ましくは30%以上である。また、第2領域が領域2−1と領域2−2とから構成される場合、該第2領域の表面積に対する領域2−2の占有面積の割合は、例えば20%以上、好ましくは30%以上でありまた、例えば80%以下、好ましくは70%以下である。 In the polarizing film of the present invention, when the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, the ratio of the occupied area of the region 2-1 to the surface area of the second region is not particularly limited, but for example. It is 20% or more, preferably 30% or more. When the second region is composed of the region 2-1 and the region 2-2, the ratio of the occupied area of the region 2-2 to the surface area of the second region is, for example, 20% or more, preferably 30% or more. For example, it is 80% or less, preferably 70% or less.

本発明の偏光フィルムにおいて、第2領域の形状は、第2領域内における視感度補正単体透過率の異なる各領域の分布、偏光フィルムの用途等により適宜決定すればよい。第2領域の平面視形状は、例えば、円形;楕円形;長円形;三角形、正方形、矩形、菱形等の多角形;文字形状;これらの組み合わせ等、任意の形状であってよく、第2領域を形成する際の加工の容易性等の観点から、好ましくは円形、楕円形、長円形または多角形である。 In the polarizing film of the present invention, the shape of the second region may be appropriately determined depending on the distribution of each region having different luminosity factor correction single transmittances in the second region, the use of the polarizing film, and the like. The plan view shape of the second region may be any shape such as, for example, a circle; an ellipse; an oval; a polygon such as a triangle, a square, a rectangle, a rhombus; a character shape; a combination thereof, and the like. From the viewpoint of ease of processing when forming the above, it is preferably circular, oval, oval or polygonal.

第2領域が円形である場合、その直径は5cm以下であることが好ましく、3cm以下であることがより好ましく、2cm以下であることがさらに好ましい。第2領域が楕円形または長円形である場合、その長軸は5cm以下であることが好ましく、3cm以下であることがより好ましく、2cm以下であることがさらに好ましい。第2領域が多角形である場合、この多角形が内接されるように描いた仮想円の直径は5cm以下であることが好ましく、3cm以下であることがより好ましく、2cm以下であることがさらに好ましい。 When the second region is circular, its diameter is preferably 5 cm or less, more preferably 3 cm or less, and even more preferably 2 cm or less. When the second region is elliptical or oval, its long axis is preferably 5 cm or less, more preferably 3 cm or less, and even more preferably 2 cm or less. When the second region is a polygon, the diameter of the virtual circle drawn so that the polygon is inscribed is preferably 5 cm or less, more preferably 3 cm or less, and preferably 2 cm or less. More preferred.

なお、偏光フィルムが長尺状の偏光フィルムである場合、長尺状の偏光フィルムは通常、偏光フィルムの用途等に応じて所定サイズに裁断されるため、裁断後の偏光フィルムの所定の位置に第1領域や第2領域が形成されるように、長尺状の偏光フィルムにおける第1領域や第2領域の配置を設定することが好ましい。 When the polarizing film is a long polarizing film, the long polarizing film is usually cut to a predetermined size according to the application of the polarizing film, so that the polarizing film is placed at a predetermined position after cutting. It is preferable to set the arrangement of the first region and the second region in the elongated polarizing film so that the first region and the second region are formed.

(基材層)
本発明において基材層は、偏光フィルムを製造する際に偏光層や配向層を支持し得るものであれば特に限定されず、当該分野で公知の基材を用いることができる。基材としては、例えばガラス基材や樹脂基材が挙げられ、長尺の偏光フィルムを連続的に製造し得る観点から樹脂基材が好ましい。樹脂基材は、可視光を透過し得る透光性を有する基材であることが好ましい。ここで、透光性とは、波長380〜780nmの波長域の光に対して視感度補正単体透過率が80%以上であることをいう。
(Base material layer)
In the present invention, the base material layer is not particularly limited as long as it can support the polarizing layer and the alignment layer when producing the polarizing film, and a base material known in the art can be used. Examples of the base material include a glass base material and a resin base material, and a resin base material is preferable from the viewpoint of being able to continuously produce a long polarizing film. The resin base material is preferably a base material having a translucent property capable of transmitting visible light. Here, the translucency means that the luminosity factor correction simple substance transmittance is 80% or more with respect to the light in the wavelength range of 380 to 780 nm.

樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ノルボルネン系ポリマー等の環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシド;等を挙げることができる。 Examples of the resin constituting the resin base material include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cyclic olefin resins such as norbornene-based polymers; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate; polymethacrylic acid ester; polyacrylic acid ester; triacetyl cellulose and diacetyl. Cellulose esters such as cellulose and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyethersulfone; polyether ketone; polyphenylene sulfide and polyphenylene oxide; and the like can be mentioned.

市販のセルロースエステルの樹脂基材としては、“フジタックフィルム”(富士写真フイルム株式会社製);“KC8UX2M”、“KC8UY”および“KC4UY”(以上、コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available cellulose ester resin base materials include "Fujitac Film" (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.); "KC8UX2M", "KC8UY" and "KC4UY" (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.). ..

市販の環状オレフィン系樹脂としては、“Topas”(登録商標)(Ticona社(独)製)、“アートン”(登録商標)(JSR株式会社製)、“ゼオノア(ZEONOR)”(登録商標)、“ゼオネックス(ZEONEX)”(登録商標)(以上、日本ゼオン株式会社製)および“アペル”(登録商標)(三井化学株式会社製)が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、溶剤キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して、樹脂基材とすることができる。市販されている環状オレフィン系樹脂の樹脂基材を用いることもできる。市販の環状オレフィン系樹脂の樹脂基材としては、“エスシーナ”(登録商標)、“SCA40”(登録商標)(以上、積水化学工業株式会社製)、“ゼオノアフィルム”(登録商標)(オプテス株式会社製)および“アートンフィルム”(登録商標)(JSR株式会社製)が挙げられる。 Commercially available cyclic olefin resins include "Topas" (registered trademark) (Ticona (Germany)), "Arton" (registered trademark) (JSR Corporation), "ZEONOR" (registered trademark), Examples thereof include "ZEONEX" (registered trademark) (above, manufactured by Nippon Zeon Corporation) and "Apel" (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). Such a cyclic olefin resin can be formed into a film by a known means such as a solvent casting method and a melt extrusion method to obtain a resin base material. A commercially available resin base material of a cyclic olefin resin can also be used. As the resin base material of the commercially available cyclic olefin resin, "Scina" (registered trademark), "SCA40" (registered trademark) (all manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), "Zeonoa film" (registered trademark) (Optes Co., Ltd.) (Manufactured by JSR Corporation) and "Arton Film" (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

基材層の厚みは、実用的な取り扱いができる程度の質量である点では、薄い方が好ましいが、強度や加工性の観点から、通常、5μm〜300μmであり、好ましくは20μm〜200μmである。また、基材層は剥離可能に設けられていてもよく、例えば、偏光フィルムのパターン化偏光層を、表示装置をなす部材や後述する位相差フィルム等に貼合した後、偏光フィルムから剥離できるものであってもよい。これにより、偏光フィルムのさらなる薄膜化効果が得られる。 The thickness of the base material layer is preferably thin in terms of mass that can be practically handled, but is usually 5 μm to 300 μm, preferably 20 μm to 200 μm from the viewpoint of strength and processability. .. Further, the base material layer may be provided so as to be peelable. For example, the patterned polarizing layer of the polarizing film can be peeled off from the polarizing film after being bonded to a member forming a display device, a retardation film described later, or the like. It may be a thing. As a result, a further thinning effect of the polarizing film can be obtained.

基材層は、1層構造であってもよく2層以上の多層構造であってもよい。基材層が多層構造である場合、各層は同じ材料から形成されていてもよく、互いに異なる材料から形成されていてもよい。 The base material layer may have a one-layer structure or a multi-layer structure having two or more layers. When the base material layer has a multi-layer structure, each layer may be formed of the same material or may be formed of different materials.

また、基材層は、例えば1/4波長板機能のような位相差機能を有していてもよい。基材層が位相差機能を有することにより、基材層とパターン化した偏光層との組み合わせにより、楕円偏光板の機能を有する偏光フィルムを得ることができる。これにより、偏光フィルムに、基材層とは別に位相差フィルムを貼合しなくても、楕円偏光板を得ることができる。また、基材層が多層構造である場合、1/2波長板機能を有する層と1/4波長板機能を有する層とが積層されたものを用い、パターン化した偏光層を1/2波長板機能を有する層側に積層することにより、楕円偏光板を得ることができる。あるいは、基材層が多層構造である場合、逆波長分散性の1/4波長板機能を有する層とポジティブCプレート機能を有する層とが積層されたものを用いることによっても、楕円偏光板を得ることができる。 Further, the base material layer may have a phase difference function such as a 1/4 wave plate function. Since the base material layer has a retardation function, a polarizing film having a function of an elliptical polarizing plate can be obtained by combining the base material layer and the patterned polarizing layer. As a result, an elliptical polarizing plate can be obtained without attaching a retardation film to the polarizing film separately from the base material layer. When the base material layer has a multi-layer structure, a layer having a 1/2 wave plate function and a layer having a 1/4 wave plate function are laminated, and a patterned polarizing layer is used for 1/2 wavelength. An elliptical polarizing plate can be obtained by laminating on the layer side having a plate function. Alternatively, when the base material layer has a multi-layer structure, the elliptical polarizing plate can also be formed by using a layer in which a layer having a 1/4 wave plate function of inverse wavelength dispersion and a layer having a positive C plate function are laminated. Obtainable.

(偏光層)
本発明において偏光層は、偏光機能を有する層であり、該層の面内に第1領域および第2領域を形成し得るものである限り特に限定されるものではない。偏光層としては、従来偏光フィルムとして一般に使用されているものを用いることができ、例えば、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムや吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム(層)等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。
(Polarizing layer)
In the present invention, the polarizing layer is a layer having a polarizing function, and is not particularly limited as long as it can form a first region and a second region in the plane of the layer. As the polarizing layer, a film generally used as a conventional polarizing film can be used. For example, a stretched film having a dye having absorption anisotropy adsorbed or a film coated with a dye having absorption anisotropy is polarized. Examples include a film (layer) included as a child. Examples of the dye having absorption anisotropy include a dichroic dye.

吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムを偏光子として含む偏光層は通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造された偏光子の少なくとも一方の面に接着剤を介して透明保護フィルムで挟み込むことで作製される。 A polarizing layer containing a stretched film on which a dye having absorption anisotropy is adsorbed as a polarizer is usually formed by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a bicolor dye in a step of uniaxially aligning the polyvinyl alcohol-based resin film. At least of the polarizer produced through a step of adsorbing a dichroic dye, a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which the dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after treatment with the aqueous boric acid solution. It is produced by sandwiching one surface with a transparent protective film via an adhesive.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは1,500〜5,000の範囲である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光層の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、例えば、10〜150μm程度とすることができる。 A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizing layer. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film can be, for example, about 10 to 150 μm.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、または染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with a dichroic dye, at the same time as dyeing, or after dyeing. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching at these multiple stages. In uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched, or thermal rolls may be used to uniaxially stretch. Further, the uniaxial stretching may be a dry stretching in which the stretching is performed in the atmosphere, or a wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法によって行われる。 Dyeing of the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye.

二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性の有機染料としては、C.I.DIRECT RED 39などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料および、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 Specifically, as the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. Examples of the dichroic organic dye include C.I. I. Examples thereof include a dichroic direct dye composed of a disazo compound such as DIRECT RED 39, and a dichroic direct dye composed of a compound such as trisazo and tetrakisazo. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100質量部あたり、通常、0.01〜1質量部程度である。またヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常、0.5〜20質量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide for dyeing is usually adopted. The iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water. The content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常、1×10−4〜10質量部程度であり、好ましくは1×10−3〜1質量部であり、さらに好ましくは1×10−3〜1×10−2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and dyeing is usually adopted. The content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 -4 to 10 parts by mass, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by mass, more preferably 1 × 10 -4 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of water. Is 1 × 10 -3 to 1 × 10-2 parts by mass. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dichroic dye aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬する方法により行うことができる。このホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100質量部あたり、通常2〜15質量部程度であり、好ましくは5〜12質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましく、その場合のヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常0.1〜15質量部程度であり、好ましくは5〜12質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常60〜1,200秒程度であり、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸処理の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、さらに好ましくは60〜80℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous boric acid solution. The content of boric acid in this aqueous boric acid solution is usually about 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the bicolor dye, this boric acid aqueous solution preferably contains potassium iodide, and the content of potassium iodide in that case is usually 0.1 to 100 parts by mass of water. It is about 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid treatment is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法により行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度である。また浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後に乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は例えば、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃程度であり、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒程度であり、好ましくは120〜600秒である。乾燥処理により、偏光子の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常5〜20質量%程度であり、好ましくは8〜15質量%である。水分率が上記範囲内であると、適度な可塑性を有し、熱安定性に優れる偏光子を得ることができる。 After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polarizer. The drying process can be performed using, for example, a hot air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The drying treatment time is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds. By the drying treatment, the moisture content of the polarizer is reduced to a practical level. The water content is usually about 5 to 20% by mass, preferably 8 to 15% by mass. When the moisture content is within the above range, a polarizer having appropriate plasticity and excellent thermal stability can be obtained.

こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、ホウ酸処理、水洗および乾燥をして得られる偏光層の厚みは、好ましくは5〜40μmである。 The thickness of the polarizing layer obtained by uniaxially stretching, dyeing with a dichroic dye, boric acid treatment, washing with water and drying the polyvinyl alcohol-based resin film in this way is preferably 5 to 40 μm.

偏光層として、上記のような二色性色素を吸着させた延伸フィルムを用いる場合には、基材層上に粘接着剤層等を介して延伸フィルムからなる偏光層を積層することにより、基材層と偏光層とを含む積層フィルムが得られる。 When a stretched film having a dichroic dye adsorbed as described above is used as the polarizing layer, a polarizing layer made of the stretched film is laminated on the base material layer via an adhesive layer or the like. A laminated film containing a base material layer and a polarizing layer can be obtained.

吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムとしては、例えば、液晶性を有する二色性色素を含む組成物または、二色性色素と重合性液晶化合物とを含む重合性液晶組成物を塗布して得られるフィルムが挙げられる。このような液晶性の組成物から形成されるフィルムを偏光層として用いる偏光フィルムは、延伸フィルムからなる偏光層を含む偏光フィルムと比較して薄型化や生産性等の面から有利である。したがって、本発明において、偏光層は、二色性色素および液晶化合物を含む液晶組成物の硬化層からなることが好ましい。 As the film coated with the dye having absorption anisotropy, for example, a composition containing a dichroic dye having liquid crystal properties or a polymerizable liquid crystal composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound is applied. Examples of the film obtained. A polarizing film using a film formed from such a liquid crystal composition as a polarizing layer is advantageous in terms of thinning and productivity as compared with a polarizing film containing a polarizing layer made of a stretched film. Therefore, in the present invention, the polarizing layer is preferably composed of a cured layer of a liquid crystal composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound.

本発明の偏光フィルムにおいて、偏光層を形成する偏光層形成用の液晶組成物に含まれる液晶化合物は、特に限定されるものではなく、偏光機能を有する層を形成し得る限り、光学フィルムの分野において公知の液晶化合物を用いることができる。液晶化合物としては、例えば、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、およびこれらの混合物が挙げられる。また、液晶化合物は、高分子液晶化合物であってもよく、重合性液晶化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。 In the polarizing film of the present invention, the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition for forming a polarizing layer for forming a polarizing layer is not particularly limited, and is in the field of optical films as long as a layer having a polarizing function can be formed. A known liquid crystal compound can be used in. Examples of the liquid crystal compound include a rod-shaped liquid crystal compound, a disk-shaped liquid crystal compound, and a mixture thereof. Further, the liquid crystal compound may be a polymer liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal compound, or a mixture thereof.

重合性液晶化合物を用いることにより、偏光フィルムの色相を任意に制御することができるとともに、偏光フィルムを大幅に薄型化できることから、液晶化合物としては重合性液晶化合物を用いることが好ましい。また、延伸処理を行うことなく偏光フィルムを製造することができるので、熱による延伸緩和のない非伸縮性の偏光フィルムとすることができる点においても有利である。 By using the polymerizable liquid crystal compound, the hue of the polarizing film can be arbitrarily controlled, and the polarizing film can be made significantly thinner. Therefore, it is preferable to use the polymerizable liquid crystal compound as the liquid crystal compound. Further, since the polarizing film can be produced without performing the stretching treatment, it is also advantageous in that it can be a non-stretchable polarizing film without stretching relaxation due to heat.

本発明において、偏光層形成用の重合性液晶組成物(以下、「重合性液晶組成物(A)」ともいう)に含まれる重合性液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物(A)」ともいう)は、少なくとも1つの重合性基を有する液晶化合物である。ここで、重合性基とは、重合開始剤から発生する活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性液晶化合物(A)が有する重合性基としては、例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、ラジカル重合性基が好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基がより好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal compound (A)”) contained in the polymerizable liquid crystal composition for forming a polarizing layer (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal composition (A)”). Is a liquid crystal compound having at least one polymerizable group. Here, the polymerizable group refers to a group that can participate in the polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from the polymerization initiator. Examples of the polymerizable group contained in the polymerizable liquid crystal compound (A) include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, and an oxylanyl group. Examples thereof include an oxetanyl group. Of these, a radically polymerizable group is preferable, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyl group, and a vinyloxy group are more preferable, and an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group are preferable.

本発明において、重合性液晶化合物(A)はネマチック液晶性またはスメクチック液晶性を示す化合物であることが好ましく、スメクチック液晶性を示す化合物であることがより好ましい。スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物を用いることにより、配向秩序度の高い偏光子を形成することができる。重合性液晶化合物(A)の示す液晶状態はスメクチック相(スメクチック液晶状態)であり、より高い配向秩序度を実現し得る観点から、高次スメクチック相(高次スメクチック液晶状態)であることがより好ましい。ここで、高次スメクチック相とは、スメクチックB相、スメクチックD相、スメクチックE相、スメクチックF相、スメクチックG相、スメクチックH相、スメクチックI相、スメクチックJ相、スメクチックK相およびスメクチックL相を意味し、これらの中でも、スメクチックB相、スメクチックF相およびスメクチックI相がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、重合性液晶化合物(A)はモノマーであってもよいが、重合性基が重合したオリゴマーであってもポリマーであってもよい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound (A) is preferably a compound exhibiting nematic liquid crystal property or smectic liquid crystal property, and more preferably a compound exhibiting smectic liquid crystal property. By using a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal property, a polarizer having a high degree of orientation order can be formed. The liquid crystal state indicated by the polymerizable liquid crystal compound (A) is a smectic phase (smetic liquid crystal state), and from the viewpoint of achieving a higher degree of orientation order, it is more likely to be a higher-order smectic phase (higher-order smectic liquid crystal state). preferable. Here, the higher-order smectic phase includes smectic B phase, smectic D phase, smectic E phase, smectic F phase, smectic G phase, smectic H phase, smectic I phase, smectic J phase, smectic K phase and smectic L phase. This means that among these, the smectic B phase, the smectic F phase and the smectic I phase are more preferable. The liquid crystal property may be a thermotropic liquid crystal or a liotropic liquid crystal, but the thermotropic liquid crystal is preferable in that precise film thickness control is possible. Further, the polymerizable liquid crystal compound (A) may be a monomer, but may be an oligomer or a polymer in which a polymerizable group is polymerized.

重合性液晶化合物(A)としては、少なくとも1つの重合性基を有する液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示す化合物が好ましい。そのような重合性液晶化合物としては、例えば、下記式(A1)で表される化合物(以下、「重合性液晶化合物(A1)」ともいう)が挙げられる。
−V−W−(X−Y−)−X−W−V−U (A1)
[式(A1)中、
およびXは、互いに独立して、2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。ただし、XおよびXのうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基である。
は、単結合または二価の連結基である。
nは1〜3であり、nが2以上の場合、複数のXは互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。Xは、複数のXのうちのいずれかまたは全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数のYは互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からnは2以上が好ましい。
は、水素原子または重合性基を表わす。
は、重合性基を表わす。
およびWは、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。
およびVは、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH−は、−O−、−CO−、−S−またはNH−に置き換わっていてもよい。]
The polymerizable liquid crystal compound (A) is not particularly limited as long as it is a liquid crystal compound having at least one polymerizable group, and known polymerizable liquid crystal compounds can be used, but compounds exhibiting smectic liquid crystal properties are preferable. Examples of such a polymerizable liquid crystal compound include a compound represented by the following formula (A1) (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal compound (A1)”).
U 1- V 1- W 1- (X 1- Y 1- ) n- X 2- W 2- V 2- U 2 (A1)
[In formula (A1),
X 1 and X 2 independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, wherein the divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon is used. Even if the hydrogen atom contained in the group is substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. Often, the carbon atom constituting the divalent aromatic group or divalent alicyclic hydrocarbon group may be replaced with an oxygen atom or a sulfur atom or a nitrogen atom. However, at least one of X 1 and X 2 is a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent.
Y 1 is a single bond or divalent linking group.
n is 1 to 3, when n is 2 or more, to a plurality of X 1 may be the same as each other or may be different. X 2 may be the same as or different from any or all of the plurality of X 1. Further, when n is 2 or more, to a plurality of Y 1 may be the same as each other or may be different. From the viewpoint of liquid crystallinity, n is preferably 2 or more.
U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
U 2 represents a polymerizable group.
W 1 and W 2 are single-bonded or divalent linking groups independent of each other.
V 1 and V 2 represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent independently of each other, and −CH 2 − constituting the alkanediyl group is −O−, It may be replaced with −CO−, −S− or NH−. ]

重合性液晶化合物(A1)において、XおよびXは、互いに独立して、好ましくは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基であり、XおよびXのうちの少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基であり、トランス−シクロへキサン−1,4−ジイル基であることが好ましい。置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロへキサン−1,4−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基およびブチル基などの炭素数1〜4のアルキル基、シアノ基および塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられる。好ましくは無置換である。 In the polymerizable liquid crystal compound (A1), X 1 and X 2 are independent of each other and preferably have a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a substituent. It is a good cyclohexane-1,4-diyl group, and at least one of X 1 and X 2 has a 1,4-phenylene group, which may have a substituent, or a substituent. It is also a good cyclohexane-1,4-diyl group, preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group. The substituents arbitrarily contained in the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include a methyl group and an ethyl. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group and a butyl group, a cyano group and a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom. It is preferably unsubstituted.

また、重合性液晶化合物(A1)は、式(A1)中、式(A1−1):
−(X−Y−)−X− (A1−1)
〔式中、X、Y、Xおよびnはそれぞれ上記と同じ意味を示す。〕
で示される部分〔以下、部分構造(A1−1)と称する。〕が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で、好ましい。
部分構造(A1−1)が非対称構造である重合性液晶化合物(A1)としては、例えば、
nが1であり、1つのXとXとが互いに異なる構造である重合性液晶化合物(A1)が挙げられる。また、
nが2であり、2つのYが互いに同じ構造である化合物であって、
2つのXが互いに同じ構造であり、1つのXはこれら2つのXとは異なる構造である重合性液晶化合物(A1)、
2つのXのうちのWに結合するXが、他方のXおよびXとは異なる構造であり、他方のXとXとは互いに同じ構造である重合性液晶化合物(A1)も挙げられる。さらに、
nが3であり、3つのYが互いに同じ構造である化合物であって、
3つのXおよび1つのXのうちのいずれか1つが他の3つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物(A1)が挙げられる。
Further, the polymerizable liquid crystal compound (A1) has a formula (A1-1) in the formula (A1).
-(X 1- Y 1- ) n- X 2- (A1-1)
[In the formula, X 1 , Y 1 , X 2 and n have the same meanings as described above. ]
[Hereinafter referred to as a partial structure (A1-1). ] Has an asymmetrical structure, which is preferable in that smectic liquid crystallinity is easily exhibited.
Examples of the polymerizable liquid crystal compound (A1) in which the partial structure (A1-1) has an asymmetric structure include, for example.
Examples thereof include a polymerizable liquid crystal compound (A1) in which n is 1 and one X 1 and X 2 have different structures from each other. Also,
n is 2, two Y 1 is a compound of the same structure to each other,
Two X 1 is the same structure to each other, one of X 2 are polymerizable liquid crystal compounds from these two X 1 is different from the structure (A1),
X 1 which binds to W 1 of the two X 1 is a structure that is different from the other of X 1 and X 2, the polymerizable liquid crystal compound than the other X 1 and X 2 have the same structure each other (A1 ) Is also mentioned. further,
n is 3, a compound 3 Y 1 have the same structure each other,
Any one of the three X 1 and one X 2 are exemplified a structure different from all other three polymerizable liquid crystal compound (A1) is.

は、−CHCH−、−CHO−、−CHCHO−、−COO−、−OCOO−、単結合、−N=N−、−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−または−CO−NR−が好ましい。RおよびRは、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。Yは、−CHCH−、−COO−または単結合であることがより好ましく、複数のYが存在する場合、Xと結合するYは、−CHCH−または−CHO−であることがより好ましい。XおよびXが全て同一構造である場合、互いに異なる結合方式である2以上のYが存在することが好ましい。互いに異なる結合方式である複数のYが存在する場合には、非対称構造となるため、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。 Y 1 is, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 CH 2 O -, - COO -, - OCOO-, a single bond, -N = N -, - CR a = CR b -, -C ≡ C-, -CR a = N- or -CO-NR a- are preferable. R a and R b independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Y 1 is, -CH 2 CH 2 -, - more preferably COO- or a single bond, when a plurality of Y 1 are present, Y 1 which binds to X 2 is, -CH 2 CH 2 - or - It is more preferably CH 2 O−. When X 1 and X 2 are all identical structure, it is preferred that there are two or more Y 1 are different coupling method together. When there are a plurality of Y 1 are different coupling method together, since the asymmetric structure, there is a tendency that the smectic liquid crystal is likely to result.

は、重合性基である。Uは、水素原子または重合性基であり、好ましくは重合性基である。UおよびUがともに重合性基であることが好ましく、ともにラジカル重合性基であることが好ましい。重合性基としては、重合性液晶化合物(A)が有する重合性基として先に例示した基と同様のものが挙げられる。Uで示される重合性基とUで示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。 U 2 is a polymerizable group. U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. Both U 1 and U 2 are preferably polymerizable groups, and both are preferably radically polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include the same groups as those exemplified above as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound (A). The polymerizable group represented by U 1 and the polymerizable group represented by U 2 may be different from each other, but are preferably the same type of group. Further, the polymerizable group may be in a polymerized state or a non-polymerized state, but is preferably in a non-polymerized state.

およびVで表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−1,3−ジイル基、ブタン−1,3−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、ヘキサン−1,6−ジイル基、ヘプタン−1,7−ジイル基、オクタン−1,8−ジイル基、デカン−1,10−ジイル基、テトラデカン−1,14−ジイル基およびイコサン−1,20−ジイル基等が挙げられる。VおよびVは、好ましくは炭素数2〜12のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数6〜12のアルカンジイル基である。 The alkanediyl group represented by V 1 and V 2 includes a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-. 1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decan-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group Examples include groups and icosan-1,20-diyl groups. V 1 and V 2 are preferably an alkanediyl group having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 6 to 12 carbon atoms.

該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基およびハロゲン原子等が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換の直鎖状アルカンジイル基であることがより好ましい。 Examples of the substituent arbitrarily contained in the alkanediyl group include a cyano group and a halogen atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted and is an unsubstituted linear alkanediyl group. Is more preferable.

およびWは、互いに独立に、単結合、−O−、−S−、−COO−または−OCOO−が好ましく、単結合または−O−がより好ましい。 W 1 and W 2 are independent of each other, preferably single bond, -O-, -S-, -COO- or -OCOO-, and more preferably single bond or -O-.

重合性液晶化合物(A)としては、少なくとも1つの重合性基を有する重合性液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示すことが好ましく、スメクチック液晶性を示しやすい構造としては、分子構造中に非対称性の分子構造を有することが好ましく、具体的には以下(A−a)〜(A−i)の部分構造を有する重合性液晶化合物であってスメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物であることがより好ましい。高次スメクチック液晶性を示しやすいという観点から(A−a)、(A−b)または(A−c)の部分構造を有することがより好ましい。なお、下記(A−a)〜(A−i)において、*は結合手(単結合)を表す。 The polymerizable liquid crystal compound (A) is not particularly limited as long as it is a polymerizable liquid crystal compound having at least one polymerizable group, and a known polymerizable liquid crystal compound can be used, but it may exhibit smectic liquid crystal properties. Preferably, as a structure that easily exhibits smectic liquid crystallinity, it is preferable to have an asymmetric molecular structure in the molecular structure, and specifically, a polymerizable structure having the following partial structures (Aa) to (Ai). It is more preferable that the liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal properties. It is more preferable to have a partial structure of (A), (Ab) or (Ac) from the viewpoint of easily exhibiting higher-order smectic liquid crystal properties. In the following (Aa) to (Ai), * represents a bond (single bond).

Figure 2021026037
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重合性液晶化合物(A)としては、具体的には例えば、式(A−1)〜式(A−25)で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物(A)がシクロヘキサン−1,4−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−1,4−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。 Specific examples of the polymerizable liquid crystal compound (A) include compounds represented by formulas (A-1) to (A-25). When the polymerizable liquid crystal compound (A) has a cyclohexane-1,4-diyl group, the cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a trans form.

Figure 2021026037
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Figure 2021026037
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これらの中でも、式(A−2)、式(A−3)、式(A−4)、式(A−5)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−8)、式(A−13)、式(A−14)、式(A−15)、式(A−16)および式(A−17)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。重合性液晶化合物(A)として、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, formula (A-2), formula (A-3), formula (A-4), formula (A-5), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-). 8), at least one selected from the group consisting of compounds represented by formula (A-13), formula (A-14), formula (A-15), formula (A-16) and formula (A-17). Seeds are preferred. As the polymerizable liquid crystal compound (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

重合性液晶化合物(A)は、例えば、Lub等、Recl.Trav.Chim.Pays−Bas、115、321−328(1996)、または特許第4719156号などに記載の公知の方法で製造できる。 The polymerizable liquid crystal compound (A) is described in, for example, Lub et al., Recl. Trav. Chim. It can be produced by a known method described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), or Japanese Patent No. 4719156.

本発明において、重合性液晶組成物(A)は、重合性液晶化合物(A)以外の他の重合性液晶化合物を含んでいてもよいが、配向秩序度の高い偏光膜を得る観点から、重合性液晶組成物(A)に含まれる全重合性液晶化合物の総質量に対する重合性液晶化合物(A)の割合は、好ましくは51質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上である。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal composition (A) may contain a polymerizable liquid crystal compound other than the polymerizable liquid crystal compound (A), but is polymerized from the viewpoint of obtaining a polarizing film having a high degree of orientation order. The ratio of the polymerizable liquid crystal compound (A) to the total mass of the total polymerizable liquid crystal compound contained in the property liquid crystal composition (A) is preferably 51% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further. It is preferably 90% by mass or more.

また、重合性液晶組成物(A)が2種以上の重合性液晶化合物(A)を含む場合、そのうちの少なくとも1種が重合性液晶化合物(A1)であってもよく、その全てが重合性液晶化合物(A1)であってもよい。複数の重合性液晶化合物を組み合わせることにより、液晶−結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds (A), at least one of them may be the polymerizable liquid crystal compound (A1), and all of them are polymerizable. It may be a liquid crystal compound (A1). By combining a plurality of polymerizable liquid crystal compounds, the liquid crystal property may be temporarily maintained even at a temperature equal to or lower than the liquid crystal-crystal phase transition temperature.

重合性液晶組成物(A)における重合性液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物(A)の固形分に対して、好ましくは40〜99.9質量%であり、より好ましくは60〜99質量%であり、さらに好ましくは70〜99質量%である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向性が高くなる傾向がある。なお、本明細書において、固形分とは、重合性液晶組成物(A)から溶剤を除いた成分の合計量をいう。 The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition (A) is preferably 40 to 99.9% by mass, more preferably 60 to 9% by mass, based on the solid content of the polymerizable liquid crystal composition (A). It is 99% by mass, more preferably 70 to 99% by mass. When the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound tends to be high. In the present specification, the solid content means the total amount of the components of the polymerizable liquid crystal composition (A) excluding the solvent.

本発明において、偏光層を形成し得る重合性液晶組成物(A)は二色性色素を含む。ここで、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を意味する。本発明において用い得る二色性色素は、上記性質を有するものであれば特に制限されず、染料であっても、顔料であってもよい。また、2種以上の染料または顔料をそれぞれ組み合わせて用いてもよいし、染料と顔料とを組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal composition (A) capable of forming a polarizing layer contains a dichroic dye. Here, the dichroic dye means a dye having a property that the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different. The dichroic dye that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned properties, and may be a dye or a pigment. Further, two or more kinds of dyes or pigments may be used in combination, or dyes and pigments may be used in combination.

二色性色素としては、300〜700nmの範囲に極大吸収波長(λMAX)を有するものが好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素等が挙げられる。 The dichroic dye preferably has a maximum absorption wavelength (λ MAX ) in the range of 300 to 700 nm. Examples of such dichroic pigments include acridine pigments, oxazine pigments, cyanine pigments, naphthalene pigments, azo pigments and anthraquinone pigments.

アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素等が挙げられ、ビスアゾ色素およびトリスアゾ色素が好ましく、例えば、式(I)で表される化合物(以下、「化合物(I)」ともいう。)が挙げられる。
(−N=N−K−N=N−K (I)
[式(I)中、KおよびKは、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい1価の複素環基を表わす。Kは、置換基を有していてもよいp−フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン−1,4−ジイル基または置換基を有していてもよい2価の複素環基を表わす。pは1〜4の整数を表わす。pが2以上の整数である場合、複数のKは互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で−N=N−結合が−C=C−、−COO−、−NHCO−、−N=CH−結合に置き換わっていてもよい。]
Examples of the azo dye include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, a stilbene azo dye, and the like, and a bisazo dye and a trisazo dye are preferable, and for example, a compound represented by the formula (I) (hereinafter, "compound"). (I) ”).
K 1 (-N = N-K 2 ) p -N = N-K 3 (I)
[In formula (I), K 1 and K 3 may independently have a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents a good monovalent heterocyclic group. K 2 is a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent heterocycle which may have a substituent. Represents a group. p represents an integer of 1 to 4. When p is an integer of 2 or more, the plurality of K 2s may be the same or different from each other. The -N = N- bond may be replaced with the -C = C-, -COO-, -NHCO-, and -N = CH- bond within the range showing absorption in the visible region. ]

1価の複素環基としては、例えば、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から1個の水素原子を除いた基が挙げられる。2価の複素環基としては、前記複素環化合物から2個の水素原子を除いた基が挙げられる。 Examples of the monovalent heterocyclic group include a group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzimidazole, oxazole, and benzoxazole. Examples of the divalent heterocyclic group include a group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound.

およびKにおけるフェニル基、ナフチル基および1価の複素環基、並びにKにおけるp−フェニレン基、ナフタレン−1,4−ジイル基および2価の複素環基が任意に有する置換基としては、炭素数1〜4のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数1〜4のアルコキシ基;トリフルオロメチル基などの炭素数1〜4のフッ化アルキル基;シアノ基;ニトロ基;ハロゲン原子;アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換または無置換アミノ基(置換アミノ基とは、炭素数1〜6のアルキル基を1つまたは2つ有するアミノ基、あるいは2つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数2〜8のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は−NHである。)等が挙げられる。 Phenyl group in K 1 and K 3, a naphthyl group and a monovalent heterocyclic group, and p- phenylene group in K 2, as a naphthalene-1,4-diyl group and a divalent substituent heterocyclic group has optionally Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; an alkyl fluoride group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a cyano group; Nitro group; Halogen atom; Substituent or unsubstituted amino group such as amino group, diethylamino group, pyrrolidino group (Substituent amino group is an amino group having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or two It means an amino group in which substituted alkyl groups are bonded to each other to form an alcandiyl group having 2 to 8 carbon atoms. The unsubstituted amino group is −NH 2 ) and the like.

化合物(I)の中でも、以下の式(I−1)〜式(I−8)のいずれかで表される化合物が好ましい。

Figure 2021026037
[式(I−1)〜(I−8)中、
〜B30は、互いに独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基(置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり)、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。
n1〜n4は、互いに独立に0〜3の整数を表わす。
n1が2以上である場合、複数のBは互いに同一でも異なっていてもよく、
n2が2以上である場合、複数のBは互いに同一でも異なっていてもよく、
n3が2以上である場合、複数のBは互いに同一でも異なっていてもよく、
n4が2以上である場合、複数のB14は互いに同一でも異なっていてもよい。] Among the compounds (I), compounds represented by any of the following formulas (I-1) to (I-8) are preferable.
Figure 2021026037
[In formulas (I-1) to (I-8),
B 1 to B 30 are independent of each other, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, and a substituted or unsubstituted amino group (substituted amino group). And the definition of an unsubstituted amino group is as described above), representing a chlorine atom or a trifluoromethyl group.
n1 to n4 represent integers 0 to 3 independently of each other.
If n1 is 2 or more, a plurality of B 2 may be the same or different from each other,
If n2 is 2 or more, plural B 6 may be the same or different from each other,
If n3 is 2 or more, plural B 9 may be the same or different from each other,
When n4 is 2 or more, the plurality of B 14s may be the same or different from each other. ]

前記アントラキノン色素としては、式(I−9)で表される化合物が好ましい。

Figure 2021026037
[式(I−9)中、
〜Rは、互いに独立して、水素原子、−R、−NH、−NHR、−NR 、−SRまたはハロゲン原子を表わす。
は、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。] As the anthraquinone dye, a compound represented by the formula (I-9) is preferable.
Figure 2021026037
[In formula (I-9),
R 1 to R 8 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]

前記オキサゾン色素としては、式(I−10)で表される化合物が好ましい。

Figure 2021026037
[式(I−10)中、
〜R15は、互いに独立して、水素原子、−R、−NH、−NHR、−NR 、−SRまたはハロゲン原子を表わす。
は、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。] As the oxazone dye, a compound represented by the formula (I-10) is preferable.
Figure 2021026037
[In formula (I-10),
R 9 to R 15 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]

前記アクリジン色素としては、式(I−11)で表される化合物が好ましい。

Figure 2021026037
[式(I−11)中、
16〜R23は、互いに独立して、水素原子、−R、−NH、−NHR、−NR 、−SRまたはハロゲン原子を表わす。
は、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜12のアリール基を表わす。]
式(I−9)、式(I−10)および式(I−11)において、Rの炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基等が挙げられ、炭素数6〜12のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基およびナフチル基等が挙げられる。 As the acridine dye, a compound represented by the formula (I-11) is preferable.
Figure 2021026037
[In formula (I-11),
R 16 to R 23 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
In formulas (I-9), formulas (I-10) and formulas (I-11), the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms of Rx include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and pentyl group. And a hexyl group and the like, and examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xsilyl group and a naphthyl group.

前記シアニン色素としては、式(I−12)で表される化合物および式(I−13)で表される化合物が好ましい。

Figure 2021026037
[式(I−12)中、
およびDは、互いに独立に、式(I−12a)〜式(I−12d)のいずれかで表される基を表わす。
Figure 2021026037
n5は1〜3の整数を表わす。]
Figure 2021026037
[式(I−13)中、
およびDは、互いに独立に、式(I−13a)〜式(1−13h)のいずれかで表される基を表わす。
Figure 2021026037
n6は1〜3の整数を表わす。] As the cyanine pigment, a compound represented by the formula (I-12) and a compound represented by the formula (I-13) are preferable.
Figure 2021026037
[In formula (I-12),
D 1 and D 2 represent groups represented by any of the formulas (I-12a) to (I-12d) independently of each other.
Figure 2021026037
n5 represents an integer of 1 to 3. ]
Figure 2021026037
[In formula (I-13),
D 3 and D 4 represent groups represented by any of the formulas (I-13a) to (1-13h) independently of each other.
Figure 2021026037
n6 represents an integer of 1 to 3. ]

重合性液晶組成物(A)における二色性色素の含有量(複数種含む場合にはその合計量)は、用いる二色性色素の種類などに応じて適宜決定し得るが、重合性液晶化合物100質量部に対して、好ましくは0.1〜50質量部であり、より好ましくは0.1〜20質量部であり、さらに好ましくは0.1〜12質量部である。二色性色素の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱し難く、高い配向秩序度を有する偏光子を得ることができる。 The content of the dichroic dye in the polymerizable liquid crystal composition (A) (the total amount when a plurality of types are contained) can be appropriately determined depending on the type of the dichroic dye to be used and the like, but the polymerizable liquid crystal compound It is preferably 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and further preferably 0.1 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass. When the content of the dichroic dye is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound is not easily disturbed, and a polarizer having a high degree of orientation order can be obtained.

本発明において、偏光子を形成するための重合性液晶組成物(A)は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカルまたは酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤は単独または二種以上組み合わせて使用できる。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal composition (A) for forming a polarizer may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound capable of initiating the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound, and the photopolymerization initiator is preferable in that the polymerization reaction can be started under lower temperature conditions. Specific examples thereof include photopolymerization initiators capable of generating active radicals or acids by the action of light, and among them, photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light are preferable. The polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を用いることができ、例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、自己開裂型の光重合開始剤、水素引き抜き型の光重合開始剤がある。
自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用できる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。
A known photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator. For example, as the photopolymerization initiator that generates active radicals, a self-cleaving type photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator are used. There is.
As a self-cleaving photopolymerization initiator, self-cleaving benzoin compounds, acetophenone compounds, hydroxyacetophenone compounds, α-aminoacetophenone compounds, oxime ester compounds, acylphosphine oxide compounds, azo compounds, etc. are used. Can be used. Further, as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, a hydrogen abstraction type benzophenone compound, a benzoin ether compound, a benzyl ketal compound, a dibenzosverone compound, an anthraquinone compound, a xanthone compound, a thioxanthone compound, and a halogenoacetophenone compound are used. Compounds, dialkoxyacetophenone compounds, halogenobis imidazole compounds, halogenotriazine compounds, triazine compounds and the like can be used.

酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩等を使用できる。 As the photopolymerization initiator that generates an acid, iodonium salt, sulfonium salt and the like can be used.

この中でも、色素の溶解を防ぐ観点から低温での反応が好ましく、低温での反応効率の観点から自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。 Among these, the reaction at a low temperature is preferable from the viewpoint of preventing the dissolution of the dye, and the self-cleaving photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of the reaction efficiency at a low temperature, and in particular, an acetophenone compound, a hydroxyacetophenone compound, and α-aminoacetophenone are preferable. System compounds and oxime ester compounds are preferable.

光重合開始剤としては、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物;
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1,2−ジフェニル−2,2−ジメトキシエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパン−1−オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物;
2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン等のα−アミノアセトフェノン系化合物;
1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル系化合物;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;
ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物;
2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチ_ル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジンおよび2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等のトリアジン系化合物。
光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から重合性液晶組成物(A)に含まれる重合性液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。
Specific examples of the photopolymerization initiator include the following.
Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether;
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2- (2-) Hydroxyacetophenone such as an oligomer of hydroxyethoxy) phenyl] propane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one. Phenyl compounds;
Α-Aminoacetophenone such as 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one, etc. System compounds;
1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], esterone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Il]-, 1- (O-acetyloxime) and other oxime ester compounds;
Acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide;
Benzophenone, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 2,4 Benzophenone compounds such as 6-trimethylbenzophenone;
Dialkoxyacetophenone compounds such as diethoxyacetophenone;
2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3, 5-Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5) -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (fran-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-Dimethoxyphenyl) ethenyl] Triazine compounds such as -1,3,5-triazine.
The photopolymerization initiator may be appropriately selected from the above-mentioned photopolymerization initiator in relation to the polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition (A).

また、市販の光重合開始剤を用いてもよい。市販の重合開始剤としては、イルガキュア(Irgacure)(登録商標)907、184、651、819、250、および369、379、127、754、OXE01、OXE02、OXE03(BASF社製);Omnirad BCIM、Esacure 1001M、Esacure KIP160(IDM Resins B.V.社製);セイクオール(登録商標)BZ、Z、およびBEE(精工化学株式会社製);カヤキュアー(kayacure)(登録商標)BP100、およびUVI−6992(ダウ・ケミカル株式会社製);アデカオプトマーSP−152、N−1717、N−1919、SP−170、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(株式会社ADEKA製);TAZ−A、およびTAZ−PP(日本シイベルヘグナー株式会社製);並びに、TAZ−104(株式会社三和ケミカル製);等が挙げられる。 Moreover, you may use a commercially available photopolymerization initiator. Commercially available polymerization initiators include Irgacure® 907, 184, 651, 819, 250, and 369, 379, 127, 754, OXE01, OXE02, OXE03 (manufactured by BASF); Omnirad BCIM, Esacure. 1001M, Esasure KIP160 (IDM Resins BV); Sakeol® BZ, Z, and BEE (Seiko Kagaku Co., Ltd.); Kayacure® BP100, and UVI-6992 (Dow) (Chemical Co., Ltd.); ADEKA PUTMER SP-152, N-1717, N-1919, SP-170, ADEKA ARCULDS NCI-831, ADEKA ARCULDS NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation); TAZ-A, And TAZ-PP (manufactured by Nippon Sibel Hegner Co., Ltd.); and TAZ-104 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.); and the like.

偏光子を形成するための重合性液晶組成物(A)における重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物100質量部に対して好ましくは0.1〜30質量部であり、より好ましくは0.5〜10質量部、さらに好ましくは0.5〜8質量部である。重合開始剤の含有量が上記上限下限値内であると、重合性液晶化合物の配向を大きく乱すことなく、重合性液晶化合物の重合反応を行うことができる。 The content of the polymerization initiator in the polymerizable liquid crystal composition (A) for forming a polarizer is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0, with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. .5 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 8 parts by mass. When the content of the polymerization initiator is within the above upper and lower limit values, the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound can be carried out without significantly disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

重合性液晶組成物(A)は光増感剤をさらに含有していてもよい。光増感剤を用いることにより重合性液晶化合物の重合反応をより促進させることができる。光増感剤としては、キサントン、チオキサントンなどのキサントン化合物(例えば、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントンなど);アントラセン、アルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセンなど)などのアントラセン化合物;フェノチアジンおよびルブレン等が挙げられる。光増感剤は単独または2種以上組み合わせて使用できる。 The polymerizable liquid crystal composition (A) may further contain a photosensitizer. By using a photosensitizer, the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound can be further promoted. Photosensitizers include xanthone compounds such as xantone, thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene, alkoxy group-containing anthracene (eg, dibutoxyanthracene, etc.); Examples thereof include phenothiazine and rubrene. The photosensitizer can be used alone or in combination of two or more.

重合性液晶組成物(A)が光増感剤を含む場合、その含有量は、重合開始剤および重合性液晶化合物の種類およびその量に応じて適宜決定すればよいが、重合性液晶化合物100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ましく、0.5〜3質量部がさらに好ましい。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains a photosensitizer, the content thereof may be appropriately determined according to the type and amount of the polymerization initiator and the polymerizable liquid crystal compound, but the polymerizable liquid crystal compound 100 With respect to parts by mass, 0.1 to 10 parts by mass is preferable, 0.5 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.5 to 3 parts by mass is further preferable.

重合性液晶組成物(A)はレベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤は、重合性液晶組成物の流動性を調整し、該重合性液晶組成物を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。レベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤およびフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。レベリング剤は単独または2種以上組み合わせて使用できる。 The polymerizable liquid crystal composition (A) may contain a leveling agent. The leveling agent has a function of adjusting the fluidity of the polymerizable liquid crystal composition and flattening the coating film obtained by applying the polymerizable liquid crystal composition. Specifically, the surfactant Can be mentioned. As the leveling agent, at least one selected from the group consisting of a leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component and a leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component is preferable. The leveling agent can be used alone or in combination of two or more.

ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、“BYK−350”、“BYK−352”、“BYK−353”、“BYK−354”、“BYK−355”、“BYK−358N”、“BYK−361N”、“BYK−380”、“BYK−381”および“BYK−392”(BYK Chemie社)が挙げられる。 Examples of the leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component include "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", and "BYK-358N". , "BYK-361N", "BYK-380", "BYK-381" and "BYK-392" (BYK Chemie).

フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、“メガファック(登録商標)R−08”、同“R−30”、同“R−90”、同“F−410”、同“F−411”、同“F−443”、同“F−445”、同“F−470”、同“F−471”、同“F−477”、同“F−479”、同“F−482”および同“F−483”(DIC(株));“サーフロン(登録商標)S−381”、同“S−382”、同“S−383”、同“S−393”、同“SC−101”、同“SC−105”、“KH−40”および“SA−100”(AGCセイミケミカル(株));“E1830”、“E5844”((株)ダイキンファインケミカル研究所);“エフトップEF301”、“エフトップEF303”、“エフトップEF351”および“エフトップEF352”(三菱マテリアル電子化成(株))が挙げられる。 Examples of the leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component include "Megafuck (registered trademark) R-08", "R-30", "R-90", "F-410", and the same. "F-411", "F-443", "F-445", "F-470", "F-471", "F-477", "F-479", "F-479" "F-482" and "F-483" (DIC Corporation); "Surflon (registered trademark) S-381", "S-382", "S-383", "S-393", "SC-101", "SC-105", "KH-40" and "SA-100" (AGC Seimi Chemical Co., Ltd.); "E1830", "E5844" (Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.) ; "Ftop EF301", "Ftop EF303", "Ftop EF351" and "Ftop EF352" (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) can be mentioned.

重合性液晶組成物(A)がレベリング剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物100質量部に対して、0.05〜5質量部が好ましく、0.05〜3質量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が前記範囲内であると、重合性液晶化合物を水平配向させやすく、かつ、ムラが生じ難く、より平滑な偏光子を得られる傾向がある。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains a leveling agent, the content thereof is preferably 0.05 to 5 parts by mass and 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. More preferred. When the content of the leveling agent is within the above range, the polymerizable liquid crystal compound tends to be easily horizontally oriented, unevenness is less likely to occur, and a smoother polarizer tends to be obtained.

重合性液晶組成物(A)は、重合反応を安定的に進行させる観点から重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤により、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いをコントロールすることができる。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール(例えば、ブチルカテコール等)、ピロガロール、2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル捕捉剤;チオフェノール類;β−ナフチルアミン類又はβ−ナフトール類等が挙げられる。 The polymerizable liquid crystal composition (A) may contain a polymerization inhibitor from the viewpoint of stably advancing the polymerization reaction. The degree of progress of the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound can be controlled by the polymerization inhibitor. Examples of the polymerization inhibitor include radical capture of hydroquinone, alkoxy group-containing hydroquinone, alkoxy group-containing catechol (for example, butyl catechol, etc.), pyrogallol, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxyradic and the like. Agents; thiophenols; β-naphthylamines, β-naphthols and the like.

重合性液晶組成物(A)が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部、さらに好ましくは0.5〜3質量部である。重合禁止剤の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を大きく乱すことなく重合を行うことができる。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains a polymerization inhibitor, the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound. It is preferably 0.5 to 5 parts by mass, and more preferably 0.5 to 3 parts by mass. When the content of the polymerization inhibitor is within the above range, the polymerization can be carried out without significantly disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

さらに、重合性液晶組成物(A)は反応性添加剤を含んでもよい。反応性添加剤としては、その分子内に炭素−炭素不飽和結合と活性水素反応性基とを有するものが好ましい。なお、ここでいう「活性水素反応性基」とは、カルボキシル基(−COOH)、水酸基(−OH)、アミノ基(−NH)等の活性水素を有する基に対して反応性を有する基を意味し、グリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアネート基、チオイソシアネート基、無水マレイン酸基等がその代表例である。反応性添加剤が有する、炭素−炭素不飽和結合または活性水素反応性基の個数は、通常、それぞれ1〜20個であり、好ましくはそれぞれ1〜10個である。 Furthermore, the polymerizable liquid crystal composition (A) may contain a reactive additive. As the reactive additive, those having a carbon-carbon unsaturated bond and an active hydrogen reactive group in the molecule are preferable. The "active hydrogen reactive group" referred to here is a group having reactivity with a group having active hydrogen such as a carboxyl group (-COOH), a hydroxyl group (-OH) and an amino group (-NH 2). A typical example thereof is a glycidyl group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an aziridine group, an imide group, an isocyanate group, a thioisocyanate group, a maleic anhydride group and the like. The number of carbon-carbon unsaturated bonds or active hydrogen reactive groups contained in the reactive additive is usually 1 to 20 each, and preferably 1 to 10 each.

反応性添加剤において、活性水素反応性基が少なくとも2つ存在することが好ましく、この場合、複数存在する活性水素反応性基は同一でも、異なるものであってもよい。 In the reactive additive, it is preferable that at least two active hydrogen-reactive groups are present, and in this case, the plurality of active hydrogen-reactive groups may be the same or different.

反応性添加剤が有する炭素−炭素不飽和結合とは、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、又はそれらの組み合わせであってよいが、炭素−炭素二重結合であることが好ましい。中でも、反応性添加剤としては、ビニル基及び/又は(メタ)アクリル基として炭素−炭素不飽和結合を含むことが好ましい。さらに、活性水素反応性基が、エポキシ基、グリシジル基及びイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも1種である反応性添加剤が好ましく、アクリル基とイソシアネート基とを有する反応性添加剤がより好ましい。 The carbon-carbon unsaturated bond contained in the reactive additive may be a carbon-carbon double bond, a carbon-carbon triple bond, or a combination thereof, but is preferably a carbon-carbon double bond. Among them, the reactive additive preferably contains a carbon-carbon unsaturated bond as a vinyl group and / or a (meth) acrylic group. Further, a reactive additive in which the active hydrogen reactive group is at least one selected from the group consisting of an epoxy group, a glycidyl group and an isocyanate group is preferable, and a reactive additive having an acrylic group and an isocyanate group is more preferable. ..

反応性添加剤の具体例としては、メタクリロキシグリシジルエーテルやアクリロキシグリシジルエーテル等の、(メタ)アクリル基とエポキシ基とを有する化合物;オキセタンアクリレートやオキセタンメタクリレート等の、(メタ)アクリル基とオキセタン基とを有する化合物;ラクトンアクリレートやラクトンメタクリレート等の、(メタ)アクリル基とラクトン基とを有する化合物;ビニルオキサゾリンやイソプロペニルオキサゾリン等の、ビニル基とオキサゾリン基とを有する化合物;イソシアナトメチルアクリレート、イソシアナトメチルメタクリレート、2−イソシアナトエチルアクリレート又は2−イソシアナトエチルメタクリレート等の、(メタ)アクリル基とイソシアネート基とを有する化合物のオリゴマー等が挙げられる。また、メタクリル酸無水物、アクリル酸無水物、無水マレイン酸又はビニル無水マレイン酸等の、ビニル基やビニレン基と酸無水物とを有する化合物等が挙げられる。中でも、メタクリロキシグリシジルエーテル、アクリロキシグリシジルエーテル、イソシアナトメチルアクリレート、イソシアナトメチルメタクリレート、ビニルオキサゾリン、2−イソシアナトエチルアクリレート、2−イソシアナトエチルメタクリレート又は上記のオリゴマーが好ましく、イソシアナトメチルアクリレート、2−イソシアナトエチルアクリレート又は上記のオリゴマーが特に好ましい。 Specific examples of the reactive additive include compounds having a (meth) acrylic group and an epoxy group such as methacryloxyglycidyl ether and acryloxiglycidyl ether; (meth) acrylic group and oxetane such as oxetan acrylate and oxetane methacrylate. Compounds with groups; Compounds with (meth) acrylic groups and lactone groups, such as lactone acrylates and lactone methacrylates; Compounds with vinyl and oxazoline groups, such as vinyl oxazoline and isopropenyl oxazoline; Isocyanatomethyl acrylates , Isocyanatomethyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl acrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate and the like, oligomers of compounds having a (meth) acrylic group and an isocyanate group. Examples thereof include compounds having a vinyl group or a vinylene group and an acid anhydride, such as methacrylic anhydride, acrylic anhydride, maleic anhydride or vinyl maleic anhydride. Among them, metharoxyglycidyl ether, acryloxiglycidyl ether, isocyanatomethyl acrylate, isocyanatomethyl methacrylate, vinyl oxazoline, 2-isocyanato ethyl acrylate, 2-isocyanato ethyl methacrylate or the above oligomer is preferable, and isocyanato methyl acrylate, 2-Isocyanatoethyl acrylate or the above oligomers are particularly preferred.

具体的には、下記式(Y)で表される化合物が好ましい。 Specifically, a compound represented by the following formula (Y) is preferable.

Figure 2021026037
Figure 2021026037

[式(Y)中、nは1〜10までの整数を表わし、R1’は、炭素数2〜20の2価の脂肪族又は脂環式炭化水素基、或いは炭素数5〜20の2価の芳香族炭化水素基を表わす。各繰返し単位にある2つのR2’は、一方が−NH−であり、他方が>N−C(=O)−R3’で示される基である。R3’は、水酸基又は炭素−炭素不飽和結合を有する基を表す。
式(Y)中のR3’のうち、少なくとも1つのR3’は炭素−炭素不飽和結合を有する基である。]
Wherein (Y), n represents an integer of 1 to 10, R 1 'is 2 divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group or 5 to 20 carbon atoms, having 2 to 20 carbon atoms Represents a valent aromatic hydrocarbon group. Two R 2 in each repeating unit ', one is -NH-, the other is> N-C (= O) -R 3' is a group represented by the. R 3 'represents a hydroxyl group or a carbon - represents a group having a carbon unsaturated bond.
'Of at least one R 3' formula (Y) in R 3 is a carbon - is a group having a carbon unsaturated bond. ]

前記式(Y)で表される反応性添加剤の中でも、下記式(YY)で表される化合物(以下、化合物(YY)ということがある。)が特に好ましい(なお、nは前記と同じ意味である)。 Among the reactive additives represented by the formula (Y), a compound represented by the following formula (YY) (hereinafter, may be referred to as a compound (YY)) is particularly preferable (note that n is the same as described above). Meaning).

Figure 2021026037
Figure 2021026037

化合物(YY)には、市販品をそのまま又は必要に応じて精製して用いることができる。市販品としては、例えば、Laromer(登録商標)LR−9000(BASF社製)が挙げられる。 As the compound (YY), a commercially available product can be used as it is or after purification as needed. Examples of commercially available products include Laromer (registered trademark) LR-9000 (manufactured by BASF).

重合性液晶組成物(A)が反応性添加剤を含有する場合、反応性添加剤の含有量は、液晶化合物100質量部に対して、通常0.01〜10質量部であり、好ましくは0.1〜5質量部である。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains a reactive additive, the content of the reactive additive is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0, based on 100 parts by mass of the liquid crystal compound. .1 to 5 parts by mass.

重合性液晶組成物(A)は、光増感剤、レベリング剤、重合禁止剤および反応性添加剤以外の他の添加剤を含有してよい。他の添加剤としては、例えば、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤および滑剤などが挙げられる。重合性液晶組成物(A)が他の添加剤を含有する場合、他の添加剤の含有量は、重合性液晶組成物(A)の固形分に対して、0%を超えて20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0%を超えて10質量%以下である。 The polymerizable liquid crystal composition (A) may contain additives other than a photosensitizer, a leveling agent, a polymerization inhibitor and a reactive additive. Examples of other additives include mold release agents, stabilizers, colorants such as bluing agents, flame retardants and lubricants. When the polymerizable liquid crystal composition (A) contains other additives, the content of the other additives is more than 0% and 20% by mass with respect to the solid content of the polymerizable liquid crystal composition (A). It is preferably less than or equal to, more preferably more than 0% and 10% by mass or less.

重合性液晶組成物(A)は、従来公知の調製方法により製造することができ、通常、重合性液晶化合物および二色性色素、並びに、必要に応じて重合開始剤および上述の添加剤等を混合、撹拌することにより調製することができる。 The polymerizable liquid crystal composition (A) can be produced by a conventionally known preparation method, and usually contains a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, and if necessary, a polymerization initiator and the above-mentioned additives. It can be prepared by mixing and stirring.

本発明の偏光フィルムを構成する偏光層は、例えば、
重合性液晶組成物(A)の塗膜を形成すること、
前記塗膜から溶剤を除去すること、
重合性液晶化合物が液晶相に相転移する温度以上まで昇温した後降温して、該重合性液晶化合物を相転移させること、および、
前記液晶相を保持したまま重合性液晶化合物を重合させること
を含む方法により、重合性液晶組成物(A)から形成することができる。
The polarizing layer constituting the polarizing film of the present invention is, for example,
Forming a coating film of the polymerizable liquid crystal composition (A),
Removing the solvent from the coating,
The temperature is raised to a temperature higher than the temperature at which the polymerizable liquid crystal compound undergoes a phase transition to the liquid crystal phase, and then the temperature is lowered to cause the polymerizable liquid crystal compound to undergo a phase transition.
It can be formed from the polymerizable liquid crystal composition (A) by a method including polymerizing a polymerizable liquid crystal compound while maintaining the liquid crystal phase.

重合性液晶組成物(A)の塗膜の形成は、例えば、先に記載した基材上に直接または後述する配向膜を介して重合性液晶組成物(A)を塗布することにより行うことができる。この際、特に、一般にスメクチック液晶性を示す化合物では粘度が高いため、重合性液晶組成物(A)の塗布性を向上させて偏光子の形成を容易にする観点から、重合性液晶組成物(A)に溶剤を加えることにより粘度調整を行ってもよい(以下、重合性液晶組成物に溶剤を加えた組成物を「偏光層形成用組成物」ともいう)。 The coating film of the polymerizable liquid crystal composition (A) can be formed, for example, by applying the polymerizable liquid crystal composition (A) directly on the substrate described above or via an alignment film described later. it can. At this time, in particular, since a compound exhibiting smectic liquid crystal property has a high viscosity, the polymerizable liquid crystal composition (A) can be applied from the viewpoint of improving the coatability of the polymerizable liquid crystal composition (A) and facilitating the formation of a polarizer. The viscosity may be adjusted by adding a solvent to A) (hereinafter, the composition obtained by adding the solvent to the polymerizable liquid crystal composition is also referred to as a "polarizing layer forming composition").

偏光層形成用組成物に用いる溶剤は、用いる重合性液晶化合物および二色性色素の溶解性等に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤、および、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独または2種以上組み合わせて使用できる。 The solvent used in the composition for forming a polarizing layer can be appropriately selected depending on the solubility of the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye used. Specifically, for example, alcohol solvents such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone. , Ester solvents such as propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone and methyl isobutyl ketone, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane, toluene. , Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, nitrile solvents such as acetonitrile, ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane, and chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

溶剤の含有量は、重合性液晶組成物(A)を構成する固形分100質量部に対して、好ましくは100〜1900質量部であり、より好ましくは150〜900質量部であり、さらに好ましくは180〜600質量部である。 The content of the solvent is preferably 100 to 1900 parts by mass, more preferably 150 to 900 parts by mass, and further preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content constituting the polymerizable liquid crystal composition (A). It is 180 to 600 parts by mass.

偏光層形成用組成物を基材等に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。 As a method of applying the composition for forming a polarizing layer to a substrate or the like, a coating method such as a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, an applicator method, or a flexography method is used for printing. Known methods such as a method can be mentioned.

次いで、偏光層形成用組成物から得られた塗膜中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で、溶剤を乾燥等により除去することにより、乾燥塗膜が形成される。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。 Next, a dry coating film is formed by removing the solvent by drying or the like under the condition that the polymerizable liquid crystal compound contained in the coating film obtained from the composition for forming a polarizing layer does not polymerize. Examples of the drying method include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method and a vacuum drying method.

さらに、重合性液晶化合物を液晶相に相転移させるため、重合性液晶化合物が液晶相に相転移する温度以上まで昇温した後降温し、該重合性液晶化合物を液晶相(スメクチック相)に相転移させる。かかる相転移は、前記塗膜中の溶剤除去後に行ってもよいし、溶剤の除去と同時に行ってもよい。 Further, in order to make the polymerizable liquid crystal compound undergo a phase transition to the liquid crystal phase, the temperature is raised to a temperature equal to or higher than the temperature at which the polymerizable liquid crystal compound undergoes a phase transition to the liquid crystal phase, and then the temperature is lowered, so that the polymerizable liquid crystal compound is phased into the liquid crystal phase (smetic phase). Transfer. Such a phase transition may be carried out after removing the solvent in the coating film, or may be carried out at the same time as removing the solvent.

重合性液晶化合物の(スメクチック)液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させることにより、重合性液晶組成物の硬化層として偏光子が形成される。重合方法としては光重合法が好ましい。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、当該乾燥塗膜に含まれる重合性液晶化合物の種類(特に、該重合性液晶化合物が有する重合性基の種類)、重合開始剤の種類およびそれらの量等に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、X線、α線、β線およびγ線からなる群より選択される1種以上の活性エネルギー線や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって、光重合可能なように、重合性液晶組成物に含有される重合性液晶化合物や重合開始剤の種類を選択しておくことが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥塗膜を冷却しながら、光照射することで、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で重合性液晶化合物の重合を実施すれば、比較的耐熱性が低い基材を用いたとしても、適切に偏光子を形成できる。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた偏光子を得ることもできる。 By polymerizing the polymerizable liquid crystal compound while maintaining the (smetic) liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal compound, a polarizer is formed as a cured layer of the polymerizable liquid crystal composition. The photopolymerization method is preferable as the polymerization method. In photopolymerization, the light irradiating the dry coating film includes the type of the polymerizable liquid crystal compound contained in the dry coating film (particularly, the type of the polymerizable group contained in the polymerizable liquid crystal compound), the type of the polymerization initiator, and the type of the polymerization initiator. It is appropriately selected according to the amount thereof and the like. Specific examples thereof include one or more types of active energy rays and active electron beams selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, infrared light, X-rays, α-rays, β-rays and γ-rays. Among them, ultraviolet light is preferable because it is easy to control the progress of the polymerization reaction and it is possible to use a photopolymerization apparatus widely used in the art, so that photopolymerization can be performed by ultraviolet light. It is preferable to select the type of the polymerizable liquid crystal compound and the polymerization initiator contained in the polymerizable liquid crystal composition. Further, at the time of polymerization, the polymerization temperature can be controlled by irradiating light while cooling the dry coating film by an appropriate cooling means. By adopting such a cooling means, if the polymerizable liquid crystal compound is polymerized at a lower temperature, a polarizer can be appropriately formed even if a substrate having a relatively low heat resistance is used. At the time of photopolymerization, a patterned polarizer can also be obtained by masking or developing.

前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excima laser, and a wavelength range. Examples thereof include an LED light source that emits 380 to 440 nm, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp.

紫外線照射強度は、通常、10〜3,000mW/cmである。紫外線照射強度は、好ましくは重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常0.1秒〜10分であり、好ましくは1秒〜5分、より好ましくは5秒〜3分、さらに好ましくは10秒〜1分である。このような紫外線照射強度で1回または複数回照射すると、その積算光量は、10〜3,000mJ/cm、好ましくは50〜2,000mJ/cm、より好ましくは100〜1,000mJ/cmである。 The ultraviolet irradiation intensity is usually 10 to 3,000 mW / cm 2 . The ultraviolet irradiation intensity is preferably the intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator. The time for irradiating light is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 5 seconds to 3 minutes, and even more preferably 10 seconds to 1 minute. When irradiated once or multiple times with such an ultraviolet irradiation intensity, the integrated light intensity is 10 to 3,000 mJ / cm 2 , preferably 50 to 2,000 mJ / cm 2 , and more preferably 100 to 1,000 mJ / cm. It is 2.

光重合を行うことにより、重合性液晶化合物は、好ましくはスメクチック相、好ましくは高次のスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、偏光層が形成される。重合性液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合して得られる偏光層は、前記二色性色素の作用にも伴い、偏光性能が高いという利点がある。さらに、二色性色素やリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、強度に優れるという利点もある。 By performing photopolymerization, the polymerizable liquid crystal compound is polymerized while maintaining the liquid crystal state of preferably the smectic phase, preferably the higher-order smectic phase, and a polarizing layer is formed. The polarizing layer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound while maintaining the liquid crystal state of the smectic phase has an advantage of high polarization performance due to the action of the dichroic dye. Further, there is an advantage that the strength is excellent as compared with the one coated only with the dichroic dye or the lyotropic liquid crystal.

偏光層形成用組成物から形成される偏光層の厚みは、偏光フィルムの用途、適用される表示装置に応じて適宜選択できる。好ましくは0.1μm以上5μm以下の膜であり、より好ましくは0.3μm以上4μm以下であり、さらに好ましくは0.5μm以上3μm以下である。 The thickness of the polarizing layer formed from the composition for forming a polarizing layer can be appropriately selected depending on the application of the polarizing film and the display device to be applied. The film is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 4 μm or less, and further preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less.

本発明において、偏光層形成用組成物から形成される偏光層は、配向層を介して基材表面に積層(形成)されてもよい。配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものである。配向層を含むことにより、重合性液晶化合物の配向精度を向上させやすくなるため、本発明の一態様において、偏光フィルムは偏光層と基材層との間に配向層を有する。配向層としては、重合性液晶化合物を含有する組成物の塗布等により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。本発明において、配向層としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜および表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、配向角の精度および品質、並びに、配向層を含む偏光フィルムの耐水性および屈曲性等の観点から光配向膜が好ましい。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でも有利である。 In the present invention, the polarizing layer formed from the composition for forming a polarizing layer may be laminated (formed) on the surface of the base material via the alignment layer. The alignment layer has an orientation-regulating force that orients the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction. In one aspect of the present invention, the polarizing film has an alignment layer between the polarizing layer and the base material layer because the inclusion of the alignment layer makes it easy to improve the alignment accuracy of the polymerizable liquid crystal compound. The alignment layer has solvent resistance that does not dissolve when a composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied, and also has heat resistance in heat treatment for removing the solvent and aligning the polymerizable liquid crystal compound. preferable. In the present invention, examples of the alignment layer include an alignment film containing an orientation polymer, a photoalignment film, a grub alignment film having an uneven pattern or a plurality of grooves on the surface, a stretched film stretched in the orientation direction, and the like. A photo-aligned film is preferable from the viewpoint of angle accuracy and quality, water resistance and flexibility of the polarizing film including the alignment layer. The photoalignment film is also advantageous in that the direction of the orientation regulating force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be irradiated.

配向性ポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル類が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。配向性ポリマーは単独または2種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of the oriented polymer include polyamides and gelatins having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule and polyamic acid, which is a hydrolyzate thereof, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and poly. Examples thereof include oxazol, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and polyacrylic acid esters. Of these, polyvinyl alcohol is preferable. The oriented polymer can be used alone or in combination of two or more.

配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物(以下、「配向性ポリマー組成物」ともいう)を基材に塗布し、溶剤を除去する、または、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングする(ラビング法)ことで得られる。溶剤としては、偏光層形成用組成物に用い得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられる。 The alignment film containing the orientation polymer is usually formed by applying a composition in which the orientation polymer is dissolved in a solvent (hereinafter, also referred to as “orientation polymer composition”) to a substrate to remove the solvent or orientation. It is obtained by applying the polymer composition to a substrate, removing the solvent, and rubbing (rubbing method). Examples of the solvent include the same solvents as those exemplified above as the solvents that can be used in the composition for forming a polarizing layer.

配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマー材料が、溶剤に完溶できる範囲であればよいが、溶液に対して固形分換算で0.1〜20%が好ましく、0.1〜10%程度がさらに好ましい。 The concentration of the oriented polymer in the oriented polymer composition may be in the range where the oriented polymer material can be completely dissolved in the solvent, but is preferably 0.1 to 20% in terms of solid content with respect to the solution, and is 0. .1 to 10% is more preferable.

配向性ポリマー組成物として、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー(登録商標、日産化学工業(株)製)、オプトマー(登録商標、JSR(株)製)などが挙げられる。 As the orientation polymer composition, a commercially available alignment film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Sunever (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and Optomer (registered trademark, manufactured by JSR Corporation).

配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法としては、偏光層形成用組成物を基材へ塗布する方法として先に例示したものと同様のものが挙げられる。 Examples of the method of applying the oriented polymer composition to the substrate include the same methods as those exemplified above as the method of applying the composition for forming a polarizing layer to the substrate.

配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。 Examples of the method for removing the solvent contained in the oriented polymer composition include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method and a vacuum drying method.

配向膜に配向規制力を付与するために、必要に応じてラビング処理を行うことができる(ラビング法)。ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材に塗布しアニールすることで基材表面に形成された配向性ポリマーの膜を接触させる方法が挙げられる。ラビング処理を行う時に、マスキングを行えば、配向の方向が異なる複数の領域(パターン)を配向膜に形成することもできる。 In order to impart an orientation regulating force to the alignment film, a rubbing treatment can be performed as needed (rubbing method). As a method of imparting orientation-regulating force by the rubbing method, a rubbing cloth is wrapped around a rotating rubbing roll, and an orientation polymer composition is applied to the substrate and annealed to form the surface of the substrate. Examples thereof include a method of contacting a film of an oriented polymer. If masking is performed during the rubbing treatment, a plurality of regions (patterns) having different orientation directions can be formed on the alignment film.

光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーと溶剤とを含む組成物(以下、「光配向膜形成用組成物」ともいう)を基材に塗布し、偏光(好ましくは、偏光UV)を照射することで得られる。 The photo-alignment film is usually formed by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent (hereinafter, also referred to as “composition for forming a photo-alignment film”) to a substrate and polarizing (preferably, preferably). It is obtained by irradiating polarized UV).

光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応または光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合(C=C結合)、炭素−窒素二重結合(C=N結合)、窒素−窒素二重結合(N=N結合)および炭素−酸素二重結合(C=O結合)からなる群より選ばれる少なくとも1つを有する基が特に好ましい。 A photoreactive group is a group that produces a liquid crystal orientation ability when irradiated with light. Specific examples thereof include groups involved in photoreactions that are the origin of liquid crystal orientation ability such as molecular orientation induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction or photodecomposition reaction generated by light irradiation. Of these, groups involved in the dimerization reaction or photocrosslinking reaction are preferable because they are excellent in orientation. As the photoreactive group, an unsaturated bond, particularly a group having a double bond is preferable, and a carbon-carbon double bond (C = C bond), a carbon-nitrogen double bond (C = N bond), and a nitrogen-nitrogen bond are used. A group having at least one selected from the group consisting of a double bond (N = N bond) and a carbon-oxygen double bond (C = O bond) is particularly preferable.

C=C結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾール基、スチルバゾリウム基、カルコン基およびシンナモイル基等が挙げられる。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、および、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基およびマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。 Examples of the photoreactive group having a C = C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stillbazole group, a stillvazolium group, a chalcone group, a cinnamoyl group and the like. Examples of the photoreactive group having a C = N bond include a group having a structure such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N = N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and a group having an azoxybenzene structure. Examples of the photoreactive group having a C = O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, a maleimide group and the like. These groups may have substituents such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group and an alkyl halide group.

中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基およびカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。 Among them, a photoreactive group involved in a photodimerization reaction is preferable, and a photoalignment film having a relatively small amount of polarized light required for photoalignment and excellent thermal stability and stability over time can be easily obtained. Cinnamoyle groups and chalcone groups are preferred. As the polymer having a photoreactive group, a polymer having a cinnamoyl group such that the terminal portion of the side chain of the polymer has a cinnamic acid structure is particularly preferable.

光配向膜形成用組成物を基材上に塗布することにより、基材上に光配向誘起層を形成することができる。該組成物に含まれる溶剤としては、偏光層形成用組成物に用い得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマーあるいはモノマーの溶解性に応じて適宜選択することができる。 By applying the composition for forming a photoalignment film onto a base material, a photoalignment-inducing layer can be formed on the base material. Examples of the solvent contained in the composition include the same solvents as those exemplified above as the solvent that can be used in the composition for forming a polarizing layer, and are appropriately used depending on the solubility of the polymer or monomer having a photoreactive group. You can choose.

光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの含有量は、ポリマーまたはモノマーの種類や目的とする光配向膜の厚みによって適宜調節できるが、光配向膜形成用組成物の質量に対して、少なくとも0.2質量%とすることが好ましく、0.3〜10質量%の範囲がより好ましい。光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物は、ポリビニルアルコールやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。 The content of the polymer or monomer having a photoreactive group in the composition for forming a photo-alignment film can be appropriately adjusted depending on the type of the polymer or monomer and the thickness of the target photo-alignment film, but the composition for forming a photo-alignment film. It is preferably at least 0.2% by mass, more preferably 0.3 to 10% by mass, based on the mass of the above. The composition for forming a photoalignment film may contain a polymer material such as polyvinyl alcohol or polyimide or a photosensitizer as long as the characteristics of the photoalignment film are not significantly impaired.

光配向膜形成用組成物を基材上に塗布する方法、および、塗布された光配向膜形成用組成物から溶剤を除去する方法としては、偏光層形成用組成物を基材に塗布する方法および溶剤を除去する方法と同様の方法が挙げられる。 As a method of applying the composition for forming a photoalignment film on a substrate and a method of removing a solvent from the applied composition for forming a photoalignment film, a method of applying a composition for forming a polarizing layer to a substrate And a method similar to the method of removing the solvent.

偏光の照射は、基板上に塗布された光配向膜形成用組成物から溶剤を除去したものに直接偏光UVを照射する形式でも、基材側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長250〜400nmの範囲のUV(紫外線)が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArFなどの紫外光レーザーなどが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプがより好ましい。これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプが、波長313nmの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光UVを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラーなどの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。 Polarized light irradiation is performed by irradiating polarized light from the base material side and transmitting polarized light to irradiate the composition for forming a photoalignment film coated on the substrate with the solvent removed and directly irradiating the polarized UV. It may be in the form. Further, it is particularly preferable that the polarized light is substantially parallel light. The wavelength of the polarized light to be irradiated is preferably in the wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet rays) having a wavelength in the range of 250 to 400 nm is particularly preferable. Examples of the light source used for the polarized light irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps. preferable. Among these, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp are preferable because they have a high emission intensity of ultraviolet rays having a wavelength of 313 nm. Polarized UV can be irradiated by irradiating the light from the light source through an appropriate polarizer. As such a polarizer, a polarizing filter, a polarizing prism such as Gran Thomson or Gran Tailor, or a wire grid type polarizer can be used.

なお、ラビングまたは偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域(パターン)を形成することもできる。 If masking is performed during rubbing or polarized light irradiation, it is possible to form a plurality of regions (patterns) in which the directions of liquid crystal orientation are different.

グルブ(groove)配向膜は、膜表面に凹凸パターンまたは複数のグルブ(溝)を有する膜である。等間隔に並んだ複数の直線状のグルブを有する膜に重合性液晶化合物を塗布した場合、その溝に沿った方向に液晶分子が配向する。 A groove alignment film is a film having an uneven pattern or a plurality of grooves on the surface of the film. When the polymerizable liquid crystal compound is applied to a film having a plurality of linear grubs arranged at equal intervals, the liquid crystal molecules are oriented in the direction along the groove.

グルブ配向膜を得る方法としては、感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光後、現像およびリンス処理を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、硬化前のUV硬化樹脂の層を形成し、形成された樹脂層を基材へ移してから硬化する方法、および、基材に形成した硬化前のUV硬化樹脂の膜に、複数の溝を有するロール状の原盤を押し当てて凹凸を形成し、その後硬化する方法等が挙げられる。 As a method of obtaining a grub alignment film, a method of forming an uneven pattern by performing exposure and rinsing treatment after exposure through an exposure mask having a pattern-shaped slit on the surface of the photosensitive polyimide film, and a plate having grooves on the surface. A method of forming a layer of UV-curable resin before curing on a shaped master, transferring the formed resin layer to a substrate and then curing, and a film of UV-curable resin before curing formed on the substrate. Examples thereof include a method in which a roll-shaped master having a plurality of grooves is pressed to form irregularities and then cured.

配向層(配向性ポリマーを含む配向膜または光配向膜)の厚みは、通常10〜5000nmであり、好ましくは10〜1000nm、より好ましくは10〜500nm、さらに好ましくは10〜300nm、特に好ましくは30〜300nmである。 The thickness of the alignment layer (alignment film or photoalignment film containing an alignment polymer) is usually 10 to 5000 nm, preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 500 nm, still more preferably 10 to 300 nm, and particularly preferably 30. It is ~ 300 nm.

このようにして、基材上に、必要に応じて配向層を介して積層された、偏光層形成用組成物の硬化層からなる偏光層を含む積層フィルムを得ることができる。 In this way, it is possible to obtain a laminated film including a polarizing layer composed of a cured layer of a composition for forming a polarizing layer, which is laminated on a base material via an alignment layer, if necessary.

本発明の偏光フィルムは、基材層、偏光層および必要に応じて配向層に加えて、従来の偏光フィルムが含み得る他の層を含んでいてもよい。そのような他の層としては、例えば、偏光層を保護するための保護層などが挙げられる。 The polarizing film of the present invention may include, in addition to the substrate layer, the polarizing layer and, if necessary, the alignment layer, other layers that the conventional polarizing film may include. Examples of such other layers include a protective layer for protecting the polarizing layer.

<偏光フィルムの製造方法>
本発明の偏光フィルムは、例えば、
第1の視感度補正単体透過率を有する領域を形成する工程(以下、「第1領域形成工程」ともいう)と、
第1の視感度補正単体透過率より高く、かつ、第1の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、視感度補正偏光度が10%より大きい領域を、前記第1の視感度補正単体透過率を有する領域に隣接して形成する工程(以下、「第2領域形成工程」ともいう)
とを含む方法により製造することができる。
以下、本発明の偏光フィルムの製造方法の一例を、図10および図11に基づき説明する。
<Manufacturing method of polarizing film>
The polarizing film of the present invention is, for example,
First Luminosity Factor Correction A step of forming a region having a single transmittance (hereinafter, also referred to as a “first region forming step”) and
The region where the transmittance is higher than the first luminosity factor correction single transmittance, the difference from the first luminosity factor correction single transmittance is less than 30%, and the luminosity factor correction polarization degree is larger than 10% is defined as the first Luminosity factor correction A step of forming adjacent to a region having a single transmittance (hereinafter, also referred to as a "second region forming step").
It can be manufactured by a method including.
Hereinafter, an example of the method for producing the polarizing film of the present invention will be described with reference to FIGS. 10 and 11.

第1の視感度補正単体透過率を有する領域は、本発明の偏光フィルムにおける第1領域の視感度補正単体透過率を有する領域であり、第1領域形成工程は、通常、偏光層を形成する工程である。偏光層は、二色性色素を吸着させた延伸フィルムから構成されるか、偏光層形成用組成物の硬化層であるかなどその種類に応じて、それぞれ先に例示したような方法に従い作製することができ、これにより、図10に示すような基材層(12)上に実質的に均一な第1の視感度補正単体透過率を有する偏光層(13)を含む積層フィルム(14)が得られる。 The region having the first luminosity factor correction single transmittance is the region having the luminosity factor correction single transmittance of the first region in the polarizing film of the present invention, and the first region forming step usually forms a polarizing layer. It is a process. The polarizing layer is prepared according to the method exemplified above, depending on the type such as whether it is composed of a stretched film having a dichroic dye adsorbed or a cured layer of a composition for forming a polarizing layer. This allows the laminated film (14) to include a polarizing layer (13) having a substantially uniform first luminosity factor correction single transmittance on the substrate layer (12) as shown in FIG. can get.

第1の視感度補正単体透過率より高く、かつ、第1の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、視感度補正偏光度が10%より大きい領域は、本発明の偏光フィルムにおける第2領域に含まれる領域Xに相当する。本発明の偏光フィルムの製造において、第1領域と第2領域とを完全に別々の工程として作製してもよいが、製造のし易さおよび製造効率、並びに得られる偏光フィルムの光学特性等の観点から、最終的に第1領域または第2領域となる領域全体に第1領域の視感度補正単体透過率を有する偏光層を形成した後、所望の領域に第2領域を形成することが好ましい。 The region where the transmittance is higher than the first luminosity factor correction single transmittance, the difference from the first luminosity factor correction single transmittance is less than 30%, and the luminosity factor correction polarization degree is greater than 10% is the polarization of the present invention. It corresponds to the region X included in the second region of the film. In the production of the polarizing film of the present invention, the first region and the second region may be produced as completely separate steps, but the ease of production and production efficiency, the optical characteristics of the obtained polarizing film, etc. From the viewpoint, it is preferable to form a polarizing layer having the visibility correction single transmittance of the first region in the entire region finally becoming the first region or the second region, and then to form the second region in a desired region. ..

第2領域形成工程は、例えば、
第1領域形成工程により得られた積層フィルムにおいて、最終的に第1領域となる領域を被覆するための被覆領域と、最終的に第2領域となる領域を露出させるための露出領域とを有する保護フィルムを前記積層フィルムに積層する工程(以下、「保護フィルム積層工程」ともいう)と、
第1領域形成工程により形成した偏光層の色素の一部を溶出し得る溶解液に前記保護フィルム付き積層フィルムを接触させて、露出領域に存在する偏光層の視感度補正単体透過率が第1の視感度補正単体透過率よりも30%未満の範囲で高く、かつ、視感度補正偏光度が10%より大きくなるよう該露出領域の偏光層の色素の一部を溶出させる工程(以下、「溶解液接触工程」ともいう)
とを含む方法により行うことができる。
The second region forming step is, for example,
The laminated film obtained by the first region forming step has a coating region for finally covering the region to be the first region and an exposed region for exposing the region to be finally the second region. A step of laminating a protective film on the laminated film (hereinafter, also referred to as a "protective film laminating step")
The laminated film with the protective film is brought into contact with a solution capable of eluting a part of the dye of the polarizing layer formed in the first region forming step, and the visible sensitivity correction single transmittance of the polarizing layer existing in the exposed region is first. A step of eluting a part of the dye of the polarizing layer in the exposed region so that the transmittance is higher in the range of less than 30% and the luminosity correction polarization degree is larger than 10%. Also called "dissolution contact process")
It can be done by a method including.

保護フィルム積層工程では、図10に示すように、第1領域形成工程で得られた積層フィルムの偏光層(13)上に、最終的に第1領域となる領域を被覆するための被覆領域(21)と、最終的に第2領域となる領域を露出させるための露出領域(22)とを有する保護フィルム(20)を前記積層フィルム(14)に積層する。これにより、保護フィルム付き積層フィルム(15)を得ることができる。露出領域(22)は、例えば保護フィルム(20)の開口部とすることができる。被覆領域(21)は、後述する偏光層(13)内の一部の色素を溶解し得る溶解液と、保護フィルム付き積層フィルム(15)とを接触させたときに、溶解液が偏光層(13)と接触するのを防ぐための領域である。一方、保護フィルム(20)の露出領域(22)では、溶解液を偏光層(13)に接触させることができる。 In the protective film laminating step, as shown in FIG. 10, a covering region (3) for covering the region finally becoming the first region on the polarizing layer (13) of the laminated film obtained in the first region forming step ( A protective film (20) having an exposed region (22) for exposing a region to be finally a second region is laminated on the laminated film (14). Thereby, the laminated film (15) with a protective film can be obtained. The exposed area (22) can be, for example, an opening of the protective film (20). In the covering region (21), when a solution capable of dissolving a part of the dye in the polarizing layer (13) described later and the laminated film (15) with a protective film are brought into contact with each other, the solution becomes the polarizing layer (15). It is an area for preventing contact with 13). On the other hand, in the exposed region (22) of the protective film (20), the solution can be brought into contact with the polarizing layer (13).

偏光層(13)が溶解液と接触すると、溶解液が偏光層(13)の色素の一部を溶出する。この溶出の程度を制御することにより、偏光層(13)の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を調整し得るため、露出領域(22)は、最終的に第2領域となる領域に対応させて形成することが好ましい。例えば、図2に示す偏光フィルム(11)を製造する場合には、第2領域(2)の形状に合わせてその形状を決定することが好ましく、第2領域(2)の平面視形状に対応して形成すればよい。溶解液が偏光層中に浸透することを考慮して、露出領域(22)を、最終的に所望する第2領域(2)より少し小さく形成してもよい。 When the polarizing layer (13) comes into contact with the solution, the solution elutes a part of the dye of the polarizing layer (13). By controlling the degree of this elution, the luminosity factor correction simple substance transmittance and the luminosity factor correction polarization degree of the polarizing layer (13) can be adjusted, so that the exposed region (22) finally becomes a second region. It is preferable to form it in correspondence with. For example, when the polarizing film (11) shown in FIG. 2 is manufactured, it is preferable to determine the shape according to the shape of the second region (2), and it corresponds to the plan view shape of the second region (2). And form it. Considering that the solution penetrates into the polarizing layer, the exposed region (22) may be formed to be slightly smaller than the finally desired second region (2).

また、保護フィルム(20)の被覆領域(21)は、偏光層(13)の色素の一部を溶出させない領域に対応させて形成することが好ましい。例えば、図2に示す偏光フィルム(11)を製造する場合には、第1領域(1)の形状に合わせてその形状を決定することが好ましい。 Further, the coating region (21) of the protective film (20) is preferably formed so as to correspond to a region in which a part of the dye of the polarizing layer (13) is not eluted. For example, when the polarizing film (11) shown in FIG. 2 is manufactured, it is preferable to determine the shape according to the shape of the first region (1).

保護フィルム(20)としては、シート状基材に露出領域(22)となる領域を形成したものを用いることができる。露出領域(22)となる領域は、シート状基材の所定部分を、パンチング、カッティングプロッタ、ウォータージェット等によって機械的に打ち抜く方法、シート状基材の所定部分をレーザーアブレーション、化学的溶解等によって除去する方法等によって形成することができる。 As the protective film (20), a sheet-like base material having an exposed region (22) formed therein can be used. The region to be the exposed region (22) is a method of mechanically punching a predetermined portion of the sheet-like base material by punching, a cutting plotter, a water jet, or the like, or a predetermined portion of the sheet-like base material by laser ablation, chemical dissolution, or the like. It can be formed by a method of removing it or the like.

保護フィルム(20)を形成するシート状基材としては、偏光層(13)の色素の一部を溶出し得る溶解液に接触させたときに該溶解液に不溶であり、また、溶解液や溶出した一部の色素を除去するために行う洗浄条件において耐久性を有するものであれば、その材料は特に限定されない。保護フィルム(20)を形成するシート状基材としては、例えば、上記した基材層と同じ材料を用いて形成することができ、特に樹脂基材を用いて形成されることが好ましく、保護フィルム(20)の露出領域(22)となる領域(例えば、開口部)の変形を抑制しやすいポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂を用いることがより好ましい。 The sheet-like base material forming the protective film (20) is insoluble in the dissolution liquid when a part of the dye of the polarizing layer (13) is brought into contact with the dissolution liquid that can be eluted, and the dissolution liquid or The material is not particularly limited as long as it is durable under the cleaning conditions performed to remove a part of the eluted dye. The sheet-like base material on which the protective film (20) is formed can be formed, for example, by using the same material as the above-mentioned base material layer, and is particularly preferably formed by using a resin base material. It is more preferable to use a polyester resin such as polyethylene terephthalate, which easily suppresses deformation of the region (for example, the opening) to be the exposed region (22) of (20).

保護フィルム(20)は、偏光層(13)に貼合するための粘着層(図示せず)を有していることが好ましい。保護フィルム(20)は後に剥離されるため、粘着層は、偏光層(13)に対して剥離可能であることが好ましい。保護フィルム(20)の厚みは、通常20μm以上であり、30μm以上であることが好ましく、また、通常250μm以下であり、200μm以下であることが好ましい。 The protective film (20) preferably has an adhesive layer (not shown) for bonding to the polarizing layer (13). Since the protective film (20) is peeled off later, it is preferable that the adhesive layer can be peeled off from the polarizing layer (13). The thickness of the protective film (20) is usually 20 μm or more, preferably 30 μm or more, and usually 250 μm or less, preferably 200 μm or less.

溶解液接触工程では、保護フィルム付き積層フィルム(15)を、偏光層(13)の色素の一部を溶出し得る溶解液に接触させることにより、露出領域(22)に存在する偏光層(13)の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を所望の値に調整し、異なる視感度補正単体透過率を有する少なくとも2つの領域を面方向に含む偏光フィルムを得ることができる。 In the solution contact step, the laminated film (15) with a protective film is brought into contact with a solution capable of eluting a part of the dye of the polarizing layer (13), whereby the polarizing layer (13) existing in the exposed region (22) is brought into contact with the solution. ), The luminosity-corrected single-transmittance and the luminosity-corrected polarization degree can be adjusted to desired values, and a polarizing film containing at least two regions having different luminosity-corrected single-transmittances in the plane direction can be obtained.

保護フィルム付き積層フィルム(15)と溶解液との接触は、保護フィルム付き積層フィルム(15)を溶解液に浸漬する、保護フィルム付き積層フィルム(15)に溶解液を塗布、噴霧、滴下する等によって行うことができ、保護フィルム付き積層フィルム(15)を溶解液に浸漬する方法によって行うことが好ましい。これにより、偏光層(13)のうち、保護フィルム(20)の露出領域(22)から露出する偏光層(13)表面に溶解液が接触し、該露出領域(22)の偏光層(13)内の色素の一部が溶出する。色素が溶出される量/程度を制御することによって、該露出領域(22)の偏光層(13)の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を制御することができる。一般に、溶出、除去される色素の量が多くなるほど、該領域における視感度補正単体透過率は高くなり、視感度補正偏光度は低くなる傾向にある。溶出される色素の量やその程度については、偏光層を構成する材料との関係において、後述する溶解液の種類、偏光層と溶解液との接触時間、溶解液の温度等を選択/調整するにより制御し得る。 For contact between the laminated film with protective film (15) and the dissolution liquid, the laminated film with protective film (15) is immersed in the dissolution liquid, the dissolution liquid is applied to the laminated film with protective film (15), sprayed, dropped, etc. It can be carried out by the method of immersing the laminated film (15) with a protective film in a solution. As a result, of the polarizing layer (13), the solution comes into contact with the surface of the polarizing layer (13) exposed from the exposed region (22) of the protective film (20), and the polarizing layer (13) in the exposed region (22). A part of the pigment inside elutes. By controlling the amount / degree of dye elution, the luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree of the polarizing layer (13) in the exposed region (22) can be controlled. In general, as the amount of dye to be eluted and removed increases, the transmittance of the luminosity factor correction unit in the region tends to increase, and the luminosity factor correction degree of polarization tends to decrease. Regarding the amount and degree of the dye to be eluted, select / adjust the type of the solution, the contact time between the polarizing layer and the solution, the temperature of the solution, etc., which will be described later, in relation to the materials constituting the polarizing layer. Can be controlled by

偏光層(13)の表面のうち、保護フィルム(20)の被覆領域(21)に被覆された領域は、偏光層(13)が溶解液と直接接触しないため、偏光層(13)内の色素が溶出しにくい。したがって、例えば図10において、偏光層(13)のうち被覆領域(21)に対応する領域では偏光層(13)が残存し、露出領域(22)に対応する領域では、偏光層(13)の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度が、前記被覆領域(21)に対して制御された偏光フィルムを得ることができる。 Of the surface of the polarizing layer (13), the region covered with the coating region (21) of the protective film (20) is a dye in the polarizing layer (13) because the polarizing layer (13) does not come into direct contact with the solution. Is hard to elute. Therefore, for example, in FIG. 10, the polarizing layer (13) remains in the region corresponding to the covering region (21) of the polarizing layer (13), and the polarizing layer (13) is formed in the region corresponding to the exposed region (22). It is possible to obtain a polarizing film in which the luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree are controlled with respect to the covering region (21).

溶解液は、偏光層内の色素を溶出するものであるため、必要のない領域の偏光層の色素が溶出、除去されないように、保護フィルムの厚み、露出領域の大きさ、溶解液の濃度、溶解液への保護フィルム付き積層フィルムの浸漬時間、保護フィルム付き積層フィルムへの溶解液の塗布量、噴霧量または滴下量等を調整することが好ましい。 Since the solution elutes the dye in the polarizing layer, the thickness of the protective film, the size of the exposed area, the concentration of the solution, so that the dye in the polarizing layer in the unnecessary region is not eluted and removed. It is preferable to adjust the immersion time of the laminated film with the protective film in the solution, the amount of the solution applied to the laminated film with the protective film, the amount of spraying or the amount of dropping.

溶解液としては、偏光層の色素の一部を溶出させるものであって、偏光層全体を溶解させず、基材層および保護フィルムを溶解させないものあれば特に限定されないが、有機溶剤が好ましい。例えばアニソール、トルエン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン等のケトン、クロロホルム等の塩素、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄を含有する溶解液等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい。 The dissolution liquid is not particularly limited as long as it elutes a part of the dye of the polarizing layer and does not dissolve the entire polarizing layer and the base material layer and the protective film, but an organic solvent is preferable. For example, aromatic hydrocarbons such as anisole and toluene, ethers such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate and γ-butyrolactone, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclopentanone, and chloroform. Examples thereof include a solution containing sulfur such as chlorine, dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide, and sulfolane. These may be used alone or in combination.

これらの溶剤を、偏光層を構成する成分に応じて適宜選択することにより、露出領域の偏光層の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を制御することができる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに基づく偏光層に対しては、水、アルコール等の親水性の溶剤を用いることが好ましい。また、二色性色素および液晶化合物を含む偏光層形成用組成物の硬化層である偏光層に対しては、トルエン、ジメチルスルホキシド等の溶剤を用いることが好ましい。第2領域に少なくとも2つの異なる視感度補正単体透過率を有する領域を形成するために、溶解液接触工程を複数回行う場合、各溶解液接触工程で用いる溶解液の種類は同じであっても、異なっていてもよい。 By appropriately selecting these solvents according to the components constituting the polarizing layer, it is possible to control the luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree of the polarizing layer in the exposed region. For example, it is preferable to use a hydrophilic solvent such as water or alcohol for the polarizing layer based on the polyvinyl alcohol-based resin film. Further, it is preferable to use a solvent such as toluene or dimethyl sulfoxide for the polarizing layer which is a cured layer of the composition for forming a polarizing layer containing a dichroic dye and a liquid crystal compound. When the dissolution liquid contact step is performed a plurality of times in order to form a region having at least two different luminosity factor correction simple substance transmittances in the second region, even if the type of the dissolution liquid used in each dissolution liquid contact step is the same. , May be different.

保護層付き積層フィルムと溶解液とを接触させる接触条件は、偏光層の厚みや、偏光層の一部の色素を溶出させるために溶解液に接する領域の大きさ等に応じて適宜選定すればよい。溶解液の温度は、10〜80℃であることが好ましく、20〜60℃であることがより好ましい。保護層付き積層フィルムと溶解液との接触時間は、所望の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度に応じて適宜調整すればよい。接触時間は、通常1〜300秒であり、好ましくは5〜120秒である。 The contact conditions for contacting the laminated film with the protective layer and the dissolution liquid may be appropriately selected according to the thickness of the polarizing layer, the size of the region in contact with the dissolution liquid in order to elute a part of the dye of the polarizing layer, and the like. Good. The temperature of the solution is preferably 10 to 80 ° C, more preferably 20 to 60 ° C. The contact time between the laminated film with the protective layer and the solution may be appropriately adjusted according to the desired luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree. The contact time is usually 1 to 300 seconds, preferably 5 to 120 seconds.

溶解液接触工程の後、溶解液や溶出した色素を洗い流す洗浄工程を設けることが好ましい。洗浄工程は、例えば偏光層が重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物である場合は水やアルコール等の、偏光層や偏光層内の色素を溶解させない溶剤を適宜用いて行うことができる。 After the solution contact step, it is preferable to provide a cleaning step for washing away the solution and the eluted dye. In the cleaning step, for example, when the polarizing layer is a cured product of a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, a solvent such as water or alcohol that does not dissolve the dye in the polarizing layer or the polarizing layer is appropriately used. Can be done.

溶解液接触工程の後、保護フィルム付き積層フィルムから保護フィルムを剥離する(以下、「剥離工程」ともいう)ことにより、第1領域と第2領域とを有する偏光フィルムを得ることができる。 After the solution contact step, the protective film is peeled from the laminated film with the protective film (hereinafter, also referred to as “peeling step”), whereby a polarizing film having a first region and a second region can be obtained.

上記工程により得られた、異なる視感度補正単体透過率を有する2つの領域を含む偏光フィルムにおいて、さらに、露出領域の異なる保護フィルムを積層した後、溶解液接触工程を施すことにより、視感度補正単体透過率が第2領域の外郭から内側に向かって段階的に高くなる偏光フィルムを得ることができる。例えば、図11に示す保護フィルム付き積層フィルム(16)では、上記工程により得られた第1領域(1)と第2領域(2)とを有する偏光層(13)上に、上記工程で用いた保護フィルム(20)とは異なる被覆領域(23)および露出領域(24)を設けた保護フィルム(25)が積層されている。図11の保護フィルム付き積層フィルム(16)の露出領域(24)は、先の工程で溶解液に接触した露出領域(22)よりも狭くなっており、偏光層の色素の一部を溶出し得る溶解液に該露出領域(24)で露出された偏光層(13)を接触させることにより、該露出領域(24)の偏光層(13)の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を所望の値に調整し、第2領域の内側に、さらに視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度が制御された領域を有する偏光フィルムを得ることができる。このような操作を繰り返すことにより、例えば図4に示すような領域2−1(3)と、その内側に位置する領域2−2(4)とを有する偏光フィルム(11)などの、第2領域の外郭から内側に向かって視感度補正単体透過率が段階的に高くなる偏光フィルムを得ることができる。溶解液接触工程の回数、これらの工程条件および溶解液の種類等を選択することにより、第2領域の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度を制御し、図2、4、6および8に代表されるようなパターンの第2領域を有する偏光フィルムを作製できる。 Luminosity factor correction In the polarizing film containing two regions having different single transmittances obtained by the above step, the luminosity factor is corrected by further laminating protective films having different exposed regions and then performing a solution contacting step. It is possible to obtain a polarizing film in which the single transmittance increases stepwise from the outer shell of the second region toward the inner side. For example, in the laminated film (16) with a protective film shown in FIG. 11, it is used in the above step on the polarizing layer (13) having the first region (1) and the second region (2) obtained in the above step. A protective film (25) provided with a covering region (23) and an exposed region (24) different from the protective film (20) that has been used is laminated. The exposed region (24) of the laminated film (16) with the protective film of FIG. 11 is narrower than the exposed region (22) that came into contact with the solution in the previous step, and a part of the dye in the polarizing layer is eluted. By bringing the polarizing layer (13) exposed in the exposed region (24) into contact with the obtained solution, the visible sensitivity correction single transmittance and the visual sensitivity correction polarization degree of the polarizing layer (13) in the exposed region (24). Is adjusted to a desired value, and a polarizing film having a region in which the visible sensitivity correction single transmittance and the visual sensitivity correction polarization degree are further controlled can be obtained inside the second region. By repeating such an operation, for example, a second polarizing film (11) having a region 2-1 (3) as shown in FIG. 4 and a region 2-2 (4) located inside the region 2-1 (3) can be obtained. It is possible to obtain a polarizing film in which the transmittance of the single unit for luminosity factor correction gradually increases from the outer shell of the region to the inner side. By selecting the number of dissolution liquid contact steps, these process conditions, the type of dissolution liquid, etc., the luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree in the second region are controlled, and FIGS. 2, 4, 6 and A polarizing film having a second region of a pattern as represented by 8 can be produced.

第2領域に少なくとも2つの異なる視感度補正単体透過率を有する領域を形成するために、溶解液接触工程を複数回行う場合、各溶解液接触工程で用いる溶解液の種類は同じであっても、異なっていてもよい。また、保護フィルム付き積層フィルムと溶解液との接触条件は、所望の視感度補正単体透過率および視感度補正偏光度に応じて適宜調整すればよく、各溶解液接触工程において採用する条件は、同じであっても異なっていてもよい。 When the dissolution liquid contact step is performed a plurality of times in order to form a region having at least two different luminosity factor correction simple substance transmittances in the second region, even if the type of the dissolution liquid used in each dissolution liquid contact step is the same. , May be different. Further, the contact conditions between the laminated film with the protective film and the solution may be appropriately adjusted according to the desired luminosity factor correction single transmittance and the luminosity factor correction polarization degree, and the conditions adopted in each solution contact step are as follows. It may be the same or different.

本発明において上記偏光フィルムは、Roll to Roll形式により連続的に製造することができる。この場合、第1領域形成工程においてロール状に巻回された、基材層と偏光層とを含む積層フィルムを作製し、この積層フィルムを巻出しながら搬送して、保護フィルム積層工程、および溶解液接触工程等を連続的に行えばよい。保護フィルム積層工程では、ロール状に巻回された保護フィルムを巻出しながら搬送して、積層フィルムに保護フィルムを積層して保護フィルム付き積層フィルムを得ればよい。溶解液接触工程では、保護フィルム付き積層フィルムを連続的に搬送しながら溶解液で満たされた溶解液浴を通過させる、または、保護フィルム付き積層フィルムを連続的に搬送しながら溶解液を塗布、噴霧若しくは滴下して、第1領域と第2領域とを有する保護フィルム付きの偏光フィルムを得ればよい。その後、保護フィルム付き偏光フィルムを搬送しながら連続的に保護フィルムを剥離して、偏光フィルムをロール状に巻取って巻回体とすればよい。第2領域が視感度補正単体透過率の異なる複数の領域からなる場合、前記保護フィルム積層工程、溶解液接触工程および剥離工程を繰り返すことにより、所望のパターンを有する偏光フィルムを製造することができる。上記のように連続的に製造された偏光フィルムは、例えば10m以上の長さを有することができる。 In the present invention, the polarizing film can be continuously produced in the Roll to Roll format. In this case, a laminated film containing a base material layer and a polarizing layer, which is wound in a roll shape in the first region forming step, is produced, and the laminated film is conveyed while being unwound, and is subjected to the protective film laminating step and melting. The liquid contact step and the like may be continuously performed. In the protective film laminating step, the protective film wound in a roll shape may be unwound and conveyed, and the protective film may be laminated on the laminated film to obtain a laminated film with a protective film. In the solution contacting step, the laminate film with the protective film is continuously conveyed and passed through the solution bath filled with the solution, or the laminate film with the protective film is continuously conveyed and the solution is applied. A polarizing film with a protective film having a first region and a second region may be obtained by spraying or dropping. After that, the protective film may be continuously peeled off while the polarizing film with the protective film is conveyed, and the polarizing film may be wound into a roll to form a wound body. When the second region is composed of a plurality of regions having different luminosity factor correction single transmittances, a polarizing film having a desired pattern can be produced by repeating the protective film laminating step, the solution contacting step, and the peeling step. .. The polarizing film continuously produced as described above can have a length of, for example, 10 m or more.

第1領域形成工程においては、ロール状に巻回された基材層を巻出しながら搬送し、この基材層に延伸フィルムから構成される偏光層を、粘接着剤層等を介して貼合する、または、前記基材層上に、塗布装置により偏光層形成用組成物を連続的に塗工し、乾燥および硬化することにより偏光層を連続して形成することができる。偏光フィルムが基材層と偏光層との間に配向層を含む場合は、例えば、ロール状に巻回された基材層を巻出しながら搬送し、この基材層上に、塗布装置により連続的に配向層形成用組成物を塗工して配向層を形成すればよい。 In the first region forming step, the base layer wound in a roll shape is unwound and conveyed, and a polarizing layer composed of a stretched film is attached to the base layer via an adhesive layer or the like. The polarizing layer can be continuously formed by continuously coating the composition for forming a polarizing layer on the base material layer by a coating device, drying and curing the composition. When the polarizing film contains an orientation layer between the base material layer and the polarizing layer, for example, the base material layer wound in a roll shape is unwound and conveyed, and continuously on the base material layer by a coating device. The composition for forming an oriented layer may be specifically applied to form an oriented layer.

<楕円偏光板>
本発明の偏光フィルムは、位相差フィルムと積層することにより、楕円偏光板を構成する材料として好適に用いることができる。したがって、本発明は、本発明の偏光フィルムと位相差フィルムとを含む楕円偏光板を包含する。
<Elliptical polarizing plate>
The polarizing film of the present invention can be suitably used as a material constituting an elliptical polarizing plate by laminating it with a retardation film. Therefore, the present invention includes an elliptical polarizing plate including the polarizing film of the present invention and a retardation film.

位相差フィルムとしては、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムや、重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物であって、前記重合性液晶化合物がフィルム面に対して水平方向または垂直方向に配向した状態で硬化することにより得られるフィルム等が挙げられる。得られる楕円偏光板の薄型化の観点からは、重合性液晶組成物の硬化物から位相差フィルムが構成されることが好ましい。
位相差フィルムを形成する重合性液晶化合物および重合性液晶組成物としては、例えば、特開2011−207765等に記載されるようなものを用いることができる。
The retardation film is a stretched film that gives a retardation by stretching a polymer, or a cured product of a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, in which the polymerizable liquid crystal compound is horizontal to the film surface. Examples thereof include a film obtained by curing in a state of being oriented in a direction or a vertical direction. From the viewpoint of reducing the thickness of the obtained elliptical polarizing plate, it is preferable that the retardation film is formed from the cured product of the polymerizable liquid crystal composition.
As the polymerizable liquid crystal compound and the polymerizable liquid crystal composition forming the retardation film, for example, those described in JP-A-2011-207765 and the like can be used.

本発明の楕円偏光板は、本発明の偏光フィルムと、または本発明の偏光フィルムから基材を取り除いた偏光フィルムとを含んで構成されるものであり、例えば、本発明の偏光フィルムと位相差フィルムとを粘接着剤層等を介して積層させることにより本発明の楕円偏光板を得ることができる。また、本発明の偏光フィルムから基材を取り除いた偏光フィルムと位相差フィルムとを貼合させることにより本発明の楕円偏光板を得ることができる。粘接着剤としては、当該分野において公知の粘着剤および/または接着剤を用いることができる。 The elliptical polarizing plate of the present invention is configured to include a polarizing film of the present invention or a polarizing film obtained by removing a base material from the polarizing film of the present invention. For example, a phase difference from the polarizing film of the present invention. The elliptical polarizing plate of the present invention can be obtained by laminating a film with a viscous adhesive layer or the like. Further, the elliptical polarizing plate of the present invention can be obtained by laminating a polarizing film from which a substrate has been removed from the polarizing film of the present invention and a retardation film. As the adhesive, an adhesive and / or an adhesive known in the art can be used.

本発明の積層体および楕円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。
The laminate and elliptical polarizing plate of the present invention can be used in various display devices.
The display device is a device having a display element, and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source. Display devices include liquid crystal display devices, organic electroluminescence (EL) display devices, inorganic electroluminescence (EL) display devices, touch panel display devices, electron emission display devices (for example, electric field emission display devices (FED), surface electric field emission display devices). (SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection type display device (for example, grating light valve (GLV) display device, display device having a digital micromirror device (DMD)). ) And piezoelectric ceramic displays. The liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, a direct-view liquid crystal display device, a projection type liquid crystal display device, and the like. These display devices may be display devices that display two-dimensional images, or may be stereoscopic display devices that display three-dimensional images.

本発明の偏光フィルムは、互いに異なる視感度補正単体透過率を有する領域にパターン化されたフィルムでありながら、フィルム全域が光吸収異方性を示す偏光フィルムとなり得る。このような特性を利用して、例えば、第2領域をスマートフォンやタブレット等に設けられたカメラのレンズ位置に対応させる領域として利用し、カメラ機能を妨げることなく、カメラホール領域にも画像を表示させ得る、従来にない表示装置を構成し得る光学フィルムとなり得る。 The polarizing film of the present invention can be a polarizing film in which the entire film exhibits light absorption anisotropy, even though the film is patterned in regions having different visible sensitivity correction single transmittances. Utilizing such characteristics, for example, the second area is used as an area corresponding to the lens position of a camera provided on a smartphone, tablet, or the like, and an image is displayed in the camera hole area without interfering with the camera function. It can be an optical film that can form a display device that has never existed before.

本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
実施例、比較例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%および質量部である。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Unless otherwise specified, "%" and "part" in Examples and Comparative Examples are mass% and parts by mass.

1.実施例1
(1)配向層形成用組成物の調製
下記成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向膜形成用組成物である配向層形成用組成物を得た。
・下記式に示す光反応性基を有するポリマー 2部

Figure 2021026037
〔上記式中nは、10〜50である。〕
・溶剤:o−キシレン 98部 1. 1. Example 1
(1) Preparation of Orientation Layer Formation Composition The following components were mixed, and the obtained mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain an alignment layer formation composition which is a photoalignment film formation composition. ..
-Two parts of polymer having a photoreactive group shown in the following formula
Figure 2021026037
[N in the above formula is 10 to 50. ]
・ Solvent: 98 parts of o-xylene

(2)偏光層形成用組成物の調製
下記の成分を混合し、80℃で1時間攪拌することで、偏光層形成用組成物を得た。二色性色素には、特開2013−101328号公報の実施例に記載のアゾ系色素を用いた。
・式(1−6)で表される重合性液晶化合物 75部

Figure 2021026037
・式(1−7)で表される重合性液晶化合物 25部
Figure 2021026037
・下記に示す二色性色素(1) 2.8部
Figure 2021026037
・下記に示す二色性色素(2) 2.8部
Figure 2021026037
・下記に示す二色性色素(3) 2.8部
Figure 2021026037
・重合開始剤:2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバスペシャルティケミカルズ社製) 6部
・レベリング剤:ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製) 1.2部
・溶剤:シクロペンタノン 250部 (2) Preparation of Polarizing Layer Forming Composition The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polarizing layer forming composition. As the dichroic dye, the azo dye described in Examples of JP2013-101328A was used.
-75 parts of a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1-6)
Figure 2021026037
25 parts of polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1-7)
Figure 2021026037
・ The following dichroic pigment (1) 2.8 parts
Figure 2021026037
・ The following dichroic pigment (2) 2.8 parts
Figure 2021026037
・ The following dichroic pigment (3) 2.8 parts
Figure 2021026037
-Polymerization initiator: 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one (Irgacure 369; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 6 parts-Leveling agent: Polyacrylate compound (BYK-361N) ; BYK-Chemie) 1.2 parts ・ Solvent: Cyclopentanone 250 parts

(3)偏光フィルムの製造
(a)第1の視感度補正単体透過率を有する偏光層の形成
基材層としてのトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製KC4UY−TAC、厚さ40μm)を20×20mmに切り出し、その表面にコロナ処理(AGF−B10、春日電機株式会社製)を施した。コロナ処理が施されたフィルム表面に、バーコーターを用いて配向層形成用組成物を塗布した後、120℃に設定した乾燥オーブンで1分間乾燥し、配向層用塗工層を得た。配向層用塗工層上に偏光UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、フィルム辺に対して0°方向の偏光UVを、50mJ/cm2(313nm基準)の積算光量で照射し配向層を形成した。得られた配向層上に、バーコーターを用いて偏光層形成用組成物を塗布した後、110℃に設定した乾燥オーブンで1分間乾燥した。その後高圧水銀ランプ(ユニキュアVB−15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、液晶化合物および二色性色素が配向した偏光層を得た。得られた偏光フィルムについて後述の方法に従い、視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を測定した。結果を、第1領域の視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)として表1に示す。
(3) Manufacture of polarizing film (a) Formation of first polarizing layer having visible sensitivity correction single transmittance Triacetyl cellulose film (KC4UY-TAC manufactured by Konica Minolta, thickness 40 μm) as a base material layer is 20 × It was cut out to 20 mm, and the surface thereof was subjected to corona treatment (AGF-B10, manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.). The composition for forming an alignment layer was applied to the surface of the corona-treated film using a bar coater, and then dried in a drying oven set at 120 ° C. for 1 minute to obtain a coating layer for the alignment layer. Using a polarized UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio, Inc.) on the coating layer for the alignment layer, polarized UV in the 0 ° direction with respect to the film side is applied to 50 mJ / cm 2 (313 nm standard). An alignment layer was formed by irradiating with the integrated amount of light of. The composition for forming a polarizing layer was applied onto the obtained alignment layer using a bar coater, and then dried in a drying oven set at 110 ° C. for 1 minute. After that, using a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), the liquid crystal was irradiated with ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, integrated light intensity at wavelength 365 nm: 1000 mJ / cm 2). A polarizing layer in which the compound and the dichroic dye were oriented was obtained. With respect to the obtained polarizing film, the luminosity factor correction simple substance transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) were measured according to the method described later. The results are shown in Table 1 as the luminosity factor correction simple substance transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) in the first region.

(b)第2領域(領域2−1)の形成
上記で得られた第1の視感度補正単体透過率を有する偏光層上に、5mmの開口部(露出領域)を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を貼合した後、該開口部に室温(25℃)条件にてトルエンを60秒間浸漬させた。次いで、トルエンを除去した後保護フィルムを剥離して、領域2−1を有する偏光フィルム1を得た。得られた偏光フィルム1の領域2−1の視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を、後述の方法に従い測定した。結果を表1に示す。
(B) Formation of Second Region (Region 2-1) A protective film (Fujimori) in which an opening (exposed region) of 5 mm is formed on the polarizing layer having the first visible sensitivity correction single transmittance obtained above. AY-638 manufactured by Kogyo Co., Ltd. (composed of a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm on a polyester film having a thickness of 38 μm) is bonded to the opening, and then toluene is used at room temperature (25 ° C.). Was immersed for 60 seconds. Then, after removing toluene, the protective film was peeled off to obtain a polarizing film 1 having a region 2-1. The luminosity factor correction simple substance transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) of the region 2-1 of the obtained polarizing film 1 were measured according to the method described later. The results are shown in Table 1.

(c)第2領域(領域2−2)の形成
次いで、上記(b)においてトルエンを浸漬させた5mm径の中央部に相当する領域に3mmの開口部(露出領域)を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を貼合した後、該開口部に40℃条件下にてトルエンを10秒間浸漬させた。次いで、トルエンを除去した後保護フィルムを剥離して、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルム2を得た。得られた偏光フィルム2の領域2−2の視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を、後述の方法に従い測定した。結果を表1に示す。
(C) Formation of Second Region (Region 2-2) Next, in the above (b), a protective film having a 3 mm opening (exposed region) formed in a region corresponding to a central portion having a diameter of 5 mm in which toluene was immersed. After laminating AY-638 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd. (composed of an adhesive layer having a thickness of 15 μm on a polyester film having a thickness of 38 μm), toluene was added to the opening under the condition of 40 ° C. It was immersed for 10 seconds. Then, after removing toluene, the protective film was peeled off to obtain a polarizing film 2 having a region 2-2 in the central portion of the region 2-1. The luminosity factor correction simple substance transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) of the region 2-2 of the obtained polarizing film 2 were measured according to the method described later. The results are shown in Table 1.

<視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)の測定>
得られた偏光フィルムについて、以下の手順で視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を算出した。波長380nm〜780nmの範囲で透過軸方向の透過率(T)および吸収軸方向の透過率(T)を、分光光度計(島津製作所株式会社製 UV−3150)に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いてダブルビーム法で測定した。該フォルダーの、リファレンス側には光量を50%カットするメッシュを設置した。各領域における測定径は円形の直径1mmに絞った。下記(式1)および(式2)に従い、各波長における透過率および偏光度を算出し、さらにJIS Z 8701の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を算出した。
偏光度[%]={(T−T)/(T+T)}×100 (式1)
単体透過率[%]=(T+T)/2 (式2)
<Measurement of Luminosity Factor Correction Single Transmittance (Ty) and Luminosity Factor Correction Polarity (Py)>
With respect to the obtained polarizing film, the luminosity factor correction simple substance transmittance (Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) were calculated by the following procedure. Set the transmittance in the transmission axis direction (T 1 ) and the transmittance in the absorption axis direction (T 2 ) in the wavelength range of 380 nm to 780 nm, and set a folder with a polarizer on a spectrophotometer (UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation). It was measured by the double beam method using the above-mentioned device. A mesh that cuts the amount of light by 50% was installed on the reference side of the folder. The measurement diameter in each region was narrowed down to a circular diameter of 1 mm. The transmittance and the degree of polarization at each wavelength are calculated according to the following (Equation 1) and (Equation 2), and the luminosity factor is further corrected by the 2 degree field (C light source) of JIS Z 8701. Ty) and the luminosity factor correction polarization degree (Py) were calculated.
Polarization degree [%] = {(T 1- T 2 ) / (T 1 + T 2 )} x 100 (Equation 1)
Elemental transmittance [%] = (T 1 + T 2 ) / 2 (Equation 2)

<領域輪郭の評価>
得られた偏光フィルムについて、自然光の条件下、1m離れて目視にて、第1領域と第2領域との領域輪郭について確認し、以下の基準に従い評価した。結果を表1に示す。
(評価基準)
4.輪郭の視認が困難だった。
3.輪郭がわずかに視認された。
2.輪郭がぼんやり視認された。
1.輪郭がはっきり視認された。
<Evaluation of area contour>
With respect to the obtained polarizing film, the contours of the first region and the second region were visually confirmed at a distance of 1 m under natural light conditions, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
4. It was difficult to see the outline.
3. 3. The contour was slightly visible.
2. 2. The outline was vaguely visible.
1. 1. The outline was clearly visible.

<偏光性能の評価>
得られた偏光フィルムの第2領域(領域2−2)の偏光度を下記の基準に従い評価した。結果を表1に示す。
(評価基準)
4.偏光度が50%以上
3.偏光度が40%以上50%未満
2.偏光度が30%以上40%未満
1.偏光度が0%以上30%未満
<Evaluation of polarization performance>
The degree of polarization of the second region (region 2-2) of the obtained polarizing film was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
4. Polarization degree is 50% or more 3. Polarization degree is 40% or more and less than 50% 2. Polarization degree is 30% or more and less than 40% 1. Polarization degree is 0% or more and less than 30%

2.実施例2
第2領域(領域2−2)の形成工程にて2mmの開口部を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を用いた以外は、実施例1と同様にして、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
2. 2. Example 2
A protective film (AY-638 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) in which an opening of 2 mm was formed in the process of forming the second region (region 2-2). An adhesive layer having a thickness of 15 μm was formed on a polyester film having a thickness of 38 μm. A polarizing film having a region 2-2 in the central portion of the region 2-1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned was used, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

3.実施例3
第2領域(領域2−1)の形成工程におけるトルエンでの浸漬時間を90秒にし、第2領域(領域2−2)の形成工程におけるトルエンでの浸漬時間を40℃条件下15秒とした以外は、実施例2と同様にして、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
3. 3. Example 3
The immersion time in toluene in the step of forming the second region (region 2-1) was 90 seconds, and the immersion time in toluene in the step of forming the second region (region 2-2) was 15 seconds under the condition of 40 ° C. Except for the above, a polarizing film having a region 2-2 in the central portion of the region 2-1 was prepared in the same manner as in Example 2, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

4.実施例4
第2領域(領域2−2)の形成工程におけるトルエンでの浸漬時間を40℃条件下30秒とした以外は、実施例3と同様にして、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
4. Example 4
Region 2-2 is located in the center of region 2-1 in the same manner as in Example 3 except that the immersion time in toluene in the step of forming the second region (region 2-2) is 30 seconds under the condition of 40 ° C. A polarizing film having the above was prepared and its performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

5.実施例5
第2領域(領域2−2)の形成工程にて4mmの開口部を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を用いた以外は、実施例1と同様にして、領域2−1−1の中央部に領域2−1−2を有する偏光フィルム2を作製した。次いで、前記領域2−1−2を形成するために前記工程でトルエンを浸漬させた4mm径の中央部に相当する領域に3mmの開口部(露出領域)を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を貼合した後、該開口部に40℃条件下トルエンを10秒間浸漬させた。次いで、トルエンを除去した後保護フィルムを剥離して、領域2−1−1の内側に領域2−1−2を有し、さらに領域2−1−2の内側中央部に領域2−2を有する偏光フィルム3を得た。得られた偏光フィルム3について、実施例1と同様に、各領域の視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)を測定し、性能評価を行った。結果を表1に示す。
5. Example 5
A protective film (AY-638 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) in which an opening of 4 mm was formed in the process of forming the second region (region 2-2). An adhesive layer having a thickness of 15 μm was formed on a polyester film having a thickness of 38 μm. A polarizing film 2 having a region 2-1-2 in the central portion of the region 2-1-1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the region 2-1-2 was used. Next, in order to form the region 2-1-2, a protective film (Fujimori Kogyo Co., Ltd.) in which a 3 mm opening (exposed region) was formed in a region corresponding to the central portion having a diameter of 4 mm in which toluene was immersed in the step. AY-638 manufactured by ZACROSS, which is composed of a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm on a polyester film having a thickness of 38 μm), was then immersed in toluene under 40 ° C. conditions for 10 seconds. Next, after removing the toluene, the protective film is peeled off to have the region 2-1-2 inside the region 2-1-1, and further, the region 2-2 is formed in the inner central portion of the region 2-1-2. A polarizing film 3 having the same was obtained. With respect to the obtained polarizing film 3, the visual sensitivity correction single transmittance (Ty) and the visual sensitivity correction polarization degree (Py) of each region were measured and the performance was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

6.実施例6
第2領域(領域2−1)の形成工程において、トルエンの代わりにジメチルスルホキシドを用い、かつ、浸漬条件を80℃下60秒とし、第2領域(領域2−2)の形成工程にてトルエンの代わりにジメチルスルホキシドを用い、かつ、浸漬条件を80℃下90秒とした以外は、実施例2と同様にして、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
6. Example 6
Dimethyl sulfoxide was used instead of toluene in the step of forming the second region (region 2-1), the immersion condition was set to 60 seconds at 80 ° C., and toluene was formed in the step of forming the second region (region 2-2). A polarizing film having a region 2-2 in the central portion of the region 2-1 was prepared in the same manner as in Example 2 except that dimethyl sulfoxide was used instead of and the immersion condition was 80 ° C. for 90 seconds. , Performance evaluation was carried out. The results are shown in Table 1.

7.実施例7
第2領域(領域2−1)の形成工程にて5mmの開口部を形成した保護フィルム(藤森工業株式会社製のAY−638。厚みが38μmのポリエステルフィルム上に厚みが15μmの粘着剤層とで構成されている)を用いて領域2−1を形成し、第2領域(領域2−2)の形成工程を行わなかった以外は、実施例1と同様にして、第1領域の内側に均一な視感度補正単体透過率の第2領域を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
7. Example 7
A protective film (AY-638 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) in which an opening of 5 mm was formed in the process of forming the second region (region 2-1). An adhesive layer having a thickness of 15 μm was formed on a polyester film having a thickness of 38 μm. Region 2-1 was formed using (consisting of), and the inside of the first region was formed in the same manner as in Example 1 except that the step of forming the second region (region 2-2) was not performed. A polarizing film having a second region of uniform luminosity factor correction single transmittance was prepared and its performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

8.実施例8
第2領域(領域2−2)の形成工程において、トルエンの代わりにアニソールを室温(25℃)条件にて10秒間浸漬させた以外は、実施例2と同様にして、領域2−1の中央部に領域2−2を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
8. Example 8
In the process of forming the second region (region 2-2), the center of the region 2-1 was similar to that of Example 2 except that anisole was immersed in place of toluene at room temperature (25 ° C.) for 10 seconds. A polarizing film having a region 2-2 in the portion was prepared and its performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

9.比較例1
第2領域(領域2−1)の形成工程において、トルエンの代わりにアニソールを室温(25℃)条件にて10秒間浸漬させ、第2領域(領域2−2)の形成工程を実施しなかった以外は、実施例1と同様にして、第1領域の内側に、該第1領域の視感度補正単体透過率との差が30%を超える比較第2領域を有する偏光フィルムを作製し、性能評価を実施した。結果を表1に示す。
9. Comparative Example 1
In the step of forming the second region (region 2-1), anisole was immersed in place of toluene at room temperature (25 ° C.) for 10 seconds, and the step of forming the second region (region 2-2) was not carried out. Except for the above, in the same manner as in Example 1, a polarizing film having a comparative second region in which the difference from the visible sensitivity correction single transmittance of the first region exceeds 30% is produced inside the first region, and the performance is obtained. Evaluation was carried out. The results are shown in Table 1.

Figure 2021026037
Figure 2021026037

1:第1領域
2:第2領域
3:領域2−1
4:領域2−2
11:偏光フィルム
12:基材層
13:偏光層
14:積層フィルム
15、16:保護フィルム付き積層フィルム
20、25:保護フィルム
21、23:被覆領域
22、24:露出領域
a:第2領域の視感度補正単体透過率
a−1:領域2−1の視感度補正単体透過率
a−2:領域2−2の視感度補正単体透過率
b:第1領域の視感度補正単体透過率
1: 1st region 2: 2nd region 3: Region 2-1
4: Area 2-2
11: Polarizing film 12: Base material layer 13: Polarizing layer 14: Laminated film 15, 16: Laminated film 20 with protective film 20, 25: Protective film 21, 23: Covered area 22, 24: Exposed area a: Second region Luminosity correction single transmittance a-1: Luminosity correction single transmittance in region 2-1 a-2: Luminosity correction single transmittance in region 2-2 b: Luminosity correction single transmittance in first region

Claims (16)

偏光層と基材層とを含む偏光フィルムであって、
該偏光フィルムの面方向に第1領域と、前記第1領域と隣接し、前記第1領域より視感度補正単体透過率が高い第2領域とを含み、
前記第2領域は、該第1領域の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、かつ、視感度補正偏光度が10%より大きい領域Xを含む、偏光フィルム。
A polarizing film including a polarizing layer and a base material layer.
The polarizing film includes a first region in the plane direction and a second region adjacent to the first region and having a higher transmittance for luminosity factor correction than the first region.
The second region is a polarizing film including a region X in which the difference from the luminosity factor correction single transmittance of the first region is less than 30% and the luminosity factor correction polarization degree is greater than 10%.
前記領域Xは、第1領域と接する第2領域の外郭から内側に向かって連続して存在する、請求項1に記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to claim 1, wherein the region X exists continuously from the outer shell of the second region in contact with the first region toward the inside. 第2領域は、少なくとも2つの異なる視感度補正単体透過率を有する、請求項1または2に記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to claim 1 or 2, wherein the second region has at least two different luminosity factor correction single transmittances. 第2領域の視感度補正単体透過率と第1領域の視感度補正単体透過率との差は、第2領域全域において30%未満である、請求項1〜3のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 3, wherein the difference between the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the second region and the luminosity factor-corrected simple substance transmittance in the first region is less than 30% in the entire second region. .. 第1領域の視感度補正単体透過率は30%以上55%未満である、請求項1〜4のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 4, wherein the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the first region is 30% or more and less than 55%. 領域Xは、視感度補正単体透過率が45%以上70%以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 5, wherein the region X has a luminosity factor correction simple substance transmittance of 45% or more and 70% or less. 領域Xは、視感度補正偏光度が30%以上85%以下である、請求項1〜6のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 6, wherein the region X has a luminosity factor correction polarization degree of 30% or more and 85% or less. 第2領域の視感度補正単体透過率が、第2領域の外郭から内側に向かって段階的に高くなる、請求項1〜7のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 7, wherein the luminosity factor correction simple substance transmittance of the second region gradually increases from the outer shell to the inner side of the second region. 第2領域は、第1領域と接する領域2−1と、前記領域2−1の内側に位置する領域2−2とから構成されており、
領域2−2の視感度補正単体透過率は実質的に均一であり、かつ、領域2−1における視感度補正単体透過率より高い、請求項1〜8のいずれかに記載の偏光フィルム。
The second region is composed of a region 2-1 in contact with the first region and a region 2-2 located inside the region 2-1.
The polarizing film according to any one of claims 1 to 8, wherein the visible sensitivity-corrected simple substance transmittance in the region 2-2 is substantially uniform and higher than the visible sensitivity-corrected simple substance transmittance in the region 2-1.
領域2−1の視感度補正単体透過率は、領域2−2に向かって段階的に高くなる、請求項9に記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to claim 9, wherein the luminosity factor correction simple substance transmittance of the region 2-1 gradually increases toward the region 2-2. 領域2−2の視感度補正単体透過率は45%以上70%以下である、請求項9または10に記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to claim 9 or 10, wherein the visible sensitivity correction simple substance transmittance of the region 2-2 is 45% or more and 70% or less. 第2領域の平面視形状は、円形、楕円形、長円形または多角形である、請求項1〜11のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 11, wherein the planar view shape of the second region is circular, elliptical, oval or polygonal. 偏光層と基材層との間に配向層を有する、請求項1〜12のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 12, which has an orientation layer between the polarizing layer and the base material layer. 偏光層は、二色性色素および液晶化合物を含む液晶組成物の硬化層からなる、請求項1〜13のいずれかに記載の偏光フィルム。 The polarizing film according to any one of claims 1 to 13, wherein the polarizing layer comprises a cured layer of a liquid crystal composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound. 請求項1〜14のいずれかに記載の偏光フィルムと位相差フィルムとを含む楕円偏光板。 An elliptical polarizing plate including the polarizing film according to any one of claims 1 to 14 and a retardation film. 異なる視感度補正単体透過率を有する少なくとも2つの領域を面方向に含む偏光フィルムの製造方法であって、
第1の視感度補正単体透過率を有する領域を形成する工程と、
第1の視感度補正単体透過率より高く、かつ、第1の視感度補正単体透過率との差が30%未満であり、視感度補正偏光度が10%より大きい領域を、前記第1の視感度補正単体透過率を有する領域に隣接して形成する工程
とを含む、偏光フィルムの製造方法。
A method for producing a polarizing film containing at least two regions having different luminosity factor correction single transmittances in the plane direction.
First step of forming a region having a luminosity factor correction single transmittance, and
The region where the transmittance is higher than the first luminosity factor correction single transmittance, the difference from the first luminosity factor correction single transmittance is less than 30%, and the luminosity factor correction polarization degree is larger than 10% is defined as the first Luminosity Factor A method for producing a polarizing film, which comprises a step of forming adjacent to a region having a single transmittance.
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