JP2021014484A - Method for improving texture of hard surface - Google Patents

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聖人 土屋
Kiyoto TSUCHIYA
聖人 土屋
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Abstract

To provide a method for improving the texture of a hard surface such as a floor and a texture improving agent.SOLUTION: A method for improving the texture of a hard surface includes applying a treatment liquid to a hard surface and drying it, wherein, the treatment liquid contains (a) at least one selected from solid fine particles with an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and a compound capable of forming solid fine particles with an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less after drying, of 0.0005 mass% or more and 0.5 mass% or less, and water, and has a 25°C kinetic surface tension of 15 mN/m or more and 60 mN/m or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、硬質表面の感触向上方法、及び硬質表面用感触向上剤に関し、とりわけ床表面の感触向上方法、及び床用感触向上剤に関する。 The present invention relates to a method for improving the feel of a hard surface and an agent for improving the feel of a hard surface, and more particularly to a method of improving the feel of a floor surface and an agent for improving the feel of a floor.

生活環境の表面は硬質材料から形成されるものが多数あり、材質や用途などを考慮して、それぞれに適した手入れが行われる。例えば、一般に床の清掃は、掃除機ないし履き掃除の除去の他に、水拭きが行われる。旧来の日本家屋では雑巾掛けが行われてきた。近年の一般家庭では、床を水拭くこと自体が減りつつあるが、学校をはじめとする公共施設の他、ホテルや劇場のエントランスやロビーでは、美しく装飾された床を保つために、現在でも水拭きが行われる。また、東南アジアなどの一般家庭では、水拭きによる掃除が日常的に行われている。床水拭き用助剤としては、洗浄力や殺菌を目的とするものが知られている。 Many of the surfaces of the living environment are made of hard materials, and care is taken in consideration of the materials and uses. For example, in general, floor cleaning is performed by wiping with water in addition to removing the vacuum cleaner or wearing shoes. In traditional Japanese houses, rags have been used. In recent years, the amount of water used to wipe the floor is decreasing in ordinary households, but in addition to schools and other public facilities, water is still used at the entrances and lobbies of hotels and theaters to maintain beautifully decorated floors. Wiping is done. In general households such as Southeast Asia, cleaning by wiping with water is routinely performed. As an auxiliary agent for wiping floor water, those for the purpose of detergency and sterilization are known.

特許文献1には、アルカリビルダー及び変性シリコーンを含有する硬表面洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献2には、非イオン界面活性剤とシリコーン界面活性剤とを含有する組成物及びこれを用いた汚れの除去方法が開示されている。
また、特許文献3には、表面エネルギーが60mN/m以下の疎水性粒子を、表面張力が25〜60mN/mの分散媒中に、二次粒子の形態で分散させてなる粘度(25℃)が1〜1000mPa・sの硬質表面用液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献4には、水、共役ジエンモノマー由来の単位、酸モノマー由来の単位、及び硬質非酸モノマー由来の単位を含むポリマー粒子状物質、外部架橋剤、及び、任意にレベリング剤、界面活性剤、ポリウレタン、アルカリ可溶性樹脂、融合助剤、可塑剤及びワックスの1つ以上を含む、水性床ケア組成物が開示されている。
Patent Document 1 discloses a hard surface cleaning agent composition containing an alkaline builder and a modified silicone.
Further, Patent Document 2 discloses a composition containing a nonionic surfactant and a silicone surfactant, and a method for removing stains using the composition.
Further, Patent Document 3 states that hydrophobic particles having a surface energy of 60 mN / m or less are dispersed in a dispersion medium having a surface tension of 25 to 60 mN / m in the form of secondary particles (25 ° C.). A liquid cleaning agent composition for a hard surface having a viscosity of 1 to 1000 mPa · s is disclosed.
Further, Patent Document 4 describes a polymer particulate substance containing water, a unit derived from a conjugated diene monomer, a unit derived from an acid monomer, and a unit derived from a hard non-acid monomer, an external cross-linking agent, and optionally a leveling agent and a surfactant. Aqueous floor care compositions comprising one or more of activators, polyurethanes, alkali-soluble resins, fusion aids, plasticizers and waxes are disclosed.

特開2013−122032号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-12302 特開2003−503581号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-503581 特開平11−209793号公報JP-A-11-209793 特開2009−543935号公報JP-A-2009-543935

生活環境を裸足で過ごすことが多い国や地域においては、床などの硬質表面と肌と常に接触する。そのため肌に接触する硬質表面の肌触りなどの感触は重要であるが、もともとの床材はべたついた肌触りであり感触に優れるものではない。また、床などは汗汚れや土埃などの軽度な汚ればかりでなく、調理時に飛沫した油汚れや足の汗に由来する油などが熱や光や空気中の酸素などで変質した変成油なども存在し、床面に付着するとべたつき、従来の洗浄水で水拭きするだけではこのようなべたつきは容易には除去できない。そのため、このようなべたつきを除去し、感触を向上する技術が求められている。 In countries and regions where the living environment is often barefoot, there is constant contact with the skin and hard surfaces such as the floor. Therefore, the feel of the hard surface that comes into contact with the skin is important, but the original floor material is sticky and does not have an excellent feel. In addition, not only light stains such as sweat stains and dirt on the floor, but also oil stains splashed during cooking and oil derived from foot sweat are altered by heat, light, oxygen in the air, etc. It exists and is sticky when it adheres to the floor surface, and such stickiness cannot be easily removed only by wiping with conventional washing water. Therefore, there is a demand for a technique for removing such stickiness and improving the feel.

本発明は、床などの硬質表面の感触を向上する方法及び感触向上剤を提供する。 The present invention provides a method and a feel improver for improving the feel of a hard surface such as a floor.

本発明は、(a)平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子及び乾燥後に平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子を形成しうる化合物から選ばれる1種以上を0.0005質量%以上0.5質量%以下、及び水を含有し、25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下の処理液を、硬質表面に適用し乾燥させる、硬質表面の感触向上方法に関する。 The present invention comprises 0.0005 mass of one or more selected from (a) a compound capable of forming solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less after drying. A method for improving the feel of a hard surface, which comprises applying a treatment liquid containing% or more and 0.5% by mass or less and water and having a dynamic surface tension of 15 mN / m or more and 60 mN / m or less at 25 ° C. to the hard surface and drying it. Regarding.

また、本発明は、(a)平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子及び乾燥後に平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子を形成しうる化合物から選ばれる1種以上[以下(a)成分という]、及び(b)界面活性剤[以下(b)成分という]を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.001以上5以下である、硬質表面用感触向上剤に関する。 Further, the present invention is one or more selected from (a) a compound capable of forming solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less after drying. It contains (a) component] and (b) surfactant [hereinafter referred to as (b) component], and is the mass ratio of the content of (a) component to the content of (b) component (a) / ( b) relates to a feel improver for hard surfaces having a value of 0.001 or more and 5 or less.

本発明によれば、床などの硬質表面の感触を向上する方法及び感触向上剤が提供される。 According to the present invention, there is provided a method and a feel improving agent for improving the feel of a hard surface such as a floor.

<硬質表面の感触向上方法>
本発明では、(a)成分を0.0005質量%以上0.5質量%以下、及び水を含有し、25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下の処理液[以下、本発明の処理液という場合もある]を、硬質表面に適用し乾燥させる。
以下、(a)成分という場合、平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子及び乾燥後に生じた平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子の両方を指す場合がある。
<How to improve the feel of a hard surface>
In the present invention, the treatment liquid containing the component (a) of 0.0005% by mass or more and 0.5% by mass or less and water and having a dynamic surface tension of 15 mN / m or more and 60 mN / m or less at 25 ° C. [hereinafter, Sometimes referred to as the treatment liquid of the present invention] is applied to a hard surface and dried.
Hereinafter, the component (a) may refer to both solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less generated after drying.

(a)成分としては、平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子が挙げられる。(a)成分としては、水不溶性の固体微粒子が好適である。(a)成分は、pH7、20℃の水100gに対して0.005g以下の溶解度の固体微粒子が好ましい。 Examples of the component (a) include solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less. As the component (a), water-insoluble solid fine particles are suitable. The component (a) is preferably solid fine particles having a solubility of 0.005 g or less with respect to 100 g of water at pH 7 and 20 ° C.

(a)成分としては、無機固体微粒子、有機固体微粒子、有機成分と無機成分とを含む固体微粒子が挙げられる。 Examples of the component (a) include inorganic solid fine particles, organic solid fine particles, and solid fine particles containing an organic component and an inorganic component.

無機固体微粒子としては、例えば、(a11)シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フェライト、コバルト変性酸化鉄、マグネタイト、α−Fe、γ−Fe、酸化インジウム−酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の金属酸化物、(a12)水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、(a13)炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム(石膏)、硫酸バリウム、塩化ナトリウム、チタン酸カリウム等の金属塩、(a14)窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、シリコンカーバイド等の非酸化物系セラミックス類、(a15)α−鉄粉、銀粉、銅粉、ケイ素粉等の金属粉、(a16)カーボンブラック、グラファイト、カーボンウィスカー等の炭素材、(a17)タルク、マイカ、スメクタイト、モンモリロナイト、セリサイト等の天然鉱物、(a18)ベンガラ、鉛白、黄鉛、紺青、チタン白、チタンイエロー等の無機顔料、等が挙げられる。無機固体微粒子としては、(a17)の天然鉱物から選ばれる1種以上の無機固体微粒子が好ましい。 Examples of the inorganic solid fine particles include (a11) silica, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, ferrite, cobalt-modified iron oxide, magnetite, α-Fe 2 O 3 , γ-Fe 2 O 3 , indium oxide-. Metal oxides such as tin oxide, magnesium oxide and calcium oxide, (a12) metal hydroxides such as sodium hydroxide, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, (a13) sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, calcium carbonate and sodium sulfate. , Metal salts such as calcium sulfate (gypsum), barium sulfate, sodium chloride, potassium titanate, (a14) Non-oxide ceramics such as boron nitride, aluminum nitride, titanium nitride, silicon nitride, silicon carbide, (a15). Metal powders such as α-iron powder, silver powder, copper powder and silicon powder, carbon materials such as (a16) carbon black, graphite and carbon whisker, and natural minerals such as talc, mica, smectite, montmorillonite and sericite. (A18) Examples thereof include inorganic pigments such as red iron oxide, lead white, yellow lead, dark blue, titanium white, and titanium yellow. As the inorganic solid fine particles, one or more kinds of inorganic solid fine particles selected from the natural minerals (a17) are preferable.

有機固体微粒子としては、(a21)炭化水素樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂(これらは架橋、非架橋を問わない)、(a22)カルナバロウ、キャンデリラロウ等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等のワックス、(a23)フタロシアニンブルー、染色レーキ等の金属イオン含有有機固体、等が挙げられる。有機固体微粒子としては、(a21)の合成樹脂から選ばれる1種以上の有機固体微粒子が好ましい。 Examples of the organic solid fine particles include synthetic resins such as (a21) hydrocarbon resin, acrylic resin, vinyl resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin, urethane resin, and silicone resin (these are crosslinked and non-crosslinked). (A22) Natural waxes such as carnauba wax and candelilla wax, polyethylene waxes, ester waxes, microcrystallin waxes, paraffin waxes and other waxes, (a23) phthalocyanine blue, metal ion-containing organic solids such as dyed lakes, etc. And so on. As the organic solid fine particles, one or more kinds of organic solid fine particles selected from the synthetic resin of (a21) are preferable.

(a)成分の固体微粒子は2種以上を混合して用いても良い。
(a)成分としては、(a17)天然鉱物、及び(a21)の合成樹脂から選ばれる1種以上の固体微粒子が好ましい。
(a)成分としては、タルク、マイカ、スメクタイト、モンモリロナイト、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる1種以上の固体微粒子がより好ましい。
(a)成分としては、タルク、マイカ、スメクタイト、モンモリロナイト、シリコーン樹脂粉体、シリコーンゴム粉体、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロン(登録商標)パウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、及びポリエチレンパウダーから選ばれる1種以上の固体微粒子が更に好ましい。
Two or more kinds of solid fine particles of the component (a) may be mixed and used.
As the component (a), one or more solid fine particles selected from the natural mineral (a17) and the synthetic resin of (a21) are preferable.
As the component (a), one or more solid fine particles selected from talc, mica, smectite, montmorillonite, acrylic resin, silicone resin, nylon resin, and urethane resin are more preferable.
(A) Ingredients include talc, mica, smectite, montmorillonite, silicone resin powder, silicone rubber powder, nylon powder, silk powder, urethane powder, Teflon (registered trademark) powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, And one or more solid fine particles selected from polyethylene powders are more preferred.

(a)成分の形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等)に特に制限はない。 (A) There is no particular limitation on the shape of the component (spherical, rod-shaped, needle-shaped, plate-shaped, indefinite-shaped, flaky, spindle-shaped, etc.).

(a)成分の平均粒径は、0.7μm以上30μm以下である。(a)成分の平均粒径は、株式会社キーエンス、マイクロスコープVHX−5000の計測スケール、自動面積計測により測定されたものである。本発明の処理液をモップなどで対象物に処理して個体粒子を対象物に析出させた場合、拭き筋が残ったり、白化したりするなど、外観が損なわれる場合が多い。このような外観を損なうことを防ぐ観点、及び感触を向上させる観点から(a)成分の平均粒径は、好ましく2μm以上、そして、好ましくは12μm以下である。 The average particle size of the component (a) is 0.7 μm or more and 30 μm or less. The average particle size of the component (a) is measured by Keyence Corporation, a measuring scale of a microscope VHX-5000, and automatic area measurement. When the treatment liquid of the present invention is treated on an object with a mop or the like to precipitate solid particles on the object, the appearance is often impaired, such as wiping streaks remaining or whitening. From the viewpoint of preventing such appearance from being impaired and improving the feel, the average particle size of the component (a) is preferably 2 μm or more, and preferably 12 μm or less.

本発明の処理液は、25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下である。この動的表面張力は、バブルプレッシャー法(KRUSS社製BP100-MK1、25℃、キャピラリー径0.246mm、測定時間:10ms〜10000ms)により測定されたものである。また、本発明の処理液は、処理する際の温度における動的表面張力もこの範囲にあることが好ましい。 The treatment liquid of the present invention has a dynamic surface tension at 25 ° C. of 15 mN / m or more and 60 mN / m or less. This dynamic surface tension was measured by the bubble pressure method (BP100-MK1, manufactured by KRUSS, 25 ° C., capillary diameter 0.246 mm, measurement time: 10 ms to 10000 ms). Further, it is preferable that the treatment liquid of the present invention also has a dynamic surface tension in this range at the temperature at the time of treatment.

本発明の処理液は、外観を損なうことを防ぐ観点、及び感触を向上させる観点から25℃における動的表面張力が、15mN/m以上、好ましくは20mN/m以上、そして、好ましくは55mN/m以下、より好ましくは50mN/m以下、さらに好ましくは45mN/m以下である。 The treatment liquid of the present invention has a dynamic surface tension of 15 mN / m or more, preferably 20 mN / m or more, and preferably 55 mN / m at 25 ° C. from the viewpoint of preventing spoiling the appearance and improving the feel. Below, it is more preferably 50 mN / m or less, still more preferably 45 mN / m or less.

このような動的表面張力を得る目的から、本発明の処理液は、(b)成分として界面活性剤を含有することが好ましい。
(b)成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
For the purpose of obtaining such dynamic surface tension, the treatment liquid of the present invention preferably contains a surfactant as the component (b).
Examples of the component (b) include one or more surfactants selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.

非イオン界面活性剤として、特に限定されるわけではないが、ポリオキシエチレン(エチレンオキシドの付加モル数6以上30以下)アルキル(炭素数8以上18以下)エーテル、ポリオキシエチレン(エチレンオキシドの付加モル数1モル以上6モル以下)ソルビタン脂肪酸(炭素数8以上18以下)エステル、アルキル(炭素数8以上18以下)ポリグリコシド(糖の縮合度1.0以上1.1以下)、ショ糖脂肪酸(炭素数8以上18以下)エステル、アルキル(炭素数8以上18以下)ポリグリセリンエーテル、アルキル(炭素数8以上18以下)ジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド等が挙げられる。これらの中で好ましくは、アルキル(炭素数8以上18以下)ポリグリコシド、アルキル(炭素数8以上18以下)アミンオキサイドが挙げられる。また、非イオン界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、更にポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。 The nonionic surfactant is not particularly limited, but is not particularly limited, but is polyoxyethylene (additional moles of ethylene oxide of 6 or more and 30 or less), alkyl (carbons of 8 or more and 18 or less) ether, and polyoxyethylene (number of moles of ethylene oxide added). 1 mol or more and 6 mol or less) Solbitan fatty acid (8 to 18 carbon atoms) ester, alkyl (8 to 18 carbon atoms) polyglycoside (sugar condensation degree 1.0 or more and 1.1 or less), sucrose fatty acid (carbon) Examples thereof include amine oxides such as esters, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) polyglycerin ethers, and alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) dimethylamine oxides. Of these, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) polyglycosides and alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) amine oxides are preferable. Examples of the nonionic surfactant include silicone-based surfactants and further, polyether-modified silicones.

本発明では処理液の動的表面張力を所定の範囲に調整することが非常に重要である。当該動的表面張力は、例えば、(b)成分の界面活性剤を用いて調整することが可能であるが、低濃度でも処理液の動的表面張力を所定の範囲に調整しやすい観点から、(b)成分としてシリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。本発明の処理液は、(b)成分として、シリコーン系界面活性剤、更にポリエーテル変性シリコーンを含有することが好ましい。外観を損なうことを防ぐ観点、及び感触を向上させる観点から、(b)成分は、ポリエーテル変性シリコーン、更に、25℃の動粘度(mm/s)が、好ましくは1以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは10以上、そして、好ましくは1500以下、より好ましくは1000以下、更に好ましくは500以下、より更に好ましくは100以下であるポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。この動粘度は、25℃において、ウベローデ粘度計(柴田科学機械工業(株)製)により測定されたものである。 In the present invention, it is very important to adjust the dynamic surface tension of the treatment liquid within a predetermined range. The dynamic surface tension can be adjusted by using, for example, the surfactant of the component (b), but from the viewpoint that the dynamic surface tension of the treatment liquid can be easily adjusted within a predetermined range even at a low concentration. It is preferable to use a silicone-based surfactant as the component (b). The treatment liquid of the present invention preferably contains a silicone-based surfactant and a polyether-modified silicone as the component (b). From the viewpoint of preventing spoiling the appearance and improving the feel, the component (b) is a polyether-modified silicone, and the kinematic viscosity at 25 ° C. (mm 2 / s) is preferably 1 or more, more preferably 1. More preferably, the polyether-modified silicone is 5 or more, more preferably 10 or more, and preferably 1500 or less, more preferably 1000 or less, still more preferably 500 or less, still more preferably 100 or less. This kinematic viscosity was measured at 25 ° C. by an Ubbelohde viscometer (manufactured by Shibata Kagaku Kikai Kogyo Co., Ltd.).

(b)成分は、下記一般式(b1)のポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。 As the component (b), the polyether-modified silicone of the following general formula (b1) is more preferable.

Figure 2021014484
Figure 2021014484

〔式中、Rは同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数1以上4以下のアルキル基を示す。pは、0以上1000以下の数を示し、qは1以上1000以下の数を示す。X及びXは同一でも異なってもよく、それぞれヒドロキシ基、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Rは水素原子、又は炭素数1以上4以下のアルキル基もしくは炭素数2以上4以下のアシル基を示す。aは1以上4以下の数、bは1以上100以下の数、cは0以上50以下の数を示す。/は、p、qが付された各構成単位及びb、cが付された構成単位がランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕 [In the formula, R 1 may be the same or different, and each indicates an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. p indicates a number of 0 or more and 1000 or less, and q indicates a number of 1 or more and 1000 or less. X 1 and X 2 may be the same or different, and represent a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group, respectively. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, or an acyl group having 2 or more and 4 or less carbon atoms. a is a number of 1 or more and 4 or less, b is a number of 1 or more and 100 or less, and c is a number of 0 or more and 50 or less. / Indicates that each structural unit with p and q and the structural unit with b and c may be random or block. ]

ポリエーテル変性シリコーンのHLB値は、外観を損なうことを防ぐ観点、及び感触を向上させる観点から好ましくは4以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは8以上、より更に好ましくは10.5以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは15以下、より更に好ましくは14.5以下である。なお、一般式(b1)で表されるポリエーテル変性シリコーンについてのHLBは、次の式で計算される値である(新界面活性剤入門、129頁、藤本武彦著、三洋化成工業株式会社発行、1996年10月)。
HLB=E/5
(Eは、ポリオキシエチレン基を有するポリエーテル変性シリコーンの質量に対するオキシエチレン基の質量の割合(質量%)を示す。)なお、ポリエーテル変性シリコーンが前記一般式(b1)で表さる化合物である場合には、式中のR、p、q、X、X、a、b、cは、HLBが前記の好ましいHLBになるように選定される。
The HLB value of the polyether-modified silicone is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 10.5 or more, from the viewpoint of preventing spoiling the appearance and improving the feel. Then, it is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 14.5 or less. The HLB for the polyether-modified silicone represented by the general formula (b1) is a value calculated by the following formula (Introduction to New Surfactants, p. 129, by Takehiko Fujimoto, published by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , October 1996).
HLB = E / 5
(E indicates the ratio (mass%) of the mass of the oxyethylene group to the mass of the polyether-modified silicone having a polyoxyethylene group.) The polyether-modified silicone is a compound represented by the general formula (b1). In some cases, R 1 , p, q, X 1 , X 2 , a, b, c in the formula are selected such that the HLB is the preferred HLB described above.

陰イオン界面活性剤として、特に限定されるものではないが、ポリオキシアルキレン基を有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンジアルケニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル酢酸塩等が挙げられる。これらのアルキル基又はアルケニル基の炭素数は8以上18以下が好ましい。また、塩はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。 The anionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include an anionic surfactant having a polyoxyalkylene group. For example, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkylaryl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene monoalkyl ether phosphate, polyoxyalkylene dialkyl ether. Phosphate, polyoxyalkylene monoalkenyl ether phosphate, polyoxyalkylene dialkenyl ether phosphate, polyoxyalkylene monophenyl ether phosphate, polyoxyalkylene diphenyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate , Polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, polyoxyalkylene alkenyl ether acetate and the like. The number of carbon atoms of these alkyl groups or alkenyl groups is preferably 8 or more and 18 or less. Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts and alkanolamine salts.

陽イオン界面活性剤として、外観を損なうことを防ぐ観点、及び感触を向上させる観点から、下記一般式(b2)〜(b4)の化合物が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include compounds of the following general formulas (b2) to (b4) from the viewpoint of preventing spoiling the appearance and improving the feel.

Figure 2021014484
Figure 2021014484

〔式中、R10a及びR11aは炭素数5以上、好ましくは6以上、そして、16以下、好ましくは14以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、R10c、R10dは炭素数1以上3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Tは−COO−、OCO−、−CONH−、−NHCO−、又は [In the formula, R 10a and R 11a are alkyl or alkenyl groups having 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, and 16 or less, preferably 14 or less carbon atoms, preferably alkyl groups, and R 10c and R 10d are carbon atoms. It is an alkyl group or a hydroxyalkyl group having a number of 1 or more and 3 or less. T is -COO-, OCO-, -CONH-, -NHCO-, or

Figure 2021014484
Figure 2021014484

である。gは0又は1の数である。R10bは、炭素数1以上6以下のアルキレン基、又は−(O−R10f−である。ここでR10fはエチレン基、もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、eは1以上10以下、好ましくは1以上5以下の数である。R10eは炭素数1以上5以下、好ましくは2又は3のアルキレン基である。また、R12a、R12b、R12c、R12dはこれらの内2つ以上(好ましくは2つ)は炭素数8以上12以下のアルキル基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにZは陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンである。〕 Is. g is a number of 0 or 1. R 10b is an alkylene group having 1 or more carbon atoms and 6 or less carbon atoms, or − ( OR 10f ) e −. Here, R 10f is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and e is a number of 1 or more and 10 or less, preferably 1 or more and 5 or less. R 10e is an alkylene group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. Further, in R 12a , R 12b , R 12c , and R 12d , two or more (preferably two) of these are alkyl groups having 8 or more and 12 or less carbon atoms, and the rest are alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Alternatively, it is a hydroxyalkyl group. Further, Z is an anionic group, preferably a halogen ion, or an alkyl sulfate ion having 1 or more and 3 or less carbon atoms. ]

両性界面活性剤として、アルキル(炭素数8以上18以下)−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、脂肪酸(炭素数8以上18以下)アミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、アルキル(炭素数8以上18以下)−N,N−ジメチルエタンスルホベタイン、脂肪酸(炭素数8以上18以下)アミドプロピル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキル(炭素数8以上18以下)カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタイン等が挙げられる。これらの中で好ましくは、脂肪酸(炭素数8以上18以下)アミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、脂肪酸(炭素数8以上18以下)アミドプロピル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタインが挙げられる。 As an amphoteric surfactant, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) -N, N-dimethylacetate betaine, fatty acid (8 or more and 18 or less carbon atoms) amidopropyl-N, N-dimethylacetate betaine, alkyl (8 or more carbon atoms) 18 or less) -N, N-dimethylethanesulfobetaine, fatty acid (8 to 18 carbon atoms) amidopropyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, alkyl (8 to 18 carbon atoms) carboxymethylhydroxy Examples thereof include betaines such as ethyl imidazolium betaine. Of these, fatty acids (8 to 18 carbon atoms) amidopropyl-N, N-dimethylbetaacetate betaine, fatty acids (8 to 18 carbon atoms) amidopropyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropyl sulfo Betain is mentioned.

(b)成分中、シリコーン系界面活性剤、更にポリエーテル変性シリコーン、更に前記一般式(b1)で表されるポリエーテル変性シリコーンの割合は、感触向上の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%であってもよい。 The proportion of the silicone-based surfactant, the polyether-modified silicone, and the polyether-modified silicone represented by the general formula (b1) in the component (b) is preferably 50% by mass or more from the viewpoint of improving the feel. It is more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, and may be 100% by mass.

本発明の作用機序に関しては、詳細は不明であるが、次のように推察される。
硬質表面に好適な感触を付与するためには、特定の粒径の固体微粒子を均一に残留させるのが望ましいと考えられる。しかしながら、ポーセリンタイル、セラミックタイルのような疎水性の硬質表面に対して固体微粒子を含む水溶液を雑巾、モップ、含水シート拭きのような湿式拭きによって処理すると、水滴が発生する。水滴が発生することによって水溶液中に含まれる固体微粒子が凝集し、乾燥後、固体微粒子が水滴跡に局所的に残留することによって感触にムラが発生するとともに、外観を著しく悪化させる。本発明では、特定の粒径の固体微粒子[(a)成分]と好ましくは界面活性剤[(b)成分]とを含み動的表面張力が所定範囲にある処理液を用いることで、当該処理液が支持体によって硬質表面に塗り広げられるごく短時間に、表面張力を下げる(b)成分の界面活性剤が素早く硬質表面に作用することによって、塗布後の水滴の発生を防止し、乾燥後、(a)成分の固体微粒子が均一に残留されることによって、外観を損ねることなく、好適な感触が付与される。
The details of the mechanism of action of the present invention are unknown, but it is presumed as follows.
In order to give a suitable feel to the hard surface, it is considered desirable to uniformly leave solid fine particles having a specific particle size. However, when an aqueous solution containing solid fine particles is treated on a hydrophobic hard surface such as porcelain tile or ceramic tile by a wet wipe such as a rag, mop, or water-containing sheet wipe, water droplets are generated. The generation of water droplets causes the solid fine particles contained in the aqueous solution to aggregate, and after drying, the solid fine particles locally remain in the water droplet traces, resulting in uneven feel and significantly deteriorating appearance. In the present invention, the treatment is carried out by using a treatment liquid containing solid fine particles [(a) component] having a specific particle size and preferably a surfactant [(b) component] and having a dynamic surface tension within a predetermined range. In a very short time when the liquid is spread on the hard surface by the support, the surfactant of the component (b) that lowers the surface tension quickly acts on the hard surface to prevent the generation of water droplets after application and after drying. , (A) The solid fine particles of the component (a) are uniformly retained, so that a suitable feel is imparted without impairing the appearance.

本発明の処理液は、(a)成分を0.0005質量%以上、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、そして、0.5質量%以下、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下含有する。 The treatment liquid of the present invention contains the component (a) in an amount of 0.0005% by mass or more, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and It is contained in an amount of 0.5% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less.

上記の通り、本発明の処理液は(b)成分を含有することが好ましいが、その含有量は、動的表面張力の付与と処理後の硬質表面の感触とのバランスを考慮して決めることが好ましい。例えば、本発明の処理液は、所定の動的表面張力を得る観点から、(b)成分を好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、そして、処理後の硬質表面の感触の観点から、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下含有する。 As described above, the treatment liquid of the present invention preferably contains the component (b), but the content thereof is determined in consideration of the balance between the application of dynamic surface tension and the feel of the hard surface after treatment. Is preferable. For example, the treatment liquid of the present invention contains the component (b) in an amount of preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01, from the viewpoint of obtaining a predetermined dynamic surface tension. From the viewpoint of mass% or more and the feel of the hard surface after treatment, the content is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.7% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less.

本発明の処理液は、仕上がり性、及び感触の観点から、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.05以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.7以下である。 The treatment liquid of the present invention has (a) / (b), which is a mass ratio of the content of the component (a) and the content of the component (b), preferably 0.001 from the viewpoint of finishability and feel. Above, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.05 or more, and preferably 5 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.0 or less. Even more preferably, it is 1.7 or less.

本発明の処理液は、水を含有する。水は、処理液の残部となる量で用いられる。 The treatment liquid of the present invention contains water. Water is used in an amount that is the balance of the treatment solution.

本発明の処理液は、(a)成分、(b)成分以外の任意成分として、溶剤、粘度調整剤、金属封鎖剤、防腐剤、pH調整剤、顔料、香料を含有することができる。 The treatment liquid of the present invention may contain a solvent, a viscosity modifier, a metal sequestering agent, a preservative, a pH adjuster, a pigment, and a fragrance as optional components other than the component (a) and the component (b).

溶剤として、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が挙げられる。 Solvents include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxyethanol, phenyl glycol, Examples thereof include a water-soluble organic solvent selected from phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene diglycol, and benzyl alcohol.

香料として、単独の香料成分を用いてもよく、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料組成物を用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」(赤星亮一著、日本化学会編産業化学シリーズ昭和58年9月16日発行)や「合成香料化学と商品知識」(印藤元一著、化学工業日報社、1996年3月6日発行)や「香料と調香の基礎知識」(中島基貴著、産業図書(株)、1995年6月21日発行)に記載のものを用いることができる。具体的には、炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料及び含窒素系香料から選ばれる1種以上、好ましくは炭化水素系香料、アルコール系香料及びアルデヒド系香料から選ばれる1種以上を挙げることができる。 As the fragrance, a single fragrance component may be used, or a fragrance composition containing a plurality of fragrance components in a specific ratio may be used. As fragrance ingredients, "Chemistry of fragrances" (written by Ryoichi Akahoshi, edited by The Chemical Daily, published on September 16, 1983) and "Synthetic fragrance chemistry and product knowledge" (written by Motokazu Indo, The Chemical Daily) , 1996 (published March 6, 1996) and "Basic knowledge of fragrances and fragrances" (Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., published June 21, 1995) can be used. Specifically, one or more selected from hydrocarbon fragrances, alcohol fragrances, ether fragrances, aldehyde fragrances, ketone fragrances, ester fragrances, lactone fragrances, cyclic ketone fragrances and nitrogen-containing fragrances. Preferably, one or more kinds selected from hydrocarbon fragrances, alcohol fragrances and aldehyde fragrances can be mentioned.

本発明の処理液は、25℃におけるpHが、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下である。また、本発明の処理液は、処理する際の温度におけるpHもこの範囲にあることが好ましい。なお、pHは、温度補償電極付きのpHメータを用いて測定することが好ましい。 The treatment liquid of the present invention has a pH at 25 ° C. of preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less. Further, the treatment liquid of the present invention preferably has a pH in this range at the temperature at which it is treated. The pH is preferably measured using a pH meter equipped with a temperature compensating electrode.

本発明の処理液は、25℃における粘度が、好ましくは2mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上、そして、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは170mPa・s以下である。この粘度は、ウベローデ粘度計(柴田科学機械工業(株)製)により測定されたものである。また、本発明の処理液は、処理する際の温度における粘度もこの範囲にあることが好ましい。 The treatment liquid of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably 2 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 300 mPa · s or less, more preferably 170 mPa · s or less. This viscosity was measured by an Ubbelohde viscometer (manufactured by Shibata Kagaku Kikai Kogyo Co., Ltd.). Further, the treatment liquid of the present invention preferably has a viscosity at a temperature during treatment within this range.

本発明の処理液は、温度が、好ましくは20℃以上、より好ましくは25℃以上、そして、好ましくは40℃以下、より好ましくは30℃以下である。 The temperature of the treatment liquid of the present invention is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 25 ° C. or higher, and preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower.

本発明の対象とする硬質表面としては、床、壁、天井、家具等が挙げられる。本発明は、床を対象とすることがより好ましい。本発明は、例えば、居間、部屋、台所、浴室、トイレといった居住まわり等の床の軽い処理に好適に用いられる。床の材質としては、タイル、石、木(例えば寄木張りなど)、リノリウム、プラスチックなど挙げられ、好ましくはタイルである。 Examples of the hard surface targeted by the present invention include floors, walls, ceilings, furniture and the like. The present invention is more preferably intended for floors. The present invention is suitably used for light treatment of floors such as living rooms, rooms, kitchens, bathrooms, and toilets. Examples of the material of the floor include tile, stone, wood (for example, parquet), linoleum, plastic and the like, and tile is preferable.

本発明では、本発明の処理液を硬質表面に、塗布、浸漬、湿布等の方法で適用することが好ましい。 In the present invention, it is preferable to apply the treatment liquid of the present invention to a hard surface by a method such as coating, dipping, or compressing.

本発明の感触向上方法では、硬質表面に適用した本発明の処理液をそのまま乾燥させることが好ましい。本発明では、硬質表面に適用した本発明の処理液を、拭き取らずに乾燥させる、例えば、水拭きせずに乾燥させることが好ましい。すなわち、本発明の処理液をリーブオン処理することが好ましい。本発明では、本発明の処理液をリーブオン処理することで、(a)成分が床表面に適切に残存し、使用者の皮膚が床と接触した場合に好ましい感触を与えるものと考えられる。 In the method for improving the feel of the present invention, it is preferable to dry the treatment liquid of the present invention applied to the hard surface as it is. In the present invention, it is preferable that the treatment liquid of the present invention applied to a hard surface is dried without wiping, for example, without wiping with water. That is, it is preferable to leave-on the treatment liquid of the present invention. In the present invention, it is considered that the treatment liquid of the present invention is left-on-treated to appropriately leave the component (a) on the floor surface and give a preferable feel when the user's skin comes into contact with the floor.

対象物が床である場合、本発明の処理液を床に適用する方法としては、モップ、雑巾等で適用する、或いは床洗浄用機器(床用パッド又は床用ブラシを装着したポリッシャー等)や自動床洗浄機を用いて機械的に適用する方法が挙げられる。その際、床の洗浄などが行われてもよい。 When the object is a floor, the treatment liquid of the present invention can be applied to the floor with a mop, a rag, etc., or a floor cleaning device (a floor pad or a polisher equipped with a floor brush, etc.). A method of mechanically applying using an automatic floor cleaning machine can be mentioned. At that time, the floor may be washed.

前記の通り、床等の硬質表面に適用された後は、本発明の処理液をそのまま乾燥させることが好ましい。乾燥は、通常、適用したときの環境温度に放置することで行われる。室温又は加温した空気を、処理液が適用された箇所に強制的に吹き付けることで達成してもよい。 As described above, after being applied to a hard surface such as a floor, it is preferable to dry the treatment liquid of the present invention as it is. Drying is usually carried out by leaving it at the ambient temperature at which it was applied. It may be achieved by forcibly blowing room temperature or warmed air onto the place where the treatment liquid is applied.

本発明では、本発明の処理液を、(a)成分の量が、硬質表面、例えば、床1mあたり、5質量%以上、更に10質量%以上、そして、20質量%以下、更に15質量%以下となるように、硬質表面に適用することが好ましい。 In the present invention, the amount of the component (a) of the treatment liquid of the present invention is 5% by mass or more, further 10% by mass or more, and 20% by mass or less, further 15% by mass per 1 m 2 of a hard surface, for example, a floor. It is preferable to apply it to a hard surface so as to be% or less.

<硬質表面用感触向上剤>
本発明の硬質表面用感触向上剤は、(a)成分、及び(b)成分を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.001以上5以下である。
(a)成分、(b)成分の具体例及び好ましい例などは、それぞれ、本発明の硬質表面の感触向上方法と同じである。また、質量比(a)/(b)の好ましい範囲も本発明の硬質表面の感触向上方法と同じである。
<Feeling improver for hard surface>
The feel improver for hard surfaces of the present invention contains the component (a) and the component (b), and is the mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b) (a) / ( b) is 0.001 or more and 5 or less.
Specific examples and preferable examples of the component (a), the component (b), and the like are the same as the method for improving the feel of the hard surface of the present invention. Further, the preferable range of the mass ratio (a) / (b) is the same as the method for improving the feel of the hard surface of the present invention.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、床用感触向上剤として好適である。
本発明の硬質表面用感触向上剤は、リーブオン型の床用感触向上剤としてより好適である。
The feel improver for hard surfaces of the present invention is suitable as a feel improver for floors.
The hard surface feel improver of the present invention is more suitable as a leave-on type floor feel improver.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、本発明の処理液の調製に好適に用いられる。すなわち、本発明の硬質表面用感触向上剤は、(a)成分を0.0005質量%以上0.5質量%以下、(b)成分を0.001質量%以上1質量%未満、及び水を含有し、25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下の処理液のための感触向上剤であってよい。 The hard surface feel improver of the present invention is suitably used for preparing the treatment liquid of the present invention. That is, the hard surface feel improver of the present invention contains (a) component 0.0005% by mass or more and 0.5% by mass or less, (b) component 0.001% by mass or more and less than 1% by mass, and water. It may be a feel improver for a treatment liquid containing 15 mN / m or more and 60 mN / m or less in dynamic surface tension at 25 ° C.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、(a)成分、及び(b)成分をそれぞれ比較的高濃度で含有する濃厚組成物であってよい。硬質表面、例えば床に適用する場合には、当該濃厚組成物を水で希釈して、(a)成分と(b)成分の含有量が、例えば本発明の処理液の範囲となるように調整して用いる。当該濃厚組成物では、(a)成分の含有量は、例えば、1質量%以上、更に2質量%以上、そして、10質量%以下、更に5質量%以下とすることができる。 The feel improver for a hard surface of the present invention may be a concentrated composition containing the component (a) and the component (b) at relatively high concentrations. When applied to a hard surface, for example, a floor, the concentrated composition is diluted with water to adjust the contents of the components (a) and (b) to, for example, the range of the treatment liquid of the present invention. And use it. In the concentrated composition, the content of the component (a) can be, for example, 1% by mass or more, further 2% by mass or more, and 10% by mass or less, further 5% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用感触向上剤は、(a)成分、及び(b)成分をそれぞれ比較的低濃度で含有する希薄組成物であってよい。当該希薄組成物の(a)成分と(b)成分の含有量が本発明の処理液の範囲であり、且つ当該希薄組成物の25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下であれば、そのまま本発明の処理液として用いることができる。当該希薄組成物も、更に水で希釈して用いるものであってよい。当該希薄組成物では、(a)成分の含有量は、例えば、0.0005質量%以上0.5質量%以下、(b)成分の含有量は、例えば、0.001質量%以上1質量%未満とすることができる。 Further, the feel improver for a hard surface of the present invention may be a dilute composition containing the component (a) and the component (b) at relatively low concentrations. The contents of the components (a) and (b) of the dilute composition are within the range of the treatment liquid of the present invention, and the dynamic surface tension of the dilute composition at 25 ° C. is 15 mN / m or more and 60 mN / m or less. If so, it can be used as it is as the treatment liquid of the present invention. The dilute composition may also be used after being further diluted with water. In the dilute composition, the content of the component (a) is, for example, 0.0005% by mass or more and 0.5% by mass or less, and the content of the component (b) is, for example, 0.001% by mass or more and 1% by mass. Can be less than.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、水を含有することが好ましい。水は、硬質表面用感触向上剤の残部の量で用いられる。 The feel improver for hard surfaces of the present invention preferably contains water. Water is used in the amount of the balance of the feel improver for hard surfaces.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、本発明の処理液で述べた任意成分を含有することができる。 The hard surface feel improver of the present invention can contain any component described in the treatment liquid of the present invention.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、25℃でのpHが、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下である。 The hard surface feel improver of the present invention has a pH at 25 ° C. of preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less.

本発明の硬質表面用感触向上剤は、25℃での粘度が、好ましくは2mPa・s以上、より好ましくは5mPa・s以上、そして、好ましくは1000mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下である。この粘度は、本発明の処理液の粘度と同じ方法で測定されたものである。 The feel improver for hard surfaces of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably 2 mPa · s or more, more preferably 5 mPa · s or more, and preferably 1000 mPa · s or less, more preferably 100 mPa · s or less. is there. This viscosity is measured by the same method as the viscosity of the treatment liquid of the present invention.

表1に示す(a)成分又は(a’)成分、及び表2に示す(b)成分を用いて、表3〜6に示す硬質表面感触向上剤である処理液を調製し、以下の評価を行った。処理液は、25℃で用いた。結果を表3〜6に示す。なお、処理液の動的表面張力を、バブルプレッシャー法(KRUSS社製BP100-MK1、25℃、キャピラリー径0.246mm、測定時間:10ms〜10000ms)により測定した。その結果も表3〜6に示した。また、表3〜6では、(a’)成分を(a)成分として(a)/(b)質量比を示した。また、表中の処理液は、いずれも、25℃でのpHが7であった。 Using the component (a) or (a') shown in Table 1 and the component (b) shown in Table 2, a treatment liquid which is a hard surface feel improving agent shown in Tables 3 to 6 was prepared and evaluated as follows. Was done. The treatment liquid was used at 25 ° C. The results are shown in Tables 3-6. The dynamic surface tension of the treatment liquid was measured by the bubble pressure method (BP100-MK1, manufactured by KRUSS, 25 ° C., capillary diameter 0.246 mm, measurement time: 10 ms to 10000 ms). The results are also shown in Tables 3-6. Further, in Tables 3 to 6, the mass ratios of (a) / (b) are shown with the component (a') as the component (a). The pH of each of the treatment solutions in the table was 7 at 25 ° C.

Figure 2021014484
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(感触評価)
モップ(株式会社テラモト製、SP水拭きモップSD替糸CL-796-000-0(糸:綿、エステル、その他))を使用し、表に示す処理液を、ポーセリンタイル(メーカー:Foshan Xiangu Yu Ceramic Co., Ltd.,品名:POLISHEDPORCELAIN TILE, Grade: Premium、色:WHITE、寸法: 100 mm×100 mm)に、10g/m2均一に塗布した。処理液を拭き取らずにそのまま乾燥させた後、前記タイルを指で触ったときの感触について、未処理のポーセリンタイルをブランクとして、成人男性(3名)及び成人女性(2名)の合計5名が、下記判定基準にて判定した。
5点:ブランクと比べて特にサラサラ感じる
4点:ブランクと比べてややサラサラ感じる
3点:ブランクと同等
2点:ブランクと比べて感触がやや悪化
1点:ブランクと比べて感触悪化
(Feel evaluation)
Using a mop (manufactured by Teramoto Corporation, SP water wiping mop SD replacement thread CL-796-000-0 (thread: cotton, ester, etc.)), use the treatment liquid shown in the table as a porcelain tile (manufacturer: Foshan Xiangu Yu). Ceramic Co., Ltd., Product name: POLISHED PORCELAIN TILE, Grade: Premium, Color: WHITE, Dimensions: 100 mm x 100 mm) was uniformly applied at 10 g / m 2 . After drying the treatment liquid as it is without wiping it off, the feeling when touching the tile with a finger is a total of 5 adult males (3 people) and adult females (2 people) with untreated porcelain tiles as blanks. The name was judged according to the following criteria.
5 points: Feels particularly smooth compared to blanks 4 points: Feels slightly smoother than blanks 3 points: Equivalent to blanks 2 points: Feels slightly worse than blanks 1 point: Feels worse than blanks

(外観評価)
モップ(株式会社テラモト製、SP水拭きモップSD替糸CL-796-000-0(糸:綿、エステル、その他))を使用し、表に示す処理液を、ポーセリンタイル(メーカー:Foshan Xiangu Yu Ceramic Co., Ltd.,品名:POLISHEDPORCELAIN TILE, Grade: Premium、色:WHITE、寸法: 100 mm×100 mm)に、10g/m2均一に塗布した。処理液を拭き取らずにそのまま乾燥させた後、成人男性(3名)及び成人女性(2名)の合計5名が、前記タイルの外観を目視で観察し、下記判定基準にて判定した。
5点:拭き筋がほとんどないレベル
4点:わずかに拭き筋が残るが全く気にならないレベル
3点:わずかに拭き筋が残るが気にならないレベル
2点:拭き筋が残り気になるレベル
1点:拭き筋が著しく残るレベル
(Appearance evaluation)
Using a mop (manufactured by Teramoto Corporation, SP water wiping mop SD replacement thread CL-796-000-0 (thread: cotton, ester, etc.)), use the treatment liquid shown in the table as a porcelain tile (manufacturer: Foshan Xiangu Yu). Ceramic Co., Ltd., Product name: POLISHED PORCELAIN TILE, Grade: Premium, Color: WHITE, Dimensions: 100 mm x 100 mm) was uniformly applied at 10 g / m 2 . After the treatment liquid was dried as it was without being wiped off, a total of 5 adult males (3 persons) and adult females (2 persons) visually observed the appearance of the tiles and judged according to the following criteria.
5 points: Level with almost no wiping streaks Level 4: Slight wiping streaks remain but not at all Level 3 points: Slight wiping streaks remain but not worrisome Level 2 points: Wiping streaks remain and are worrisome Level 1 Point: Level where wiping streaks remain remarkably

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なお、表3〜表6における(a)成分の含有量は、以下のような計算方法で単位面積あたりに残留する微粒子の表面積が粒径にかかわらず一定になるように設定した。 The content of the component (a) in Tables 3 to 6 was set so that the surface area of the fine particles remaining per unit area was constant regardless of the particle size by the following calculation method.

<(a)成分の含有量計算>
(a)成分の含有量は、以下のように設定した。
形状が球状で粒径が均一な直径d(m)、密度ρ(g/m3)の任意の微粒子に関して、1個あたりの体積はV=(4/3)π(d/2)3(m3)、断面積はS=π(d/2)2(m2)で表される。
ここで、微粒子は処理液中で均一に存在していると仮定する。処理液の質量をW(g)、モップ処理後に表面積Aあたりに残留する処理液の質量をw(g)、残留する粒子数をnとすると、処理液中に含まれる粒子数Nは、N=n(W/w)で表される。
また、モップ処理後、表面積Aの平面に断面積Sの微粒子が充填率φで存在するとき、微粒子数nは、n=φA/Sで示される。充填率とは、単位格子面積あたりに存在する微粒子の断面積の割合を示している。例えば、微粒子が2次元の六方最密充填構造をとるとき、φ=0.906と表すことができる。
表面積Aの平面に微粒子を充填率φで存在させるために必要な(a)成分の配合量P(g)は、
式(X)
P=ρVN=ρVn(W/w)=ρV(φA/S)(W/w)=(2/3)ρdφA(W/w)
で示される。
<Calculation of component content (a)>
The content of the component (a) was set as follows.
For any fine particles with a spherical shape, uniform particle size, diameter d (m), and density ρ (g / m 3 ), the volume per particle is V = (4/3) π (d / 2) 3 ( m 3 ), the cross-sectional area is represented by S = π (d / 2) 2 (m 2 ).
Here, it is assumed that the fine particles are uniformly present in the treatment liquid. Assuming that the mass of the treatment liquid is W (g), the mass of the treatment liquid remaining per surface area A after mopping treatment is w (g), and the number of remaining particles is n, the number of particles N contained in the treatment liquid is N. It is represented by = n (W / w).
Further, after the mop treatment, when fine particles having a cross-sectional area S are present on the plane of the surface area A at a filling rate φ, the number of fine particles n is represented by n = φA / S. The filling rate indicates the ratio of the cross-sectional area of the fine particles existing per unit lattice area. For example, when the fine particles have a two-dimensional hexagonal close-packed structure, φ = 0.906 can be expressed.
The blending amount P (g) of the component (a) required for the fine particles to exist on the plane of the surface area A at the filling rate φ is
Equation (X)
P = ρVN = ρVn (W / w) = ρV (φA / S) (W / w) = (2/3) ρdφA (W / w)
Indicated by.

<残留する処理液の質量wの算出方法>
単位面積(A=1(m))あたりに残留する処理液の質量wを10(g)とした。残留する処理液の質量wは、モップ(株式会社テラモト製、SP水拭きモップSD替糸CL-796-000-0(糸:綿、エステル、その他))に処理液をモップ重量に対して223%含浸させたあと、ポーセリンタイル(メーカー:Foshan Xiangu Yu Ceramic Co., Ltd.,品名:POLISHEDPORCELAIN TILE, Grade: Premium、色:WHITE、寸法: 100 mm×100 mm)上へ塗布した後、モップからタイルへ転写された処理液の質量から算出されたものである。
処理液の質量Wを100(g)とした場合、A(W/w)=10となる。
<Method of calculating the mass w of the residual treatment liquid>
The mass w of the treatment liquid remaining per unit area (A = 1 (m 2 )) was set to 10 (g). The mass w of the residual treatment liquid is 223 with respect to the mop weight of the treatment liquid in a mop (manufactured by Teramoto Corporation, SP water wiping mop SD replacement thread CL-796-000-0 (thread: cotton, ester, etc.)). % After impregnation, apply on porcelain tile (Manufacturer: Foshan Xiangu Yu Ceramic Co., Ltd., Product name: POLISHED PORCELAIN TILE, Grade: Premium, Color: WHITE, Dimensions: 100 mm x 100 mm) and then from the mop. It is calculated from the mass of the treatment liquid transferred to the tile.
When the mass W of the treatment liquid is 100 (g), A (W / w) = 10.

<充填率の計算方法>
充填率φをφ=φmax/Xで示す。ここで、φmaxは微粒子が2次元の六方最密充填構造をとるときの充填率であり、φmax=0.906と表すことができる。Xは、本発明の処理液において、仕上がり性、及び感触の観点から、X=200〜10000が好ましい。
<Calculation method of filling rate>
The filling rate φ is indicated by φ = φ max / X. Here, φ max is the filling rate when the fine particles have a two-dimensional hexagonal close-packed structure, and can be expressed as φ max = 0.906. X is preferably X = 200 to 10000 in the treatment liquid of the present invention from the viewpoint of finishability and feel.

表3、表4、表5、表6に示す(a)成分の含有量は、それぞれ、単位面積あたりに残留する微粒子の表面積が粒径にかかわらず一定になるように設定している。 The content of the component (a) shown in Tables 3, 4, 5, and 6 is set so that the surface area of the fine particles remaining per unit area is constant regardless of the particle size.

<実施例の(a)成分含有量計算>
表3、4では、X=1000の条件を示している。
すなわち、充填率φは、
φ=0.906/1000=0.000906
である。
計算例として、実施例1−1の(a)成分の含有量を示す。
シリコーン複合パウダー3は、平均直径d=5(μm)、密度ρ=0.99(g/cm3)の微粒子である。
処理液100gあたりに含まれるシリコーン複合パウダー3の含有量P(g)は、式(X)より、
P=(2/3)ρdφA(W/w)=(2/3)×(5×10−6)×(0.99×10)×(0.906/1000)×10=0.03(g)
である。
以上の計算から、実施例1−1の(a)成分の組成(質量%)を0.03%とした。
以下、同様にして各(a)成分、(a’)成分の組成(質量%)を決定した。
<Calculation of (a) component content of Examples>
Tables 3 and 4 show the conditions of X = 1000.
That is, the filling rate φ is
φ = 0.906 / 1000 = 0.000906
Is.
As a calculation example, the content of the component (a) of Example 1-1 is shown.
The silicone composite powder 3 is fine particles having an average diameter of d = 5 (μm) and a density of ρ = 0.99 (g / cm 3 ).
The content P (g) of the silicone composite powder 3 contained in 100 g of the treatment liquid is based on the formula (X).
P = (2/3) ρdφA (W / w) = (2/3) × (5 × 10-6 ) × (0.99 × 10 6 ) × (0.906 / 1000) × 10 = 0.03 (G)
Is.
From the above calculation, the composition (mass%) of the component (a) of Example 1-1 was set to 0.03%.
Hereinafter, the composition (mass%) of each component (a) and component (a') was determined in the same manner.

表5では、(a)成分/(b)成分の質量比の技術的意味を示す目的でXを適宜変更した。 In Table 5, X was appropriately changed for the purpose of showing the technical meaning of the mass ratio of the component (a) / component (b).

表6では、X=200の条件を示している。 Table 6 shows the condition of X = 200.

Claims (8)

(a)平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子及び乾燥後に平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子を形成しうる化合物から選ばれる1種以上[以下(a)成分という]を0.0005質量%以上0.5質量%以下、及び水を含有し、25℃における動的表面張力が15mN/m以上60mN/m以下の処理液を、硬質表面に適用し乾燥させる、硬質表面の感触向上方法。 (A) One or more selected from compounds capable of forming solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less after drying [hereinafter referred to as component (a)]. A hard surface containing 0.0005% by mass or more and 0.5% by mass or less and water and having a dynamic surface tension of 15 mN / m or more and 60 mN / m or less at 25 ° C. applied to the hard surface and dried. How to improve the feel of. 前記処理液が、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]を0.001質量%以上1質量%未満含有する、請求項1記載の硬質表面の感触向上方法。 The method for improving the feel of a hard surface according to claim 1, wherein the treatment liquid contains (b) a surfactant [hereinafter referred to as a component (b)] in an amount of 0.001% by mass or more and less than 1% by mass. (b)成分がポリエーテル変性シリコーンである、請求項2記載の硬質表面の感触向上方法。 (B) The method for improving the feel of a hard surface according to claim 2, wherein the component is a polyether-modified silicone. 前記処理液における(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.001以上5以下である、請求項2又は3記載の硬質表面の感触向上方法。 The hard surface according to claim 2 or 3, wherein (a) / (b), which is the mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b) in the treatment liquid, is 0.001 or more and 5 or less. How to improve the feel of. 硬質表面が床の表面である、請求項1〜4の何れか1項記載の硬質表面の感触向上方法。 The method for improving the feel of a hard surface according to any one of claims 1 to 4, wherein the hard surface is the surface of the floor. 前記処理液を、硬質表面に適用した後、拭き取らずに乾燥させる、請求項1〜5の何れか1項記載の硬質表面の感触向上方法。 The method for improving the feel of a hard surface according to any one of claims 1 to 5, wherein the treatment liquid is applied to a hard surface and then dried without wiping. (a)平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子及び乾燥後に平均粒径0.7μm以上30μm以下の固体微粒子を形成しうる化合物から選ばれる1種以上[以下(a)成分という]、及び(b)界面活性剤[以下(b)成分という]を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である(a)/(b)が0.001以上5以下である、硬質表面用感触向上剤。 (A) One or more selected from compounds capable of forming solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less and solid fine particles having an average particle size of 0.7 μm or more and 30 μm or less after drying [hereinafter referred to as component (a)]. And (b) a surfactant [hereinafter referred to as (b) component], and (a) / (b), which is the mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b), is 0.001. A feel improver for hard surfaces, which is 5 or less. (b)成分がポリエーテル変性シリコーンである、請求項7記載の硬質表面用感触向上剤。 (B) The feel improver for a hard surface according to claim 7, wherein the component is a polyether-modified silicone.
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