JP2020533447A

JP2020533447A - 微結晶セルロース及びアルギン酸塩のコロイド状組成物、それらの調製、並びにそれらから得られる製品

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Publication number: JP2020533447A
Application number: JP2020513823A
Authority: JP
Inventors: ホン・ヤン; ジョイス・メイ・ヤン・トー; ジェレミー・オンドフ; アーロン・ヴェナブルズ
Original assignee: デュポン・ニュートリション・ユーエスエイ，インコーポレイテッド
Priority date: 2017-09-08
Filing date: 2018-06-20
Publication date: 2020-11-19
Also published as: CN111094423B; WO2019050598A1; US20190075807A1; US20230301318A1; EP3679096A1; CN111094423A

Abstract

本発明は、微結晶セルロースと第１の多糖との混合物を酸性摩砕助剤の存在下で共摩砕し、第２の多糖を混合することによって製造される、特に低粘度流体中に粒子を懸濁させるための、コロイド状微結晶組成物；それらの調製；及びそれらを用いて製造される製品を対象とする。

Description

本発明は、微結晶セルロースと多糖とを酸性摩砕助剤の存在下で共摩砕した混合物と、第２の多糖とを混合することによって製造される、特に低粘度流体中に粒子を懸濁させるための、コロイド状微結晶組成物；それらの調製；及びそれらを用いて製造される製品を対象とする。

知られており、本明細書において「ＭＣＣ」とも呼ばれている微結晶セルロースは、加水分解セルロースである。ＭＣＣ粉末及びゲルは、最終食品の特性又は属性を高めるために、食品産業において一般に使用されている。例えば、ＭＣＣは、食品用途などの多種多様な消費製品に結合剤及び安定剤として、例えば、飲料中に、ゲル化剤、増粘剤、脂肪代替物、及び／又はノンカロリー充填剤として、並びに懸濁安定剤及び／又は品質改良剤として、使用されている。ＭＣＣはまた、医薬錠剤中に結合剤及び崩壊剤として、液体医薬製剤中に懸濁剤として、並びに、工業用途、洗剤及び／又は漂白錠剤などの家庭用製品、農業用製剤、及び歯磨剤及び化粧品などのパーソナルケア製品において、結合剤、崩壊剤、及び加工助剤として使用されている。コロイド状ＭＣＣの重要な用途は、懸濁液、例えば低粘度液体中の固体粒子の懸濁液、より具体的にはミルク中の固体、例えばチョコレートミルク中のココア粒子の懸濁液の安定化である。

ＭＣＣは、加水分解されたＭＣＣ凝集微結晶を、一般に「ウェットケーキ」として知られる高固形分水性混合物の形態で、凝集セルロース微結晶をより微細に分割された微結晶粒子に実質的に細分する摩砕プロセス、例えば押出に供することによって、上記使用のために改変され得る。角質化を防ぐために、保護親水コロイドを、摩砕の前、摩砕の間、又は摩砕の後であるが、乾燥の前に添加してもよい。保護親水コロイドは完全に又は部分的に、より小さいサイズの粒子間の水素結合又は他の引力を遮断して、容易に分散可能な粉末を提供する。コロイド状ＭＣＣは、通常、分散した固体をほとんど又は全く沈降させずに安定な懸濁液を形成する。カルボキシメチルセルロースは、これらの目的のために使用される一般的な親水コロイドであり（例えば、特許文献１を参照、コロイド状ＭＣＣ製品は、ＦＭＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによりＡＶＩＣＥＬ（登録商標）及びＧＥＬＳＴＡＲ（登録商標）の商標名で販売されている。特許文献２では、デンプンなどの多くの他の親水コロイドをＭＣＣと共処理することが試みられている。

少なくとも１００ｃＰの粘度及び少なくとも０．９５の置換度のカルボキシメチルセルロースを有するコロイド状ＭＣＣの欠点の１つは、ウェットケーキの有効な共摩砕を提供するには「滑りやす過ぎる」ことがあることである。ＭＣＣ粒子の摩砕が不十分であると、ＭＣＣ安定剤の機能に悪影響を及ぼし得る。その結果として、ウェットケーキ中の粒子間の摩擦を増加させる摩砕助剤、例えば多価イオンの塩を使用して摩砕の効果を高めることによって、この問題の解決を図ってきた。例えば、特許文献３及び特許文献４を参照されたい。ＭＣＣ／親水コロイド組成物の摩砕を改善するために、他の方法が採られてきており、例えば、特許文献５、特許文献６、及び特許文献７を参照されたい。

その処理の性質のために、ＣＭＣは、規制当局によって依然として安全であると認められてはいるが、最近、「クリーンラベル」成分ではないとの批判を受けてきている。このため、ＣＭＣを種々の植物源由来の多糖類で置き換える試みがなされている。しかしながら、これは、各多糖類がそれ自身の特有の構造を有しており、それぞれの機能を予測することが難しいため、困難であることが明らかになった。多くの多糖類が、摩砕中のＭＣＣ凝集体及び多糖類への機械的力の伝達が十分ではないことに少なくとも部分的に起因して、分散の安定なＭＣＣの製造に有効ではないことがわかった。この問題を軽減する１つの試みは、塩化カルシウムなどの多価塩を使用することであった（例えば、Ｔｕａｓｏｎｅｔａｌ．による特許文献４を参照されたい）。しかしながら、Ｔｕａｓｏｎが記載している特定の条件下（アルギン酸塩中のグルロン酸基と乳中のカルシウムイオンとの相互作用によるゲル化電位を減少させるためのＡｖｉｃｅｌ（登録商標）ＡＣ４１２５の冷／周囲分散）では、金属イオン封鎖剤が必要であった。

共磨砕されたコロイド状組成物は、金属イオン封鎖剤を使用することなく、食品、飲料、医薬品、工業製品、及びその他の多くの製品、例えばチョコレートミルクなどの冷／周囲乳製品に容易に分散させることができる。

したがって、多価イオンを添加せず、且つＣＭＣの存在を回避して、効果的に摩砕することができる、低粘度液体の安定化に有用なコロイド状ＭＣＣ組成物を考案する必要がある。

出願人らは、カルボキシメチルセルロース及び／又は多価イオンなしで効果的に磨砕することができ、且つ金属イオン封鎖剤を使用せずに、チョコレートミルクなどの冷／周囲乳製品を含む、食品、飲料、医薬品、工業製品、及びその他の多くの製品などの消費可能な製品に容易に分散させることができる、共磨砕コロイド状組成物を提供することによって、上述の要求に応えた。

米国特許第３，５３９，３６５号明細書（Ｄｕｒａｎｄｅｔａｌ．）米国特許出願公開第２０１１／０１５１０９７号明細書（Ｔｕａｓｏｎｅｔａｌ．）米国特許第７，８７９，３８２号明細書米国特許第７，４６２，２３２号明細書米国特許出願公開第２００５／０２３３０４６号明細書米国特許出願公開第２０１１／０１５１０９７号明細書国際公開第２０１０／１３６１５７号パンフレット

本発明は、第１及び第２の多糖とブレンドされたＭＣＣからなり、そのＭＣＣは本発明の多糖で少なくとも部分的に被覆されている、安定剤組成物を提供する。この安定剤組成物は、最初に、ＭＣＣと第１の多糖との混合物を共磨砕してコロイド状混合物を形成し、次いで、この混合物を第２の多糖とブレンドすることによって調製される。本発明の安定剤組成物は、食品及び飲料を含む消費製品の安定化に有用である。

したがって、一態様では、本発明は、
（ｉ）微結晶セルロース；
（ｉｉ）第１の多糖；及び
（ｉｉｉ）第２の多糖
を含む安定剤組成物であって、
微結晶セルロース及び第１の多糖はコロイド状混合物を形成しており；且つ
第２の多糖は、微結晶セルロースと第１の多糖とのコロイド状混合物の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の濃度で存在している
安定剤組成物を提供する。

任意選択により、安定剤組成物はまた摩砕剤、一般的には酸を含むことができる。本発明の好ましい多糖類は、様々な種類の褐海藻、例えば、少なくとも５０％のマンヌロン酸残基を有する褐海藻由来の種々のアルギン酸塩である。

別の態様では、本発明は、ａ）微結晶セルロースと第１の多糖とを共磨砕して、ＭＣＣ及び第１の多糖のコロイド状共磨砕混合物を得る工程と、
ｂ）工程（ａ）のコロイド状混合物を第２の多糖とブレンドする工程（ここで、第２の多糖は、工程（ａ）で得られたコロイド状混合物の約３〜約２０重量％からなる）とを含む、微結晶セルロースと第１及び第２の多糖とを含む安定剤組成物の製造方法を提供する。さらに、本発明は、本発明の安定剤組成物を含む、食品、栄養補助食品、医薬品及び化粧品などの消費製品を提供する。理想的には、このような消費製品は（本明細書で定義される）懸濁安定性及び分散安定性の両方を達成する。

別段の記載がない限り、本明細書で引用される全ての参照文献は、参照によりその全体が組み込まれる。

特許請求の範囲及び本明細書の解釈に以下の定義を使用することができる。

本明細書で使用される場合、用語「含む」、「含んでいる」、「包含する」、「包含している」、「有する」、「有している」、「含有する」若しくは「含有している」、又はそれらの任意の他の変形は、非排他的包含に及ぶことを意図している。例えば、要素のリストを含む組成物、混合物、プロセス、方法、物品又は装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されるものではなく、明示的に列挙されていないか、又はそのような組成物、混合物、プロセス、方法、物品若しくは装置に固有ではない他の要素を含むことができる。さらに、明確にそれとは反対のことが述べられていない限り、「又は」は、包括的な又はを意味し、排他的な又はを意味しない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（又は存在し）且つＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在せず）且つＢが真である（又は存在する）、並びにＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）。

また、本発明の要素又は成分に先行する不定冠詞「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、その要素又は構成成分の事例（すなわち発生）の数に関して非限定的であることが意図されている。このため、「１つの（ａ）」又は「１つの（ａｎ）」は、１つ又は少なくとも１つを含むと読まれるべきであり、単数形の要素又は構成成分は、その数が明白に単数であることを意味していない限り複数も含む。

本明細書で使用される「発明」又は「本発明」という用語は、非限定的な用語であり、特定の本発明の任意の単一の実施形態を指すものではなく、本明細書及び特許請求の範囲に記載されている全ての可能な実施形態を包含する。

使用される本発明の成分又は反応物質の量を修飾する「約」という用語は、本明細書で使用される場合、例えば、現実世界において濃縮物又は使用溶液を作成するために使用される一般的な計量及び液体取扱い手順を通して、これらの手順における偶発的誤差を通して、組成物を作成するか若しくは本方法を実施するために使用される成分の製造、入手源若しくは純度における差などを通して発生する可能性がある数量における変動を意味する。用語「約」はまた、特定の初期混合物から結果として生じる組成物についての異なる平衡条件に起因して異なる量も包含する。用語「約」によって修飾されているか否かに関わりなく、特許請求の範囲は、量に関する均等物を含む。一実施形態では、用語「約」は、報告されている数値の１０％以内、好ましくは報告されている数値の５％以内を意味する。

「安定剤組成物」という用語は、ＭＣＣ粒子と、ＭＣＣ粒子を少なくとも部分的に被覆している第１及び第２の多糖類の両方とを含む消費製品を安定化するのに有用な本発明の組成物を意味する。

粒径分布に関して使用される用語「Ｄ_５０」は、試料の体積の５０％がそれより小さく、試料の体積の５０％がそれよりも大きい粒子の直径を意味する。

本明細書で使用される場合、「凝集ＭＣＣ」は摩砕前のＭＣＣを意味し、「摩砕ＭＣＣ」は摩砕後のＭＣＣを意味し、「コロイド状ＭＣＣ」は、ＭＣＣ粒子の少なくとも１９体積％のＤ_５０が、静的光散乱による測定で約０．１１０ミクロンである、摩砕後のＭＣＣを意味する。

用語「摩砕助剤」又は「摩砕剤」は、互換的に使用され、摩砕、特に押出しを促進する、凝集ＭＣＣ組成物に添加される試薬を意味する。

分散安定性又は安定した分散性という用語は、本明細書で使用される場合、コーティングされたＭＣＣ粒子自体が激しく撹拌されずとも、液体、例えば水性媒体中に均一に分散して、粒子の著しい分離、凝集又は沈降のない均質な外観を有する懸濁液を形成することを意味する。

懸濁安定性という用語は、本明細書で使用される場合、コーティングされたＭＣＣ粒子がＭＣＣ粒子以外の不溶性成分、例えばカカオ、カルシウムなどを含有する液体、例えば水性媒体、ミルクなどに分散されたときに、それらの粒子が効果的に懸濁されて、不溶性粒子の著しい分離、凝集又は沈降のない均質な外観を有する安定化懸濁液を形成することを意味する。

用語「多糖」は、１分子あたり４単位以上の単糖単位を含有する炭水化物を意味し、それらの単位はアセタールの形で互いに結合しており、したがって酸又は酵素によって単糖に加水分解することができる。本発明の好ましい多糖類は、酸性残基を含有するものである。

「摩砕された」及び「摩砕」という用語は、互換的に使用され、全てではないとしても少なくともいくつかの粒子のサイズをコロイドサイズに効果的に減少させるプロセスを意味する。

「共摩砕」という用語は、ＭＣＣと少なくとも１種の多糖との混合物への高剪断力の適用を指す。好適な摩砕条件は、例えば、共押出、ミリング、又は混練によって得ることができる。

「消費製品」という用語は、ヒト又は動物の摂取のために製剤化された食品、飲料、栄養補助食品又は医薬品を意味する。

本発明は、微結晶セルロース（ＭＣＣ）を第１及び第２の多糖と組み合わせて含む安定剤組成物を含む。組成物の多糖は、同じであっても異なっていてもよい。さらに、第２の多糖は、一般に、ＭＣＣと第１の多糖とのコロイド状組成物の約３〜約２０重量％含まれる。本発明の好ましい多糖類は、様々な種類の褐海藻由来の種々のアルギン酸塩である。

微結晶セルロース
本発明は、加水分解微結晶セルロースを利用する。微結晶セルロース（ＭＣＣ）は、有機及び無機汚染物質を実質的に含まない、白色、無臭、無味で、比較的自由に流動する結晶性粉末である。それは、繊維質の植物材料からパルプとして得られるアルファセルロースを、通常、鉱酸で加水分解することによって得られる、精製され、部分的に解重合されたセルロースである。それは、セルロース原線維の非晶質領域（又は準結晶領域）を除去することによって得られる、主として結晶性凝集体からなる結晶性の高い粒子状セルロースである。ＭＣＣは、食品、栄養補助食品、医薬品及び化粧品などの様々な用途に使用される。

任意の微結晶セルロースを本発明の組成物に使用することができる。好適な原料としては、例えば、晒し亜硫酸パルプ及び硫酸塩パルプ、トウモロコシの皮、バガス、わら、綿、コットンリンター、亜麻、ケンプ、ラミー、発酵セルロースなどの木材パルプが挙げられる。微結晶セルロースは、セルロース源、好ましくは繊維状植物材料からのパルプの形態のアルファセルロースを、鉱酸、好ましくは塩酸で処理することによって製造することができる。酸はセルロースポリマー鎖のあまり秩序化されていない領域を選択的に攻撃し、それによって、微結晶セルロースを構成する微結晶凝集体を形成する結晶部位を露出させ、遊離させる。次いで、これらを反応混合物から分離し、洗浄して、分解した副生物を除去する。一般に４０〜７５パーセントの水分を含有する、得られた湿塊は、当該技術分野において、加水分解セルロース、加水分解セルロースウェットケーキ、レベルオフＤＰセルロース、微結晶セルロースウェットケーキ、又は単にウェットケーキを含む、いくつかの名称で言及される。好ましくは、凝集ＭＣＣは酸加水分解され、水中に２５〜６０重量％である。

ウェットケーキを乾燥させ、水を除去して得られる生成物の微結晶セルロースは、白色、無臭、無味で、比較的自由流動する粉末であり、水、有機溶媒、希アルカリ及び酸に不溶である。微結晶セルロース及びその製造の説明については、米国特許第２，９７８，４４６号明細書を参照されたい。この特許には、医薬賦形剤として、特に、圧縮医薬錠剤調製用の結合剤、崩壊剤、流動助剤、及び／又は充填剤としてのその使用が記載されている。

多糖類
本発明の一態様では、加水分解ＭＣＣは、少なくとも１種の多糖と共摩砕される。本発明において有用な多糖類は、酸の存在下、例えばｐＨ４．５以下で、ウェットケーキへのエネルギー移動を増加させる。本発明において好ましいのは、酸性糖残基、例えばガラクツロン酸、グルクロン酸、マンヌロン酸及び／又はグルロン酸残基を含有する多糖類である。これらの残基が多糖の主ポリマー鎖上に存在する場合、特に好ましい。本発明の多糖類は、例えば、アラビアガム、ガティガム、カラヤガム、トラガカントガムなどの多様な植物滲出物；デンプン、ローカストビーンガム、グアガム、サイリウムシードガム、クインスシードガムなどの植物種子；コンニャクなどの植物根；海藻多糖類（例えば、寒天、カラギーナン、ファーセレラン、アルギン酸塩、及びその誘導体（アルギン酸プロピレングリコール及びアルギン酸塩の一価の塩など））、デキストラン、キサンタンガム、ジェランなどの微生物産物及び／又は発酵産物、並びにこれらの組み合わせから単離することができる。

本発明において好ましいのは、アルギン酸塩、カラヤである。多糖類は、任意選択的に、カルボキシメチルセルロースであってもよい。アルギン酸の塩であるアルギン酸塩と、マンヌロン酸及びグルロン酸残基のホモポリマーブロックを有する線状コポリマーとが特に好ましい。

本発明において有用な多糖類は、酸の存在下、例えばｐＨ４．５以下で、ウェットケーキへのエネルギー移動を増加させる。多糖類は、それらの主ポリマー鎖に位置する酸性基、好ましくはガラクツロン酸、グルクロン酸、マンヌロン酸及び／又はグルロン酸の残基を含み、例えば、アルギン酸塩、カラヤであり、任意選択的に、多糖類はカルボキシメチルセルロースであってもよい。この多糖類は、例えば摂取可能な製品に安全であると一般に認められるなど、目的の製品の要求に適合するように選択される。

特定の食品において、特定のレベルを超えるコロイド状安定剤混合物における特定の多糖類の使用は、製品に望ましくない増粘をもたらし得る。増粘を減少させるために、安定剤を食品と混合する前に、コロイド状ＭＣＣ混合物を第２の多糖類と混合することが有効であり得る。

例えば、本明細書に記載のコロイド状ＭＣＣ混合物を安定剤として食品中に約０．３０重量％超、又は約０．３５重量％超、又は約０．４０重量％超のレベルで使用すると、食品に望ましくない増粘をもたらす可能性がある。共磨砕したＭＣＣ／多糖安定剤を約３〜約２０重量％の第２の多糖と混合することによって、増粘を回避又は低減することができる。或いは、安定剤を約４〜約１５重量％、又は約５〜約１０重量％の第２の多糖と混合することができる。

本明細書に記載の安定剤を使用することにより、成分の流動特性などの他の特性に有害な影響を及ぼさずに、実質的な粘度増加、相分離（例えば、沈降、マーブリング、ダスティング）に対して安定剤を含む食品に安定性を提供することができる。本明細書に記載の安定剤を使用することにより、少なくとも２４時間の観察期間、又は少なくとも７日の観察期間、又は少なくとも３０日の観察期間、又は少なくとも３ヶ月の観察期間にわたって食品組成物の安定性を改善することができる。

第２の多糖は、第１の多糖と同じであっても異なっていてもよい。第２の多糖はアルギン酸塩であることが好ましいことがある。アルギン酸塩は、組成及び配列が広範に変化する（１→４）結合したβ−Ｄ−マンヌロン酸（Ｍ）残基及びα−Ｌ−グルロン酸（Ｇ）残基の線状二元コポリマーのファミリーである。アルギン酸塩の連鎖構造に関する研究は、広く異なる組成の多くの画分、すなわちグルロン酸及びマンヌロン酸のホモポリマー分子、多数のＭＧ又はＧＭダイマー残基を含有する両モノマーのほぼ等しい割合、を明らかにするが、いくつかの主要な画分を挙げるにすぎない。したがって、アルギン酸塩は、それぞれＭブロック及びＧブロックと呼ばれるＭ及びＧのホモポリマー領域から構成され、交互構造の領域、ＭＧブロック又はＧＭブロックが点在する、真のブロックコポリマーである。高比率の連続的なＧブロックを有するアルギン酸塩は、ミルク系に存在するカルシウムイオンなどの多価イオンの存在下で、より高いゲル化能を引き起こし得る。逆に、高比率の連続的なＭブロックを有するアルギン酸塩は、より低いゲル化能を生じる。

市販のアルギン酸塩は、主に、ラミナリア・ヒペルボレア（Ｌａｍｉｎａｒｉａｈｙｐｅｒｂｏｒｅａ）、マクロシスチス・ピリフェラ（Ｍａｃｒｏｃｙｓｔｉｓｐｙｒｉｆｅｒａ）、ラミナリア・ディギタータ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｄｉｇｉｔａｔａ）、アスコフィラム・ノドサム（Ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍｎｏｄｏｓｕｍ）、ラミナリア・ジャポニカ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ）、エクロニア・マキシマ（Ｅｃｌｏｎｉａｍａｘｉｍａ）、レッソニア・ニグレセンス（Ｌｅｓｓｏｎｉａｎｉｇｒｅｓｃｅｎｓ）、及びダービリア・アンタルティカ（ＤｕｒｖｉｌｌｅａＡｎｔａｒｃｔｉｃａ）から産生される。工業環境では、通常、アルギン酸塩生成物の仕様書に記載の粘度及びｐＨに加えて、定義された条件下でのゲル強度を測定して、Ｍブロック／Ｇブロック比を推定する。

本発明において有用なさらなる多糖類としては、カラギーナン（イオタ、ラムダ、カッパ、カッパ−２、ミュー、ニュー、シータ、又はこれらの混合物）、アルギン酸塩、ペクチン（例えば、高メトキシルペクチン、低メトキシルペクチン、及びアセチル化ペクチン（ビートペクチンなど））、キサンタンガム、寒天ガム、ウェランガム（ｗｅｌｌａｎｇｕｍ）、ゲランガム、及びこれらの混合物が挙げられる。半精製カラギーナンもまた本発明において有用である（これらは、セルロースなどの海藻の構造成分のいくつかを含み得るカラギーナンの精製度の低い形態である）。

第２の多糖は、マンヌロン酸残基（Ｍ）を少なくとも５０％含むアルギン酸塩であることが好ましい。本発明での使用に好適なアルギン酸塩のＭ対Ｇの比は、約１：１（Ｍ：Ｇ）超であるか、或いは約１．５：１（Ｍ：Ｇ）超であるか、又は１．７：１（Ｍ：Ｇ）超であることが好ましい場合もある。

本発明での使用に適したアルギン酸塩は、連続Ｍブロックポリマーをかなりの部分含むことができ、又は交互ブロック（ＭＧ若しくはＧＭ）領域をかなりの部分含むことができる。連続Ｇブロックポリマーをかなりの部分有するアルギン酸塩を除くことが好ましい場合がある。

摩砕助剤
本発明は、共摩耗プロセスにおいて摩耗助剤、一般的には酸を使用する。好適な酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、炭酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸、及び臭化水素酸が挙げられるが、これらに限定されない。本発明において好ましいのは、有機酸及び無機酸である。このような酸は、ウェットケーキのｐＨを４．５以下に低下させることができ、そうでなければ、例えば、一般に、摂取可能な製品に安全であると認められるなど、目的の製品に適合する。好ましい酸としては、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ＨＣｌ、硝酸、リン酸が挙げられ、より好ましいのは、クエン酸、ＨＣｌ、硝酸、リン酸、及びこれらの混合物である。

摩砕方法
加水分解ＭＣＣ及び多糖は典型的には酸の存在下で共磨砕されて、ＭＣＣ粒子が多糖によって少なくとも部分的に被覆された共磨砕組成物を形成する。摩砕方法は当該技術分野で一般的であり、よく知られている（例えば、米国特許出願公開第２０１３／００９０３９１号明細書及び米国特許第９８２８４９３号明細書（これらは、参照により本明細書に組み込まれる）を参照されたい）。これらの方法は、約２５重量％〜６０重量％の固形分を含む凝集微結晶セルロースを調製することを含み；さらに、多糖、及びその酸を含む摩砕剤を含み；ＭＣＣ粒子の少なくとも１９体積％のＤ_５０は約０．１１０ミクロンである。組成は、ＭＣＣ４０〜９１．９９重量％、第１の多糖８〜５０重量％、及び摩砕剤０．０１〜１０重量％である。

摩砕は、例えば押出しによって、又は、例えば、精製機、遊星型ミキサー、コロイドミル、ビートミル、ニーダー、及び有効な剪断力を与え得る粉砕機を含む他の機械的デバイスを用いて達成され得る。しかしながら、粒子サイズが減少するにつれて、個々の粒子は乾燥時に凝集又は角質化する傾向があり、その結果、個々の粒子の分散が妨げられるので望ましくない。したがって、いくつかの実施形態では、ＭＣＣ粒子の少なくとも約２０体積％、又は３５体積％、又は３０体積％、又は３５体積％、又は４０体積％、又は４５体積％、又は５０体積％、又は５５体積％、又は６０体積％、又は６５体積％、又は７０体積％のＤ_５０が約０．１１０ミクロンであるか、又は、約０．１１０ミクロン〜約０．７０ミクロン、若しくは約０．１１０ミクロン〜約０．６５ミクロン、若しくは約０．１１０ミクロン〜約０．５０ミクロンであり得る。

押出物を乾燥させるか、又は水に分散させてスラリーを形成することができる。スラリーを均質化し、乾燥、好ましくは噴霧乾燥させることができる。噴霧乾燥以外の乾燥プロセスとしては、例えば、流動床乾燥、ドラム乾燥、バルク乾燥、及びフラッシュ乾燥が挙げられる。噴霧乾燥から形成された乾燥粒子を、所望の水性媒体又は溶液で再構成して、本明細書に記載の組成物、食品、医薬用途、及び工業用途を形成することができる。

摩砕の有効性は、摩砕を経たＭＣＣと多糖の混合物の粘度を測定し、摩砕していないＭＣＣと多糖の混合物の粘度と比較することによって評価することができる。摩砕の間、強い機械的剪断力が、凝集したＭＣＣ粒子を破壊するだけでなく、混合作用を導入し、粉砕されたＭＣＣ粒子の周りに多糖分子を拡散する。さらに、ＭＣＣ粒子と多糖との間の水分子を搾り出し、ＭＣＣ粒子と多糖とを密着させる。最終的に、ＭＣＣ粒子表面の特定の部分を、分子相互作用力、例えば水素結合によって、多糖鎖の特定のセグメントに結合させる。このようにして、ＭＣＣ粒子は、多糖の架橋のような多糖網目構造の節点として作用し、ＭＣＣ粒子と多糖の混合物の粘度を増大させる。

したがって、一実施形態では、本発明は、（ａ）カルボキシメチルセルロース及び／又は多価イオンの実質的な非存在下で微結晶セルロース（ＭＣＣ）を第１の多糖と共磨砕して、ＭＣＣと第１の多糖とのコロイド状共磨砕混合物を得る工程と、（ｂ）工程（ａ）のコロイド状混合物を、工程（ａ）で得られたコロイド状混合物の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の第２の多糖とブレンドする工程とを含み得る、本発明の安定剤組成物の製造方法を提供する。

別の実施形態では、本発明は、（ａ）カルボキシメチルセルロース及び／又は多価イオンの実質的な非存在下で微結晶セルロース（ＭＣＣ）を第１の多糖と共磨砕して、ＭＣＣと第１の多糖とのコロイド状共磨砕混合物を得る工程と、（ｂ）工程（ａ）のコロイド状混合物を、工程（ａ）で得られたコロイド状混合物の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の第２の多糖とブレンドする工程とを含み得る、本発明の安定剤組成物の製造方法であって、第１及び第２の多糖はアルギン酸塩であり、安定剤組成物はアルギン酸塩を合計で約９〜約６８重量％含む方法を提供する。

作用のメカニズム
本発明についていかなる特定の理論にも作用機構にも拘束されることを望むものではないが、酸は摩砕中の多糖の溶解度を低下させ、これによりウェットケーキへの機械的エネルギーの移動が増加し、摩砕がより有効になり、その結果、ＭＣＣ粒子がより効率的にコロイドサイズに細分され、多価金属塩又はカルボキシメチルセルロースの使用なしに少なくとも部分的にコーティングされると考えられる。得られるコロイド状ＭＣＣは、水性系に容易に分散し、水性媒体、例えば冷乳中を含む懸濁液を有効に安定化する。

好ましい組成物
好ましい一実施形態では、安定剤組成物は、（ｉ）微結晶セルロースと第１の多糖とのコロイド状混合物、及び（ｉｉ）成分（ｉ）の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の第２の多糖を含むか、又は実質的にそれらからなる。

別の好ましい実施形態では、安定剤組成物は、（ｉ）微結晶セルロースと第１の多糖とのコロイド状混合物、及び（ｉｉ）成分（ｉ）の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の第２の多糖としてのアルギン酸塩を含むか、又は実質的にそれらからなるＭＣＣ／多糖安定剤組成物であって、
第１の多糖は、コロイド混合物の固形分重量基準で８〜５０重量％の量で存在するアルギン酸塩である組成物である。

別の実施形態では、安定剤組成物は、（ｉ）微結晶セルロースと第１の多糖とのコロイド状混合物、及び（ｉｉ）成分（ｉ）の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の第２の多糖としてのアルギン酸塩を含むか、又は実質的にそれらからなるＭＣＣ／多糖安定剤組成物であって、
第１の多糖は、コロイド状混合物の固形分重量基準で８〜５０重量％の量で存在するアルギン酸塩であり、安定剤組成物中に存在する全アルギン酸塩は、安定剤の重量基準で約９重量％〜約６８重量％である組成物である。

用途
本発明のコロイド状ＭＣＣ組成物は、化粧品、パーソナルケア製品、消費者製品、農業製品、又は化学製剤及び塗料、ポリマー製剤を含む、多種多様な食品用途、医薬品用途、栄養補助食品用途、及び工業用途に使用され得、好適である。

医薬用途の例としては、薬物用の液体懸濁剤及び／又はエマルション；コロイド状ＭＣＣが滞留性及びバイオアベイラビリティを高める薬物送達用の鼻腔用スプレー；医薬品用途における放出制御剤；並びに水を添加し手で振ることによって懸濁液にすることができる、薬物を含有する乾燥粉末混合物である再構成可能な粉末；局所用薬物用途；並びに歯磨き粉、口腔洗浄剤などの口腔ケア用の組成物を含む、医療用途用の種々のフォーム、クリーム、ローションが挙げられる。１つの特定の例は、過酸化ベンゾイル又は類似の薬剤の懸濁液であり、これは、酸化剤に対するコロイド状ＭＣＣの経時的な安定性を必要とする。他の例としては、酸性又は高イオン強度を有する医薬懸濁液（又は、再構成可能な粉末）が挙げられる。

栄養補助食品用途における例としては、様々な栄養補助食品成分及び栄養補助食品のための送達システムが挙げられる。工業用途の例としては、パーソナルケア用途のためのフォーム、クリーム、ローション及びサンスクリーンに使用することができる様々な懸濁液、増粘剤；セラミック中に顔料及び充填剤と共に使用することができる懸濁剤、又は着色剤、蛍光増白剤、化粧品、及び歯磨き粉、口腔洗浄剤などの製品中の口腔ケアに使用することができる懸濁剤；セラミックなどの材料；殺虫剤を含む殺虫剤の送達系；除草剤、防カビ剤、及び他の農業製品の送達、及び塗料、並びに様々な化学又はポリマー懸濁液が挙げられる。１つの特定の例は、強力で安定な懸濁系を必要とする、酸化剤又は漂白剤を含有する工業用洗浄液である。

本発明の安定剤組成物は、エマルション、飲料、ソース、スープ、シロップ、ドレッシング、フィルム、乳製品及び乳成分不使用の乳製品、冷凍デザート、培養食品、パン用フィリング材、及びパン用クリームを含む様々な食品に使用することができる。それはまた、香味剤及び着色剤の送達のために使用し得る。食品はさらに、タンパク質、フルーツジュース又は野菜ジュース、フルーツパルプ又は野菜パルプ、フルーツフレーバー物質、又はこれらの任意の組み合わせを含む、多様な食用材料及び添加剤を含むことができる。

これらの食品はまた、例えば、無機塩、タンパク質源、酸味料、甘味料、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化塩、又はこれらの組み合わせなどの他の食用成分を含むことができる。当業者は、任意の数の他の食用成分、例えば、さらなる香味料、着色料、保存料、ｐＨ緩衝液、栄養剤、加工助剤なども添加し得ることを認識するであろう。さらなる食用成分は可溶性であっても不溶性であってもよく、不溶性であれば、食品中に懸濁させることができる。組成物の日常的な調整は十分に当業者の能力の範囲内であり、本発明の範囲及び意図の範囲内である。これらの食品は、ドライミックス製品（インスタントソース、グレイビー、スープ、インスタントココア飲料など）、低ｐＨ乳製品系（サワークリーム／ヨーグルト、ヨーグルト飲料、安定化冷凍ヨーグルトなど）、焼き製品、並びに非水性食品系及び低水分食品系における増量剤としてであり得る。

安定剤組成物を添加するのに好適なジュースとしては、フルーツジュース（レモナード、ライムエード、又はオレンジエードなどのバリエーションを含むレモンジュース、ライムジュース、及びオレンジジュース、白及び赤ブドウジュース、グレープフルーツジュース、リンゴジュース、ナシジュース、クランベリージュース、ブルーベリージュース、ラズベリージュース、チェリージュース、パイナップルジュース、ザクロジュース、マンゴジュース、アプリコットジュース若しくはネクター、イチゴジュース、並びにキウイジュースが挙げられるが、これらに限定されない）、及び野菜ジュース（トマトジュース、ニンジンジュース、セロリジュース、ビートジュース、パセリジュース、ホウレンソウジュース、及びレタスジュースが挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられる。ジュースは、ゲル若しくは他の濃縮物、アイス若しくはソルベ、又は粉末などの、液体、固体、又は半固体形態を含む任意の形態であってよく、また、懸濁された固形物を含有してもよい。別の実施形態では、フルーツジュースの代わりに、天然香料、合成香料、又は他の天然香料を含む（ＷｉｔｈＯｔｈｅｒＮａｔｕｒａｌＦｌａｖｏｒｓ）（「ＷＯＮＦ」）ものを含む、果実風味又は他の甘味を付けた物質を使用することができる。このような果実風味物質は、粉末、ゲル若しくは他の濃縮物、アイス、又はソルベなどの、液体、固体、又は半固体の形態であってよく、また、懸濁された固形物を含有してもよい。

安定剤組成物を添加した食品に好適なタンパク質としては、哺乳動物、鳥類、爬虫類、及び魚類に有益であり得る食用タンパク質及びアミノ酸が挙げられる。食用タンパク質としては、動物又は植物タンパク質、及びその画分又は誘導体が挙げられる。動物由来のタンパク質としては、乳製品及び乳由来製品（例えば、ヘビークリーム、ライトクリーム、全乳、低脂肪乳、スキムミルク）、タンパク質強化乳を含む強化乳、過熱及び／又は濃縮、加糖又は無糖のスキムミルク又は全乳を含む加工乳及び加工乳製品、全乳パウダー及びスキムミルクパウダー（ＮＦＤＭ）を含む粉ミルクパウダー、カゼイン及びカゼイン塩、ホエー及びホエー由来製品（例えば、ホエー濃縮物、脱乳糖ホエー、脱塩ホエー、ホエータンパク質単離物）が挙げられる。卵及び卵由来のタンパク質もまた使用することができる。植物由来のタンパク質としては、ナッツ及びナッツ由来タンパク質、ソルガム、マメ及びマメ由来タンパク質（例えば、未処理の生のダイズ、流動ダイズ（ｆｌｕｉｄｓｏｙ）、ダイズ濃縮物、ダイズ単離物、ダイズ粉）、及び米タンパク質、並びにそれらの全ての形態及び画分が挙げられる。食用タンパク質は、液体、凝縮物、又は粉末を含む、任意の利用可能な形態で使用し得る。しかしながら、粉末タンパク質源を使用する場合、得られる飲料の安定性を高めるために、安定剤組成物及びジュースとブレンドする前にタンパク質源を予備水和することが望ましい場合がある。タンパク質をフルーツ又は野菜のジュースと共に添加する場合、その使用量は、所望の最終結果に依るであろう。

また、食品／飲料組成物はあらゆる方法で熱処理し得ることにも留意されたい。これらの方法としては、低温長時間（ＬＴＬＴ）、高温短時間（ＨＴＳＴ）、超高温（ＵＨＴ）、及び賞味期限の延長（ＥＳＬ）プロセスを挙げ得るが、これらに限定されない。これらの飲料組成物はまた、ロータリーレトルト処理又は静的レトルト処理によってレトルト処理を行うことができる。ジュースを添加した、又は天然若しくは人工風味のソフトドリンクなどの組成物のいくつかは、低温処理をすることもできる。これらの処理の多くはまた、均質化、又は他の高剪断／高圧縮法を組み込むことができる。また、ドライミックス形態で調製し、次いで、必要に応じて消費のために便宜よく再構成することができる共乾燥組成物があってもよい。得られた飲料組成物を冷蔵して、商業的に許容される期間貯蔵してもよい。或いは、得られた飲料が無菌条件下で充填されるならば、室温で貯蔵してもよい。

記載した組成物は安定剤として作用することができ、飲料産業での使用に好適である。いくつかの実施形態では、組成物は乾燥して粉末を形成した後、水溶液と混合して、そのコロイド特性を長期間維持することができるコロイド状混合物を形成することができる。食品のいくつかは、飲料、タンパク質及び栄養飲料、ミネラル強化飲料、乳製品ベースの飲料、及び非乳製品ベースの飲料であり、例えば、低温殺菌、超低温殺菌、又はレトルト処理によって熱処理されるものが挙げられるが、これらに限定されない。上記飲料製品に使用される本発明の安定剤の一般的な濃度は、全製品の０．０５重量％〜約３．５重量％の範囲であり得、いくつかの例では、全製品の０．２重量％〜２．０重量％の範囲であり得る。

特に、本発明の組成物は、食品及び飲料、特に風味のある飲料の安定化によく適している。したがって、一実施形態では、本発明は、（ｉ）微結晶セルロースと第１のアルギン酸塩とのコロイド状混合物；及び（ｉｉ）約３〜約２０重量％の、第１のアルギン酸塩とは異なる第２のアルギン酸塩（ここで、第２のアルギン酸塩の重量％基準は、コロイド状混合物の固形分成分の重量である）を含む食品組成物を提供する。

食品が飲料である場合、飲料は、（ｉ）微結晶セルロースと第１のアルギン酸塩とのコロイド状混合物；及び（ｉｉ）約３〜約２０重量％の、第１のアルギン酸塩とは異なる第２のアルギン酸塩（ここで、第２のアルギン酸塩の重量％基準は、コロイド状混合物の固形分成分の重量である）を含有し得る。或いは、飲料又は風味飲料は、（ｉ）微結晶セルロースと第１のアルギン酸塩とのコロイド状混合物；及び（ｉｉ）約３〜約２０重量％の、第１のアルギン酸塩とは異なる第２のアルギン酸塩を含有し得、ここで、第２のアルギン酸塩の重量％基準はコロイド状混合物の固形分成分の重量であり、成分（ｉ）は飲料の重量基準で約０．３重量％超の量で飲料中に存在する。同様に、飲料又は風味飲料は、（ｉ）微晶質セルロースと第１のアルギン酸塩とのコロイド状混合物；及び（ｉｉ）約３〜約２０重量％の、第１のアルギン酸塩とは異なる第２のアルギン酸塩を含有し得、ここで、第２のアルギン酸塩の重量％基準はコロイド状混合物の固形分成分の重量であり、（ａ）風味飲料は飲料の重量基準で約０．３重量％超のコロイド状混合物（ｉ）を含み、且つ（ｂ）風味飲料は少なくとも２４時間の観察期間にわたって有意な相分離及び／又は実質的な粘度増加に対して安定である。最後に、飲料は、第２のアルギン酸塩多糖とは異なる第１のアルギン酸塩多糖を含み、第２のアルギン酸塩多糖は飲料の重量基準で約０．００８７重量％超の量で組成物中に存在する安定剤組成物を含み得る。

本発明は、以下の実施例においてさらに定義される。これらの実施例は、本発明の好ましい実施形態を示す一方、単に説明の目的で示されていることは理解されるべきである。上記の考察及びこれらの実施例から、当業者であれば、本発明の必須の特徴を確認することができ、その趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で種々の用途及び条件に適合させるために本発明の種々の変更及び改変をなし得る。

一般的方法
関連するアルギン酸塩種におけるＭブロック／Ｇブロック比を決定する方法は、ＡＳＴＭインターナショナル（ＡＳＴＭＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、１００ＢａｒｒＨａｒｂｏｒＤｒｉｖｅ、ＰＯＢｏｘＣ７００、ＷｅｓｔＣｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ、ＰＡ１９４２８−２９５９．ＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅｓから、規格番号Ｆ２２５９を参照することによって得ることができる。

これらの実施例で使用したＭＣＣウェットケーキは、予備加水分解した硬質木材パルプ（Ｓｕｌｆａｔａｔｅ（商標）、ＲａｙｏｎｉｅｒＩｎｃ．から入手可能）の酸加水分解によって得た。全固形分４３．０５重量％の凝集ＭＣＣを、以下のように、多糖及び酸と混合することによって、摩砕のためのウェットケーキを調製した。

全ての成分を、ＨｏｂａｒｔＡ１２０ミキサー（型番ＭＬ３８９０４）上の１２クォートボウル中で混合した。最初にウェットケーキをＨｏｂａｒｔミキサーボウルに投入した。次いで、ビーター／パドルを、最低設定で回転するように取り付けた。酸及び／又は塩などの他の成分もミキサーに添加した。ビーター／パドル回転速度を、視覚的に均一な混合物が達成されるまで、最高設定に徐々に増大させた。通常、これに３〜５分間を要した。次いで、多糖類をＨｏｂａｒｔミキサーボウル中で３〜５分間混合した。その後、この混合物をＲｅａｄｃｏＫｕｒｉｍｏｔｏ，ＬＬＣ製の２”Ｒｅａｄｃｏ押出機に供給した。３回、通過させた。付属の電流計でトルクを読み取り、押出物の温度を測定し、押出物の質感を観察することによって、押出性能をモニターした。より高い電流計読み取り値、より高温の押出物、及びより堅い押出物は、より有効な共摩砕を示した。押出物の簡単な試験は、ＤＩ水（脱イオン水）でスラリー化したウェットケーキ混合物の粘度を測定し、スラリー中のＭＣＣ結晶の分散を顕微鏡で調べることによって行うことができる。最終的に、例示押出物を、ＤＩ水でスラリー化した後、噴霧ノズル、２２５℃の加熱温度、及び１２０℃〜１３０℃の収集温度を有するＳｔｏｒｋ−Ｂｏｗｅｎ３’噴霧乾燥機で噴霧乾燥することによって、粉末形態に乾燥させた。

ＵＨＴ（超高温殺菌）フレーバーミルクの評価：
試料（６Ｌバッチサイズ）を以下のように調製した：
ｉ．安定剤試料をココアパウダー及び糖と乾式ブレンドした。
ｉｉ．乾式ブレンド物をミルクに添加し、プロペラミキサーを用いて中剪断で混合して、約３０分間視覚的に均一な混合物とした。
ｉｉｉ．チョコレートミルク溶液を第１段階予備加熱管中で１８５°Ｆ（８５℃）に予備加熱し、次いで、２８４°Ｆ（１４０℃）のＵＨＴ温度に加熱し、６秒間保持した。
ｉｖ．下流均質化を全圧２５００ｐｓｉ（２０００ｐｓｉ、次いで５００ｐｓｉ）で行った。
ｖ．次に、チョコレートミルクを直ちに＜２０℃に冷却し、清潔な充填フード中で滅菌Ｎａｌｇｅｎｅボトルに充填した。指定の条件下で指定期間貯蔵した後、試料を評価した。粘度及びｐＨを測定し、視覚的観察を行った。評価に使用したフレーバーミルクは、以下の表に示す試験処方を有するチョコレート低脂肪ミルクである。

コロイド状ＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム
ＭＣＣウェットケーキ、及び低ゲル強度のアルギン酸塩の生成物であるＭａｎｕｃｏｌＤＭ（ＦＭＣ製）を同時押出しした。ＭａｎｕｃｏｌＤＭは、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、１５０〜３００ｃＰの１重量％溶液粘度を有する。アルギン酸塩に対するＭＣＣの比は、固形分で８６／１４であった。各試料の酸の量は、ＭＣＣウェットケーキの含水量基準で２．５重量％であった。ＭＣＣ／アルギン酸塩及び酸の混合物のウェットケーキをＲｅａｄｃｏ押出機に３回通過させた。

押出物を、Ｗａｒｉｎｇブレンダー（ＷａｒｉｎｇＣｏｍｍｅｒｃｉａｌ製のＣＢ１５型）中で５分間、全固形分５％で再スラリー化し、希ＮａＯＨ（４％）溶液で中和した後、混合物を噴霧乾燥した。このようにして得られた粉末は、クエン酸ナトリウムを含むコロイド状ＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭであった。以下の例の安定剤は、コロイド状ＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウムを第２のアルギン酸塩と乾式ブレンドすることにより調製される。

実施例１
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で１２％のアルギン酸ＨＶで構成された。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．３５重量％である。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＨＶの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、１０４０ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は１．７１である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵４２日後の試験結果を示した。

ＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム＋アルギン酸塩ＨＶは、チョコレート低脂肪ミルクに十分な安定性を付与する。

実施例２
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で１２％のアルギン酸塩ＬＶで構成された。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．４重量％である。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＨＶの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、２４８ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は１．７０である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵３か月後の試験結果を示した。

ＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム＋アルギン酸塩ＬＶは、チョコレート低脂肪ミルクに十分な安定性を付与する。

実施例３
安定化剤は、ＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で１２％（アルギン酸塩ＨＶとアルギン酸塩ＬＶの合計）のアルギン酸塩ＨＶ／アルギン酸塩ＬＶ＝５０％／５０％で構成された。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．４重量％である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵４２日後の試験結果を示した。

ＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム＋アルギン酸塩ＨＶ及びアルギン酸塩ＬＶは、チョコレート低脂肪ミルクに十分な安定性を付与する。

実施例４
安定剤は、実施例１の安定剤と同等の濃度のマンコールＤＭ及びアルギン酸塩ＨＶで構成された。実施例１と実施例４の安定剤の違いは、実施例４では安定剤にＭＣＣが含まれていないことである。安定剤の使用レベルは、ＭＣＣを除去したために、全チョコレート低脂肪ミルクの０．０８４重量％である。そうでなければ、使用レベルは全チョコレート低脂肪ミルクの０．３５重量％であろう。３つの貯蔵温度を、冷蔵（４℃）、周囲（約２３℃）及び３０℃に設定した。貯蔵７日後の試験結果を示した。

カカオ粒子の顕著な沈殿が認められた。この観察は、コロイド状ＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム＋アルギン酸塩ＨＶの安定化機能性を確認するものである。

実施例５
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で８％のアルギン酸塩ＧＰで構成された。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＧＰの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、１９６ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は０．９７である。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．４重量％である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵２８日後の試験結果を示した。

著しい上相分離が観察され、安定剤による安定化が不十分であったことを示した。

実施例６
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で１７％のアルギン酸ＧＨで構成された。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＧＨの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、５８ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は０．５６である。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．３５重量％である。３つの貯蔵温度を、冷蔵（４℃）、周囲（約２３℃）及び３０℃に設定した。貯蔵３ヶ月後の試験結果を示した。

アルギン酸塩ＧＨは、実施例における他のアルギン酸塩よりもかなり低い１％溶液粘度を有する。いくつかの別個のベンチトップチョコレート低脂肪ミルク試験においては、湿式ブレンドにおけるアルギン酸塩ＧＨの８％から１７％への増加により、ＵＨＴチョコレート低脂肪ミルクの粘度が本発明の他の実施例に匹敵するようになる。かなりの上相分離が見られたことによって、安定化が不十分であることがわかった。

実施例７
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で８％のアルギン酸ＭＣで構成された。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＭＣの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、４４２ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は０．８９である。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．４重量％である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵２週間後の試験結果を示した。

上相分離が観察され、安定剤による安定化が不十分であったことを示した。

実施例８
安定剤はＭＣＣ／ＭａｎｃｏｌＤＭ／クエン酸ナトリウム基準で１２％のアルギン酸ＬＪで構成された。ｄｉ水中の１％アルギン酸塩ＬＪの粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計による２０℃、６０ｒｐｍでの測定で、５２０ｃＰである。Ｍ／Ｇ比は１．２６である。安定剤の使用レベルは、全チョコレート低脂肪ミルクの０．４重量％である。２つの貯蔵温度を冷蔵（４℃）及び周囲（約２３℃）に設定した。貯蔵１ヶ月後の試験結果を示した。

安定化されたチョコレートミルクにいくらかの下相が認められたが、全般的に安定剤はチョコレート低脂肪ミルクに適切な安定化を付与した。

比較例
Ｒｅａｄｃｏ押出機で製造された４％クエン酸を含むＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭ＝８５／１５
０．３５重量％のＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭと２５０ｐｐｍのジェランＨＡとの組み合わせを、ＵＨＴ低脂肪チョコレートミルク中の安定剤として評価した。冷蔵及び周囲貯蔵３ヶ月後、ココア沈降もゲル化も観察されなかった。比較として、２５０ｐｐｍのジェランＨＡのみでは、低レベルのダスティングが観察され、ミルクのゲル化は観察されなかった。

また、０．５重量％のＭＣＣ／ＭａｎｕｃｏｌＤＭと１５０ｐｐｍのジェランＨＡとの組み合わせを、ＵＨＴ低脂肪チョコレートミルク中の安定剤として評価した。冷蔵及び周囲貯蔵３ヶ月後、沈降もミルクのゲル化もなかった。周囲貯蔵ミルクのボトルの底部で、低レベルのダスティングのみが観察された。比較として、１５０ｐｐｍのジェランＨＡのみで安定化したチョコレートミルクでは、冷蔵及び周囲貯蔵の両方で、重い沈降層が見られた。

Claims

（ｉ）微結晶セルロース；
（ｉｉ）第１の多糖；及び
（ｉｉｉ）第２の多糖
を含む安定剤組成物であって、
前記微結晶セルロース及び前記第１の多糖はコロイド状混合物を形成しており；且つ
前記第２の多糖は、前記微結晶セルロースと前記第１の多糖との前記コロイド状混合物の固形分重量基準で約３〜約２０重量％の濃度で存在している
安定剤組成物。
摩砕剤をさらに含む、請求項１に記載の安定剤組成物。
前記摩砕剤は酸である、請求項２に記載の安定剤組成物。
前記酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、炭酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸、及び臭化水素酸からなる群から選択される、請求項３に記載の安定剤。
前記第１及び第２の多糖は異なっている、請求項１に記載の安定剤組成物。
前記第１及び第２の多糖は同じである、請求項１に記載の安定剤組成物。
前記第１及び第２の多糖の一方又は両方は酸性糖残基を含む、請求項１に記載の安定剤組成物。
少なくとも前記第１の多糖は、前記酸性糖残基を含有する主ポリマー鎖を含む、請求項７に記載の安定剤組成物。
前記酸残基は、ガラクツロン酸、グルクロン酸、マンヌロン酸及びグルロン酸の少なくとも１種からなる群から選択される、請求項８に記載の安定剤組成物。
前記第１及び第２の多糖の一方又は両方は、植物滲出物、植物種子、植物根；海藻多糖類、微生物産物及び発酵産物、並びにこれらの組み合わせから得られたものである、請求項１に記載の安定剤組成物。
前記第１及び第２の多糖の一方又は両方はアルギン酸塩である、請求項２又は３に記載の安定剤組成物。
前記アルギン酸塩はマンヌロン酸残基を少なくとも５０％含む、請求項１１に記載の安定剤組成物。
前記アルギン酸塩はグルロン酸残基を約５０％未満含む、請求項１２に記載の安定剤組成物。
マンヌロン酸残基とグルロン酸残基の比は約１：１超である、請求項１３に記載の安定剤組成物。
前記安定剤組成物中に存在する全アルギン酸塩は前記安定剤の重量基準で約９〜約６８重量％である、請求項１１に記載の安定剤組成物。
前記第１の多糖は、アルギン酸塩であり、且つ前記コロイド状混合物の約８〜５０重量％含まれる、請求項１１に記載の安定剤組成物。
前記ＭＣＣ粒子の少なくとも１９体積％のＤ_５０は約０．１１０ミクロンである、請求項１に記載の安定剤組成物。
前記組成物は多価イオンを実質的に含まない、請求項１に記載の安定剤組成物。
ａ）微結晶セルロースと第１の多糖とを共磨砕して、ＭＣＣと前記第１の多糖とのコロイド状共磨砕混合物を得る工程と、
ｂ）工程（ａ）の前記コロイド状混合物を第２の多糖とブレンドする工程（ここで、前記第２の多糖は、工程（ａ）で得られたコロイド状混合物の約３〜約２０重量％からなる）と
を含む、微結晶セルロースと第１及び第２の多糖とを含む安定剤組成物の製造方法。
前記第１及び第２の多糖の一方又は両方はアルギン酸塩である、請求項１９に記載の方法。
工程ａ）で摩砕助剤を添加することを含む、請求項２０に記載の方法。
前記摩砕助剤は酸からなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
前記酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、炭酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸、及び臭化水素酸からなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
前記摩砕助剤は、前記ＭＣＣ及び前記第１の多糖の約０．０１〜１０重量％含まれる、請求項１８に記載の方法。
請求項１９又は２０に記載の方法によって製造された安定剤製品。
請求項１又は１１に記載の安定剤組成物を含む消費製品。
食品、栄養補助食品、医薬品及び化粧品からなる群から選択される、請求項２６に記載の消費製品。
前記消費製品は飲料である、請求項２７に記載の消費製品。
前記安定剤組成物は前記第２のアルギン酸塩多糖とは異なる第１のアルギン酸塩多糖を含み、且つ前記第２のアルギン酸塩多糖は前記飲料の重量基準で約０．００８７重量％超の量で前記組成物中に存在する、請求項２８に記載の飲料。
前記ＭＣＣ粒子は懸濁安定性を達成する、請求項２６に記載の消費製品。
前記ＭＣＣ粒子は分散安定性を達成する、請求項２６に記載の消費製品。