JP2021011056A - Ink-jet recording paper - Google Patents

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JP2021011056A JP2019125738A JP2019125738A JP2021011056A JP 2021011056 A JP2021011056 A JP 2021011056A JP 2019125738 A JP2019125738 A JP 2019125738A JP 2019125738 A JP2019125738 A JP 2019125738A JP 2021011056 A JP2021011056 A JP 2021011056A
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松本 真一郎
Shinichiro Matsumoto
真一郎 松本
淳 浦崎
Atsushi Urasaki
淳 浦崎
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Abstract

To provide ink-jet recording paper being suitable for a label, excellent in absorbing properties and color developing properties with respect to a pigmented ink, not causing distortion difference in a glossy feeling between a non-printed part and a printed part, and having glossy feeling in a non-printed part and a printed part.SOLUTION: Ink-jet recording paper which comprises a substrate, an ink-receiving layer on one surface of the substrate, and an adhesive layer on a surface of the substrate, opposite to a surface on which the ink-receiving layer is disposed is such that: the substrate is a coated paper classified under the item [printing, information paper/coating printed paper/coated paper] in Ministry of Economy, Trade, and Industry of Japan/Dynamic Statistics of Production Survey/Paper Monthly Report; the ink-receiving layer positioned at an outermost side in the ink-receiving layers on the basis of the substrate contains at least an alumina hydrate, a binder, a cross-linking agent, an inorganic oxo acid and a wetting agent; and a coating amount of the ink-receiving layer is 4 g/m2 or more and 16 g/m2 or less per one surface in terms of a dry solid content.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、色材が顔料である顔料インクに適性を有し、粘着層を有するラベル用に好適なインクジェット記録用紙に関する。 The present invention relates to an inkjet recording paper that is suitable for pigment inks in which the coloring material is a pigment and is suitable for labels having an adhesive layer.

水性顔料インクを使用してラベル用の用紙へ印刷が可能なインクジェット方式の画像形成装置が公知である(例えば、特許文献1参照)。ラベル用のインクジェット印刷機としては、例えば、キヤノン社のラベルプリンターLX−Pシリーズ、セイコーエプソン社のSurePress(登録商標)シリーズ、岩崎通信機社のLabelMeister(登録商標)シリーズ、SCREENグラフィックソリューションズ社のTruepress(登録商標)Jetシリーズなどが存在する。 An inkjet type image forming apparatus capable of printing on label paper using a water-based pigment ink is known (see, for example, Patent Document 1). Examples of label inkjet printing machines include Canon's label printer LX-P series, Seiko Epson's SurePress (registered trademark) series, Iwasaki Communication Equipment's LabelMeister (registered trademark) series, and SCREEN Graphic Solutions' Truepress. (Registered trademark) Jet series and the like exist.

記録媒体では、ラインヘッド型インクジェットプリンターでの印刷に於いてインクの吸収性が良好で、高光沢で、表面強度に優れるラベル用インクジェット記録媒体がある。例えば、透気性支持体上の一方の面に1層以上の塗工層を設け、その最表層が光沢発現層であり、その反対面に粘着層を設けてなり、光沢発現層が無機超微粒子を含有し、湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接して鏡面光沢仕上げされてなり、かつ無機超微粒子が、(A)長径の平均二次粒子径が30〜500nmであるパールネックレス状コロイダルシリカ、(B)平均一次粒子径が10〜50nmである単分散粒子コロイダルシリカ、及び(C)平均一次粒子径が10〜50nmであるアルミナ水和物を少なくとも含有するラベル用インクジェット記録媒体が公知である(例えば、特許文献2参照)。 As a recording medium, there is an inkjet recording medium for labels which has good ink absorption, high gloss, and excellent surface strength in printing with a line head type inkjet printer. For example, one or more coating layers are provided on one surface of the air-permeable support, the outermost layer thereof is a gloss-developing layer, and an adhesive layer is provided on the opposite surface, and the gloss-developing layer is an inorganic ultrafine particle. (A) A pearl necklace containing, which is pressed against a heated mirror roll while in a wet state to give a mirror gloss finish, and has (A) a major axis with an average secondary particle diameter of 30 to 500 nm. Label inkjet recording medium containing at least state colloidal silica, (B) monodisperse particle colloidal silica having an average primary particle size of 10 to 50 nm, and (C) alumina hydrate having an average primary particle size of 10 to 50 nm. Is known (see, for example, Patent Document 2).

特開平10−100368号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-100368 特開2009−056753号公報JP-A-2009-056753

インクジェット印刷の顔料インクは、色材が顔料であり、色材が水などの媒体に分散したインクである。このような顔料インクは、色材(顔料である)、溶剤(水性インクの場合は水である)、乾燥防止剤(油成分又は溶剤である)、浸透剤及び樹脂を含有し、並びにpH調整剤、界面活性剤、酸化防止剤及び防菌剤など添加剤を必要に応じて含有する。
例えば、印刷業界で広く使用されるオフセット印刷のインキは、色材(顔料である)及びビヒクル(樹脂、植物油、溶剤である)、並びに消泡剤、乾燥剤、乾燥抑制剤、粘度調整剤、分散剤及び防腐剤など添加剤を必要に応じて含有する。
The pigment ink for inkjet printing is an ink in which the coloring material is a pigment and the coloring material is dispersed in a medium such as water. Such pigment inks contain colorants (pigments), solvents (water in the case of water-based inks), anti-drying agents (oil components or solvents), penetrants and resins, and pH adjustments. Additives such as agents, surfactants, antioxidants and antibacterial agents are contained as needed.
For example, offset printing inks widely used in the printing industry include coloring materials (pigments) and vehicles (resins, vegetable oils, solvents), as well as defoamers, desiccants, desiccants, viscosity modifiers, etc. Additives such as dispersants and preservatives are included as needed.

インクジェット印刷の顔料インクとオフセット印刷のインキとは、組成の量的なバランスが異なるものの、色材、溶剤及び乾燥に関係する成分、並びに樹脂で概ね共通する。一般的に、用紙は、用紙に存在する空隙及び毛細管現象によってインク又はインキを吸収する。空隙及び毛細管現象の程度によって、上記成分を各々どの程度吸収するかが決まる。色材は、含有する溶媒及び溶剤が蒸発と用紙への吸収とによって流動性が失われるまで、用紙内部に吸収される。例えば、色材が用紙内部に吸収され過ぎると発色性は劣化する。また、顔料インクが含有する溶媒及び溶剤が用紙内部へ吸収されなければ色材の流動性が失われず、用紙は、色材を上手く受理できない。また、色材の流動性が失われるまでに色材のレベリングが達成できなければ、印刷部の光沢感が歪に低下する。また、顔料インクが含有する乾燥防止剤、浸透剤及び樹脂が用紙へ上手く吸収されなければ、未印刷部に対して印刷部の光沢感が歪に増す。 Although the pigment ink for inkjet printing and the ink for offset printing differ in the quantitative balance of the composition, they are generally common in the coloring material, the solvent, the components related to drying, and the resin. In general, paper absorbs ink or ink due to the voids and capillarity present in the paper. The degree of voids and capillarity determines how much each of the above components is absorbed. The coloring material is absorbed inside the paper until the solvent and the solvent contained therein lose their fluidity due to evaporation and absorption into the paper. For example, if the coloring material is absorbed too much inside the paper, the color development property deteriorates. Further, if the solvent contained in the pigment ink and the solvent are not absorbed into the paper, the fluidity of the coloring material is not lost, and the paper cannot accept the coloring material well. Further, if the leveling of the color material cannot be achieved by the time the fluidity of the color material is lost, the glossiness of the printed portion is reduced to distortion. Further, if the antidrying agent, the penetrant and the resin contained in the pigment ink are not well absorbed by the paper, the glossiness of the printed portion increases with respect to the unprinted portion.

表面に光沢感を有するインクジェット記録用紙では、顔料インクに対する吸収性及び発色性に関して、特に、ラベル用において未だ不十分である。粘着層を有し、顔料インクに対する吸収性及び発色性が良好であって、未印刷部と印刷部とで光沢感に歪な差がなく、未印刷部及び印刷部で光沢感を有するインクジェット記録用紙の登場が望まれる。 An inkjet recording paper having a glossy surface is still insufficient in terms of absorbency and color development property for pigment ink, especially for labels. Inkjet recording having an adhesive layer, good absorbency and color development to pigment ink, no distortion difference in glossiness between unprinted part and printed part, and glossy feeling in unprinted part and printed part. The appearance of paper is desired.

本発明の目的は、色材が顔料である顔料インクに対して吸収性及び発色性が良好であって、未印刷部と印刷部とで光沢感に歪な差がなく、未印刷部及び印刷部で光沢感を有する、ラベル用に好適であるインクジェット記録用紙を提供することである。 An object of the present invention is that the color material has good absorbency and color development property with respect to a pigment ink which is a pigment, there is no distorted difference in glossiness between the unprinted portion and the printed portion, and the unprinted portion and the printed portion are printed. It is to provide an inkjet recording paper which has a glossy feeling in a part and is suitable for a label.

本発明者らは、インクジェット印刷の顔料インクの成分が、オフセット印刷のインキと対比して成分で概ね共通することに着目し、インクジェット記録用紙の支持体にオフセット印刷に使用するコート紙を用いることを検討した。オフセット印刷に使用するコート紙は、色材が顔料であるインキに対して適性を有する。しかしながら、従来から周知のように、オフセット印刷に使用するコート紙は、顔料インクを使用するインクジェット印刷に対する適性に乏しい。これは、インクジェット印刷の顔料インキが、オフセット印刷のインキと比べて、色材の分散安定化のために負電荷を有すること、分散剤として樹脂の含有比率が高いこと、及び乾燥防止剤など溶剤成分の含有比率が高いことなどに起因する。本発明者らは検討した結果、オフセット印刷に使用するコート紙を支持体として用いることで基本的な顔料インクに対する適性を得て、インクジェット印刷の顔料インクに対する適性不足を補うために特定のインク受理層を支持体に設けるというインクジェット記録用紙の構成を見出した。 The present inventors have focused on the fact that the components of the pigment ink for inkjet printing are generally the same in terms of the components as compared with the ink for offset printing, and use coated paper used for offset printing as the support of the inkjet recording paper. It was investigated. The coated paper used for offset printing is suitable for inks whose coloring material is a pigment. However, as is well known in the past, coated paper used for offset printing is poorly suitable for inkjet printing using pigment ink. This is because the pigment ink for inkjet printing has a negative charge for stabilizing the dispersion of the coloring material compared to the ink for offset printing, the content ratio of the resin as a dispersant is high, and the solvent such as antidrying agent. This is due to the high content ratio of the components. As a result of studies by the present inventors, the suitability for basic pigment inks is obtained by using the coated paper used for offset printing as a support, and specific ink acceptance is performed to compensate for the lack of suitability for pigment inks for inkjet printing. We have found a structure of an inkjet recording paper in which a layer is provided on a support.

本発明の目的は、以下によって達成される。
[1]支持体と、前記支持体の片面にインク受理層と、前記インク受理層を設けた側とは支持体の反対面に粘着層とを有し、前記支持体が、日本の経済産業省・生産動態統計調査・紙月報における品目「印刷・情報用紙/塗工印刷用紙/コート紙」に分類されるコート紙であり、前記インク受理層中、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層がアルミナ水和物、バインダー、架橋剤、無機オキソ酸及び濡れ剤を少なくとも含有し、前記インク受理層の塗工量が片面あたり乾燥固形分で4g/m以上16g/m以下であるインクジェット記録用紙。
An object of the present invention is achieved by:
[1] The support has an ink receiving layer on one side of the support, and an adhesive layer on the opposite side of the support from the side provided with the ink receiving layer, and the support is the Japanese economy and industry. It is a coated paper that is classified into the item "printing / information paper / coated printing paper / coated paper" in the ministry / production dynamic statistics survey / monthly paper report, and is located on the outermost side of the ink receiving layer with respect to the support. The ink receiving layer contains at least alumina hydrate, a binder, a cross-linking agent, an inorganic oxo acid and a wetting agent, and the amount of the ink receiving layer coated is 4 g / m 2 or more and 16 g / m 2 or less in terms of dry solid content per side. Inkjet recording paper.

[2]前記架橋剤が、ホウ酸化合物又はホウ酸塩化合物である前記[1]に記載のインクジェット記録用紙。 [2] The inkjet recording paper according to the above [1], wherein the cross-linking agent is a boric acid compound or a borate compound.

[3]前記無機オキソ酸が、アミド硫酸である前記[1]又は前記[2]に記載のインクジェット記録用紙。 [3] The inkjet recording paper according to the above [1] or the above [2], wherein the inorganic oxoacid is amide sulfuric acid.

[4]前記濡れ剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である前記[1]〜前記[3]のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。 [4] The inkjet recording paper according to any one of the above [1] to the above [3], wherein the wetting agent is an acetylene glycol-based surfactant.

本発明により、顔料インクに対して吸収性及び発色性が良好であって、未印刷部と印刷部とで光沢感に歪な差がなく、未印刷部及び印刷部で光沢感を有する、ラベル用に好適であるインクジェット記録用紙を提供することができる。 According to the present invention, a label having good absorbency and color development property with respect to pigment ink, no distortion difference in glossiness between the unprinted portion and the printed portion, and glossiness in the unprinted portion and the printed portion. It is possible to provide an inkjet recording paper suitable for use.

以下、本発明のインクジェット記録用紙について、詳細に説明する。 Hereinafter, the inkjet recording paper of the present invention will be described in detail.

インクジェット記録用紙は、支持体と、前記支持体の片面にインク受理層を有する。さらに、インクジェット記録用紙は、前記インク受理層を設けた側とは支持体の反対面に粘着層を有する。 The inkjet recording paper has a support and an ink receiving layer on one side of the support. Further, the inkjet recording paper has an adhesive layer on the opposite surface of the support from the side provided with the ink receiving layer.

支持体は、日本の経済産業省・生産動態統計調査・紙月報における品目「印刷・情報用紙/塗工印刷用紙/コート紙・軽量コート紙」に分類されるコート紙である。かかるコート紙は、上質紙に対して両面合わせて塗工量が15g/m以上40g/m未満の範囲である塗工紙であって、所謂紙卸商分野においてオフセット印刷に使用する「A2コート紙」に称される塗工紙である。 The support is coated paper classified into the items "printing / information paper / coated printing paper / coated paper / lightweight coated paper" in Japan's Ministry of Economy, Trade and Industry, Production Dynamics Statistics Survey, and monthly paper report. Such coated paper, coating weight combined both surfaces a coated paper in the range of less than 15 g / m 2 or more 40 g / m 2, for use in offset printing in the so-called paper wholesalers art for high quality paper " It is a coated paper called "A2 coated paper".

A2コート紙の中で、ISO8254−1:2009「Paper and board−−Measurement of specular gloss−−Part1:75degree gloss with a converging beam, TAPPI method」に準拠して求められる白紙光沢度が40%以下であるマット調の面を有するA2コート紙が好ましい。この理由は、インクジェット記録用紙の顔料インクに対する吸収性が良化するからである。 Among A2 coated papers, ISO8254-1: 2009 "Paper and board --- Measurement of specular gloss --- Part 1: 75 degree gloss with a combining beam, glossiness of 40% or less, and TAPPI method" A2 coated paper having a certain matte surface is preferable. The reason for this is that the absorbency of the inkjet recording paper for pigment ink is improved.

インク受理層は、受理層塗工液を塗工及び乾燥することによって、支持体の片面に設ける。インク受理層は1層又は2層以上である。前記インク受理層中、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層が、アルミナ水和物、バインダー、架橋剤、無機オキソ酸及び濡れ剤を含有する。インク受理層が1層の場合は、該インク受理層がアルミナ水和物、バインダー、架橋剤、無機オキソ酸及び濡れ剤を含有する。インク受理層が2層以上の場合、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層と支持体との間に存在するインク受理層は、後記する白色顔料、バインダー及び各種添加剤の各々有無並びにそれらの種類について特に限定しない。 The ink receiving layer is provided on one side of the support by applying and drying the receiving layer coating liquid. The ink receiving layer is one layer or two or more layers. Among the ink receiving layers, the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains an alumina hydrate, a binder, a cross-linking agent, an inorganic oxo acid, and a wetting agent. When the ink receiving layer is one layer, the ink receiving layer contains an alumina hydrate, a binder, a cross-linking agent, an inorganic oxo acid, and a wetting agent. When there are two or more ink receiving layers, the ink receiving layer existing between the ink receiving layer located on the outermost side of the support and the support has the presence or absence of a white pigment, a binder, and various additives described later. In addition, there is no particular limitation on their types.

インクジェット記録用紙は、インク受理層の塗工量が4g/m以上16g/m以下である。インク受理層が2層以上の場合は、それらの合計の値である。インク受理層は、製造コストの観点から、1層が好ましい。インク受理層の塗工量が4g/m未満又はインク受理層の塗工量が16g/m超であると、顔料インクを使用するインクジェット印刷に対する適性が得られない。 In the inkjet recording paper, the coating amount of the ink receiving layer is 4 g / m 2 or more and 16 g / m 2 or less. When there are two or more ink receiving layers, it is the total value of them. The ink receiving layer is preferably one layer from the viewpoint of manufacturing cost. If the coating amount of the ink receiving layer is less than 4 g / m 2 or the coating amount of the ink receiving layer is more than 16 g / m 2 , suitability for inkjet printing using pigment ink cannot be obtained.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、白色顔料の一種であるアルミナ水和物を含有する。アルミナ水和物は、正電荷を有するために負電荷である色材を含む顔料インクの吸収性に優れる。また、アルミナ水和物は、透明性を有するために顔料インクの発色性を得ることができる。また、アルミナ水和物は、光反射に優れるために未印刷部の光沢感を得ることができる。
アルミナ水和物は、一般式:
Al・nH
により表すことができる。アルミナ水和物は、組成や結晶形態の違いによって、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、nの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を超え3未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。アルミナ水和物は、nが1を超え3未満である擬ベーマイト構造のアルミナ水和物が好ましい。
The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains alumina hydrate, which is a kind of white pigment. Alumina hydrate has excellent absorbency of pigment ink containing a coloring material which is negatively charged because it has a positive charge. Further, since the alumina hydrate has transparency, the color development property of the pigment ink can be obtained. Further, the alumina hydrate has excellent light reflection, so that a glossy feeling of the unprinted portion can be obtained.
Alumina hydrate has a general formula:
Al 2 O 3 · nH 2 O
Can be represented by. Alumina hydrates are classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudo-boehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc. according to the difference in composition and crystal morphology. Among them, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure. 3 or more represents an alumina hydrate having an amorphous structure. The alumina hydrate is preferably an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure in which n is more than 1 and less than 3.

アルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシドなどのアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積などの物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物などの条件によって制御することができる。 Alumina hydrate can be produced by known methods such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, and hydrolysis of aluminate. In addition, physical characteristics such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area of alumina hydrate should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, liquid pH, liquid concentration, and coexisting compounds. Can be done.

アルコキシドからアルミナ水和物を製造する方法としては、例えば、特開昭57−88074号公報、同62−56321号公報、特開平4−275917号公報、同6−64918号公報、同7−10535号公報、同7−267633号公報、米国特許第2,656,321号明細書等に記載されるアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法がある。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシドなどを挙げることができる。 Examples of the method for producing an alumina hydrate from an alkoxide include JP-A-57-88074, JP-A-62-56321, JP-A-4-275917, JP-A-6-64918, and JP-A-7-10535. There is a method for hydrolyzing an aluminum alkoxide described in JP-A, No. 7-267633, US Pat. No. 2,656,321 and the like. Examples of these aluminum alkoxides include isopropoxide and 2-butoxide.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、アルミナ水和物以外に塗工紙分野で従来公知の白色顔料を含有することができる。アルミナ水和物以外の白色顔料の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、活性白土、珪藻土、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料を、さらに、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの白色有機顔料を挙げることができる。
支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、該インク受理層中のアルミナ水和物を含めた白色顔料に対してアルミナ水和物が80質量%以上を占めることが好ましい。
The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support can contain a white pigment conventionally known in the field of coated paper in addition to alumina hydrate. Examples of white pigments other than alumina hydrate include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and silicic acid. White inorganic pigments such as aluminum, activated white clay, diatomaceous clay, amorphous silica, colloidal silica, alumina, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, Examples thereof include white organic pigments such as polyethylene, microcapsules, urea resin, and melamine resin.
In the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support, it is preferable that the alumina hydrate accounts for 80% by mass or more with respect to the white pigment containing the alumina hydrate in the ink receiving layer.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、バインダーを含有する。バインダーは、塗工紙分野で従来公知の水分散性バインダー又は水溶性バインダーである。水分散性バインダーの例としては、スチレン−ブタジエン共重合体又はアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、又はこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などを挙げることができる。水溶性バインダーの例としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール又はシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチン又はそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂又はこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸又はその共重合体などを挙げることができる。バインダーは、これら水分散性バインダー及び水溶性バインダーから成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。バインダーは、後述の架橋剤との反応性及びバインダー被膜の透明性の観点から、ポリビニルアルコール又はその誘導体がより好ましい。 The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains a binder. The binder is a water-dispersible binder or a water-soluble binder conventionally known in the field of coated paper. Examples of water-dispersible binders include conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic acid ester or methacrylic acid ester polymer or methyl methacrylate-butadiene copolymer. Acrylic copolymer latex such as, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl-based copolymer latex such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, or these. Examples thereof include functional group-modified copolymer latex using a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of various copolymers of the above, and heat-curable synthetic resins such as melamine resin and urea resin. Examples of water-soluble binders include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphoric acid esterified starch, cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol or silanol-modified polyvinyl alcohol, and Casein, gelatin or modifications thereof, soybean protein, purulan, arabic rubber, Karaya rubber, natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, vinyl polymers such as sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, sodium alginate, polypropylene Examples thereof include glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof. The binder is preferably one or more selected from the group consisting of these water-dispersible binders and water-soluble binders. The binder is more preferably polyvinyl alcohol or a derivative thereof from the viewpoint of reactivity with a cross-linking agent described later and transparency of the binder film.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、バインダーの含有量が、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層中のアルミナ水和物を含む白色顔料100質量部に対して3質量部以上12質量部以下が好ましい。 The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support has a binder content of 100 parts by mass of a white pigment containing alumina hydrate in the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support. It is preferably 3 parts by mass or more and 12 parts by mass or less.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、架橋剤を含有する。架橋剤は、バインダーを架橋する。架橋剤を含有することによって、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、インク受容層塗工液を塗工及び乾燥する工程で発生する亀裂を抑制できる。結果、亀裂へ色材の落下を防止できるために、インクジェット記録用紙は、発色性及び/又は印刷部の光沢感を得ることができる。 The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains a cross-linking agent. The cross-linking agent cross-links the binder. By containing the cross-linking agent, the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support can suppress cracks generated in the steps of applying and drying the ink receiving layer coating liquid. As a result, since it is possible to prevent the coloring material from falling into the cracks, the inkjet recording paper can obtain color development and / or glossiness of the printed portion.

架橋剤の例としては、ホウ素化合物、ホルムアルデヒド、グリオキザール、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドスターチ、植物ガムのジアルデヒド誘導体などのアルデヒド化合物、ジアセチル、1,2−シクロペンタンジオン、3−ヘキセン−2,5−ジオンなどのケトン化合物、ビス(2−クロロエチル)尿素、ビス(2−クロロエチル)スルホン、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム塩などの活性ハロゲン化合物、ジビニルスルホン、1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−プロパノール、N,N′−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、ジビニルケトン、1,3−ビス(アクリロイル)尿素、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジンなどの活性ビニル化合物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、スピログリコールジグリシジルエーテル、フェノール樹脂のポリグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなどのN−メチロール化合物、トリメチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メラミンなどのメラミン化合物、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、1,6−ヘキサメチレン−N,N′−ビスエチレン尿素などのエチレンイミノ化合物、ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸などのハロゲン化カルボキシアルデヒド化合物、2,3−ジヒドロキシジオキサンなどのジオキサン化合物、乳酸チタン、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロムなどの金属含有化合物、テトラエチレンペンタミンなどのポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー、多価酸の無水物、酸クロリド、ビススルホナート化合物、活性エステル化合物などを挙げることができる。架橋剤は、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。架橋剤は、反応性の観点から、ホウ素化合物がより好ましい。 Examples of cross-linking agents include boron compounds, formaldehyde, glioxal, succinaldehyde, glutaraldehyde, dialdehyde starch, aldehyde compounds such as dialdehyde derivatives of plant gums, diacetyl, 1,2-cyclopentandione, 3-hexene- Ketone compounds such as 2,5-dione, active halogen compounds such as bis (2-chloroethyl) urea, bis (2-chloroethyl) sulfone, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt, divinyl sulfone , 1,3-bis (vinylsulfonyl) -2-propanol, N, N'-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide), divinylketone, 1,3-bis (acryloyl) urea, 1,3,5-tri Active vinyl compounds such as acryloyl-hexahydro-s-triazine, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, spiroglycol diglycidyl ether, polyglycidyl ether of phenol resin, etc. Epoxy compounds, N-methylol compounds such as dimethylol urea and methylol dimethyl hydantin, melamine compounds such as trimethyl melamine, alkylated methylol melamine, benzoguanamine and melamine, isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, Aziridine compounds, carbodiimide compounds, ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N'-bisethyleneurea, halogenated carboxylaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenokicyclolic acid, 2,3-dihydroxydioxane and the like. Dioxane compounds, titanium lactate, aluminum sulfate, polyaluminum chloride, chromium bright, potassium bright, metal-containing compounds such as zirconyl acetate and chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as dihydrazide adipate, and oxazoline. Examples thereof include low molecular weight or polymers containing two or more groups, anhydrides of polyhydric acids, acid chlorides, bissulfonate compounds, active ester compounds and the like. The cross-linking agent is preferably one or more selected from the group consisting of these. The cross-linking agent is more preferably a boron compound from the viewpoint of reactivity.

ホウ素化合物は、ホウ酸化合物又はホウ酸塩化合物が好ましい。ホウ酸化合物又はホウ酸塩化合物は、例えば、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩(例えば、オルトホウ酸塩、InBO、ScBO、YBO、LaBO、Mg(BO、Co(BO、二ホウ酸塩、例えば、Mg、Co、メタホウ酸塩、例えば、LiBO、Ca(BO、NaBO、KBO、四ホウ酸塩、例えば、Na・10HO、五ホウ酸塩、例えば、KB・4HO)などを挙げることができる。架橋剤は、ホウ砂、ホウ酸及びオルトホウ酸塩から成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。 The boron compound is preferably a boric acid compound or a borate compound. Boric acid compound or a boric acid salt compound, for example, borax, boric acid, borates (eg, orthoborate, InBO 3, ScBO 3, YBO 3, LaBO 3, Mg 3 (BO 3) 2, Co 3 (BO 3 ) 2 , diborate, eg Mg 2 B 2 O 5 , Co 2 B 2 O 5 , metaborate, eg LiBO 2 , Ca (BO 2 ) 2 , NaBO 2 , KBO 2 , 4, borates, e.g., Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O, pentaborate, for example, and the like KB 5 O 8 · 4H 2 O ). The cross-linking agent is preferably one or more selected from the group consisting of borax, boric acid and orthoborate.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、架橋剤の含有量が、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層中のアルミナ水和物を含む白色顔料100質量部に対して0.5質量部以上3質量部以下が好ましい。 In the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support, the content of the cross-linking agent is 100 parts by mass of the white pigment containing alumina hydrate in the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support. It is preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、無機オキソ酸を含有する。無機オキソ酸を含有することによって、インク受理層塗工液におけるアルミナ水和物の分散性が得られる。その結果、インクジェット印刷用紙は、顔料インクの吸収性及び発色性を良好に有することができる。
無機オキソ酸は、プロトンとして解離しうる水素が酸素原子に結合している無機酸であり、中心原子は非金属であっても金属であっても良い。無機オキソ酸の例としては、リン酸、アミド硫酸、硝酸、硫酸、珪酸、炭酸、ギ酸、タングステン酸、モリブデン酸、クロム酸、バナジン酸、過レニウム酸、過マンガン酸などを挙げることができる。無機オキソ酸からは、架橋剤に含まれるホウ酸を除く。また、無機オキソ酸はポリ酸であってもよく、そのポリ酸は、イソポリ酸であってもヘテロポリ酸であってもよい。
無機オキソ酸は、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。また、無機オキソ酸はアミド硫酸が好ましい。
The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains an inorganic oxoacid. By containing the inorganic oxo acid, the dispersibility of the alumina hydrate in the ink receiving layer coating liquid can be obtained. As a result, the inkjet printing paper can have good absorbency and color development of the pigment ink.
The inorganic oxoacid is an inorganic acid in which hydrogen, which can be dissociated as a proton, is bonded to an oxygen atom, and the central atom may be a non-metal or a metal. Examples of the inorganic oxo acid include phosphoric acid, amide sulfuric acid, nitric acid, sulfuric acid, silicic acid, carbonic acid, formic acid, tungstic acid, molybdenum acid, chromic acid, vanadic acid, perlenic acid, permanganic acid and the like. Boric acid contained in the cross-linking agent is excluded from the inorganic oxo acid. Further, the inorganic oxometalate may be a polyacid, and the polyacid may be an isopolyacid or a heteropolyacid.
The inorganic oxoacid is preferably one or more selected from the group consisting of these. The inorganic oxoacid is preferably amide sulfuric acid.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、無機オキソ酸の含有量が、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層中のアルミナ水和物を含む白色顔料100質量部に対して0.5質量部以上3質量部以下が好ましい。 The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support has an inorganic oxoacid content of 100 parts by mass of a white pigment containing alumina hydrate in the ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support. On the other hand, 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less are preferable.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、濡れ剤を含有する。濡れ剤を含有することによって、顔料インクに含まれる溶媒及び溶剤の吸収が良化する。その結果、インクジェット記録用紙は顔料インクの吸収性を得ることができる。さらに、インクジェット記録用紙は印刷部の光沢感を有することができる。
濡れ剤は、一般に濡れ剤として従来公知の各種界面活性剤である。濡れ剤の例としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩などを挙げることができる。濡れ剤は、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。濡れ剤は、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
The ink receiving layer located on the outermost side with respect to the support contains a wetting agent. By containing the wetting agent, the solvent contained in the pigment ink and the absorption of the solvent are improved. As a result, the inkjet recording paper can obtain the absorbency of the pigment ink. Further, the inkjet recording paper can have a glossy feeling in the printed portion.
The wetting agent is generally a variety of surfactants conventionally known as a wetting agent. Examples of the wetting agent include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, acetylene glycol-based surfactants, alkylsulfosuccinates, alkylnaphthalene sulfonates, and the like. The wetting agent is preferably one or more selected from the group consisting of these. The wetting agent is more preferably an acetylene glycol-based surfactant.

アセチレングリコール系界面活性剤は、下記一般式(1)又は(2)で示される化合物である。 The acetylene glycol-based surfactant is a compound represented by the following general formula (1) or (2).

Figure 2021011056
Figure 2021011056

上記一般式(1)中のR、R、R及びRは、それぞれ炭素数1以上5以下のアルキル基を示す。R、R、R及びRは、アセチレン基を中心に左右対称構造であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1) represent alkyl groups having 1 or more and 5 or less carbon atoms, respectively. It is preferable that R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have a symmetrical structure centered on the acetylene group.

Figure 2021011056
Figure 2021011056

上記一般式(2)中のR、R、R及びRは、それぞれ炭素数1以上5以下のアルキル基を示す。m及びnは、それぞれ1以上25以下の整数であり、m+nは2以上40以下である。OEはオキシエチレン鎖(−O−CH−CH−)、OPはオキシプロピレン鎖(−O−CH−CH[CH]−)である。OE及びOPはそれぞれ単独鎖であっても混合鎖であってもよい。R、R、R及びRは、アセチレン基を中心に左右対称構造であることが好ましい。 R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the general formula (2) represent alkyl groups having 1 or more and 5 or less carbon atoms, respectively. m and n are integers of 1 or more and 25 or less, respectively, and m + n is 2 or more and 40 or less. OE oxyethylene chain (-O-CH 2 -CH 2 - ), OP is an oxypropylene chain (-O-CH 2 -CH [CH 3] -) is. OE and OP may be single chains or mixed chains, respectively. It is preferable that R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have a symmetrical structure centered on the acetylene group.

アセチレングリコール系界面活性剤は、日信化学工業社から「Surfynol(登録商標)」又は「Olfine(登録商標)」の名称で、川研ファインケミカル社から「Acetylenol(登録商標)」の名称で市販される。 The acetylene glycol-based surfactant is commercially available from Nissin Chemical Industry Co., Ltd. under the name of "Surfynol (registered trademark)" or "Olfine (registered trademark)" and by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. under the name of "Acetylenel (registered trademark)". To.

アセチレングリコール系界面活性剤は、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール又は2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのエトキシレートが好ましい。この理由は、商業的に入手し易いためである。 The acetylene glycol-based surfactant is 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-4,7-diol or 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-4,7-diol. Ethoxylate is preferred. The reason for this is that it is commercially available.

支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層は、濡れ剤の含有量が、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層中のアルミナ水和物を含む白色顔料100質量部に対して0.01質量部以上0.3質量部以下が好ましい。 The ink receiving layer located on the outermost side of the support has a wetting agent content of 100 parts by mass of a white pigment containing alumina hydrate in the ink receiving layer located on the outermost side of the support. It is preferably 0.01 part by mass or more and 0.3 part by mass or less.

インク受理層は、必要に応じて、製紙分野で一般的に用いられる各種添加剤、例えば、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜含有することができる。 The ink receiving layer may be provided with various additives commonly used in the papermaking field, such as dye fixers, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, defoamers, and defoamers, if necessary. Molding agents, foaming agents, penetrants, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistant agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers and the like can be appropriately contained.

本発明において、支持体にインク受理層を設ける方法は、例えば、インク受理層塗工液を支持体に従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて、塗工及び乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、バーコーター、Eバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。また、インク受理層は、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることができる。 In the present invention, as a method of providing the ink receiving layer on the support, for example, a method of coating and drying the ink receiving layer coating liquid on the support using a conventionally known coating device and drying device can be mentioned. it can. Examples of the coating apparatus include a size press, a gate roll coater, a film transfer coater, a blade coater, a rod coater, an air knife coater, a comma coater, a gravure coater, a bar coater, an E bar coater, a curtain coater and the like. Examples of drying devices include hot air dryers such as straight tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, and sine curve air float dryers, infrared heating dryers, and various drying devices such as dryers using microwaves. Can be done. Further, the ink receiving layer can be finished by using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.

インクジェット記録用紙は、インク受理層を設けた側とは支持体の反対面に粘着層を有する。粘着層は、ラベル用紙分野で従来公知のものである。粘着層は、インク受理層を形成した後に、インク受理層を設けた側とは支持体の反対面に設けることが好ましい。 The inkjet recording paper has an adhesive layer on the opposite side of the support from the side provided with the ink receiving layer. The adhesive layer is conventionally known in the field of label paper. After forming the ink receiving layer, the adhesive layer is preferably provided on the opposite surface of the support from the side on which the ink receiving layer is provided.

粘着層は、例えば、後記剥離紙の剥離剤塗工面に粘着剤を塗設して、得られた粘着剤の層を、用紙のインク受理層を設けた側とは反対面に重ねてプレスロールなどで圧着する方法により、記録用紙に設けることができる。又は、粘着層は、記録用紙のインク受理層を設けた側とは反対面に粘着剤を先に塗設して、剥離紙と貼り合わせて、記録用紙に設けることができる。 The adhesive layer is, for example, a press roll in which an adhesive is applied to the release agent-coated surface of the release paper described later, and the obtained adhesive layer is laminated on the surface opposite to the side on which the ink receiving layer of the paper is provided. It can be provided on the recording paper by a method of crimping with or the like. Alternatively, the adhesive layer can be provided on the recording paper by first applying an adhesive on the surface of the recording paper opposite to the side on which the ink receiving layer is provided and then adhering it to the release paper.

粘着剤は、従来公知のものであって、特に限定しない。粘着剤の例としては、ゴム系粘着剤、アクリル樹脂系粘着剤などを挙げることができる。ゴム系粘着剤の例としては、天然ゴム及びスチレン−ブタジエン系ゴムなどを挙げることができる。また、アクリル樹脂系粘着剤の例としては、2−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸、β−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアクリル系単量体を重合した樹脂を挙げることができる。 The pressure-sensitive adhesive is conventionally known and is not particularly limited. Examples of the pressure-sensitive adhesive include rubber-based pressure-sensitive adhesives and acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives. Examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include natural rubber and styrene-butadiene rubber. Further, as an example of the acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive, a resin obtained by polymerizing an acrylic monomer such as 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, and β-hydroxyethyl acrylate can be mentioned.

また、粘着剤の耐熱性又は耐溶剤性などの物性を向上させるために、粘着層は、イソシアネート系、メラミン系、金属キレート系などによって、架橋反応を施すことができる。また、粘着層は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、活性白土、珪藻土、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの白色有機顔料を含有することができる。また、粘着層は、水溶性高分子、石油系樹脂、各種パラフィンワックス、脂肪酸又はその誘導体、高級アルコール類、金属石鹸類、シリコーン類、帯電防止剤、増粘剤、分散剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤などを含有することができる。 Further, in order to improve physical properties such as heat resistance or solvent resistance of the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer can be subjected to a cross-linking reaction by an isocyanate type, a melamine type, a metal chelate type or the like. In addition, the adhesive layer includes light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, active white clay, diatomaceous clay, etc. White inorganic pigments such as silica, alumina, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resin, melamine resin and other white organic pigments Can be contained. The adhesive layer includes water-soluble polymers, petroleum-based resins, various paraffin waxes, fatty acids or derivatives thereof, higher alcohols, metal soaps, silicones, antistatic agents, thickeners, dispersants, preservatives, and oxidations. It can contain an inhibitor, an antifoaming agent, and the like.

粘着剤を塗設する装置には、従来公知の方法であって、特に限定されない。粘着剤を塗設する装置の例としては、エアナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、スロットノズル、スロットダイ、ロータリースクリーンプリンター、グラビアコーター、オフセットグラビアコーター、ホットメルトホイール、スパイラルスプレーなどを挙げることができる。 The device for applying the pressure-sensitive adhesive is a conventionally known method and is not particularly limited. Examples of devices for applying adhesives include air knife coaters, blade coaters, bar coaters, roll coaters, slot nozzles, slot dies, rotary screen printers, gravure coaters, offset gravure coaters, hot melt wheels, spiral sprays, etc. be able to.

剥離紙は、従来公知のものであって、特に限定されない。剥離紙は、一般に、基材と剥離剤とから成る。基材の例としては、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、ラミネート紙、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。基材上の剥離剤の例としては、シリコーン樹脂などを挙げることができる。 The release paper is conventionally known and is not particularly limited. Release paper generally consists of a substrate and a release agent. Examples of the base material include high-quality paper, kraft paper, glassine paper, laminated paper, plastic film and the like. Examples of the release agent on the base material include silicone resin and the like.

ラベル用のインクジェット記録媒体は、ラベルを対象物に貼り付ける前において、粘着層に剥離紙を貼り合わせた状態で構わない。 The inkjet recording medium for the label may be in a state in which the release paper is attached to the adhesive layer before the label is attached to the object.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部及び質量%は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. Moreover, the mass part and mass% shown in an Example show the value of a dry solid content or a substantial component.

<インク受理層塗工液の調製>
インク受理層塗工液は、下記の配合で調製した。
白色顔料(種類は表1に記載) 質量部数は表1に記載
バインダー(クラレ社、クラレポバール95−88) 8質量部
架橋剤(種類は表1に記載) 1.5質量部
無機オキソ酸(種類は表1に記載) 1.5質量部
濡れ剤(種類は表1に記載) 0.05質量部
上記の内容で、水を媒体に混合・分散して、固形分濃度20質量%に調整した。
なお、白色顔料がアルミナ水和物の場合、アルミナ水和物100部に対し酢酸1部を配合して予備分散液を調製し、分散液を使用して塗工液を調製した。
<Preparation of ink receiving layer coating liquid>
The ink receiving layer coating liquid was prepared with the following composition.
White pigment (types are listed in Table 1) Number of parts by mass is shown in Table 1 Binder (Kuraray, Kuraray Poval 95-88) 8 parts by mass Crosslinker (types are listed in Table 1) 1.5 parts by mass Inorganic oxoacid ( (Types are listed in Table 1) 1.5 parts by mass Wetting agent (Types are listed in Table 1) 0.05 parts by mass With the above contents, water is mixed and dispersed in a medium to adjust the solid content concentration to 20% by mass. did.
When the white pigment was alumina hydrate, 1 part of acetic acid was mixed with 100 parts of alumina hydrate to prepare a preliminary dispersion, and a coating liquid was prepared using the dispersion.

白色顔料には、
アルミナ水和物 :サソール社、Disperal(登録商標) HP14
非晶質シリカ :オリエンタルシリカズ社、
ファインシール(登録商標)X37B
コロイダルシリカ :グレースジャパン社、ルドックス(登録商標)CL−P
重質炭酸カルシウム:ファイマテック社、FMT−90
を用いた。
For white pigments
Alumina hydrate: Sasol, Disperal® HP14
Amorphous silica: Oriental Silicas, Inc.
Fine Seal (registered trademark) X37B
Colloidal silica: Grace Japan, Ludox (registered trademark) CL-P
Heavy Calcium Carbonate: Phymatec, FMT-90
Was used.

濡れ剤には、
A:日信化学工業社、Surfynol 104E、一般式(1)の構造
B:日信化学工業社、Olfine E1010、一般式(2)の構造
C:第一工業製薬社、ネオコール(登録商標)YSK
(アルキルスルホコハク酸誘導体)
を用いた。
For wetting agents,
A: Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd., Surfynol 104E, structure of general formula (1) B: Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd., Olfine E1010, structure of general formula (2) C: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neocol (registered trademark) YSK
(Alkylsulfosuccinic acid derivative)
Was used.

<インク受理層の塗工及び乾燥>
支持体の片面に、塗工量が2、4、7、16及び20g/mとなるように、インク受理層塗工液をエアナイフコーターで塗工及び乾燥し、続いて、カレンダー処理を施してインク受理層を支持体に設けた。それぞれの塗工量は表1に記載する。
<Coating and drying the ink receiving layer>
The ink receiving layer coating liquid is applied and dried with an air knife coater on one side of the support so that the coating amount is 2, 4 , 7, 16 and 20 g / m 2, and then calendar processing is applied. An ink receiving layer was provided on the support. The amount of each coating is shown in Table 1.

支持体1及び2には、以下のA2コート紙を用いた。
支持体1:三菱製紙社パールコート(登録商標)N(坪量84.9g/m、光沢度約67%)
支持体2:三菱製紙社ニューVマット(登録商標)(坪量81.4g/m、光沢度約31%)
また、支持体3には、下記の紙を用いた。
The following A2 coated paper was used for the supports 1 and 2.
Support 1: Mitsubishi Paper Mills Pearl Coat (registered trademark) N (basis weight 84.9 g / m 2 , glossiness about 67%)
Support 2: Mitsubishi Paper Mills New V Mat (registered trademark) (basis weight 81.4 g / m 2 , glossiness about 31%)
The following paper was used for the support 3.

<支持体3>
LBKP(濾水度370mlcsf)80質量部とNBKP(濾水度400mlcsf)20質量部、タルク13質量部、硫酸バンド3質量部、市販ロジンサイズ剤0.2質量部、カチオン澱粉0.3質量部を水に混合してなる濃度1質量%の紙料を調成した。該紙料を、長網抄紙機にて坪量80g/mになるように抄造した。抄造後にサイズプレス装置で酸化澱粉を固形分で片面あたり2g/m付着させて、支持体3を製造した。
<Support 3>
80 parts by mass of LBKP (filtered water degree 370 mlcsf) and 20 parts by mass of NBKP (filtered water degree 400 mlcsf), 13 parts by mass of talc, 3 parts by mass of sulfuric acid band, 0.2 parts by mass of commercially available rosin sizing agent, 0.3 parts by mass of cationic starch Was mixed with water to prepare a paper material having a concentration of 1% by mass. The paper material was made with a long net paper machine so that the basis weight was 80 g / m 2 . After the papermaking, the support 3 was manufactured by adhering 2 g / m 2 of oxidized starch per side with a solid content using a size press device.

<粘着層>
グラシン紙に市販のシリコーン樹脂を1g/mとなるようにグラビアコーターで塗布した。グラシン紙のシリコーン樹脂の塗設した面側に、水性のアクリル樹脂系粘着剤を乾燥固形分換算で塗工量10g/mとなるように塗設した。グラシン紙の粘着剤を塗設した面と上記塗工紙のインク受理層を設けた側とは反対面とを対向させ、プレスロールで貼り合わせ、インク受理層を設けた側とは反対面に粘着層を有するインクジェット記録用紙を得た。
<Adhesive layer>
A commercially available silicone resin was applied to glassine paper at a rate of 1 g / m 2 with a gravure coater. A water-based acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive was applied to the surface side of the glassine paper coated with the silicone resin so that the coating amount was 10 g / m 2 in terms of dry solid content. The surface of the glassine paper coated with the adhesive and the surface of the coated paper opposite to the side of the coated paper provided with the ink receiving layer are opposed to each other and bonded with a press roll to the surface opposite to the side of the coated paper provided with the ink receiving layer. An inkjet recording paper having an adhesive layer was obtained.

得られたインクジェット記録用紙について以下の事項を評価した。 The following items were evaluated for the obtained inkjet recording paper.

<顔料インクの吸収性>
吸収性は、顔料インク搭載インクジェットラベルプリンターLX−P1500(キヤノン社)を使用し、各色のベタ画像を印刷した。プリンター本体出口より排出されたインクジェット記録用紙について、印刷5分後に、印刷部を脱脂綿で擦り、脱脂綿へ色材の転移に起因する脱脂綿の着色を目視で観察し、以下の基準で評価した。本発明において、インクジェット記録用紙は、A又はBの評価であれば、顔料インクに対する吸収性が良好であるとする。
A:着色が認められず、良好。
B:着色が極僅かに認められるものの、概ね良好。
C:着色が僅かに認められるが、実用可能。
D:着色が認められ、実用不可能。
<Absorption of pigment ink>
For absorbency, a solid image of each color was printed using an inkjet label printer LX-P1500 (Canon) equipped with pigment ink. With respect to the inkjet recording paper discharged from the outlet of the printer main body, 5 minutes after printing, the printed portion was rubbed with absorbent cotton, and the coloring of the absorbent cotton due to the transfer of the coloring material to the absorbent cotton was visually observed and evaluated according to the following criteria. In the present invention, the inkjet recording paper is considered to have good absorbency to pigment ink if it is evaluated as A or B.
A: No coloring was observed and it was good.
B: Coloring is very slight, but generally good.
C: Slight coloring is observed, but it is practical.
D: Coloring is observed and it is not practical.

<顔料インクの発色性>
発色性は、顔料インク搭載インクジェットラベルプリンターLX−P1500(キヤノン社)を使用し、各色のベタ画像を印刷した。本体出口より排出されたインクジェット記録用紙について、印刷5分後に、各色ベタ画像の印刷部を色濃度及び色鮮やかの観点から目視で観察し、下記の基準で評価した。本発明において、インクジェット記録用紙は、A又はBの評価であれば、顔料インクに対する発色性が良好であるとする。
A:良好。
B:上記「A」より劣るものの、概ね良好。
C:上記「B」より劣るものの、実用可能。
D:上記「C」より劣り、実用不可能。
<Color development of pigment ink>
For color development, a solid image of each color was printed using an inkjet label printer LX-P1500 (Canon) equipped with pigment ink. With respect to the inkjet recording paper discharged from the outlet of the main body, 5 minutes after printing, the printed portion of each color solid image was visually observed from the viewpoint of color density and vividness, and evaluated according to the following criteria. In the present invention, the inkjet recording paper is considered to have good color development property with respect to the pigment ink if it is evaluated as A or B.
A: Good.
B: Although it is inferior to the above "A", it is generally good.
C: Although inferior to the above "B", it is practical.
D: Inferior to the above "C" and impractical.

<未印字部の光沢感>
未印字部の光沢感の評価は、インクジェット記録用紙の未印刷部について75度光沢度を測定することによって行った。75度光沢度は、デジタル光沢計(GM−26D型[75度−75度]、村上色彩技術研究所社)を使用し、ISO8254−1:2009に準じて測定した。未印刷部の光沢感は、75度光沢度の値から印刷部の光沢感を考慮して下記の基準で評価した。本発明において、インクジェット記録用紙は、Aの評価であれば、未印刷部の光沢感を有するものとする。
A:白紙光沢度が50%以上。
B:白紙光沢度が50%未満。
<Glossy feeling of unprinted part>
The glossiness of the unprinted portion was evaluated by measuring the glossiness of 75 degrees for the unprinted portion of the inkjet recording paper. The 75 degree glossiness was measured using a digital gloss meter (GM-26D type [75 degree-75 degree], Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd.) according to ISO8254-1: 2009. The glossiness of the unprinted portion was evaluated from the value of the 75 degree glossiness according to the following criteria in consideration of the glossiness of the printed portion. In the present invention, if the evaluation of A, the inkjet recording paper has a glossy feeling in the unprinted portion.
A: Blank paper glossiness is 50% or more.
B: Blank paper glossiness is less than 50%.

<印字部の光沢感>
印字部の光沢感の評価は、インクジェット記録用紙の未印刷部に対する印刷部の75度光沢度の差を測定することによって行った。顔料インク搭載インクジェットラベルプリンターLX−P1500(キヤノン社)を使用し、各色のベタ画像を印刷した。本体出口より排出されたインクジェット記録用紙の各色ベタ画像の印刷部について、印刷5分後に、75度光沢度を測定した。75度光沢度は、デジタル光沢計(GM−26D型[75度−75度]、村上色彩技術研究所社)を使用し、ISO8254−1に準じて測定した。
印刷部の光沢感は、未印字部に対する光沢感の差として、各色ベタ画像の印刷部と未印刷部との75度光沢度差を測定する方法で評価した。75度光沢度は、デジタル光沢計(GM−26D型[75度−75度]、村上色彩技術研究所社)を使用し、ISO8254−1:2009に準じて測定した。ベタ画像の印刷部分の光沢度から未印刷部の光沢度を引いた光沢度差の平均値=([ブラックΔグロス]+[シアンΔグロス]+[マゼンタΔグロス]+[イエローΔグロス])/4を求め、下記の基準に従い評価した。本発明において、インクジェット記録用紙は、A、B又はCの評価であれば、印刷部の光沢感に、未印刷部の光沢感に対して歪な差がなく、光沢感を有するものとする。
A:光沢度差平均値が、−2.5以上5以下。
B:光沢度差平均値が、上記Aの範囲を除く、−5以上7.5以下。
C:光沢度差平均値が、上記A及びBの範囲を除く、−7.5以上10以下。
D:光沢度差平均値が、−7.5未満又は10超。
<Glossiness of the printed part>
The glossiness of the printed portion was evaluated by measuring the difference in the glossiness of the printed portion by 75 degrees with respect to the unprinted portion of the inkjet recording paper. A solid image of each color was printed using an inkjet label printer LX-P1500 (Canon) equipped with pigment ink. The glossiness of 75 degrees was measured 5 minutes after printing on the printed portion of each color solid image of the inkjet recording paper discharged from the outlet of the main body. The 75 degree glossiness was measured according to ISO8254-1 using a digital glossometer (GM-26D type [75 degree-75 degree], Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd.).
The glossiness of the printed portion was evaluated as a difference in glossiness with respect to the unprinted portion by a method of measuring a 75-degree glossiness difference between the printed portion and the unprinted portion of each color solid image. The 75 degree glossiness was measured using a digital gloss meter (GM-26D type [75 degree-75 degree], Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd.) according to ISO8254-1: 2009. Mean value of glossiness difference obtained by subtracting glossiness of unprinted part from glossiness of printed part of solid image = ([Black Δ gloss] + [Cyan Δ gloss] + [Magenta Δ gloss] + [Yellow Δ gloss]) / 4 was calculated and evaluated according to the following criteria. In the present invention, if the evaluation is A, B or C, the inkjet recording paper has a glossy feeling without any distortion difference in the glossy feeling of the printed portion with respect to the glossy feeling of the unprinted portion.
A: The average glossiness difference is -2.5 or more and 5 or less.
B: The average glossiness difference is -5 or more and 7.5 or less, excluding the range of A above.
C: The average glossiness difference is -7.5 or more and 10 or less, excluding the ranges A and B above.
D: The average glossiness difference is less than -7.5 or more than 10.

評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2021011056
Figure 2021011056

表1から、本発明に相当する実施例1〜11のインクジェット記録用紙は、顔料インクに対して吸収性及び発色性が良好であって、未印刷部と印刷部で光沢感の歪な差がなく、未印刷部及び印刷部で光沢感を有すると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例1〜9のインクジェット記録用紙は、本発明の効果の少なくとも一つを満足できないと分かる。
主に、実施例2、4及び5の対比から、架橋剤はホウ酸化合物又はホウ酸塩化合物が好ましいと分かる。また主に、実施例2、6及び7の対比から、無機オキソ酸はアミド硫酸が好ましいと分かる。また主に、実施例2、8及び9の対比から、濡れ剤はアセチレングリコール系界面活性剤が好ましいと分かる。
From Table 1, the inkjet recording papers of Examples 1 to 11 corresponding to the present invention have good absorbency and color development property with respect to the pigment ink, and there is a distorted difference in glossiness between the unprinted portion and the printed portion. It can be seen that the unprinted portion and the printed portion have a glossy feeling. On the other hand, it can be seen that the inkjet recording papers of Comparative Examples 1 to 9 that do not satisfy the configuration of the present invention cannot satisfy at least one of the effects of the present invention.
Mainly, from the comparison of Examples 2, 4 and 5, it can be seen that the cross-linking agent is preferably a boric acid compound or a borate compound. Further, it can be seen that the inorganic oxoacid is preferably amide sulfuric acid mainly from the comparison of Examples 2, 6 and 7. Further, mainly from the comparison of Examples 2, 8 and 9, it can be seen that the wetting agent is preferably an acetylene glycol-based surfactant.

Claims (4)

支持体と、前記支持体の片面にインク受理層と、前記インク受理層を設けた側とは支持体の反対面に粘着層とを有し、前記支持体が、日本の経済産業省・生産動態統計調査・紙月報における品目「印刷・情報用紙/塗工印刷用紙/コート紙」に分類されるコート紙であり、前記インク受理層中、支持体を基準として最も外側に位置するインク受理層がアルミナ水和物、バインダー、架橋剤、無機オキソ酸及び濡れ剤を少なくとも含有し、前記インク受理層の塗工量が片面あたり乾燥固形分で4g/m以上16g/m以下であるインクジェット記録用紙。 It has a support, an ink receiving layer on one side of the support, and an adhesive layer on the opposite side of the support to the side where the ink receiving layer is provided, and the support is produced by the Ministry of Economy, Trade and Industry of Japan. It is a coated paper classified into the item "printing / information paper / coated printing paper / coated paper" in the dynamic statistics survey / monthly paper report, and the ink receiving layer located on the outermost side of the ink receiving layer with respect to the support. Contains at least an alumina hydrate, a binder, a cross-linking agent, an inorganic oxo acid, and a wetting agent, and the coating amount of the ink receiving layer is 4 g / m 2 or more and 16 g / m 2 or less in terms of dry solid content per side. Recording sheet. 前記架橋剤が、ホウ酸化合物又はホウ酸塩化合物である請求項1に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the cross-linking agent is a boric acid compound or a borate compound. 前記無機オキソ酸が、アミド硫酸である請求項1又は2に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to claim 1 or 2, wherein the inorganic oxo acid is amide sulfuric acid. 前記濡れ剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the wetting agent is an acetylene glycol-based surfactant.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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