JP2020196883A - Double-sided adhesive sheet and laminate - Google Patents
Double-sided adhesive sheet and laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020196883A JP2020196883A JP2020094581A JP2020094581A JP2020196883A JP 2020196883 A JP2020196883 A JP 2020196883A JP 2020094581 A JP2020094581 A JP 2020094581A JP 2020094581 A JP2020094581 A JP 2020094581A JP 2020196883 A JP2020196883 A JP 2020196883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- double
- adhesive sheet
- sensitive adhesive
- meth
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 91
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 86
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 86
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 55
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 54
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 33
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 21
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 21
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 5
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)CCCC(=C)C(N)=O ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJXSYJQBXYBGA-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-2-hydroxy-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(O)C1CCCCC1 SHJXSYJQBXYBGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-methylidenebutanamide Chemical compound NC(=O)C(=C)CCO SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1CO1.OCCCCOC(=O)C=C NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004899 motility Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003553 thiiranes Chemical group 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、両面粘着シート及び積層体に関する。 The present invention relates to a double-sided adhesive sheet and a laminate.
ディスプレイパネルは様々な分野で用いられており、特に携帯電話、携帯情報端末等においては画像表示装置だけではなく入力装置にも用いられている。このような入力装置においては、例えばアクリル系粘着剤等の透明性の高い粘着剤又は透明両面粘着シートを介して、タッチパネルと表面のカバーパネルとが貼り合わされている。従来、タッチパネルのカバーパネルとしてはガラス板が用いられてきた。しかしながら、近年では、意匠性の観点から、曲面形状のカバーパネルが用いられることがある。このような曲面形状のカバーパネルには、成型性の観点から、ポリカーボネート（ＰＣ）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のような樹脂が用いられる（特許文献１等）。 Display panels are used in various fields, and are used not only as image display devices but also as input devices, especially in mobile phones and personal digital assistants. In such an input device, the touch panel and the cover panel on the surface are bonded to each other via a highly transparent adhesive such as an acrylic adhesive or a transparent double-sided adhesive sheet. Conventionally, a glass plate has been used as a cover panel for a touch panel. However, in recent years, a curved cover panel may be used from the viewpoint of design. A resin such as polycarbonate (PC) or polymethylmethacrylate (PMMA) is used for such a curved cover panel from the viewpoint of moldability (Patent Document 1 and the like).
ポリカーボネート（ＰＣ）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる曲面形状カバーパネルを、接着剤や両面粘着シートを介してタッチパネル表面に貼り合わせるのは難度が高く、貼り合わせ不良が生じ易い。そこで、平面形状のカバーパネルを、接着剤や両面粘着シートを介してタッチパネル表面に貼り合わせた後に、全体を曲面形状に成型する手法が検討されている。しかしながら、曲面成形時には高温加熱（約１５０℃程度）が必要であり、貼り合わせた界面に発泡や剥離が生じて外観不良となってしまうことがあった。 It is difficult to bond a curved cover panel made of polycarbonate (PC) or polymethylmethacrylate (PMMA) to the touch panel surface via an adhesive or a double-sided adhesive sheet, and poor bonding is likely to occur. Therefore, a method is being studied in which a flat cover panel is attached to the surface of a touch panel via an adhesive or a double-sided adhesive sheet, and then the entire surface is molded into a curved surface. However, high-temperature heating (about 150 ° C.) is required at the time of curved surface molding, and foaming or peeling may occur at the bonded interface, resulting in poor appearance.
本発明は、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡や剥離の発生を抑制することができる両面粘着シート、及び、該両面粘着シートを用いた積層体を提供することを目的とする。 The present invention is a double-sided adhesive sheet capable of suppressing the occurrence of foaming and peeling even when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape, and both sides thereof. An object of the present invention is to provide a laminate using an adhesive sheet.
本発明は、周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’が７０ｋＰａ以上であり、かつ、１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着剤層を有する、両面粘着シートである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention has a double-sided adhesive layer having a shear storage elastic modulus G'at 70 kPa or more at 150 ° C. measured at a frequency of 1 Hz and an adhesive force to a polycarbonate plate at 150 ° C. of 0.8 N / 25 mm or more. It is an adhesive sheet.
The present invention will be described in detail below.
本発明者らは、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形したときに生じる発泡と剥離とを詳細に検討した。その結果、発泡と剥離とは、そもそも現象及びその機序が異なることを見出した。
即ち、発泡とは、加熱時にポリカーボネートやポリメチルメタクリレートからなるカバーパネルから発生するアウトガスによって、カバーパネルと両面粘着シートとの界面に気泡が生じる現象である。図１に、カバーパネルと両面粘着シートとの界面に気泡が発生した状態を界面に垂直な方向から撮影した写真を示した。
一方、剥離とは、加熱時にポリカーボネートやポリメチルメタクリレートからなるカバーパネルから発生するアウトガスによって、カバーパネルと両面粘着シートとの界面が剥がれる現象である。図２に、カバーパネルと両面粘着シートとの界面が剥がれた状態を界面に垂直な方向から撮影した写真を示した。
The present inventors have investigated in detail the foaming and peeling that occur when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape. As a result, it was found that the phenomenon and the mechanism thereof are different between foaming and peeling in the first place.
That is, foaming is a phenomenon in which bubbles are generated at the interface between the cover panel and the double-sided adhesive sheet due to the outgas generated from the cover panel made of polycarbonate or polymethylmethacrylate during heating. FIG. 1 shows a photograph of a state in which air bubbles are generated at the interface between the cover panel and the double-sided adhesive sheet, taken from a direction perpendicular to the interface.
On the other hand, peeling is a phenomenon in which the interface between the cover panel and the double-sided adhesive sheet is peeled off by the outgas generated from the cover panel made of polycarbonate or polymethylmethacrylate during heating. FIG. 2 shows a photograph of the state where the interface between the cover panel and the double-sided adhesive sheet is peeled off, taken from a direction perpendicular to the interface.
従って、発泡と剥離とを抑制するためには、各々の現象に着目した対策を同時に行う必要がある。本発明者らは、鋭意検討の結果、発泡を抑制するためには、高温加熱時において両面粘着シートが充分に硬いことが必要となることを、剥離を抑制するためには、高温加熱時において両面粘着シートが充分にカバーパネルに密着していることが必要となることを見出した。そして、更に鋭意検討の結果、周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’と、１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力とを一定以上とすることにより、ポリカーボネート等に貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡や剥離の発生を抑制することができることを見出した。 Therefore, in order to suppress foaming and peeling, it is necessary to take measures focusing on each phenomenon at the same time. As a result of diligent studies, the present inventors have found that the double-sided adhesive sheet needs to be sufficiently hard at high temperature heating in order to suppress foaming, and that the double-sided adhesive sheet must be sufficiently hard at high temperature heating to suppress peeling. It was found that the double-sided adhesive sheet needs to be sufficiently adhered to the cover panel. Then, as a result of further diligent studies, the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at a frequency of 1 Hz and the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. were set to a certain level or higher, so that the material was attached to polycarbonate or the like and then heated at high temperature. It was found that the occurrence of foaming and peeling can be suppressed even when the product is formed into a curved surface shape.
本発明の両面粘着シートは、周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’が７０ｋＰａ以上である粘着剤層を有する。上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’が７０ｋＰａ以上であることにより、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡を抑制することができる。上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’は、７５ｋＰａ以上であることが好ましく、８０ｋＰａ以上であることがより好ましい。上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’の上限は特に限定されないが、被着体との密着性を維持しやすいという観点からは、１０００ｋＰａ以下であることが好ましい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having a shear storage elastic modulus G'at 70 kPa or more at 150 ° C. measured at a frequency of 1 Hz. Since the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz is 70 kPa or more, even when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape. Foaming can be suppressed. The shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at a frequency of 1 Hz is preferably 75 kPa or more, and more preferably 80 kPa or more. The upper limit of the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz is not particularly limited, but is preferably 1000 kPa or less from the viewpoint of easily maintaining the adhesion to the adherend.
上記粘着剤層は、周波数１Ｈｚで測定した２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい上限が１０００ｋＰａである。上記周波数１Ｈｚで測定した２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’が１０００ｋＰａ以下であることにより、常温において本発明の両面粘着シートを被着体に貼付したときに、充分に密着することができ、高温加熱して曲面形状に成形した場合の発泡や剥離の発生をより抑制することができる。上記周波数１Ｈｚで測定した２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’のより好ましい上限は５００ｋＰａである。上記周波数１Ｈｚで測定した２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’の下限は特に限定されないが、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に調整しやすいという観点からは、５０ｋＰａ以上であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer has a preferable upper limit of the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. measured at a frequency of 1 Hz of 1000 kPa. Since the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz is 1000 kPa or less, when the double-sided adhesive sheet of the present invention is attached to the adherend at room temperature, it can be sufficiently adhered to the adherend at a high temperature. It is possible to further suppress the occurrence of foaming and peeling when heated to form a curved surface shape. A more preferable upper limit of the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. measured at a frequency of 1 Hz is 500 kPa. The lower limit of the shear storage elastic modulus G'at 25 ° C. measured at the frequency of 1 Hz is not particularly limited, but from the viewpoint that the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz can be easily adjusted to the desired range. Is preferably 50 kPa or more.
上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃及び２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’は、例えば、アイティー計測制御社製の「ＤＶＡ−２００」等の動的粘弾性測定装置を用いて、測定モードを剪断モードとし、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分にて測定することができる。 The shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. and 25 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz is sheared in the measurement mode using, for example, a dynamic viscoelasticity measuring device such as "DVA-200" manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. It can be measured at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5 ° C./min in a mode.
上記粘着剤層は、１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、剥離を抑制することができる。上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力は、０．９Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力の上限は特に限定されないが、実質的には１５Ｎ／２５ｍｍ程度が上限である。 The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force of 0.8 N / 25 mm or more on a polycarbonate plate at 150 ° C. Since the adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. is 0.8 N / 25 mm or more, even when polycarbonate or polymethyl methacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface, peeling can be performed. It can be suppressed. The adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. is preferably 0.9 N / 25 mm or more, and more preferably 1.0 N / 25 mm or more. The upper limit of the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. is not particularly limited, but is substantially 15 N / 25 mm.
上記粘着剤層は、２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、常温において本発明の両面粘着シートを被着体に貼付したときに、充分に密着することができ、高温加熱して曲面形状に成形した場合の発泡や剥離の発生をより抑制することができる。上記２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。上記２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力の上限は特に限定されないが、実質的には２５Ｎ／２５ｍｍ程度が上限である。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has an adhesive force of 8 N / 25 mm or more on the polycarbonate plate at 25 ° C. Since the adhesive force to the polycarbonate plate at 25 ° C. is 8 N / 25 mm or more, when the double-sided adhesive sheet of the present invention is attached to the adherend at room temperature, it can be sufficiently adhered and heated to a high temperature to form a curved surface. It is possible to further suppress the occurrence of foaming and peeling when molded into a shape. The adhesive strength to the polycarbonate plate at 25 ° C. is more preferably 10 N / 25 mm or more. The upper limit of the adhesive force to the polycarbonate plate at 25 ° C. is not particularly limited, but is substantially 25 N / 25 mm.
上記１５０℃及び２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力は、１５０℃及び２５℃の環境下において、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行うことにより測定することができる。 The adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. and 25 ° C. can be measured by performing a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min in an environment of 150 ° C. and 25 ° C. according to JIS Z0237. it can.
上記粘着剤層は、ベースポリマーとして、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のモノマーの種類や含有量、重量平均分子量、架橋剤の種類や配合量、残存するモノマー成分等を調整することにより、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’及び上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を満たすことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a (meth) acrylic acid ester-based copolymer as a base polymer. By adjusting the type and content of the monomer of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer, the weight average molecular weight, the type and blending amount of the cross-linking agent, the remaining monomer component, etc., at 150 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz. It can satisfy the shear storage elastic modulus G'and the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. above.
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の原料となるモノマー混合物に含まれるモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の環状構造を有するモノマーも用いることができる。上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、これらのモノマーのうち少なくとも１つのモノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。 Examples of the monomer contained in the monomer mixture used as the raw material of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth). Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethyloctyl Examples thereof include (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isotetradecyl (meth) acrylate. As the monomer, for example, a monomer having a cyclic structure such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate can also be used. The (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably contains a structural unit derived from at least one of these monomers.
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の原料となるモノマー混合物は、架橋性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。即ち、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記架橋性官能基含有モノマーは、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体に架橋性官能基を挿入する役割を有する。
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリジシル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
The monomer mixture used as a raw material for the (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably contains a crosslinkable functional group-containing monomer. That is, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably contains a structural unit derived from a crosslinkable functional group-containing monomer. The crosslinkable functional group-containing monomer has a role of inserting a crosslinkable functional group into the (meth) acrylic acid ester-based copolymer.
Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycisyl group, an amino group, an amide group, a nitrile group and the like. Of these, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable, and a hydroxyl group is more preferable, because the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted.
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを使う場合には、生産者の安全性を担保するために、毒劇物専用の管理が必要であり、かつ、例えばグローボックスのような密閉された状態での取扱いが推奨されるが、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使うことで、本発明の両面粘着シートをより簡便に作ることができる。
上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸が挙げられる。
上記グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
上記ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. When 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is used, in order to ensure the safety of the producer, it is necessary to manage it exclusively for poisonous and deleterious substances, and in a sealed state such as a glow box. Although handling is recommended, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be more easily produced by using 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid.
Examples of the monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having an amide group include dimethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, isopropylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide and the like.
Examples of the monomer having a nitrile group include acrylonitrile.
上記モノマー混合物中の上記架橋性官能基含有モノマーの含有量は特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記架橋性官能基含有モノマーの含有量をこの範囲内とすることにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整して、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に調整することが容易となる。上記架橋性官能基含有モノマーの含有量のより好ましい下限は２０重量％、より好ましい上限は４０重量％である。 The content of the crosslinkable functional group-containing monomer in the monomer mixture is not particularly limited, but the preferable lower limit is 10% by weight and the preferable upper limit is 50% by weight. By setting the content of the crosslinkable functional group-containing monomer within this range, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted, and the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz is expected. It becomes easy to adjust to the range of. The more preferable lower limit of the content of the crosslinkable functional group-containing monomer is 20% by weight, and the more preferable upper limit is 40% by weight.
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の原料となるモノマー混合物は、ポリカーボネート親和性基含有モノマーを含有することが好ましい。即ち、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、ポリカーボネート親和性基含有モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記ポリカーボネート親和性基含有モノマーは、粘着剤層のポリカーボネートに対する親和性を高め、上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整する役割を果たす。
上記ポリカーボネート親和性基としては、例えば、アミノ基（ただし、アミド基は含まない）、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、特にポリカーボネートに対する親和性に優れ、かつ、酸化インジウムスズ層等の金属に貼り合わせて加湿熱時に晒された場合の金属腐食性を抑制することが容易となることから、アミノ基が好ましく、第３級アミノ基がより好ましい。
The monomer mixture used as a raw material for the (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably contains a polycarbonate affinity group-containing monomer. That is, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably contains a structural unit derived from a polycarbonate affinity group-containing monomer. The polycarbonate-affinity group-containing monomer plays a role of increasing the affinity of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to polycarbonate and adjusting the adhesive force with respect to the polycarbonate plate at 150 ° C. within the desired range.
Examples of the polycarbonate-affinitive group include an amino group (however, an amide group is not included), a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, and the like. Among them, an amino group is preferable because it has an excellent affinity for polycarbonate and it is easy to suppress metal corrosiveness when it is attached to a metal such as an indium tin oxide layer and exposed to heat during humidification. , Tertiary amino groups are more preferred.
上記アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。加湿熱時のポリカーボネート板の白化を抑制することが容易という観点から、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドがより好ましい。
上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸が挙げられる。
上記リン酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−（ホスフォノオキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−スルホエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the monomer having an amino group include dimethylaminopropylacrylamide and dimethylaminoethyl (meth) acrylate. Dimethylaminopropylacrylamide is more preferable from the viewpoint that it is easy to suppress whitening of the polycarbonate plate during humidification heat.
Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid.
Examples of the monomer having a phosphoric acid group include 2- (phosphonooxy) ethyl (meth) acrylate and the like.
Examples of the monomer having a sulfonic acid group include 2-sulfoethyl (meth) acrylate and the like.
上記モノマー混合物中の上記ポリカーボネート親和性基含有モノマーの含有量は特に限定されないが、好ましい下限は０．０３５重量％、好ましい上限は１重量％である。上記ポリカーボネート親和性基含有モノマーの含有量をこの範囲内とすることにより、上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となり、また、加湿熱時のポリカーボネート板の白化を抑制することが容易となる。上記ポリカーボネート親和性基含有モノマーの含有量のより好ましい下限は０．０５重量％、更に好ましい下限は０．０８重量％、より好ましい上限は０．５重量％、更に好ましい上限は０．３重量％である。 The content of the polycarbonate affinity group-containing monomer in the monomer mixture is not particularly limited, but the preferable lower limit is 0.035% by weight, and the preferable upper limit is 1% by weight. By setting the content of the polycarbonate-affinity group-containing monomer within this range, it becomes easy to adjust the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. within the desired range, and the polycarbonate plate during humidification heat can be easily adjusted. It becomes easy to suppress whitening. A more preferable lower limit of the content of the polycarbonate-affinitive group-containing monomer is 0.05% by weight, a further preferable lower limit is 0.08% by weight, a more preferable upper limit is 0.5% by weight, and a further preferable upper limit is 0.3% by weight. Is.
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中の上記ポリカーボネート親和性基の含有量の好ましい下限は２．５μｍｏｌ／ｇ、好ましい上限は６０μｍｏｌ／ｇである。上記ポリカーボネート親和性基の含有量をこの範囲内とすることにより、上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となり、加湿熱時のポリカーボネート板の白化を抑制することも容易となる。上記ポリカーボネート親和性基の含有量のより好ましい下限は３μｍｏｌ／ｇ、更に好ましい下限は４．８μｍｏｌ／ｇ、より好ましい上限は３０μｍｏｌ／ｇ、更に好ましい上限は１８μｍｏｌ／ｇである。なかでも、第３級アミノ基の含有量を２．５μｍｏｌ／ｇ以上とすることにより、１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を特に高くすることができる。また、第３級アミノ基の含有量を６０μｍｏｌ／ｇ以下とすることにより、加湿熱時のポリカーボネート板の白化を抑制することが容易となる。 The preferable lower limit of the content of the polycarbonate affinity group in the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is 2.5 μmol / g, and the preferable upper limit is 60 μmol / g. By setting the content of the polycarbonate affinity group within this range, it becomes easy to adjust the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. within the desired range, and the whitening of the polycarbonate plate during humidification heat is suppressed. It also becomes easier. The more preferable lower limit of the content of the polycarbonate affinity group is 3 μmol / g, the more preferable lower limit is 4.8 μmol / g, the more preferable upper limit is 30 μmol / g, and the further preferable upper limit is 18 μmol / g. In particular, by setting the content of the tertiary amino group to 2.5 μmol / g or more, the adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. can be particularly increased. Further, by setting the content of the tertiary amino group to 60 μmol / g or less, it becomes easy to suppress whitening of the polycarbonate plate during humidification heat.
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、重量平均分子量が１００万以上であることが好ましい。上記重量平均分子量を１００万以上とすることにより、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に調整することが容易となる。上記重量平均分子量は、１２０万以上であることがより好ましい。上記重量平均分子量の上限は特に限定されないが、実質的には２００万程度が上限である。
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量は、重合時における光重合開始剤の配合量や、光照射条件等により調整することができる。
なお、本明細書において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算により測定した値を意味する。具体的には、例えば、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）により１００倍に希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液をカラム（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社製の商品名「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」等）を用いてＧＰＣ法により測定することができる。
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is preferably 1 million or more. By setting the weight average molecular weight to 1,000,000 or more, it becomes easy to adjust the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz to the desired range. The weight average molecular weight is more preferably 1.2 million or more. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is substantially about 2 million.
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer can be adjusted by adjusting the blending amount of the photopolymerization initiator at the time of polymerization, the light irradiation conditions, and the like.
In the present specification, the weight average molecular weight means a value measured in terms of polystyrene by a gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, for example, the diluted solution obtained by diluting the above (meth) acrylic acid ester-based copolymer 100-fold with tetrahydrofuran (THF) is filtered through a filter, and the obtained filtrate is filtered through a column (for example,). It can be measured by the GPC method using a trade name "2690 Separations Polymer" manufactured by Waters, etc.).
上記粘着剤組成物は、更に、架橋剤を含有することが好ましい。上記架橋剤を含有することで、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体に架橋構造を形成することができる。上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することで、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’及び上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となる。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a cross-linking agent. By containing the above-mentioned cross-linking agent, a cross-linked structure can be formed in the above-mentioned (meth) acrylic acid ester-based copolymer. By appropriately adjusting the type or amount of the cross-linking agent, it is easy to adjust the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at a frequency of 1 Hz and the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. within the desired range. It becomes.
上記架橋剤としては、水酸基又はカルボキシ基と共有結合可能な官能基を分子内に２つ以上有する化合物、又は、水酸基又はカルボキシ基と共有結合可能な官能基を分子内に１つ以上有し、ラジカル重合性二重結合を分子内に１つ有する化合物が好適である（以下、これらを「特定架橋剤」ともいう）。上記特定架橋剤を配合することにより、１５０℃の高温時において架橋反応が進行して架橋密度が上昇し、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に容易に調整できる。
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体中の架橋性官能基が水酸基である場合、該水酸基と結合可能な官能基としては、例えば、シラノール基、イソシアネート基、カルボニル基、エポキシ基、アジリジン基、エピスルフィド基等が挙げられる。
The cross-linking agent includes a compound having two or more functional groups covalently bonded to a hydroxyl group or a carboxy group in the molecule, or a functional group having one or more covalently bonded to a hydroxyl group or a carboxy group in the molecule. A compound having one radically polymerizable double bond in the molecule is preferable (hereinafter, these are also referred to as "specific cross-linking agents"). By blending the above-mentioned specific cross-linking agent, the cross-linking reaction proceeds at a high temperature of 150 ° C. and the cross-linking density increases, and the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz can be easily set within the desired range. Can be adjusted to.
When the crosslinkable functional group in the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is a hydroxyl group, examples of the functional group that can be bonded to the hydroxyl group include a silanol group, an isocyanate group, a carbonyl group, an epoxy group, and an aziridine group. , Episulfide group and the like.
上記特定架橋剤としては、具体的には例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート（例えば、昭和電工社製、カレンズＡＯＩ−ＢＰ（登録商標））、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（例えば、昭和電工社製、カレンズＭＯＩ−ＤＥＭ（登録商標））、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］（例えば、日本触媒社製、ケミタイトＰＺ−３３（登録商標））等が挙げられる。 Specific examples of the specific cross-linking agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl methacrylate (for example, Karenz AOI- manufactured by Showa Denko Co., Ltd.). BP®), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (eg, Showa Denko, Karenz MOI-DEM®), 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 2,2'-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] (for example, Chemitite PZ-33 (registered trademark) manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
上記粘着剤組成物中の上記特定架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体１００重量部に対する好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は５重量部である。上記特定架橋剤の含有量をこの範囲内とすることにより、上記粘着剤層の架橋密度を調整して、高温加熱時において両面粘着シートを充分に硬くすることができ、発泡を抑制することができるだけでなく、粘着シートを長期間保管した後でも、時間経過による粘着力低下を抑制することができる。上記特定架橋剤の含有量のより好ましい下限は０．１５重量部、更に好ましい下限は０．２重量部、より好ましい上限は３．５重量部、更に好ましい上限は１重量部である。上記特定架橋剤の含有量を０．１重量部以上とすることにより、高温加熱時において両面粘着シートの発泡を抑制することが容易となる。上記特定架橋剤の含有量を５重量部以下とすることにより、粘着シートを長期間保管した後でも、時間経過による粘着力低下を抑制することが容易となる。 The content of the specific cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but the preferable lower limit is 0.1 parts by weight and the preferable upper limit is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer. Is. By setting the content of the specific cross-linking agent within this range, the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to sufficiently harden the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet at high temperature heating, and foaming can be suppressed. Not only that, even after the adhesive sheet is stored for a long period of time, it is possible to suppress a decrease in adhesive strength over time. The more preferable lower limit of the content of the specific cross-linking agent is 0.15 parts by weight, the further preferable lower limit is 0.2 parts by weight, the more preferable upper limit is 3.5 parts by weight, and the further preferable upper limit is 1 part by weight. By setting the content of the specific cross-linking agent to 0.1 parts by weight or more, it becomes easy to suppress foaming of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet at the time of high-temperature heating. By setting the content of the specific cross-linking agent to 5 parts by weight or less, it becomes easy to suppress a decrease in adhesive strength with the passage of time even after the pressure-sensitive adhesive sheet is stored for a long period of time.
上記架橋剤としては、上記特定架橋剤以外のその他の架橋剤を併用することが好ましい。
上記その他の架橋剤としては、例えば、重合性官能基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーが好適である。多官能（メタ）アクリレートモノマーを配合することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整して、上記２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となる。
As the cross-linking agent, it is preferable to use a cross-linking agent other than the specific cross-linking agent in combination.
As the other cross-linking agent, for example, a polyfunctional (meth) acrylate monomer having two or more polymerizable functional groups is suitable. By blending the polyfunctional (meth) acrylate monomer, it becomes easy to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer to adjust the adhesive force to the polycarbonate plate at 25 ° C. within the desired range.
上記多官能（メタ）アクリレートモノマーは特に限定されず、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、得られる粘着剤層の粘着性能に優れる点から、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレートが好ましい。 The polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited, and for example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and hydrogenated. Examples thereof include polybutadiene di (meth) acrylate, trimethylol propantriacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane di (meth) acrylate, and polyester di (meth) acrylate. Of these, 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated polybutadiene diacrylate, polyurethane diacrylate, and polyester diacrylate are preferable from the viewpoint of excellent adhesive performance of the obtained pressure-sensitive adhesive layer.
上記粘着剤組成物中の上記多官能（メタ）アクリレートモノマーの含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体１００重量部に対する好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は０．５重量部である。上記多官能（メタ）アクリレートの含有量をこの範囲内とすることにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整して、上記２５℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となり、ひいては上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となる。上記多官能（メタ）アクリレートモノマーの含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は０．３重量部である。 The content of the polyfunctional (meth) acrylate monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but the preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is 0.05 parts by weight, which is a preferable upper limit. Is 0.5 parts by weight. By setting the content of the polyfunctional (meth) acrylate within this range, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted, and the adhesive strength to the polycarbonate plate at 25 ° C. is adjusted to the desired range. As a result, it becomes easy to adjust the adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. within the desired range. The more preferable lower limit of the content of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 0.3 parts by weight.
上記粘着剤層は、ゲル分率の好ましい下限が８５重量％、好ましい上限が９９．９重量％である。上記ゲル分率がこの範囲内であることにより、常温において本発明の両面粘着シートを被着体に貼付したときに、充分に密着することができ、高温加熱して曲面形状に成形した場合の発泡や剥離の発生をより抑制することができる。上記ゲル分率のより好ましい下限は９０重量％、より好ましい上限は９９．５重量％である。 In the pressure-sensitive adhesive layer, the preferable lower limit of the gel fraction is 85% by weight, and the preferable upper limit is 99.9% by weight. When the gel fraction is within this range, when the double-sided adhesive sheet of the present invention is attached to the adherend at room temperature, it can be sufficiently adhered, and when it is heated at a high temperature and molded into a curved surface shape. The occurrence of foaming and peeling can be further suppressed. The more preferable lower limit of the gel fraction is 90% by weight, and the more preferable upper limit is 99.5% by weight.
なお、上記ゲル分率は、下記の方法により測定することができる。
まず、本発明の両面粘着シートを５０ｍｍ×２５ｍｍの平面長方形状に切断して試験片を作製する。得られた試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを介して試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。そして、乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片に用いた粘着テープには、離型紙又は離型フィルムは積層されていない。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）
式中、Ｗ０は基材の重量を表し、Ｗ１は浸漬前の試験片の重量を表し、Ｗ２は浸漬し乾燥した後の試験片の重量を表す。両面粘着シートが基材を有さない場合はＷ０＝０である。
The gel fraction can be measured by the following method.
First, the double-sided adhesive sheet of the present invention is cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 25 mm to prepare a test piece. After immersing the obtained test piece in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, the test piece is taken out from ethyl acetate through a 200 mesh stainless mesh and dried under the condition of 110 ° C. for 1 hour. Then, the weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula. The release paper or release film is not laminated on the adhesive tape used for the test piece.
Gel fraction (% by weight) = 100 x (W 2- W 0 ) / (W 1- W 0 )
In the formula, W 0 represents the weight of the base material, W 1 represents the weight of the test piece before immersion, and W 2 represents the weight of the test piece after immersion and drying. When the double-sided adhesive sheet does not have a base material, W 0 = 0.
上記粘着剤層は、１１０℃、２時間加熱後の重量減少率が５％以下であることが好ましい。上記重量減少率が５％以下であることにより、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’及び上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に容易に調整できる。重量減少率が少ないということは、低分子量成分が少ないことを意味しており、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が充分に重合されており、かつ、充分に架橋されていることを意味すると考えられる。上記重量減少率は、３．５％以下であることがより好ましい。 The weight loss rate of the pressure-sensitive adhesive layer after heating at 110 ° C. for 2 hours is preferably 5% or less. When the weight loss rate is 5% or less, the shear storage elastic modulus G'at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz and the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. can be easily adjusted within the desired range. A small weight loss rate means that there are few low molecular weight components, and that the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is sufficiently polymerized and sufficiently crosslinked. It is thought to mean. The weight loss rate is more preferably 3.5% or less.
上記粘着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい下限が−２０℃、好ましい上限が２０℃である。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上であることにより、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の主鎖の運動性が低くなり、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に調整することが容易となる。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下であることにより、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のポリカーボネート板に対する濡れ性が高くなり、上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に調整することが容易となる。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）のより好ましい下限は−１５℃、より好ましい上限は１５℃である。 In the pressure-sensitive adhesive layer, the preferable lower limit of the glass transition temperature (Tg) is −20 ° C., and the preferable upper limit is 20 ° C. When the glass transition temperature (Tg) is −20 ° C. or higher, the motility of the main chain of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer becomes low, and the shear storage elastic modulus at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz. It becomes easy to adjust G'to the desired range. When the glass transition temperature (Tg) is 20 ° C. or lower, the wettability of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer to the polycarbonate plate becomes high, and the adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. is within the desired range. It becomes easy to adjust to. The more preferable lower limit of the glass transition temperature (Tg) is −15 ° C., and the more preferable upper limit is 15 ° C.
本発明の両面粘着シートは、基材を有さないノンサポートタイプであってもよいし、基材の両面に粘着剤層が形成されたサポートタイプであってもよい。
上記基材は、透明性を有する基材であれば特に限定されず、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a non-support type having no base material, or a support type in which pressure-sensitive adhesive layers are formed on both sides of the base material.
The base material is not particularly limited as long as it is a transparent base material, and is made of, for example, a transparent resin such as acrylic, olefin, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, and polyimide. Examples thereof include a sheet, a sheet having a mesh-like structure, and a sheet having holes.
本発明の両面粘着シートを製造する方法は特に限定されないが、得られる（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重合度や架橋を制御しやすく、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’及び上記１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を所期の範囲に容易に調整できることから、下記の製造方法が好適である。
即ち、まず、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の原料となる混合モノマーの一部を重合させて（メタ）アクリル酸エステル系共重合体前駆体を調整する。該（メタ）アクリル酸エステル系共重合体前駆体に上記多官能（メタ）アクリレート、その他の架橋剤、必要に応じて添加する添加剤、及び、光重合開始剤を添加した組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工してモノマー層を形成する。このモノマー層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせる。次いで、合成樹脂フィルムを透してモノマー層に紫外線照射等の光照射を行うことにより、上記混合モノマーをラジカル重合させて、両面粘着シートを得る。
The method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but the degree of polymerization and cross-linking of the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer can be easily controlled, and the shear storage modulus at 150 ° C. measured at the above frequency of 1 Hz Since the rate G'and the adhesive force to the polycarbonate plate at 150 ° C. can be easily adjusted within the desired range, the following production method is suitable.
That is, first, a part of the mixed monomer which is a raw material of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is polymerized to prepare a (meth) acrylic acid ester-based copolymer precursor. A composition obtained by adding the polyfunctional (meth) acrylate, other cross-linking agent, an additive to be added as necessary, and a photopolymerization initiator to the (meth) acrylic acid ester-based copolymer precursor, on the other hand. A monomer layer is formed by applying a coating to the release-treated surface of a transparent synthetic resin film whose surface has been released-treated. On this monomer layer, a mold release-treated surface of another transparent synthetic resin film whose one surface has been mold-released is superposed. Next, the monomer layer is subjected to light irradiation such as ultraviolet irradiation through a synthetic resin film to radically polymerize the mixed monomer to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
上記光重合開始剤は特に限定されず、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤や、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等のケトン系光重合開始剤や、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤や、ハロゲン化ケトンや、アシルホスフィノキシドや、アシルホスフォナート等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and for example, a ketal-based photopolymerization initiator such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one or benzyldimethyl ketal, or 4- (2-hydroxyethoxy). ) Ketone-based photopolymerization initiators such as phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethyl-acetophenone, methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene , 2-Hydroxy-2-cyclohexylacetophenone and other acetophenone-based photopolymerization initiators, halogenated ketones, acylphosphinoxides, acylphosphonates and the like can be mentioned.
上記混合モノマー１００重量部に対する上記光重合開始剤の配合量の好ましい下限は０．０７５重量部、好ましい上限は０．５重量部である。上記光重合開始剤の配合量によって、得られる（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量を調整することができる。上記光重合開始剤の配合量をこの範囲内とすることにより、上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量を調整して、上記周波数１Ｈｚで測定した１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を所期の範囲に調整することが容易となる。上記光重合開始剤の配合量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は０．３重量部である。 The preferable lower limit of the blending amount of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the mixed monomer is 0.075 parts by weight, and the preferable upper limit is 0.5 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer can be adjusted by the blending amount of the photopolymerization initiator. By setting the blending amount of the photopolymerization initiator within this range, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is adjusted, and the shear storage elastic modulus at 150 ° C. measured at the frequency of 1 Hz is adjusted. It becomes easy to adjust G'to the desired range. The more preferable lower limit of the blending amount of the photopolymerization initiator is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 0.3 parts by weight.
上記光重合時の光照射に用いられるランプは特に限定されず、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプ等が挙げられる。
上記波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプとして、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記モノマー層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記モノマー層の内部にまで光が充分に到達して上記混合モノマーを効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。
The lamp used for light irradiation during the photopolymerization is not particularly limited, and examples thereof include a lamp having a light emission distribution having a wavelength of 400 nm or less.
Examples of lamps having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and metal halide lamps. Be done. Among them, the light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator is efficiently emitted, the light absorption of the components other than the photopolymerization initiator contained in the monomer layer is small, and the light is emitted to the inside of the monomer layer. A chemical lamp is preferable because the mixed monomer can be sufficiently reached and the mixed monomer can be effectively polymerized.
上記光照射における光照射強度は特に限定されず、得られる（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量を左右する因子であることから、目的とする（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量に合わせて、適宜調整される。具体的には例えば、粘度等を目安にして、光照射強度を決定することができる。 The light irradiation intensity in the above light irradiation is not particularly limited, and since it is a factor that influences the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer, the target (meth) acrylic acid ester-based copolymer weight It is appropriately adjusted according to the weight average molecular weight of the coalescence. Specifically, for example, the light irradiation intensity can be determined by using the viscosity or the like as a guide.
本発明の両面粘着シートは、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡や剥離の発生を抑制することができる。
本発明の両面粘着シートの用途は特に限定されないが、携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着するのに好適に用いることができる。また、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。とりわけ、上記カバーパネルがポリカーボネート板又はアクリル板であって、意匠性の高い曲面形状のカバーパネルが用いられる場合に特に好適である。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can suppress the occurrence of foaming and peeling even when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape.
The use of the double-sided adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but it is suitable for adhering a cover panel for protecting the surface and a touch panel module when manufacturing an image display device such as a mobile phone or a personal digital assistant. Can be used. Further, it can be suitably used for adhering the cover panel and the display panel module, or adhering the touch panel module and the display panel module. In particular, it is particularly suitable when the cover panel is a polycarbonate plate or an acrylic plate and a curved cover panel having a high design is used.
ポリカーボネート板又はポリメチルメタクリレート板と、該ポリカーボネート板又はポリメチルメタクリレート板に貼付された本発明の両面粘着シートとを含む積層体もまた、本発明の１つである。
上記ポリカーボネート板又はポリメチルメタクリレート板の形状は特に限定されないが、平面形状であることが好ましい。
平面形状のポリカーボネート板又はポリメチルメタクリレート板に本発明の両面粘着シートを貼付した後、全体を曲面形状に成型することにより、曲面形状の積層体を得ることができる。
A laminate including a polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention attached to the polycarbonate plate or the polymethyl methacrylate plate is also one of the present inventions.
The shape of the polycarbonate plate or the polymethylmethacrylate plate is not particularly limited, but is preferably a planar shape.
A curved laminated body can be obtained by attaching the double-sided adhesive sheet of the present invention to a flat polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate and then molding the entire surface into a curved shape.
本発明によれば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡や剥離の発生を抑制することができる両面粘着シート、及び、該両面粘着シートを用いた積層体を提供することができる。 According to the present invention, a double-sided adhesive sheet capable of suppressing the occurrence of foaming and peeling even when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape, and A laminate using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）両面粘着シートの製造
温度計、攪拌機、冷却管、紫外線照射装置を備えた反応器に、モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート３９．９重量部、シクロヘキシルアクリレート３０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート２２重量部、ジメチルアクリルアミド８重量部、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド０．１重量部を投入した。該モノマー混合物に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．０５重量部を投入し、窒素ガスを吹き込んで窒素置換した。次いで、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度２５℃）が約４Ｐａ・ｓになるまで反応器内に紫外線を照射して、モノマー混合物の一部が重合した（メタ）アクリル酸エステル系共重合体前駆体を得た。
(Example 1)
(1) Production of double-sided adhesive sheet A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a cooling tube, and an ultraviolet irradiation device is provided with 39.9 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of cyclohexyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate 22 as monomers. 8 parts by weight, 8 parts by weight of dimethylacrylamide and 0.1 part by weight of dimethylaminopropylacrylamide were added. To the monomer mixture, 0.05 part by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one was added as a photopolymerization initiator, and nitrogen gas was blown into the mixture to replace it with nitrogen. Next, the reactor was irradiated with ultraviolet rays until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 25 ° C.) reached about 4 Pa · s, and a part of the monomer mixture was polymerized (meth) acrylic acid. An ester-based copolymer precursor was obtained.
得られた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体前駆体に、特定架橋剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２重量部、その他の架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０５重量部と、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．１５重量部を加えて攪拌して組成物を得た。
なお、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとして信越化学工業社製、ＫＢＭ−４０３を、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとして新中村化学工業社製、Ａ−ＨＤ−Ｎを、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンとしてＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１を用いた。
In the obtained (meth) acrylic acid ester-based copolymer precursor, 2 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a specific cross-linking agent, and 1,6-hexanediol diacrylate 0.05 as another cross-linking agent. A composition was obtained by adding 0.15 parts by weight and 0.15 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one as a photopolymerization initiator and stirring.
KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-HD-N as 1,6-hexanediol diacrylate, 2,2- IGM RESINS B. as dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. V. Omnirad 651 manufactured by the company was used.
得られた組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＳＰ３０００、東洋クロス社製）の離型処理面上に、厚さ０．１ｍｍになるように塗布した。該アクリル系粘着剤組成物の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層された面とは反対の面に、離型ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＳＰ４１０７、東洋クロス社製）を、離型処理面がアクリル系粘着剤組成物に接触するように積層させた。その後、ケミカルランプを用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照度２．４ｍＷ／ｃｍ２で２分間照射し（積算光量２９０ｍＪ／ｃｍ２）、ノンサポートタイプの両面粘着シートを得た。 The obtained composition was applied to a release-treated surface of a release polyethylene terephthalate film (SP3000, manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) so as to have a thickness of 0.1 mm. A release polyethylene terephthalate film (SP4107, manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) is placed on the surface opposite to the surface on which the release polyethylene terephthalate film of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is laminated, and the release-treated surface has an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. They were laminated so as to come into contact with an object. Then, an ultraviolet ray having a wavelength of 365 nm was irradiated with an illuminance of 2.4 mW / cm 2 for 2 minutes using a chemical lamp (integrated light intensity 290 mJ / cm 2 ) to obtain a non-support type double-sided adhesive sheet.
（２）剪断貯蔵弾性率Ｇ’の測定
得られた両面粘着シートを重ね合わせることにより厚さ１ｍｍの試験片を得た。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製、ＤＶＡ−２００）を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件にて、２５℃及び１５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。
(2) Measurement of Shear Storage Elastic Modulus G'A test piece having a thickness of 1 mm was obtained by superimposing the obtained double-sided adhesive sheets. The obtained test piece was subjected to a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5 ° C./min at 25 ° C. and 150 ° C. The shear storage elastic modulus G'was measured.
（３）ポリカーボネート板に対する粘着力の測定
両面粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された両面粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させた。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、両面粘着シートの露出した面を貼り合わせた。更に、両面粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させ、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に両面粘着テープの露出した面を貼り合わせることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に、両面粘着シートとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。その後、得られた積層サンプルのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２．０ｋｇのゴムローラを載せて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）と両面粘着シートとを貼り合わせ、２３℃で２０分間放置し、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルについて、２５℃及び１５０℃の環境下でＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
(3) Measurement of Adhesive Force to Polycarbonate Plate The double-sided adhesive sheet was cut so as to have a planar shape of 25 mm × 100 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Next, the exposed surface of the double-sided adhesive sheet was bonded onto the polyethylene terephthalate film. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided adhesive sheet is peeled off to expose the adhesive layer, and the exposed surface of the double-sided adhesive tape is bonded onto the polycarbonate plate (PC plate) to form a polycarbonate plate (PC). A laminated sample was obtained in which a double-sided adhesive sheet and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a plate). After that, a 2.0 kg rubber roller was placed on the polyethylene terephthalate film of the obtained laminated sample, and the rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm / min to bond the polycarbonate plate (PC plate) and the double-sided adhesive sheet. , 23 ° C. for 20 minutes to prepare a test sample.
The obtained test sample was subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min in an environment of 25 ° C. and 150 ° C. according to JIS Z0237, and the adhesive strength (N / 25 mm) was measured.
（４）ゲル分率の測定
得られた両面粘着シートを５０ｍｍ×２５ｍｍの平面長方形状に切断して試験片を作製し、試験片の重量Ｗ１を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを用いて試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量Ｗ２を測定し、上記式によりゲル分率を算出した。
(4) Measurement of Gel Fraction The obtained double-sided adhesive sheet was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 25 mm to prepare a test piece, and the weight W 1 of the test piece was measured. After immersing the test piece in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, the test piece was taken out from ethyl acetate using a 200 mesh stainless mesh and dried under the condition of 110 ° C. for 1 hour. The weight W 2 of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated by the above formula.
（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
得られた両面粘着シートを重ね合わせることにより厚さ１ｍｍの試験片を得た。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製、ＤＶＡ−２００）を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件にて、−５０〜１５０℃の範囲の損失正接（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’、Ｇ’’＝剪断損失弾性率）を測定し、損失正接が最も高くなる温度をＴｇとした。
(5) Measurement of Glass Transition Temperature (Tg) A test piece having a thickness of 1 mm was obtained by superimposing the obtained double-sided adhesive sheets. The obtained test piece was subjected to a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5 ° C./min at -50 to 150 ° C. The loss tangent in the range (tan δ = G'' / G', G'' = shear loss elastic modulus) was measured, and the temperature at which the loss tangent was highest was defined as Tg.
（６）１１０℃、２時間加熱後の重量減少率の測定
得られた両面粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの平面正方形状に切断して試験片を作製し、試験片の重量Ｘ１を測定した。その後、試験片を１１０℃の条件下で２時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量Ｘ２を測定し、下記式により重量減少率を算出した。
重量減少率（％）＝１００×（１−Ｘ２／Ｘ１）
(6) Measurement of Weight Reduction Rate after Heating at 110 ° C. for 2 Hours A test piece was prepared by cutting the obtained double-sided adhesive sheet into a planar square shape of 50 mm × 50 mm, and the weight X 1 of the test piece was measured. Then, the test piece was dried under the condition of 110 ° C. for 2 hours. The weight X 2 of the test piece after drying was measured, and the weight loss rate was calculated by the following formula.
Weight loss rate (%) = 100 x (1-X 2 / X 1 )
なお、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量については、光重合開始剤の配合量、光照射条件から、高低を推測した。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer was estimated to be high or low from the blending amount of the photopolymerization initiator and the light irradiation conditions.
（実施例２〜１４、比較例１〜９）
モノマー混合物、架橋剤の組成、光重合開始剤の配合量、光照射条件等を表１、２に示したようにした以外は実施例１と同様にして両面粘着シートを製造し、剪断貯蔵弾性率Ｇ’等を測定した。
なお、表１、２中、ＡＯＩ−ＢＰは、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート（昭和電工社製、カレンズＡＯＩ−ＢＰ（登録商標））を表す。また、ＭＯＩ−ＤＥＭは、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ−ＤＥＭ（登録商標））を表す。ＰＺ−３３は、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］（日本触媒社製、ケミタイトＰＺ−３３（登録商標））を表す。
(Examples 2 to 14, Comparative Examples 1 to 9)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer mixture, the composition of the cross-linking agent, the blending amount of the photopolymerization initiator, the light irradiation conditions, etc. were as shown in Tables 1 and 2, and the shear storage modulus. The rate G'etc. was measured.
In Tables 1 and 2, AOI-BP represents 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl methacrylate (Calends AOI-BP (registered trademark) manufactured by Showa Denko KK). Further, MOI-DEM represents 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, Calends MOI-DEM (registered trademark)). PZ-33 represents 2,2'-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] (Chemitite PZ-33 (registered trademark) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
（評価）
実施例及び比較例で得た両面粘着シートについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１、２に示した。
(Evaluation)
The double-sided adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 1 and 2.
（１）１５０℃での発泡性評価、１５０℃での剥離性評価
両面粘着シートを６０ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された両面粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させた。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、両面粘着シートの露出した面を貼り合わせた。更に、両面粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させ、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に両面粘着テープの露出した面を貼り合わせることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に、両面粘着シートとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。その後、得られた積層サンプルのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２．０ｋｇのゴムローラを載せて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）と両面粘着シートとを貼り合わせ、２３℃で２０分間放置し、試験サンプルを用意した。
(1) Evaluation of foamability at 150 ° C. Evaluation of peelability at 150 ° C. The double-sided adhesive sheet was cut so as to have a planar shape of 60 mm × 60 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Next, the exposed surface of the double-sided adhesive sheet was bonded onto the polyethylene terephthalate film. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided adhesive sheet is peeled off to expose the adhesive layer, and the exposed surface of the double-sided adhesive tape is bonded onto the polycarbonate plate (PC plate) to form a polycarbonate plate (PC). A laminated sample was obtained in which a double-sided adhesive sheet and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a plate). After that, a 2.0 kg rubber roller was placed on the polyethylene terephthalate film of the obtained laminated sample, and the rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm / min to bond the polycarbonate plate (PC plate) and the double-sided adhesive sheet. , 23 ° C. for 20 minutes to prepare a test sample.
得られた試験サンプルを１５０℃、１０分間熱処理を行った後、２５℃まで自然冷却した。その後、試験サンプルの両面粘着シートとポリカーボネート板（ＰＣ板）との界面に垂直な方向から光学顕微鏡にて観察し、以下の基準により評価した。
耐発泡性について、界面に直径０．０１ｍｍ以上の気泡が観察されなかった場合を「○」と、界面に直径０．０１ｍｍ以上の気泡が観察された場合を「×」と評価した。
耐剥離性について、界面に直径２ｍｍ以上の剥離が観察されなかった場合を「○」と、界面に直径２ｍｍ以上の剥離が観察された場合を「×」と評価した。
The obtained test sample was heat-treated at 150 ° C. for 10 minutes and then naturally cooled to 25 ° C. Then, the test sample was observed with an optical microscope from the direction perpendicular to the interface between the double-sided adhesive sheet and the polycarbonate plate (PC plate), and evaluated according to the following criteria.
Regarding the foam resistance, the case where no bubbles having a diameter of 0.01 mm or more was observed at the interface was evaluated as “◯”, and the case where bubbles having a diameter of 0.01 mm or more were observed at the interface was evaluated as “x”.
Regarding the peel resistance, the case where peeling with a diameter of 2 mm or more was not observed at the interface was evaluated as “◯”, and the case where peeling with a diameter of 2 mm or more was observed at the interface was evaluated as “x”.
（２）４０℃、２カ月保管後のポリカーボネート板に対する粘着力の評価
得られた両面粘着シートを、４０℃で２か月間静置した後に測定に用いたこと以外は、上記と同様の方法により、１５０℃におけるポリカーボネート板に対する粘着力を測定した。
(2) Evaluation of Adhesive Strength to Polycarbonate Plate After Storage at 40 ° C. for 2 Months The obtained double-sided adhesive sheet was allowed to stand at 40 ° C. for 2 months and then used for measurement by the same method as above. , The adhesive strength to the polycarbonate plate at 150 ° C. was measured.
（３）耐白化性の評価
上記１５０℃での発泡性評価、１５０℃での剥離性評価と同様の方法により、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルのヘーズ（％）を、ヘーズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ４０００）を用いてＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した（ヘーズ０）。その後、試験サンプルを８５℃、８５％Ｒｈにて１０００時間静置した後に、再度ヘーズを測定した（ヘーズ１０００）。下記式に従いΔヘーズを算出し、Δヘーズが１．５％を超えた場合を「×」と、１％を超え、１．５％以下であった場合を「△」と、１％以下であった場合を「〇」と評価した。
Δヘーズ＝ヘーズ１０００−ヘーズ０
(3) Evaluation of whitening resistance A test sample was prepared by the same method as the above-mentioned evaluation of foamability at 150 ° C. and evaluation of peelability at 150 ° C.
The haze (%) of the obtained test sample was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., NDH4000) according to JIS K 7136 (haze 0 ). Then, the test sample was allowed to stand at 85 ° C. and 85% Rh for 1000 hours, and then the haze was measured again (haze 1000 ). The Δ haze is calculated according to the following formula, and when the Δ haze exceeds 1.5%, it is “x”, when it exceeds 1% and is 1.5% or less, it is “Δ”, and it is 1% or less. If there was, it was evaluated as "○".
Δ Haze = Haze 1000 − Haze 0
（４）耐金属腐食性の評価
両面粘着シートを６０ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された両面粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させた。次いで、酸化インジウムスズ層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムの酸化インジウムスズ層上に、両面粘着シートの露出した面を貼り合わせた。更に、両面粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着剤層を露出させ、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に両面粘着テープの露出した面を貼り合わせた。これにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に、両面粘着シート、酸化インジウムスズ層、及びポリエチレンテレフタレートフィルムがこの順で積層されている積層サンプルを得た。その後、得られた積層サンプルのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２．０ｋｇのゴムローラを載せて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）と両面粘着シートとを貼り合わせ、２３℃で２０分間放置し、試験サンプルを用意した。
得られたサンプルの酸化インジウムスズ層のシート抵抗値（Ω／□）を、非接触抵抗測定器（ナプソン社製、ＥＣ−８０Ｐ）を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム面から測定した（Ｒ０）。その後、サンプルを８５℃、８５％Ｒｈにて５００時間静置した後に、再度シート抵抗値を測定した（Ｒ１０００）。下記式に従いΔＲを算出し、ΔＲが２０％を超えた場合を「×」と、２０％以下であった場合を「○」と評価した。
ΔＲ＝（Ｒ１０００／Ｒ０−１）×１００
(4) Evaluation of Metal Corrosion Resistance The double-sided adhesive sheet was cut so as to have a planar shape of 60 mm × 60 mm. One of the released polyethylene terephthalate films of the cut double-sided adhesive sheet was peeled off to expose the adhesive layer. Next, the exposed surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was bonded onto the indium tin oxide layer of the polyethylene terephthalate film having the indium tin oxide layer. Further, the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided adhesive sheet was peeled off to expose the adhesive layer, and the exposed surface of the double-sided adhesive tape was bonded onto a polycarbonate plate (PC plate). As a result, a laminated sample in which a double-sided adhesive sheet, an indium tin oxide layer, and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a polycarbonate plate (PC plate) was obtained. After that, a 2.0 kg rubber roller was placed on the polyethylene terephthalate film of the obtained laminated sample, and the rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm / min to bond the polycarbonate plate (PC plate) and the double-sided adhesive sheet. , 23 ° C. for 20 minutes to prepare a test sample.
The sheet resistance value (Ω / □) of the indium tin oxide layer of the obtained sample was measured from the surface of the polyethylene terephthalate film using a non-contact resistance measuring device (EC-80P manufactured by Napson) (R 0 ). Then, the sample was allowed to stand at 85 ° C. and 85% Rh for 500 hours, and then the sheet resistance value was measured again (R 1000 ). ΔR was calculated according to the following formula, and the case where ΔR exceeded 20% was evaluated as “x”, and the case where ΔR was 20% or less was evaluated as “◯”.
ΔR = (R 1000 / R 0-1 ) × 100
本発明によれば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートを被着体として貼付した後、高温加熱して曲面形状に成形した場合にでも、発泡や剥離の発生を抑制することができる両面粘着シート、及び、該両面粘着シートを用いた積層体を提供することができる。
According to the present invention, a double-sided adhesive sheet capable of suppressing the occurrence of foaming and peeling even when polycarbonate or polymethylmethacrylate is attached as an adherend and then heated at a high temperature to form a curved surface shape, and A laminate using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be provided.
Claims (13)
The laminate according to claim 11, wherein the laminate has a curved surface shape.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019102630 | 2019-05-31 | ||
| JP2019102630 | 2019-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020196883A true JP2020196883A (en) | 2020-12-10 |
Family
ID=73649767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020094581A Pending JP2020196883A (en) | 2019-05-31 | 2020-05-29 | Double-sided adhesive sheet and laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2020196883A (en) |
-
2020
- 2020-05-29 JP JP2020094581A patent/JP2020196883A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI516563B (en) | Adhesive composition | |
| JP4971529B2 (en) | Manufacturing method of laminated body for constituting image display apparatus, and image display apparatus using this laminated body | |
| TWI580753B (en) | Radiation curable pressure sensitive adhesive sheet | |
| KR102295355B1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and production method therefor | |
| JP5322968B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, method for producing pressure-sensitive adhesive composition, and method for producing pressure-sensitive adhesive film | |
| KR102621940B1 (en) | Adhesive tape, adhesive tape for fixing electronic device parts, and transparent adhesive tape for optics | |
| TWI404782B (en) | Pressure sensitive adhesive composition, product using the same, and display using the product | |
| JP4937327B2 (en) | Method for producing pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive film, raw material composition for pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive film | |
| JP5859942B2 (en) | Manufacturing method of laminate | |
| TWI513792B (en) | A transparent double-sided adhesive sheet and a video display device using the same | |
| JP2009104002A (en) | Protective film for image display device, and image display device including the same | |
| JPWO2016117045A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for producing an optical member using the same | |
| JP6064937B2 (en) | Adhesive composition, adhesive polarizing plate and liquid crystal display device | |
| JP5945000B2 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having removability and re-peeling method thereof | |
| JP6791736B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP2011038021A (en) | Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film | |
| TW201323569A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP2020500986A (en) | Liquid adhesive composition, adhesive sheet and adhesive method | |
| JP2018095829A (en) | Adhesive composition and laminate using the same | |
| JP2011063701A (en) | Method for producing self-adhesive composition, method for producing self-adhesive film, raw material composition for self-adhesive, and self-adhesive film | |
| JP2017179230A (en) | Optical transparent adhesive sheet | |
| JP5002777B2 (en) | Acrylic adhesive tape manufacturing method and acrylic adhesive tape | |
| JP2020196883A (en) | Double-sided adhesive sheet and laminate | |
| JP7510299B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP6292406B2 (en) | Manufacturing method of resin sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231026 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231205 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240104 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240426 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240702 |