JP2021011582A - Surface protective film - Google Patents

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Abstract

To provide a surface protective film appropriate for simultaneously realizing excellent hand-tearability and high reworkability, while having a polyester base material.SOLUTION: A surface protective film X has a laminate structure including a base material 11 being a transparent base material and an adhesive layer 12. The base material 11 is a polyester base material uniaxially drawn in a base-material width direction and has a thickness of 75 μm or more. The surface protective film X has an Elmendorf tear strength of 0.5 N or less in the base-material width direction, and the surface protective film X has an Elmendorf tear strength of 1 N or more in a base-material machine direction.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光透過性を有する表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film having light transmission.

近年、様々な技術分野において、高い透明性を有する表面保護フィルムが利用されている。例えばフラットパネルディスプレイ(FPD)の技術分野では、FPDに組み込まれる各種の光学部品において、その製造過程や、検査工程、輸送過程等での表面保護を目的として、部品表面に表面保護フィルムが貼り合わされる場合がある。このような表面保護フィルムについては、例えば、下記の特許文献1〜3に記載されている。 In recent years, surface protective films having high transparency have been used in various technical fields. For example, in the technical field of flat panel displays (FPDs), various optical components incorporated in FPDs have a surface protective film bonded to the surface of the components for the purpose of surface protection in the manufacturing process, inspection process, transportation process, and the like. May occur. Such a surface protective film is described in, for example, Patent Documents 1 to 3 below.

特開2012−17399号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-17399 特開2015−157964号公報JP-A-2015-157964 特開2016−74899号公報JP-A-2016-74899

表面保護フィルムの基材としては、耐熱性や、透明性、寸法安定性など種々の特性に優れることからポリエステル系基材が採用される場合がある。光学部品用途の表面保護フィルム等のための光透過性のポリエステル系基材たる例えばPETフィルムについては、製造プロセス上、Tダイ法によって原料樹脂材料をフィルム状に押出成形した後に当該フィルムにおける流れ方向ないし機械方向(MD)への延伸と幅方向(TD)への延伸とを含む二軸延伸処理を経る場合の多いことが知られている。 As the base material of the surface protective film, a polyester-based base material may be adopted because it is excellent in various properties such as heat resistance, transparency, and dimensional stability. For example, PET film, which is a light-transmitting polyester-based base material for surface protection films for optical parts, is extruded into a film by the T-die method in the manufacturing process, and then the flow direction in the film. Alternatively, it is known that a biaxial stretching process including stretching in the mechanical direction (MD) and stretching in the width direction (TD) is often performed.

また、表面保護フィルムについては、作業効率等の観点から、良好な手切れ性が求められる場合もある。 Further, the surface protective film may be required to have good hand-cutting property from the viewpoint of work efficiency and the like.

本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適した表面保護フィルムを提供することを、目的とする。 The present invention has been conceived under the above circumstances, and is a surface suitable for achieving both good hand-cutting property and high reworkability while having a polyester-based base material. The purpose is to provide a protective film.

本発明により提供される表面保護フィルムは、透明基材と粘着剤層とを含む積層構造を有する。透明基材は、基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材であり、且つ、75μm以上の厚さを有する。ポリエステル系基材とは、構成材料中にポリエステル系樹脂を最も大きな重量割合で含有するフィルムやシート等の基材をいうものとする。基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材とは、ポリエステル系基材の製造プロセスにおいて原料樹脂材料の押出成形後に例えばフィルム状の押出成形体の流れ方向ないし機械方向(MD)に直交する幅方向(TD)への一軸延伸処理を経た、ポリエステル系基材をいうものとする。粘着剤層は、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む。本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は0.5N以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は1N以上である。 The surface protective film provided by the present invention has a laminated structure including a transparent base material and an adhesive layer. The transparent base material is a uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction of the base material and has a thickness of 75 μm or more. The polyester-based base material refers to a base material such as a film or a sheet containing the polyester-based resin in the largest weight ratio in the constituent material. The uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction of the base material is a width direction (MD) orthogonal to, for example, the flow direction or the mechanical direction (MD) of the extruded film-like body after extrusion molding of the raw material resin material in the manufacturing process of the polyester-based base material. It refers to a polyester-based base material that has undergone uniaxial stretching treatment to TD). The pressure-sensitive adhesive layer contains, for example, at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. In this surface protective film, the Elmendorf tear strength in the substrate width direction is 0.5 N or less, and the Elmendorf tear strength in the substrate machine direction is 1 N or more.

本表面保護フィルムの有する透明基材は、上述のように、ポリエステル系基材である。このような構成は、耐熱性や、透明性、寸法安定性など、ポリエステル系基材において発現させやすい種々の特性を、表面保護フィルム基材ひいては本表面保護フィルムにおいて享受するのに好適である。 As described above, the transparent base material of the surface protective film is a polyester-based base material. Such a configuration is suitable for enjoying various properties that are easily exhibited in a polyester-based substrate, such as heat resistance, transparency, and dimensional stability, in the surface protective film substrate and thus in the present surface protective film.

また、本表面保護フィルムの有する透明基材は、上述のように、厚さ75μm以上の幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。表面保護フィルムにおけるエルメンドルフ引裂強度等の引裂強度は基材の機械的特性に強く支配されるところ、このような構成は、本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が0.5N以下であって基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が1N以上であるという上記構成を、実現するのに適する。 Further, as described above, the transparent base material of the surface protective film is a uniaxially stretched polyester-based base material having a thickness of 75 μm or more in the width direction. The tear strength such as the Elmendorf tear strength in the surface protective film is strongly controlled by the mechanical properties of the base material. In this configuration, the Elmendorf tear strength in the width direction of the base material is 0.5 N or less in this surface protective film. It is suitable for realizing the above-mentioned configuration in which the Elmendorf tear strength in the direction of the base material machine is 1 N or more.

加えて、本表面保護フィルムは、上述のように、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が0.5N以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が1N以上である。このような構成は、本表面保護フィルムにおいて、エルメンドルフ引裂強度が0.5N以下と相対的に有意に低い基材幅方向への良好な手切れ性を実現するのに適する。これとともに、エルメンドルフ引裂強度が基材機械方向では基材幅方向の2倍以上の1N以上であるという構成は、本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向への引裂きに関してその指向性を高めるのに好適である。そのため、当該構成は、本表面保護フィルムが被着体に貼り合わせられた状態にある場合において、当該フィルムの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該フィルムを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。具体的には、被着体に対して本表面保護フィルムを貼り合わせた後に一旦剥離して再び貼り合わせる作業(リワーク作業)にあたり、当該フィルムの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該フィルムを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。基材幅方向に加えて基材機械方向にも引き裂かれやすい表面保護フィルムは、リワーク作業における剥離時に、裂けやすく、被着体から適切に剥離することが困難な傾向にある。裂けが生じた表面保護フィルムは、再度の貼合わせに用いることができない。これに対し、本表面保護フィルムは、基材幅方向への良好な手切れ性の実現に適した基材幅方向エルメンドルフ引裂強度に比して充分に大きな基材機械方向エルメンドルフ引裂強度を有するので、リワーク作業にあたり、裂かずに適切に被着体から剥離させるのに適するのである。 In addition, as described above, the surface protective film has an Elmendorf tear strength in the substrate width direction of 0.5 N or less and an Elmendorf tear strength in the substrate machine direction of 1 N or more. Such a configuration is suitable for realizing good hand-cutting property in the substrate width direction in which the Elmendorf tear strength is 0.5 N or less, which is relatively significantly low, in the present surface protective film. At the same time, the configuration in which the Elmendorf tear strength is 1N or more, which is more than twice the base material width direction in the base material mechanical direction, is used to enhance the directivity of the surface protective film for tearing in the base material width direction. Suitable. Therefore, this configuration is appropriate without tearing the film from the adherend by applying a peeling force in the direction of the base material machine of the film when the surface protective film is attached to the adherend. It is suitable for peeling off. Specifically, in the work (rework work) in which the surface protective film is attached to the adherend, then peeled off and then reattached, a peeling force is applied in the direction of the base material machine of the film to adhere. It is suitable for appropriately peeling the film from the body without tearing it. The surface protective film, which is easily torn not only in the width direction of the base material but also in the mechanical direction of the base material, tends to be easily torn at the time of peeling in the rework work, and it tends to be difficult to properly peel off from the adherend. The torn surface protective film cannot be used for re-bonding. On the other hand, this surface protective film has a base material mechanical direction Elmendorf tear strength that is sufficiently larger than the base material width direction Elmendorf tear strength suitable for realizing good hand-cutting property in the base material width direction. In the rework work, it is suitable for properly peeling from the adherend without tearing.

以上のように、本表面保護フィルムは、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適する。 As described above, this surface protective film is suitable for achieving both good hand-cutting property and high reworkability while having a polyester-based base material.

好ましくは、粘着剤層の厚さは5μm以上である。このような構成は、表面保護フィルムにおいて、被着体に対する充分な粘着力を実現するうえで好適である。 Preferably, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more. Such a configuration is suitable for realizing sufficient adhesive force to the adherend in the surface protective film.

好ましくは、本表面保護フィルムについて、その厚さ方向のヘーズは3%以下である。このような構成は、例えば光学部品用途の表面保護フィルムにとって、好適である。 Preferably, the haze in the thickness direction of the surface protective film is 3% or less. Such a configuration is suitable for, for example, a surface protective film for optical component applications.

本発明の一の実施形態に係る表面保護フィルムの部分断面図である。It is a partial cross-sectional view of the surface protection film which concerns on one Embodiment of this invention.

図1は、本発明の一の実施形態に係る表面保護フィルムXの部分断面図である。表面保護フィルムXは、透明基材たる基材11と粘着剤層12とを含む積層構造を有する。表面保護フィルムXは、例えば、フラットパネルディスプレイに組み込まれる各種の光学部品の製造過程や、検査工程、輸送過程等での光学部品表面の保護を目的として、部品表面に貼り合わされて使用され得るものである。 FIG. 1 is a partial cross-sectional view of the surface protective film X according to the embodiment of the present invention. The surface protective film X has a laminated structure including a base material 11 which is a transparent base material and an adhesive layer 12. The surface protective film X can be used by being attached to the surface of an optical component for the purpose of protecting the surface of the optical component in the manufacturing process, inspection process, transportation process, etc. of various optical components incorporated in a flat panel display, for example. Is.

表面保護フィルムXの有する基材11は、表面保護フィルムXにおいて支持体として機能する部位であり、光透過性を有する基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。 The base material 11 included in the surface protective film X is a portion of the surface protective film X that functions as a support, and is a light-transmitting base material widthwise uniaxially stretched polyester-based base material.

ポリエステル系基材とは、構成材料中にポリエステル系樹脂を最も大きな重量割合で含有するフィルムやシート等の基材をいうものとする。このような基材11の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、および、ポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが挙げられる。 The polyester-based base material refers to a base material such as a film or a sheet containing the polyester-based resin in the largest weight ratio in the constituent material. Examples of the constituent material of such a base material 11 include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate.

基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材とは、ポリエステル系基材の製造プロセスにおいて原料樹脂材料の押出成形後に例えばフィルム状の押出成形体の流れ方向ないし機械方向(MD)に直交する幅方向(TD)への一軸延伸処理を経た、ポリエステル系基材をいうものとする。このような幅方向一軸延伸ポリエステル系基材たる基材11の幅方向の延伸倍率については、例えば2.5倍以上であり、好ましくは3倍以上である。また、当該延伸倍率については、例えば6倍以下であり、好ましくは5.5倍以下である。 The uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction of the base material is a width direction (MD) orthogonal to, for example, the flow direction or the mechanical direction (MD) of the extruded film-like body after extrusion molding of the raw material resin material in the manufacturing process of the polyester-based base material. It refers to a polyester-based base material that has undergone uniaxial stretching treatment to TD). The draw ratio in the width direction of the base material 11 which is such a uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction is, for example, 2.5 times or more, preferably 3 times or more. The draw ratio is, for example, 6 times or less, preferably 5.5 times or less.

基材11の厚さは、75μm以上であり、好ましくは80μm以上である。また、基材11の厚さは、例えば150μm以下であり、好ましくは125μm以下である。 The thickness of the base material 11 is 75 μm or more, preferably 80 μm or more. The thickness of the base material 11 is, for example, 150 μm or less, preferably 125 μm or less.

基材11の面内位相差は、好ましくは1500nm以上、より好ましくは3000nm以上、より好ましくは6000nm以上である。本実施形態において、基材11の面内位相差とは、波長590nmの光を23℃にて基材11に透過させるときの複屈折に係る、基材11の主面に平行な面内で直行する二つの光学主軸(遅相軸と進相軸)のうち遅相軸の方向に振動する偏光成分(異常光線)と進相軸の方向に振動する偏光成分(常光線)との間に生ずる位相差をいう。当該面内位相差は、異常光線の屈折率(相対的に大きい)をnxとし、常光線の屈折率(相対的に小さい)をnyとし、基材11の厚さをd(nm)とする場合に、(nx−ny)×dで表される値とする。 The in-plane retardation of the base material 11 is preferably 1500 nm or more, more preferably 3000 nm or more, and more preferably 6000 nm or more. In the present embodiment, the in-plane phase difference of the base material 11 is in a plane parallel to the main surface of the base material 11 related to birefringence when light having a wavelength of 590 nm is transmitted through the base material 11 at 23 ° C. Between the two orthogonal optical spindles (slow-phase axis and phase-advancing axis), the polarizing component (abnormal ray) that oscillates in the direction of the slow-phase axis and the polarization component (normal ray) that oscillates in the direction of the phase-advancing axis The phase difference that occurs. For the in-plane phase difference, the refractive index (relatively large) of the abnormal light beam is nx, the refractive index (relatively small) of the ordinary light ray is ny, and the thickness of the base material 11 is d (nm). In this case, the value is represented by (nx-ny) × d.

基材11における粘着剤層12側の表面は、粘着剤層との密着性の向上のための表面処理が施されていてもよい。そのような表面処理としては、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、および、下塗り処理等の化学的処理が、挙げられる。 The surface of the base material 11 on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side may be subjected to surface treatment for improving the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such a surface treatment include a physical treatment such as a corona treatment and a plasma treatment, and a chemical treatment such as an undercoat treatment.

表面保護フィルムXの粘着剤層12は、主剤として粘着剤を含有し、且つ、光透過性を有する。主剤とは、含有成分中で最も大きな重量割合を占める成分とする。粘着剤層12は、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマー、ウレタン系粘着剤たるポリウレタン、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む。表面保護フィルムの粘着剤層に求められる程度の粘着力と高い透明性とを併せて実現するという観点からは、粘着剤層12中の粘着剤としてはアクリル系ポリマーを採用するのが好ましい。また、粘着剤層12は、被着体に貼着し得る粘着面12aを有する。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 of the surface protective film X contains a pressure-sensitive adhesive as a main agent and has light transmittance. The main agent is a component that occupies the largest weight ratio among the contained components. The pressure-sensitive adhesive layer 12 contains, for example, at least one selected from the group consisting of an acrylic polymer as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a polyurethane as a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. From the viewpoint of achieving both the adhesive strength required for the adhesive layer of the surface protective film and high transparency, it is preferable to use an acrylic polymer as the adhesive in the adhesive layer 12. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a pressure-sensitive adhesive surface 12a that can be attached to an adherend.

粘着剤層12がアクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーを含有する場合、好ましくは、当該アクリル系ポリマーは、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、および/または、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル、に由来するモノマーユニットを重量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。以下では、「(メタ)アクリル」をもって、「アクリル」および/または「メタクリル」を表す。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an acrylic polymer that is an acrylic pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer is preferably an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and / or a straight chain. A monomer unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a state or branched alkyl group is included as the main monomer unit having the largest weight ratio. In the following, "(meth) acrylic" is used to represent "acrylic" and / or "methacryl".

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、上記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルなど、炭素数が1〜20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、およびアクリル酸イソステアリルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。 A (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for forming a monomer unit of the acrylic polymer, that is, a straight chain contained in a monomer component for forming the acrylic polymer. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a state or branched alkyl group include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and isopropyl (meth) acrylic acid. N-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) ) Hexyl acrylate, (meth) heptyl acrylate, (meth) octyl acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth) isooctyl acrylate, (meth) nonyl acrylate, (meth) isononyl acrylate, ( Decyl acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, Undecyl acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, Tridecyl (meth) acrylate, Tetradecyl (meth) acrylate, Pentadecyl (meth) acrylate, (meth) ) Hexadecyl acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, and eicosyl (meth) acrylate, which have 1 to 20 carbon atoms. Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group. As the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer, one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters may be used. .. In the present embodiment, the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer is preferably at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isostearyl acrylate. Is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。すなわち、当該アクリル系ポリマーを形成するための原料のモノマー成分組成における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステル割合を伴うモノマー成分組成に由来するモノマーユニット構成を、上記アクリル系ポリマーは有することとなる。直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合に関する当該構成は、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーの粘着性等の基本特性を、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層にて適切に発現させるうえで好適である。 The proportion of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably. Is 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more. That is, the ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer component composition of the raw material for forming the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. , More preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. The acrylic polymer has a monomer unit structure derived from the monomer component composition with such a (meth) acrylic acid alkyl ester ratio. The configuration relating to the proportion of (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group includes basic properties such as adhesiveness of an acrylic polymer as an acrylic pressure-sensitive adhesive, including the acrylic polymer. It is suitable for proper expression in the formed pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層12に含有されるアクリル系ポリマーは、脂環式モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための脂環式モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる脂環式モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸トリシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸2-メチル-2-アダマンチル、および(メタ)アクリル酸2-エチル-2-アダマンチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとしては、一種類の脂環式モノマーを用いてもよいし、二種類以上の脂環式モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとして、好ましくは、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、およびメタクリル酸イソボルニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。 The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a monomer unit derived from an alicyclic monomer. Examples of the alicyclic monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the alicyclic monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid cycloalkyl ester, two. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester having a cyclic hydrocarbon ring and a (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include (meth) acrylic acid cyclopentyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid cycloheptyl, and (meth) acrylic acid cyclooctyl. Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings include (meth) dicyclopentanyl acrylate, (meth) dicyclopentanyloxyethyl acrylate, and tricyclopenta (meth) acrylate. Nyl, 1-adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate. As the alicyclic monomer for the acrylic polymer, one kind of alicyclic monomer may be used, or two or more kinds of alicyclic monomers may be used. In the present embodiment, as the alicyclic monomer for the acrylic polymer, at least one selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, and isobornyl methacrylate is preferably used.

上記アクリル系ポリマーにおける、脂環式モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは5〜60重量%、より好ましくは10〜50重量%である。 The proportion of the monomer unit derived from the alicyclic monomer in the acrylic polymer is preferably 5 to 60% by weight from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the acrylic polymer. , More preferably 10 to 50% by weight.

粘着剤層12に含有されるアクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。粘着剤層12内のアクリル系ポリマーが水酸基含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層12において接着性や適度な凝集力が得られやすい。 The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing monomer. The hydroxyl group-containing monomer is a monomer having at least one hydroxyl group in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a hydroxyl group-containing monomer unit, adhesiveness and appropriate cohesive force can be easily obtained in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、ビニルアルコール、およびアリルアルコールが挙げられる。水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとしては、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとして、好ましくは、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、およびメタクリル酸4-ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the hydroxyl group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester and vinyl alcohol. , And allyl alcohol. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, and (meth) acrylic acid 4-. Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) acrylate. Methyl is mentioned. As the hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more kinds of hydroxyl group-containing monomers may be used. In the present embodiment, as the hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer, preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4 acrylate. At least one selected from the group consisting of -hydroxybutyl and 4-hydroxybutyl methacrylate is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、より好ましくは5重量%以上、より好ましくは7重量%以上、より好ましくは10重量%以上である。上記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下である。水酸基含有モノマーの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において接着性や適度な凝集力を実現するうえで好適である。 The proportion of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, still more preferably 5% by weight or more, more preferably. Is 7% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. The proportion of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less. These configurations regarding the ratio of the hydroxyl group-containing monomer are suitable for realizing adhesiveness and appropriate cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer formed by containing the acrylic polymer.

粘着剤層12に含有されるアクリル系ポリマーは、窒素原子含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。窒素原子含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの窒素原子を有することとなるモノマーである。粘着剤層12内のアクリル系ポリマーが窒素原子含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層12において硬さや良好な接着信頼性が得られやすい。 The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a monomer unit derived from a nitrogen atom-containing monomer. A nitrogen atom-containing monomer is a monomer that will have at least one nitrogen atom in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a nitrogen atom-containing monomer unit, hardness and good adhesion reliability can be easily obtained in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための窒素原子含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる窒素原子含有モノマーとしては、例えば、N-ビニル環状アミドおよび(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。窒素原子含有モノマーたるN-ビニル環状アミドとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、およびN-ビニル-3,5-モルホリンジオンが挙げられる。窒素原子含有モノマーたる(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、およびN,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとしては、一種類の窒素原子含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の窒素原子含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとして、好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。 Examples of the nitrogen atom-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the nitrogen atom-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include N-vinyl cyclic amide and (meth). Examples include acrylamides. Examples of the N-vinyl cyclic amide which is a nitrogen atom-containing monomer include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, and N-vinyl. -1,3-Oxazine-2-one and N-vinyl-3,5-morpholindione can be mentioned. Examples of (meth) acrylamides as nitrogen atom-containing monomers include (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, and N-octyl (). Examples include meta) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, and N, N-diisopropyl (meth) acrylamide. As the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of nitrogen atom-containing monomer may be used, or two or more kinds of nitrogen atom-containing monomers may be used. In this embodiment, N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used as the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer.

上記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、適度な硬さや、接着性、透明性を実現するという観点から、好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上、より好ましくは5重量%以上である。また、上記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、充分な透明性を実現するという観点や、硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは30重量%以下、より好ましくは25重量%以下である。 The proportion of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer in the acrylic polymer is adjusted from the viewpoint of realizing appropriate hardness, adhesiveness, and transparency in the pressure-sensitive adhesive layer formed by containing the acrylic polymer. It is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more. In addition, the proportion of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer in the acrylic polymer is too hard from the viewpoint of realizing sufficient transparency in the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the acrylic polymer. It is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, from the viewpoint of suppressing the above and realizing good adhesive reliability.

粘着剤層12に含有されるアクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーである。粘着剤層12内のアクリル系ポリマーがカルボキシ基含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層12において良好な接着信頼性が得られることがある。 The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a monomer unit derived from a carboxy group-containing monomer. The carboxy group-containing monomer is a monomer having at least one carboxy group in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a carboxy group-containing monomer unit, good adhesion reliability may be obtained in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとしては、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくはアクリル酸が用いられる。 Examples of the carboxy group-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the carboxy group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid and itaconic acid. Examples include maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. As the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of carboxy group-containing monomer may be used, or two or more kinds of carboxy group-containing monomers may be used. In this embodiment, acrylic acid is preferably used as the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer.

上記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、被着体表面に極性基が存在する場合の当該極性基との相互作用の寄与を得て良好な接着信頼性を確保するという観点から、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.5重量%以上である。また、上記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下である。 The ratio of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer is the same as that of the polar group when the polar group is present on the surface of the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer formed by containing the acrylic polymer. From the viewpoint of obtaining the contribution of interaction and ensuring good adhesive reliability, it is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. Further, the proportion of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer suppresses the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the acrylic polymer from becoming too hard, and realizes good adhesive reliability. From this point of view, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.

粘着剤層12に含有されるアクリル系ポリマーは、共重合性架橋剤たる多官能(メタ)アクリレートに由来する架橋構造を有してもよい。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、およびビニル(メタ)アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとしては、一種類の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよいし、二種類以上の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとして、好ましくは、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。 The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a crosslinked structure derived from a polyfunctional (meth) acrylate which is a copolymerizable crosslinker. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meth) acrylate. ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylpropanthry (meth) acrylate, tetramethylol methanetri Examples include (meth) acrylates, allyl (meth) acrylates, and vinyl (meth) acrylates. As the polyfunctional (meth) acrylate for the acrylic polymer, one kind of polyfunctional (meth) acrylate may be used, or two or more kinds of polyfunctional (meth) acrylate may be used. In the present embodiment, the polyfunctional (meth) acrylate for the acrylic polymer is preferably selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. At least one is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.03重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上である。上記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下である。多官能(メタ)アクリレートの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において適度な硬さや接着性を実現するうえで好適である。 The proportion of the monomer unit derived from the polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.03% by weight or more, and more preferably 0.05% by weight or more. .. The proportion of the monomer unit derived from polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. These configurations regarding the proportion of the polyfunctional (meth) acrylate are suitable for achieving appropriate hardness and adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the acrylic polymer.

粘着剤層12が以上のようなアクリル系ポリマーを粘着剤として含有する場合、粘着剤層12における当該アクリル系ポリマーの含有率は、例えば85〜100重量%である。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains the above acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive, the content of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 85 to 100% by weight.

粘着剤層12は、室温での高い粘着性を実現するという観点から例えば、原料モノマー組成が上述のアクリル系ポリマーとは異なるアクリル系オリゴマーを含有してもよい。粘着剤層12がそのようなアクリル系オリゴマーを含有する場合、粘着剤層12中のアクリル系オリゴマーの含有量は、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して例えば0.1〜20重量部である。 From the viewpoint of achieving high adhesiveness at room temperature, the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain, for example, an acrylic oligomer having a raw material monomer composition different from that of the above-mentioned acrylic polymer. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains such an acrylic oligomer, the content of the acrylic oligomer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 0 with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. .1 to 20 parts by weight.

上記オリゴマーは、好ましくは、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル(環含有(メタ)アクリル酸エステル)に由来するモノマーユニットと、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットとを含む重合体である。 The oligomer preferably has a monomer unit derived from a (meth) acrylic acid ester having a cyclic structure (ring-containing (meth) acrylic acid ester) and a (meth) acrylic having a linear or branched alkyl group. It is a polymer containing a monomer unit derived from an acid alkyl ester.

上記オリゴマーのモノマーユニットをなすための環含有(メタ)アクリル酸エステル、即ち、当該オリゴマーを形成するためのモノマー成分に含まれる環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸トリシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸2-メチル-2-アダマンチル、および(メタ)アクリル酸2-エチル-2-アダマンチルが挙げられる。芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、および(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。オリゴマーのための環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、一種類の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよいし、二種類以上の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよい。本実施形態では、オリゴマーのための環含有(メタ)アクリル酸エステルとして、好ましくは、アクリル酸ジシクロペンタニルおよびメタクリル酸ジシクロペンタニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。 The ring-containing (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the oligomer, that is, the ring-containing (meth) acrylic acid ester contained in the monomer component for forming the oligomer is, for example, (meth) acrylic acid. Cycloalkyl esters, (meth) acrylic acid esters with bicyclic hydrocarbon rings, (meth) acrylic acid esters with three or more hydrocarbon rings, and (meth) acrylic acid esters with aromatic rings. Be done. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include (meth) acrylic acid cyclopentyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid cycloheptyl, and (meth) acrylic acid cyclooctyl. Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings include (meth) dicyclopentanyl acrylate, (meth) dicyclopentanyloxyethyl acrylate, and tricyclopenta (meth) acrylate. Nyl, 1-adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. As the ring-containing (meth) acrylic acid ester for the oligomer, one kind of ring-containing (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of ring-containing (meth) acrylic acid ester may be used. .. In this embodiment, as the ring-containing (meth) acrylic acid ester for the oligomer, at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate and dicyclopentanyl methacrylate is preferably used.

上記オリゴマーにおける、環含有(メタ)アクリル酸エステル由来のモノマーユニットの割合は、当該オリゴマーを含んで形成される粘着剤層12において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは10〜90重量%、より好ましくは20〜80重量%、より好ましくは35〜80重量%である。 The proportion of the monomer unit derived from the ring-containing (meth) acrylic acid ester in the above oligomer is preferably 10 to 90 weight by weight from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed containing the oligomer. %, More preferably 20 to 80% by weight, more preferably 35 to 80% by weight.

上記オリゴマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、当該オリゴマーを形成するためのモノマー成分に含まれる、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルなど、炭素数が1〜20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。上記オリゴマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、上記オリゴマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくはメタクリル酸メチルが用いられる。 A (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for forming a monomer unit of the oligomer, that is, a linear or branched linear or branched contained in a monomer component for forming the oligomer. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain-like alkyl group include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, isopropyl (meth) acrylic acid, and (meth). N-butyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Hexyl, (meth) heptyl acrylate, (meth) octyl acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth) isooctyl acrylate, (meth) nonyl acrylate, (meth) isononyl acrylate, (meth) acrylic Decyl Acid, Isodecyl (Meta) Acrylic Acid, Undecyl (Meta) Acrylic Acid, Dodecyl (Meta) Acrylic Acid, Tridecyl (Meta) Acrylic Acid, Tetradecyl (Meta) Acrylic Acid, Pentadecyl (Meta) Acrylic Acid, (Meta) Acrylic Acid Linear with 1 to 20 carbon atoms, such as hexadecyl, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, and eicosyl (meth) acrylate. Alternatively, a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group can be mentioned. As the (meth) acrylic acid alkyl ester for the above oligomer, one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters may be used. In this embodiment, methyl methacrylate is preferably used as the (meth) acrylic acid alkyl ester for the oligomer.

上記オリゴマーにおける、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの割合は、当該オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において適度な弾性率を実現するという観点から、好ましくは10〜90重量%、より好ましくは15〜80重量%、より好ましくは20〜60重量%である。 The proportion of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the above oligomer realizes an appropriate elastic modulus in the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the oligomer. From this viewpoint, it is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight.

また、上記オリゴマーは、カルボキシ基含有モノマーや、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、イミド基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。 The above oligomer is derived from a carboxy group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, an isocyanate group-containing monomer, and an imide group-containing monomer. It may contain a monomer unit to be used.

上記オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、例えば1000〜30000であり、好ましくは1000〜20000、より好ましくは1500〜10000である。上記オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において良好な粘着力を確保するという観点からは、当該オリゴマーの重量平均分子量は1000以上であるのが好ましい。一方、上記オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において特に室温での粘着力を確保するという観点からは、当該オリゴマーの重量平均分子量は30000以下であるのが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the oligomer is, for example, 1000 to 30,000, preferably 1000 to 20000, and more preferably 1500 to 10000. From the viewpoint of ensuring good adhesive strength in the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the oligomer, the weight average molecular weight of the oligomer is preferably 1000 or more. On the other hand, from the viewpoint of ensuring the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer formed containing the oligomer, particularly at room temperature, the weight average molecular weight of the oligomer is preferably 30,000 or less.

上記オリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。例えば、GPC測定装置(商品名「HLC−8120GPC」,東ソー株式会社製)を使用して、下記の測定条件の下、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量(Mw)を求めることができる。
・カラム:TSKgel SuperAWM-H(上流側,東ソー株式会社製)とTSKgel SuperAW4000(東ソー株式会社製)とTSKgel SuperAW2500(下流側,東ソー株式会社製)とを直列に接続
・カラムサイズ:各カラムとも6.0mmφ×150mm
・カラム温度(測定温度):40℃
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.4mL/分
・サンプル注入量:20μL
・サンプル濃度:約2.0g/L(テトラヒドロフラン溶液)
・標準試料:ポリスチレン
・検出器:示差屈折計(RI)
The weight average molecular weight of the oligomer can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. For example, using a GPC measuring device (trade name “HLC-8120GPC”, manufactured by Tosoh Corporation), the weight average molecular weight (Mw) can be obtained as a standard polystyrene conversion value under the following measurement conditions.
-Column: TSKgel SuperAWM-H (upstream side, manufactured by Tosoh Corporation), TSKgel SuperAW4000 (manufactured by Tosoh Co., Ltd.) and TSKgel SuperAW2500 (downstream side, manufactured by Tosoh Corporation) are connected in series.-Column size: 6 for each column .0mmφ x 150mm
-Column temperature (measurement temperature): 40 ° C
-Eluent: tetrahydrofuran (THF)
・ Flow rate: 0.4 mL / min ・ Sample injection volume: 20 μL
-Sample concentration: Approximately 2.0 g / L (tetrahydrofuran solution)
・ Standard sample: Polystyrene ・ Detector: Differential refractometer (RI)

粘着剤層12は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、およびN-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤としては、商品名「KBM-403」(信越化学工業株式会社製)等の市販品も挙げられる。シランカップリング剤としては、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. .. Examples of the silane coupling agent include commercially available products such as the trade name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). As the silane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable.

粘着剤層12がシランカップリング剤を含有する場合、粘着剤層12中のシランカップリング剤の含有量は、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.02重量部以上である。また、粘着剤層12中のシランカップリング剤の含有量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは1重量部以下、より好ましくは0.5重量部以下である。シランカップリング剤の含有量に関する当該構成は、当該シランカップリング剤を含んで形成される粘着剤層12において、加湿条件下での高い接着性、特にガラスに対する高い接着性を実現するうえで、好適である。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. It is .01 parts by weight or more, more preferably 0.02 parts by weight or more. The content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. The configuration regarding the content of the silane coupling agent is used to realize high adhesiveness under humidifying conditions, particularly high adhesiveness to glass, in the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed containing the silane coupling agent. Suitable.

粘着剤層12は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤は、紫外線を効率よく吸収可能であり且つ吸収したエネルギーを熱や赤外線などに変えて放出可能な化学種である。そのような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。粘着剤層12は、一種類の紫外線吸収剤を含有してもよいし、二種類以上の紫外線吸収剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain an ultraviolet absorber. An ultraviolet absorber is a chemical species that can efficiently absorb ultraviolet rays and can convert the absorbed energy into heat, infrared rays, or the like and emit it. Examples of such UV absorbers include benzotriazole-based UV absorbers, hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers, salicylate ester-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, oxybenzophenone-based UV absorbers, and cyanoacrylate-based UV absorbers. UV absorbers can be mentioned. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one kind of ultraviolet absorber, or may contain two or more kinds of ultraviolet absorbers.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(商品名「TINUVIN PS」,BASF社製)、ベンゼンプロパン酸3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシの炭素数7〜9のアルキルエステル(商品名「TINUVIN 384-2」,BASF社製)、オクチル3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネートおよび2-エチルヘキシル-3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2イル)フェニル]プロピオネートの混合物(商品名「TINUVIN 109」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 900」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 928」,BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(商品名「TINUVIN 1130」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(商品名「TINUVIN P」,BASF社製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 234」,BASF社製)、2-[5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 326」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(商品名「TINUVIN 328」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 329」,BASF社製)、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール](商品名「TINUVIN 360」,BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(商品名「TINUVIN 571」,BASF社製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド-メチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(商品名「Sumisorb 250」,住友化学株式会社製)、および2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-オクチルフェノール](商品名「アデカスタブ LA-31」,株式会社ADEKA製)が挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2-H-benzotriazole (trade name "TINUVIN PS", manufactured by BASF), benzenepropanoic acid 3- (2H). -Benzotriazole-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy alkyl ester having 7 to 9 carbon atoms (trade name "TINUVIN 384-2", manufactured by BASF), octyl 3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-Chloro-2H-benzotriazole-2-yl) phenyl] Propionate mixture (trade name "TINUVIN 109", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis ( 1-Methyl-1-phenylethyl) phenol (trade name "TINUVIN 900", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4 -(1,1,3,3-Tetramethylbutyl) phenol (trade name "TINUVIN 928", manufactured by BASF), methyl 3- (3- (2H-benzotriazole-2-yl) -5-tert-butyl- Reaction product of 4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 (trade name "TINUVIN 1130", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -p-cresol (trade name "TINUVIN P") , Made by BASF), 2 (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (trade name "TINUVIN 234", manufactured by BASF), 2- [5-Chloro-2H-benzotriazole-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol (trade name "TINUVIN 326", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-) Il) -4,6-di-tert-pentylphenol (trade name "TINUVIN 328", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-) Tetramethylbutyl) phenol (trade name "TINUVIN 329", manufactured by BASF), 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole) Riazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] (trade name "TINUVIN 360", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole-2-yl)- 6-Dodecyl-4-methylphenol (trade name "TINUVIN 571", manufactured by BASF), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimide-methyl) -5-methylphenyl] Benzotriazole (trade name "Sumisorb 250", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-tert-octylphenol] (trade name "Adecastab LA" -31 ”, manufactured by ADEKA Co., Ltd.).

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(炭素数10〜16のアルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(商品名「TINUVIN 400」,BASF社製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルとの反応生成物(商品名「TINUVIN 405」,BASF社製)、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 460」,BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(商品名「TINUVIN 1577」,BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(商品名「アデカスタブ LA-46」,株式会社ADEKA製)、および2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 479」,BASF社製)が挙げられる。 Examples of the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl) -5-hydroxyphenyl and [(carbon). Reaction product with number 10 to 16 alkyloxy) methyl] oxylane (trade name "TINUVIN 400", manufactured by BASF), 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3, 5-Triazine-2-yl] -5- [3- (dodecyloxy) -2-hydroxypropoxy] phenol), 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethyl) Reaction product of phenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidate (trade name "TINUVIN 405", manufactured by BASF), 2,4-bis (2-hydroxy-4--) Butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (trade name "TINUVIN 460", manufactured by BASF), 2- (4,6-diphenyl-1,3,5 -Triazine-2-yl) -5-[(Hexyl) oxy] -phenol (trade name "TINUVIN 1577", manufactured by BASF), 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- Il) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy] -phenol (trade name "Adecastab LA-46", manufactured by ADEKA Co., Ltd.), and 2- (2-hydroxy-4- [1-octyl). Oxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine (trade name "TINUVIN 479", manufactured by BASF) can be mentioned.

サリチル酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニル2-アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート、および2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(商品名「TINUVIN 120」,BASF社製)が挙げられる。 Examples of the salicylate ester-based ultraviolet absorber include phenyl2-acryloyloxybenzoate, phenyl2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, and phenyl2-acryloyloxy-5-methylbenzoate. , Phenyl2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl2-hydroxybenzoate, phenyl2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl2-hydroxy-5-methylbenzoate, phenyl2 -Hydroxy-3-methoxybenzoate and 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (trade name "TINUVIN 120", manufactured by BASF) can be mentioned.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤やオキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(商品名「KEMISORB 111」,ケミプロ化成株式会社製)、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(商品名「SEESORB 106」,シプロ化成株式会社製)、および2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノンが挙げられる。 Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers and oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy. -4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (trade name "KEMISORB 111", Chemipro Kasei Co., Ltd.) ), 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (trade name "SEESORB 106", manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.), and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、アルキル2-シアノアクリレート、シクロアルキル2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル2-シアノアクリレート、アルケニル2-シアノアクリレート、およびアルキニル2-シアノアクリレートが挙げられる。 Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include alkyl 2-cyanoacrylate, cycloalkyl 2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, alkenyl 2-cyanoacrylate, and alkynyl 2-cyanoacrylate.

粘着剤層12に含有される紫外線吸収剤は、高い紫外線吸収性を有するとともに高い光安定性を有するという観点や、透明性の高い粘着剤層12を得やすいという観点から、好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一種である。粘着剤層12に含有される紫外線吸収剤は、より好ましくは、炭素数6以上の炭化水素基および水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。 The ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably benzotriazole from the viewpoint of having high ultraviolet absorption and high photostability, and from the viewpoint of easily obtaining the highly transparent pressure-sensitive adhesive layer 12. It is at least one selected from the group consisting of UV absorbers, hydroxyphenyltriazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. The ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is more preferably a benzotriazole in which a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and a phenyl group having a hydroxyl group as a substituent are bonded to a nitrogen atom constituting a benzotriazole ring. It is a UV absorber.

粘着剤層12が紫外線吸収剤を含有する場合、粘着剤層12中の紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤層12における波長350nmの光の透過率を制御して高い紫外線吸収性を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上、より好ましくは0.1重量部以上である。また、粘着剤層12中の紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤層12において紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制して優れた光学特性や高い透明性を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは10重量部以下、より好ましくは9重量部以下、より好ましくは8重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12 controls the transmittance of light having a wavelength of 350 nm in the pressure-sensitive adhesive layer 12 to realize high ultraviolet absorption. From this point of view, the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and more preferably 0.1 parts by weight or more. Is. Further, the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12 suppresses the occurrence of the yellowing phenomenon of the pressure-sensitive adhesive due to the addition of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12, and realizes excellent optical characteristics and high transparency. From the viewpoint of this, the amount is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less, and more preferably 8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

粘着剤層12は、光安定剤を含有してもよい。粘着剤層12は、光安定剤を含有する場合、好ましくは紫外線吸収剤を共に含有する。光安定剤は、紫外線等の光の照射に因って生成し得るラジカルを捕捉可能な化学種である。光安定剤としては、例えば、フェノール系光安定剤、リン系光安定剤、チオエーテル系光安定剤、および、ヒンダードアミン系安定剤等のアミン系光安定剤が、挙げられる。粘着剤層12は、一種類の光安定剤を含有してもよいし、二種類以上の光安定剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a light stabilizer. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a light stabilizer, it preferably also contains an ultraviolet absorber. A light stabilizer is a chemical species capable of capturing radicals that can be generated by irradiation with light such as ultraviolet rays. Examples of the light stabilizer include a phenol-based light stabilizer, a phosphorus-based light stabilizer, a thioether-based light stabilizer, and an amine-based light stabilizer such as a hindered amine-based stabilizer. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one kind of light stabilizer, or may contain two or more kinds of light stabilizers.

フェノール系光安定剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、n-オクタデシル3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、4,4'-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、スチレン化フェノール、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、2,2'-オキサミドビス[エチル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-2,4-ジオクチルチオ-1,3,5-トリアジン、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、および3,9-ビス{2-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンが挙げられる。 Examples of the phenolic light stabilizer include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-. 4-Ethylphenol, butylated hydroxyanisol, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butyl) Benzylmalonate, tocopherol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2) , 6-Di-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), styrated phenol, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl ester) calcium, 1 , 1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-butyl- 4-Hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di) -tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol] 1,3,5-Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Benzyl) isocyanuric acid, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 2,2'-oxamidbis [ethyl 3- (3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -2, 4-Dioctylthio-1,3,5-triazine, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9 -Bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5. 5] Undecane, and 3,9-bis {2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8, 10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane can be mentioned.

リン系光安定剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[2-tert-ブチル-4-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル]ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4'-n-ブチリデンビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、およびトリス(2-[(2,4,8,10-テトラキス-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]エチル)アミンが挙げられる。 Examples of phosphorus-based photostabilizers include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, and tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4). -Hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, di (decyl) monophenylphosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearylpenta Ellisritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropyridene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4' -n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, Tetrakiss (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylenediphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, and tris (2-[(2,4,4) , 8,10-Tetrakiss-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosfepine-6-yl) oxy] ethyl) amine.

チオエーテル系光安定剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、およびチオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物、並びに、テトラキス[メチレン(3-ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物が挙げられる。 Examples of the thioether-based light stabilizer include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and tetrakis [methylene (3-dodecylthio) propionate]. Examples thereof include β-alkyl mercaptopropionic acid ester compounds of polyols such as methane.

アミン系光安定剤としては、例えば、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールとの重合物(商品名「TINUVIN 622」,BASF社製)、当該重合物とN,N',N'',N'''-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンとの1対1反応生成物(商品名「TINUVIN 119」,BASF社製)、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル}{2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ})(商品名「TINUVIN 944」,BASF社製)、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート(商品名「TINUVIN 770」,BASF社製)、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステルと1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物(商品名「TINUVIN 123」,BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(商品名「TINUVIN 144」,BASF社製)、シクロヘキサンおよび過酸化N-ブチル2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミン-2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンの反応生成物と2-アミノエタノールとの反応生成物(商品名「TINUVIN 152」,BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートおよびメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 292」,BASF社製)、並びに、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(商品名「アデカスタブ LA-63P」,株式会社ADEKA製)が挙げられる。アミン系安定剤としては、特にヒンダードアミン系安定剤が好ましい。 Examples of the amine-based light stabilizer include a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (trade name "TINUVIN 622", manufactured by BASF). The polymer and N, N', N'', N'''-tetrax-(4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)) ) Amino) -triazine-2-yl) -4,7-diazadecan-1,10-diamine and one-to-one reaction product (trade name "TINUVIN 119", manufactured by BASF), poly [{6- (1) , 1,3,3-Tetramethylbutyl) Amino-1,3,5-triazine-2-4-diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] Hexamethylene {(2) , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}) (trade name "TINUVIN 944", manufactured by BASF), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (commodity) Name "TINUVIN 770", manufactured by BASF), bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethylhydroperoxide and octane Reaction product with (trade name "TINUVIN 123", manufactured by BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) ) -4-Hydroxyphenyl] methyl] butylmalonate (trade name "TINUVIN 144", manufactured by BASF), cyclohexane and N-butyl peroxide 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine-2, Reaction product of 4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 2-aminoethanol (trade name "TINUVIN 152", manufactured by BASF), Bis (1,2,2,6, A mixture of 6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name "TINUVIN 292", manufactured by BASF), and 1,2,3. , 4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5.5] Mixed esterified product with undecane (trade name "Adecastab LA-63P", AD Co., Ltd. (Made by EKA). As the amine-based stabilizer, a hindered amine-based stabilizer is particularly preferable.

粘着剤層12が光安定剤を含有する場合、粘着剤層12中の光安定剤の含有量は、粘着剤層12において充分な耐光性を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.2重量部以上である。また、粘着剤層12中の光安定剤の含有量は、粘着剤層12において光安定剤に因る着色を抑制して高い透明性を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは5重量部以下、より好ましくは3重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a light stabilizer, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is such that the pressure-sensitive adhesive layer 12 achieves sufficient light resistance. It is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the agent or acrylic polymer. Further, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 from the viewpoint of suppressing coloring due to the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 and realizing high transparency. It is preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

粘着剤層12に含有される粘着剤ないしアクリル系ポリマーは、上述の共重合性架橋剤ではない架橋剤で架橋されていてもよい。当該架橋剤による粘着剤ないしアクリル系ポリマーの架橋を利用して、粘着剤層12のゲル分率を調整することが可能である。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、およびアミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層12は、一種類の当該架橋剤を含有してもよいし、二種類以上の当該架橋剤を含有してもよい。本実施形態では、好ましくはイソシアネート系架橋剤および/またはエポキシ系架橋剤が用いられる。 The pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be cross-linked with a cross-linking agent other than the above-mentioned copolymerizable cross-linking agent. It is possible to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 12 by utilizing the cross-linking of the pressure-sensitive adhesive or the acrylic polymer with the cross-linking agent. Examples of such cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metals. Examples thereof include salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and amine-based cross-linking agents. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one kind of the cross-linking agent, or may contain two or more kinds of the cross-linking agent. In this embodiment, an isocyanate-based cross-linking agent and / or an epoxy-based cross-linking agent is preferably used.

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、低級脂肪族ポリイソシアネート類、脂環式ポリイソシアネート類、および芳香族ポリイソシアネート類が挙げられる。低級脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、および1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。脂環式ポリイソシアネート類としては、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、および水素添加キシレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」,日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」,日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD-110N」,三井化学株式会社製)等の市販品も挙げられる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include lower aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Examples of the lower aliphatic polyisocyanates include 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic polyisocyanates include cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate. Examples of aromatic polyisocyanates include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (trade name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (trade name "Coronate HL"). , Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (trade name "Takenate D-110N", manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) and the like.

エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、およびビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルが挙げられる。また、エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ系樹脂も挙げられる。加えて、エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)等の市販品も挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidyl aniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidyl amino). Methyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, Gglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylpropan polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2- Hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, and bisphenol-S-diglycidyl ether. Further, as the epoxy-based cross-linking agent, an epoxy-based resin having two or more epoxy groups can also be mentioned. In addition, examples of the epoxy-based cross-linking agent include commercially available products such as the trade name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).

アクリル系ポリマー間を架橋するための以上のような架橋剤を粘着剤層12が含有する場合、粘着剤層12中の当該架橋剤の含有量は、粘着剤層12において被着体に対する充分な接着信頼性を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは0.001重量部以上、より好ましくは0.01重量部以上である。また、粘着剤層12中の当該架橋剤の含有量は、粘着剤層において適度な柔軟性を発現させて良好な粘着力を実現するという観点から、粘着剤層12中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー100重量部に対して好ましくは10重量部以下、より好ましくは5重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains the above-mentioned cross-linking agent for cross-linking between acrylic polymers, the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is sufficient for the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer 12. From the viewpoint of realizing adhesive reliability, it is preferably 0.001 part by weight or more, and more preferably 0.01 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. Further, the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a pressure-sensitive adhesive or an acrylic type in the pressure-sensitive adhesive layer 12 from the viewpoint of exhibiting appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer and realizing good adhesive strength. It is preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer.

粘着剤層12は、必要に応じて、架橋促進剤、粘着付与樹脂、老化防止剤、充填剤、顔料や染料などの着色剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、および帯電防止剤などの添加剤を更に含有してもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、および油溶性フェノールが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 has, if necessary, a cross-linking accelerator, an antistatic resin, an antioxidant, a filler, a colorant such as a pigment or a dye, an antioxidant, a chain transfer agent, a plasticizer, a softening agent, and a surfactant. It may further contain an agent and an additive such as an antistatic agent. Examples of the tackifier resin include rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenols.

粘着剤層12の厚さは、表面保護フィルムXにおいて粘着剤層12側の被着体に対する充分な粘着力を実現するという観点からは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上である。また、形成のし易さという観点からは、粘着剤層12の厚さは、好ましくは1000μm以下、より好ましくは900μm以下、より好ましくは800μm以下である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and more preferably more preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of realizing sufficient adhesive force on the adherend on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side in the surface protective film X. It is 15 μm or more. From the viewpoint of ease of formation, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 1000 μm or less, more preferably 900 μm or less, and more preferably 800 μm or less.

以上のような基材11および粘着剤層12を含む積層構造を有する表面保護フィルムXにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は0.5N以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は1N以上である。表面保護フィルムXにおける基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度については、好ましくは0.45N以下、より好ましくは0.4N以下、より好ましくは0.3N以下である。表面保護フィルムXにおける基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度については、好ましくは1.1N以上、より好ましくは1.3N以上、より好ましくは1.5N以上である。エルメンドルフ引裂強度は、JIS K 7128−2に準拠して測定される値とする。 In the surface protective film X having a laminated structure including the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12 as described above, the Elmendorf tear strength in the base material width direction is 0.5 N or less, and the Elmendorf tear strength in the base material machine direction. Is 1N or more. The Elmendorf tear strength of the surface protective film X in the width direction of the base material is preferably 0.45 N or less, more preferably 0.4 N or less, and more preferably 0.3 N or less. The Elmendorf tear strength of the surface protective film X in the mechanical direction of the base material is preferably 1.1 N or more, more preferably 1.3 N or more, and more preferably 1.5 N or more. The Elmendorf tear strength shall be a value measured in accordance with JIS K 7128-2.

また、光学用の表面保護フィルムXの厚さ方向のヘーズは、好ましくは3%以下、より好ましくは2.5%以下、より好ましくは2%以下、より好ましくは1.5%以下、より好ましくは1%以下である。ヘーズは、JIS K 7136に準拠して測定される値とする。表面保護フィルムXについて、可視光波長領域における全光線透過率は、例えば85%以上である。全光線透過率は、JIS K 7361-1に準拠して測定される値とする。 The haze of the optical surface protective film X in the thickness direction is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less, more preferably. Is less than 1%. The haze shall be a value measured in accordance with JIS K 7136. For the surface protective film X, the total light transmittance in the visible light wavelength region is, for example, 85% or more. The total light transmittance shall be a value measured in accordance with JIS K 7361-1.

表面保護フィルムXは、粘着剤層12の粘着面12aを被覆するように剥離ライナー(セパレーター)が設けられていてもよい。剥離ライナーは、表面保護フィルムXの粘着剤層12が露出しないように保護するための要素であり、表面保護フィルムXを被着体に貼り合せる際に表面保護フィルムXから剥がされる。剥離ライナーとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材、および、無極性ポリマーからなる低接着性基材が挙げられる。剥離ライナーの表面は、離型処理、防汚処理、または帯電防止処理が施されていてもよい。剥離ライナーの厚さは、例えば5〜200μmである。表面保護フィルムXは、具体的には、粘着剤層12の粘着面12aを被覆する剥離ライナーを伴うシート状の形態をとってもよいし、剥離ライナーを伴わずに表面保護フィルムXの基材11と粘着剤層12とが交互に配されるようにロール状に巻回された形態をとってもよい。 The surface protective film X may be provided with a release liner (separator) so as to cover the adhesive surface 12a of the adhesive layer 12. The release liner is an element for protecting the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the surface protection film X from being exposed, and is peeled off from the surface protection film X when the surface protection film X is attached to an adherend. Examples of the release liner include a base material having a release treatment layer, a low adhesive base material made of a fluoropolymer, and a low adhesive base material made of a non-polar polymer. The surface of the release liner may be subjected to a mold release treatment, an antifouling treatment, or an antistatic treatment. The thickness of the release liner is, for example, 5 to 200 μm. Specifically, the surface protective film X may take a sheet-like form with a release liner covering the adhesive surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12, or may be formed with the base material 11 of the surface protection film X without the release liner. It may take a form of being wound in a roll shape so that the pressure-sensitive adhesive layers 12 are alternately arranged.

以上のような構成の表面保護フィルムXは、例えば、粘着剤層12を形成した後、粘着剤層12を基材11に対して貼り合せることによって、製造することができる。粘着剤層12は、例えば、所定の剥離ライナー上に粘着剤層12形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成し、当該粘着剤組成物層上に更なる剥離ライナーを積層し、当該剥離ライナー間で粘着剤組成物を硬化させることによって、形成することができる。 The surface protective film X having the above structure can be manufactured, for example, by forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 and then bonding the pressure-sensitive adhesive layer 12 to the base material 11. The pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 on a predetermined release liner to form a pressure-sensitive adhesive composition layer, and further a release liner on the pressure-sensitive adhesive composition layer. Can be formed by laminating and curing the pressure-sensitive adhesive composition between the release liners.

粘着剤層12形成用の粘着剤組成物としては、例えば、活性エネルギー線の照射によって重合反応が進行して硬化可能な粘着剤組成物が用いられる。すなわち、粘着剤層12は、例えば活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物である。アクリル系粘着剤層形成用の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー、オリゴマー、および光重合開始剤を少なくとも含有する。当該組成物中のモノマーおよびオリゴマーは、アクリル系ポリマーを形成するための所定組成のモノマー混合物のいわゆる部分重合物として供することができる。また、当該粘着剤組成物は、形成される粘着剤層12の成分として必要に応じて採用されるその他の成分を含有してもよい。粘着剤層12の硬化のために活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に照射される活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、α線、β線、γ線、中性子線、および電子線が挙げられ、好ましくは紫外線が採用される。活性エネルギー線の照射を受けた、アクリル系粘着剤層形成用の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物においては、光重合開始剤の活性化を経て開始反応が生じ、アクリル系ポリマーの形成に向けて重合反応が進行する。粘着剤層形成用の硬化性粘着剤組成物の硬化手法として紫外線照射等の活性エネルギー線照射を採用すると、当該粘着剤組成物の塗膜が比較的に厚い場合であっても、適切に硬化した粘着剤層を得やすい。したがって、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物であるという構成は、比較的に厚くても充分に硬化した粘着剤層12を実現するうえで好適である。 As the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which the polymerization reaction proceeds by irradiation with active energy rays and can be cured is used. That is, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, a cured product of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for forming an acrylic pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer contains at least a monomer, an oligomer, and a photopolymerization initiator for forming an acrylic-based polymer. The monomers and oligomers in the composition can be provided as so-called partial polymers of a monomer mixture having a predetermined composition for forming an acrylic polymer. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components that are adopted as necessary as components of the pressure-sensitive adhesive layer 12 to be formed. Examples of the active energy rays irradiated to the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for curing the pressure-sensitive adhesive layer 12 include ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron rays. , Preferably ultraviolet rays are adopted. In the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for forming an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, which has been irradiated with active energy rays, an initiation reaction occurs after activation of a photopolymerization initiator, toward the formation of an acrylic polymer. The polymerization reaction proceeds. When active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation is adopted as a curing method of the curable pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately cured even when the coating film is relatively thick. It is easy to obtain the adhesive layer. Therefore, the configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a cured product of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is suitable for realizing a pressure-sensitive adhesive layer 12 that is sufficiently cured even if it is relatively thick.

上記の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、および4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、および1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば2-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えばベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、およびポリビニルベンゾフェノンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、およびドデシルチオキサントンが挙げられる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、例えば0.01〜3重量%である。 Examples of the above-mentioned photopolymerization initiator include a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, an α-ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and a photoactive oxime-based photoinitiator. Examples thereof include a polymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzyl-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator. Examples of the benzoin ether-based photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. Can be mentioned. Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone (α-hydroxycyclohexylphenylketone), and 4-phenoxydichloroacetophenone. , And 4- (t-butyl) dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropane-1-one. .. Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalene sulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone. Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal. Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone. The content of the photopolymerization initiator in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 0.01 to 3% by weight.

粘着剤層12形成用の粘着剤組成物としては、粘着剤たるアクリル系ポリマーを既に含有して例えば加熱乾燥によって硬化可能な溶剤型粘着剤組成物やエマルション型粘着剤組成物を用いてもよい。当該組成物は、形成される粘着剤層12の成分として必要に応じて採用されるその他の成分を含有してもよい。当該粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーは、アクリル系ポリマー形成用の原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合を行うに際しては、溶媒として、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類、およびケトン類を用いることができる。芳香族炭化水素類の溶媒としては、例えば、トルエンおよびベンゼンが挙げられる。脂肪族炭化水素類の溶媒としては、例えば、n-ヘキサンおよびn-ヘプタンが挙げられる。脂環式炭化水素類の溶媒としては、例えば、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンが挙げられる。エステル類の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよび酢酸n-ブチルが挙げられる。ケトン類の溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンが挙げられる。溶液重合においては、一種類の溶媒を用いてもよいし、二種類以上の溶媒を用いてもよい。 As the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, for example, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition that already contains an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive and can be cured by heating and drying may be used. .. The composition may contain other components that are optionally adopted as components of the pressure-sensitive adhesive layer 12 to be formed. The acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by polymerizing a raw material monomer component for forming an acrylic polymer. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. When performing solution polymerization, for example, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, esters, and ketones can be used as the solvent. Examples of the solvent for aromatic hydrocarbons include toluene and benzene. Examples of the solvent for aliphatic hydrocarbons include n-hexane and n-heptane. Examples of the solvent for alicyclic hydrocarbons include cyclohexane and methylcyclohexane. Examples of the solvent for the esters include ethyl acetate and n-butyl acetate. Examples of the solvent for the ketones include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In solution polymerization, one kind of solvent may be used, or two or more kinds of solvents may be used.

アクリル系ポリマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。重合反応の種類に応じて、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤を用いることができる。重合の際には、一種類の重合開始剤を用いてもよいし、二種類以上の重合開始剤を用いてもよい。 When polymerizing the raw material monomer component to obtain an acrylic polymer, a polymerization initiator can be used. Depending on the type of polymerization reaction, for example, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. At the time of polymerization, one kind of polymerization initiator may be used, or two or more kinds of polymerization initiators may be used.

光重合開始剤としては、例えば、上記のベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー成分全量(100重量部)に対して0.01〜3重量部である。 Examples of the photopolymerization initiator include the above-mentioned benzoin ether-based photopolymerization initiator, acetophenone-based photopolymerization initiator, α-ketol-based photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and photoactive oxime-based photoinitiator. Examples thereof include a polymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzyl-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator. The amount of the photopolymerization initiator used is, for example, 0.01 to 3 parts by weight with respect to the total amount of the monomer components (100 parts by weight).

熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、およびレドックス系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、および4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイルおよびtert-ブチルペルマレエートが挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー成分全量(100重量部)に対して0.05〜0.3重量部である。 Examples of the thermal polymerization initiator include an azo-based polymerization initiator, a peroxide-based polymerization initiator, and a redox-based polymerization initiator. Examples of the azo-based polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl. , And 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. Examples of the peroxide-based polymerization initiator include benzoyl peroxide and tert-butyl permalate. The amount of the thermal polymerization initiator used is, for example, 0.05 to 0.3 parts by weight with respect to the total amount of the monomer components (100 parts by weight).

上記アクリル系ポリマーを得るための重合に際しては、アクリル系ポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、例えば、α-チオグリセロール、2-メルカプトエタノール、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール、オクチルメルカプタン、t-ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン(ラウリルメルカプタン)、t-ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t-ブチル、チオグリコール酸2-エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、およびチオグリコール酸ドデシルが挙げられる。連鎖移動剤としては、一種類の連鎖移動剤を用いてもよいし、二種類以上の連鎖移動剤を用いてもよい。本実施形態では、連鎖移動剤として、好ましくはα-チオグリセロールが用いられる。連鎖移動剤の使用量は、例えば、アクリル系ポリマーを得るためのモノマー成分全量(100重量部)に対して0.01〜0.5重量部である。 In the polymerization for obtaining the acrylic polymer, a chain transfer agent can be used to adjust the molecular weight of the acrylic polymer. Examples of the chain transfer agent include α-thioglycerol, 2-mercaptoethanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, octyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, dodecyl mercaptan (lauryl mercaptan), t-dodecyl mercaptan, and glycidyl mercaptan. , Thioglycolic acid, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, isooctyl thioglycolate, thio Examples thereof include decyl glycolate and dodecyl thioglycolate. As the chain transfer agent, one type of chain transfer agent may be used, or two or more types of chain transfer agents may be used. In this embodiment, α-thioglycerol is preferably used as the chain transfer agent. The amount of the chain transfer agent used is, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to the total amount of the monomer components (100 parts by weight) for obtaining the acrylic polymer.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物や、溶剤型粘着剤組成物、エマルション型粘着剤組成物などの、粘着剤層12形成用の粘着剤組成物が、上述のアクリル系オリゴマーを含む場合、当該オリゴマーは、所定組成の原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合のための溶媒としては、アクリル系ポリマーを得るための溶液重合に用いることのできる溶媒として上記したものが挙げられる。当該溶液重合においては、一種類の溶媒を用いてもよいし、二種類以上の溶媒を用いてもよい。また、上記オリゴマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。当該重合開始剤としては、アクリル系ポリマーを得るための重合に用いることのできる重合開始剤として上記した光重合開始剤や熱重合開始剤が挙げられる。重合の際には、一種類の重合開始剤を用いてもよいし、二種類以上の重合開始剤を用いてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, such as an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, and an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition, contains the above-mentioned acrylic oligomer. The oligomer can be obtained by polymerizing a raw material monomer component having a predetermined composition. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. Examples of the solvent for solution polymerization include those described above as a solvent that can be used for solution polymerization for obtaining an acrylic polymer. In the solution polymerization, one kind of solvent may be used, or two or more kinds of solvents may be used. In addition, a polymerization initiator can be used when polymerizing the raw material monomer component in order to obtain the above-mentioned oligomer. Examples of the polymerization initiator include the above-mentioned photopolymerization initiator and thermal polymerization initiator as the polymerization initiator that can be used for polymerization for obtaining an acrylic polymer. At the time of polymerization, one kind of polymerization initiator may be used, or two or more kinds of polymerization initiators may be used.

例えば以上のようにして製造される表面保護フィルムXの有する基材11は、上述のように、ポリエステル系基材である。このような構成は、耐熱性や、透明性、寸法安定性など、ポリエステル系基材において発現させやすい種々の特性を、表面保護フィルム基材ひいては表面保護フィルムXにおいて享受するのに好適である。 For example, the base material 11 of the surface protective film X manufactured as described above is a polyester-based base material as described above. Such a configuration is suitable for enjoying various properties that are easily exhibited in the polyester-based base material, such as heat resistance, transparency, and dimensional stability, in the surface protection film base material and thus in the surface protection film X.

また、表面保護フィルムXの有する基材11は、上述のように、幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。当該基材11の厚さは、上述のように、75μm以上であり、好ましくは80μm以上である。当該基材11の厚さは、上述のように、例えば150μm以下であり、好ましくは125μm以下である。表面保護フィルムにおけるエルメンドルフ引裂強度等の引裂強度は基材の機械的特性に強く支配されるところ、これら構成は、表面保護フィルムXにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が0.5N以下であって基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が1N以上であるという上記構成を、実現するのに適する。 Further, the base material 11 contained in the surface protective film X is a uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction as described above. As described above, the thickness of the base material 11 is 75 μm or more, preferably 80 μm or more. As described above, the thickness of the base material 11 is, for example, 150 μm or less, preferably 125 μm or less. The tear strength such as the Elmendorf tear strength in the surface protective film is strongly controlled by the mechanical properties of the base material. In these configurations, the Elmendorf tear strength in the width direction of the base material is 0.5 N or less in the surface protection film X. It is suitable for realizing the above-mentioned configuration in which the Elmendorf tear strength in the direction of the base material machine is 1 N or more.

加えて、表面保護フィルムXにおける基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は、上述のように、0.5N以下であり、好ましくは0.45N以下、より好ましくは0.4N以下、より好ましくは0.3N以下である。これとともに、表面保護フィルムXにおける基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は、上述のように、1N以上であり、好ましくは1.1N以上、より好ましくは1.3N以上、より好ましくは1.5N以上である。これら構成は、表面保護フィルムXにおいて、エルメンドルフ引裂強度が0.5N以下と相対的に有意に低い基材幅方向への良好な手切れ性を実現するのに適する。そして、エルメンドルフ引裂強度が基材機械方向では基材幅方向の2倍以上であるという構成は、表面保護フィルムXにおいて、基材幅方向への引裂きに関してその指向性を高めるのに好適である。そのため、当該構成は、表面保護フィルムXが被着体に貼り合わせられた状態にある場合において、表面保護フィルムXの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該表面保護フィルムXを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。具体的には、被着体に対して表面保護フィルムXを貼り合わせた後に一旦剥離して再び貼り合わせる作業(リワーク作業)にあたり、表面保護フィルムXの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該表面保護フィルムXを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。基材幅方向に加えて基材機械方向にも引き裂かれやすい表面保護フィルムは、リワーク作業における剥離時に、裂けやすく、被着体から適切に剥離することが困難な傾向にある。裂けが生じた表面保護フィルムは、再度の貼合わせに用いることができない。これに対し、表面保護フィルムXは、基材幅方向への良好な手切れ性の実現に適した基材幅方向エルメンドルフ引裂強度に比して充分に大きな基材機械方向エルメンドルフ引裂強度を有するので、リワーク作業にあたり、裂かずに適切に被着体から剥離させるのに適するのである。 In addition, the Elmendorf tear strength of the surface protective film X in the width direction of the base material is 0.5 N or less, preferably 0.45 N or less, more preferably 0.4 N or less, and more preferably 0.4 N or less, as described above. It is 3N or less. At the same time, the Elmendorf tear strength of the surface protective film X in the mechanical direction of the base material is 1N or more, preferably 1.1N or more, more preferably 1.3N or more, and more preferably 1.5N or more, as described above. Is. These configurations are suitable for realizing good hand-cutting property in the substrate width direction in which the Elmendorf tear strength is 0.5 N or less, which is relatively significantly low, in the surface protective film X. The configuration in which the Ermendorf tear strength is twice or more in the base material machine direction in the base material width direction is suitable for enhancing the directivity of the surface protective film X with respect to tearing in the base material width direction. Therefore, in this configuration, when the surface protective film X is attached to the adherend, a peeling force is applied to the surface protective film X in the direction of the base material machine to apply the peeling force from the adherend to the surface protective film X. It is suitable for properly peeling without tearing. Specifically, in the work of attaching the surface protective film X to the adherend, then peeling it off and then reattaching it (rework work), a peeling force is applied to the surface protective film X in the direction of the base material machine. It is suitable for appropriately peeling the surface protective film X from the adherend without tearing it. The surface protective film, which is easily torn not only in the width direction of the base material but also in the mechanical direction of the base material, tends to be easily torn at the time of peeling in the rework work, and it tends to be difficult to properly peel off from the adherend. The torn surface protective film cannot be used for re-bonding. On the other hand, the surface protective film X has a base material mechanical direction Elmendorf tear strength that is sufficiently larger than the base material width direction Elmendorf tear strength suitable for realizing good hand-cutting property in the base material width direction. In the rework work, it is suitable for properly peeling from the adherend without tearing.

以上のように、表面保護フィルムXは、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適する。 As described above, the surface protective film X is suitable for achieving both good hand-cutting property and high reworkability while having a polyester-based base material.

表面保護フィルムXの基材11の面内位相差は、上述のように、好ましくは1500nm以上、より好ましくは3000nm以上、より好ましくは6000nm以上である。このような構成は、液晶表示装置の表示画面の最前面部品たる透明カバーの表面に表面保護フィルムXが貼り合わせられている場合に例えば、偏光サングラス等の偏光機能付レンズを介しての当該表示画面の視認時にいわゆるブラックアウト現象が発生するのを抑制するのに好適である。また、基材11の面内位相差が大きいほど、液晶表示装置の表示画面の最前面部品たる透明カバーの表面に表面保護フィルムXが貼り合わせられている場合に例えば、偏光サングラス等の偏光機能付レンズを介しての当該表示画面の視認時にいわゆる虹ムラ現象が抑制される傾向にある。 As described above, the in-plane retardation of the base material 11 of the surface protective film X is preferably 1500 nm or more, more preferably 3000 nm or more, and more preferably 6000 nm or more. Such a configuration is such that when the surface protective film X is attached to the surface of the transparent cover, which is the frontmost component of the display screen of the liquid crystal display device, the display is made through a lens with a polarization function such as polarized sunglasses. It is suitable for suppressing the occurrence of the so-called blackout phenomenon when the screen is visually recognized. Further, the larger the in-plane phase difference of the base material 11, the more the polarization function of polarized sunglasses, for example, when the surface protective film X is attached to the surface of the transparent cover, which is the frontmost component of the display screen of the liquid crystal display device. The so-called rainbow unevenness phenomenon tends to be suppressed when the display screen is visually recognized through the attached lens.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

〔アクリル系オリゴマーの製造例〕
反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)60重量部と、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部と、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール3.5重量部と、重合溶媒としてのトルエン100重量部とを含む混合物を、70℃で1時間、窒素雰囲気下で撹拌した。次に、重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を反応容器内の混合物に加えて反応溶液を調製し、70℃で2時間、反応を行った。続いて、80℃で2時間、反応を行った。その後、反応容器内の反応溶液を、130℃の温度雰囲気下に置き、当該反応溶液からトルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去した。これにより、固形状のアクリル系オリゴマーを得た。当該アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、5.1×103であった。
[Production example of acrylic oligomer]
In the reaction vessel, 60 parts by weight of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 3.5 parts by weight of α-thioglycerol as a chain transfer agent, and as a polymerization solvent. The mixture containing 100 parts by weight of toluene was stirred at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added to the mixture in the reaction vessel to prepare a reaction solution, and the reaction was carried out at 70 ° C. for 2 hours. Subsequently, the reaction was carried out at 80 ° C. for 2 hours. Then, the reaction solution in the reaction vessel was placed in a temperature atmosphere of 130 ° C., and toluene, the chain transfer agent, and the unreacted monomer were dried and removed from the reaction solution. As a result, a solid acrylic oligomer was obtained. The weight average molecular weight of the acrylic oligomer (Mw) of, was 5.1 × 10 3.

〔アクリル系粘着剤組成物C1の調製例〕
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)78重量部と、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)18重量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)4重量部とを含有するモノマー混合物に、第1の光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」,BASF社製)0.035重量部および第2の光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」,BASF社製)0.035重量部を加えた後、当該混合物に対し、粘度測定装置を使用して粘度を測定しつつ当該混合物の粘度が約20Pa・sになるまで紫外線照射装置を使用して紫外線を照射した。粘度測定において、装置のローター回転速度は10rpmとし、測定温度は30℃とした。これにより、混合物中のモノマー成分の一部が重合した部分重合物たるプレポリマー組成物(重合反応を経ていないモノマー成分を含有する)を得た。そして、このプレポリマー組成物100重量部と、上述のアクリル系オリゴマー11.8重量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)17.6重量部と、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.294重量部と、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」,信越化学工業株式会社製)0.353重量部とを混合した。これにより、アクリル系粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物C1)を得た。
[Preparation Example of Acrylic Adhesive Composition C1]
The first in a monomer mixture containing 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA). 0.035 parts by weight of the photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 651", manufactured by BASF) and 0.035 parts by weight of the second photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF) were added. After that, the mixture was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device until the viscosity of the mixture became about 20 Pa · s while measuring the viscosity using a viscosity measuring device. In the viscosity measurement, the rotor rotation speed of the apparatus was 10 rpm, and the measurement temperature was 30 ° C. As a result, a prepolymer composition (containing a monomer component that has not undergone a polymerization reaction), which is a partial polymer in which a part of the monomer components in the mixture is polymerized, was obtained. Then, 100 parts by weight of this prepolymer composition, 11.8 parts by weight of the above-mentioned acrylic oligomer, 17.6 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA). ) 0.294 parts by weight and 0.353 parts by weight of a silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed. As a result, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition C1) was obtained.

〔アクリル系粘着剤組成物C2の調製例〕
環流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、および温度計を備え付けたフラスコ(反応容器)内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)100重量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)4重量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部と、重合溶媒としての酢酸エチル205重量部とを含む混合物を、窒素雰囲気下で穏やかに撹拌しつつ、63℃で4時間、反応を行った。これにより、約35重量%の濃度でアクリル系ポリマーを含有する溶液(アクリル系ポリマー溶液)を得た。そして、アクリル系ポリマー濃度が29重量%となるようにアクリル系ポリマー溶液を酢酸エチルで希釈した後、当該アクリル系ポリマー溶液に、アクリル系ポリマー100重量部に対して4重量部のトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」,日本ポリウレタン工業株式会社製)と、0.02重量部の錫系触媒たるジオクチルスズジラウレート(商品名「エンビライザー OL-1」,東京ファインケミカル株式会社製)と、3重量部の架橋遅延剤たるアセチルアセトンとを加えて、25℃で約1分間の混合を行った。これにより、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物C2)を得た。
[Preparation Example of Acrylic Adhesive Composition C2]
100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) in a flask (reaction vessel) equipped with a recirculation cooler, nitrogen gas introduction tube, stirrer, and thermometer. A mixture containing 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 205 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent was gently stirred in a nitrogen atmosphere. The reaction was carried out at 63 ° C. for 4 hours. As a result, a solution containing an acrylic polymer (acrylic polymer solution) at a concentration of about 35% by weight was obtained. Then, after diluting the acrylic polymer solution with ethyl acetate so that the acrylic polymer concentration becomes 29% by weight, trimethylolpropane / 4 parts by weight is added to the acrylic polymer solution with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Tolylene diisocyanate adduct (trade name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 0.02 parts by weight of tin-based catalyst dioctyls tindilaurate (trade name "Envirizer OL-1", Tokyo Fine Chemicals Co., Ltd.) ] And 3 parts by weight of acetylacetone as a cross-linking retardant were added and mixed at 25 ° C. for about 1 minute. As a result, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition C2) was obtained.

〔実施例1〕
厚さ80μmの第1のポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「コスモシャイン SRF」,面内位相差8400,東洋紡株式会社製)の両面にコロナ処理を施して得たフィルム(フィルムF1)の上に、上記のアクリル系粘着剤組成物C1を塗布し、粘着剤組成物層を形成した。次に、ポリエチレンテレフタレート(PET)系剥離ライナー(厚さ125μm,日東電工株式会社製)を当該粘着剤組成物層上に積層し、当該粘着剤組成物層を被覆して酸素を遮断した。このようにして、[剥離ライナー/粘着剤組成物層/フィルムF1]の積層構成を有する積層体を得た。次に、この積層体に対し、剥離ライナーの側から、ブラックライト(株式会社東芝製)を使用して照度3mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。これによって積層体の粘着剤組成物層を硬化させて粘着剤層とした。この粘着剤層の厚さは100μmである。以上のようにして、[剥離ライナー/粘着剤層(厚さ100μm)/基材たるフィルムF1(厚さ80μm)]の積層構成を有する実施例1の表面保護フィルムを作製した。
[Example 1]
On a film (film F 1 ) obtained by corona-treating both sides of a first polyethylene terephthalate film (trade name "Cosmo Shine SRF", in-plane phase difference 8400, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm. The above acrylic pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, a polyethylene terephthalate (PET) -based release liner (thickness 125 μm, manufactured by Nitto Denko KK) was laminated on the pressure-sensitive adhesive composition layer, and the pressure-sensitive adhesive composition layer was coated to block oxygen. In this way, a laminated body having a laminated structure of [release liner / adhesive composition layer / film F 1 ] was obtained. Next, the laminated body was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 3 mW / cm 2 for 300 seconds from the side of the release liner using a black light (manufactured by Toshiba Corporation). As a result, the pressure-sensitive adhesive composition layer of the laminated body was cured to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm. As described above, the surface protective film of Example 1 having a laminated structure of [release liner / adhesive layer (thickness 100 μm) / base film F 1 (thickness 80 μm)] was produced.

〔実施例2〕
厚さ80μmの第2のポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にコロナ処理を施して得たフィルム(フィルムF2)の上に、上記のアクリル系粘着剤組成物C2を塗布し、粘着剤組成物層を形成した。第2のポリエチレンテレフタレートフィルムは、第1のポリエチレンテレフタレートフィルムたる「コスモシャイン SRF」の易接着処理層をハードコート用途の易接着処理層に替えた、東洋紡株式会社製のフィルムである。次に、この粘着剤組成物層を130℃で60秒間加熱して乾燥および硬化させ、フィルムF2上に粘着剤層を形成した。この粘着剤層の厚さは21μmである。そして、この粘着剤層の表面にPET系剥離ライナー(厚さ25μm,日東電工株式会社製)を貼り合わせた。以上のようにして、[剥離ライナー/粘着剤層(厚さ21μm)/基材たるフィルムF2(厚さ80μm)]の積層構成を有する実施例2の表面保護フィルムを作製した。
[Example 2]
The above acrylic pressure-sensitive adhesive composition C2 is applied onto a film (film F 2 ) obtained by corona-treating both sides of a second polyethylene terephthalate film having a thickness of 80 μm to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. did. The second polyethylene terephthalate film is a film manufactured by Toyobo Co., Ltd., in which the easy-adhesion-treated layer of the first polyethylene terephthalate film "Cosmoshine SRF" is replaced with an easy-adhesion-treated layer for hard coating. Next, the pressure-sensitive adhesive composition layer was heated at 130 ° C. for 60 seconds to dry and cure, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the film F 2 . The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is 21 μm. Then, a PET-based release liner (thickness 25 μm, manufactured by Nitto Denko KK) was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As described above, the surface protective film of Example 2 having a laminated structure of [release liner / adhesive layer (thickness 21 μm) / base film F 2 (thickness 80 μm)] was produced.

〔比較例1〕
表面保護フィルムの基材として、厚さ75μmの第3のポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「XD500P」,面内位相差3000,東レ株式会社製)の両面にコロナ処理を施して得たフィルム(フィルムF3)をフィルムF1の代わりに用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例1の表面保護フィルムを作製した。
[Comparative Example 1]
A film (film F) obtained by corona-treating both sides of a third polyethylene terephthalate film (trade name "XD500P", in-plane retardation 3000, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 75 μm as a base material for a surface protective film. A surface protective film of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that 3 ) was used instead of the film F 1 .

〔比較例2〕
表面保護フィルムの基材としてフィルムF2に代えてフィルムF3を用いたこと以外は実施例2と同様にして、比較例2の表面保護フィルムを作製した。
[Comparative Example 2]
The surface protective film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that the film F 3 was used instead of the film F 2 as the base material of the surface protective film.

〈エルメンドルフ引裂強度〉
実施例および比較例の表面保護フィルムから切り出された各サンプル片(60mm×75mm)について、エルメンドルフ引裂強度測定装置(商品名「エルメンドルフ引裂度試験機」,テスター産業株式会社製)を使用して、テープ基材の幅方向(TD)のエルメンドルフ引裂強度(N)とテープ基材の機械方向(MD)におけるエルメンドルフ引裂強度(N)とを、それぞれ測定した。本測定は、JIS K 7128−2に準拠して行った。測定に付されたサンプル片には、その端から測定方向(TDまたはMD)に延びる長さ20mmの切込みが予め設けられている。本測定では、当該切込みが更に伸びるように装置によってサンプル片に付与される引裂負荷に対する抵抗力が、測定される。また、本測定に使用した上記装置の計測最大値は1Nである。本測定の結果を表1に掲げる。
<Elmendorf tear strength>
For each sample piece (60 mm × 75 mm) cut out from the surface protective film of Examples and Comparative Examples, an Elmendorf tear strength measuring device (trade name “Elmendorf tear degree tester”, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was used. The Elmendorf tear strength (N) in the width direction (TD) of the tape base material and the Elmendorf tear strength (N) in the mechanical direction (MD) of the tape base material were measured, respectively. This measurement was performed in accordance with JIS K 7128-2. The sample piece attached to the measurement is provided with a notch having a length of 20 mm extending from the end thereof in the measurement direction (TD or MD) in advance. In this measurement, the resistance to the tear load applied to the sample piece by the device so that the notch is further extended is measured. The maximum measurement value of the above device used for this measurement is 1N. The results of this measurement are listed in Table 1.

〈手切れ性〉
実施例および比較例の各表面保護フィルムについて、その基材幅方向の手切れ性を調べた。具体的には、剥離ライナーが剥離された表面保護フィルムについて、その基材幅方向への手作業による引裂きを試みた。当該手作業検査において、容易に引き裂くことが出来た場合を手切れ性は良好(○)と評価し、引き裂くことが出来なかった場合を手切れ性は不良(×)と評価した。その結果を表1に掲げる。
<Hand cutting>
For each of the surface protective films of Examples and Comparative Examples, the hand-cutting property in the width direction of the base material was examined. Specifically, an attempt was made to manually tear the surface protective film from which the release liner was peeled off in the width direction of the base material. In the manual inspection, the case where the tear was easily torn was evaluated as good (○), and the case where the tear was not possible was evaluated as poor (×). The results are listed in Table 1.

〈ヘーズ〉
実施例および比較例の各表面保護フィルムについて、ヘーズメーター HM-150型(株式会社村上色彩技術研究所製)を使用して、JIS K 7136に規定の方法に準拠してヘーズ(%)を測定した。本測定は、剥離ライナーが剥離され且つスライドガラス(商品名「スライドグラス S1112」,厚さ1.0〜1.2mm,松波硝子工業株式会社製)に貼り付けられた状態にある表面保護フィルムについて行った。その結果を表1に掲げる。
<Haze>
For each surface protective film of Examples and Comparative Examples, haze (%) was measured using a haze meter HM-150 type (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd.) according to the method specified in JIS K 7136. did. This measurement is for a surface protective film in which the release liner has been peeled off and attached to a slide glass (trade name "Slide glass S1112", thickness 1.0 to 1.2 mm, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). went. The results are listed in Table 1.

[評価]
本発明の構成を具備する実施例1,2の表面保護フィルムにおいては、いずれも、良好な手切れ性が実現された。これに対し、比較例1,2の表面保護フィルムにおいては、いずれも、基材幅方向に手で引き裂くことが出来ず、良好な手切れ性が実現されなかった。
[Evaluation]
In each of the surface protective films of Examples 1 and 2 having the configuration of the present invention, good hand-cutting property was realized. On the other hand, in the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2, none of them could be torn by hand in the width direction of the base material, and good hand cutting property was not realized.

Figure 2021011582
Figure 2021011582

X 表面保護フィルム
11 基材
12 粘着剤層
X Surface protection film 11 Base material 12 Adhesive layer

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ここで、実施例2は参考例1と読み替えるものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Here, Example 2 shall be read as Reference Example 1.

Claims (4)

透明基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、
前記透明基材は、基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材であり且つ75μm以上の厚さを有し、
基材幅方向におけるエルメンドルフ引裂強度が0.5N以下であり、且つ、基材機械方向におけるエルメンドルフ引裂強度が1N以上である、表面保護フィルム。
It has a laminated structure including a transparent base material and an adhesive layer, and has a laminated structure.
The transparent base material is a uniaxially stretched polyester-based base material in the width direction of the base material and has a thickness of 75 μm or more.
A surface protective film having an Elmendorf tear strength of 0.5 N or less in the substrate width direction and an Elmendorf tear strength of 1 N or more in the substrate machine direction.
前記粘着剤層の厚さは5μm以上である、請求項1に記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 5 μm or more. ヘーズが3%以下である、請求項1または2に記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to claim 1 or 2, wherein the haze is 3% or less. 前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1から3のいずれか一つに記載の表面保護フィルム。 The pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. Surface protective film.
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