JP2021004371A - ナノ粒子 - Google Patents

Abstract

【課題】高度の製造の柔軟性および制御性を提供すると共に、画像化および電子機器用途の目的のために容易な精製が可能である、π共役架橋ポリマーから形成されたナノ粒子を含むナノ粒子組成物、ならびにその製造方法およびその用途の提供。【解決手段】π共役架橋ポリマーから形成された複数のナノ粒子を含むナノ粒子組成物であって、前記π共役架橋ポリマーは、ａ）８０〜９９．９モル％のπ共役モノマーと、ｂ）以下に示される式Ｉ：（式中、Ｚ１およびＺ２は、モノマー部分であり、Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）を有する、０．１〜２０モル％の架橋剤とを含む、ナノ粒子組成物。【選択図】図１

Description

［緒言］
本発明は、π共役架橋ポリマーから形成されたナノ粒子を含むナノ粒子組成物、ならび
にその製造方法およびその使用に関する。

現在、フォトルミネッセンス共役ポリマーナノ粒子（ＣＰＮ）は、生物学的イメージン
グから消費者電子機器に至る用途において、量子ドット（ＱＤ）の魅力的な代替物とみな
されている。

ＱＤは、これまで、細胞によりＱＤが内在化され、それにより個々の細胞小器官が染色
され得るいくつかのｉｎ ｖｉｔｒｏおよびｉｎ ｖｉｖｏ生体イメージング用途におい
て有望であった。しかしながら、ＱＤは、毒性重金属種（例えばカドミウムおよび鉛）を
放出し得るｉｎ ｖｉｖｏ酸化分解が起こる可能性があることによって、最終的に人間に
対して使用することができず、または長期の細胞追跡用途において使用することができな
い。さらに、そのような重金属の使用は、ある特定の領域において厳しく制限されており
、したがってより毒性の低い代替物の必要性が強調される。

ＣＰＮは、毒性関連の欠点の多くを回避しながら、小さいサイズ（約１０〜２００ｎｍ
）であり、可視領域にわたり調整可能な光安定性のあるフォトルミネッセンスを有し、お
よび水中での安定な分散体として単離され得る能力を持つといった、ＱＤの望ましい特性
の多くを示す。

Ｂｅｈｒｅｎｄｔら（Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ．， ２０１３， ４， １３３３−１
３３６）は、ポリフルオレン非架橋コポリマー上に存在するある割合のアルキル側鎖を、
より親水性の側鎖と置き換えることが、得られる非架橋ＣＰＮのサイズおよび光学特性に
大きな影響を与えることを開示している。

Ｂｅｈｒｅｎｄｔら（Ｊ． Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅｍ． Ｃ， ２０１３， １， ３
２９７−３３０４）は、塩基性条件下で架橋可能であるペンダントトリエトキシシリル側
鎖を有するポリフルオレンから形成された、ハイブリッド無機−有機複合ナノ粒子を開示
している。

ＣＮ１０１３２３７８１Ａは、水溶性ポリマーから作製された外側シェルと、共役蛍光
性構造である内側シェルと、内側シェルと外側シェルとの間の架橋とを有するナノ蛍光ミ
クロスフェアを開示している。

Ｚｈａｎｇら（Ｇａｏｆｅｎｚｉ Ｘｕｅｂａｏ （２０１３）， （４）， ４２６
−４３５）は、溶媒キラリティ移動技術による、超分岐共役ポリマーのキラルおよび蛍光
ナノ粒子の調製を開示している。

現在までなされた進展にもかかわらず、ＱＤの代替物としてのフォトルミネッセンス性
ＣＰＮの最大限の可能性を実現し得るには、そのより広範な利用における制限因子を検討
することが必要である。これには、改善された生成プロセス、より高度の製造管理、およ
び生物学的用途における使用のための高い純度が含まれる。

本発明は、上記を念頭に置いて考案された。

本発明の第１の態様によれば、π共役架橋ポリマーから形成された複数のナノ粒子を含
むナノ粒子組成物であって、π共役架橋ポリマーは、
ａ）８０〜９９．９モル％のπ共役モノマーと、
ｂ）以下に示される式Ｉ：
（式中、
Ｚ_１およびＺ_２は、モノマー部分であり、
Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
を有する、０．１〜２０モル％の架橋剤と
を含む、ナノ粒子組成物が提供される。

本発明の第２の態様によれば、本明細書において定義されるナノ粒子組成物を形成する
方法であって、エマルション重合、ミニエマルション重合または分散重合技術によりナノ
粒子を形成し、ナノ粒子の水性懸濁液を提供するステップを含む、方法が提供される。

本発明の第３の態様によれば、本明細書において定義される方法により得ることができ
る、得られる、または直接的に得られるナノ粒子組成物が提供される。

本発明の第４の態様によれば、本明細書において定義される１つまたは複数の用途にお
ける、本明細書において定義されるナノ粒子組成物の使用が提供される。

本発明の第５の態様によれば、分散媒体全体に分散された、本明細書において定義され
るようなナノ粒子組成物を含むナノ粒子分散体が提供される。

［定義］
別段に指定されない限り、本明細書および特許請求の範囲において使用される次の用語
は、以下に記載される次の意味を有する。

本明細書において、「スティル反応」（スティルカップリングとしても知られる）への
言及は、パラジウムにより触媒される有機スズ化合物およびｓｐ^２混成有機ハライドが関
与する周知の化学反応カップリングを示す。この反応は、有機合成において広く使用され
る。共役ポリマー系の生成のためのスティル重合反応の使用は、例えば、Ｃｈｅｍ． Ｒ
ｅｖ． ２０１１， １１１， １４９３−１５２８に記載されている。一般的反応スキ
ームを以下に示す。
（Ｒ）_３Ｓｎ−Ｒ_１＋Ｘ−Ｒ_２→Ｒ_１−Ｒ_２
式中、
Ｒは、（１〜６Ｃ）アルキル等のヒドロカルビル置換基であり；
Ｒ_１およびＲ_２は、共に、カップリングされるモノマー単位であり；
Ｘは、反応基、典型的にはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハライド、またはトリフレート、ＣＦ_３Ｓ
Ｏ_３ ⁻等の擬ハライドである。

「鈴木反応」への言及は、アリール−ボロン酸またはビニル−ボロン酸と、アリール−
ハライドまたはビニル−ハライドとの周知の有機反応を示す。鈴木反応は、典型的には、
パラジウム（０）錯体触媒により触媒される。この反応は、化学分野において周知であり
、以下に示される一般的反応スキームに従う。

この反応はまた、ハライドの代わりにトリフレート（ＯＴｆ）等の擬ハライドを用いて
も生じる。ボロン酸の代わりにボロン酸エステルおよび有機トリフルオロボレート塩が使
用されてもよい。ポリマー合成の場合、Ｒ_１およびＲ_２は、モノマー単位を表す。

「ヒドロカルビル」という用語は、直鎖および分岐鎖両方の、アルキル、アルケニルお
よびアルキニル基を含む。

「アルキレン」という用語は、直鎖および分岐鎖アルキレン基の両方を含む。「プロピ
レン」等の個々のアルキレン基への言及は、直鎖型のみに特定され、「イソプロピレン」
等の個々の分岐鎖アルキレン基への言及は、分岐鎖型のみに特定される。例えば、「（１
〜２０Ｃ）アルキレン」は、（１〜１４Ｃ）アルキレン、（１〜１２Ｃ）アルキレン、プ
ロピレン、イソプロピレンおよびｔ−ブチレンを含む。本明細書において言及される他の
基にも、同様の規則が適用される。

「アルケニレン」および「アルキニレン」という用語は、直鎖および分岐鎖両方の、ア
ルケニルおよびアルキニル基を含む。

「アリール」という用語は、本明細書において使用される場合、フェニル、ナフタレン
またはアントラセン環を指す。一実施形態において、「アリール」は、フェニルまたはナ
フタレンであり、特にフェニルである。

「ヘテロアリール」または「ヘテロ芳香族」という用語は、１個または複数（例えば１
〜４個、特に１個、２個または３個）のヘテロ原子（例えばＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ
、ＡｓまたはＳｅ）を組み込んだ、芳香族単環式、二環式または三環式環を意味する。ヘ
テロアリール基の例は、５個から１８個の環員を含有する単環式、二環式および三環式基
である。ヘテロアリール基は、例えば、５員もしくは６員単環式環、８員、９員もしくは
１０員二環式環、または１５員、１６員、１７員もしくは１８員三環式環であってもよい
。好適には、二環式または三環式環系における各環は、５個または６個の環原子を含む。

ポリマーに関して本明細書において使用される「架橋」という用語は、線形または超分
岐ポリマーを包含しない。超分岐ポリマーのポリマー「分岐」は、全て単一の焦点から生
じている。対照的に、本発明の一部を形成する架橋ポリマーのポリマーストランドは、全
て単一の焦点に集束しない。むしろ、本発明の一部を形成する架橋ポリマーのストランド
は、ポリマー全体を通して互いに無作為に架橋しており、架橋部位のいずれも、超分岐ポ
リマーの意味における単一の焦点を表すことはない。さらに、本発明の一部を形成するポ
リマー内において、所与の架橋部位から４つ以上のポリマー鎖が生じており、一方、超分
岐ポリマー内の単一の焦点（または他の分岐点）は、３配位のみである。さらに、本発明
の一部を形成する架橋ポリマーは、全ての溶媒（水性、有機、極性および非極性溶媒を含
む）に不溶となる程度まで架橋しており、一方、超分岐ポリマーは、一般的に可溶である
。

［本発明の組成物］
上述されたように、本発明は、π共役架橋ポリマーから形成された複数のナノ粒子を含
むナノ粒子組成物であって、π共役架橋ポリマーは、
ａ）８０〜９９．９モル％のπ共役モノマーと、
ｂ）以下に示される式Ｉ：
（式中、
Ｚ_１およびＺ_２は、モノマー部分であり、
Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
を有する、０．１〜２０モル％の架橋剤と
を含むナノ粒子組成物を提供する。

本発明のナノ粒子組成物は、最新技術と比較していくつかの利点を提供する。原則とし
て、本発明の組成物を形成するナノ粒子は、π共役架橋ポリマーから形成される。π共役
架橋ポリマー自体は、π共役モノマーの骨格を備え、架橋部分がπ共役骨格に沿って散在
している。架橋部分の構造は、１つのモノマーが２つのポリマー骨格鎖にわたるような構
造である。したがって、ポリマーの構築中、π共役骨格鎖への架橋部分の組み込みが、架
橋部分の両側でのさらなるπ共役骨格鎖の拡大のための直接的な部位を提供する。したが
って、本発明のナノ粒子組成物を形成するポリマー内の架橋は、モノマー単位の連結中に
ｉｎ−ｓｉｔｕで形成され、これは、架橋度が単に架橋剤の濃度を変更することによって
容易に調節され得ることを意味する。そのπ共役構造により、この種の架橋ポリマーは、
良好な電子非局在化特性を提供する。そのようなポリマーはまた、架橋剤を介した隣接骨
格鎖間の電子非局在化の可能性を提供する。上述の架橋のこの直接的なｉｎ−ｓｉｔｕ形
成とは対照的に、先行技術のＣＰＮは、ある特定の条件下で架橋されやすい、特別に修飾
されたペンダント側鎖を有するモノマーから形成されるポリマーの調製に焦点を置いてい
る。実行可能な方法ではあるが、そのような手法は、必然的に、骨格鎖をそれらの間の架
橋を誘導するのに好適な条件下に置く前に、ポリマー骨格鎖を形成する最初のステップを
必要とする。この複数ステップの手法は、本発明の組成物を形成するポリマーを調製する
ために使用される手法より複雑であり、ポリマー鎖間の架橋度は、制御するのがはるかに
より困難である。

製造の単純性および調整可能性とは別に、本発明の一部を形成するπ共役架橋ポリマー
は、はるかにより高いレベルの純度を示すナノ粒子組成物を得るのに適している。不溶性
の架橋剤は、π共役架橋ポリマーが溶媒和性溶媒と接触した際に膨潤を示すように、ナノ
粒子組成物を水および有機溶媒に不溶性とする。このようにポリマーを膨潤させることに
より、触媒および他の試薬等のポリマーネットワーク内に捕捉された不純物は、洗浄によ
って容易に除去され得る。したがって、先行技術の組成物とは異なり、得られる高純度フ
ォトルミネッセンス性ナノ粒子組成物は、生体イメージング等の生物学的用途、および他
のｉｎ ｖｉｖｏプロセスにおける使用に極めて好適である。

式Ｉを考慮して、Ｚ_１は、第１のポリマー鎖を形成するように、π共役ポリマーおよび
芳香族モノマーと重合することができる。Ｚ_２は、第１のポリマー鎖の隣に第２のポリマ
ー鎖を形成し、それにより２つの隣接するポリマー鎖を互いに架橋するように、π共役ポ
リマーおよび芳香族モノマーと重合することができる。したがって、Ｚ_１およびＺ_２は、
本明細書において定義されるモノマーの一部または全てを形成する部分の例のいずれかか
ら独立して選択され得る。一実施形態において、Ｚ_１およびＺ_２は、π共役している。別
の実施形態において、Ｚ_１およびＺ_２は、芳香族である。

さらに式Ｉを考慮して、Ｚ_１および／またはＺ_２は、（π共役モノマーへの結合のため
の）３つ以上の共有結合点を有してもよい。例えば、Ｚ_１および／またはＺ_２は、３つの
共有結合点を有してもよいことを理解されたい。

さらに式Ｉを考慮して、Ｙは、任意の好適な架橋基であってもよく、またπ共役または
非π共役であってもよい。例示的な架橋基は、原子（例えばＯ、Ｓ）、金属（例えば、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ）または他の基（例えば、
−ＳｉＲ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ_６Ｈ_４−）を含む。Ｙは、結合である場合、単結合
または二重結合であってもよい。Ｙが存在しない場合、Ｚ_１は、Ｚ_２に直接結合し、例え
ば、Ｚ_１は、Ｚ_２に縮合している、または共通の（共有の）スピロ炭素原子によってそれ
に結合している。

式（Ｉ）の架橋剤は、様々な形態をとり得る。特に、Ｙは、存在しなくてもよく、結合
であってもよく、または架橋基であってもよい。

Ｙが存在しない（ならびにＺ_１およびＺ_２が互いに直接連結している）場合、架橋剤は
、下記式（Ｉａ）：
に従う構造を有し得る。
そのような架橋剤の例は、これらに限定されないが、
を含む。
そのような実施形態において、Ｚ_１がＺ_２に縮合している、またはＺ_１およびＺ_２が１つ
もしくは複数の共通する原子を共有するという意味で、Ｚ_１はＺ_２に直接結合していても
よい。

Ｙが結合（単結合または二重結合）である場合、架橋剤は、下記式（Ｉｂ）：
に従う構造を有し得る。
そのような架橋剤の例は、これらに限定されないが、
を含む。

Ｙが架橋基である場合、架橋基は、π共役または非π共役であってもよい。π共役架橋
基を有する架橋剤の例は、これらに限定されないが、
を含む。
非π共役架橋基を有する架橋剤の例は、これらに限定されないが、
を含む。

ある特定の実施形態において、Ｙが架橋基である場合、架橋基は、追加的なモノマー部
分Ｚ_ｎを含んでもよい。そのような実施形態において、Ｙは、下記式（Ａ）：
（式中、Ｙ_１は、本明細書において定義されるような架橋基であり；
Ｚは、モノマー部分であり、本明細書において定義されるＺ_１またはＺ_２に関して定義さ
れた通りであり；
ｎは、１またはそれ超（例えば１または２）である）に従う構造を有し得る。
一実施形態において、ｎは１であり、架橋剤は、下記式（Ｉｃ）：
に従う構造を有し得る。
Ｙ_１がπ共役架橋基である場合、この種の例示的架橋剤は、これらに限定されないが、
を含む。
代替として、Ｙ_１が芳香族架橋基である場合、この種の例示的架橋剤は、これらに限定さ
れないが、
を含む。
代替として、式（Ｉｃ）の架橋剤は、（π共役モノマーへの結合のための）異なる数の共
有結合点を有してもよい。例えば、架橋剤は、以下に示すように、５つ、７つ、８つまた
は９つの共有結合点を含有してもよい。

別の実施形態において、モノマー部分Ｚ_１およびＺ_２のそれぞれは、２つの別個の結合
によりＹに結合してもよい。この種の架橋剤は、以下に示される式（Ｉｄ）：
に従う構造を有し得る。
一実施形態において、Ｙが式Ａ中で定義された通りである場合、架橋剤は、下記式（Ｉｄ
’）：
（式中、Ｙ_１は、本明細書において定義されるような架橋基であり；
Ｚは、モノマー部分であり、本明細書において定義されるＺ_１またはＺ_２に関して定義さ
れた通りである）
に従う構造を有し得る。
Ｙ_１が芳香族架橋基である場合、この種の例示的架橋剤は、これらに限定されないが、
を含む。
代替として、式（Ｉｄ’）の架橋剤は、（π共役モノマーへの結合のための）異なる数の
共有結合点を有してもよい。例えば、架橋剤は、４つ（Ｚは共有結合点を有さない）、５
つ、７つ、８つまたは９つの共有結合点を含有してもよい。

一実施形態において、Ｙは、式（Ａ）において定義された通りであり、ｎは、２である
。そのような実施形態において、架橋剤は、下記式（Ｉｅ）：
（式中、Ｙ_１は、本明細書において定義されるような架橋基であり；
各Ｚは、独立してモノマー部分であり、本明細書において定義されるＺ_１またはＺ_２に関
して定義された通りである）
に従う構造を有し得る。
Ｙ_１が非π共役架橋基である場合、そのような架橋剤の例は、これらに限定されないが、
を含む。

一実施形態において、ナノ粒子組成物は、同一の架橋剤、または複数の異なる架橋剤を
含む。

別の実施形態において、Ｙが架橋基である場合、前記架橋基は、追加的なモノマー部分
Ｚを含まない。そのような実施形態において、Ｚ_１およびＺ_２は、架橋剤中に存在する唯
一のモノマー部分である。

別の実施形態において、架橋剤は、以下に示される式ＩＩ：
（式中、
Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
を有する。

一実施形態において、Ｙは、存在せず、したがってＺ_１は、Ｚ_２に直接結合し、例えば
、Ｚ_１は、Ｚ_２に縮合している、または１つもしくは複数の共通の（共有の）原子（例え
ばスピロ炭素原子）によってそれに結合している。好適には、Ｚ_１は、共通のスピロ炭素
原子によってＺ_２に結合している。

別の実施形態において、架橋剤は、以下に示される式ＩＩＩを有する。

好適には、架橋剤は、以下の構造を有する。

ナノ粒子組成物は、８０〜９９．９モル％の１つまたは複数のπ共役モノマーを含む。
重合してナノ粒子を形成し得る任意の好適なπ共役モノマーが使用され得る。

一実施形態において、本発明のπ共役ポリマーは、炭素間三重結合をまったく含まない
。したがって、一態様において、本発明は、炭素間三重結合をまったく含まないπ共役架
橋ポリマーに関する。炭素間三重結合中の電子は、π電子が完全に非局在化していない立
体構造を生成する。

当業者には、架橋π共役ポリマーを形成するために使用されるモノマー単位が、単独で
、または組み合わせてπ共役環系を有するモノマーを提供すること、異なる化学部分の選
択を含み得ることが理解される。

単独で、または任意の好適な組合せでモノマー単位内に存在し得る好適なπ共役環系の
例は、単環式アリール基（例えばフェニル環）、多環式アリール環系（例えばフルオレン
環系、ナフチル環）、単環式へテロアリール環（例えばチオフェン環）もしくは多環式ヘ
テロアリール環系（例えばベンゾチアゾール、ベンゾジアザタゾール環、チエノ［３，２
−ｂ］チオフェン、もしくはピロロ［３，４−ｃ］ピロール）、または他の共役ヘテロ環
式環系（例えばピロロ−ピロール−１，４−ジオン環）を含み、各部分は、１つまたは複
数の有機基、例えば１から３０個の炭素原子を任意選択で含み、１つまたは複数のヘテロ
原子（例えばＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＡｓまたはＳｅ）を任意選択で含むヒドロカ
ルビル置換基で任意選択で置換され、そのような部分の２つ以上が存在する場合、それら
は、結合または原子結合（ａｔｏｍ ｌｉｎｋａｇｅ）（例えばビアリールアミンまたは
トリアリールアミン基の場合等）により互いに架橋され得る。

π共役モノマーの一部または全てを形成し得る具体的な部分のさらなる例は、
（式中、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、有機置換基（例えば、１から３０個の炭
素原子を任意選択で含み、１つもしくは複数のヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、ＡｓもしくはＳｅ）を任意選択で含むヒドロカルビル置換基、または芳香族も
しくはヘテロ芳香族基）であり；
Ｍは、金属（例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｐｄ、または
Ａｕ）であり；
Ｌは、配位子（例えば、ハライド、または１から３０個の炭素原子を任意選択で含み、１
つもしくは複数のヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、もしくはＰ）を任意選択で含
むヒドロカルビル置換基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基）であり；
上記構造のそれぞれは、１つまたは複数の有機置換基（例えば、１から３０個の炭素原子
を任意選択で含み、１つもしくは複数のヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、ＡｓもしくはＳｅ）を任意選択で含むヒドロカルビル置換基、または芳香族もしくは
ヘテロ芳香族基）で任意選択でさらに置換されていてもよい）を含む。

一実施形態において、π共役モノマーは、それぞれ独立して、以下に示される式ＩＶ：
（式中、
Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、基：
−Ｘ−Ｑ
（式中、
Ｘは、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アルキ
ニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−、−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−および−［Ｏ−Ｓｉ
（Ｒ_ｚ）_２］_ｎ（式中、Ｒ_ｚは、（１〜４Ｃ）アルキルであり、ｎは、１から３０である
）からなる群から選択され、
Ｑは、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、
アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、なら
びにアクリレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選択される末端
基である）
であり；
またはＲ_１およびＲ_２は、それらが結合した炭素原子と一緒になって環を形成するように
連結されている）
を有する部分を含む。

別の実施形態において、π共役モノマーは、それぞれ独立して、以下に示される式Ｖ：
（式中、
Ｒ_１およびＲ_２は、上で定義された通りであり；
Ａ_１およびＡ_２は、独立して、存在しないか、または以下の部分：
のいずれか１つから選択され、式中、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、基：
−Ｘ^１−Ｑ^１
（式中、
Ｘ^１は、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アル
キニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−、−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−、および−［Ｏ−
Ｓｉ（Ｒ_ｚ）_２］_ｎ−（式中、Ｒ_ｚは、（１〜４Ｃ）アルキルであり、ｎは、１から３０
である）からなる群から選択され、
Ｑ^１は、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル
、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、な
らびにアクリレート、エポキシまたはスチレンから選択される重合性基から選択される末
端基である）
であり；
Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択され
る金属であり；
Ｌは、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、ＡｓもしくはＰから選択される１つもしくは複数
のヘテロ原子を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）アル
キル、ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換基
で任意選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選択
される配位子であり；
ｐは、１から４である）
により定義される構造を有する。

別の実施形態において、π共役モノマーは、それぞれ独立して、下記式ＶＩにより定義
される構造を有する。
Ｒ_１、Ｒ_２、Ａ_１およびＡ_２は、上で定義された通りである。

別の実施形態において、Ａ_１およびＡ_２は、独立して、存在しないか、または以下の部
分：
（式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｍ、Ｌおよびｐは、上で定義された通りである）
のいずれか１つから選択される。

別の実施形態において、Ａ_１およびＡ_２の両方が存在しない。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレ
ン、（２〜３０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−、−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２
］_ｎ−および−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ_ｚ）_２］_ｎ−（式中、Ｒ_ｚは、メチルであり、ｎは、１か
ら３０である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、
（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２、−Ｃ≡ＣＨ、ならびにアク
リレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選択される末端基であり
；
Ｍは、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡ
ｕから選択される金属であり；
Ｌは、存在する場合、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉもしくはＰから選択される１つもしくは複
数のヘテロ原子を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）ア
ルキル、ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換
基で任意選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選
択される配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から４である。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、（２〜２０Ｃ）アルケニ
レン、（２〜２０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−および−［Ｏ−（ＣＨ
_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、
（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２および−Ｃ≡ＣＨから選択さ
れる末端基である。
Ｍは、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であ
り；
Ｌは、存在する場合、ハロ、Ｎ、Ｏ、もしくはＳから選択される１つもしくは複数のヘテ
ロ原子を任意選択で含む（１〜２０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）アルキル、
ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換基で任意
選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される
配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から４である。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ
−および−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から
独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、
（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニルおよびアミノから選択される末端基であり；
Ｍは、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であ
り；
Ｌは、存在する場合、（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、アリールまたはヘテロアリールから
選択される１つまたは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリー
ルからなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から４である。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ
−および−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から
独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、メチル、（１〜２Ｃ）アルコキシカル
ボニルおよびヒドロキシルから選択される末端基であり；
Ｍは、存在する場合、Ｉｒであり；
Ｌは、存在する場合、アリールまたはヘテロアリールから選択される１つまたは複数の置
換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリールからなる群から独立して選択
される配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から２である。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（４〜１２Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ
−および−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から１５である）からなる群から
独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、メチル、（１〜２Ｃ）アルコキシカル
ボニルおよびヒドロキシルから選択される末端基であり；
Ｍは、存在する場合、Ｉｒであり；
Ｌは、存在する場合、フェニルまたは６員へテロアリールから選択される１つまたは複数
の置換基で任意選択で置換された、フェニルまたは６員ヘテロアリールからなる群から独
立して選択される配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から２である。

別の実施形態において、
ＸおよびＸ^１は、存在する場合、（４〜１２Ｃ）アルキレンおよび−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ
］_ｎ−（式中、ｎは、１から１５である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ^１は、存在する場合、独立して、水素、（１〜２Ｃ）アルコキシカルボニルお
よびメチルから選択される末端基であり；
Ｍは、存在する場合、Ｉｒであり；
Ｌは、存在する場合、フェニルまたは６員へテロアリールから選択される１つまたは複数
の置換基で任意選択で置換された、フェニルまたは６員ヘテロアリールからなる群から独
立して選択される配位子であり；
ｐは、存在する場合、１から２である。

上述された実施形態のいずれにおいても、Ｘおよび／またはＸ^１はまた、−（ＣＨ_２）
_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ−（式中、ｍは、０から３０であり、ｎは、１から３０である）であって
もよく、Ｑおよび／またはＱ^１はまた、−ＣＦ_３であってもよい。

別の実施形態において、π共役モノマーは、以下の構造のいずれかからそれぞれ独立し
て選択される。

別の実施形態において、π共役モノマーは、以下の構造のいずれかからそれぞれ独立し
て選択される。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物は、水性懸濁液である。水性媒体は、ナノ粒子
が分散される水系ビヒクルを提供する。媒体は、溶解した材料および他の水混和性溶媒等
の追加的な成分を含んでもよい。好適には、水性媒体は、水である。最も好適には、水性
媒体は、精製水である。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物を形成するナノ粒子は、２０〜４００ｎｍの粒
子サイズ（Ｚ平均、ＤＬＳにより測定される）を有する。好適には、ナノ粒子組成物を形
成するナノ粒子は、３０〜４００ｎｍの粒子サイズを有する。より好適には、ナノ粒子は
、３０〜３００ｎｍ未満の粒子サイズを有する。さらにより好適には、ナノ粒子は、３０
〜２５０ｎｍ未満の粒子サイズを有する。さらにより好適には、ナノ粒子は、３０〜２０
０ｎｍ未満の粒子サイズを有する。最も好適には、ナノ粒子は、３０〜１００ｎｍ未満の
粒子サイズを有する。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物を形成するナノ粒子は、２０〜４００ｎｍの粒
子サイズを有する。より好適には、ナノ粒子は、２０〜３００ｎｍ未満の粒子サイズを有
する。さらにより好適には、ナノ粒子は、２０〜２５０ｎｍ未満の粒子サイズを有する。
さらにより好適には、ナノ粒子は、２０〜２００ｎｍ未満の粒子サイズを有する。最も好
適には、ナノ粒子は、２０〜１００ｎｍ未満の粒子サイズを有する。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物を形成するナノ粒子は、１０〜４００ｎｍの粒
子サイズを有する。より好適には、ナノ粒子は、１０〜３００ｎｍ未満の粒子サイズを有
する。さらにより好適には、ナノ粒子は、１０〜２５０ｎｍ未満の粒子サイズを有する。
さらにより好適には、ナノ粒子は、１０〜２００ｎｍ未満の粒子サイズを有する。最も好
適には、ナノ粒子は、１０〜１００ｎｍ未満の粒子サイズを有する。

別の実施形態において、本発明の一部を形成するポリマーは、１０から８００、より好
ましくは２０から６００の重合度を有する。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物は、１〜１０モル％の架橋剤を含む。好適には
、ナノ粒子組成物は、２〜８モル％の架橋剤を含む。より好適には、ナノ粒子組成物は、
３〜７モル％の架橋剤を含む。最も好適には、ナノ粒子組成物は、４．５〜５．５モル％
の架橋剤を含む。

別の実施形態において、本発明のナノ粒子組成物は、粒子を懸濁状態に維持するために
、安定剤をさらに含んでもよい。例えば、当該技術分野において知られている非イオン性
、カチオン性またはアニオン性安定剤等の、任意の好適な安定剤が使用され得る。好適な
安定剤の具体例は、非イオン性安定剤、例えば、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘシリーズのオクチルフ
ェノールエトキシレート、Ｔｅｒｇｉｔｏｌシリーズのノニルフェノールエトキシレート
（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）；Ｂｒｉｊシリーズのポリ（オキシエチ
レン）グリコールアルキルエーテル、Ｓｕｐｅｒｏｎｉｃシリーズ、Ｔｗｅｅｎシリーズ
のポリソルベート界面活性剤（Ｃｒｏｄａ）；Ｐｌｕｒｏｎｉｃシリーズのエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドをベースとしたブロックコポリマー（ＢＡＳＦ）；Ｔｅｔ
ｒｏｎｉｃシリーズのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドをベースとした四官能
性ブロックコポリマー、Ｌｕｔｅｎｓｏｌシリーズ（ＢＡＳＦ）；Ｉｇｅｐａｌシリーズ
、ＲｈｏｄａｓｕｒｆシリーズおよびＡｎｔａｒｏｘシリーズ（Ｒｈｏｄｉａ）；ならび
にＭｅｒｐｏｌシリーズ（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．）を含む。

別の実施形態において、ナノ粒子組成物は、アニオン性安定剤、例えばドデシル硫酸ナ
トリウム（ＳＤＳ）、および／またはカチオン性安定剤、例えばセチルトリメチルアンモ
ニウムブロミド（ＣＴＡＢ）をさらに含む。

［本発明の分散体］
上述されたように、本発明はまた、分散媒体全体に分散された本明細書において定義さ
れるようなナノ粒子組成物を含む、ナノ粒子分散体を提供する。

一実施形態において、分散媒体は液体（例えば、水またはモノマーの溶液）である。分
散体が生物学的用途に意図される場合、水性分散媒体が特に好適となり得る。

代替として、分散媒体は、固体（例えばポリマーマトリックス）であってもよい。分散
媒体がポリマーマトリックスである分散体は、ＬＥＤリン光体としての使用に特に好適と
なり得る。

別の実施形態において、ナノ粒子分散体は、ナノ粒子組成物の投入量が高くなるように
調製され得る。好適には、分散媒体中のナノ粒子の濃度は、１５ｍＭ以上である。より好
適には、分散媒体中のナノ粒子の濃度は、２０ｍＭ以上である。好適には、分散媒体中の
ナノ粒子の濃度は、２５ｍＭ以上である。上述の濃度は、重合反応に使用された最初のモ
ノマー濃度に基づき、モノマーからポリマーへの１００％の変換を仮定している。

代替として、対象となる用途に応じて、ナノ粒子分散体は、より希薄であってもよい。
一実施形態において、分散媒体（例えば水）中のナノ粒子の濃度は、１５ｍｇ／ｍｌ以下
である。そのような分散体は、生物学的用途において特に有用となり得る。

代替の実施形態において、分散媒体（例えばポリマーマトリックス）中のナノ粒子の濃
度は、５ｗｔ％以下である。好適には、分散媒体中のナノ粒子の濃度は、３ｗｔ％以下で
ある。より好適には、分散媒体中のナノ粒子の濃度は、１ｗｔ％以下である。そのような
分散体は、ナノ粒子がＬＥＤリン光体として使用されている用途に適用され得る。

［本発明の方法］
上述されたように、本発明はまた、本明細書において定義されるナノ粒子組成物を形成
する方法であって、エマルション重合、ミニエマルション重合または分散重合技術により
ナノ粒子を形成し、ナノ粒子の水性懸濁液を提供するステップを含む、方法を提供する。

エマルション重合、ミニエマルション重合および分散重合技術は、当業者に知られてい
る。

エマルション重合の場合、モノマー成分が、触媒（例えば、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ＩＰ
ｒ^＊ＰｄＴＥＡＣｌ_２またはＰｄ_２（ｄｂａ）_３／Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）_３）と共に、好適な
有機溶媒（例えば、クロロベンゼン、トルエンまたはキシレン）中に溶解される。次いで
、この溶液は、水、水酸化テトラエチルアンモニウム溶液（水中４０％）および好適な乳
化剤の水性媒体に添加される。任意の好適な乳化剤、例えばＳＤＳ、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１
０２、Ｂｒｉｊ Ｌ２３、および／またはＴｗｅｅｎ ２０等が使用され得る。得られた
エマルションは、撹拌および／または超音波照射され、エマルションを、好適にはミニエ
マルションを形成し得る。次いで、エマルション混合物は、３０℃から１００℃の間の温
度まで（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３／Ｐ（ｏ−ｔｏｌ）_３の場合、好適に
は７０℃から９５℃の間、より好適には８０℃から９５℃の間であり；ＩＰｒ^＊ＰｄＴＥ
ＡＣｌ_２の場合、理想的には３０℃である）、ある期間（例えば１時間から２日間）穏や
かに加熱され、ポリマーナノ粒子を形成し得る。加熱温度は、使用される触媒系に依存す
ることが当業者に理解される（本明細書の実施例の項の通り）。

一実施形態において、ナノ粒子は、鈴木カップリングまたはスティルカップリング反応
により形成される。そのようなカップリング反応は、当該技術分野において知られている
。

別の実施形態において、ナノ粒子は、本明細書において定義されるようなπモノマー部
分を、本明細書において定義されるような事前に調製された架橋部分と反応させることに
より形成される。

別の実施形態において、方法は、ナノ粒子の水性懸濁液を精製するステップをさらに含
む。好適には、ナノ粒子の水性懸濁液は、ナノ粒子の水性懸濁液を少なくとも１種の有機
溶媒と接触させることにより精製される。

別の実施形態において、ナノ粒子の水性懸濁液を少なくとも１種の好適な有機溶媒と接
触させることは、ナノ粒子の沈殿をもたらす。次いで、沈殿したナノ粒子が遠心分離され
、次いで上澄みがデカンテーションされて、精製されたナノ粒子を得ることができる。任
意選択で、精製されたナノ粒子が水中に再懸濁され、次いで精製プロセスが繰り返されて
もよい。

別の実施形態において、ナノ粒子が親油性である場合、少なくとも１種の有機溶媒は、
水と混和性の極性溶媒（例えばメタノール）である。

別の実施形態において、ナノ粒子が親水性である場合、少なくとも１種の有機溶媒は、
非極性溶媒である。

［ナノ粒子組成物の使用］
上述されたように、本発明はまた、生物学的なイメージング若しくはセンシングまたは
非生物学的なイメージング若しくはセンシング、ＬＥＤ光のダウンコンバージョン、偽造
防止符号化、ディスプレイ、細胞分類／フローサイトメトリー、長期細胞追跡、および流
れの可視化からなる群から選択される１つまたは複数の用途における、本明細書において
定義されるナノ粒子組成物の使用を提供する。

一実施形態において、ナノ粒子組成物は、ｉｎ ｖｉｖｏまたはｉｎ ｖｉｔｒｏ画像
化または感知用途において使用される。

ここで、参照および例示のみを目的として、添付の図を参照しながら本発明の実施例を
説明する。

水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の実施例１の架橋ナノ粒子のＤＬＳ粒子サイズヒストグラムを示す図である。 水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の実施例１の架橋ナノ粒子のＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを示す図である。 水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の実施例１の架橋ナノ粒子のＰＬスペクトルを示す図である。 水（実線）およびＴＨＦ（破線）分散媒中の実施例２の架橋ナノ粒子のＤＬＳ粒子サイズヒストグラムを示す図である。 実施例２の架橋ナノ粒子のＵＶ／Ｖｉｓ（破線）およびＰＬ（実線）スペクトルを示す図である。 実施例３の架橋ナノ粒子の、水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の架橋リン光性ナノ粒子のＤＬＳサイズヒストグラムを示す図である。 水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の実施例３の架橋ナノ粒子のＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを示す図である。 水（実線）またはＴＨＦ（破線）中の実施例３の架橋ナノ粒子のＰＬスペクトルを示す図である。 水（実線）およびＴＨＦ（破線）中の実施例４の架橋ナノ粒子のＤＬＳサイズヒストグラムを示す図である。 水中の実施例５の架橋ナノ粒子のＤＬＳサイズヒストグラムを示す図である。 水（破線）およびＴＨＦ（実線）中の実施例６の架橋ナノ粒子のＤＬＳサイズヒストグラムを示す図である。 実施例４（図１２ａ）、５（図１２ｂ）および６（図１２ｃ）の架橋ナノ粒子の吸収および発光スペクトルを示す図である。

［実施例１］
＜架橋ＰＦＯナノ粒子＞
（合成）
以下に示されるスキーム１および表１を参照して、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）
（５０．０ｍｇ）および脱イオン水（１０ｍＬ）をシュレンク管に移し、得られた溶液を
、アルゴンを２０分間吹き込むことにより脱気した。モノマーＡ（表１を参照されたい）
、架橋剤Ｂ（表１を参照されたい）およびモノマーＣ（５８．６ｍｇ、９．１２×１０^−
２ｍｍｏｌ）をトルエン（１ｍＬ）中に溶解し、これにヘキサデカン（７８μＬ）もまた
添加し、この溶液を同様に５分間脱気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（０）（２．２ｍｇ、９．１３×１０^−３ｍｍｏｌ）をモノマー溶液に添加し、次
いでこれを反応槽に移した。氷浴で冷却しながら２分間超音波照射（Ｃｏｌｅ Ｐａｒｍ
ｅｒ ７５０Ｗ超音波処理機、マイクロチップを装着、２２％出力）することにより、反
応混合物を乳化した。シュレンク管を再び封止し、ミニエマルションを７２℃に加熱し、
続いて１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３６５μＬ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌
した。室温に冷却した後、反応槽のキャップを外し、エマルションを５時間撹拌して、残
留トルエンを除去した。

（界面活性剤の除去およびＤＬＳ分析（水中のナノ粒子））
４００μＬの粗ナノ粒子懸濁液のアリコートを、１．６ｍＬの脱イオン水で希釈し、こ
れにＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２樹脂（２０ｍｇ、２×２ｍＬの水で事前洗浄）を添
加した。懸濁液を室温で１５分間振盪してから、ナノ粒子懸濁液をデカンテーションした
。このＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２精製ステップを繰り返し（この時点以降懸濁液は
振盪により気泡しなかった）、グラスウールを通して濾過してから、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚ
ｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを使用して粒子サイズの動的光散乱（ＤＬＳ）分析を
行った。結果を表２および図１に示す。

（ＤＬＳ分析（ＴＨＦ中のナノ粒子））
２００μＬの粗ナノ粒子懸濁液のアリコートを、１．３ｍＬのトルエンの添加により凝
集させ、遠心分離（１４，０００ｒｐｍ、１分）および上澄みのデカンテーションにより
ポリマーを単離した。空気中でポリマーを乾燥させて残留メタノールを除去してから、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ、１ｍＬ）中に溶解した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅ
ｒ Ｎａｎｏ ＺＳを使用して、得られた懸濁液を直接測定した。結果を表３および図１
に示す。

（ＵＶ／Ｖｉｓ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２での処理による界面活性剤の除去後、４０μＬのナノ
粒子懸濁液を３ｍＬの水で希釈した。この濃度でのナノ粒子のＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクト
ルを、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ ５５ ５０００ＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ分光光度計で室温
で記録した。図２は、架橋ＰＦＯナノ粒子のＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを示す。

（光ルミネッセンス（ＰＬ）分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２での処理による界面活性剤の除去後、４０μＬのナノ
粒子懸濁液を３ｍＬの水で希釈した。ＰＬスペクトルを、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ Ｅｃ
ｌｉｐｓｅ蛍光光度計で記録した。図２は、架橋ＰＦＯナノ粒子のＰＬスペクトルを示す
。

（光ルミネッセンス（ＰＬ）分析（水中のナノ粒子））
Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ−４分光蛍光光度計を使用して、光ルミネッセンス測定値を得た。
バックグラウンド測定と同じ体積の水を使用して、水中のナノ粒子の希薄分散体（８００
μＬ、吸光度＞１）に対して測定を行った。結果を表４に記載する。

［実施例２］
＜エチルエステル官能化架橋ＰＦＯナノ粒子＞
（合成）
以下に示されるスキーム２を参照して、ドデシル硫酸ナトリウム（５０．０ｍｇ）およ
び脱イオン水（１０ｍＬ）をシュレンク管に移し、得られた溶液を、アルゴンを２０分間
吹き込むことにより脱気した。架橋剤Ａ（５．８ｍｇ、９．１２×１０^−３ｍｍｏｌ）、
モノマーＢ（４４．４ｍｇ、７．３０×１０^−２ｍｍｏｌ）およびモノマーＣ（５８．６
ｍｇ、９．１２×１０^−２ｍｍｏｌ）をトルエン（１ｍＬ）中に溶解し、これにヘキサデ
カン（７８μＬ）もまた添加し、この溶液を同様に５分間脱気した。テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．２ｍｇ、９．１３×１０^−３ｍｍｏｌ）をモ
ノマー溶液に添加し、次いでこれを反応槽に移した。氷浴で冷却しながら２分間超音波照
射（Ｃｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ ７５０Ｗ超音波処理機、マイクロチップを装着、２２％出
力）することにより、反応混合物を乳化した。シュレンク管を再び封止し、ミニエマルシ
ョンを７２℃に加熱し、続いて１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３６５μＬ）を添加し、反
応混合物を１６時間撹拌した。室温に冷却した後、反応槽のキャップを外し、エマルショ
ンを５時間撹拌して、残留トルエンを除去した。

（ＤＬＳ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的手順を使用して、界面活性剤の除去を行った。実施例１に記載
の一般的手順を使用して、凝集およびＴＨＦ中への再懸濁を行った。分散媒として水また
はＴＨＦを使用して、実施例１のようにＤＬＳ分析を行った。結果を表５および図４に記
載する。

（ＵＶ／ＶｉｓおよびＰＬ分析（水中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的ＵＶ／ＶｉｓおよびＰＬ分析手順を使用して、希薄水性分散体
中のナノ粒子のＵＶ／ＶｉｓおよびＰＬスペクトルを記録した。結果を図５に示す。

（ＰＬ分析（水中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的方法を使用して、ＰＬ測定値を得た。結果を表６に記載する。

［実施例３］
＜架橋リン光性ナノ粒子＞
（方法）
以下に示されるスキーム３および表７を参照して、ドデシル硫酸ナトリウム（５０．０
ｍｇ）および脱イオン水（１０ｍＬ）をシュレンク管に移し、得られた溶液を、アルゴン
を２０分間吹き込むことにより脱気した。モノマーＡ（表７を参照されたい）、Ｃ（２０
．５ｍｇ、１．８２×１０^−２ｍｍｏｌ）およびＤ（５８．６ｍｇ、９．１２×１０^−２
ｍｍｏｌ）、ならびに架橋剤Ｂ（５．８ｍｇ、９．１２×１０^−３ｍｍｏｌ）をトルエン
（１ｍＬ）中に溶解し、これにヘキサデカン（７８μＬ）もまた添加し、この溶液を同様
に５分間脱気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．２ｍ
ｇ、９．１３×１０^−３ｍｍｏｌ）をモノマー溶液に添加し、次いでこれを反応槽に移し
た。氷浴で冷却しながら２分間超音波照射（Ｃｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ ７５０Ｗ超音波処
理機、マイクロチップを装着、２２％出力）することにより、反応混合物を乳化した。シ
ュレンク管を再び封止し、ミニエマルションを７２℃に加熱し、続いて１Ｍ水酸化ナトリ
ウム水溶液（３６５μＬ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌した。室温に冷却した後
、反応槽のキャップを外し、エマルションを５時間撹拌して、残留トルエンを除去した。

（ＤＬＳ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的手順を使用して、界面活性剤の除去を行った。実施例１に記載
の一般的手順を使用して、凝集およびＴＨＦ中への再懸濁を行った。分散媒として水また
はＴＨＦを使用して、実施例１のようにＤＬＳ分析を行った。結果を表８および図６に記
載する。

（ＵＶ／ＶｉｓおよびＰＬ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的ＵＶ／ＶｉｓおよびＰＬ分析手順を使用して、希薄水性分散体
またはＴＨＦ中のナノ粒子のＵＶ／Ｖｉｓ（図７）およびＰＬ（図８）スペクトルを記録
した。

（ＰＬ分析（水中のナノ粒子））
実施例１に記載の一般的方法を使用して、ＰＬ測定値を得た。結果を表９に記載する。

［実施例４］
＜ＰＥＧ３官能化１０％架橋ＰＦＯナノ粒子＞
（合成）
以下に示されるスキーム４を参照して、１００ｍｌの三口丸底フラスコ内で、水酸化テ
トラエチルアンモニウム溶液（水中４０％）（０．１５６７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を、非
イオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ ｘ−１０２（２．５ｇ、脱イオン水中５ｗｔ％）の水
溶液（５０ｍｌ）に添加した。次いで、撹拌溶液に窒素ガスを吹き込むことにより、内容
物を３０分間脱気した。次いで、別個の１０ｍｌの二口丸底フラスコを使用して、有機溶
媒中でモノマーを互いに混合してから、反応フラスコに加えた。９，９−ジオクチルフル
オレン−２，７−ジ−ボロン酸−ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１１
５１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ）エチル）フルオレン（０．０９６７ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およ
び２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン（０．０１２６ｇ
、０．０２ｍｍｏｌ）を、キシレン（２ｍｌ）中に溶解した。モノマー溶液を脱気し、次
いで触媒ＩＰｒ^＊ＰｄＴＥＡＣｌ_２（０．００９５ｇ、０．００８ｍｍｏｌ）を添加し、
続いて得られた溶液をさらに脱気した。シリンジを使用して、モノマーと触媒の混合溶液
を、３０℃で維持されている主反応フラスコ内の撹拌されている界面活性剤と塩溶液の混
合溶液中に移し、２４時間撹拌および窒素ガス下に維持した。

（ＤＬＳ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
５００μｌの試料を遠心分離バイアルに移し、１．５ｍｌのメタノールを添加した。試
料バイアルを１４，０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、次いで液体をデカンテーションし
た。粗試料をメタノールで３回洗浄し、粒子のサイズを測定するためにＴＨＦ中に再分散
させた。それ以上精製していない未処理生成物もまた調査した。結果を図９および表１０
に示す。水中のポリマーの濃度は、２３μｇ／ｍｌであった。

（光学特性）
表１１および図１２を参照すると、ＬＭ５５は、３７０ｎｍに最大バンドを示したが、
β相は観察されなかった。

［実施例５］
＜ＰＥＧ３官能化５％架橋ＰＦＯナノ粒子＞
（合成）
以下に示されるスキーム５を参照して、１００ｍｌの三口丸底フラスコ内で、水酸化テ
トラエチルアンモニウム溶液（水中４０％）（０．１５６７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を、非
イオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ ｘ−１０２（２．５ｇ、脱イオン水中５ｗｔ％）の水
溶液（５０ｍｌ）に添加した。次いで、撹拌溶液に窒素ガスを吹き込むことにより、内容
物を３０分間脱気した。次いで、別個の１０ｍｌの二口丸底フラスコを使用して、有機溶
媒中でモノマーを互いに混合してから、反応フラスコに加えた。９，９−ジオクチルフル
オレン−２，７−ジ−ボロン酸−ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１１
５１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．０
７６８ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（２−（２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ）エチル）フルオレン（０．０２４２ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）
および２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン（０．００６
３ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を、キシレン（２ｍｌ）中に溶解した。モノマー溶液を脱気し
、次いで触媒ＩＰｒ＊ＰｄＴＥＡＣｌ_２（０．００９５ｇ、０．００８ｍｍｏｌ）を添加
し、続いて得られた溶液をさらに脱気した。シリンジを使用して、モノマーと触媒の混合
溶液を、３０℃で維持されている主反応フラスコ内の撹拌されている界面活性剤と塩溶液
の混合溶液中に移し、２４時間撹拌および窒素ガス下に維持した。

（ＤＬＳ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
５００μｌの試料を遠心分離バイアルに移し、１．５ｍｌのメタノールを添加した。試
料バイアルを１４，０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、次いで液体をデカンテーションし
た。粗試料をメタノールで３回洗浄し、粒子のサイズを測定するためにＴＨＦ中に再分散
させた。それ以上精製していない未処理生成物もまた調査した。結果を図１０および表１
２に示す。水中のポリマーの濃度は、２３μｇ／ｍｌであった。

（光学特性）
表１３および図１２を参照すると、ＬＭ５６は、３７８ｎｍに吸収ピークを示した。

［実施例６］
＜ＰＥＧ１２官能化１０％架橋ＰＦＯナノ粒子＞
（合成）
以下のスキーム６を参照して、１００ｍｌの三口丸底フラスコ内で、水酸化テトラエチ
ルアンモニウム溶液（水中４０％）（０．１５６７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を、非イオン性
界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ ｘ−１０２（２．５ｇ、脱イオン水中５ｗｔ％）の水溶液（５
０ｍｌ）に添加した。次いで、撹拌溶液に窒素ガスを吹き込むことにより、内容物を３０
分間脱気した。次いで、別個の１０ｍｌの二口丸底フラスコを使用して、有機溶媒中でモ
ノマーを互いに混合してから、反応フラスコに加えた。９，９−ジオクチルフルオレン−
２，７−ジ−ボロン酸−ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１１５１ｇ、
０．２ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（ポリエチレングリコールモノエー
テル）フルオレン（０．２２５５ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）および２，２’，７，７’−テ
トラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン（０．０１２６ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を、
キシレン（２ｍｌ）中に溶解した。モノマー溶液を脱気し、次いで触媒ＩＰｒ＊ＰｄＴＥ
ＡＣｌ_２（０．００９５ｇ、０．００８ｍｍｏｌ）を添加し、続いて得られた溶液をさら
に脱気した。シリンジを使用して、モノマーと触媒の混合溶液を、３０℃で維持されてい
る主反応フラスコ内の撹拌されている界面活性剤と塩溶液の混合溶液中に移し、２４時間
撹拌および窒素ガス下に維持した。

（ＤＬＳ分析（水またはＴＨＦ中のナノ粒子））
５００μｌの試料を遠心分離バイアルに移し、１．５ｍｌのメタノールを添加した。試
料バイアルを１４，０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、次いで液体をデカンテーションし
た。粗試料をメタノールで３回洗浄し、粒子のサイズを測定するためにＴＨＦ中に再分散
させた。それ以上精製していない未処理生成物もまた調査した。結果を図１１および表１
４に示す。水中のポリマーの濃度は、２３μｇ／ｍｌであった。

（光学特性）
表１５および図１２は、水中のＬＭ０２−６の光学特性の概要を示す。

［実施例７］
＜５％の１，３−ジフェノキシプロパン架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１
６０μｍｏｌ）、１，３−ビス（３，５−ジブロモフェノキシ）プロパン（１０．９ｍｇ
、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ
、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）、および
ヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グロ
ーブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイア
ルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃
に冷却し、超音波プローブを挿入し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分
間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し
、５０℃に予熱した油浴内に設置し、１６時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しな
がら、５０℃でエマルション上に窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室
温に冷却し、脱イオン水を用いて体積を２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを
通して濾過した。エマルションは、白濁した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）
：Ｚ平均＝１１０ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１５６、Ｄ_ｎ＝６９ｎｍおよびＳＤ＝２１．０ｎｍ
。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３７９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３２ｎｍ、λ_{ｏｎｓ
ｅｔ}＝４５５ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４
６７ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３４ｎｍ。

［実施例８］
＜５％の１，１’−ビフェニル架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１
６０μｍｏｌ）、３，３’，５，５’−テトラブロモ−１，１’−ビフェニル（９．４ｍ
ｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍ
ｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）、およ
びヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グ
ローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイ
アルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０
℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１
分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止
し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、１６時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌し
ながら、５０℃でエマルション上に窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを
室温に冷却し、脱イオン水を用いて体積を２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグ
を通して濾過した。エマルションは、白濁した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水
）：Ｚ平均＝１１０ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１３４、Ｄ_ｎ＝６１ｎｍおよびＳＤ＝２１．７ｎ
ｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３７８ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３２ｎｍ、λ_{ｏｎ
ｓｅｔ}＝４５１ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３８ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝
４６６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９７ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３４ｎｍ。

［実施例９］
＜５％の９，９’−（１，３−プロパンジイル）ビス［９−オクチル−９Ｈ−フルオレ
ン］架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１
６０μｍｏｌ）、９，９’−（１，３−プロピルジイル）ビス［２，７−ジブロモ−９Ｈ
−フルオレン−９−オクチル］（１８．３ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデ
ンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホス
フィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）、およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏ
ｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取
り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に
超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トル
エン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに
１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、１６
時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガス
のストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水を用いて体積を２
３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁し
た薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１１８ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１３
３、Ｄ_ｎ＝７１．７ｎｍおよびＳＤ＝２４．６ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ
＝３８３ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３３ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４５１ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ Ｐ
Ｌ（水）：λ_ｍａｘ＝４３９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９８ｎｍ、
λ_ｓｅｃ．＝５３５ｎｍ。

［実施例１０］
＜５％の５’−フェニル−１，１’：３’，１’’−テルフェニル架橋ポリフルオレン
ナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（７６．８ｍｇ、１
４０μｍｏｌ）、３，３’’，５，５’’−テトラブロモ−５’−（３，５−ジブロモフ
ェニル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル（１５．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、ト
リス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ
（ｏ−トリル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μ
Ｌ、５８５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴ
ム栓で封止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達
するまで懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プロー
ブを挿入し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒
間撹拌し、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴
内に設置し、１６時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルシ
ョン上に窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水
を用いて体積を２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマル
ションは、白濁した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１０８ｎｍ、
ＰｄＩ＝０．１４８、Ｄ_ｎ＝６６ｎｍおよびＳＤ＝２２．５ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水
）：λ_ｍａｘ＝３８０ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３３ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４５２ｎｍ。ＵＶ
−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６７ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝
４９９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３５ｎｍ。

［実施例１１］
＜５％の２，１，３−ベンゾチアジアゾール、３５％の９，９−ジ（ウンデカン酸）フ
ルオレンおよび５％の９，９’−スピロビフルオレン架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１０８０μＬ、１０８０μｍｏｌ）を
加えた。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオ
レン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ
、２００μｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（ウンデカン酸）フルオレン（９６
．９ｍｇ、１４０μｍｏｌ）、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビ
フルオレン（１２．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、４，７−ジブロモベンゾ［ｃ］−１，２，
５−チアジアゾール（５．９ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）
ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン（９．
１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏｌ）を秤量した
。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取り出した。トル
エン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に超音波照射した
。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トルエン溶液を速や
かに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに１分間超音波照
射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、２０時間撹拌した。
シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガスのストリームを
通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で体積を２３．０ｍＬに増加させ
、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁した暗緑色の溶液として
得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝７９．０ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１１７、Ｄ_ｎ＝５２．４
ｎｍおよびＳＤ＝１５．３ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３８０ｎｍ、λ_{ｓ
ｅｃ．}＝４５０ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝５２０ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ
＝５３５ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４２４ｎｍ。

［実施例１２］
＜４０％のジ（ｔ−ブチルヘキサノエート）フルオレンおよび５％の９，９’−スピロ
ビフルオレン架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチル−９Ｈ−フ
ルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（ピナコール）エステル（１２８．５ｍｇ、２００μ
ｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（ｔ−ブチルヘキサノエート）フルオレン（１
０６．３ｍｇ、１６０μｍｏｌ）、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピ
ロビフルオレン（１２．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム（０）（５．８ｍｇ、５μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８
５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封
止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで
懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入
し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し
、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、７２℃に予熱した油浴内に設置
し、２０時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に
窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で体積を
２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁
した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１２９ｎｍ、ＰｄＩ＝０．２
２６、Ｄ_ｎ＝６４ｎｍおよびＳＤ＝２３．４ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝
３８４ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４４１ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３０
ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４５３ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４８４ｎｍ。

［実施例１３］
＜５％の４，７−ビス（４−ヘキシルチオフェン−２−イル）ベンゾ［ｃ］［１，２，
５］チアジアゾールおよび５％の９，９’−スピロビフルオレン架橋ポリフルオレンナノ
粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（７６．８ｍｇ、１
４０μｍｏｌ）、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン（
１２．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、４，７−ビス（５−ブロモ−４−ヘキシル−２−チエニ
ル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（１２．５ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジ
ベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−ト
リル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８
５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封
止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで
懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入
し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し
、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置
し、２０時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に
窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で体積を
２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁
した明赤色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１０５ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１
２５、Ｄ_ｎ＝６４．４ｎｍおよびＳＤ＝２０．８ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａ
ｘ＝３８２ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３３ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５１４ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝６
２０ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝６２１ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３７ｎｍ
。

［実施例１４］
＜１０％の４，７−ビス（４−ヘキシルチオフェン−２−イル）ベンゾ［ｃ］［１，２
，５］チアジアゾールおよび５％の９，９’−スピロビフルオレン架橋ポリフルオレンナ
ノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（６５．８ｍｇ、１
２０μｍｏｌ）、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン（
１２．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、（２５．１ｍｇ、４０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリ
デンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホ
スフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏ
ｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取
り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に
超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トル
エン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに
１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、２０
時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガス
のストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で体積を２３．０
ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁した明赤
色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１３０ｎｍ、ＰｄＩ＝０．２６４、Ｄ
_ｎ＝５８．４ｎｍおよびＳＤ＝２０．９ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３８
２ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３２ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５１５ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝６２３ｎｍ
。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝６２５ｎｍ。

［実施例１５］
＜２％の９，９−ジ（ウンデカン酸）フルオレン、５％の２，１，３−ベンゾチアジア
ゾール、３３％のジ（ヘキサ−５−エン−１−イル）フルオレンおよび５％の９，９’−
スピロビフルオレン架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８１６μＬ、８１６μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（ウンデカン酸）フルオレン（５．５ｍ
ｇ、８μｍｏｌ）、２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロビフルオレン
（１２．６ｍｇ、２０μｍｏｌ）、４，７−ジブロモベンゾ［ｃ］−１，２，５−チアジ
アゾール（５．９ｍｇ、２０μｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（ヘキサ−５−
エン−１−イル）フルオレン（６４．５ｍｇ、１３２μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデ
ンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホス
フィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏｌ
）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取り
出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に超
音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トルエ
ン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに１
分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、２０時
間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガスの
ストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で体積を２３．０ｍ
Ｌに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁した暗緑色
の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１０１ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１６６、Ｄ_ｎ
＝５５．１ｎｍおよびＳＤ＝１８．１ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３８１
ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４５３ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝５２２ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）
：λ_ｍａｘ＝５３０ｎｍ。

［実施例１６］
＜ＣＬ−Ｆ８Ｔ２ ＣＰＮ＞
（合成）
シュレンク管内で、アルゴン下、ドデシル硫酸ナトリウム（５０ｍｇ）を脱イオン水（
１０ｍＬ）中に溶解した。アルゴンを３０分間吹き込むことにより、溶液を脱気した。別
個のバイアル内で、モノマーＡ（５８．６ｍｇ、９．１２×１０^−２ｍｍｏｌ）、モノマ
ーＢ、モノマーＣ（表１中の量を参照されたい）、モノマーＤ（５．８ｍｇ、９．１２×
１０^−３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．９ｍ
ｇ、０．９８×１０^−３ｍｍｏｌ）およびトリ（ｏ−トリル）ホスフィン（１．２ｍｇ、
３．９×１０^−３ｍｍｏｌ）を、トルエン（１ｍＬ）中に溶解した。ヘキサデカンを添加
し（７８μＬ）、アルゴンを５分間吹き込むことにより、混合物を脱気した。この時点後
、次いでモノマー混合物をＳＤＳ溶液に注入した。ミニエマルションを促進するために、
シュレンク管を氷浴に入れ、マイクロチップを装着した超音波処理機（Ｃｏｌｅ Ｐａｒ
ｍｅｒ ７５０Ｗ超音波処理機、２２％振幅）を使用して、２分間混合物に超音波照射し
た。管を再び封止し、次いで７２℃まで加熱した。この温度に達したら、水酸化ナトリウ
ムの１Ｍ水溶液（３６５μＬ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌した。室温に冷却し
た後、シュレンク管を開封し、混合物を５時間撹拌して、残留トルエンを除去した。ＳＤ
Ｓを除去するために、４００μＬの得られたミニエマルションを１．６ｍＬの脱イオン水
で希釈し、水（２×２ｍＬ）で事前に洗浄されたＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２（２０
ｍｇ）を添加した。混合物を室温で２時間撹拌し、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＸＡＤ−２を除
去した。混合物が振盪されて発泡がそれ以上観察されなくなるまで、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ
ＸＡＤ−２による処理を繰り返した。

以下の表１５は、使用したモノマーＢおよびＣの量を示す。以下の表１６は、ＣＬ−Ｆ
８Ｔ２ ＣＰＮの粒子サイズを示す。表１７は、水およびＴＨＦ中のＣＬ−Ｆ８Ｔ２ Ｃ
ＰＮの光学特性を示す。

［実施例１７］
＜５％のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン架橋ポリフルオレンナノ粒子
＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１
６０μｍｏｌ）、Ｎ^４，Ｎ^４，Ｎ^４’，Ｎ^４’−テトラキス（４−ブロモフェニル）−［
１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（１６．１ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス
（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ
−トリル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、
５８５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓
で封止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達する
まで懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを
挿入し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹
拌し、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に
設置し、１６時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション
上に窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水を用
いて体積を２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルショ
ンは、白濁した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１１２ｎｍ、Ｐｄ
Ｉ＝０．１５０、Ｄ_ｎ＝７２．５ｎｍおよびＳＤ＝２２．３ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水
）：λ_ｍａｘ＝３８４ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３３ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４５２ｎｍ。ＵＶ
−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３８ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６７ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝
４９６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３５ｎｍ。

［実施例１８］
＜５％のピレン架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチル−９Ｈ−フ
ルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（ピナコール）エステル（１２８．５ｍｇ、２００μ
ｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１６０μ
ｍｏｌ）、１，３，６，８−テトラブロモピレン（１０．４ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリ
ス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（
ｏ−トリル）ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ
、５８５μｍｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム
栓で封止し、取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達す
るまで懸濁液に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブ
を挿入し、トルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間
撹拌し、さらに１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、７２℃に予熱した油浴内
に設置し、２０時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルショ
ン上に窒素ガスのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水で
体積を２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは
、白濁した薄緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝１０３ｎｍ、ＰｄＩ＝
０．１４１、Ｄ_ｎ＝７１．５ｎｍおよびＳＤ＝２１．８ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：
λ_ｍａｘ＝３７６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３２ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４５２ｎｍ。ＵＶ−Ｖ
ｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９
８ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３２ｎｍ。

［実施例１９］
＜５％の５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ブロモフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ
−ポルフィン（亜鉛）架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（８７．８ｍｇ、１
６０μｍｏｌ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ブロモフェニル）−２１Ｈ，
２３Ｈ−ポルフィン（亜鉛）（１９．９ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデン
アセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）ホスフ
ィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍｏｌ）
を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、取り出
した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液に超音
波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、トルエン
溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さらに１分
間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、１６時間
撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガスのス
トリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水を用いて体積を２３．
０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、暗緑色の溶
液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝９５．０ｎｍ、ＰｄＩ＝０．１３５、Ｄ_ｎ＝
６４．１ｎｍおよびＳＤ＝１９．７ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍａｘ＝３８０ｎ
ｍ、λ_ｓｅｃ．＝３９６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３３ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５５０ｎｍ、λ_{ｓ
ｅｃ．}＝５９６ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝６２５ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ
＝４４０ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９８ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３２
ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝６０５ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝６５０ｎｍ。

［実施例２０］
＜５％の５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン（亜鉛
）架橋ポリフルオレンナノ粒子＞
（合成）
シュレンク管内に、水（２２．０ｍＬ）、ドデシル硫酸ナトリウム（１１０ｍｇ、３８
２μｍｏｌ）および１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（８００μＬ、８００μｍｏｌ）を加え
た。溶液をアルゴンで２時間パージした。バイアル内で、９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（１１１．７ｍｇ、２
００μｍｏｌ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（６５．８ｍｇ、１
２０μｍｏｌ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（３，５−ジブロモフェニル）−２
１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン（亜鉛）（２６．２ｍｇ、２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジ
リデンアセトン）ジパラジウム（０）（４．６ｍｇ、５μｍｏｌ）、トリ（ｏ−トリル）
ホスフィン（９．１ｍｇ、３０μｍｏｌ）およびヘキサデカン（１７１μＬ、５８５μｍ
ｏｌ）を秤量した。バイアルをアルゴン充填グローブボックスに移し、ゴム栓で封止し、
取り出した。トルエン（２．１９ｍＬ）をバイアルに加え、均一溶液に達するまで懸濁液
に超音波照射した。最初の水溶液を氷浴内で０℃に冷却し、超音波プローブを挿入し、ト
ルエン溶液を速やかに水に注入した。溶液に１分間超音波照射し、３０秒間撹拌し、さら
に１分間超音波照射した。シュレンク管を封止し、５０℃に予熱した油浴内に設置し、１
６時間撹拌した。シュレンクを開封し、撹拌しながら、５０℃でエマルション上に窒素ガ
スのストリームを通過させた。エマルションを室温に冷却し、脱イオン水を用いて体積を
２３．０ｍＬに増加させ、グラスウールプラグを通して濾過した。エマルションは、白濁
した暗緑色の溶液として得られた。ＤＬＳ（水）：Ｚ平均＝９８．４ｎｍ、ＰｄＩ＝０．
１５１、Ｄ_ｎ＝５９．９ｎｍおよびＳＤ＝１９．４ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収（水）：λ_ｍ
ａｘ＝３７７ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４３２ｎｍ、λ_{ｏｎｓｅｔ}＝４５１ｎｍ。ＵＶ−Ｖｉｓ
ＰＬ（水）：λ_ｍａｘ＝４３９ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４６６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝４９９ｎ
ｍ、λ_ｓｅｃ．＝５３４ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝５９６ｎｍ、λ_ｓｅｃ．＝６４４ｎｍ。

本明細書において、参照および例示を目的として本発明の特定の実施形態を説明してき
たが、添付の特許請求の範囲により定義されるような本発明の範囲から逸脱せずに、当業
者は実施態様を適宜変更することができる。

本明細書において、参照および例示を目的として本発明の特定の実施形態を説明してきたが、添付の特許請求の範囲により定義されるような本発明の範囲から逸脱せずに、当業者は実施態様を適宜変更することができる。
［実施態様項１］
π共役架橋ポリマーから形成された複数のナノ粒子を含むナノ粒子組成物であって、前記π共役架橋ポリマーは、
ａ）８０〜９９．９モル％のπ共役モノマーと、
ｂ）以下に示される式Ｉ：
（式中、
Ｚ _１ およびＺ _２ は、モノマー部分であり、
Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
を有する、０．１〜２０モル％の架橋剤と
を含む、ナノ粒子組成物。
［実施態様項２］
式Ｉの前記架橋剤が、π共役している、実施態様項１に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項３］
前記架橋剤が、以下に示される式ＩＩ：
（式中、
Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
を有する、実施態様項１または２に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項４］
Ｙが、存在しない、実施態様項１、２または３のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項５］
前記架橋剤が、以下に示される式ＩＩＩ：
を有する、実施態様項１から４のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項６］
前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、以下に示される式ＩＶ：
（式中、
Ｒ _１ およびＲ _２ は、それぞれ独立して、基：
−Ｘ−Ｑ
（式中、
Ｘは、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −、−［Ｏ−（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｎ −、−（ＣＨ _２ ） _ｍ （ＣＦ _２ ） _ｎ −、および−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ _ｚ ） _２ ］ _ｎ −（式中、Ｒ _ｚ は、（１〜４Ｃ）アルキルであり、ｎは、１から３０であり、ｍは、０から３０である）からなる群から選択され、
Ｑは、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ _２ 、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、−ＣＦ _３ 、ならびにアクリレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選択される末端基である）
であり；
またはＲ _１ およびＲ _２ は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成するように連結されている）
を有する部分を含む、実施態様項１から５のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項７］
前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、以下に示される式Ｖ：
（式中、
Ａ _１ およびＡ _２ は、独立して、存在しないか、または以下の部分：
のいずれか１つから選択され、式中、Ｒ _３ およびＲ _４ は、それぞれ独立して、基：
−Ｘ ^１ −Ｑ ^１
（式中、
Ｘ ^１ は、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −、−［Ｏ−（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｎ −、−（ＣＨ _２ ） _ｍ （ＣＦ _２ ） _ｎ −、および−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ _ｚ ） _２ ］ _ｎ −（式中、Ｒ _ｚ は、（１〜４Ｃ）アルキルであり、ｎは、１から３０であり、ｍは、０から３０である）からなる群から選択され、
Ｑ ^１ は、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ _２ 、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、−ＣＦ _３ 、ならびにアクリレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選択される末端基である）
であり；
Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であり；
Ｌは、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉもしくはＰから選択される１つもしくは複数のヘテロ原子を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐは、１から４である）
に従う構造を有する、実施態様項１から６のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項８］
前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、下記式ＶＩ：
（式中、
Ｒ _１ およびＲ _２ は、実施態様項６において定義される通りであり；
Ａ _１ およびＡ _２ は、実施態様項７において定義される通りである）
により定義される構造を有する、実施態様項１から７のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項９］
Ａ _１ およびＡ _２ が、独立して、存在しないか、または以下の部分：
（式中、Ｒ _３ 、Ｒ _４ 、Ｍ、Ｌおよびｐは、実施態様項７において定義される通りである）
のいずれか１つから選択される、実施態様項７または８に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１０］
Ａ _１ またはＡ _２ が、存在しない、実施態様項７、８、または９のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１１］
Ａ _１ およびＡ _２ の両方が存在しない、実施態様項７から１０のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１２］
Ｒ _１ およびＲ _２ が、それぞれ独立して、基：
−Ｘ−Ｑ
（式中、
ＸおよびＱは、実施態様項６において定義された通りである）
である、実施態様項６から１１のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１３］
ＸおよびＸ ^１ が、存在する場合、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −または−［Ｏ−（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｎ −（式中、ｎは、１から３０である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ ^１ が、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ _２ または−Ｃ≡ＣＨから選択される末端基であり；
Ｍが、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であり；
Ｌが、存在する場合、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉもしくはＰから選択される１つもしくは複数のヘテロ原子を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐが、存在する場合、１から４である、実施態様項７から１２のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１４］
ＸおよびＸ ^１ が、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −または−［Ｏ−（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｎ −（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ ^１ が、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニルおよびアミノから選択される末端基であり；
Ｍが、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であり；
Ｌが、存在する場合、（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、アリールまたはヘテロアリールから選択される１つまたは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリールからなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐが、存在する場合、１から４である、実施態様項７から１３のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１５］
ＸおよびＸ ^１ が、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −または−［Ｏ−（ＣＨ _２ ） _２ ］ _ｎ −（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ ^１ が、存在する場合、独立して、水素、メチル、（１〜２Ｃ）アルコキシカルボニルおよびヒドロキシルから選択される末端基であり；
Ｍが、存在する場合、Ｉｒであり；
Ｌが、存在する場合、アリールまたはヘテロアリールから選択される１つまたは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリールからなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐが、存在する場合、１から２である、実施態様項７から１４のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１６］
ＸおよびＸ ^１ が、存在する場合、（４〜１２Ｃ）アルキレンまたは−［（ＣＨ _２ ） _２ −Ｏ］ _ｎ −（式中、ｎは、１から１５である）からなる群から独立して選択され；
ＱおよびＱ ^１ が、存在する場合、独立して、水素、（１〜２Ｃ）アルコキシカルボニルおよびメチルから選択される末端基であり；
Ｍが、存在する場合、Ｉｒであり；
Ｌが、存在する場合、フェニルまたは６員へテロアリールから選択される１つまたは複数の置換基で任意選択で置換された、フェニルまたは６員ヘテロアリールからなる群から独立して選択される配位子であり；
ｐが、存在する場合、１から２である、実施態様項７から１５のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１７］
前記π共役架橋ポリマーが、以下の構造：
の少なくとも１つから選択される、８０〜９９．９モル％のπ−共役モノマーを含む、実施態様項１に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１８］
前記架橋剤が、以下の構造：
を有する、実施態様項１から１７のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
［実施態様項１９］
実施態様項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物を形成する方法であって、エマルション重合、ミニエマルション重合または分散重合技術によりナノ粒子を形成し、ナノ粒子の水性懸濁液を提供するステップを含む、方法。
［実施態様項２０］
前記ナノ粒子が、クロスカップリング重合反応（例えば鈴木および／またはスティル反応）により形成される、実施態様項１９に記載の方法。
［実施態様項２１］
前記ナノ粒子の水性懸濁液を精製するステップをさらに含む、実施態様項１９または２０に記載の方法。
［実施態様項２２］
前記ナノ粒子の水性懸濁液が、前記ナノ粒子の水性懸濁液を少なくとも１種の有機溶媒と接触させることにより精製される、実施態様項２１に記載の方法。
［実施態様項２３］
前記少なくとも１種の有機溶媒が、極性および非極性溶媒からなる群から選択される、実施態様項２２に記載の方法。
［実施態様項２４］
前記少なくとも１種の有機溶媒が、メタノールである、実施態様項２２または２３に記載の方法。
［実施態様項２５］
生物学的なイメージング若しくはセンシングまたは非生物学的なイメージング若しくはセンシング、ＬＥＤ光のダウンコンバージョン、偽造防止符号化、ディスプレイ、細胞分類／フローサイトメトリー、長期細胞追跡、および流れの可視化からなる群から選択される１つまたは複数の用途における、実施態様項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物の使用。
［実施態様項２６］
分散媒体全体に分散された、実施態様項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物を含むナノ粒子分散体。

Claims (26)

1. π共役架橋ポリマーから形成された複数のナノ粒子を含むナノ粒子組成物であって、前
   記π共役架橋ポリマーは、
   ａ）８０〜９９．９モル％のπ共役モノマーと、
   ｂ）以下に示される式Ｉ：
   （式中、
   Ｚ_１およびＺ_２は、モノマー部分であり、
   Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
   を有する、０．１〜２０モル％の架橋剤と
   を含む、ナノ粒子組成物。
2. 式Ｉの前記架橋剤が、π共役している、請求項１に記載のナノ粒子組成物。
3. 前記架橋剤が、以下に示される式ＩＩ：
   （式中、
   Ｙは、存在しないか、結合であるか、または架橋基である）
   を有する、請求項１または２に記載のナノ粒子組成物。
4. Ｙが、存在しない、請求項１、２または３のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
5. 前記架橋剤が、以下に示される式ＩＩＩ：
   を有する、請求項１から４のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
6. 前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、以下に示される式ＩＶ：
   （式中、
   Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、基：
   −Ｘ−Ｑ
   （式中、
   Ｘは、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アルキ
   ニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−、−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｍ（
   ＣＦ_２）_ｎ−、および−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ_ｚ）_２］_ｎ−（式中、Ｒ_ｚは、（１〜４Ｃ）アル
   キルであり、ｎは、１から３０であり、ｍは、０から３０である）からなる群から選択さ
   れ、
   Ｑは、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、
   アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、−Ｃ
   Ｆ_３、ならびにアクリレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選択
   される末端基である）
   であり；
   またはＲ_１およびＲ_２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成するよ
   うに連結されている）
   を有する部分を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
7. 前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、以下に示される式Ｖ：
   （式中、
   Ａ_１およびＡ_２は、独立して、存在しないか、または以下の部分：
   のいずれか１つから選択され、式中、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、基：
   −Ｘ^１−Ｑ^１
   （式中、
   Ｘ^１は、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレン、（２〜３０Ｃ）アル
   キニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−、−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｍ
   （ＣＦ_２）_ｎ−、および−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ_ｚ）_２］_ｎ−（式中、Ｒ_ｚは、（１〜４Ｃ）ア
   ルキルであり、ｎは、１から３０であり、ｍは、０から３０である）からなる群から選択
   され、
   Ｑ^１は、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、（１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル
   、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２、−Ｃ≡ＣＨ、−ＳＨ、−ビオチン、−ストレプトアビジン、−
   ＣＦ_３、ならびにアクリレート、エポキシおよびスチレンから選択される重合性基から選
   択される末端基である）
   であり；
   Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択され
   る金属であり；
   Ｌは、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉもしくはＰから選択される１つもしくは複数のヘテロ原子
   を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、
   アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換基で任意選択で
   置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選択される配位子
   であり；
   ｐは、１から４である）
   に従う構造を有する、請求項１から６のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
8. 前記π共役モノマーが、それぞれ独立して、下記式ＶＩ：
   （式中、
   Ｒ_１およびＲ_２は、請求項６において定義される通りであり；
   Ａ_１およびＡ_２は、請求項７において定義される通りである）
   により定義される構造を有する、請求項１から７のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物
   。
9. Ａ_１およびＡ_２が、独立して、存在しないか、または以下の部分：
   （式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｍ、Ｌおよびｐは、請求項７において定義される通りである）
   のいずれか１つから選択される、請求項７または８に記載のナノ粒子組成物。
10. Ａ_１またはＡ_２が、存在しない、請求項７、８、または９のいずれか１項に記載のナノ
    粒子組成物。
11. Ａ_１およびＡ_２の両方が存在しない、請求項７から１０のいずれか１項に記載のナノ粒
    子組成物。
12. Ｒ_１およびＲ_２が、それぞれ独立して、基：
    −Ｘ−Ｑ
    （式中、
    ＸおよびＱは、請求項６において定義された通りである）
    である、請求項６から１１のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
13. ＸおよびＸ^１が、存在する場合、（１〜３０Ｃ）アルキレン、（２〜３０Ｃ）アルケニレ
    ン、（２〜３０Ｃ）アルキニレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ−または−［Ｏ−（ＣＨ_２
    ）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から３０である）からなる群から独立して選択され；
    ＱおよびＱ^１が、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、
    （１〜４Ｃ）アルコキシカルボニル、アミノ、−Ｃ＝ＣＨ_２または−Ｃ≡ＣＨから選択さ
    れる末端基であり；
    Ｍが、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡ
    ｕから選択される金属であり；
    Ｌが、存在する場合、ハロ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉもしくはＰから選択される１つもしくは複
    数のヘテロ原子を任意選択で含む（１〜３０Ｃ）ヒドロカルビル、または（１〜４Ｃ）ア
    ルキル、ハロ、アリールもしくはヘテロアリールから選択される１つもしくは複数の置換
    基で任意選択で置換されたアリールもしくはヘテロアリール基からなる群から独立して選
    択される配位子であり；
    ｐが、存在する場合、１から４である、請求項７から１２のいずれか１項に記載のナノ粒
    子組成物。
14. ＸおよびＸ^１が、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ
    −または−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から
    独立して選択され；
    ＱおよびＱ^１が、存在する場合、独立して、水素、メチル、ヒドロキシル、カルボキシ、
    （１〜４Ｃ）アルコキシカルボニルおよびアミノから選択される末端基であり；
    Ｍが、存在する場合、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＰｄおよびＡｕから選択される金属であ
    り；
    Ｌが、存在する場合、（１〜４Ｃ）アルキル、ハロ、アリールまたはヘテロアリールから
    選択される１つまたは複数の置換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリー
    ルからなる群から独立して選択される配位子であり；
    ｐが、存在する場合、１から４である、請求項７から１３のいずれか１項に記載のナノ粒
    子組成物。
15. ＸおよびＸ^１が、存在する場合、（１〜２０Ｃ）アルキレン、−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ］_ｎ
    −または−［Ｏ−（ＣＨ_２）_２］_ｎ−（式中、ｎは、１から２０である）からなる群から
    独立して選択され；
    ＱおよびＱ^１が、存在する場合、独立して、水素、メチル、（１〜２Ｃ）アルコキシカル
    ボニルおよびヒドロキシルから選択される末端基であり；
    Ｍが、存在する場合、Ｉｒであり；
    Ｌが、存在する場合、アリールまたはヘテロアリールから選択される１つまたは複数の置
    換基で任意選択で置換されたアリールまたはヘテロアリールからなる群から独立して選択
    される配位子であり；
    ｐが、存在する場合、１から２である、請求項７から１４のいずれか１項に記載のナノ粒
    子組成物。
16. ＸおよびＸ^１が、存在する場合、（４〜１２Ｃ）アルキレンまたは−［（ＣＨ_２）_２−Ｏ
    ］_ｎ−（式中、ｎは、１から１５である）からなる群から独立して選択され；
    ＱおよびＱ^１が、存在する場合、独立して、水素、（１〜２Ｃ）アルコキシカルボニルお
    よびメチルから選択される末端基であり；
    Ｍが、存在する場合、Ｉｒであり；
    Ｌが、存在する場合、フェニルまたは６員へテロアリールから選択される１つまたは複数
    の置換基で任意選択で置換された、フェニルまたは６員ヘテロアリールからなる群から独
    立して選択される配位子であり；
    ｐが、存在する場合、１から２である、請求項７から１５のいずれか１項に記載のナノ粒
    子組成物。
17. 前記π共役架橋ポリマーが、以下の構造：
    の少なくとも１つから選択される、８０〜９９．９モル％のπ−共役モノマーを含む、請
    求項１に記載のナノ粒子組成物。
18. 前記架橋剤が、以下の構造：
    を有する、請求項１から１７のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物。
19. 請求項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物を形成する方法であって、エ
    マルション重合、ミニエマルション重合または分散重合技術によりナノ粒子を形成し、ナ
    ノ粒子の水性懸濁液を提供するステップを含む、方法。
20. 前記ナノ粒子が、クロスカップリング重合反応（例えば鈴木および／またはスティル反
    応）により形成される、請求項１９に記載の方法。
21. 前記ナノ粒子の水性懸濁液を精製するステップをさらに含む、請求項１９または２０に
    記載の方法。
22. 前記ナノ粒子の水性懸濁液が、前記ナノ粒子の水性懸濁液を少なくとも１種の有機溶媒
    と接触させることにより精製される、請求項２１に記載の方法。
23. 前記少なくとも１種の有機溶媒が、極性および非極性溶媒からなる群から選択される、
    請求項２２に記載の方法。
24. 前記少なくとも１種の有機溶媒が、メタノールである、請求項２２または２３に記載の
    方法。
25. 生物学的なイメージング若しくはセンシングまたは非生物学的なイメージング若しくは
    センシング、ＬＥＤ光のダウンコンバージョン、偽造防止符号化、ディスプレイ、細胞分
    類／フローサイトメトリー、長期細胞追跡、および流れの可視化からなる群から選択され
    る１つまたは複数の用途における、請求項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組
    成物の使用。
26. 分散媒体全体に分散された、請求項１から１８のいずれか１項に記載のナノ粒子組成物
    を含むナノ粒子分散体。