JP2020193268A - Perfume composition for piezo-jet type aroma device - Google Patents

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Abstract

To provide a perfume composition which can be stably and repeatedly discharged from a piezo-jet type aroma device and can be suppressed from a composition change due to evaporation from a discharge opening and also from liquid dipping.SOLUTION: The perfume composition for a piezo-jet type aroma device, comprising components (A), (C), and (D), in which a content of the component (A) is 0.1 to 12%, a content of the component (C) is 45 to 99%, and a content of the component (B) is 3% or less. (A) is a perfume compound which is soluble in ethanol at 25°C, has a polarity term δp in Hansen solubility parameters of 2.5 to 5.2 (J/cm3)1/2, and has an estimated melting point according to EPI Suite of 26 to 54°C. (B) is a perfume compound which is soluble in ethanol at 25°C, has a polarity term δp in Hansen solubility parameters of 8.8 (J/cm3)1/2 or more, and has an estimated melting point according to EPI Suite of 90°C or higher. (C) is ethanol. (D) is water.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ピエゾジェット型芳香装置用香料組成物に関する。 The present invention relates to a fragrance composition for a piezojet type fragrance device.

従来、香料をエタノール、水等で希釈した芳香剤溶液を、電気機械変換素子(圧電素子等)の振動圧を用いて数百ミクロン以下の微細な液滴(エアロゾル)の形態で空間に吐出させる、ピエゾ型の芳香放出装置が知られている。ピエゾ型の芳香装置は、直接人が嗅いでも強すぎず、穏やかに香りを楽しむことができる程度の微量の芳香を、速やかに提示できるという特長を有しており、近年、室内用芳香器として普及している。 Conventionally, an air freshener solution obtained by diluting a fragrance with ethanol, water, etc. is discharged into a space in the form of fine droplets (aerosol) of several hundred microns or less using the vibration pressure of an electromechanical conversion element (piezoelectric element, etc.). , Piezo type aroma release device is known. The piezo-type fragrance device has the feature that it can quickly present a small amount of fragrance that is not too strong even if a person directly smells it and can enjoy the scent gently. In recent years, it has been used as an indoor fragrance device. It is widespread.

香料を微細な液滴(エアロゾル)の形態で空間に放出する方法に関する技術としては、微細な液滴とするのに最適な特定の粘度、ClogP、及び表面張力を有する香料組成物(特許文献1)、振動板上で香料成分を微細な液滴に変換させる方法において、蒸気圧が0.008mmHgを超える香料成分を主成分とし、最も蒸気圧が低い香料成分を香料組成物全体の2%未満として、揮発せずに振動板上に残留する香料成分を最小限とする方法(特許文献2)、加熱器又は圧電結晶を含む素子を用いて香料を霧化させるシステムにおいて、マイクロ流体送達部材を詰まらせ得るような懸濁固体の量が限定的又は存在しない流体組成物を配合する方法(特許文献3)、ピエゾジェット方式による香料の液滴発生装置と小型モーターファンを組合せて、ファンによる気流を水平より上方に向ける芳香器において、重量モル濃度による沸点の平均値が200℃未満となる香料組成物を用いる方法(特許文献4)、圧電素子等を用いたディスペンサにおいて、水と揮発性の水溶性有機化合物を含む溶媒に香料を安定に溶解させる方法(特許文献5)などが知られている。 As a technique for releasing a fragrance into a space in the form of fine droplets (aerosol), a fragrance composition having a specific viscosity, ClogP, and surface tension optimal for forming fine droplets (Patent Document 1). ), In the method of converting the fragrance component into fine droplets on the vibrating plate, the fragrance component having a steam pressure exceeding 0.008 mmHg is the main component, and the fragrance component having the lowest steam pressure is less than 2% of the entire fragrance composition. , A method of minimizing the perfume component remaining on the vibrating plate without volatilization (Patent Document 2), in a system for atomizing the perfume using a heater or an element containing a piezoelectric crystal, the microfluidic delivery member is clogged. A method of blending a fluid composition in which the amount of suspended solids is limited or absent (Patent Document 3), a fragrance droplet generator by a piezojet method and a small motor fan are combined to create an air flow by the fan. A method using a fragrance composition in which the average value of the boiling point depending on the weight molar concentration is less than 200 ° C. in an fragrance directed upward from the horizontal (Patent Document 4), and in a dispenser using a piezoelectric element or the like, water and volatile water-soluble A method of stably dissolving a fragrance in a solvent containing a sex organic compound (Patent Document 5) is known.

国際公開第2013/163368号パンフレットInternational Publication No. 2013/163368 Pamphlet 特表2005-517520号公報Special Table 2005-517520 特表2018-538072号公報Special Table 2018-538072 Gazette 国際公開第2018/191043号パンフレットInternational Publication No. 2018/19 1043 Pamphlet 特表2018-522014号公報Special Table 2018-52 2014 Issue

しかし、特許文献1〜5に記載の技術は、いずれも香料組成物が良好なミスト状態を形成しやすくなるように、香料成分の組成を、香料の粘度、水-オクタノール分配係数(ClogP)、表面張力、沸点等の特定の物性値を用いて限定したものであり、特許文献5に記載の技術は、水と特定の水溶性有機化合物を溶媒として用いることによって、溶液の安定性を向上させるという技術に留まるものである。 However, in each of the techniques described in Patent Documents 1 to 5, the composition of the fragrance component is adjusted to the viscosity of the fragrance, the water-octanol partition coefficient (ClogP), so that the fragrance composition can easily form a good mist state. It is limited by using specific physical property values such as surface tension and boiling point, and the technique described in Patent Document 5 improves the stability of the solution by using water and a specific water-soluble organic compound as a solvent. It stays in the technology.

また、一般に芳香剤溶液は複数の香料成分を含んでおり、香料の濃度や香料成分の組成によってはピエゾ型芳香器では微細な液滴とならず吐出できない場合がある。また、噴霧回数が増えるに従いエタノール等の溶剤や揮発しやすい香料成分が吐出口からより早く揮発していくため、溶液の組成が変化して、吐出状態や香調が安定しない場合もある。 Further, in general, the fragrance solution contains a plurality of fragrance components, and depending on the concentration of the fragrance and the composition of the fragrance components, the piezo type fragrance may not form fine droplets and may not be ejected. In addition, as the number of sprays increases, solvents such as ethanol and fragrance components that easily volatilize volatilize faster from the discharge port, so that the composition of the solution may change and the discharge state and fragrance tone may not be stable.

一方、ピエゾジェット型芳香装置では、吐出口の先端に細孔(オリフィス)を有する制御板が設けられているので、香料の濃度や香料成分の組成によっては、香料組成物がオリフィス制御板に難溶性の粘稠物又は固形物として残留してオリフィスを塞ぐことでその後の吐出ができなくなってしまう、あるいはオリフィスがふさがれない場合には、香料組成物中の揮発しやすい成分が吐出口から揮発して香料組成物が組成変化してしまう、また、吐出口が芳香装置の香料組成物液面より下部にある装置では吐出口から香料組成物が液だれしてしまうといった問題があることを本発明者らは見出した。 On the other hand, in the piezojet type fragrance device, since a control plate having pores (orifice) is provided at the tip of the discharge port, the fragrance composition is difficult to use on the orifice control plate depending on the concentration of the fragrance and the composition of the fragrance component. If the orifice is blocked by remaining as a soluble viscous substance or solid substance and the orifice is not blocked, the easily volatile components in the fragrance composition volatilize from the outlet. As a result, the composition of the fragrance composition changes, and in a device whose discharge port is below the liquid level of the fragrance composition of the fragrance device, there is a problem that the fragrance composition drips from the discharge port. The inventors have found.

したがって本発明は、ピエゾジェット型芳香装置から安定して繰り返し吐出することができ、しかも吐出口からの揮発による組成変化や吐出口からの液だれも抑制することができる香料組成物に関する。 Therefore, the present invention relates to a fragrance composition that can be stably and repeatedly discharged from a piezojet type fragrance device, and can also suppress composition changes due to volatilization from the discharge port and dripping from the discharge port.

そこで発明者らは鋭意検討を行った結果、ピエゾジェット型芳香装置に用いる香料組成物について、物性値が一定条件を満たす香料化合物を用いると共に、溶媒としてエタノールと水を用い、かつそれらの含有量を特定範囲内とすることによって、前記課題が解決されることを見出した。すなわち、上記のような香料組成物とすることによって、噴霧を行った後に香料組成物中の一部の成分がオリフィス制御板上で易溶性の析出物となってオリフィスを閉塞し、吐出口からの揮発しやすい成分の揮発による香料組成物の組成変化を抑制することができると共に、吐出口からの香料組成物の液だれを抑制することもでき、その一方で、該析出物は次の噴霧で噴出してくる香料組成物によって容易に再溶解して再噴霧が可能となることを見出した。 Therefore, as a result of diligent studies, the inventors used a fragrance compound whose physical property values satisfy certain conditions for the fragrance composition used in the piezojet type fragrance device, and used ethanol and water as solvents, and their contents. It was found that the above-mentioned problem can be solved by setting the above within a specific range. That is, by preparing the fragrance composition as described above, after spraying, some components in the fragrance composition become easily soluble precipitates on the orifice control plate, blocking the orifice and from the discharge port. It is possible to suppress the composition change of the fragrance composition due to the volatilization of the easily volatilizing component of the fragrance composition, and it is also possible to suppress the dripping of the fragrance composition from the discharge port, while the precipitate is sprayed next. It was found that the fragrance composition ejected in the above can be easily redissolved and re-sprayed.

すなわち、本発明は、下記成分(A)、(C)及び(D)を含有する香料組成物であって、成分(A)の含有量が0.1質量%以上12質量%以下、成分(C)の含有量が45質量%以上99質量%以下であり、かつ、下記成分(B)の含有量が3質量%以下である、ピエゾジェット型芳香装置用香料組成物を提供するものである。
(A) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、Hansen溶解度パラメータにおける25℃のときの極性項δpの値が2.5(J/cm3)1/2以上5.2(J/cm3)1/2以下であり、かつ、EPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が26℃以上54℃以下である香料化合物
(B) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、Hansen溶解度パラメータにおける25℃のときの極性項δpの値が8.8(J/cm3)1/2以上、又はEPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が90℃以上である香料化合物
(C) エタノール
(D) 水
That is, the present invention is a fragrance composition containing the following components (A), (C) and (D), wherein the content of the component (A) is 0.1% by mass or more and 12% by mass or less, and the component (C). The present invention provides a piezojet type fragrance composition for an fragrance device, wherein the content of the following component (B) is 45% by mass or more and 99% by mass or less, and the content of the following component (B) is 3% by mass or less.
(A) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polar term δp at 25 ° C in the Hansen solubility parameter is 2.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more 5.2 (J / cm 3 ) 1 Perfume compounds with a melting point of / 2 or less and an estimated melting point of 26 ° C or more and 54 ° C or less calculated using the EPI Suite.
(B) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp at 25 ° C in the Hansen solubility parameter is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or calculated using the EPI Suite. Perfume compound with an estimated melting point of 90 ° C or higher
(C) Ethanol
(D) Water

本発明の香料組成物は、ピエゾジェット型芳香装置から安定して繰り返し吐出することができ、しかも吐出口からの揮発による組成変化や吐出口からの液だれを抑制することができる。 The fragrance composition of the present invention can be stably and repeatedly discharged from the piezo jet type fragrance device, and moreover, the composition change due to volatilization from the discharge port and the dripping from the discharge port can be suppressed.

Labeled Magnitude Scale(LMS)を示す図である。It is a figure which shows the Labeled Magnitude Scale (LMS). 噴霧後のオリフィス制御板の拡大写真である(比較例1、実施例4)It is an enlarged photograph of the orifice control plate after spraying (Comparative Example 1, Example 4).

〔成分(A):δpが2.5〜5.2(J/cm3)1/2、かつ融点推計値が26〜54℃である香料化合物〕
成分(A)の香料化合物は、25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が2.5(J/cm3)1/2以上5.2(J/cm3)1/2以下であり、かつ、EPI Suiteを用いて算出される融点の推計値が26℃以上54℃以下のものである。成分(A)の香料化合物は、一度ピエゾジェット型芳香装置の吐出口から噴霧された後に、オリフィス制御板上で析出してオリフィスを閉塞する性質を有し、その結果、吐出口からの揮発による組成変化や吐出口からの液だれを抑制することができる。加えて、成分(A)の香料化合物は、次の噴霧を行うために再度ピエゾジェット型の吐出装置を駆動させた場合に後から噴出してくる香料組成物によって、容易に析出物を再溶解して前記閉塞状態を解消し、再噴霧が可能となるような性質を有するものである。
[Component (A): Perfume compound with δp of 2.5 to 5.2 (J / cm 3 ) 1/2 and estimated melting point of 26 to 54 ° C]
The fragrance compound of component (A) is a fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polar term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 2.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 5.2 (J / cm 3 ) 1/2 or less, and the estimated melting point calculated using EPI Suite is 26 ° C or more and 54 ° C or less. The fragrance compound of the component (A) has the property of once sprayed from the discharge port of the piezojet type fragrance device and then precipitated on the orifice control plate to block the orifice, and as a result, due to volatilization from the discharge port. It is possible to suppress composition changes and dripping from the discharge port. In addition, the perfume compound of component (A) easily redissolves the precipitate by the perfume composition that is ejected later when the piezo jet type discharge device is driven again for the next spraying. It has the property of eliminating the blocked state and enabling re-spraying.

本発明において香料化合物の25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値は、各化合物の構造式から、Windows(登録商標)用のソフトウエアである「Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)version:5.0.10.1」を用いて求めた。成分(A)の香料化合物の25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値は、オリフィス制御板上で析出物を生成させ、オリフィス制御板上の析出物が、後から噴出してくる香料組成物によって、容易に再溶解して再噴霧を可能とする観点から、2.5(J/cm3)1/2以上であって、好ましくは2.7(J/cm3)1/2以上、より好ましくは2.8(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは2.85(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは2.95(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.0(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.1(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.15(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.2(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.4(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.5(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.6(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.7(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.8(J/cm3)1/2以上であり、また、5.2(J/cm3)1/2以下であって、好ましくは4.9(J/cm3)1/2以下、より好ましくは4.8(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.7(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.6(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.5(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.4(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.0(J/cm3)1/2以下である。なお、この数値は、成分(A)のδpが、エタノールのδpである8.8(J/cm3)1/2より十分に小さいが小さすぎないことが必要であることを意味する。 In the present invention, the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C. of the fragrance compound is determined from the structural formula of each compound, which is the software for Windows (registered trademark) “Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP) version: 5.0. It was calculated using ".10.1". The value of the polar term δp of the Hansen solubility parameter of the fragrance compound of the component (A) at 25 ° C. causes a precipitate to be formed on the orifice control plate, and the precipitate on the orifice control plate is a fragrance composition to be ejected later. From the viewpoint of easily redissolving and re-spraying depending on the substance, it is 2.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more, preferably 2.7 (J / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably. 2.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 2.85 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 2.95 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.0 (J / cm) 3 ) 1/2 or more, more preferably 3.1 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.15 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.2 (J / cm 3 ) 1/2 Above, more preferably 3.4 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.6 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably. 3.7 (J / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 3.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, and 5.2 (J / cm 3 ) 1/2 or less, preferably 4.9 (preferably). J / cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 4.8 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.7 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.6 (J / cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 4.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.4 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less. is there. This value means that the δp of the component (A) is sufficiently smaller than the δp of ethanol, 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 , but not too small.

本発明において成分(A)の香料化合物のEPI Suiteによる融点の推計値は、米国EPA(米国環境保護庁)が公開している推定ツールEPI(Estimation Programs Interface)Suite version:4.11 に搭載されているMPBPVPを用いて求められる。本発明において、MPBPVPを用いて算出される融点の推計値(selected melting point)として出力される値を用いる。 In the present invention, the estimated melting point of the fragrance compound of component (A) by EPI Suite is installed in the estimation tool EPI (Estimation Programs Interface) Suite version: 4.11 published by the US EPA (US Environmental Protection Agency). Obtained using MPBPVP. In the present invention, a value output as an estimated melting point value (selected melting point) calculated using MPBPVP is used.

成分(A)の香料化合物のEPI Suiteによる融点の推計値(selected melting point)は、オリフィス制御板上で析出物を生成する観点から、26℃以上であって、好ましくは26.2℃以上、より好ましくは26.7℃以上、更に好ましくは27℃以上、更に好ましくは27.7℃以上、更に好ましくは28℃以上、更に好ましくは28.5℃以上、更に好ましくは29℃以上、更に好ましくは29.1℃以上であり、また、オリフィス制御板上の析出物が、後から噴出してくる香料組成物によって、容易に再溶解して再噴霧が可能となる観点から、54℃以下であって、好ましくは53.2℃以下、より好ましくは53℃以下、更に好ましくは51℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは48℃以下、更に好ましくは46℃以下、更に好ましくは45℃以下、更に好ましくは43℃以下、更に好ましくは40℃以下、更に好ましくは37℃以下、更に好ましくは33℃以下、更に好ましくは31℃以下、更に好ましくは30℃以下である。 The estimated melting point (selected melting point) of the perfume compound of component (A) by EPI Suite is 26 ° C. or higher, preferably 26.2 ° C. or higher, more preferably from the viewpoint of forming precipitates on the orifice control plate. Is 26.7 ° C. or higher, more preferably 27 ° C. or higher, still more preferably 27.7 ° C. or higher, still more preferably 28 ° C. or higher, still more preferably 28.5 ° C. or higher, still more preferably 29 ° C. or higher, still more preferably 29.1 ° C. or higher, and , 54 ° C or lower, preferably 53.2 ° C or lower, from the viewpoint that the precipitate on the orifice control plate can be easily redissolved and re-sprayed by the fragrance composition ejected later. It is preferably 53 ° C. or lower, more preferably 51 ° C. or lower, still more preferably 50 ° C. or lower, still more preferably 48 ° C. or lower, still more preferably 46 ° C. or lower, still more preferably 45 ° C. or lower, still more preferably 43 ° C. or lower, still more preferable. Is 40 ° C. or lower, more preferably 37 ° C. or lower, still more preferably 33 ° C. or lower, still more preferably 31 ° C. or lower, still more preferably 30 ° C. or lower.

成分(A)の香料化合物は、更に、それ自体のニオイが他の香料成分と比較して弱く、香料組成物全体としての香調や使用時の香りの印象に与える影響が少ない性質を有していることが好ましい。そこで、本発明の成分(A)の香料化合物は、更に、25℃で揮発させ気体-液体、又は気体-固体の二相平衡状態とした際の、気相部のLabeled Magnitude Scaleによるニオイ強度の最大値が35.4以下であることが好ましい。 Furthermore, the fragrance compound of the component (A) has a property that its own odor is weaker than that of other fragrance components and has little influence on the fragrance tone of the fragrance composition as a whole and the impression of the fragrance at the time of use. Is preferable. Therefore, the fragrance compound of the component (A) of the present invention is further volatilized at 25 ° C. to achieve a gas-liquid or gas-solid two-phase equilibrium state, and the odor intensity according to the Labeled Magnitude Scale of the vapor phase portion is increased. The maximum value is preferably 35.4 or less.

Labeled Magnitude Scale(LMS)とは、B. G. Green(Chem. Senses., 1993, 18(6), 683-702)によって言語標識と対数尺度を組み合わせて開発された感覚強度尺度である。LMSは、測定対象による感覚強度の違いを直接的に、かつ、詳細に測ることが可能であり、味覚、嗅覚、触覚等の感覚強度の定量化・比較に利用されている。LMSは、図1に示すように0=「Barely detectable」、100=「Strongest Imaginable」で標識(ラベル)された0〜100の評価尺度内に示す感覚強度(「Barely Detectable」、「Weak」、「Moderate」、「Strong」、「Very Strong」)が標識されている。 The Labeled Magnitude Scale (LMS) is a sensory intensity scale developed by B. G. Green (Chem. Senses., 1993, 18 (6), 683-702) by combining verbal markers and a logarithmic scale. LMS can directly and in detail measure the difference in sensory intensity depending on the measurement target, and is used for quantifying and comparing sensory intensity such as taste, smell, and touch. LMS is indicated within a rating scale of 0 = 100 = "Barely detectable", 100 = "Strongest Imaginable" as shown in FIG. 1 ("Barely Detectable", "Weak", "Weak", "Moderate", "Strong", "Very Strong") are labeled.

LMSによる数値が意味する強度を以下に示す。
0〜1.4:ほとんど匂いがしない、1.5〜6.1:弱い匂い、6.2〜17.2:楽に感じる匂い、17.3〜35.4:強い匂い、35.5〜53.3:とても強い匂い、53.4〜100:非常に強い匂い
The strengths that the LMS values mean are shown below.
0-1.4: Almost no odor, 1.5-6.1: Weak odor, 6.2-17.2: Comfortable odor, 17.3-35.4: Strong odor, 35.5-53.3: Very strong odor, 53.4-100: Very strong odor

成分(A)の香料化合物のLMSによるニオイ強度の最大値は、香料組成物全体としての香調や使用時の香りの印象に与える影響をより少なくする観点から、好ましくは35.4以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、更に好ましくは20以下、更に好ましくは17.2以下、更に好ましくは15以下、更に好ましくは14.55以下、更に好ましくは14以下、更に好ましくは10.3以下、更に好ましくは9以下、更に好ましくは7以下、更に好ましくは6.1以下、更に好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.1以下、更に好ましくは1.4以下である。 The maximum value of the odor intensity of the fragrance compound of the component (A) due to LMS is preferably 35.4 or less, more preferably 35.4 or less, from the viewpoint of reducing the influence on the fragrance tone of the fragrance composition as a whole and the impression of the fragrance during use. 30 or less, more preferably 28 or less, still more preferably 24 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 17.2 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 14.55 or less, still more preferably 14 or less, still more preferably 10.3 or less. , More preferably 9 or less, still more preferably 7 or less, still more preferably 6.1 or less, still more preferably 5.5 or less, still more preferably 5.1 or less, still more preferably 1.4 or less.

以上の2条件或いは3条件を満たす成分(A)の香料化合物の具体例を表1に示す。 Table 1 shows specific examples of the fragrance compound of the component (A) that satisfies the above two or three conditions.

これらのうち、成分(A)の析出によるオリフィスの閉塞と成分(A)の再溶解によるオリフィスの再開通がより速やかとなる観点、及び使用時の香りの観点から、アンブレットリド、イソボルニルアセテート、D.M.B.C.アセテート、ペンタライド、サンダルマイソールコア、トリシクロデセニルプロピオネート、ルバフラン、γ-メチルイオノン、トリシクロデセニルアセテート、1-テトラデカノール、ハバノライド、パンプルフルール、ムスク TM-II、グロバノン、ボルネオール、フェニルエチルジメチルカルビノール、1-ドデカノール、ジャスモピランフォルテ、チモール、マイラックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルベンゾエート、ネロリンヤラヤラ、シクラメンアルデヒド、cis-3-ヘキセニルベンソエート、フローラルオゾン、インドフロールクリスタルが好ましく、アンブレットリド、イソボルニルアセテート、D.M.B.C.アセテート、ペンタライド、サンダルマイソールコア、トリシクロデセニルプロピオネート、1-テトラデカノール、ハバノライド、パンプルフルール、ムスク TM-II、グロバノン、1-ドデカノール、ジャスモピランフォルテ、チモール、マイラックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルベンゾエート、ネロリンヤラヤラ、シクラメンアルデヒド、cis-3-ヘキセニルベンソエート、インドフロールクリスタルがより好ましく、1-ドデカノール、ペンタライド、グロバノンが更に好ましく、なかでも1-ドデカノールが好ましい。 Of these, ambrettolide and isobornyl from the viewpoint of closing the orifice due to the precipitation of the component (A) and reopening the orifice due to the remelting of the component (A), and from the viewpoint of the scent during use. Acetate, DMBC Acetate, Pentalide, Sandal Mysole Core, Tricyclodecenyl Propionate, Lubafran, γ-Methylionone, Tricyclodecenyl Acetate, 1-Tetradecanol, Havanolide, Pample Fleur, Musk TM-II, Globanone , Borneol, phenylethyldimethylcarbinol, 1-dodecanol, jasmopyranforte, timol, mylacaldehyde, hexylcinnamic aldehyde, hexylbenzoate, nerolin yarayara, cyclamenaldehyde, cis-3-hexenylbensoate, floral ozone, India Flor crystals are preferred, ambrettolide, isobornyl acetate, DMBC acetate, pentalide, sandal mysol core, tricyclodecenyl propionate, 1-tetradecanol, havanolide, pumpul fleur, musk TM-II, globanone, 1-Dodecanol, Jasmopyranforte, Timor, Mylacaldehyde, Hexylsinnamikaldehyde, Hexylbenzoate, Neroline yarayara, Cyclamenaldehyde, cis-3-hexenylbenzoate, Indoflor crystal are more preferred, 1-Dodecanol, pentalide, Globanone is more preferred, with 1-dodecanol being preferred.

本発明の香料組成物中における成分(A)の含有量は、噴霧後に析出してオリフィスを閉塞するという観点、及び使用時の香りの観点から、0.1質量%以上であって、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.6質量%以上、更に好ましくは0.75質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上であり、また、次の噴霧時には容易に再溶解するという観点から、12質量%以下であって、好ましくは9質量%以下、好ましくは7.5質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。 The content of the component (A) in the fragrance composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass, from the viewpoint of precipitating after spraying and closing the orifice and from the viewpoint of fragrance at the time of use. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.6% by mass or more, still more preferably 0.75% by mass or more, still more preferably 0.8% by mass or more, and the next spraying. From the viewpoint of easy re-dissolution, it is 12% by mass or less, preferably 9% by mass or less, preferably 7.5% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.

〔成分(B):δpが8.8(J/cm3)1/2以上、又は融点推計値が90℃以上である香料化合物〕
成分(B)は、25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が8.8(J/cm3)1/2以上、又はEPI Suiteを用いて算出される融点の推計値が90℃以上のものである。δpの値がエタノールのδpである8.8(J/cm3)1/2以上であると水/エタノール混合溶媒に溶解しやすく成分(A)による閉塞効果を阻害してしまい、融点が90℃以上であると、再溶解しにくくなる傾向にある。したがって、成分(B)の含有量を制限する方が良く、本発明の香料組成物中における成分(B)の香料化合物の含有量は、成分(A)が奏する噴霧後に析出してオリフィスを閉塞すると共に、次の噴霧時には容易に再溶解するという効果を阻害しない観点から、3質量%以下であって、好ましくは2.5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下であり、更には、本発明の香料組成物中に成分(B)を含有しないことが好ましい。なお、香り創作における香調のバリエーションを増やすという観点からは、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上である。
[Component (B): Perfume compound with δp of 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or estimated melting point of 90 ° C or more]
Ingredient (B) is a fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or using EPI Suite. The estimated value of the calculated melting point is 90 ° C or higher. If the value of δp is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, which is δp of ethanol, it is easily dissolved in a mixed solvent of water / ethanol and the blocking effect of component (A) is hindered, and the melting point is 90 ° C or more. If it is, it tends to be difficult to redissolve. Therefore, it is better to limit the content of the component (B), and the content of the fragrance compound of the component (B) in the fragrance composition of the present invention precipitates after the spraying played by the component (A) and closes the orifice. In addition, from the viewpoint of not impairing the effect of easily redissolving at the time of the next spraying, it is 3% by mass or less, preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less. Furthermore, it is preferable that the fragrance composition of the present invention does not contain the component (B). From the viewpoint of increasing the variation of incense tone in fragrance creation, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more.

成分(B)の香料化合物の具体例を表2に示す。 Table 2 shows specific examples of the fragrance compound of the component (B).

〔その他の香料化合物:成分(A)、(B)以外の香料化合物〕
本発明の香料組成物中には、更に、成分(A)、(B)以外の香料化合物を含有することもできる。成分(A)、(B)以外の香料化合物としては、例えば、Steffen Arctander編著“Perfume and Flavor Chemicals” Montclair, N.J.(U.S.A.) (1969年)、合成香料編集委員会編集「合成香料−化学と商品知識」(化学工業日報社、2016年12月20日、増補新版)、中島基貴編著「香料と調香の基礎知識」産業図書(1995年初版)等に記載されている公知の香料化合物の中で、成分(A)、成分(B)のいずれにも該当しないものが挙げられる。
[Other fragrance compounds: fragrance compounds other than components (A) and (B)]
The fragrance composition of the present invention may further contain fragrance compounds other than the components (A) and (B). Perfume compounds other than ingredients (A) and (B) include, for example, "Perfume and Flavor Chemicals" edited by Steffen Arctander, Montclair, NJ (USA) (1969), edited by the Synthetic Fragrance Editorial Committee, "Synthetic Fragrances-Chemicals and Products." Among the known fragrance compounds described in "Knowledge" (Chemical Industry Daily, December 20, 2016, supplementary new edition), "Basic knowledge of fragrances and fragrances" edited by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho (first edition in 1995), etc. Then, there are those that do not correspond to either the component (A) or the component (B).

本発明の香料組成物中におけるその他の香料化合物の含有量は、香り創作の自由度を確保する観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、また、成分(A)による効果を阻害しないという観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。 The content of other fragrance compounds in the fragrance composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the degree of freedom of fragrance creation. , More preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of not inhibiting the effect of the component (A), preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, further. It is preferably 10% by mass or less.

〔成分(C):エタノール〕
本発明の香料組成物は、成分(C)のエタノールを含有する。本発明の香料組成物中における成分(C)の含有量は、香料組成物中に香料化合物を均一に溶解させる観点から、45質量%以上であって、好ましくは47質量%以上、より好ましくは49質量%以上、更に好ましくは51質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、更に好ましくは64質量%以上、更に好ましくは65質量%以上であり、また、香料組成物の粘度を適正な範囲に保つという観点から、99質量%以下であって、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。
[Component (C): Ethanol]
The fragrance composition of the present invention contains ethanol as component (C). The content of the component (C) in the fragrance composition of the present invention is 45% by mass or more, preferably 47% by mass or more, more preferably 47% by mass or more from the viewpoint of uniformly dissolving the fragrance compound in the fragrance composition. 49% by mass or more, more preferably 51% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, still more preferably 64% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, and the viscosity of the fragrance composition is within an appropriate range. From the viewpoint of maintaining the temperature, it is 99% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.

〔成分(D):水〕
更に本発明の香料組成物は、成分(D)の水を溶媒として含有する。本発明の香料組成物中における成分(D)の含有量は、香料組成物の揮発抑制や香料化合物の溶解性調整の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。
[Component (D): Water]
Further, the fragrance composition of the present invention contains the water of the component (D) as a solvent. The content of the component (D) in the fragrance composition of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further, from the viewpoint of suppressing volatilization of the fragrance composition and adjusting the solubility of the fragrance compound. It is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.

本発明の香料組成物中における成分(C)と成分(D)との合計量は、ピエゾジェット型芳香装置において香料組成物が良好なミスト状態を形成しやすくする観点から、好ましくは65質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、また、いったん生成したオリフィス制御板上の析出物が、後から噴出してくる香料組成物によって、容易に再溶解して再噴霧が可能となる観点から、好ましくは99.8質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。 The total amount of the component (C) and the component (D) in the fragrance composition of the present invention is preferably 65% by mass from the viewpoint of facilitating the fragrance composition to form a good mist state in the piezojet type fragrance device. As described above, it is more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and the precipitate on the orifice control plate once formed is easily redissolved by the fragrance composition ejected later. From the viewpoint of enabling re-spraying, the amount is preferably 99.8% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and further preferably 95% by mass or less.

本発明の香料組成物中における成分(A)の含有量に対する成分(C)と成分(D)との合計量の質量比[(C)+(D)]/(A)は、ピエゾジェット式芳香装置用香料組成物中で成分(A)を均一に溶解させる観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、更に好ましくは14以上、更に好ましくは80以上であり、また、噴霧後に成分(A)が速やかに析出してオリフィスを閉塞する観点から、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは200以下、更に好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、更に好ましくは95以下である。 The mass ratio of the total amount of the component (C) and the component (D) to the content of the component (A) in the fragrance composition of the present invention [(C) + (D)] / (A) is a piezojet formula. From the viewpoint of uniformly dissolving the component (A) in the fragrance composition for an aroma device, it is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 14 or more, still more preferably 80 or more. Further, from the viewpoint that the component (A) is rapidly precipitated after spraying to close the orifice, it is preferably 400 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 200 or less, still more preferably 150 or less, still more preferably 100 or less. , More preferably 95 or less.

本発明の香料組成物中における成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)は、ピエゾジェット式芳香装置用香料組成物中で成分(A)及び成分(B)を均一に溶解させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.8以上、更に好ましくは2.1以上であり、また、噴霧後に成分(A)が速やかに析出してオリフィスを閉塞する観点から、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは3以下、更に好ましくは2.6以下、更に好ましくは2.4以下である。 The mass ratio (C) / (D) of the component (C) to the component (D) in the fragrance composition of the present invention is the component (A) and the component (B) in the fragrance composition for a piezojet type fragrance device. From the viewpoint of uniformly dissolving the mixture, the content is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more, and the component (A) is rapidly precipitated after spraying to block the orifice. From this point of view, it is preferably 9 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2.6 or less, still more preferably 2.4 or less.

本発明の香料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、更に、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(ソルフィット:登録商標);3-メトキシ-3-メチル-1-ブチルアセテート(ソルフィットAC:登録商標)、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、イソプレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、アルキル基の炭素数が3〜8のモノアルキルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジメトキシメタン、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール等の溶剤を添加することができる。 The fragrance composition of the present invention further comprises propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (Solfit: registered trademark) as necessary without impairing the effects of the present invention. ); 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate (Solfit AC: registered trademark), ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, caprylyl glycol, 1,2-hexanediol, 1,4 -Butanediol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, sorbitol, isoprene glycol, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, monoalkyl glyceryl ether with 3 to 8 alkyl groups, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dimethoxymethane, benzyl alcohol, phenoxyethanol, benzyloxyethanol Etc. can be added.

〔ピエゾジェット型芳香装置〕
本発明の香料組成物を適用可能なピエゾジェット型芳香装置としては、オリフィス制御板が装置の香料組成物液面より上部にあるタイプ、オリフィス制御板が装置の香料組成物液面より下部にあるタイプのいずれも好適に使用できるが、特に後者に適用した場合には、噴霧後に吐出口からの香料組成物の液だれ防止することもできる。
[Piezo jet type fragrance device]
As the piezojet type fragrance device to which the fragrance composition of the present invention can be applied, the orifice control plate is located above the fragrance composition liquid level of the device, and the orifice control plate is located below the fragrance composition liquid level of the device. Any of the types can be preferably used, but especially when applied to the latter, it is possible to prevent the fragrance composition from dripping from the discharge port after spraying.

以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。 With respect to the embodiments described above, preferred embodiments of the present invention will be further disclosed below.

<1>
下記成分(A)、(C)及び(D)を含有する香料組成物であって、成分(A)の含有量が0.1質量%以上12質量%以下、成分(C)の含有量が45質量%以上99質量%以下であり、かつ、下記成分(B)の含有量が3質量%以下である、ピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
(A) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が2.5(J/cm3)1/2以上5.2(J/cm3)1/2以下であり、かつ、EPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が26℃以上54℃以下である香料化合物
(B) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が8.8(J/cm3)1/2以上、又はEPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が90℃以上である香料化合物
(C) エタノール
(D) 水
<1>
A fragrance composition containing the following components (A), (C) and (D), wherein the content of the component (A) is 0.1% by mass or more and 12% by mass or less, and the content of the component (C) is 45% by mass. % Or more and 99% by mass or less, and the content of the following component (B) is 3% by mass or less, a fragrance composition for a piezojet type fragrance device.
(A) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 2.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 5.2 (J / cm 3 ) 1/2. Perfume compounds with the following and the estimated melting point (selected melting point) calculated using EPI Suite is 26 ° C or higher and 54 ° C or lower.
(B) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or calculated using the EPI Suite. Perfume compounds with an estimated melting point of 90 ° C or higher
(C) Ethanol
(D) Water

<2>
成分(A)のδpの値が、好ましくは2.7(J/cm3)1/2以上、より好ましくは2.8(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは2.85(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは2.95(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.0(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.1(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.15(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.2(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.4(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.5(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.6(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.7(J/cm3)1/2以上、更に好ましくは3.8(J/cm3)1/2以上であり、また、好ましくは4.9(J/cm3)1/2以下、より好ましくは4.8(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.7(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.6(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.5(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.4(J/cm3)1/2以下、更に好ましくは4.0(J/cm3)1/2以下である、<1>に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<2>
The value of δp of the component (A) is preferably 2.7 (J / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 2.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, and further preferably 2.85 (J / cm 3 ) 1 / 2 or more, more preferably 2.95 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.1 (J / cm 3 ) 1/2 or more, further It is preferably 3.15 (J / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 3.2 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.4 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.5 (J). / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 3.6 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.7 (J / cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 3.8 (J / cm 3 ) 1 / 2 or more, preferably 4.9 (J / cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 4.8 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.7 (J / cm 3 ) 1/2. Below, more preferably 4.6 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 4.4 (J / cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to <1>, which is 4.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less.

<3>
成分(A)のEPI Suiteによる融点の推計値が、好ましくは26.2℃以上、より好ましくは26.7℃以上、更に好ましくは27℃以上、更に好ましくは27.7℃以上、更に好ましくは28℃以上、更に好ましくは28.5℃以上、更に好ましくは29℃以上、更に好ましくは29.1℃以上であり、また、54℃以下であって、好ましくは53.2℃以下、より好ましくは53℃以下、更に好ましくは51℃以下、更に好ましくは50℃以下、更に好ましくは48℃以下、更に好ましくは46℃以下、更に好ましくは45℃以下、更に好ましくは43℃以下、更に好ましくは40℃以下、更に好ましくは37℃以下、更に好ましくは33℃以下、更に好ましくは31℃以下、更に好ましくは30℃以下である、<1>又は<2>に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<3>
The estimated melting point of the component (A) by the EPI Suite is preferably 26.2 ° C. or higher, more preferably 26.7 ° C. or higher, still more preferably 27 ° C. or higher, still more preferably 27.7 ° C. or higher, still more preferably 28 ° C. or higher, still more preferable. 28.5 ° C or higher, more preferably 29 ° C or higher, further preferably 29.1 ° C or higher, and 54 ° C or lower, preferably 53.2 ° C or lower, more preferably 53 ° C or lower, still more preferably 51 ° C or lower, More preferably 50 ° C. or lower, further preferably 48 ° C. or lower, still more preferably 46 ° C. or lower, still more preferably 45 ° C. or lower, still more preferably 43 ° C. or lower, still more preferably 40 ° C. or lower, still more preferably 37 ° C. or lower, further. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to <1> or <2>, preferably 33 ° C. or lower, more preferably 31 ° C. or lower, still more preferably 30 ° C. or lower.

<4>
成分(A)が、25℃で揮発させ気体-液体、又は気体-固体の二相平衡状態とした際の気相部のLabeled Magnitude Scaleによるニオイ強度の最大値が、好ましくは35.4以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、更に好ましくは20以下、更に好ましくは17.2以下、更に好ましくは15以下、更に好ましくは14.55以下、更に好ましくは14以下、更に好ましくは10.3以下、更に好ましくは9以下、更に好ましくは7以下、更に好ましくは6.1以下、更に好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.1以下であり、更に好ましくは1.4以下である、<1>〜<3>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<4>
The maximum value of the odor intensity according to the Labeled Magnitude Scale of the vapor phase portion when the component (A) is volatilized at 25 ° C. to achieve a gas-liquid or gas-solid two-phase equilibrium state is preferably 35.4 or less, more preferably. Is 30 or less, more preferably 28 or less, still more preferably 24 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 17.2 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 14.55 or less, still more preferably 14 or less, still more preferably 10.3. Below, more preferably 9 or less, still more preferably 7 or less, still more preferably 6.1 or less, still more preferably 5.5 or less, still more preferably 5.1 or less, still more preferably 1.4 or less, <1> to <3>. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one item.

<5>
成分(A)が、好ましくはアンブレットリド、イソボルニルアセテート、D.M.B.C.アセテート、ペンタライド、サンダルマイソールコア、トリシクロデセニルプロピオネート、ルバフラン、γ-メチルイオノン、トリシクロデセニルアセテート、1-テトラデカノール、ハバノライド、パンプルフルール、ムスク TM-II、グロバノン、ボルネオール、フェニルエチルジメチルカルビノール、1-ドデカノール、ジャスモピランフォルテ、チモール、マイラックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルベンゾエート、ネロリンヤラヤラ、シクラメンアルデヒド、cis-3-ヘキセニルベンソエート、フローラルオゾン及びインドフロールクリスタルから選ばれる1種以上、より好ましくはアンブレットリド、イソボルニルアセテート、D.M.B.C.アセテート、ペンタライド、サンダルマイソールコア、トリシクロデセニルプロピオネート、1-テトラデカノール、ハバノライド、パンプルフルール、ムスク TM-II、グロバノン、1-ドデカノール、ジャスモピランフォルテ、チモール、マイラックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルベンゾエート、ネロリンヤラヤラ、シクラメンアルデヒド、cis-3-ヘキセニルベンソエート及びインドフロールクリスタルから選ばれる1種以上、更に好ましくは1-ドデカノール、ペンタライド及びグロバノンから選ばれる1種以上であり、更に好ましくは1-ドデカノールである、<1>〜<4>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<5>
Ingredient (A) is preferably ambretlide, isobornyl acetate, DMBC acetate, pentalide, sandal mysol core, tricyclodecenyl propionate, ruvafuran, γ-methylionone, tricyclodecenyl acetate, 1- Tetradecanol, havanolide, pumpul fleur, musk TM-II, globanone, borneol, phenylethyldimethylcarbinol, 1-dodecanol, jasmopyranforte, timol, mylacaldehyde, hexylcinnamic aldehyde, hexylbenzoate, nerolin yarayara, cyclamen One or more selected from aldehydes, cis-3-hexenylbensoate, floral ozone and indoflor crystals, more preferably ambretlide, isobornyl acetate, DMBC acetate, pentalide, sandal mysol core, tricyclodecenyl. Propionate, 1-tetradecanol, havanolide, pumpul fleur, musk TM-II, globanone, 1-dodecanol, jasmopyranforte, timol, mylacaldehyde, hexylcinnamic aldehyde, hexylbenzoate, nerolin yarayara, cyclamenaldehyde, One or more selected from cis-3-hexenylbensoate and indoflor crystal, more preferably one or more selected from 1-dodecanol, pentalide and globanone, still more preferably 1-dodecanol, <1>. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of <4>.

<6>
成分(A)の含有量が、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.6質量%以上、更に好ましくは0.75質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上であり、また、好ましくは9質量%以下、好ましくは7.5質量%以下、より好ましくは6質量%以下、より好ましくは3質量%以下である、<1>〜<5>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<6>
The content of the component (A) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.6% by mass or more, still more preferably 0.75% by mass or more, still more preferable. Is 0.8% by mass or more, preferably 9% by mass or less, preferably 7.5% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less, of <1> to <5>. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one item.

<7>
成分(B)の含有量が、好ましくは2.5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下であり、更に好ましくは成分(B)を含有しない、<1>〜<6>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<7>
The content of the component (B) is preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and further preferably not containing the component (B), <1> to <. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of 6>.

<8>
成分(A)及び(B)以外の香料化合物の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である、<1>〜<7>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<8>
The content of the fragrance compound other than the components (A) and (B) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. The item according to any one of <1> to <7>, which is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less. Fragrance composition for piezojet type fragrance device.

<9>
成分(C)の含有量が、好ましくは47質量%以上、より好ましくは49質量%以上、更に好ましくは51質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、更に好ましくは64質量%以上、更に好ましくは65質量%以上であり、また、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である、<1>〜<8>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<9>
The content of the component (C) is preferably 47% by mass or more, more preferably 49% by mass or more, further preferably 51% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, still more preferably 64% by mass or more, still more preferable. Is 65% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, according to any one of <1> to <8>. Fragrance composition for piezojet type fragrance device.

<10>
成分(D)の含有量が、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である、<1>〜<9>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<10>
The content of the component (D) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of <1> to <9>, which is more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.

<11>
成分(C)と成分(D)との合計量が、好ましくは65質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、また、好ましくは99.8質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である、<1>〜<10>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<11>
The total amount of the component (C) and the component (D) is preferably 65% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 99.8% by mass or less. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of <1> to <10>, preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

<12>
成分(A)の含有量に対する成分(C)と成分(D)との合計量の質量比[(C)+(D)]/(A)が、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、更に好ましくは14以上、更に好ましくは80以上であり、また、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは200以下、更に好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、更に好ましくは95以下である、<1>〜<11>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<12>
The mass ratio of the total amount of the component (C) and the component (D) to the content of the component (A) [(C) + (D)] / (A) is preferably 6 or more, more preferably 8 or more. More preferably 10 or more, still more preferably 14 or more, still more preferably 80 or more, and preferably 400 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 200 or less, still more preferably 150 or less, still more preferably 100 or less. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of <1> to <11>, more preferably 95 or less.

<13>
成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)が、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.8以上、更に好ましくは2.1以上であり、また、好ましくは9以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは3以下、更に好ましくは2.6以下、更に好ましくは2.4以下である、<1>〜<12>のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
<13>
The mass ratio (C) / (D) of the component (C) to the component (D) is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more, and more preferably. The piezo jet type fragrance apparatus according to any one of <1> to <12>, wherein is 9 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2.6 or less, still more preferably 2.4 or less. Fragrance composition for use.

<14>
下記成分(A)、(C)及び(D)を含有する香料組成物であって、成分(A)の含有量が0.75質量%以上7.5質量%以下、成分(C)と成分(D)との合計量が80質量%以上98質量%以下、成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)が、1以上9以下であり、かつ、下記成分(B)の含有量が3質量%以下である、ピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
(A) ペンタライド、1-ドデカノール及びグロバノンから選ばれる1種以上の香料化合物
(B) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が8.8(J/cm3)1/2以上、又はEPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が90℃以上である香料化合物
(C) エタノール
(D) 水
<14>
A fragrance composition containing the following components (A), (C) and (D), wherein the content of the component (A) is 0.75% by mass or more and 7.5% by mass or less, and the component (C) and the component (D) The total amount of is 80% by mass or more and 98% by mass or less, the mass ratio (C) / (D) of the component (C) to the component (D) is 1 or more and 9 or less, and the following component (B) A fragrance composition for a piezojet type fragrance device having a content of 3% by mass or less.
(A) One or more fragrance compounds selected from pentalide, 1-dodecanol and globanone
(B) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or calculated using the EPI Suite. Perfume compounds with an estimated melting point of 90 ° C or higher
(C) Ethanol
(D) Water

試験例1(25℃における飽和気相濃度に対応した各香料化合物のニオイ強度測定試験)
以下の方法に従い、実施例及び比較例で用いた香料化合物について、25℃で揮発させ、気体-液体、又は気体-固体の二相平衡状態とした際の気相部のLabeled Magnitude Scaleによるニオイ強度の最大値を求めた。
3Lポリエチレン製におい袋(アズワン社から購入)にそれぞれの香料化合物0.5mLを導入し、無臭の空気を導入して希釈した。一晩25℃で静置して平衡化した後、におい袋からヘッドスペースを回収し、別の1Lフッ素樹脂バッグに充填して、気相部のニオイ強度を専門パネル14名がLMSを用いて評価した。この評価値を、各香料化合物のLMSによるニオイ強度の最大値とした。
表3に、上記方法によるLMSニオイ強度の最大値のほか、EPI Suiteによる融点推計値(℃)及び極性項δp[(J/cm3)1/2]を併せて示す。
Test Example 1 (Smell intensity measurement test of each fragrance compound corresponding to the saturated vapor phase concentration at 25 ° C)
According to the following method, the fragrance compounds used in Examples and Comparative Examples were volatilized at 25 ° C. to achieve a gas-liquid or gas-solid two-phase equilibrium state, and the odor intensity according to the Labeled Magnitude Scale of the gas phase part. The maximum value of was calculated.
0.5 mL of each fragrance compound was introduced into a 3 L polyethylene sachet (purchased from AS ONE Corporation), and odorless air was introduced to dilute it. After equilibrating by allowing to stand at 25 ° C overnight, the head space is collected from the odor bag and filled in another 1 L fluororesin bag, and the odor strength of the gas phase part is evaluated by 14 specialized panels using LMS. did. This evaluation value was taken as the maximum value of the odor intensity of each fragrance compound by LMS.
Table 3 shows the maximum value of the LMS odor intensity by the above method, the estimated melting point (° C) by the EPI Suite, and the polarity term δp [(J / cm 3 ) 1/2 ].

実施例1〜16、比較例1〜6
表4〜6に示す香料組成物を調製し、ピエゾジェット型芳香装置を用いて、以下の基準に従って、オリフィスの閉塞の有無と再噴霧の可否について評価した。
なお、芳香装置としては、表4及び5に関しては、オリフィス制御板が香料組成物液面より上部にあるタイプ(アットアロマ株式会社製、卓上アロマディフューザーsquair)、表6に関しては、オリフィス制御板が香料組成物液面より下部にあるタイプを用いた。
Examples 1-16, Comparative Examples 1-6
The fragrance compositions shown in Tables 4 to 6 were prepared and evaluated using a piezojet type fragrance device for the presence or absence of orifice blockage and the possibility of re-spraying according to the following criteria.
As for the fragrance device, in Tables 4 and 5, the orifice control plate is above the liquid level of the fragrance composition (manufactured by At Aroma Co., Ltd., desktop aroma diffuser squair), and in Table 6, the orifice control plate is used. The type of fragrance composition below the liquid level was used.

<表4及び5のオリフィスと再噴霧の状態の評価基準>
1:オリフィスは閉塞せず、装置中の溶液量は減少する。再噴霧はできる。
2:オリフィスは閉塞し、装置中の溶液量は減少しない。再噴霧はできる。
3:オリフィスは閉塞する。再噴霧はできない。
<Evaluation criteria for orifice and re-spray condition in Tables 4 and 5>
1: The orifice is not blocked and the amount of solution in the device is reduced. It can be re-sprayed.
2: The orifice is closed and the amount of solution in the device does not decrease. It can be re-sprayed.
3: The orifice is closed. It cannot be re-sprayed.

<表6のオリフィスと再噴霧の状態の評価基準>
1:オリフィスは閉塞せず、吐出口から直ちに液だれする。再噴霧はできる。
2:オリフィスの一部が閉塞し、吐出口からの液だれが減少する。再噴霧はできる。
3:オリフィスが完全に閉塞し、吐出口から液だれしない。再噴霧はできる。
4:オリフィスは閉塞し、再噴霧はできない。
<Evaluation criteria for orifice and re-spray condition in Table 6>
1: The orifice is not blocked and drips immediately from the discharge port. It can be re-sprayed.
2: A part of the orifice is blocked, and dripping from the discharge port is reduced. It can be re-sprayed.
3: The orifice is completely closed and no liquid drips from the discharge port. It can be re-sprayed.
4: The orifice is closed and cannot be re-sprayed.

なお参考のため、比較例1と実施例4について、噴霧後のオリフィス制御板の拡大写真を図2に示す。 For reference, FIG. 2 shows an enlarged photograph of the orifice control plate after spraying for Comparative Example 1 and Example 4.

処方例1〜4
表7〜10に各種香調の処方例を示す。
Prescription Examples 1-4
Tables 7 to 10 show examples of prescription of various incense tones.

Claims (5)

下記成分(A)、(C)及び(D)を含有する香料組成物であって、成分(A)の含有量が0.1質量%以上12質量%以下、成分(C)の含有量が45質量%以上99質量%以下であり、かつ、下記成分(B)の含有量が3質量%以下である、ピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。
(A) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が2.5(J/cm3)1/2以上5.2(J/cm3)1/2以下であり、かつ、EPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が26℃以上54℃以下である香料化合物
(B) 25℃でエタノールに溶解する香料化合物であって、25℃におけるHansen溶解度パラメータの極性項δpの値が8.8(J/cm3)1/2以上、又はEPI Suiteを用いて算出される融点(selected melting point)の推計値が90℃以上である香料化合物
(C) エタノール
(D) 水
A fragrance composition containing the following components (A), (C) and (D), wherein the content of the component (A) is 0.1% by mass or more and 12% by mass or less, and the content of the component (C) is 45% by mass. % Or more and 99% by mass or less, and the content of the following component (B) is 3% by mass or less, a fragrance composition for a piezojet type fragrance device.
(A) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 2.5 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 5.2 (J / cm 3 ) 1/2. Perfume compounds with the following and the estimated melting point (selected melting point) calculated using EPI Suite is 26 ° C or higher and 54 ° C or lower.
(B) A fragrance compound that dissolves in ethanol at 25 ° C, and the value of the polarity term δp of the Hansen solubility parameter at 25 ° C is 8.8 (J / cm 3 ) 1/2 or more, or calculated using the EPI Suite. Perfume compounds with an estimated melting point of 90 ° C or higher
(C) Ethanol
(D) Water
成分(C)と成分(D)との合計量が65質量%以上99.8質量%以下である請求項1に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。 The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to claim 1, wherein the total amount of the component (C) and the component (D) is 65% by mass or more and 99.8% by mass or less. 成分(A)の含有量に対する成分(C)と成分(D)との合計量の質量比[(C)+(D)]/(A)が、6以上400以下である請求項1又は2に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。 Claim 1 or 2 in which the mass ratio [(C) + (D)] / (A) of the total amount of the component (C) and the component (D) to the content of the component (A) is 6 or more and 400 or less. The fragrance composition for a piezo jet type fragrance device according to. 成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)が、1以上9以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。 The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio (C) / (D) of the component (C) to the component (D) is 1 or more and 9 or less. .. 成分(A)が、25℃で揮発させ気体-液体、又は気体-固体の二相平衡状態とした際の気相部のLabeled Magnitude Scaleによるニオイ強度の最大値が35.4以下の香料化合物である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のピエゾジェット型芳香装置用香料組成物。 Component (A) is a fragrance compound with a maximum odor intensity of 35.4 or less according to the Labeled Magnitude Scale of the gas phase when it is volatilized at 25 ° C to achieve a gas-liquid or gas-solid two-phase equilibrium state. The fragrance composition for a piezojet type fragrance device according to any one of claims 1 to 4.
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