JP2020187928A - Rubber composition for wires - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電線用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for electric wires.
電線は、導体と、該導体を被覆する被覆材とを備えている。従来、被覆材は、経時的に白化することが知られており、電線の外観の良否に影響を及ぼすこととなる。典型的な白化は、本来被覆材中に存在すべき成分が、表面に移行することによって生じる。 The electric wire includes a conductor and a covering material that covers the conductor. Conventionally, it is known that the covering material whitens over time, which affects the appearance of the electric wire. Typical whitening is caused by the migration of components that should otherwise be present in the dressing to the surface.
例えば、特許文献１には、水酸化マグネシウムを含有するゴム組成物においては、水及び空気中の炭酸ガスと反応して塩基性炭酸マグネシウムを生成する炭酸ガス白化と称される現象が生じることが記載されている。 For example, in Patent Document 1, in a rubber composition containing magnesium hydroxide, a phenomenon called carbon dioxide gas bleaching that reacts with carbon dioxide gas in water and air to generate basic magnesium carbonate may occur. Are listed.
白化は、特許文献１に記載されたような炭酸ガス白化だけではなく、ゴム組成物のその他の成分が原因となっても生じ得る。しかしながら、原因となる成分が特定されておらず、このために、白化を抑制するための手段が十分に確立されていないという問題点がある。 Whitening can occur not only due to carbon dioxide gas whitening as described in Patent Document 1, but also due to other components of the rubber composition. However, there is a problem that the causative component has not been identified, and therefore, a means for suppressing whitening has not been sufficiently established.
上記問題点に鑑み、本発明は、白化が抑制された電線用ゴム組成物を提供することを課題とする。 In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a rubber composition for electric wires in which whitening is suppressed.
本発明に係る電線用ゴム組成物は、ゴムと滑剤とを含有し、
前記ゴムが、エチレンアクリルゴムを含み、
前記滑剤が、アルキルアミンを含んでいる。
The rubber composition for electric wires according to the present invention contains rubber and a lubricant, and contains rubber and a lubricant.
The rubber contains ethylene acrylic rubber.
The lubricant contains an alkylamine.
斯かる構成によれば、アルキルアミンが、電線用ゴム組成物に含まれる白化の原因となる成分の前記移行を抑制するため、該成分に起因する白化が抑制され得る。 According to such a configuration, the alkylamine suppresses the migration of the whitening-causing component contained in the rubber composition for electric wires, so that the whitening caused by the component can be suppressed.
また、本発明に係る電線用ゴム組成物は、
前記アルキルアミンが、牛脂由来のアルキルアミンであってもよい。
Further, the rubber composition for electric wires according to the present invention is:
The alkylamine may be an alkylamine derived from beef tallow.
斯かる構成によれば、アルキルアミンが牛脂由来のアルキルアミンであることによって、白化がより一層抑制され得る。 According to such a configuration, whitening can be further suppressed by the fact that the alkylamine is an alkylamine derived from beef tallow.
また、本発明に係る電線用ゴム組成物は、水酸化アルミニウムをさらに含有していてもよい。 Further, the rubber composition for electric wires according to the present invention may further contain aluminum hydroxide.
斯かる構成によれば、水酸化アルミニウムを含有することによって、難燃性を発揮しつつ、白化が抑制され得る。 According to such a configuration, whitening can be suppressed while exhibiting flame retardancy by containing aluminum hydroxide.
また、本発明に係る電線用ゴム組成物は、前記水酸化アルミニウムがステアリン酸により表面処理されていてもよい。 Further, in the rubber composition for electric wires according to the present invention, the aluminum hydroxide may be surface-treated with stearic acid.
斯かる構成によれば、水酸化アルミニウムがステアリン酸により表面処理されていることによって、難燃性及び加工性を向上させつつ、アルキルアミンによりステアリン酸による白化が抑制され得る。 According to such a configuration, since the aluminum hydroxide is surface-treated with stearic acid, whitening due to stearic acid can be suppressed by alkylamine while improving flame retardancy and processability.
以上の通り、本発明によれば、白化が抑制された電線用ゴム組成物が提供され得る。 As described above, according to the present invention, a rubber composition for electric wires in which whitening is suppressed can be provided.
以下、図面を参照しつつ、一実施形態に係る電線用ゴム組成物（以下、単にゴム組成物とも称する）について説明する。 Hereinafter, the rubber composition for electric wires (hereinafter, also simply referred to as a rubber composition) according to the embodiment will be described with reference to the drawings.
図１は、電線の断面を模式的に示している。電線１は、中心部に配された導体１０と、導体１０を被覆する被覆材２０とを備えている。被覆材２０は、内側から外側に順に配された、紙又はプラスチックテープ製のセパレータ２２と、架橋ポリエチレン製の絶縁体２４と、シース２６とを有しており、シース２６に本実施形態のゴム組成物が用いられる。このシース２６を備える電線１は、車両用の配線、特に電車用の配線として好適に用いられ得る。このような車両用の配線に用いられるシースは、強度、柔軟性（曲げ耐久性）、耐油性、難燃性等が優れていることが要求される。また、ロール混練工程での加工性が優れていることも要求される。よって、本実施形態のゴム組成物は、例えば、引張強さが８ＭＰａ以上であり、９０℃における最低ムーニー粘度が２０Ｍ以下であることが好ましい。 FIG. 1 schematically shows a cross section of an electric wire. The electric wire 1 includes a conductor 10 arranged at the center thereof and a covering material 20 for covering the conductor 10. The covering material 20 has a separator 22 made of paper or plastic tape, an insulator 24 made of cross-linked polyethylene, and a sheath 26 arranged in order from the inside to the outside, and the sheath 26 has the rubber of the present embodiment. The composition is used. The electric wire 1 provided with the sheath 26 can be suitably used as wiring for vehicles, particularly wiring for trains. The sheath used for wiring for such vehicles is required to be excellent in strength, flexibility (bending durability), oil resistance, flame retardancy and the like. It is also required that the workability in the roll kneading process is excellent. Therefore, it is preferable that the rubber composition of the present embodiment has, for example, a tensile strength of 8 MPa or more and a minimum Mooney viscosity at 90 ° C. of 20 M or less.
本実施形態のゴム組成物は、ベースとしてのゴムと、滑剤と、難燃剤とを含有する。後述するように、本実施形態では、滑剤として脂肪酸、難燃剤として脂肪酸により表面処理されたものが使用され得るが、この脂肪酸が、シース表面に移行し、水に接触すると水に含まれるカルシウムと作用することによって、白化の原因となり得る。 The rubber composition of the present embodiment contains a rubber as a base, a lubricant, and a flame retardant. As will be described later, in the present embodiment, a fatty acid surface-treated as a lubricant and a fatty acid surface-treated as a flame retardant can be used, but when this fatty acid is transferred to the sheath surface and comes into contact with water, it becomes calcium contained in water. By acting, it can cause whitening.
本実施形態では、前記ゴムは、主成分がエチレンアクリルゴムであり、これによって、優れた強度、柔軟性及び耐油性を発揮し得る。
エチレンアクリルゴムとしては、エチレン及びアクリル酸エステルの二元共重合体、エチレン、アクリル酸エステル及びカルボキシ基を側鎖に有する不飽和炭化水素を共重合させた三元共重合体が挙げられる。アクリル酸エステルは、特に限定されないが、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチルであることが好ましい。
また、ゴム組成物の強度を維持させつつ、ムーニー粘度を適度なものにするという観点から、エチレンアクリルゴムは、エチレン及びアクリル酸エステルの二元共重合体であることが好ましい。
In the present embodiment, the main component of the rubber is ethylene acrylic rubber, which can exhibit excellent strength, flexibility and oil resistance.
Examples of the ethylene acrylic rubber include a binary copolymer of ethylene and acrylic acid ester, and a ternary copolymer obtained by copolymerizing ethylene, acrylic acid ester and an unsaturated hydrocarbon having a carboxy group in the side chain. The acrylic acid ester is not particularly limited, but is preferably methyl acrylate or ethyl acrylate.
Further, from the viewpoint of maintaining the strength of the rubber composition and making the Mooney viscosity appropriate, the ethylene acrylic rubber is preferably a binary copolymer of ethylene and acrylic acid ester.
前記ゴムは、通常、全量がエチレンアクリルゴムであるが、前記ゴムは、ゴム組成物が電線用としての上記機能を発揮する限りにおいて、その他のゴムや熱可塑性樹脂などを含有していてもよい。 The total amount of the rubber is usually ethylene acrylic rubber, but the rubber may contain other rubber, a thermoplastic resin, or the like as long as the rubber composition exhibits the above functions for electric wires. ..
本実施形態のゴム組成物は、滑剤を含有し、該滑剤は、アルキルアミンを含んでおり、これによって、ゴム組成物の白化が抑制され得る。また、滑剤は、加工性を向上させるという観点から、他の滑剤を含んでいてもよい。 The rubber composition of the present embodiment contains a lubricant, which contains an alkylamine, which can suppress whitening of the rubber composition. Further, the lubricant may contain other lubricants from the viewpoint of improving processability.
アルキルアミンは、炭素数がＣ１４〜１８のアルキルアミンを含んでいることが好ましい。また、前記アルキルアミンは、前記炭素数がＣ１４〜１８のアルキルアミンを複数種含んでいることが好ましい。このような複数種のアルキルアミンを含んでいるものとしては、牛脂由来のアルキルアミンが挙げられる。 The alkylamine preferably contains an alkylamine having C14 to 18 carbon atoms. Further, the alkylamine preferably contains a plurality of types of alkylamines having C14 to 18 carbon atoms. Examples of those containing a plurality of types of alkylamines include alkylamines derived from beef tallow.
牛脂由来のアルキルアミンは、主な成分として、ミリスチルアミン（Ｃ１４）、セチルアミン（Ｃ１６），ステアリルアミン（Ｃ１８）、オレイルアミン（Ｃ１８）などを含んでいる。また、牛脂由来のアルキルアミンには、１級アミンであり且つ融点が３０〜４０℃である牛脂アルキルアミン、１級アミンであり且つ融点が４０〜５５℃である硬化牛脂アルキルアミン、２級アミンであり且つ融点が６０〜７０℃であるジ硬化牛脂アルキルアミン、３級アミンであり且つ融点が０〜１０℃である牛脂アルキルジメチルアミン、及び３級アミンであり且つ融点が３０〜４０℃以上であるジ硬化牛脂アルキルメチルアミンが含まれ、中でも、硬化牛脂アルキルアミンが好ましい。
このような牛脂由来のアルキルアミンとしては、１級アミンであるリポミンＨＴＤ（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）及びリポミンＨＴフレーク（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、２級アミンであるリポミン２ＨＴ（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）並びに３級アミンであるリポミンＤＭＴＤ（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）及びリポミンＭ２ＨＴ（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。
The alkylamine derived from beef tallow contains myristylamine (C14), cetylamine (C16), stearylamine (C18), oleylamine (C18) and the like as main components. In addition, the alkylamine derived from beef fat is a primary amine and has a melting point of 30 to 40 ° C., a beef fat alkylamine, and is a primary amine and has a melting point of 40 to 55 ° C. Di-hardened beef alkylamine having a melting point of 60 to 70 ° C., a tertiary amine and a beef fat alkyldimethylamine having a melting point of 0 to 10 ° C., and a tertiary amine having a melting point of 30 to 40 ° C. or higher. Di-hardened beef fat alkylmethylamine is contained, and among them, hardened beef fat alkylamine is preferable.
Examples of such beef fat-derived alkylamines include primary amines, lipomin HTD (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals) and lipomin HT flakes (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals), and secondary amines. Lipomin 2HT (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals), Lipomin DMTD (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals) and Lipomin M2HT (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals), which are tertiary amines. ).
アルキルアミンの含有量は、ゴム１００質量部に対して、通常２．０〜５．０質量部、好ましくは２．０〜４．０質量部、さらに好ましくは２．０〜３．０質量部である。
また、ゴム組成物が、滑剤たるアルキルアミンに加えて他の滑剤としてステアリン酸カルシウムを含有する場合、アルキルアミンの含有量は、ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましい。
また、ゴム組成物が、滑剤たるアルキルアミンに加えて他の滑剤由来又は難燃剤の表面処理剤由来の脂肪酸を含有する場合、アルキルアミンの含有量は、ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上であることが好ましい。これによって、加工性を向上させつつ、脂肪酸に起因する白化が抑制され得る。
The content of the alkylamine is usually 2.0 to 5.0 parts by mass, preferably 2.0 to 4.0 parts by mass, and more preferably 2.0 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber. Is.
When the rubber composition contains calcium stearate as another lubricant in addition to the alkylamine as a lubricant, the content of the alkylamine may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber. preferable.
When the rubber composition contains a fatty acid derived from another lubricant or a surface treatment agent of a flame retardant in addition to the alkylamine which is a lubricant, the content of the alkylamine is 2. It is preferably 0 parts by mass or more. As a result, whitening caused by fatty acids can be suppressed while improving processability.
他の滑剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸塩及び脂肪酸エステルが挙げられる。他の滑剤は、一種が含まれていてもよく、複数種が含まれていてもよい。 Other lubricants include, for example, fatty acids, fatty acid salts and fatty acid esters. The other lubricants may contain one type or a plurality of types.
脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、エルカ酸、オレイン酸、ブラシジン酸、エライジン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
また、脂肪酸塩としては、前記脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、リシノール酸エステル、ステアリン酸エステル、パルチミン酸エステル、ラウリン酸エステル等の高級脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、アジピン酸ペンタエリスリトールポリマーのステアレート等のポリオール系脂肪酸エステルが挙げられる。
他の滑剤は、特に限定されないが、脂肪酸塩及び脂肪酸エステルが好ましく、ステアリン酸カルシウムがより好ましい。
Examples of the fatty acid include saturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and unsaturated fatty acids such as erucic acid, oleic acid, brassic acid and elaidic acid.
Examples of the fatty acid salt include magnesium salt, calcium salt, sodium salt, potassium salt and lithium salt of the fatty acid.
Examples of the fatty acid ester include higher fatty acid esters such as ricinol acid ester, stearic acid ester, partiminic acid ester and lauric acid ester, and polyol-based fatty acid esters such as dipentaerythritol hexastearate and stearate of pentaerythritol adipate polymer. ..
Other lubricants are not particularly limited, but fatty acid salts and fatty acid esters are preferable, and calcium stearate is more preferable.
本実施形態のゴム組成物は、難燃剤を含有し、これによって、車両用の配線に適した難燃性を発揮し得る。
難燃剤は、水酸化アルミニウムであることが好ましいが、一部に水酸化マグネシウムが含まれていてもよい。難燃剤が水酸化マグネシウムを含む場合、その含有量は、難燃剤の質量全体に対して、５０質量％以下であることが好ましい。
The rubber composition of the present embodiment contains a flame retardant, which can exhibit flame retardancy suitable for wiring for vehicles.
The flame retardant is preferably aluminum hydroxide, but magnesium hydroxide may be partially contained. When the flame retardant contains magnesium hydroxide, the content thereof is preferably 50% by mass or less with respect to the total mass of the flame retardant.
また、難燃剤は、滑剤たるアルキルアミンをゴム１００質量部に対して２．０質量部以上含有される場合には、ゴム組成物の白化抑制及び加工性の向上に加えて、難燃剤のゴム組成物中の分散性を向上させるという観点から、表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、高級脂肪酸若しくはその塩、又は脂肪族アルコールのリン酸エステル若しくはその塩が挙げられ、この中でも、高級脂肪酸又はその塩が好ましい。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられ、高級脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられ、この中でも、ステアリン酸又はステアリン酸塩が好ましい。物質名としては、ステアリン酸表面処理水酸化アルミニウムが好ましい。
When the flame retardant contains an alkylamine as a lubricant in an amount of 2.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber, the rubber as a flame retardant is used in addition to suppressing whitening of the rubber composition and improving processability. Surface treatment is preferable from the viewpoint of improving dispersibility in the composition. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids or salts thereof, phosphoric acid esters of fatty alcohols or salts thereof, and among these, higher fatty acids or salts thereof are preferable.
Examples of higher fatty acids include lauric acid, palmitic acid, stearic acid, bechenic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid and the like, and examples of higher fatty acid salts include sodium salt, potassium salt, magnesium salt and calcium salt. Among these, stearic acid or stearate is preferable. As the substance name, stearic acid surface-treated aluminum hydroxide is preferable.
難燃剤の含有量は、ゴム１００質量部に対して、通常６０〜９０質量部、好ましくは７０〜８０質量部である。 The content of the flame retardant is usually 60 to 90 parts by mass, preferably 70 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber.
本実施形態のゴム組成物は、その他の添加剤を含有していてもよく、例えば、補強剤、架橋剤及び老化防止剤等を含有していてもよい。 The rubber composition of the present embodiment may contain other additives, for example, a reinforcing agent, a cross-linking agent, an anti-aging agent, and the like.
補強剤としては、カーボンブラック、シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどが挙げられ、この中でもカーボンブラックが好ましい。 Examples of the reinforcing agent include carbon black, silica, clay, calcium carbonate and the like, and among these, carbon black is preferable.
補強剤の含有量は、ゴム１００質量部に対して、通常１５〜３０質量部、好ましくは１７〜２３質量部である。 The content of the reinforcing agent is usually 15 to 30 parts by mass, preferably 17 to 23 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber.
架橋剤としては、従来公知の架橋剤が用いられ、中でも有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ジ第３ブチルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキシン−３、１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレート、Ｎ，Ｎ’-ｍ-フェニレンビスマレイミド等が挙げられ、これらは一種が含有されてもよく、複数種が含有されてもよい。 As the cross-linking agent, a conventionally known cross-linking agent is used, and among them, an organic peroxide is preferable. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-third butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, 1,1-di (third butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2, 5-Dimethyl-2,5-di (third butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (third butylperoxy) hexin-3,1,3-di (third) Butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tertiary butylperoxybenzoate, tertiary butylperoxyisopropyl carbonate, n-butyl-4,4-di Examples thereof include (third butylperoxy) valerate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, and the like, and these may contain one kind or a plurality of kinds.
架橋剤の含有量は、ゴム１００質量部に対して、通常２．０〜１０．０質量部、好ましくは４．０〜７．０質量部、さらに好ましくは４．５〜６．５質量部である。架橋剤の含有量が上記範囲であることによって、ゴム組成物の表面が平滑な状態となり得るため、電線用シースとして好適なものとなり得る。 The content of the cross-linking agent is usually 2.0 to 10.0 parts by mass, preferably 4.0 to 7.0 parts by mass, and more preferably 4.5 to 6.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber. Is. When the content of the cross-linking agent is in the above range, the surface of the rubber composition can be in a smooth state, so that it can be suitable as a sheath for electric wires.
老化防止剤としては、従来公知のものが使用され得るが、ジフェニルアミン系、イミダゾール系の老化防止剤が好ましく、これらは一種が含有されてもよく、複数種が含有されてもよい。
このような老化防止剤として、４,４ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンや２−メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
As the anti-aging agent, conventionally known ones can be used, but diphenylamine-based and imidazole-based anti-aging agents are preferable, and these may contain one kind or a plurality of kinds.
Examples of such an antiaging agent include 4,4 bis (a, a-dimethylbenzyl) diphenylamine and 2-mercaptobenzimidazole.
老化防止剤の含有量は、ゴム１００質量部に対して、通常１〜５質量部、好ましくは２〜４質量部である。 The content of the anti-aging agent is usually 1 to 5 parts by mass, preferably 2 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber.
上記のように、本実施形態のゴム組成物は、エチレンアクリルゴムがベースとなっていることによって、車両用電線のシースとして好適な強度及び耐油性を発揮し得る。 As described above, since the rubber composition of the present embodiment is based on ethylene acrylic rubber, it can exhibit strength and oil resistance suitable as a sheath for electric wires for vehicles.
また、本実施形態の電線用ゴム組成物は、アルキルアミンを含有することによって、特に、他の滑剤や難燃剤に由来する脂肪酸によって生じ得る白化が抑制され得る。 Further, by containing the alkylamine in the rubber composition for electric wires of the present embodiment, whitening that may occur due to fatty acids derived from other lubricants and flame retardants can be suppressed.
また、本実施形態のゴム組成物は、さらに、脂肪酸により表面処理された難燃剤を含有することによって、難燃性及び加工性を向上させつつ、アルキルアミンによって脂肪酸の前記移行を抑制し、延いては白化を抑制し得る。 Further, the rubber composition of the present embodiment further contains a flame retardant surface-treated with a fatty acid to improve flame retardancy and processability, and suppresses the transfer of the fatty acid by an alkylamine to spread the rubber composition. Therefore, whitening can be suppressed.
以上のように、例示として一実施形態を示したが、本発明に係る電線用ゴム組成物は、上記実施形態の構成に限定されるものではない。また、本発明に係るゴム組成物は、上記した作用効果により限定されるものでもない。本発明に係るゴム組成物は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。 As described above, one embodiment has been shown as an example, but the rubber composition for electric wires according to the present invention is not limited to the configuration of the above embodiment. Further, the rubber composition according to the present invention is not limited by the above-mentioned effects. The rubber composition according to the present invention can be variously modified without departing from the gist of the present invention.
以下、実施例により本発明をさらに説明する。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples.
［使用原料］
ゴム：
エチレンアクリル酸メチル二元系共重合体（デュポン社製、ＶＭＸ−２１２２）
滑剤：
アルキルアミンとしての硬化牛脂アルキルアミン（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、リポミンＨＴフレーク）、
ステアリン酸（日油社製、ステアリン酸さくら）、
ステアリン酸カルシウム（堺化学工業社製、ＳＣ−１００）、
ステアリン酸ナトリウム（キシダ化学社製）、
ステアリン酸リチウム（堺化学工業社製、Ｓ−７０００）、
高級脂肪酸（川口化学工業社製、エクストン Ｋ−１）、
脂肪酸亜鉛（川口化学工業社製、エクストン Ｌ−２−Ｇ）、
脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、リケスタ−Ｌ−８４８３）、
ジペンタエリスリトールヘキサステアレート（理研ビタミン社製、リケスタ−ＳＬ−０２）、
アジピン酸ペンタエリスリトールポリマーのステアレート（理研ビタミン社製、リケスタ−ＥＷ−２５０）
難燃剤：
ステアリン酸表面処理水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、ＢＦ０１３Ｓ）、
水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、Ｂ７０３）
補強剤：
ｃａｒｂｏｎ（旭カーボン社製、旭カーボン５０）
架橋剤：
ジクミルパーオキサイド（日油社製、パークミルＤ）、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド（川口化学工業社製、アクターＰＢＭ）
老化防止剤：
４，４’ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、ナウガード４４５）、
２−メルカプトベンゾイミダゾール（川口化学工業社製、アンデージＭＢ）
[Ingredients used]
Rubber:
Methyl acrylate binary copolymer (manufactured by DuPont, VMX-2122)
Lubricants:
Hardened beef tallow alkylamine as alkylamine (Lion Specialty Chemicals, Lipomin HT flakes),
Stearic acid (manufactured by NOF, Sakura stearic acid),
Calcium stearate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SC-100),
Sodium stearate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.),
Lithium stearate (Sakai Chemical Industry Co., Ltd., S-7000),
Higher fatty acids (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Exton K-1),
Fatty acid zinc (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Exton L-2-G),
Fatty acid ester (Rikken Vitamin Co., Ltd., Riquesta-L-8843),
Dipentaerythritol hexastearate (Rikken Vitamin Co., Ltd., Rikesta-SL-02),
Stearate of pentaerythritol adipic acid polymer (RIKEN Vitamin Co., Ltd., Rikesta-EW-250)
Flame retardants:
Stearic acid surface treatment Aluminum hydroxide (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., BF013S),
Aluminum hydroxide (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., B703)
Reinforcing agent:
carbon (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., Asahi Carbon 50)
Crosslinker:
Dikmil Peroxide (manufactured by NOF Corporation, Park Mill D),
N, N'-m-Phenylene Bismaleimide (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Actor PBM)
Anti-aging agent:
4,4'bis (a, a-dimethylbenzyl) diphenylamine (manufactured by Universal Chemical Company, Nowgard 445),
2-Mercaptobenzimidazole (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Andage MB)
［実験例１］
ゴム組成物の組成について評価した。ゴム組成物の調製方法としては、表１の処方に従い各成分を配合し、混練することによって調製した。具体的には、テストロールにて、ゴム、滑剤、難燃剤、補強剤及び老化防止剤を、常温で５分間混練した。次いで、得られた混合物を常温のテストロールにて、架橋剤を添加し、混練することにより、シート状のゴム組成物を得た。
[Experimental Example 1]
The composition of the rubber composition was evaluated. As a method for preparing the rubber composition, each component was blended and kneaded according to the formulation shown in Table 1. Specifically, rubber, lubricant, flame retardant, reinforcing agent and antiaging agent were kneaded with a test roll at room temperature for 5 minutes. Next, the obtained mixture was added with a cross-linking agent on a test roll at room temperature and kneaded to obtain a sheet-shaped rubber composition.
［評価方法１−白化抑制］
得られたシート状の各ゴム組成物を４０ｍｍ×７０ｍｍにカットし、水道水の入ったポリ袋に投入した。室温で１６時間浸漬後、ゴム組成物をポリ袋から取り出し、乾燥させ、表面状態を目視にて観察した。
評価基準：
○：ゴム組成物の表面の色に変化がない
×：ゴム組成物の表面が白色に変色
[Evaluation method 1-Suppression of whitening]
Each of the obtained sheet-shaped rubber compositions was cut into 40 mm × 70 mm and put into a plastic bag containing tap water. After soaking at room temperature for 16 hours, the rubber composition was taken out from the plastic bag, dried, and the surface condition was visually observed.
Evaluation criteria:
◯: No change in the surface color of the rubber composition ×: The surface of the rubber composition turns white
［評価方法２−加工性］
各ゴム組成物の調製時において、ロールからの剥離性及び切断の容易性について評価した。
評価基準：
○：ロールから手技で剥離でき且つ片手で５秒以内に切断できる。
×：ロールから手技で剥離できず且つ片手での切断に６秒以上３０秒以下を要する、又は、３０秒を超えても切断できない。
[Evaluation method 2-Workability]
At the time of preparing each rubber composition, the peelability from the roll and the ease of cutting were evaluated.
Evaluation criteria:
◯: Can be manually peeled from the roll and can be cut with one hand within 5 seconds.
X: Cannot be manually peeled from the roll, and it takes 6 seconds or more and 30 seconds or less to cut with one hand, or it cannot be cut even if it exceeds 30 seconds.
［評価方法３−ムーニー粘度］
上記で調製した各ゴム組成物のうち一部のゴム組成物について、ムーニー粘度を測定した。試験片は、厚さ６ｍｍ、直径５０ｍｍのものとした。ローター形状はＳ形、予熱時間は２分、ローターの回転時間は３０分として９０℃における最低ムーニー粘度を測定した。
[Evaluation method 3-Moony viscosity]
The Mooney viscosity was measured for some of the rubber compositions prepared above. The test piece had a thickness of 6 mm and a diameter of 50 mm. The minimum Mooney viscosity at 90 ° C. was measured with the rotor shape being S-shaped, the preheating time being 2 minutes, and the rotor rotation time being 30 minutes.
表１に各評価方法の結果について示した。表１の評価結果から、白化の原因となる脂肪酸、すなわち難燃剤としてステアリン酸により表面処理された水酸化アルミニウムを含有するゴム組成物であってもゴム１００質量部に対してアルキルアミンの含有量を２．０質量部とすることによって、確実に白化が抑制され且つ調製における加工性が改善されることが示された（＃１）。また、難燃剤として水酸化アルミニウムを含有するゴム組成物ではゴム１００質量部に対してアルキルアミンの含有量を２．０質量部とすることによって同様の効果が示された（＃２）。さらに、難燃剤として水酸化アルミニウムを含有するゴム組成物ではゴム１００質量部に対してアルキルアミンの含有量を０．５質量部に減らした場合であっても、ゴム１００質量部に対して滑剤としてステアリン酸カルシウムの含有量を２．０質量部とすることによって同様の効果が示された（＃１０）。 Table 1 shows the results of each evaluation method. From the evaluation results in Table 1, even in a rubber composition containing a fatty acid that causes whitening, that is, aluminum hydroxide surface-treated with stearic acid as a flame retardant, the content of alkylamine per 100 parts by mass of rubber. It was shown that whitening was surely suppressed and workability in preparation was improved by setting the amount to 2.0 parts by mass (# 1). Further, in the rubber composition containing aluminum hydroxide as a flame retardant, the same effect was shown by setting the content of alkylamine to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber (# 2). Further, in a rubber composition containing aluminum hydroxide as a flame retardant, even when the content of alkylamine is reduced to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rubber, a lubricant is applied to 100 parts by mass of rubber. The same effect was shown by setting the content of calcium stearate to 2.0 parts by mass (# 10).
［実験例２］
ゴム組成物のアルキルアミンの含有量について検討した。ゴム組成物の調製方法としては、各成分の配合割合を表２の処方に従った以外は、実験例１と同様にした。結果を表２に示した。
[Experimental Example 2]
The content of alkylamine in the rubber composition was examined. The method for preparing the rubber composition was the same as in Experimental Example 1 except that the blending ratio of each component was in accordance with the formulation shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
表２の評価結果から、ゴム組成物が、白化の原因となる脂肪酸、すなわち難燃剤としてステアリン酸により表面処理された水酸化アルミニウムを含有する場合であっても、ゴム１００質量部に対してアルキルアミンの含有量を２．０〜３．０質量部とすることによって、確実に白化が抑制され得ることが示された（＃１、＃２４、＃２５）。 From the evaluation results in Table 2, even when the rubber composition contains a fatty acid that causes whitening, that is, aluminum hydroxide surface-treated with stearic acid as a flame retardant, it is alkylated with respect to 100 parts by mass of rubber. It was shown that whitening can be reliably suppressed by setting the amine content to 2.0 to 3.0 parts by mass (# 1, # 24, # 25).
Claims (4)
前記ゴムが、エチレンアクリルゴムを含み、
前記滑剤が、アルキルアミンを含んでいる、電線用ゴム組成物。 A rubber composition for electric wires containing rubber and a lubricant.
The rubber contains ethylene acrylic rubber.
A rubber composition for electric wires, wherein the lubricant contains an alkylamine.
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