JP2021017518A - Two-pack type epoxy resin composition, timepiece component, and luminous capsule - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、２液型エポキシ樹脂組成物、時計部品および夜光カプセルに関する。 The present invention relates to a two-component epoxy resin composition, a timepiece component and a luminous capsule.
特許文献１には、夜光塗料付き装飾部材が記載されている。具体的には、時計ケースの外表面に設けた凹文字部に、反射率の高い白色塗料を塗布し、その上に夜光塗料を塗布して装飾部材を形成している。 Patent Document 1 describes a decorative member with a luminous paint. Specifically, a white paint having high reflectance is applied to the concave character portion provided on the outer surface of the watch case, and a luminous paint is applied on the concave character portion to form a decorative member.
しかしながら、特許文献１の夜光塗料付き装飾部材では、白色塗料の層が厚くなりすぎるため、凹文字部内に、白色塗料の層および夜光塗料の層の２層を設けることは困難である。 However, in the decorative member with the luminous paint of Patent Document 1, since the layer of the white paint becomes too thick, it is difficult to provide two layers of the white paint layer and the luminous paint layer in the concave character portion.
そこで、本発明の目的は、時計部品の凹部に、着色層または夜光層を薄く形成できる樹脂組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition capable of forming a thin colored layer or a luminous layer in a recess of a timepiece component.
本発明の２液型エポキシ樹脂組成物は、エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、着色剤または蓄光剤と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）と；Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有し、上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記着色剤または上記蓄光剤は、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれ、上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および上記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記着色剤または上記蓄光剤ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている。 The two-component epoxy resin composition of the present invention is a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. A main composition (A) containing a bisphenol type epoxy resin (A2), a colorant or a phosphorescent agent, and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher; N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and the like. The colorant or phosphorescent agent contained in the main agent composition (A) has a curing agent composition (B) containing an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher, and the bisphenol type epoxy resin ( A1), the bisphenol epoxy resin (A2), and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass. The organic solvent contained in the composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and the above. It is contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the colorant or the above phosphorescent agent and the above N, N-diethyl-1,3-diaminopropane.
本発明の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、時計部品の凹部に、着色層または夜光層を薄く形成できる。 According to the two-component epoxy resin composition of the present invention, a colored layer or a luminous layer can be thinly formed in the recesses of the timepiece component.
本発明を実施するための形態（実施形態）につき、詳細に説明する。以下の実施形態に記載した内容により本発明が限定されるものではない。また、以下に記載した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、以下に記載した構成は適宜組み合わせることが可能である。また、本発明の要旨を逸脱しない範囲で構成の種々の省略、置換または変更を行うことができる。 An embodiment (embodiment) for carrying out the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the contents described in the following embodiments. In addition, the components described below include those that can be easily assumed by those skilled in the art and those that are substantially the same. Further, the configurations described below can be combined as appropriate. In addition, various omissions, substitutions or changes of the configuration can be made without departing from the gist of the present invention.
＜２液型エポキシ樹脂組成物＞
実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物は、エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、着色剤または蓄光剤と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）と；Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有する。上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記着色剤または上記蓄光剤は、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている。上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および上記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記着色剤または上記蓄光剤ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている。
<Two-component epoxy resin composition>
The two-component epoxy resin composition of the embodiment is a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. A main composition (A) containing a bisphenol type epoxy resin (A2), a colorant or a phosphorescent agent, and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher; N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and the like. It has a curing agent composition (B) containing an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The colorant or phosphorescent agent contained in the main agent composition (A) includes the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. It is contained in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass. The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2). , The colorant or the phosphorescent agent and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total.
実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物としては、具体的には、着色剤として白色顔料を含み、通常、蓄光剤を含まない２液型エポキシ樹脂組成物（実施形態１）；蓄光剤を含み、通常、着色剤を含まない２液型エポキシ樹脂組成物（実施形態２）が挙げられる。以下に、実施形態１および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。 The two-component epoxy resin composition of the embodiment is specifically a two-component epoxy resin composition containing a white pigment as a colorant and usually not containing a phosphorescent agent (Embodiment 1); containing a phosphorescent agent. , Usually, a two-component epoxy resin composition (Embodiment 2) containing no colorant can be mentioned. The two-component epoxy resin compositions of the first and second embodiments will be described in detail below.
〔実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物〕
実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物は、主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を有する。主剤組成物（Ａ）は、エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、着色剤として白色顔料と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）とを含む。硬化剤組成物（Ｂ）は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む。上記白色顔料は、主剤組成物（Ａ）中に、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている。主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記白色顔料ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている。
[Two-component epoxy resin composition of Embodiment 1]
The two-component epoxy resin composition of the first embodiment has a main agent composition (A) and a curing agent composition (B). The main agent composition (A) is a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. It contains a resin (A2), a white pigment as a colorant, and a main ingredient composition (A) containing an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The curing agent composition (B) contains N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The white pigment is contained in the main agent composition (A) with respect to a total of 100 parts by mass of the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2) and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. , 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less. The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, a bisphenol type epoxy resin (A1), a bisphenol type epoxy resin (A2), and the white pigment. In addition, it is contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane.
実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、上記白色顔料を有するため、時計部品の凹部に、白色層を薄く形成できる。上記白色層は、その上に、夜光層または着色層を形成するための下地層として好適に用いられる。本明細書において、この白色層を下地層ともいう。 According to the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, since the white pigment is contained, a thin white layer can be formed in the recesses of the timepiece component. The white layer is preferably used as a base layer for forming a luminous layer or a colored layer on the white layer. In the present specification, this white layer is also referred to as a base layer.
実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物は、通常、主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を独立して有する。上記下地層を形成する際には、具体的には、主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を混合して、エポキシ樹脂混合組成物を調製してから使用する。なお、凹部に塗布した上記エポキシ樹脂混合組成物を硬化させ、硬化物からなる上記下地層が形成される。硬化物中では、上記有機溶媒は蒸発して除去されている。また、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物は、上記下地層の形成に好ましいポットライフを有する。 The two-component epoxy resin composition of the first embodiment usually has the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) independently. When forming the base layer, specifically, the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) are mixed to prepare an epoxy resin mixed composition before use. The epoxy resin mixed composition applied to the recess is cured to form the underlying layer made of the cured product. In the cured product, the organic solvent is evaporated and removed. Further, the two-component epoxy resin composition of the first embodiment has a preferable pot life for forming the underlayer.
主剤組成物（Ａ）は、主剤として、２種類のエポキシ樹脂、すなわちビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）とを含む。 The main agent composition (A) contains two types of epoxy resins, that is, a bisphenol type epoxy resin (A1) and a bisphenol type epoxy resin (A2) as the main agent.
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、エポキシ当量が１５００以上であり、好ましくは、１５００以上１００００以下である。本明細書において、エポキシ当量は、１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数（ｇ／ｅｑ）を意味する。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、軟化点が８０℃以上であり、好ましくは８０℃以上１５０℃以下である。したがって、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、２５℃では固体である。なお、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ７２３４に記載の環球法によって求められる。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The bisphenol type epoxy resin (A1) has an epoxy equivalent of 1500 or more, preferably 1500 or more and 10000 or less. As used herein, epoxy equivalent means the number of grams (g / eq) of a resin containing 1 gram equivalent of an epoxy group. The bisphenol type epoxy resin (A1) has a softening point of 80 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Therefore, the bisphenol type epoxy resin (A1) is solid at 25 ° C. The softening point is determined by the ring-and-ball method described in JIS K 7234. The bisphenol type epoxy resin (A1) may be used alone or in combination of two or more.
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）は、エポキシ当量が２００以下であり、好ましくは、１６０以上２００以下である。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）は、２５℃で液状である。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The bisphenol type epoxy resin (A2) has an epoxy equivalent of 200 or less, preferably 160 or more and 200 or less. The bisphenol type epoxy resin (A2) is liquid at 25 ° C. The bisphenol type epoxy resin (A2) may be used alone or in combination of two or more.
このようなビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）を組み合わせて用いると、時計部品の凹部に下地層を形成する際、凹部の隅々まで均一に白色顔料を行き渡らせることができる。このため、時計部品の凹部に均一な薄い下地層を形成できる。上記下地層を設けておくと、その上に形成した着色層の色がきれいな色に視認できるようになる。また、上記下地層を設けておくと、その上に形成した夜光層は、下地層による反射率の向上によって、明るく視認できるようになる。上記下地層は、薄く形成できるため、凹部が薄い場合に特に好適である。 When such a bisphenol type epoxy resin (A1) and a bisphenol type epoxy resin (A2) are used in combination, when the base layer is formed in the recesses of the timepiece component, the white pigment can be uniformly distributed to every corner of the recesses. it can. Therefore, a uniform thin base layer can be formed in the recesses of the timepiece component. When the base layer is provided, the color of the colored layer formed on the base layer can be visually recognized as a beautiful color. Further, when the base layer is provided, the luminous layer formed on the base layer can be visually recognized brightly due to the improvement of the reflectance by the base layer. Since the base layer can be formed thin, it is particularly suitable when the recess is thin.
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、エポキシ当量が上記範囲にあるため、上記下地層を形成する際の硬化時に、凹部からの上記エポキシ樹脂混合組成物のはみ出しを抑えられると考えられる。 Further, since the bisphenol type epoxy resin (A1) has an epoxy equivalent in the above range, it is considered that the epoxy resin mixed composition can be prevented from protruding from the recesses during curing when forming the base layer.
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）の２種類を用いると、硬化物の架橋密度が高くなり、信頼性の高い上記下地層が得られる。 Further, when two types of the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2) are used, the crosslink density of the cured product becomes high, and the highly reliable underlayer can be obtained.
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）は、具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であっても、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であってもよい。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いると、上記下地層の形成時に、さらに凹部の隅々まで均一に白色顔料を行き渡らせることができる。すなわち、時計部品の凹部により均一な薄い下地層を形成できる。 Specifically, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2) may be a bisphenol A type epoxy resin or a bisphenol F type epoxy resin. When a bisphenol F type epoxy resin is used as the bisphenol type epoxy resin (A2), the white pigment can be evenly distributed to every corner of the recesses when the base layer is formed. That is, a uniform thin base layer can be formed by the recesses of the timepiece component.
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、好ましくは３００質量部以上５００質量部以下の量で用いる。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）を上記の量で用いると、上記下地層の形成時に、さらに凹部の隅々まで均一に白色顔料を行き渡らせることができる。すなわち、時計部品の凹部により均一な薄い下地層を形成できる。 The bisphenol type epoxy resin (A1) is preferably used in an amount of 300 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the bisphenol type epoxy resin (A2). When the bisphenol type epoxy resin (A1) is used in the above amount, the white pigment can be evenly distributed to every corner of the recesses when the base layer is formed. That is, a uniform thin base layer can be formed by the recesses of the timepiece component.
また、主剤組成物（Ａ）は、白色顔料を含む。上記白色顔料としては、具体的には、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、鉛白、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸バリウムが挙げられる。上記白色顔料は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, the main agent composition (A) contains a white pigment. Specific examples of the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, alumina, magnesium oxide, antimony oxide, zirconium oxide, white lead, kaolin, calcium carbonate, and barium carbonate. The white pigment may be used alone or in combination of two or more.
これらのうちで、好ましい白さを有し、隠ぺい力があり、また、凹部の隅々まで均一に広がりやすいため、酸化チタンが好適に用いられる。酸化チタンを用いた上記下地層の上に着色層を設けた場合、よりきれいな色に視認できるようになる。また、酸化チタンを用いた上記下地層の上に夜光層を設けた場合、より明るく視認できるようになる。 Of these, titanium oxide is preferably used because it has a preferable whiteness, has a hiding power, and easily spreads uniformly to every corner of the recess. When a colored layer is provided on the base layer using titanium oxide, a more beautiful color can be visually recognized. Further, when a luminous layer is provided on the base layer using titanium oxide, it becomes brighter and more visible.
上記白色顔料は、平均粒径Ｄ５０が０．１５μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましい。なお、平均粒径Ｄ５０は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定されるメジアン径Ｄ５０をいう。市販品についてはカタログ値を採用してもよい。平均粒径Ｄ５０が上記範囲にあると、時計部品の凹部の隅々まで均一に行き渡りやすくなる。したがって、上記白色顔料をそれほど多く用いなくても、優れた隠ぺい力を発揮できる。 The white pigment preferably has an average particle size D50 of 0.15 μm or more and 0.50 μm or less. The average particle size D50 refers to the median diameter D50 measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device. Catalog values may be used for commercially available products. When the average particle size D50 is in the above range, it is easy to evenly spread to every corner of the recess of the timepiece component. Therefore, excellent hiding power can be exhibited without using so much of the white pigment.
また、主剤組成物（Ａ）は、有機溶媒を含む。上記有機溶媒は、沸点が１４０℃以上であり、好ましくは、１４０℃以上２００℃以下である。上記有機溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。沸点が上記範囲にあると、時計部品の凹部に、上記エポキシ樹脂混合組成物を塗布しやすい。また、上記エポキシ樹脂混合組成物の硬化時に、適度な速さで蒸発し、均一な薄い下地層を形成できる。沸点が低すぎると、蒸発が速く、均一に塗布できない場合がある。一方、沸点が高すぎると、蒸発し難く、上記下地層が形成し難い場合がある。 In addition, the main agent composition (A) contains an organic solvent. The organic solvent has a boiling point of 140 ° C. or higher, preferably 140 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more. When the boiling point is in the above range, the epoxy resin mixed composition can be easily applied to the recesses of the timepiece component. Further, when the epoxy resin mixed composition is cured, it evaporates at an appropriate speed to form a uniform thin base layer. If the boiling point is too low, evaporation may be rapid and uniform coating may not be possible. On the other hand, if the boiling point is too high, it may be difficult to evaporate and the underlying layer may be difficult to form.
上記有機溶媒としては、具体的には、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート、エチレングリコールが挙げられる。 Specific examples of the organic solvent include propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate and ethylene glycol.
また、主剤組成物（Ａ）は、さらにレベリング剤、表面改質剤などのその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, the main ingredient composition (A) may further contain other components such as a leveling agent and a surface modifier. The other components may be used alone or in combination of two or more.
硬化剤組成物（Ｂ）は、硬化剤としてＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミンを含む。Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミンを用いると、上記エポキシ樹脂混合組成物を好適に硬化できる。 The curing agent composition (B) contains N, N-diethyl-1,3-propanediamine as a curing agent. When N, N-diethyl-1,3-propanediamine is used, the epoxy resin mixed composition can be suitably cured.
また、硬化剤組成物（Ｂ）は、有機溶媒を含む。上記有機溶媒は、主剤組成物（Ａ）に含まれる有機溶媒と同様である。 Further, the curing agent composition (B) contains an organic solvent. The organic solvent is the same as the organic solvent contained in the main agent composition (A).
また、硬化剤組成物（Ｂ）は、さらにレベリング剤、表面改質剤などのその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, the curing agent composition (B) may further contain other components such as a leveling agent and a surface modifier. The other components may be used alone or in combination of two or more.
実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物において、上記白色顔料は、主剤組成物（Ａ）中に、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている。上記白色顔料を上記の量で用いると、上記下地層の形成時に、さらに凹部の隅々まで均一に白色顔料を行き渡らせることができる。すなわち、時計部品の凹部により均一な薄い下地層を形成できる。 In the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, the white pigment is contained in the main agent composition (A) as a bisphenol type epoxy resin (A1), a bisphenol type epoxy resin (A2), and N, N-diethyl-1. , 3-Diaminopropane is contained in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total. When the white pigment is used in the above amount, the white pigment can be evenly distributed to every corner of the recess when the base layer is formed. That is, a uniform thin base layer can be formed by the recesses of the timepiece component.
また、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物において、主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記白色顔料ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている。上記有機溶媒を上記の量で用いると、上記下地層の形成時に、さらに凹部の隅々まで均一に白色顔料を行き渡らせることができる。 Further, in the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, the organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are a bisphenol type epoxy resin in total. (A1) and bisphenol type epoxy resin (A2), the white pigment, and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total. ing. When the organic solvent is used in the above amount, the white pigment can be evenly distributed to every corner of the recess when the base layer is formed.
主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒の量および上記有機溶媒および硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒の量は、主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）それぞれが取扱い易くなるよう、適宜設定することができる。たとえば、硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒の量が少なすぎると、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物を使用する際に、硬化剤組成物（Ｂ）の必要量が少なくなりすぎ、量り取り難くなる場合がある。 The amount of the organic solvent contained in the main agent composition (A) and the amount of the organic solvent contained in the organic solvent and the curing agent composition (B) are determined by the main agent composition (A) and the curing agent composition (B). Each can be set as appropriate so that it is easy to handle. For example, if the amount of the organic solvent contained in the curing agent composition (B) is too small, the required amount of the curing agent composition (B) becomes necessary when using the two-component epoxy resin composition of the first embodiment. It may be too small and difficult to weigh.
実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物において、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量が０．９〜１．２（モル比）となるように、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）およびＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンを配合することが好ましい。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量は、主剤組成物（Ａ）に含まれるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）からなる混合物のエポキシ当量である。主剤組成物（Ａ）に含まれるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）の具体的な種類、混合割合から求められる。 In the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) is 0.9 to 1.2 (molar ratio). ), It is preferable to blend the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. Here, the epoxy equivalent of the main agent composition (A) is the epoxy equivalent of the mixture of the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2) contained in the main agent composition (A). It is obtained from the specific type and mixing ratio of the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2) contained in the main agent composition (A).
また、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物において、上記その他の成分を用いる場合、主剤組成物（Ａ）に含まれる上記その他の成分および硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記その他の成分は、合計で、たとえば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記白色顔料ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、０質量部を超え５質量部以下の量で含まれている。 Further, when the above-mentioned other components are used in the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, the above-mentioned other components contained in the main agent composition (A) and the above-mentioned other components contained in the curing agent composition (B). The total amount of the components is 0 with respect to 100 parts by mass of the total of, for example, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2), the above white pigment, and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. It is contained in an amount exceeding 7 parts by mass and 5 parts by mass or less.
主剤組成物（Ａ）は、上述した成分を上述した量で混合して得られる。硬化剤組成物（Ｂ）についても同様にして得られる。主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）は、上述した成分の混合後に、ろ過することが好ましい。上記エポキシ樹脂混合組成物を塗布する際には、通常ノズルが用いられる。このノズルに該混合組成物が詰まらないようにするためである。 The main agent composition (A) is obtained by mixing the above-mentioned components in the above-mentioned amounts. The curing agent composition (B) can be obtained in the same manner. The main agent composition (A) and the curing agent composition (B) are preferably filtered after mixing the above-mentioned components. When applying the epoxy resin mixed composition, a nozzle is usually used. This is to prevent the mixed composition from being clogged with the nozzle.
なお、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物について、上記では、着色剤として白色顔料を含む場合について説明したが、白色顔料の代わりに、他の着色剤が含まれていてもよい。 Regarding the two-component epoxy resin composition of the first embodiment, the case where the white pigment is contained as the colorant has been described above, but another colorant may be contained instead of the white pigment.
上記他の着色剤は、無機系顔料および有機系顔料のいずれでもよい。上記他の着色剤としては、たとえば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド、モノアゾイエロー等のアゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、群青、コバルト、弁柄、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、カーボンブラックが挙げられる。上記他の着色剤は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The other colorant may be either an inorganic pigment or an organic pigment. Examples of the other colorants include phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, azo pigments such as azo yellow lake, azo lake red, and monoazo yellow, quinacridone pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, ultramarine, and cobalt. , Valve handle, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, carbon black. The other colorants may be used alone or in combination of two or more.
他の着色剤を含む場合は、時計部品の凹部に、着色剤に応じた色を有する着色層を薄く形成できる。 When other colorants are contained, a colored layer having a color corresponding to the colorant can be thinly formed in the recesses of the timepiece component.
〔実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物〕
実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物は、主剤組成物（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を有する。主剤組成物（Ａ）は、エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、蓄光剤と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む。硬化剤組成物（Ｂ）は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む。上記蓄光剤は、主剤組成物（Ａ）中に、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている。主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記蓄光剤ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている。
[Two-component epoxy resin composition of Embodiment 2]
The two-component epoxy resin composition of the second embodiment has a main agent composition (A) and a curing agent composition (B). The main agent composition (A) is a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. It contains a resin (A2), a phosphorescent agent, and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The curing agent composition (B) contains N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The above phosphorescent agent is added to a total of 100 parts by mass of the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane in the main agent composition (A). , 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less. The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, a bisphenol type epoxy resin (A1), a bisphenol type epoxy resin (A2), and the phosphorescent agent. In addition, it is contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane.
実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、上記蓄光剤を有するため、時計部品の凹部に、夜光層を薄く形成できる。上記夜光層では、明るい場所での光照射により、該層に含まれる蓄光剤にエネルギーが蓄積される。そして、暗転時に、そのエネルギーが光として放出される。すなわち、暗い場所でも蓄光剤の発光によって夜光層が認識できるようになる。実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物について、以下に、実施形態１と異なる点を説明し、実施形態１と同じ点は説明を省略する。 According to the two-component epoxy resin composition of the second embodiment, since the phosphorescent agent is contained, the luminous layer can be thinly formed in the recess of the timepiece component. In the luminous layer, energy is stored in the phosphorescent agent contained in the layer by irradiating light in a bright place. Then, at the time of darkening, the energy is emitted as light. That is, the luminous layer can be recognized by the light emission of the phosphorescent agent even in a dark place. The two-component epoxy resin composition of the second embodiment will be described below in terms of differences from the first embodiment, and the same points as in the first embodiment will be omitted.
上記蓄光剤は、太陽光や人工光などに含まれる紫外線や可視光などの光が照射されると、その光を吸収して蓄える。その後、光照射を停止しても、すなわち暗い場所でも、所定の時間発光し続ける。上記蓄光剤は、上記特性を有する限り、特に制限はない。上記蓄光剤としては、たとえば、硫化物系蓄光剤、アルミン酸系蓄光剤が挙げられる。硫化物系蓄光剤としては、具体的にはＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕなどが挙げられる。アルミン酸系蓄光剤としては、具体的にはＲＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ、ＲＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ，Ｍｎ、ＲＭｇ2Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ、ＲＭｇ2Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ（ＲはＳｒまたはＢａであり、これらを組み合わせてもよい。）、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙ、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｎｄなどが挙げられる。これらのうちで、残光輝度および残光時間の観点から、アルミン酸系蓄光剤がより好適に用いられる。蓄光剤は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 When the above phosphorescent agent is irradiated with light such as ultraviolet rays or visible light contained in sunlight or artificial light, the phosphorescent agent absorbs and stores the light. After that, even if the light irradiation is stopped, that is, even in a dark place, the light continues to be emitted for a predetermined time. The phosphorescent agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics. Examples of the phosphorescent agent include a sulfide-based phosphorescent agent and an aluminate-based phosphorescent agent. Specific examples of the sulfide-based phosphorescent agent include CaS: Bi, CaSrS: Bi, ZnCdS: Cu and the like. Specific examples of the aluminate phosphorescent agent include RMg 2 Al 16 O 27 : Eu, RMg 2 Al 16 O 27 : Eu, Mn, RMg 2 Al 10 O 17 : Eu, RMg 2 Al 10 O 17 : Eu, Mn (R is Sr or Ba, and these may be combined), SrAl 2 O 4 : Eu, SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, Sr 4 Al 14 O 25 : Eu, Sr 4 Al 14 O 25 : Eu, Dy, CaAl 2 O 4 : Eu, Nd and the like. Of these, an aluminate-based phosphorescent agent is more preferably used from the viewpoint of afterglow brightness and afterglow time. The phosphorescent agent may be used alone or in combination of two or more.
上記蓄光剤は、平均粒径Ｄ５０が５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。なお、平均粒径Ｄ５０は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定されるメジアン径Ｄ５０をいう。市販品についてはカタログ値を採用してもよい。平均粒径Ｄ５０が上記範囲にあると、時計部品の凹部の隅々まで均一に行き渡りやすくなる。したがって、上記蓄光剤をそれほど多く用いなくても、夜光層が認識しやすくなる。 The phosphorescent agent preferably has an average particle size D50 of 5 μm or more and 30 μm or less. The average particle size D50 refers to the median diameter D50 measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device. Catalog values may be used for commercially available products. When the average particle size D50 is in the above range, it is easy to evenly spread to every corner of the recess of the timepiece component. Therefore, the luminous layer can be easily recognized without using a large amount of the phosphorescent agent.
上記蓄光剤は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１８０質量部以上３００質量部以下の量で含まれていることが好ましい。上記蓄光剤を上記の量で用いると、夜光層がより認識しやすくなる。 The phosphorescent agent is 180 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. It is preferably contained in the amount of. When the above phosphorescent agent is used in the above amount, the luminous layer becomes easier to recognize.
〔その他の実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物〕
その他の実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物は、エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）と；Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有する。上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および上記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、６０質量部以上２００質量部以下の量で含まれている。
[Two-component epoxy resin composition of other embodiments]
The two-component epoxy resin compositions of the other embodiments are a bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and an epoxy equivalent of 200 or less at 25 ° C. A main component composition (A) containing a liquid bisphenol type epoxy resin (A2) and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher; N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and a boiling point of 140 ° C. It has a curing agent composition (B) containing the above organic solvent. The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2). , And 60 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the above N, N-diethyl-1,3-diaminopropane.
このように、その他の実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物は、着色剤を含んでいないこと、および上記有機溶媒の量が異なること以外は、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物と同様である。 As described above, the two-component epoxy resin composition of the other embodiment is different from the two-component epoxy resin composition of the first embodiment except that it does not contain a colorant and the amount of the organic solvent is different. The same is true.
その他の実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、主剤組成物（Ａ）に、上述した着色剤または蓄光剤をさらに加えることにより、下地層、着色層または夜光層を形成するための２液型エポキシ樹脂組成物として利用できる。さらに加える着色剤または蓄光剤の量は、適宜設定できる。たとえば、着色剤または蓄光剤は、主剤組成物（Ａ）中に、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で加えることができる。蓄光剤の場合は、好ましくは、主剤組成物（Ａ）中に、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）およびビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびにＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１８０質量部以上３００質量部以下の量で加えることができる。 According to the two-component epoxy resin composition of another embodiment, the above-mentioned colorant or phosphorescent agent is further added to the main component composition (A) to form a base layer, a color layer or a luminous layer. It can be used as a two-component epoxy resin composition. The amount of the colorant or phosphorescent agent to be added can be appropriately set. For example, the colorant or phosphorescent agent is a total of 100 mass of bisphenol type epoxy resin (A1) and bisphenol type epoxy resin (A2) and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane in the main ingredient composition (A). It can be added in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to parts. In the case of a phosphorescent agent, preferably, a total of 100 mass of bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol type epoxy resin (A2) and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in the main ingredient composition (A). It can be added in an amount of 180 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to parts.
その他の実施形態の２液型エポキシ樹脂組成物に、着色剤または蓄光剤をさらに加えて用いると、実施形態１、２の２液型エポキシ樹脂組成物と同様に、時計部品の凹部に、着色層または夜光層を薄く形成できる。 When a colorant or a phosphorescent agent is further added to the two-component epoxy resin composition of the other embodiment, the recesses of the timepiece component are colored as in the two-component epoxy resin compositions of the first and second embodiments. The layer or luminous layer can be formed thinly.
＜時計部品＞
実施形態の時計部品は、表示部として、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物を有する。実施形態の時計部品について、以下により具体的に説明する。
<Watch parts>
The timepiece component of the embodiment has a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition of the first embodiment as a display unit. The timepiece parts of the embodiment will be specifically described below.
図１は、実施形態の時計部品を説明するための図である。すなわち、実施形態の時計部品である回転ベゼル１０の断面を表している。回転ベゼル１０は、回転ベゼル本体１１に、凹部１２が設けられている。凹部１２に、下地層１３と夜光層１４とが形成されている。下地層１３は、着色剤として上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物からなる。また、夜光層１４は、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物からなる。
FIG. 1 is a diagram for explaining a timepiece component of an embodiment. That is, it represents a cross section of the
回転ベゼル本体１１は、通常、金属製である。凹部１２は、回転ベゼル１０を上面から見たときに、所望の文字、数字、円、三角等のマークの形状となるように形成されている。下地層１３を設けることにより、夜光層１４の視認性が向上できる。また、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いることにより、下地層１３および夜光層１４を、それぞれ薄く均一に形成できる。凹部１２の底面の大きさおよび形状は、所望の表示部が得られるように、適宜設定できる。
The
回転ベゼル１０の製造方法としては、公知の方法が採用できる。たとえば、凹部１２に実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から調製したエポキシ樹脂混合組成物を付着させる。具体的には、ノズルを用いて塗布する。次いで、たとえば７０℃以上１００℃以下で、１時間以上６時間以下加熱して、上記有機溶媒を蒸発させながら、硬化反応を進ませて、下地層１３を形成する。なお、上記有機溶媒を完全に蒸発させるために、さらに、１３０℃以上１７０℃以下で、３０分以上１時間以下加熱してもよい。次いで、下地層１３上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から調製したエポキシ樹脂混合組成物を付着させる。具体的には、ノズルを用いて塗布する。次いで、たとえば７０℃以上１００℃以下で、１時間以上６時間以下加熱して、上記有機溶媒を蒸発させながら、硬化反応を進ませて、夜光層１４を形成する。なお、上記有機溶媒を完全に蒸発させるために、さらに、１３０℃以上１７０℃以下で、３０分以上１時間以下加熱してもよい。このようにして、回転ベゼル１０が製造できる。
As a method for manufacturing the rotating
上記の時計部品は、回転ベゼルであるが、凹部を有するその他の部品であってもよい。時計部品は、たとえば、回転ベゼル以外の時計のケース部の部品（胴、裏蓋、りゅうずなど）であってもよく、また、バンド部の部品（駒、中留など）であってもよい。さらに、時計部品は、時計の外表面を構成する部品ではなく、ガラスの内側に設けられる文字板、針であってもよい。なお、時計部品は、腕時計に用いられてもよく、置時計、掛け時計に用いられてもよい。 The above watch component is a rotating bezel, but may be another component having a recess. The watch part may be, for example, a part of the case part of the watch other than the rotating bezel (body, back cover, crown, etc.), or a part of the band part (piece, middle clasp, etc.). .. Further, the timepiece component may be a dial or hands provided inside the glass instead of a part constituting the outer surface of the timepiece. The clock component may be used for a wristwatch, a table clock, or a wall clock.
上記の時計部品では、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いることにより、下地層１３および夜光層１４を、それぞれ薄く均一に形成できる。したがって、特に薄い凹部、たとえば８０μｍ以上１８０μｍ以下の厚さの凹部にも、これらの層を形成できる。下地層１３および夜光層１４は、それぞれ、薄い凹部に２層が収まるような厚さで形成できる。なお、従来の塗料を薄い凹部に用いると、塗料が薄く均一に塗布できなかったり、硬化中に塗料がはみ出したりする問題があった。実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いることにより、上記問題を解決できる。もちろん、通常の厚さの凹部、たとえば１８０μｍを超える厚さの凹部に、これらの層を形成してもよい。
In the above-mentioned timepiece component, the
なお、上記の時計部品では、上述した下地層１３および夜光層１４を設けた。しかしながら、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である下地層の上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。また、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である下地層の上に、上記他の着色剤を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である着色層を設けてもよい。また、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である下地層の上に、上記他の着色剤を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である着色層を設けてもよい。
In the above-mentioned timepiece parts, the above-mentioned
また、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である下地層の上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。また、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である下地層の上に、上記他の着色剤を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である着色層を設けてもよい。 Further, it is a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition of the second embodiment on a base layer which is a cured product obtained from other than the two-component epoxy resin composition of the first embodiment containing the white pigment. A luminous layer may be provided. Further, the two-component epoxy resin composition of the first embodiment containing the other colorant is placed on a base layer which is a cured product obtained from other than the two-component epoxy resin composition of the first embodiment containing the white pigment. A colored layer which is a cured product obtained from the above may be provided.
さらに、下地層を設けずに、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。また、下地層を設けずに、上記他の着色剤を含む場合の実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である着色層を設けてもよい。いずれの場合も、薄い凹部であっても、これらの層を好適に形成できる。 Further, a luminous layer which is a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition of the second embodiment may be provided without providing the base layer. Further, a colored layer which is a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition of the first embodiment when the other colorant is contained may be provided without providing the base layer. In either case, these layers can be suitably formed even with thin recesses.
＜夜光カプセル＞
実施形態の夜光カプセルは、筒体内に、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物を含む。実施形態の夜光カプセルについて、以下により具体的に説明する。
<Night light capsule>
The luminous capsule of the embodiment contains a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition of the first embodiment in a cylinder. The luminous capsule of the embodiment will be specifically described below.
図２は、実施形態の夜光カプセルを説明するための図である。すなわち、夜光カプセル２０の斜視図である。夜光カプセル２０は、両端に開口を有する筒体２１内に、下地層２２と夜光層２３とが形成されている。下地層２２は、着色剤として上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物からなる。夜光層２３は、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物からなる。
FIG. 2 is a diagram for explaining the luminous capsule of the embodiment. That is, it is a perspective view of the
夜光カプセル２０は、時計部品に埋め込まれるように接着され、所望のマークを表すために用いられる。筒体２１は、通常、金属製またはプラスチック製である。筒体２１は、円筒、楕円筒であってもよく、中空の多角柱（三角柱など）であってもよい。いいかえると、筒体２１の開口の形状は、円、楕円であってもよく、多角形（三角形など）であってもよい。このように、所望のマークが得られる形状であればよい。夜光カプセルの大きさは、埋め込む時計部品に応じて適宜設定することができる。
The
夜光カプセル２０の製造方法は、たとえば、筒体２１の中に、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から調製したエポキシ樹脂混合組成物を入れる工程と、筒体２１の中に入れられた上記エポキシ樹脂混合組成物を硬化させる工程とを含む。具体的には、まず、両面テープなどの支持部材上に筒体２１を固定する。下側を固定された筒体２１の中空部に、上側から上記エポキシ樹脂混合組成物を入れる。次に、たとえば７０℃以上１００℃以下で、１時間以上６時間以下加熱して、上記有機溶媒を蒸発させながら、硬化反応を進ませて、下地層２２を形成する。なお、上記有機溶媒を完全に蒸発させるために、さらに、１３０℃以上１７０℃以下で、３０分以上１時間以下加熱してもよい。次いで、下地層２２上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から調製したエポキシ樹脂混合組成物を入れて、中空部を満たす。次に、たとえば７０℃以上１００℃以下で、１時間以上６時間以下加熱して、上記有機溶媒を蒸発させながら、硬化反応を進ませて、夜光層２３を形成する。なお、上記有機溶媒を完全に蒸発させるために、さらに、１３０℃以上１７０℃以下で、３０分以上１時間以下加熱してもよい。このようにして、夜光カプセル２０が製造できる。
The method for producing the
ところで、従来の夜光カプセルの製造の際には、蓄光剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物が用いられている。従来の夜光カプセルの製造では、まず、底面がガラスで形成されたカップ状の容器に、上記紫外線硬化性樹脂組成物を入れる。次いで、底面のガラス側から紫外線を照射し、硬化させて、硬化物を得る。この場合は、底面のガラス側から紫外線を照射するため、容器の上部に存在する紫外線硬化性樹脂組成物まで均一に硬化できないことがある。また、紫外線硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は水に弱く、耐久性に劣る。これに対して、夜光カプセル２０は、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いているため、微視的にも均一に硬化されている。得られる硬化物は水に強いため、耐久性に優れる。さらに、生産性にも優れる。
By the way, in the production of conventional luminous capsules, an ultraviolet curable resin composition containing a phosphorescent agent is used. In the conventional production of luminous capsules, first, the ultraviolet curable resin composition is placed in a cup-shaped container whose bottom surface is made of glass. Next, ultraviolet rays are irradiated from the glass side of the bottom surface and cured to obtain a cured product. In this case, since ultraviolet rays are irradiated from the glass side of the bottom surface, it may not be possible to uniformly cure the ultraviolet curable resin composition existing in the upper part of the container. Further, the cured product obtained from the ultraviolet curable resin composition is vulnerable to water and is inferior in durability. On the other hand, since the
上記の夜光カプセルでは、実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いることにより、下地層２２および夜光層２３を、それぞれ薄く均一に形成できる。したがって、特に高さが低い筒体にも、これらの層を形成できる。下地層２２および夜光層２３は、それぞれ、低い筒体に２層が収まるような厚さで形成できる。なお、従来の塗料を薄い高さが低い筒体に用いると、塗料が薄く均一に入れられなかったり、硬化中に塗料がはみ出したりする問題があった。実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物および実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物を用いることにより、上記問題を解決できる。もちろん、通常の高さの筒体に、これらの層を形成してもよい。
In the above-mentioned luminous capsule, the
なお、上記の夜光カプセルでは、上述した下地層２２および夜光層２３を設けた。しかしながら、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である下地層の上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。また、上記白色顔料を含む実施形態１の２液型エポキシ樹脂組成物以外から得られる硬化物である下地層の上に、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。さらに、下地層を設けずに、実施形態２の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物である夜光層を設けてもよい。いずれの場合も、特に高さが低い筒体であっても、これらの層を好適に形成できる。
In the above-mentioned luminous capsule, the above-mentioned
以上より、本発明は以下に関する。
［１］ エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、着色剤または蓄光剤と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）と；Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有し、上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記着色剤または上記蓄光剤は、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれ、上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記有機溶媒および上記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる上記有機溶媒は、合計で、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、上記着色剤または上記蓄光剤ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている、２液型エポキシ樹脂組成物。
Based on the above, the present invention relates to the following.
[1] A bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy resin (A2) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. , A main agent composition (A) containing a colorant or a phosphorescent agent and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher; N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and an organic having a boiling point of 140 ° C. or higher. The colorant or phosphorescent agent containing the curing agent composition (B) containing a solvent and contained in the main agent composition (A) is the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin ( A2) and N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass, and are contained in the main agent composition (A). The organic solvent and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), the colorant or the phosphorescent agent, and the N. , N-diethyl-1,3-diaminopropane, a two-component epoxy resin composition contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass.
［２］ 上記主剤組成物（Ａ）は、上記着色剤を含む、上記［１］に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 [2] The two-component epoxy resin composition according to the above [1], wherein the main agent composition (A) contains the above colorant.
［３］ 上記主剤組成物（Ａ）は、上記蓄光剤を含み、上記主剤組成物（Ａ）に含まれる上記蓄光剤は、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに上記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１８０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている、上記［１］に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 [3] The main agent composition (A) contains the phosphorescent agent, and the phosphorescent agent contained in the main agent composition (A) is the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2). The two-component epoxy according to the above [1], which is contained in an amount of 180 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the above N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. Resin composition.
上記［１］〜［３］の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、時計部品の凹部に、着色層または夜光層を薄く形成できる。 According to the two-component epoxy resin composition of the above [1] to [3], a colored layer or a luminous layer can be thinly formed in the recesses of the timepiece component.
［４］ 上記着色剤が、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、鉛白、カオリン、炭酸カルシウムおよび炭酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の白色顔料である、上記［１］または［２］に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 [4] The colorant is at least one white pigment selected from titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, alumina, magnesium oxide, antimony oxide, zirconium oxide, white lead, kaolin, calcium carbonate and barium carbonate. The two-component epoxy resin composition according to the above [1] or [2].
［５］ 上記白色顔料が、酸化チタンである、上記［４］に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 [5] The two-component epoxy resin composition according to the above [4], wherein the white pigment is titanium oxide.
上記［４］、［５］の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、時計部品の凹部に、白色の下地着を薄く形成できる。 According to the two-component epoxy resin composition of [4] and [5] above, a thin white base coat can be formed in the recesses of the timepiece component.
［６］ 上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物を有する、時計部品。 [6] A timepiece component having a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition according to any one of the above [1] to [5].
［７］ 上記時計部品は、ケース部の部品またはバンド部の部品である、上記［６］に記載の時計部品。 [7] The timepiece component according to the above [6], wherein the timepiece part is a case part part or a band part part.
上記［６］、［７］の時計部品では、時計部品の凹部に、着色層または夜光層が薄く形成されている。 In the timepiece parts [6] and [7] above, a colored layer or a luminous layer is thinly formed in the recesses of the timepiece parts.
［８］ 両端に開口を有する筒体と、上記筒体内に、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物を含む、夜光カプセル。 [8] Luminous capsule containing a tubular body having openings at both ends and a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition according to any one of the above [1] to [5] in the tubular body. ..
上記［８］の夜光カプセルでは、下地層または夜光層が薄く形成されている。 In the luminous capsule of the above [8], the underlying layer or the luminous layer is formed thinly.
［９］ エポキシ当量が１５００以上であり、軟化点が８０℃以上であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）と、エポキシ当量が２００以下であり、２５℃で液状であるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）と、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む主剤組成物（Ａ）と、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有し、前記主剤組成物（Ａ）に含まれる前記有機溶媒および前記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる前記有機溶媒は、合計で、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、ならびに前記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、６０質量部以上２００質量部以下の量で含まれている、２液型エポキシ樹脂組成物。 [9] A bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy resin (A2) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. A curing agent composition containing a main agent composition (A) containing an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher, N, N-diethyl-1,3-diaminopropane, and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher. The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B), which have the substance (B), are the bisphenol type epoxy resin (A1) in total. And the bisphenol type epoxy resin (A2) and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 60 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass. Liquid epoxy resin composition.
上記［９］の２液型エポキシ樹脂組成物によれば、時計部品の凹部に、着色層または夜光層を薄く形成できる。 According to the two-component epoxy resin composition of the above [9], a colored layer or a luminous layer can be thinly formed in the recesses of the timepiece component.
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
［実施例］
［実施例１−１］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名１００９、エポキシ当量２，４００〜３，３００、軟化点１２８℃）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８０７、エポキシ当量１６０〜１７５、２５℃で液状）
着色剤：酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）５７．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１２．８４質量部と、着色剤１５２．４質量と、有機溶媒１２４．２質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤６．３６質量と、有機溶媒２８．２７質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔下地層の形成〕
図１に示すような回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。
まず、下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）３４６．４質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）３４．６３質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、凹部１２（厚さ８０μｍ）に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、下地層１３を形成した。
さらに、凹部１２の厚さが、１２０μｍ、１８０μｍの場合についても、上記エポキシ樹脂混合組成物を用いて、上記と同様にして、下地層１３を形成した。
[Example]
[Example 1-1]
[Preparation of 2-component epoxy resin composition (2-component epoxy resin composition for forming a base layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 1009, epoxy equivalent 2,400 to 3,300, softening point 128 ° C)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 807, epoxy equivalent 160 to 175, liquid at 25 ° C)
Colorant: Titanium oxide (average particle size 0.29 μm)
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate 57.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 12.84 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 152.4 parts by mass of colorant, and organic solvent. The mixture was mixed with 124.2 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate A mixture of 6.36 parts by mass of a hardener and 28.27 parts by mass of an organic solvent was obtained. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of base layer]
The
First, 346.4 parts by mass of the main component composition (A) of the two-component epoxy resin composition for forming an underlayer and 34.63 parts by mass of the curing agent composition (B) are mixed to form an epoxy resin mixed composition. Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixed composition was applied to the recess 12 (thickness 80 μm) with a dispenser. Next, the applied epoxy resin mixed composition was heated at 80 ° C. for 1 hour and cured while evaporating the organic solvent to form the
Further, even when the thickness of the
［実施例１−２］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型／ビスフェノールＦ型混合タイプ（三菱ケミカル株式会社製、商品名４２５０、エポキシ当量７，５００〜８，９００、軟化点１４０℃以上）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８２８、エポキシ当量１８４〜１９４、２５℃で液状）
着色剤：酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）８５．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）２３．１質量部と、着色剤２３７．０質量と、有機溶媒１９０．５質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤１０．４質量と、有機溶媒４３．１６質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔下地層の形成〕
図１に示すような回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。
まず、下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）５３５．６質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）５３．５６質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、凹部１２（厚さ８０μｍ）に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、下地層１３を形成した。
さらに、凹部１２の厚さが、１２０μｍ、１８０μｍの場合についても、上記エポキシ樹脂混合組成物を用いて、上記と同様にして、下地層１３を形成した。
[Example 1-2]
[Preparation of 2-component epoxy resin composition (2-component epoxy resin composition for forming a base layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type / bisphenol F type mixed type (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 4250, epoxy equivalent 7,500 to 8,900, softening point 140 ° C or higher)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 828, epoxy equivalent 184 to 194, liquid at 25 ° C.)
Colorant: Titanium oxide (average particle size 0.29 μm)
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate 85.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 23.1 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 237.0 parts by mass of colorant, and organic solvent. The mixture was mixed with 190.5 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate 10.4 parts by mass of hardener and 43.16 parts by mass of organic solvent were mixed to obtain the product. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of base layer]
The
First, a main component composition (A) 535.6 parts by mass and a curing agent composition (B) 53.56 parts by mass of a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer are mixed to form an epoxy resin mixed composition. Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixed composition was applied to the recess 12 (thickness 80 μm) with a dispenser. Next, the applied epoxy resin mixed composition was heated at 80 ° C. for 1 hour and cured while evaporating the organic solvent to form the
Further, even when the thickness of the
［実施例１−３］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名１００９、エポキシ当量２，４００〜３，３００、軟化点１２８℃）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８２８、エポキシ当量１８４〜１９４、２５℃で液状）
着色剤：酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）５７．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１４．４９質量部と、着色剤１５２．４質量と、有機溶媒９５．１１質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤６．３６質量と、有機溶媒２５．５４質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔下地層の形成〕
図１に示すような回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。
まず、下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）３１９．０質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）３１．９質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、凹部１２（厚さ８０μｍ）に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、下地層１３を形成した。
さらに、凹部１２の厚さが、１２０μｍ、１８０μｍの場合についても、上記エポキシ樹脂混合組成物を用いて、上記と同様にして、下地層１３を形成した。
[Example 1-3]
[Preparation of 2-component epoxy resin composition (2-component epoxy resin composition for forming a base layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 1009, epoxy equivalent 2,400 to 3,300, softening point 128 ° C)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 828, epoxy equivalent 184 to 194, liquid at 25 ° C.)
Colorant: Titanium oxide (average particle size 0.29 μm)
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate 57.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 14.49 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 152.4 parts by mass of colorant, and organic solvent. The mixture was mixed with 95.11 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate A mixture of 6.36 parts by mass of the hardener and 25.54 parts by mass of the organic solvent was obtained. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of base layer]
The
First, the main component composition (A) 319.0 parts by mass and the curing agent composition (B) 31.9 parts by mass of the two-component epoxy resin composition for forming an underlayer are mixed to form an epoxy resin mixed composition. Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixed composition was applied to the recess 12 (thickness 80 μm) with a dispenser. Next, the applied epoxy resin mixed composition was heated at 80 ° C. for 1 hour and cured while evaporating the organic solvent to form the
Further, even when the thickness of the
［実施例１−４］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名１００９、エポキシ当量２，４００〜３，３００、軟化点１２８℃）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８０７、エポキシ当量１６０〜１７５、２５℃で液状）
着色剤：酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）５７．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１２．８４質量部と、着色剤１２０．０質量と、有機溶媒１２４．２質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤６．３６質量と、有機溶媒２８．２７質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔下地層の形成〕
図１に示すような回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。
まず、下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）３１４．０４質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）３４．６３質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、凹部１２（厚さ８０μｍ）に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、下地層１３を形成した。
さらに、凹部１２の厚さが、１２０μｍ、１８０μｍの場合についても、上記エポキシ樹脂混合組成物を用いて、上記と同様にして、下地層１３を形成した。
[Example 1-4]
[Preparation of 2-component epoxy resin composition (2-component epoxy resin composition for forming a base layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 1009, epoxy equivalent 2,400 to 3,300, softening point 128 ° C)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 807, epoxy equivalent 160 to 175, liquid at 25 ° C)
Colorant: Titanium oxide (average particle size 0.29 μm)
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate 57.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 12.84 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 120.0 parts by mass of colorant, and organic solvent. The mixture was mixed with 124.2 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate A mixture of 6.36 parts by mass of a hardener and 28.27 parts by mass of an organic solvent was obtained. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of base layer]
The
First, the main component composition (A) 314.04 parts by mass and the curing agent composition (B) 34.63 parts by mass are mixed to form an epoxy resin mixed composition. Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixed composition was applied to the recess 12 (thickness 80 μm) with a dispenser. Next, the applied epoxy resin mixed composition was heated at 80 ° C. for 1 hour and cured while evaporating the organic solvent to form the
Further, even when the thickness of the
［実施例１−５］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名１００９、エポキシ当量２，４００〜３，３００、軟化点１２８℃）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８０７、エポキシ当量１６０〜１７５、２５℃で液状）
着色剤：酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）５７．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１２．８４質量部と、着色剤２２０．０質量と、有機溶媒１２４．２質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤６．３６質量と、有機溶媒２８．２７質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔下地層の形成〕
図１に示すような回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。
まず、下地層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）４１４．０４質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）３４．６３質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、凹部１２（厚さ８０μｍ）に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、下地層１３を形成した。
さらに、凹部１２の厚さが、１２０μｍ、１８０μｍの場合についても、上記エポキシ樹脂混合組成物を用いて、上記と同様にして、下地層１３を形成した。
[Example 1-5]
[Preparation of 2-component epoxy resin composition (2-component epoxy resin composition for forming a base layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 1009, epoxy equivalent 2,400 to 3,300, softening point 128 ° C)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 807, epoxy equivalent 160 to 175, liquid at 25 ° C)
Colorant: Titanium oxide (average particle size 0.29 μm)
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate 57.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 12.84 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 220.0 parts by mass of colorant, and organic solvent. The mixture was mixed with 124.2 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate A mixture of 6.36 parts by mass of a hardener and 28.27 parts by mass of an organic solvent was obtained. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming an underlayer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of base layer]
The
First, an epoxy resin mixed composition is obtained by mixing 414.04 parts by mass of the main component composition (A) of the two-component epoxy resin composition for forming an underlayer and 34.63 parts by mass of the curing agent composition (B). Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixed composition was applied to the recess 12 (thickness 80 μm) with a dispenser. Next, the applied epoxy resin mixed composition was heated at 80 ° C. for 1 hour and cured while evaporating the organic solvent to form the
Further, even when the thickness of the
［実施例２−１］
〔２液型エポキシ樹脂組成物（夜光層形成用２液型エポキシ樹脂組成物）の調製〕
主剤組成物（Ａ）の調製には以下の成分を用いた。
主剤：ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名１００９、エポキシ当量２，４００〜３，３００、軟化点１２８℃）
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名８０７、エポキシ当量１６０〜１７５、２５℃で液状）
蓄光剤：根本特殊化学株式会社製、Ｎ夜光Ｇ−３００Ｍ、平均粒径２５μｍ、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙ
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）５７．０質量部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）１２．８４質量部と、蓄光剤２００．０質量と、有機溶媒１２４．２質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の主剤組成物（Ａ）を調製した。
また、硬化剤組成物（Ｂ）の調製には以下の成分を用いた。
硬化剤：Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパン
有機溶媒：プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
硬化剤６．３６質量と、有機溶媒２８．２７質量部とを混合し、得られた混合物をろ過して、液状の硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。
このようにして、主剤組成物（Ａ）と硬化剤組成物（Ｂ）とを有する夜光層形成用２液型エポキシ樹脂組成物を得た。
〔夜光層の形成〕
実施例１−１で得られた下地層１３の上に、夜光層１４を形成した。
まず、夜光層形成用２液型エポキシ樹脂組成物の主剤組成物（Ａ）３９４．０４質量部と、硬化剤組成物（Ｂ）３４．６３質量部とを混合して、エポキシ樹脂混合組成物を得た。ここで、主剤組成物（Ａ）のエポキシ当量に対するＮ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの活性水素当量は１．０（モル比）となっていた。
次に、下地層１３上に、ディスペンサーで、エポキシ樹脂混合組成物を塗布した。次いで、塗布したエポキシ樹脂混合組成物を８０℃で１時間加熱し、有機溶媒を蒸発させながら硬化させて、夜光層１４を形成した。
なお、凹部１２の厚さが、８０μｍ、１２０μｍ、１８０μｍの場合について、下地層１３の上に、夜光層１４を形成した。
［実施例２−２〜２−５］
実施例２−２〜２−５では、それぞれ実施例１−２〜実施例１−５で得られた下地層１３を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、下地層１３の上に夜光層１４を形成した。
[Example 2-1]
[Preparation of two-component epoxy resin composition (two-component epoxy resin composition for forming a luminous layer)]
The following components were used to prepare the main ingredient composition (A).
Main agent: As bisphenol type epoxy resin (A1), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 1009, epoxy equivalent 2,400 to 3,300, softening point 128 ° C)
As a bisphenol type epoxy resin (A2), a bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name 807, epoxy equivalent 160 to 175, liquid at 25 ° C)
Phosphorescent agent: manufactured by Nemoto & Co., Ltd., N luminous G-300M, average particle size 25 μm, SrAl 2 O 4 : Eu, Dy
Organic solvent: propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate 57.0 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A1), 12.84 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (A2), 200.0 parts by mass of phosphorescent agent, organic solvent The mixture was mixed with 124.2 parts by mass, and the obtained mixture was filtered to prepare a liquid base composition (A).
The following components were used to prepare the curing agent composition (B).
Hardener: N, N-diethyl-1,3-diaminopropane Organic solvent: Propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetylate A mixture of 6.36 parts by mass of a hardener and 28.27 parts by mass of an organic solvent was obtained. The mixture was filtered to prepare a liquid curing agent composition (B).
In this way, a two-component epoxy resin composition for forming a luminous layer having the main agent composition (A) and the curing agent composition (B) was obtained.
[Formation of luminous layer]
A
First, 394.04 parts by mass of the main component composition (A) of the two-component epoxy resin composition for forming a luminous layer and 34.63 parts by mass of the curing agent composition (B) are mixed to form an epoxy resin mixed composition. Got Here, the active hydrogen equivalent of N, N-diethyl-1,3-diaminopropane to the epoxy equivalent of the main agent composition (A) was 1.0 (molar ratio).
Next, the epoxy resin mixture composition was applied onto the
When the thickness of the
[Examples 2-2 to 2-5]
In Examples 2-2-2-5, the
［比較例１］
下地層形成用組成物として、二液性エポキシ樹脂（本剤・硬化剤セット）（株式会社スリーボンド製、商品名ＴＢ２０８６Ｍ）を用いた。まず、本剤に、酸化チタン（平均粒径０．２９μｍ）を加えた。次いで、本剤および硬化剤を混合して、下地層形成用組成物を得た。
この下地層形成用組成物を用いて、回転ベゼル１０の凹部１２に下地層１３を形成した。具体的には、凹部１２に、ディスペンサーで、下地層形成用樹脂組成物を塗布した。次いで、塗布した下地層形成用樹脂組成物を１５０℃で３０分間加熱して、硬化させ、下地層１３を形成した。
[Comparative Example 1]
A two-component epoxy resin (this agent / curing agent set) (manufactured by ThreeBond Co., Ltd., trade name TB2086M) was used as the composition for forming the base layer. First, titanium oxide (average particle size 0.29 μm) was added to this agent. Then, this agent and a curing agent were mixed to obtain a composition for forming an underlayer.
Using this base layer forming composition, the
実施例１−１〜１−５では、下地層１３を凹部１２内に形成することができた。さらに、実施例２−１〜２−５では、下地層１３および夜光層１４が凹部１２内に収まるように形成することができた。一方、比較例１では、下地層１３が凹部１２の厚さより厚く形成され、盛り上がっていた。
In Examples 1-1 to 1-5, the
１０ 回転ベゼル
１１ 回転ベゼル本体
１２ 凹部
１３ 下地層
１４ 夜光層
２０ 夜光カプセル
２１ 筒体
２２ 下地層
２３ 夜光層
10 Rotating
Claims (9)
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有し、
前記主剤組成物（Ａ）に含まれる前記着色剤または前記蓄光剤は、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに前記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１５０質量部以上３００質量部以下の量で含まれ、
前記主剤組成物（Ａ）に含まれる前記有機溶媒および前記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる前記有機溶媒は、合計で、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、前記着色剤または前記蓄光剤ならびに前記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下の量で含まれている、
２液型エポキシ樹脂組成物。 A bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, a bisphenol type epoxy resin (A2) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C., and a colorant. Alternatively, the main agent composition (A) containing a phosphorescent agent and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher, and
A curing agent composition (B) containing N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher.
The colorant or the phosphorescent agent contained in the main agent composition (A) includes the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. It is contained in an amount of 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass.
The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2). , The colorant or the phosphorescent agent and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane are contained in an amount of 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total.
Two-component epoxy resin composition.
請求項１に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 The main agent composition (A) contains the colorant.
The two-component epoxy resin composition according to claim 1.
前記主剤組成物（Ａ）に含まれる前記蓄光剤は、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）ならびに前記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、１８０質量部以上３００質量部以下の量で含まれている、
請求項１に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 The main agent composition (A) contains the phosphorescent agent.
The phosphorescent agent contained in the main agent composition (A) is a total of 100 mass of the bisphenol type epoxy resin (A1), the bisphenol type epoxy resin (A2), and the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane. It is contained in an amount of 180 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to parts.
The two-component epoxy resin composition according to claim 1.
請求項１または２に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 The colorant is at least one white pigment selected from titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, alumina, magnesium oxide, antimony oxide, zirconium oxide, white lead, kaolin, calcium carbonate and barium carbonate.
The two-component epoxy resin composition according to claim 1 or 2.
請求項４に記載の２液型エポキシ樹脂組成物。 The white pigment is titanium oxide.
The two-component epoxy resin composition according to claim 4.
時計部品。 It has a cured product obtained from the two-component epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 5.
Clock parts.
請求項６に記載の時計部品。 The watch part is a case part part or a band part part.
The watch component according to claim 6.
前記筒体内に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の２液型エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物を含む、
夜光カプセル。 A cylinder with openings at both ends and
A cured product obtained from the two-component epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 5 is contained in the cylinder.
Luminous capsule.
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンと、沸点が１４０℃以上である有機溶媒とを含む硬化剤組成物（Ｂ）とを有し、
前記主剤組成物（Ａ）に含まれる前記有機溶媒および前記硬化剤組成物（Ｂ）に含まれる前記有機溶媒は、合計で、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ１）および前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ２）、ならびに前記Ｎ，Ｎ−ジエチル−１,３−ジアミノプロパンの合計１００質量部に対して、６０質量部以上２００質量部以下の量で含まれている、
２液型エポキシ樹脂組成物。 A bisphenol type epoxy resin (A1) having an epoxy equivalent of 1500 or more and a softening point of 80 ° C. or more, and a bisphenol type epoxy resin (A2) having an epoxy equivalent of 200 or less and being liquid at 25 ° C. have boiling points. The main agent composition (A) containing an organic solvent having a temperature of 140 ° C. or higher, and
A curing agent composition (B) containing N, N-diethyl-1,3-diaminopropane and an organic solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher.
The organic solvent contained in the main agent composition (A) and the organic solvent contained in the curing agent composition (B) are, in total, the bisphenol type epoxy resin (A1) and the bisphenol type epoxy resin (A2). , And 60 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the N, N-diethyl-1,3-diaminopropane.
Two-component epoxy resin composition.
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