JPH04234473A - Pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive sheet

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JPH04234473A
JPH04234473A JP40931890A JP40931890A JPH04234473A JP H04234473 A JPH04234473 A JP H04234473A JP 40931890 A JP40931890 A JP 40931890A JP 40931890 A JP40931890 A JP 40931890A JP H04234473 A JPH04234473 A JP H04234473A
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Japan
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adhesive sheet
pressure
sensitive adhesive
ink
paper
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JP40931890A
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Hideaki Suzuki
英明 鈴木
Hitoshi Fujii
藤井 均
Hirosuke Hamada
浜田 弘介
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in ink receptivity, capable of producing recorded images having clear outlines in recording on an ink jet printer, excellent in the storage stability of recorded images, and improved in the adaptability to writing and labeling. CONSTITUTION:A pressure-sensitive adhesive sheet formed by laminating at least a release agent layer, a pressure-sensitive adhesive layer and an ink jet recording paper on a release substrate and having a tensile strength of 5kg/cm<2> or more according to JISK-6301 of pressure-sensitive adhesives.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、粘着シートに関し、特
に水性インキによる記録適性、即ち記録時のインキ受容
性、記録画質及び記録像の保存性に優れると同時に筆記
特性やラベル適性の改善されたインキジェット記録用粘
着シートに関する。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and particularly relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that has excellent recording suitability with water-based ink, that is, ink receptivity during recording, recorded image quality, and storage stability of recorded images, as well as improved writing characteristics and label suitability. The present invention relates to an adhesive sheet for inkjet recording.

【0002】0002

【従来の技術】粘着シートは商業用、事務用、家庭用等
非常に広範囲に亘ってラベル、シール、ステッカー、ワ
ッペン等の形に加工して使用されている。即ち、粘着シ
ートは、表面基材と剥離基体との間に粘着層を形成した
ものであり、表面基材には紙、フィルム、金属フォイル
等が用いられ、剥離基体としてはグラシン紙のような高
密度原紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート原
紙等にシリコーン化合物や弗素化合物の如き剥離剤を塗
被したものが用いられる。また、粘着層をなす粘着剤と
しては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエ
マルジョン、溶剤又は無溶剤型の各種粘着剤が使用され
る。かかる粘着シートの内、情報化社会に於けるコンピ
ュータの台頭に伴って、騒音が少なく、高速記録が可能
であり、且つ多色化が容易なこと等の理由からインキジ
ェットプリンターが多方面で利用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Adhesive sheets are used in a wide variety of applications, including commercial, office, and household uses, in the form of labels, stickers, stickers, patches, etc. That is, an adhesive sheet has an adhesive layer formed between a surface base material and a release base material, and paper, film, metal foil, etc. are used as the surface base material, and a release base material such as glassine paper is used as the release base material. High-density base paper, clay coated paper, polyethylene laminate base paper, etc. coated with a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound are used. Further, as the adhesive forming the adhesive layer, various types of emulsion, solvent or solvent-free adhesives such as rubber-based, acrylic-based, and vinyl ether-based adhesives are used. Among these adhesive sheets, with the rise of computers in the information society, inkjet printers are being used in a wide variety of fields because they are low in noise, capable of high-speed recording, and can easily print in multiple colors. has been done.

【0003】従来、このような用途のために粘着シート
の表面基材として上質紙やコート紙等、所謂普通紙が使
用できるように記録装置やインキ組成面からの改良努力
がなされている。しかし、現時点では未だに満足な製品
が得られていないのが実状である。また、より一層の高
速記録、記録の高精細化といった記録装置面の性能改善
や記録のフルカラー化といった用途の拡大に伴い、表面
基材に対するより高度の特性が要求されている。具体的
には、例えばインキの吸収が速く、然も滲みや汚れが発
生しないこと、インキドットの横方向への拡散が必要以
上に大きくならず、且つ均一であること、更には、イン
キドットの濃度が高く、然も鮮明であること、或いは記
録画像が保存中に光や空気中の酸素等の影響で変色又は
褪色しないこと等が要求されている。
Conventionally, efforts have been made to improve recording devices and ink compositions so that so-called plain paper, such as high-quality paper and coated paper, can be used as the surface base material of adhesive sheets for such uses. However, the reality is that a satisfactory product has not yet been obtained. Further, with the expansion of applications such as improved performance of recording devices such as higher speed recording and higher definition recording, and full color recording, more advanced characteristics are required for surface base materials. Specifically, for example, ink should be absorbed quickly without bleeding or staining, the horizontal diffusion of ink dots should be uniform and not unnecessarily large, and furthermore, the ink dots should be It is required that the density is high and clear, or that the recorded image does not discolor or fade due to the influence of light, oxygen in the air, etc. during storage.

【0004】上記の如き要求に対し、従来から幾つかの
提案がなされてきた。例えば、基材上にインキ吸収性の
良い顔料と結着剤とを主体とする被覆層(インキ受容層
)を設ける工夫はインキジェット記録用紙の開発当初よ
り試みられており、この場合の顔料としてはシリカ系顔
料が一般的に用いられてきた(特開昭52−9074号
、同55−51583 号、同56−148583号、
同58−72495 号)。また、インキ受容層に水溶
性高分子塗被層を用いたり(特開昭55−144172
号、同55−146786号)、塩基性ラテックスポリ
マーを用いる提案(特開昭57−36692 号) も
なされている。
[0004] In response to the above requirements, several proposals have been made in the past. For example, attempts have been made since the beginning of the development of inkjet recording paper to provide a coating layer (ink-receiving layer) mainly composed of a pigment with good ink absorption and a binder on a substrate. Silica-based pigments have generally been used (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 52-9074, 55-51583, 56-148583,
No. 58-72495). In addition, a water-soluble polymer coating layer is used as the ink receiving layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-144172
No. 55-146786), and a proposal using a basic latex polymer (Japanese Patent Application Laid-open No. 57-36692) has also been made.

【0005】更に、水性インキによる記録が本質的に抱
える難点である、耐水性不良等を改善する目的で、水溶
性高分子塗被層にインキジェット記録を行った後、耐水
化剤を付与する試み(特開昭55−150396号、同
56−58869 号) や、水性インキ中の着色成分
を吸着する特定の顔料や樹脂類を用いる提案(特開昭5
5−144172号)等も出されている。
Furthermore, in order to improve poor water resistance, which is an inherent drawback of recording using water-based inks, a water-resistant agent is applied to the water-soluble polymer coating layer after inkjet recording. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-150396, No. 56-58869), and a proposal to use specific pigments and resins that adsorb coloring components in water-based inks (Unexamined Japanese Patent Application No. 55-1989).
No. 5-144172) etc. have also been published.

【0006】また、インキジェット記録に使用される水
性インキは、着色成分として酸性染料或いは直接染料等
の水溶性染料を用いた水性インキが一般的になってきた
が、従来より一般的に用いられてきた多孔性シリカは、
それら水溶性染料の吸着能を有しないため、記録像に対
する耐水性が悪く、その改良を目的として種々の試みが
検討されてきた。例えば、上記の如きアニオン性基を有
する水溶性染料の吸着能に優れた多孔性塩基性顔料の利
用(特開昭55−144172号、同60−24558
8号、同61−116579号、同61−135785
号)も試みられてきた。この場合、インキ受容性や耐水
性等の保存適性に優れ、所期の目的とする作用効果は得
られるものの、記録像の鮮明性が著しく低下するために
実用面に難点があった。
[0006] Furthermore, water-based inks used for inkjet recording have become common, using water-soluble dyes such as acid dyes or direct dyes as coloring components; The porous silica that has been
Since it does not have the ability to adsorb these water-soluble dyes, the water resistance of recorded images is poor, and various attempts have been made to improve this. For example, use of porous basic pigments with excellent adsorption ability for water-soluble dyes having anionic groups as described above (JP-A-55-144172, JP-A-60-24558)
No. 8, No. 61-116579, No. 61-135785
) have also been attempted. In this case, although it has excellent storage suitability such as ink receptivity and water resistance, and the desired effects can be obtained, it is difficult in practical terms because the sharpness of the recorded image is significantly reduced.

【0007】他方、これらの提案においても、装置の性
能向上、或いは用途の拡大等に対しては充分な対応がな
されておらず、インキ受容性、記録画質及び記録像の保
存性に関しては、より一層の改善が求められている。ま
た、剥離力に起因する剥離基体からの粘着ラベルの脱落
や粘着剤に起因するシート端部からの粘着剤のはみ出し
の問題があった。
[0007] On the other hand, even in these proposals, sufficient measures have not been taken to improve the performance of the device or to expand the range of applications, and further improvements have been made regarding ink receptivity, recorded image quality, and storage stability of recorded images. Further improvements are required. Furthermore, there have been problems with the adhesive label falling off from the release substrate due to the peeling force and the adhesive extruding from the edge of the sheet due to the adhesive.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インキジェ
ットプリンターでの記録時にインキ受容性に優れ、鮮明
で輪郭の明確な記録像が得られ、さらに記録後における
記録像の保存性や筆記性にも優れ、且つラベルの脱落或
いは粘着剤のはみ出しを改善した粘着シートを提供する
ものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides excellent ink receptivity when recording with an inkjet printer, provides a clear recorded image with clear outlines, and also improves the storage stability and writability of the recorded image after recording. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in the properties of the present invention and has improved prevention of labels falling off and pressure-sensitive adhesive extrusion.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、剥離基体に少
なくとも剥離剤、粘着剤から成る各層及びインキジェッ
ト記録紙を積層してなる粘着シートにおいて、該粘着剤
のJIS K −6301に基づく引張り強さが5Kg
/cm2 以上であることを特徴とする粘着シートであ
る。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides an adhesive sheet formed by laminating at least layers of a release agent, an adhesive, and an inkjet recording paper on a release base, and the tensile strength of the adhesive based on JIS K-6301. Strength is 5Kg
/cm2 or more.

【0010】0010

【作用】本発明は、前述の如くインキジェット記録用紙
が有する従来からの難点を解消することにより、記録用
紙の品質改善、更にラベルの脱落、或いはギロチン断裁
における粘着剤のはみ出し等を抑制し通紙適性を改善し
た、表面シートにインキジェット記録紙を用いた粘着シ
ートに関するものである。
[Operation] The present invention improves the quality of the recording paper by solving the conventional drawbacks of inkjet recording paper as described above, and further suppresses the falling off of the label or the extrusion of the adhesive during guillotine cutting, thereby improving the paper's performance. This invention relates to an adhesive sheet that uses inkjet recording paper as the top sheet and has improved paper suitability.

【0011】即ち、本発明者等は、インキジェット記録
紙(表面シート)の改善に対してはその記録紙の基材表
面に多孔性塩基性顔料と多孔性シリカを併用した塗被層
を設けることにより、インキ受容性の向上、且つ記録画
像の鮮明性改善及び塗被層用塗被液の流動性の改善が図
られ、均一で安定した塗被層の形成が可能となり、結果
として画像輪郭の明確な記録像が得られること、他方、
粘着剤、剥離剤の引張り強度を特定することにより、粘
着シートとしての加工適性、所謂断裁加工時における粘
着剤のはみ出しやラベルの脱落といったトラブルが効果
的に解消できる、ことを初めて見出した。
That is, in order to improve ink jet recording paper (top sheet), the present inventors provided a coating layer using a combination of porous basic pigment and porous silica on the surface of the base material of the recording paper. This improves the ink receptivity, the clarity of the recorded image, and the fluidity of the coating liquid for the coating layer, making it possible to form a uniform and stable coating layer, and as a result, improve the image contour. On the other hand, it is possible to obtain a clear recorded image of
For the first time, we have discovered that by specifying the tensile strength of adhesives and release agents, we can effectively solve problems such as their suitability for processing as adhesive sheets and problems such as adhesive extrusion and labels falling off during so-called cutting processing.

【0012】本発明において、インキ受容層の組成分の
1つとして用いる多孔性塩基性顔料としては、以下に述
べるような乾式造粒した加工顔料を用いるのが望ましい
。即ち、乾式造粒方法としては、例えば、
In the present invention, as the porous basic pigment used as one of the components of the ink-receiving layer, it is preferable to use a dry-granulated processed pigment as described below. That is, as a dry granulation method, for example,

【0013】
(1) 水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカ、酸化
マグネシウム等のヒドロゲル形成物質を原料とし、この
ようなヒドロゲルを乾燥してキセロゲルにした後、粉砕
、分級して用いる方法、
[0013]
(1) A method using a hydrogel-forming substance such as aluminum hydroxide, alumina, silica, magnesium oxide, etc. as a raw material, drying such hydrogel to form a xerogel, and then crushing and classifying it for use;

【0014】(2) (1) で用いたような原料をヒ
ドロゲルの状態で、適当に2次、又は3次凝集体の大き
さに造粒し、乾燥した後、特開昭56−120608号
等に開示されているように、更に加熱処理することによ
り焼結、結晶化等を進行させ、酸化物の一次粒子間の結
合を強化して用いる方法、
(2) The raw materials used in (1) are granulated in a hydrogel state to an appropriate size of secondary or tertiary aggregates, and after drying, As disclosed in et.

【0015】(3) コロイダルシリカ、コロイダルア
ルミナ等の微粒物質懸濁水中で尿素−ホルマリン樹脂等
を生成せしめ、USP −3855172 号等に開示
されている如くその生成条件を調節することにより、所
望する二次粒子径に造粒された微小粒子とした後、乾燥
して用いたり、必要に応じて、更に焼成して焼結された
粒子として使用する方法、
(3) By producing urea-formalin resin, etc. in a suspension of fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina, and adjusting the production conditions as disclosed in USP-3855172, etc., desired results can be obtained. A method in which microparticles are granulated to a secondary particle size and then dried and used, or if necessary, further fired and used as sintered particles;

【0016】(4) 顔料を構成するアルミニウム、マ
グネシウム、亜鉛、カルシウム、ケイ素等を含有する各
種金属化合物の存在下で、所定の条件で反応させ、多孔
性結晶構造を発達させた塩基性顔料を合成し、必要によ
り、粉砕、分級して用いる方法(特開昭61−1165
79号、同61−135785号)、等がある。
(4) A basic pigment that has developed a porous crystal structure by reacting under predetermined conditions in the presence of various metal compounds containing aluminum, magnesium, zinc, calcium, silicon, etc. that constitute the pigment. A method of synthesizing, pulverizing and classifying if necessary
No. 79, No. 61-135785), etc.

【0017】これら、公知の種々の方法を利用して製造
された多孔性塩基性顔料を適宜使用することが出来るし
、また、多くの多孔性塩基性顔料が市販されている。 従って、本発明においては、これらの多孔性塩基性顔料
の中から、所謂酸性染料或いは直接染料等に代表される
アニオン性基を有する水溶性染料の吸着能に優れるもの
を選択的に使用するものである。多孔性塩基性顔料が水
溶性染料の吸着能に優れるか否かの判断は、所定の水性
インキを適当に水に希釈したものの中に所定量の多孔性
顔料を投入した時の着色濃度により、行うことができる
These porous basic pigments produced using various known methods can be used as appropriate, and many porous basic pigments are commercially available. Therefore, in the present invention, among these porous basic pigments, those having excellent adsorption ability for water-soluble dyes having an anionic group such as so-called acid dyes or direct dyes are selectively used. It is. Whether or not a porous basic pigment has excellent adsorption ability for water-soluble dyes can be determined by the color density when a predetermined amount of porous pigment is added to a predetermined aqueous ink diluted with water. It can be carried out.

【0018】なお、多孔性塩基性顔料が、上記水性イン
キ中の酸性染料或いは直接染料等の水溶性染料に対して
吸着能を有しないか、或いは吸着能が弱い場合には以下
の如き方法で吸着能を付与することが可能である。
[0018] If the porous basic pigment does not have adsorption ability or has a weak adsorption ability for water-soluble dyes such as acid dyes or direct dyes in the water-based ink, the following method may be used. It is possible to impart adsorption ability.

【0019】即ち、アルミニウムアルコラート、アルミ
ニウムキレート化剤、水溶性のアルミニウム塩やアルミ
ニウム石ケン等の多価金属化合物を使用して、多孔性塩
基性顔料表面をカチオン性にしたり、カチオン性のシラ
ンカップリング剤、分子中にカチオン性基を有するチタ
ネート系のカップリング剤、或いは反応性カチオン性樹
脂等のカチオン系の表面処理剤を用いて多孔性塩基性顔
料表面にカチオン性基を付与する方法等により、多孔性
塩基性顔料に染料吸着能を付与して用いることもできる
。このような処理剤を用いて多孔性塩基性顔料を処理す
る具体的な方法としては、例えば多孔性顔料に直接スプ
レー等を利用して処理剤溶液を噴霧する方法、多孔性顔
料を任意の溶剤中に分散させて処理剤と接触させる方法
等、公知の方法が利用でき、必要に応じて脱溶剤処理、
乾燥処理、熱処理等を施して多孔性塩基性顔料として用
いられる。
That is, the surface of the porous basic pigment is made cationic by using a polyvalent metal compound such as an aluminum alcoholate, an aluminum chelating agent, a water-soluble aluminum salt, or an aluminum soap, or a cationic silane cup is used. A method of imparting a cationic group to the surface of a porous basic pigment using a ring agent, a titanate coupling agent having a cationic group in the molecule, or a cationic surface treatment agent such as a reactive cationic resin. Accordingly, it is also possible to use the porous basic pigment by imparting dye adsorption ability to it. Specific methods for treating porous basic pigments using such treatment agents include, for example, spraying a treatment agent solution directly onto the porous pigment using a sprayer, and spraying the porous pigment in any solvent. Known methods can be used, such as dispersing the mixture in a liquid and bringing it into contact with a treatment agent. If necessary, solvent removal treatment,
It is used as a porous basic pigment after being subjected to drying treatment, heat treatment, etc.

【0020】なお、多孔性塩基性顔料に充分なインキ受
容性を発揮させるためには、該顔料が多孔性で、且つ微
粒子状であるものが好ましい。具体的には、BET法で
測定した比表面積(窒素法)が、好ましくは50m2 
/g以上であり、又インキ受容層用塗被液中において、
分散粒子状で0.5 〜 15 μm(コールター・カ
ウンター/AP=50μmでの測定値)の平均粒子径を
有するものが好ましく用いられる。特に、比表面積が1
00 〜500 m2 /gで、且つ平均粒子径が2〜
10μmの多孔性塩基性顔料は、水性インキ媒体の基材
への効率的な移行及び着色成分の保持に効果的に寄与す
るために望ましい。因みに、比表面積が小さいと、イン
キ受容性が不足し、滲みや汚れが発生する場合があり、
また平均粒子径が小さいと記録像の鮮明性が失われてし
まい、くすんだ記録像となる場合がある。一方、平均粒
子径が15μmを越えるとインキドットの横方向への拡
がりが不均一になったり、記録像の鮮明性が失われる恐
れがある。
In order for the porous basic pigment to exhibit sufficient ink receptivity, it is preferable that the pigment be porous and in the form of fine particles. Specifically, the specific surface area measured by the BET method (nitrogen method) is preferably 50 m2.
/g or more, and in the coating liquid for the ink receiving layer,
Dispersed particles having an average particle diameter of 0.5 to 15 μm (measured value at Coulter counter/AP=50 μm) are preferably used. In particular, the specific surface area is 1
00 to 500 m2/g, and the average particle size is 2 to 500 m2/g.
A 10 μm porous basic pigment is desirable because it effectively contributes to the efficient transfer of the aqueous ink medium to the substrate and the retention of the colored components. Incidentally, if the specific surface area is small, ink receptivity may be insufficient and bleeding or staining may occur.
Furthermore, if the average particle diameter is small, the sharpness of the recorded image may be lost, resulting in a dull recorded image. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 15 μm, the ink dots may spread unevenly in the lateral direction, and the sharpness of the recorded image may be lost.

【0021】多孔性塩基性顔料と併用される多孔性シリ
カとしては、該多孔性塩基性顔料と対比し、前記した染
料吸着能を有しない公知のシリカ系顔料の中から、多孔
性のものが選択的に使用される。なお、多孔性塩基性顔
料と併用したときに、優れたインキ受容性を発揮し、且
つ鮮明性の優れた記録像を与えるためには、BET法で
の比表面積(窒素法)が、好ましくは200 m2 /
g以上であり、さらにインキ受容層用塗被液中において
、分散粒子状で0.5 〜15μm(コールター・カウ
ンター/AP=50μmでの測定値)の平均粒子径を有
する多孔性シリカが好ましい。特に、比表面積が250
 〜500 m2 /g、且つ平均粒子径が2〜10μ
mの多孔性シリカは、多孔性塩基性顔料と併用したとき
に、インキ受容性が向上し、且つ鮮明性の優れた記録像
を与えるために好ましい。因みに、比表面積が小さいと
、インキ受容性が低下し、滲みや汚れが発生したりする
ために実用上問題がある。一方、平均粒子径が小さ過ぎ
ると記録像の鮮明性が失われてしまい、くすんだ記録像
となる恐れがある。なお、平均粒子径が15μmを越え
るとインキドットの横方向への拡がりが不均一になった
り、記録像の鮮明性が低下する恐れがある。
[0021] As the porous silica used in combination with the porous basic pigment, porous ones are selected from among the known silica pigments that do not have the above-mentioned dye adsorption ability in contrast to the porous basic pigment. Used selectively. In addition, in order to exhibit excellent ink receptivity and provide a recorded image with excellent clarity when used in combination with a porous basic pigment, the specific surface area in the BET method (nitrogen method) is preferably 200 m2 /
Porous silica having an average particle size of 0.5 to 15 μm (measured value at Coulter Counter/AP=50 μm) in the form of dispersed particles in the coating liquid for the ink receiving layer is preferred. In particular, the specific surface area is 250
~500 m2/g, and the average particle size is 2~10μ
Porous silica (m) is preferable because it improves ink receptivity and provides recorded images with excellent clarity when used in combination with a porous basic pigment. Incidentally, if the specific surface area is small, ink receptivity decreases and bleeding or staining occurs, which poses a practical problem. On the other hand, if the average particle diameter is too small, the sharpness of the recorded image may be lost, resulting in a dull recorded image. Note that if the average particle diameter exceeds 15 μm, there is a risk that the ink dots will spread unevenly in the lateral direction and the sharpness of the recorded image will deteriorate.

【0022】また、多孔性シリカをBET法で測定した
ときの細孔半径(窒素法)を、併用する多孔性塩基性顔
料に対比し、大きくすることで、画像の鮮明性の改良と
共に、インキ受容性を格段に向上させることもでき、作
用効果が顕著である。この場合、多孔性シリカは記録直
後の水性インキ吸収性に寄与し、その後多孔性塩基性顔
料表面への染料吸着が起こるため、記録像の保存性にも
優れる。
[0022] Furthermore, by increasing the pore radius (nitrogen method) of porous silica when measured by the BET method compared to the porous basic pigment used in combination, it is possible to improve the clarity of the image and improve the ink quality. It can also significantly improve acceptability, and its effects are remarkable. In this case, the porous silica contributes to water-based ink absorbability immediately after recording, and dye adsorption to the surface of the porous basic pigment occurs thereafter, resulting in excellent storage stability of the recorded image.

【0023】多孔性シリカの使用量は、多孔性塩基性顔
料100 重量部に対し、5〜300 重量部としたと
きに、その作用効果がより顕著となり、特にインキ受容
性に優れ、且つ鮮明な記録像を付与できるインキジェッ
ト記録紙が得られる。なお、多孔性シリカが300 重
量部を越えると記録像の保存性を低下させ、一方、5重
量部未満の場合には、鮮明性に対する改良効果が不充分
となる。
When the amount of porous silica used is 5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the porous basic pigment, its effect becomes more remarkable, and particularly excellent ink receptivity and clear color can be obtained. An inkjet recording paper to which a recorded image can be applied is obtained. If the amount of porous silica exceeds 300 parts by weight, the storage stability of the recorded image will be reduced, while if it is less than 5 parts by weight, the effect of improving sharpness will be insufficient.

【0024】かくして選択された多孔性塩基性顔料及び
多孔性シリカは、各種媒体中へ分散混合して塗被液とし
て調製されるが、一般的に行われている親水性媒体中へ
の分散混合時、保護コロイド剤として含窒素系水溶性樹
脂を使用すると、流動性が良くなり、且つ塗工安定性の
優れた塗被液が得られるので好ましい。
The porous basic pigment and porous silica selected in this way are prepared as a coating liquid by dispersing and mixing them in various media, but they can be prepared by dispersing and mixing them in a hydrophilic medium, which is generally done. In this case, it is preferable to use a nitrogen-containing water-soluble resin as the protective colloid agent, since this improves fluidity and provides a coating liquid with excellent coating stability.

【0025】これらの含窒素系水溶性樹脂としては、例
えばゼラチン、アルブミン、カゼイン、大豆タンパク等
の蛋白質類、キトーサン、カチオン変性澱粉等の多糖類
、等の天然及び半合成高分子化合物、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、カチオン性基を含有する水
溶性重合体又は共重合体等の如き付加重合型合成高分子
化合物、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂
、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系
樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ジシアンジア
ミド系樹脂、アイオネン型樹脂等の如き縮合型合成高分
子化合物等、種々のものが知られており、且つ適宜選択
して使用することができる。
Examples of these nitrogen-containing water-soluble resins include proteins such as gelatin, albumin, casein and soybean protein, polysaccharides such as chitosan and cationically modified starch, natural and semi-synthetic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone, and polyvinylpyrrolidone. , polyacrylamide, addition-polymerizable synthetic polymer compounds such as water-soluble polymers or copolymers containing cationic groups, polyethyleneimine resins, polyamine resins, polyamide resins, polyamide epichlorohydrin resins, polyamine epichlorohydrin resins, etc. Various condensation type synthetic polymer compounds such as resins, polyamide polyamine epichlorohydrin resins, dicyandiamide resins, ionene type resins, etc. are known, and can be appropriately selected and used.

【0026】なお、本発明の作用効果を損なわない限り
、更に筆記性付与、機器適性付与、インキ吸収性コント
ロール、記録紙の外観コントロール、塗料適性コントロ
ール、塗料物性コントロール、或いは乾燥性コントロー
ル等の適性付与のために、顔料、バインダー、各種助剤
等を適宜添加してインキ受容層用塗被液として、各種基
材上に塗抹乾燥されてインキジェット記録紙が得られる
It should be noted that, as long as the effects of the present invention are not impaired, further suitability such as imparting writability, imparting suitability to equipment, controlling ink absorption, controlling appearance of recording paper, controlling suitability for paint, controlling physical properties of paint, or controlling drying properties may be added. For application, pigments, binders, various auxiliary agents, etc. are added as appropriate to form a coating liquid for the ink-receiving layer, which is then applied and dried onto various substrates to obtain inkjet recording paper.

【0027】上記の顔料としては、例えば炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチン
ホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム
、珪酸マグネシウム、無定形シリカ、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン等の無機系顔料、スチレン系プ
ラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメ
ント、マイクロカプセル系顔料、尿素樹脂顔料、メラミ
ン樹脂顔料等の有機系又は有機/無機複合系顔料等、一
般の塗被紙用顔料コーティング分野で公知の顔料類が適
宜使用される。
Examples of the above pigments include calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, and Inorganic pigments such as regular silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, organic or organic/inorganic composite pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsule pigments, urea resin pigments, melamine resin pigments, etc. , pigments known in the general pigment coating field for coated paper are used as appropriate.

【0028】また、バインダーとしては、例えば酸化澱
粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆
蛋白等の天然又は半合成高分子類、ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビ
ニルピロリドン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸又はそ
の共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド
系樹脂、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、(不飽和)ポリエステ
ル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹
脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂等の合成水溶性又は溶媒可溶性樹脂
類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテ
ックス類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス
類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテックス類、或いはこれらの各種重合体にアニオン性
基及び/又はカチオン性基を付与した官能基含有変性重
合体ラテックス類等に代表される当該技術分野で公知の
樹脂類が例示され、単独或いは適宜併用して用いられる
。これらバインダーの使用量は、所望される記録媒体の
記録適性、用途適性、塗被液(インキ受容層用)の塗抹
適性等を勘案して任意に決められるが、一般的には、顔
料に対し、1〜200 重量%、好ましくは5〜50重
量%の範囲で添加される。
Examples of binders include oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, natural or semi-synthetic polymers such as soybean protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyethyleneimine resins, Polyvinylpyrrolidone resin, poly(meth)acrylic acid or its copolymer, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, (meth)acrylic acid ester resin, polyamide resin, polyurethane resin, (unsaturated) polyester Synthetic water-soluble or solvent-soluble resins such as polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urea resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, etc. Conjugated diene polymer latexes, acrylic polymer latexes such as polymers or copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymers, or these. Examples of resins known in the technical field include functional group-containing modified polymer latexes, which are obtained by adding anionic groups and/or cationic groups to various polymers, and can be used alone or in combination as appropriate. . The amount of these binders to be used can be arbitrarily determined by taking into consideration the recording suitability of the desired recording medium, suitability for use, suitability for coating of the coating liquid (for ink receiving layer), etc., but in general, , 1 to 200% by weight, preferably 5 to 50% by weight.

【0029】更に、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、
流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透
剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、青味付け等の色調調整
用の染料、顔料、螢光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、クエンチャー剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、バイ
ンダー類の耐水化剤、架橋剤等、当該技術分野で公知の
各種助剤類を添加し、インキ受容層用塗被液として調製
される。以上、述べた各種成分を含む塗被液が凝集等に
より均一な分散液にならない場合には、2液以上の別々
の塗被液をつくり、2回以上の塗抹を行うことにより目
的とするインキ受容層を得ることもできる。
Furthermore, pigment dispersants, thickeners,
Flowability improvers, antifoaming agents, foam inhibitors, foaming agents, mold release agents, penetrating agents, wetting agents, thermal gelling agents, lubricants, dyes, pigments, fluorescent dyes, and ultraviolet rays for color adjustment such as blue tinting. Various auxiliary agents known in the technical field, such as absorbents, antioxidants, quenchers, preservatives, antifungal agents, antistatic agents, water-resistant agents for binders, and crosslinking agents, are added to form the ink-receiving layer. It is prepared as a coating liquid for use. If the coating liquid containing the various components mentioned above does not become a uniform dispersion due to coagulation, etc., create two or more separate coating liquids and apply the coating two or more times to obtain the desired ink. A receiving layer can also be obtained.

【0030】これらインキ受容層用塗被液は、常法によ
り、バーコーター、エアーナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、ブ
ラシコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、
キャストコーター、スプレー装置等、公知の各種塗抹方
式を利用して塗抹されるが、塗被量はインキ受容性及び
保存性等、記録適性を満足させる限り、不必要に多くす
る必要はなく、通常、1〜30g/m2 、好ましくは
2〜8g/m2 程度で塗抹される。かくして得られた
インキジェット記録紙はそのままでも使用できるが、必
要に応じて、例えばスーパーキャレンダー、グロスキャ
レンダー等の加圧及び/又は加熱ロールニップ間を通し
、常法により表面を平滑化して使用することもできる。
These ink-receiving layer coating liquids can be applied to a bar coater, air knife coater, blade coater, rod blade coater, roll coater, brush coater, curtain coater, gravure coater, etc. using a conventional method.
Coating is done using various known coating methods such as cast coaters and spray equipment, but the coating amount does not need to be unnecessarily large as long as it satisfies recording suitability such as ink receptivity and preservability. , 1 to 30 g/m2, preferably 2 to 8 g/m2. The inkjet recording paper thus obtained can be used as is, but if necessary, it may be passed through a pressurized and/or heated roll nip of a super calender, gloss calender, etc. to smooth the surface by a conventional method. You can also.

【0031】本発明において、インキジェット記録紙の
基材としては紙、布、セロファン、プラスチックフィル
ム、金属板、木板、ガラス板等平面性を有する材料が利
用される。特に、紙は基材自体が多孔質構造を有するた
め吸水性に優れ、本発明によるインキ受容層を形成した
とき、より少ないコート量で記録適性に優れたインキジ
ェット記録紙を提供することができること、及び経済性
にも優れることから、最も好ましく利用される。なお、
インキ受容層用塗被液の基材上への塗抹適性改良のため
、コロナ放電処理、プラズマ処理、化学洗浄処理等の一
般的な表面処理の利用や、ゼラチン、ニトロセルロース
、ポリエステル等の樹脂処理層及び/又はコロイダルシ
リカ、金属系カップリング剤、イソシアネート類等の助
剤処理層等、公知のアンカーコート層の利用も可能であ
る。また、必要に応じて基材の表及び/又は裏面に帯電
防止処理や筆記適性(印刷適性)付与処理等の表面処理
を行っても良いし、或いは基材の任意の位置に紫外線吸
収剤、酸化防止剤等の助剤類を含有させ、記録像の保存
性を更に改良する等の工夫も可能である。
In the present invention, materials having flatness such as paper, cloth, cellophane, plastic film, metal plate, wood plate, glass plate, etc. are used as the base material of the ink jet recording paper. In particular, paper has excellent water absorption properties because the base material itself has a porous structure, and when an ink receiving layer according to the present invention is formed, it is possible to provide inkjet recording paper with excellent recording suitability with a smaller coating amount. It is most preferably used because it is excellent in , and economic efficiency. In addition,
In order to improve the applicability of the coating liquid for the ink-receiving layer onto the substrate, common surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, chemical cleaning treatment, etc., and resin treatments such as gelatin, nitrocellulose, and polyester are used. It is also possible to use known anchor coat layers, such as layers and/or layers treated with auxiliary agents such as colloidal silica, metal coupling agents, and isocyanates. In addition, if necessary, surface treatments such as antistatic treatment and writing suitability (printability) imparting treatment may be performed on the front and/or back surfaces of the base material, or ultraviolet absorbers, It is also possible to further improve the storage stability of recorded images by incorporating auxiliary agents such as antioxidants.

【0032】上記基材中、紙は一般的には木材パルプを
主体とするが、必要に応じて合成繊維、合成パルプ、無
機繊維等、各種繊維状物質も適宜利用され、添加剤とし
てはロジン、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハ
ク酸等に代表されるサイズ剤、硫酸バンド、カチオン性
高分子電解質等に代表される定着剤、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、酸化チタン、無定形シリカ、尿素−
ホルマリン樹脂粒子等に代表される填料類、ポリアクリ
ルアミド系ポリマー、澱粉等に代表される紙力増強剤、
メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エ
ピクロルヒドリン樹脂等に代表される湿潤紙力増強剤、
その他、濾水剤、青み付け等の色調調整用の染料、顔料
、蛍光染料等各種助剤類を適宜選択して内添し、常法に
より各種抄紙機により抄紙され、且つ必要に応じて、澱
粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、填料等よりなる
水性液による表面サイズプレスコーティング後に、マシ
ンキャレンダー等による平滑化処理等、常法による処理
工程を経て製造される。
Among the above-mentioned base materials, paper is generally made mainly of wood pulp, but various fibrous substances such as synthetic fibers, synthetic pulp, and inorganic fibers are also used as necessary, and rosin is used as an additive. , alkyl ketene dimers, sizing agents such as alkenyl succinic acid, fixing agents such as sulfate band, cationic polymer electrolytes, clay, talc,
Calcium carbonate, calcined kaolin, aluminum oxide, aluminum hydroxide, titanium oxide, amorphous silica, urea
Fillers represented by formalin resin particles, paper strength enhancers represented by polyacrylamide polymers, starch, etc.
Wet paper strength agents represented by melamine resin, urea resin, polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin, etc.
In addition, various auxiliary agents such as filtering agents, dyes for color tone adjustment such as bluing, pigments, fluorescent dyes, etc. are appropriately selected and internally added, and the paper is made using various paper machines according to conventional methods, and if necessary, After surface size press coating with an aqueous liquid consisting of starch, polyvinyl alcohol, gelatin, filler, etc., it is manufactured through conventional treatment steps such as smoothing treatment using a machine calender or the like.

【0033】また、これらの紙は、パルプ組成、叩解条
件、填料、紙力増強剤、内添サイズ剤、pH調整剤、表
面サイズ剤、表面処理剤等、各種助剤類の種類と添加量
のコントロール、更には乾燥条件、加圧条件等、個々の
抄紙機に合わせた操業条件の調整等を適宜選択して行い
、インキジェット記録紙としての基材適性をコントロー
ルして用いられる。
[0033] These papers also vary in pulp composition, beating conditions, fillers, paper strength enhancers, internal sizing agents, pH adjusters, surface sizing agents, surface treatment agents, etc., and the types and amounts of various auxiliary agents added. The suitability of the base material as an inkjet recording paper is controlled and used by appropriately selecting and adjusting operating conditions such as drying conditions and pressurizing conditions to suit each paper machine.

【0034】剥離基体としてはクレーコート紙や、ポリ
ビニルアルコールや澱粉等をサイズプレスしたグラシン
紙等が用いられるが、剥離基体が原紙ベースの場合には
剥離剤の浸透を防止する目的で下塗り剤層が形成される
が、かかる下塗り剤層の主成分としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、又は
分子量が1000〜10000 の乳化剤を2〜10重
量%含有するガラス転移温度が−60〜0℃の水分散性
アクリル酸エステル共重合体樹脂等の高分子が使用され
る。必要に応じて、下塗り剤層にはセルロース誘導体、
澱粉誘導体等の各種水溶性天然高分子類、ポリビニルア
ルコールをはじめとする合成高分子類、消泡剤、浸透剤
、湿潤剤、ブロッキング防止用滑剤、レベリング剤、硬
化剤、増粘剤、被膜形成助剤、帯電防止剤、水溶性可塑
剤等を含有させることもできる。
Clay coated paper, glassine paper size-pressed with polyvinyl alcohol, starch, etc. are used as the release base, but when the release base is based on base paper, an undercoat layer is used to prevent penetration of the release agent. The main component of such an undercoat layer is, for example, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or an emulsifier having a molecular weight of 1,000 to 10,000 and containing 2 to 10% by weight and a glass transition temperature of -60 to 0°C. Polymers such as water-dispersible acrylic ester copolymer resins are used. If necessary, the primer layer contains a cellulose derivative,
Various water-soluble natural polymers such as starch derivatives, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, antifoaming agents, penetrating agents, wetting agents, anti-blocking lubricants, leveling agents, curing agents, thickening agents, film formation. Auxiliary agents, antistatic agents, water-soluble plasticizers, etc. can also be included.

【0035】また、表面基材と剥離基体との接着力はイ
ンキジェット記録方式のプリンターにおける通紙適性と
密接に係わっており、良好な剥離性能を得るには、剥離
剤のJIS K6301 法に基づく引張り強さが30
Kg/cm2 以上であることが好ましい。因みに、3
0Kg/cm2 未満の場合には、プリンター内で粘着
ラベルの脱落が発生し易く、用紙の走行不良の原因とな
る。
[0035] Furthermore, the adhesive force between the surface substrate and the release substrate is closely related to the suitability for paper passing in an inkjet recording type printer, and in order to obtain good release performance, it is necessary to Tensile strength is 30
It is preferable that it is Kg/cm2 or more. By the way, 3
If it is less than 0 kg/cm2, the adhesive label is likely to fall off inside the printer, causing poor paper running.

【0036】粘着シートを形成する方法としては、例え
ば剥離シート上に溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤
、ホットメルト型粘着剤等を塗被し、必要に応じて乾燥
することにより、粘着剤層を形成し、表面基材を貼合せ
て、調湿等を行い仕上げられる。本発明においては、粘
着剤層を形成する粘着剤の引張り強さがJIS K63
01 に基づく測定値で5Kg/cm2 以上であるこ
とが必要である。因みに、粘着剤の引張り強さが5Kg
/cm2 未満の場合には、印刷機上で粘着シートをダ
イカット、或いはシートカットした際にカット刃や断裁
面への粘着剤の付着が著しく、用紙の走行不良の原因と
なる。
[0036] A method for forming an adhesive sheet is, for example, by coating a release sheet with a solvent-based adhesive, an emulsion-type adhesive, a hot-melt adhesive, etc., and drying as necessary to form an adhesive layer. is formed, a surface base material is laminated, and the humidity is controlled and finished. In the present invention, the tensile strength of the adhesive forming the adhesive layer is JIS K63.
It is necessary that the measured value based on 01 is 5Kg/cm2 or more. By the way, the tensile strength of the adhesive is 5kg.
/cm2, when the adhesive sheet is die-cut or sheet-cut on a printing machine, the adhesive adheres significantly to the cutting blade and cutting surface, causing poor paper running.

【0037】[0037]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論それらの実施例に限定されるもので
はない。なお、特に断らない限り、例中の塗被量、部数
、及び混合割合は全て重量固形分で示した。
[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but it is of course not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, the coating amount, number of parts, and mixing ratio in the examples are all expressed in weight solid content.

【0038】実施例1 硫酸アルミニウム水溶液(Al2O3 として8.0 
%)100 gを水7リットルに希釈し、20リットル
の容器中で攪拌しながら加温し95℃にした。この溶液
に水酸化ナトリウム320 gを水に溶解して1リット
ルの溶液としたものを添加し、攪拌しながら1時間熟成
することにより種子アルミナヒドロゲルスラリーを生成
した。次にこのスラリーに硫酸アルミニウム水溶液(A
l2O3 として8.0 %)400 gを加えてpH
 4.5として5分間保持した後、水酸化ナトリウム2
90 g/リットルの水溶液を393 ミリリットル加
えてpH11として10分間保持した。同様のpH変動
操作を5回繰り返した後、濾過、洗浄、乾燥した。次い
で、乾式粉砕した後、450 ℃で8時間焼成した後、
分級することにより多孔性塩基性顔料を得た(比表面積
300 m2 /g、細孔半径37.5Å、平均粒子径
 4.8μm)。
Example 1 Aluminum sulfate aqueous solution (8.0 as Al2O3
%) was diluted in 7 liters of water and heated to 95° C. with stirring in a 20 liter container. A 1 liter solution prepared by dissolving 320 g of sodium hydroxide in water was added to this solution, and the mixture was aged for 1 hour with stirring to produce a seed alumina hydrogel slurry. Next, this slurry was added to an aluminum sulfate aqueous solution (A
Add 400 g of 8.0% as l2O3 and adjust the pH.
After holding for 5 minutes at 4.5, sodium hydroxide 2
393 milliliters of a 90 g/liter aqueous solution was added to adjust the pH to 11 and hold for 10 minutes. After repeating the same pH change operation five times, the mixture was filtered, washed, and dried. Next, after dry pulverizing and baking at 450 °C for 8 hours,
A porous basic pigment was obtained by classification (specific surface area: 300 m2/g, pore radius: 37.5 Å, average particle diameter: 4.8 μm).

【0039】かくして得られた多孔性塩基性顔料75部
を市販の多孔性シリカ(サイロイド244  :富士デ
ヴィソン(株)製:比表面積 300m2 /g:細孔
半径 105Å,平均粒子径 1.8μm)25部と共
に、含窒素系水溶性樹脂(スミレッヅレジン1001:
住友化学(株)製)の1%水溶液 500部中にコーレ
ス分散機を用いて分散混合した後、バインダーとしてポ
リビニルアルコール(PVA−110 :クラレ(株)
製)の10%水溶液 350部を加え、更に蛍光染料及
び消泡剤を加えて、インキ受容層形成用塗被液とした。 坪量84g/m2 、ステキヒトサイズ度が2秒の酸性
紙からなる基材上に、4.5 g/m2 になる様にこ
の塗被液を塗抹乾燥した後、スーパーキャレンダー処理
を行い、インキジェット記録用紙を得た。
75 parts of the porous basic pigment thus obtained were mixed with commercially available porous silica (Syroid 244, manufactured by Fuji Davison Co., Ltd., specific surface area 300 m2/g, pore radius 105 Å, average particle diameter 1.8 μm) 25 Part and nitrogen-containing water-soluble resin (Sumirezu Resin 1001:
Polyvinyl alcohol (PVA-110: Kuraray Co., Ltd.) was dispersed and mixed in 500 parts of a 1% aqueous solution of Sumitomo Chemical Co., Ltd. (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) using a Coles disperser, and then polyvinyl alcohol (PVA-110: Kuraray Co., Ltd.) was added as a binder.
A coating solution for forming an ink-receiving layer was prepared by adding 350 parts of a 10% aqueous solution of 100% (manufactured by JP, Ltd.) and further adding a fluorescent dye and an antifoaming agent. This coating liquid was applied on a base material made of acidic paper with a basis weight of 84 g/m2 and a Steckigt sizing degree of 2 seconds to a thickness of 4.5 g/m2, and then dried, followed by super calender treatment. An inkjet recording paper was obtained.

【0040】一方、分子量2500の乳化剤を2%含有
するアクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸
の3元共重合体〔商品名;リカボンドET−L−924
 −1(ガラス転移温度=−14℃)/中央理化工業(
株)社製〕100 部と分子量2500の乳化剤を2%
含有するアクリル酸ブチル−アクリロニトリル−メタク
リル酸メチル−アクリル酸の4元共重合体〔商品名;リ
カボンドET−L−924 −2(ガラス転移温度=4
8℃)/中央理化工業(株)社製〕20部を混合した水
性共重合体に、ポリビニルアルコール10部、グリセリ
ン1部、コロイダルシリカ2部、消泡剤 0.1部を添
加して濃度40%の下塗り層用水性処理液を調製した。
On the other hand, a butyl acrylate-acrylonitrile-acrylic acid ternary copolymer containing 2% of an emulsifier with a molecular weight of 2500 [trade name: RIKABOND ET-L-924]
-1 (glass transition temperature = -14℃) / Chuo Rika Kogyo (
Co., Ltd.] 100 parts and 2% emulsifier with a molecular weight of 2500.
Quaternary copolymer of butyl acrylate, acrylonitrile, methyl methacrylate, and acrylic acid containing [trade name: RIKABOND ET-L-924-2 (glass transition temperature = 4
8℃)/manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.] to an aqueous copolymer mixed with 20 parts, 10 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of glycerin, 2 parts of colloidal silica, and 0.1 part of an antifoaming agent were added. A 40% aqueous treatment solution for the undercoat layer was prepared.

【0041】この下塗り層用水性処理液を坪量49g/
m2 、厚さ65μmの上質紙にロッドブレードコータ
ーで乾燥塗被量が4g/m2 となるように塗被乾燥し
て下塗り層を有する剥離基体を得た。
[0041] This aqueous treatment liquid for undercoat layer has a basis weight of 49 g/
m2 and 65 μm thick high-quality paper was coated and dried using a rod blade coater so that the dry coating amount was 4 g/m2 to obtain a release substrate having an undercoat layer.

【0042】次ぎに、この下塗り層上にシリコーン剥離
剤(商品名;BY24−162,引張り強さ40Kg/
cm2 /トーレ・ダウ・コーニングシリコーン(株)
社製)の9%トルエン溶液を乾燥塗被量で1g/m2 
となるようにバーコーターで塗被乾燥して剥離シートを
得た。
Next, a silicone release agent (trade name: BY24-162, tensile strength 40 kg/
cm2 / Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
9% toluene solution (manufactured by Co., Ltd.) with a dry coating amount of 1 g/m2
A release sheet was obtained by coating with a bar coater and drying to obtain the following.

【0043】上記で得られた剥離シートの剥離剤層面に
アクリル系エマルジョン粘着剤(商品名;オリバインB
PW−5082−2:引張り強さ8.0Kg /cm2
 /東洋インキ製造(株)製)をリバースロールコータ
ーで乾燥塗被量が15g/m2 となるように塗被乾燥
した。次ぎに、この粘着剤層上に前記インキジェット記
録紙を重ねてプレスロールで貼り合わせて粘着シートを
得た。
[0043] Apply an acrylic emulsion adhesive (trade name: Olivine B) to the release agent layer surface of the release sheet obtained above.
PW-5082-2: Tensile strength 8.0Kg/cm2
/ manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was coated and dried using a reverse roll coater so that the dry coating amount was 15 g/m2. Next, the inkjet recording paper was layered on this adhesive layer and bonded together using a press roll to obtain an adhesive sheet.

【0044】この粘着シートをA4サイズに断裁し、イ
ンキジェット記録方式のワープロプリンター(商品名;
キャノワードα−50/キャノン(株)製)で印字し、
得られた結果を表1に示した。
[0044] Cut this adhesive sheet into A4 size and use an inkjet recording type word processor printer (product name;
Printed with Canoward α-50/manufactured by Canon Co., Ltd.
The results obtained are shown in Table 1.

【0045】実施例2 実施例1でpH変動操作を5回でなく、10回行った以
外は全く同様に実施して多孔性塩基性顔料を得た(比表
面積 350m2 /g:細孔半径76Å,平均粒子径
5.2 μm)。
Example 2 A porous basic pigment was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the pH varying operation was performed 10 times instead of 5 times (specific surface area 350 m2/g: pore radius 76 Å). , average particle size 5.2 μm).

【0046】得られた多孔性塩基性顔料60部を市販の
多孔性シリカ(サイロイド404  :富士デヴィソン
(株)製:比表面積 300m2 /g:細孔半径85
Å,平均粒子径 5.2μm)40部と共に、含窒素系
水溶性樹脂(エピノックスP−800 :DICハーキ
ュレス(株)製)の2%水溶液400 部中にコーレス
分散機を用いて分散混合した後、バインダーとしてポリ
ビニルアルコール(PVA−117 /PVA−205
 の等量混合物:クラレ(株)製)の10%水溶液 4
00部を加え、以下実施例1と同様に実施して、インキ
ジェット記録用紙を得た(コート量8g/m2 )。
60 parts of the obtained porous basic pigment was mixed with commercially available porous silica (Syroid 404, manufactured by Fuji Davison Co., Ltd., specific surface area 300 m2 /g: pore radius 85
Å, average particle size 5.2 μm) and 400 parts of a 2% aqueous solution of nitrogen-containing water-soluble resin (Epinox P-800, manufactured by DIC Hercules Corporation) using a Coles disperser. , polyvinyl alcohol (PVA-117/PVA-205) as a binder.
A mixture of equal amounts of: 10% aqueous solution of Kuraray Co., Ltd. 4
00 copies were added, and the following procedure was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain inkjet recording paper (coating amount: 8 g/m2).

【0047】上記表面基材を用いて実施例1と同様にし
て粘着シートを作成し、インキジェット方式のワープロ
プリンターで印字し、得られた結果を表1に示した。
[0047] A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using the above surface base material, and printed using an inkjet type word processor printer. The results obtained are shown in Table 1.

【0048】実施例3 市販の多孔性塩基性顔料(微粉アルミナA−5:水沢化
学工業(株)製/比表面積306 m2 /g,細孔半
径60Å, 平均粒子径 4.4μm)67部を多孔性
シリカ(ミズカシルP78D:水沢化学工業(株)製/
比表面積350 m2 /g,細孔半径90Å, 平均
粒子径 7.6μm)33部と共に含窒素系水溶性樹脂
(ケミスタット7300:三洋化成(株)製)の1%水
溶液 500部中に分散混合し、次いで、蛍光染料及び
消泡剤を加えた後、球状のガラスビーズを充填した縦型
サンドミル(ビーズ径2mm;充填率60%)を用いて
平均滞留時間 0.5分になる流速で3回の通液を行っ
た。
Example 3 67 parts of a commercially available porous basic pigment (fine powder alumina A-5, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd./specific surface area 306 m2/g, pore radius 60 Å, average particle diameter 4.4 μm) was added. Porous silica (Mizukasil P78D: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd./
33 parts (specific surface area: 350 m2/g, pore radius: 90 Å, average particle size: 7.6 μm) were dispersed and mixed in 500 parts of a 1% aqueous solution of a nitrogen-containing water-soluble resin (Chemistat 7300, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.). Then, after adding the fluorescent dye and the antifoaming agent, it was washed three times using a vertical sand mill filled with spherical glass beads (bead diameter 2 mm; filling rate 60%) at a flow rate with an average residence time of 0.5 minutes. The liquid was passed through the tube.

【0049】次いで、得られた処理液中に、バインダー
としてシリル変性ポリビニルアルコール(R−1130
:クラレ(株)製)の10%水溶液 200部を加えて
インキ受容層形成用塗被液とした。坪量68g/m2 
、ステキヒトサイズ度9秒の中性紙からなる基材上に乾
燥重量が 3.5g/m2 になるように塗被乾燥した
後、スーパーキャレンダー処理を行い、インキジェット
記録用紙を得た。
Next, silyl-modified polyvinyl alcohol (R-1130
: 200 parts of a 10% aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added to prepare a coating liquid for forming an ink receiving layer. Basis weight 68g/m2
After coating and drying the mixture to a dry weight of 3.5 g/m2 on a base material made of neutral paper with a Steckigt size of 9 seconds, supercalender treatment was performed to obtain inkjet recording paper.

【0050】実施例1と同じ剥離基体の下塗り層上にシ
リコーン剥離剤(商品名;KS−845 :引張り強さ
30 Kg/cm2 /信越化学(株)社製)の9%ト
ルエン溶液を乾燥塗被量が1g/m2 となるようにバ
ーコーターで塗被乾燥して剥離シートを得た。
A 9% toluene solution of a silicone release agent (trade name: KS-845, tensile strength 30 Kg/cm2, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dried and applied on the undercoat layer of the same release base as in Example 1. A release sheet was obtained by coating with a bar coater and drying so that the coating amount was 1 g/m2.

【0051】このようにして得られた剥離シートの剥離
剤面にアクリル系エマルジョン粘着剤(商品名;ニカゾ
ールTS−1369:引張り強さ 5.5Kg/cm2
 /日本カーバイド(株)製)を乾燥重量が17g/m
2 となるようにナイフコーターで塗被乾燥して粘着剤
層を得た。次に、この粘着剤層上に前記インキジェット
記録紙を重ねてプレスロールで貼合わせて粘着シートを
得た。このようにして得た粘着シートをインキジェット
方式のワープロプリンターで印字し、得られた結果を表
1に示した。
[0051] Acrylic emulsion adhesive (trade name: NICAZOL TS-1369: tensile strength 5.5 Kg/cm2) was applied to the release agent side of the release sheet thus obtained.
/manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) with a dry weight of 17 g/m
The adhesive layer was coated with a knife coater and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive layer of 2. Next, the inkjet recording paper was layered on this adhesive layer and bonded together with a press roll to obtain an adhesive sheet. The adhesive sheet thus obtained was printed using an inkjet word processor printer, and the results are shown in Table 1.

【0052】実施例4 実施例1において、多孔性塩基性顔料30部と多孔性シ
リカ70部を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着
シートを得た。得られた粘着シートのインキジェット方
式のワープロプリンターで印字し、その結果を表1に示
した。
Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts of porous basic pigment and 70 parts of porous silica were used. The obtained adhesive sheet was printed using an inkjet type word processor printer, and the results are shown in Table 1.

【0053】比較例1 実施例1において、多孔性シリカを使用せずに多孔性塩
基性顔料を 100部使用した以外は、実施例1と同様
にして粘着シートを得た。このようにして得た粘着シー
トをインキジェット方式のワープロプリンターで印字し
、得られた結果を表1に示した。
Comparative Example 1 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of porous basic pigment was used instead of porous silica. The adhesive sheet thus obtained was printed using an inkjet word processor printer, and the results are shown in Table 1.

【0054】比較例2 実施例1において、多孔性塩基性顔料を使用せず多孔性
シリカを100 部とした以外は、実施例1と同様にし
て粘着シートを得た。このようにして得た粘着シートを
インキジェット方式のワープロプリンターで印字し、得
られた結果を表1に示した。
Comparative Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the porous basic pigment was not used and the amount of porous silica was 100 parts. The adhesive sheet thus obtained was printed using an inkjet word processor printer, and the results are shown in Table 1.

【0055】比較例3 剥離剤としてSRX−211 (商品名/引張り強さ1
5 Kg/cm2 /トーレ・ダウ・コーニングシリコ
ーン(株)製)を用いた以外は実施例1と同様にして粘
着シートを製造した。ところが、粘着ラベルの剥離力が
小さ過ぎて、ラベルがワープロプリンター内で脱落する
現象があった。
Comparative Example 3 SRX-211 (trade name/tensile strength 1
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 5 kg/cm2/manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. was used. However, the peeling force of the adhesive label was too small, causing the label to fall off inside the word processor printer.

【0056】比較例4 実施例1において、粘着剤をアクリル系エマルジョン粘
着剤(商品名;ニカゾールL−122 :引張り強さ 
2.5 Kg/cm2 /日本カーバイド(株)製)と
した以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。と
ころが、この粘着シートをダイカット及びシートカット
する際にカット刃やカット面に粘着剤が付着し、ノンイ
ンパクトプリンター内でロール汚れが発生した。
Comparative Example 4 In Example 1, the adhesive was an acrylic emulsion adhesive (trade name: NICAZOL L-122: tensile strength
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure was 2.5 Kg/cm2/manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.). However, when die-cutting and sheet-cutting this adhesive sheet, the adhesive adhered to the cutting blade and cut surface, causing roll stains in the non-impact printer.

【0057】(粘着シートの評価方法)インキジェット
記録適性は、キャノン(株)製のワープロプリンター(
キャノワードα−50)を用いて、各種テストパターン
印字を行って評価した。
(Evaluation method of adhesive sheet) The inkjet recording suitability was evaluated using a word processor printer (made by Canon Co., Ltd.).
Various test patterns were printed using Canoward α-50) for evaluation.

【0058】インキ受容性  :印字(ベタ)部の乾燥
状態を目視、及び印字2秒後にペーパー押さえロールに
接触させ、汚れの有無を見た。 記録画質      :鮮明性を目視により判定した。 耐光性        :記録物を事務所の壁面に貼り
、室内光で1年間放置した後の色調変化を目視判定した
。 記録像の耐水性:記録物を流水中に5分間浸した後の記
録像の変化を目視判定した。 筆記適性      :鉛筆(HB)による手書き時、
インキ受容層のコート面の脱落の発生の有無(程度)を
比較した。 通紙適性      :ワープロプリンターにかけて場
合のジャミングの発生の程度を見た。 接着適性      :印字後、封筒に貼着し、接着力
を評価した。
Ink receptivity: The dry state of the printed (solid) area was visually observed, and 2 seconds after printing, the paper was brought into contact with a paper pressure roll to check for stains. Recorded image quality: Sharpness was determined visually. Light resistance: The recorded matter was pasted on the wall of an office, and the change in color tone was visually judged after leaving it under room light for one year. Water resistance of recorded image: Changes in the recorded image after the recorded matter was immersed in running water for 5 minutes were visually determined. Writing aptitude: When handwriting with a pencil (HB),
The presence or absence (degree) of shedding of the coated surface of the ink-receiving layer was compared. Paper feeding suitability: We looked at the degree of jamming when running on a word processor printer. Adhesive suitability: After printing, it was pasted on an envelope and the adhesive strength was evaluated.

【0059】(評価基準) A…優れる      B…良好      C…不良
      D…著しく劣る
(Evaluation criteria) A...Excellent B...Good C...Poor D...Significantly inferior

【0060】以上、実施例〜比較例、各4件のインキジ
ェット記録用粘着シートの評価結果を表1に示した。
Table 1 shows the evaluation results of the four inkjet recording pressure-sensitive adhesive sheets of Examples to Comparative Examples.

【0061】[0061]

【表1】[Table 1]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の粘着シートは、記録時のインキ
受容性、記録画質及び記録後の記録像の保存性、筆記適
性等に優れ、且つラベルの脱落(接着力)、ギロチン断
裁における粘着剤のはみ出し等を抑制し、通紙適性の優
れたインキジェット記録用粘着シートであった。
Effects of the Invention The adhesive sheet of the present invention has excellent ink receptivity during recording, recorded image quality, storage stability of recorded images after recording, writing suitability, etc., and has excellent properties such as ease of label falling off (adhesive strength) and adhesiveness during guillotine cutting. It was an adhesive sheet for inkjet recording that suppressed extrusion of the agent and had excellent paper passing properties.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】剥離基体に少なくとも剥離剤、粘着剤から
成る各層及びインキジェット記録紙を積層してなる粘着
シートにおいて、該粘着剤のJIS K −6301に
基づく引張り強さが5Kg/cm2 以上であることを
特徴とする粘着シート。
Claims: 1. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a release substrate laminated with at least layers comprising a release agent, an adhesive, and an inkjet recording paper, wherein the pressure-sensitive adhesive has a tensile strength of 5 kg/cm2 or more based on JIS K-6301. An adhesive sheet characterized by:
【請求項2】剥離剤のJIS K −6301に基づく
引張り強さが30Kg/cm2 以上である請求項1記
載の粘着シート。
2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the release agent has a tensile strength of 30 kg/cm2 or more based on JIS K-6301.
【請求項3】インキジェット記録紙がその基材表面に多
孔性塩基性顔料と多孔性シリカを併用した塗被層を設け
たものである請求項1記載の粘着シート。
3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the inkjet recording paper has a coating layer containing a combination of porous basic pigment and porous silica on the surface of the base material.
【請求項4】多孔性シリカの比表面積が 200m2 
/g以上であり、且つその細孔半径が多孔性塩基性顔料
の細孔半径より大きい請求項3記載の粘着シート。
[Claim 4] The specific surface area of porous silica is 200 m2.
4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, wherein the pore radius is greater than /g and the pore radius is larger than the pore radius of the porous basic pigment.
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