JP2020187188A - Spectacle lens - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本開示は、眼鏡レンズに関する。 The present disclosure relates to spectacle lenses.
ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサン化合物を含む硬化性樹脂組成物は、ハードコート剤として有用である（例えば、特許文献１）。 A curable resin composition containing a silsesquioxane compound having a radically polymerizable group is useful as a hard coat agent (for example, Patent Document 1).
本開示は、眼鏡レンズ基材と、眼鏡レンズ基材上に直接または他の層を介して配置され、眼鏡レンズ基材表面または他の層表面の少なくとも一部を覆う、金属ナノワイヤーから構成される金属ナノワイヤー層と、金属ナノワイヤー層を覆うように配置されたハードコート層と、を含む、眼鏡レンズに関する。 The present disclosure comprises a spectacle lens substrate and metal nanowires that are placed directly on or via other layers on the spectacle lens substrate and cover at least a portion of the spectacle lens substrate surface or other layer surface. The present invention relates to a spectacle lens including a metal nanowire layer and a hard coat layer arranged so as to cover the metal nanowire layer.
以下、本実施形態の眼鏡レンズについて詳述する。
眼鏡レンズとしては、表面抵抗率（ハードコート層表面の表面抵抗率）が低い眼鏡レンズが望まれている。本実施形態の眼鏡レンズでは、上記特性が得られる。また、本実施形態の眼鏡レンズは、優れた透明性も示す。
なお、本明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the spectacle lens of the present embodiment will be described in detail.
As the spectacle lens, a spectacle lens having a low surface resistivity (surface resistivity on the surface of the hard coat layer) is desired. The spectacle lens of the present embodiment has the above characteristics. The spectacle lens of the present embodiment also exhibits excellent transparency.
In addition, in this specification, "~" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
＜第１実施形態＞
図１は、眼鏡レンズの第１実施形態の断面図である。
図１に示す眼鏡レンズ１０Ａは、眼鏡レンズ基材１２と、眼鏡レンズ基材１２の両面上に配置された金属ナノワイヤー層１４と、金属ナノワイヤー層１４上に配置されたハードコート層１６を含む。
なお、図１においては、金属ナノワイヤー層１４は眼鏡レンズ基材１２に直接接触するように配置されているが、この形態には制限されず、後述するように、眼鏡レンズ基材１２と金属ナノワイヤー層１４との間に他の層（例えば、プライマー層）が配置されていてもよい。つまり、金属ナノワイヤー層１４は、眼鏡レンズ基材１２上に直接配置されていてもよいし、他の層を介して間接的に眼鏡レンズ基材１２上に配置されていてもよい。
また、図１においては、眼鏡レンズ基材１２の両面に金属ナノワイヤー層１４およびハードコート層１６が配置されているが、眼鏡レンズ基材１２の片面のみに金属ナノワイヤー層１４およびハードコート層１６が配置されていてもよい。
以下、眼鏡レンズ１０Ａに含まれる各部材について詳述する。
<First Embodiment>
FIG. 1 is a cross-sectional view of the first embodiment of the spectacle lens.
The spectacle lens 10A shown in FIG. 1 includes a spectacle lens base material 12, a metal nanowire layer 14 arranged on both sides of the spectacle lens base material 12, and a hard coat layer 16 arranged on the metal nanowire layer 14. Including.
In FIG. 1, the metal nanowire layer 14 is arranged so as to be in direct contact with the spectacle lens base material 12, but is not limited to this form, and as will be described later, the spectacle lens base material 12 and the metal Another layer (for example, a primer layer) may be arranged between the nanowire layer 14 and the nanowire layer 14. That is, the metal nanowire layer 14 may be arranged directly on the spectacle lens base material 12, or may be indirectly arranged on the spectacle lens base material 12 via another layer.
Further, in FIG. 1, the metal nanowire layer 14 and the hard coat layer 16 are arranged on both sides of the spectacle lens base material 12, but the metal nanowire layer 14 and the hard coat layer are arranged only on one side of the spectacle lens base material 12. 16 may be arranged.
Hereinafter, each member included in the spectacle lens 10A will be described in detail.
（眼鏡レンズ基材）
眼鏡レンズ基材は、後述する金属ナノワイヤー層およびハードコート層を支持する部材である。
眼鏡レンズ基材の種類は特に制限されず、プラスチック、無機ガラスなどから構成される通常の眼鏡レンズ基材が挙げられ、取扱い性に優れる点で、プラスチック眼鏡レンズ基材が好ましい。
プラスチック眼鏡レンズ基材の種類は特に制限されないが、例えば、凸面および凹面共に光学的に仕上げ、所望の度数にあわせて成形されるフィニッシュレンズ、凸面のみが光学面（球面、回転対象非球面、累進面など）として仕上げられているセミフィニッシュレンズ、セミフィニッシュレンズの凹面が装用者の処方に合わせて加工研磨されたレンズが挙げられる。
プラスチック眼鏡レンズ基材を構成するプラスチック（いわゆる、樹脂）の種類は特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、アリル系樹脂、エピスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエ−テルサルホン系樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１系樹脂、および、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート系樹脂（ＣＲ−３９）が挙げられる。
(Glasses lens base material)
The spectacle lens base material is a member that supports the metal nanowire layer and the hard coat layer, which will be described later.
The type of the spectacle lens base material is not particularly limited, and examples thereof include a normal spectacle lens base material composed of plastic, inorganic glass, etc., and a plastic spectacle lens base material is preferable in terms of excellent handleability.
The type of plastic spectacle lens base material is not particularly limited, but for example, a finish lens in which both convex and concave surfaces are optically finished and molded according to a desired power, and only the convex surface is an optical surface (spherical surface, aspherical surface to be rotated, progressive). Examples include semi-finish lenses that are finished as surfaces), and lenses in which the concave surface of the semi-finish lens is processed and polished according to the wearer's prescription.
The type of plastic (so-called resin) constituting the plastic spectacle lens base material is not particularly limited, but for example, (meth) acrylic resin, thiourethane resin, allyl resin, episulfide resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, etc. Examples thereof include resins, polyester resins, polystyrene resins, polyether sulfone resins, poly 4-methylpentene-1 resins, and diethylene glycol bisallyl carbonate resins (CR-39).
プラスチック眼鏡レンズ基材の厚さは特に制限されないが、取り扱い性の点から、１〜３０ｍｍ程度の場合が多い。
プラスチック眼鏡レンズ基材の屈折率は特に制限されない。
また、プラスチック眼鏡レンズ基材は透光性を有していれば透明でなくてもよく、紫外線吸収剤や、紫外域から赤外域にかけての特定の波長領域を吸収する染料を含んでいてもよい。
The thickness of the plastic spectacle lens base material is not particularly limited, but is often about 1 to 30 mm from the viewpoint of handleability.
The refractive index of the plastic spectacle lens base material is not particularly limited.
Further, the plastic spectacle lens base material does not have to be transparent as long as it has translucency, and may contain an ultraviolet absorber or a dye that absorbs a specific wavelength region from the ultraviolet region to the infrared region. ..
（金属ナノワイヤー層）
金属ナノワイヤー層は、眼鏡レンズ基材上に直接または他の層を介して配置される層であり、眼鏡レンズ基材に帯電防止性を付与する層である。
金属ナノワイヤー層は、金属ナノワイヤーから構成される層である。言い換えれば、金属ナノワイヤー層は、複数の金属ナノワイヤーが集合して、層を形成している金属ナノワイヤーの集合体（金属ナノワイヤーの層状の集合体）である。
金属ナノワイヤーに含まれる金属の種類は特に制限されないが、眼鏡レンズの表面抵抗率がより低下する点（以後、単に「所定の効果がより優れる点」とも称する。）で、銀、金、銅、ニッケル、および、白金からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、銀または金がより好ましく、銀がさらに好ましい。
なお、金属ナノワイヤーとは、材質が金属であり、形状が針状または糸状であり、直径がナノメートルサイズの導電物質をいう。金属ナノワイヤーは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。
(Metal nanowire layer)
The metal nanowire layer is a layer that is arranged directly on the spectacle lens base material or via another layer, and is a layer that imparts antistatic properties to the spectacle lens base material.
The metal nanowire layer is a layer composed of metal nanowires. In other words, the metal nanowire layer is an aggregate of metal nanowires (layered aggregate of metal nanowires) in which a plurality of metal nanowires are aggregated to form a layer.
The type of metal contained in the metal nanowires is not particularly limited, but silver, gold, and copper are used in that the surface resistivity of the spectacle lens is further lowered (hereinafter, also simply referred to as "a point where a predetermined effect is superior"). , Nickel, and at least one selected from the group consisting of platinum is preferred, silver or gold is more preferred, and silver is even more preferred.
The metal nanowire is a conductive substance whose material is metal, whose shape is needle-shaped or thread-shaped, and whose diameter is nanometer-sized. The metal nanowires may be linear or curved.
金属ナノワイヤーの直径は特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下がさらに好ましく、４０ｎｍ以下が特に好ましい。下限としては、１０ｎｍ以上の場合が多い。
上記金属ナノワイヤーの直径は平均値であり、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡を用いて、金属ナノワイヤーの断面を観察して、２０か所の金属ナノワイヤーの直径を測定して、それらを算術平均して求める。なお、断面が真円状でない場合、長径を直径とする。
The diameter of the metal nanowire is not particularly limited, but is preferably 500 nm or less, more preferably 200 nm or less, further preferably 100 nm or less, and particularly preferably 40 nm or less in that a predetermined effect is more excellent. The lower limit is often 10 nm or more.
The diameters of the metal nanowires are average values, and the cross sections of the metal nanowires are observed using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope, and the diameters of the metal nanowires at 20 locations are measured. Is calculated by arithmetically averaging. If the cross section is not perfectly circular, the major axis is the diameter.
金属ナノワイヤーの長さは特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、５〜１０００μｍが好ましく、１０〜５００μｍがより好ましく、２０〜３００μｍがさらに好ましい。
上記金属ナノワイヤーの長さは平均値であり、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡を用いて、２０個の金属ナノワイヤーの長さを測定して、それらを算術平均して求める。
The length of the metal nanowire is not particularly limited, but 5 to 1000 μm is preferable, 10 to 500 μm is more preferable, and 20 to 300 μm is further preferable, in that a predetermined effect is more excellent.
The length of the metal nanowires is an average value, and the lengths of 20 metal nanowires are measured using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope, and they are calculated by arithmetic mean.
金属ナノワイヤーの直径ｄと長さＬとの比（アスペクト比：Ｌ／ｄ）は特に制限されないが、１０〜１０００００が好ましく、５０〜１０００００がより好ましい。
金属ナノワイヤーの直径および長さの測定方法は、上述した通りである。
The ratio of the diameter d to the length L of the metal nanowire (aspect ratio: L / d) is not particularly limited, but is preferably 10 to 100,000, more preferably 50 to 100,000.
The method for measuring the diameter and length of the metal nanowires is as described above.
金属ナノワイヤー層は、図１に示すように、眼鏡レンズ基材の一方の主面の全面を覆うように配置されていてもよいし、眼鏡レンズ基材の一方の主面の一部を覆うように配置されていてもよい。つまり、金属ナノワイヤー層は、眼鏡レンズ基材表面（特に、眼鏡レンズ基材の２つの主面のうちの一方の主面）の少なくとも一部を覆うように配置されていればよい。
眼鏡レンズ基材表面に対する金属ナノワイヤー層の被覆率は特に制限されないが、５．０％以上の場合が多く、所定の効果がより優れる点で、２０．０％以上が好ましく、２５．０％以上がより好ましく、４０．０％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されず、１００％が挙げられ、眼鏡レンズの透明性がより優れる点から、８５．０％以下が好ましく、７５．０％以下がより好ましく、６５．０％以下がさらに好ましい。
また、金属ナノワイヤー層が他の層（例えば、プライマー層）を介して眼鏡レンズ基材上に配置されている場合には、上記被覆率は、眼鏡レンズ基材上に配置された他の層表面に対する被覆率を意味する。例えば、眼鏡レンズ基材の２つの主面のうちの一方の主面の全面に他の層が配置されている場合、他の層表面の面積は、眼鏡レンズ基材の一方の主面の面積と同じである。
上記金属ナノワイヤー層の被覆率は、以下の方法により求める。
まず、光学顕微鏡を用いて倍率５００倍にて眼鏡レンズを観察し、任意の３か所を選択して、各箇所（縦：５００μｍ、横：６６０μｍ）における全面積中に占める金属ナノワイヤーの存在する面積の割合（％）を求めて、これらを算術平均して求める。
As shown in FIG. 1, the metal nanowire layer may be arranged so as to cover the entire surface of one main surface of the spectacle lens base material, or may cover a part of one main surface of the spectacle lens base material. It may be arranged so as to. That is, the metal nanowire layer may be arranged so as to cover at least a part of the surface of the spectacle lens base material (particularly, one main surface of the two main surfaces of the spectacle lens base material).
The coverage of the metal nanowire layer on the surface of the spectacle lens base material is not particularly limited, but is often 5.0% or more, and 20.0% or more is preferable and 25.0% is preferable in that a predetermined effect is more excellent. The above is more preferable, and 40.0% or more is further preferable. The upper limit is not particularly limited, and 100% is mentioned. From the viewpoint of more excellent transparency of the spectacle lens, 85.0% or less is preferable, 75.0% or less is more preferable, and 65.0% or less is further preferable.
Further, when the metal nanowire layer is arranged on the spectacle lens base material via another layer (for example, a primer layer), the covering ratio is the other layer arranged on the spectacle lens base material. It means the coverage with respect to the surface. For example, when the other layer is arranged on the entire surface of one of the two main surfaces of the spectacle lens base material, the area of the surface of the other layer is the area of one main surface of the spectacle lens base material. Is the same as.
The coverage of the metal nanowire layer is determined by the following method.
First, the spectacle lens is observed at a magnification of 500 times using an optical microscope, and any three places are selected, and the presence of metal nanowires occupies the entire area at each place (length: 500 μm, width: 660 μm). The ratio (%) of the area to be used is calculated, and these are calculated by arithmetic mean.
眼鏡レンズ基材表面に対する金属ナノワイヤー層の被覆率が１００％未満である場合、金属ナノワイヤー層で覆われていない眼鏡レンズ基材の表面がある。このような金属ナノワイヤー層で覆われていない眼鏡レンズ基材の表面には、後述するハードコート層を形成する際に使用するハードコート層形成用組成物が接触し、眼鏡レンズ基材とハードコート層とが直接接触する場合がある。
また、金属ナノワイヤー層内には、金属ナノワイヤーが３次元的に集合した際に形成される空隙が存在する場合があり、そのような場合には、ハードコート層の材料が上記空隙の少なくとも一部を占めるように浸み込む場合がある。
When the coverage of the metal nanowire layer with respect to the surface of the spectacle lens base material is less than 100%, there is a surface of the spectacle lens base material not covered with the metal nanowire layer. The hard coat layer forming composition used for forming the hard coat layer, which will be described later, comes into contact with the surface of the spectacle lens base material not covered with such a metal nanowire layer, and the spectacle lens base material and the hard coat are hard. It may come into direct contact with the coat layer.
Further, in the metal nanowire layer, there may be voids formed when the metal nanowires are three-dimensionally assembled. In such a case, the material of the hard coat layer is at least the voids. It may soak into a part.
金属ナノワイヤー層の平均厚みは特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、１〜３００ｎｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
金属ナノワイヤー層の平均厚みは、以下の方法により求める。
まず、光学測定装置（オリンパス社製、反射率測定機ＵＳＰＭ−ＲＵIII）を用いて眼鏡レンズの分光反射特性を測定し、カーブフィット法により、厚みを求める。
The average thickness of the metal nanowire layer is not particularly limited, but 1 to 300 nm is preferable, and 10 to 100 nm is more preferable, because a predetermined effect is more excellent.
The average thickness of the metal nanowire layer is determined by the following method.
First, the spectral reflection characteristics of the spectacle lens are measured using an optical measuring device (USPM-RUIII, a reflectance measuring machine manufactured by Olympus Corporation), and the thickness is determined by the curve fitting method.
金属ナノワイヤー層の形成方法は特に制限されないが、例えば、金属ナノワイヤーを含む組成物を用いる方法が挙げられる。より具体的には、金属ナノワイヤーおよび溶媒を含む組成物を所定の基材（眼鏡レンズ基材または他の層）上に塗布して、必要に応じて、乾燥処理を施して金属ナノワイヤー層を形成する方法が挙げられる。
組成物中における金属ナノワイヤーの含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、９９質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。
上記固形分とは、組成物中の溶媒を除いた成分を意図し、その性状が液状であっても固形分とする。
The method for forming the metal nanowire layer is not particularly limited, and examples thereof include a method using a composition containing metal nanowires. More specifically, a composition containing metal nanowires and a solvent is applied onto a predetermined base material (spectacle lens base material or other layer) and, if necessary, dried to perform a metal nanowire layer. There is a method of forming.
The content of the metal nanowires in the composition is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or more, more preferably 100% by mass, based on the total solid content in the composition.
The solid content is intended to be a component of the composition excluding the solvent, and is a solid content even if the property is liquid.
溶媒は、水であっても、有機溶媒であってもよい。
有機溶媒の種類は特に制限されず、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、および、スルホキシド系溶媒が挙げられる。
The solvent may be water or an organic solvent.
The type of organic solvent is not particularly limited, and for example, alcohol-based solvent, ketone-based solvent, ether-based solvent, ester-based solvent, hydrocarbon-based solvent, halogenated hydrocarbon-based solvent, amide-based solvent, sulfone-based solvent, and Examples include sulfoxide-based solvents.
上記組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法（例えば、ディッピングコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、インクジェットコーティング法、および、フローコーティング法）が挙げられる。
組成物を塗布した後、必要に応じて、乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の方法としては、加熱処理が挙げられる。加熱処理の際の加熱温度は特に制限されないが、７０〜１５０℃が好ましく、９０〜１３０℃がより好ましい。加熱時間としては、０．５〜９０分間が好ましく、１〜６０分間がより好ましい。
The method of applying the above composition is not particularly limited, and examples thereof include known methods (for example, dipping coating method, spin coating method, spray coating method, inkjet coating method, and flow coating method).
After applying the composition, a drying treatment may be carried out if necessary. Examples of the drying treatment method include heat treatment. The heating temperature during the heat treatment is not particularly limited, but is preferably 70 to 150 ° C, more preferably 90 to 130 ° C. The heating time is preferably 0.5 to 90 minutes, more preferably 1 to 60 minutes.
（ハードコート層）
ハードコート層は、眼鏡レンズ基材上に配置される層であり、眼鏡レンズ基材に耐傷性を付与する層である。ハードコート層は、上述した金属ナノワイヤー層を覆うように配置され、外部から金属ナノワイヤー層を保護する。
ハードコート層としては、ＪＩＳ Ｋ５６００において定められた試験法による鉛筆硬度で、「Ｈ」以上の硬度を示すものが好ましい。
(Hard coat layer)
The hard coat layer is a layer arranged on the spectacle lens base material and is a layer that imparts scratch resistance to the spectacle lens base material. The hard coat layer is arranged so as to cover the metal nanowire layer described above, and protects the metal nanowire layer from the outside.
The hard coat layer preferably has a pencil hardness of "H" or higher according to the test method specified in JIS K5600.
ハードコート層としては、公知のハードコート層を用いることができ、例えば、有機系ハードコート層、無機系ハードコート層、および、有機−無機ハイブリッドハードコート層が挙げられ、眼鏡レンズの分野においては、有機−無機ハイブリッドハードコート層が一般的に使用されている。 As the hard coat layer, a known hard coat layer can be used, and examples thereof include an organic hard coat layer, an inorganic hard coat layer, and an organic-inorganic hybrid hard coat layer. In the field of spectacle lenses, examples thereof include. , Organic-inorganic hybrid hardcoat layers are commonly used.
ハードコート層は、重合性モノマーの重合体（重合性モノマーを重合させて得られる重合体）を含むことが好ましい。
重合性モノマーは特に制限されないが、例えば、後述する、特定（メタ）アクリレートや、ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサンや、多官能アクリレートや、エポキシ基を複数有する化合物や、オキセタニル基を有するシルセスキオキサン化合物が挙げられる。
また、ハードコート層は、後述する金属酸化物粒子などの無機成分を含んでいてもよい。
The hard coat layer preferably contains a polymer of a polymerizable monomer (a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer).
The polymerizable monomer is not particularly limited, and has, for example, a specific (meth) acrylate, a silsesquioxane having a radically polymerizable group, a polyfunctional acrylate, a compound having a plurality of epoxy groups, and an oxetanyl group, which will be described later. Examples include silsesquioxane compounds.
Further, the hard coat layer may contain an inorganic component such as metal oxide particles described later.
ハードコート層は、重合性モノマーを含むハードコート層形成用組成物を用いて形成される層であることが好ましい。
以下、ハードコート層形成用組成物に含まれ得る成分について詳述する。
The hard coat layer is preferably a layer formed by using a composition for forming a hard coat layer containing a polymerizable monomer.
Hereinafter, the components that can be contained in the composition for forming a hard coat layer will be described in detail.
［リン酸基、および、スルホン酸基からなる群から選択される基を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレート］
ハードコート層形成用組成物に含まれ得る重合性モノマーとして、リン酸基、および、スルホン酸基からなる群から選択される基（以後、単に「特定基」とも称する）を少なくとも１つ有する（メタ）アクリレート（以後、単に「特定（メタ）アクリレート」とも称する）が挙げられる。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
特定基としては、リン酸基が好ましい。
特定（メタ）アクリレート中における特定基の数は１以上であればよく、２以上であってもよい。上限としては、例えば、５以下とすることができる。
特定（メタ）アクリレートは、単官能であっても、多官能であってもよい。なお、多官能とは、特定（メタ）アクリレートが２以上の特定基を有することを意味する。
リン酸基は、以下の式で表される基である。＊は、結合位置を表す。
[(Meta) acrylate having at least one group selected from the group consisting of a phosphoric acid group and a sulfonic acid group]
As the polymerizable monomer that can be contained in the composition for forming a hard coat layer, it has at least one group selected from the group consisting of a phosphoric acid group and a sulfonic acid group (hereinafter, also simply referred to as "specific group") (hereinafter, also referred to as "specific group"). Examples thereof include meta) acrylate (hereinafter, also simply referred to as “specific (meth) acrylate”).
The (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
As the specific group, a phosphoric acid group is preferable.
The number of specific groups in the specific (meth) acrylate may be 1 or more, and may be 2 or more. The upper limit can be, for example, 5 or less.
The specific (meth) acrylate may be monofunctional or polyfunctional. In addition, polyfunctional means that the specific (meth) acrylate has two or more specific groups.
The phosphoric acid group is a group represented by the following formula. * Represents the bond position.
スルホン酸基は、以下の式で表される基である。 The sulfonic acid group is a group represented by the following formula.
特定（メタ）アクリレートとしては、式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
式（Ａ） ＣＨ2＝ＣＲa−ＣＯＯ−Ｌa−Ｘ
Ｒaは、水素原子またはメチル基を表す。
Ｌaは、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を含んでいてもよい２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素基の炭素数は特に制限されず、１〜１０が好ましい。２価の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、および、これらの基の組み合わせが挙げられ、ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基（例えば、−Ｏ−アルキレン基−）が好ましい。
Ｘは、リン酸基、および、スルホン酸基からなる群から選択される基を表す。
As the specific (meth) acrylate, a compound represented by the formula (A) is preferable.
Equation (A) CH 2 = CR a −COO−L a −X
Ra represents a hydrogen atom or a methyl group.
L a is a heteroatom (e.g., oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom) represents a 2 may contain a divalent hydrocarbon group. The number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group is not particularly limited, and is preferably 1 to 10. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, and a combination of these groups, and an alkylene group which may contain a hetero atom (for example, -O-). The alkylene group-) is preferable.
X represents a group selected from the group consisting of a phosphoric acid group and a sulfonic acid group.
［ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサン］
ハードコート層形成用組成物に含まれ得る重合性モノマーとして、ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサンが挙げられる。
ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和結合を有する基が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、および、ビニル基が挙げられる。
なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味する。
[Silsesquioxane having a radically polymerizable group]
Examples of the polymerizable monomer that can be contained in the composition for forming a hard coat layer include silsesquioxane having a radically polymerizable group.
As the radically polymerizable group, a group having an ethylenically unsaturated bond is preferable. Examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a (meth) acryloyl group, a styryl group, and a vinyl group.
The (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a meta-acryloyl group.
なお、一般的に、シルセスキオキサン化合物とは、アルコキシシラン、クロロシラン、および、シラノールなどの３官能性シラン化合物を加水分解することで得られる式（Ｂ）で表される基本骨格を有するシラン化合物である。シルセスキオキサン化合物の構造としては、ランダム構造と呼ばれる不規則の形態のほかに、ラダー構造、かご型（完全縮合ケージ型）構造、および、不完全かご型構造（かご型構造の部分開裂構造体であって、かご型構造からケイ素原子のうちの一部が欠けた構造やかご型構造の一部のケイ素−酸素結合が切断された構造のもの）が知られている。
以下の式（Ｂ）中、Ｒbは有機基を表す。
式（Ｂ） Ｒb−ＳｉＯ3/2
In general, the silsesquioxane compound is a silane having a basic skeleton represented by the formula (B) obtained by hydrolyzing a trifunctional silane compound such as alkoxysilane, chlorosilane, and silanol. It is a compound. The structure of the silsesquioxane compound includes an irregular morphology called a random structure, a ladder structure, a cage-type (completely condensed cage-type) structure, and an incomplete cage-type structure (partially cleaved structure of the cage-type structure). A squirrel-cage structure in which a part of silicon atoms is missing from the squirrel-cage structure or a structure in which a part of the silicon-oxygen bond is broken in the squirrel-cage structure) is known.
In the following formula (B), R b represents an organic group.
Equation (B) R b −SiO 3/2
ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサン化合物の構造は特に制限されないが、上記ランダム構造、ラダー構造、かご型構造、および、不完全かご型構造のいずれであってもよく、また、複数種の構造の混合物であってもよい。 The structure of the silsesquioxane compound having a radically polymerizable group is not particularly limited, but may be any of the above random structure, ladder structure, cage structure, and incomplete cage structure, and a plurality of types may be used. It may be a mixture of structures.
シルセスキオキサン化合物に含まれるラジカル重合性基当量は特に制限されないが、ハードコート層の硬度がより優れる点で、３０〜５００ｇ／ｅｑ.が好ましく、３０〜１５０ｇ／ｅｑ．がより好ましい。 The amount of radically polymerizable group contained in the silsesquioxane compound is not particularly limited, but 30 to 500 g / eq. Is preferable, and 30 to 150 g / eq. Is preferable in that the hardness of the hard coat layer is more excellent. Is more preferable.
ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサン化合物は、公知の方法にて合成してもよいし、市販品を用いてもよい。 The silsesquioxane compound having a radically polymerizable group may be synthesized by a known method, or a commercially available product may be used.
［多官能アクリレート］
ハードコート層形成用組成物に含まれ得る重合性モノマーとして、特定（メタ）アクリレートおよびラジカル重合性基を有するシルセスキオキサンのいずれとも異なる多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基を複数有する化合物である。（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、２〜６個が好ましく、２〜３個がより好ましい。
[Polyfunctional acrylate]
Examples of the polymerizable monomer that can be contained in the composition for forming a hard coat layer include polyfunctional (meth) acrylates that are different from both specific (meth) acrylates and silsesquioxane having a radically polymerizable group.
The polyfunctional (meth) acrylate is a compound having a plurality of (meth) acryloyl groups. The number of (meth) acryloyl groups is not particularly limited, but is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 3.
多官能（メタ）アクリレートとしては、式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。
式（Ｃ） ＣＨ2＝ＣＲc1−ＣＯ−Ｌc1−ＣＯ−ＣＲc2＝ＣＨ2
Ｒc1およびＲc2は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。
Ｌc1は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を含んでいてもよい２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素基の炭素数は特に制限されず、１〜１０が好ましい。２価の炭化水素基としては、例えば、ヘテロ原子を含んでいてもよい、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、および、これらの基の組み合わせが挙げられ、ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基が好ましい。
なかでも、酸素原子を含むアルキレン基が好ましく、−Ｏ−（Ｌc2−Ｏ）m−で表される基が好ましい。なお、Ｌc2は、アルキレン基（好ましくは、炭素数１〜３）を表す。ｍは、１以上の整数を表し、１〜１０の整数が好ましく、２〜５の整数がより好ましい。
As the polyfunctional (meth) acrylate, a compound represented by the formula (C) is preferable.
Equation (C) CH 2 = CR c1- CO-L c1- CO-CR c2 = CH 2
R c1 and R c2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
L c1 represents a divalent hydrocarbon group that may contain heteroatoms (eg, oxygen, nitrogen, sulfur). The number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group is not particularly limited, and is preferably 1 to 10. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, and a combination of these groups, which may contain a heteroatom, and may contain a heteroatom. A good alkylene group is preferred.
Of these, an alkylene group containing an oxygen atom is preferable, and a group represented by −O− (L c2- O) m− is preferable. L c2 represents an alkylene group (preferably having 1 to 3 carbon atoms). m represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, and more preferably an integer of 2 to 5.
［エポキシ基を複数有する化合物］
ハードコート層形成用組成物に含まれ得る重合性モノマーとして、エポキシ基を複数有する化合物（以後、単に「多官能エポキシ化合物」とも称する）が挙げられる。
エポキシ基とは、以下の式（１）で表される基である。Ｒ1は、水素原子またはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、および、プロピル基）を表す。＊は、結合位置を表す。
[Compound having multiple epoxy groups]
Examples of the polymerizable monomer that can be contained in the composition for forming a hard coat layer include compounds having a plurality of epoxy groups (hereinafter, also simply referred to as “polyfunctional epoxy compounds”).
The epoxy group is a group represented by the following formula (1). R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, and a propyl group). * Represents the bond position.
多官能エポキシ化合物には、エポキシ基が複数（２個以上）含まれる。エポキシ基の数は特に制限されないが、通常、２〜６個とすることができ、また２〜３個とすることができる。 The polyfunctional epoxy compound contains a plurality of (two or more) epoxy groups. The number of epoxy groups is not particularly limited, but can usually be 2 to 6, or 2 to 3.
多官能エポキシ化合物の種類は特に制限されず、公知の多官能エポキシ化合物が挙げられる。多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、および、脂肪族グリシジルエーテル型エポキシ化合物が挙げられる。 The type of the polyfunctional epoxy compound is not particularly limited, and examples thereof include known polyfunctional epoxy compounds. Examples of the polyfunctional epoxy compound include a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a phenol novolac type epoxy compound, a cresol novolac type epoxy compound, and an aliphatic glycidyl ether type epoxy compound.
［オキセタニル基を有するシルセスキオキサン化合物］
ハードコート層形成用組成物に含まれ得る重合性モノマーとして、オキセタニル基を有するシルセスキオキサン化合物が挙げられる。
オキセタニル基とは、以下の式（２）で表される基である。Ｒ2は、水素原子またはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）を表す。＊は、結合位置を表す。
[Silsesquioxane compound having an oxetanyl group]
Examples of the polymerizable monomer that can be contained in the composition for forming a hard coat layer include silsesquioxane compounds having an oxetanyl group.
The oxetanyl group is a group represented by the following formula (2). R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group). * Represents the bond position.
オキセタニル基を有するシルセスキオキサン化合物の構造は特に制限されないが、上記ランダム構造、ラダー構造、かご型構造、および、不完全かご型構造のいずれであってもよく、また、複数種の構造の混合物であってもよい。 The structure of the silsesquioxane compound having an oxetanyl group is not particularly limited, but may be any of the above random structure, ladder structure, cage structure, and incomplete cage structure, and a plurality of types of structures may be used. It may be a mixture.
シルセスキオキサン化合物に含まれるオキセタニル基当量は特に制限されないが、ハードコート層の硬度がより優れる点で、５０〜５００ｇ／ｅｑ.とすることができ、１５０〜３００ｇ／ｅｑ．とすることができる。 The amount of oxetanyl group equivalent contained in the silsesquioxane compound is not particularly limited, but can be 50 to 500 g / eq. In that the hardness of the hard coat layer is more excellent, and 150 to 300 g / eq. Can be.
オキセタニル基を有するシルセスキオキサン化合物は、公知の方法にて合成してもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、東亞合成社製：ＯＸ−ＳＱ ＴＸ−１００、ＯＸ−ＳＱ ＳＩ−２０、ＯＸ−ＳＱ ＨＤＸが挙げられる。 The silsesquioxane compound having an oxetanyl group may be synthesized by a known method, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include OX-SQ TX-100, OX-SQ SI-20, and OX-SQ HDX manufactured by Toagosei Co., Ltd.
［金属酸化物粒子］
ハードコート層形成用組成物は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子の種類は特に制限されず、公知の金属酸化物粒子が挙げられる。金属酸化物粒子としては、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ、および、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物の粒子が挙げられる。なかでも、取り扱い性の点で、金属酸化物粒子を、Ｓｉを含む酸化物の粒子（酸化ケイ素粒子）、Ｓｎを含む酸化物の粒子（酸化スズ粒子）、Ｚｒを含む酸化物の粒子（酸化ジルコニウム粒子）、または、Ｔｉを含む酸化物の粒子（酸化チタン粒子）が好ましい。
なお、金属酸化物粒子には、上記に例示した１種の金属（金属原子）のみが含まれていてもよいし、２種以上の金属（金属原子）が含まれていてもよい。
また、Ｓｉ（ケイ素）は半金属に分類される場合があるが、本明細書ではＳｉを金属に含めるものとする。
[Metal oxide particles]
The composition for forming a hard coat layer may contain metal oxide particles.
The type of the metal oxide particles is not particularly limited, and examples thereof include known metal oxide particles. Examples of the metal oxide particles include particles of at least one metal oxide selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti. Can be mentioned. Among them, in terms of handleability, metal oxide particles include Si-containing oxide particles (silicon oxide particles), Sn-containing oxide particles (tin oxide particles), and Zr-containing oxide particles (oxidation). Zirconium particles) or oxide particles containing Ti (titanium oxide particles) are preferable.
The metal oxide particles may contain only one kind of metal (metal atom) exemplified above, or may contain two or more kinds of metals (metal atoms).
Further, Si (silicon) may be classified as a metalloid, but in the present specification, Si is included in the metal.
金属酸化物粒子の平均粒径は特に制限されないが、例えば、１〜２００ｎｍが好ましく、５〜３０ｎｍがより好ましい。上記範囲内であれば、ハードコート層形成用組成物中での金属酸化物粒子の分散安定性がより優れる。
なお、上記平均粒径は、透過型電子顕微鏡にて２０個以上の金属酸化物粒子の直径を測定して、それらを算術平均して求める。なお、金属酸化物粒子が真円状でない場合、長径を直径とする。
金属酸化物粒子の表面には、必要に応じて、各種官能基が導入されていてもよい。
The average particle size of the metal oxide particles is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 nm, more preferably 5 to 30 nm, for example. Within the above range, the dispersion stability of the metal oxide particles in the composition for forming the hard coat layer is more excellent.
The average particle size is obtained by measuring the diameters of 20 or more metal oxide particles with a transmission electron microscope and arithmetically averaging them. If the metal oxide particles are not perfectly circular, the major axis is the diameter.
Various functional groups may be introduced into the surface of the metal oxide particles, if necessary.
［式（３）で表される加水分解性ケイ素化合物、その加水分解物、および、その加水分解縮合物からなる群から選択される少なくとも１種］
ハードコート層形成用組成物は、所定の効果がより優れる点で、式（３）で表される加水分解性ケイ素化合物、その加水分解物、および、その加水分解縮合物からなる群から選択される少なくとも１種（以後、単に「加水分解性ケイ素化合物類」とも称する）を含んでいてもよい。なお、加水分解性ケイ素化合物とは、ケイ素原子に加水分解性基が結合した化合物を意図する。
式（３） Ｘ−Ｌ−Ｓｉ（Ｒ3）n（Ｒ4）3-n
Ｘは、エポキシ基を表す。
エポキシ基の定義は、上述した通りである。
[At least one selected from the group consisting of a hydrolyzable silicon compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, and a hydrolyzed condensate thereof]
The composition for forming a hard coat layer is selected from the group consisting of a hydrolyzable silicon compound represented by the formula (3), a hydrolyzate thereof, and a hydrolyzed condensate thereof, in that a predetermined effect is more excellent. At least one kind (hereinafter, also simply referred to as “hydrolyzable silicon compounds”) may be contained. The hydrolyzable silicon compound is intended to be a compound in which a hydrolyzable group is bonded to a silicon atom.
Equation (3) XL-Si (R 3 ) n (R 4 ) 3-n
X represents an epoxy group.
The definition of the epoxy group is as described above.
Ｌは、ヘテロ原子を含んでいてもよい２価の炭化水素基を表す。炭化水素基の炭素数は特に制限されず、１〜１０が好ましい。２価の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、および、これらの基の組み合わせが挙げられ、ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基が好ましい。 L represents a divalent hydrocarbon group that may contain a heteroatom. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is not particularly limited, and is preferably 1 to 10. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, and a combination of these groups, and an alkylene group which may contain a hetero atom is preferable.
Ｒ3は、加水分解性基を表す。加水分解性基は、Ｓｉ（ケイ素原子）に直結し、加水分解反応および／または縮合反応を進行し得る基である。加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、および、イソシアネート基が挙げられる。
Ｒ4は、アルキル基を表す。アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
ｎは、１〜３の整数を表す。ｎは、３が好ましい。
R 3 represents a hydrolyzable group. A hydrolyzable group is a group that is directly linked to Si (silicon atom) and can proceed with a hydrolysis reaction and / or a condensation reaction. Examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyloxy group, an alkenyloxy group, and an isocyanate group.
R 4 represents an alkyl group. The alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms.
n represents an integer of 1 to 3. n is preferably 3.
加水分解性ケイ素化合物の加水分解物とは、加水分解性ケイ素化合物中の加水分解性基が加水分解して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解物は、加水分解性基のすべてが加水分解されているもの（完全加水分解物）であっても、加水分解性基の一部が加水分解されているもの（部分加水分解物）であってもよい。つまり、上記加水分解物は、完全加水分解物、部分加水分解物、または、これらの混合物であってもよい。
また、加水分解性ケイ素化合物の加水分解縮合物とは、加水分解性ケイ素化合物中の加水分解性基が加水分解し、得られた加水分解物を縮合して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解縮合物としては、すべての加水分解性基が加水分解され、かつ、加水分解物がすべて縮合されているもの（完全加水分解縮合物）であっても、一部の加水分解性基が加水分解され、一部の加水分解物が縮合しているもの（部分加水分解縮合物）であってもよい。つまり、上記加水分解縮合物は、完全加水分解縮合物、部分加水分解縮合物、または、これらの混合物であってもよい。
The hydrolyzate of the hydrolyzable silicon compound is intended to be a compound obtained by hydrolyzing a hydrolyzable group in the hydrolyzable silicon compound. The above hydrolyzate is one in which all of the hydrolyzable groups are hydrolyzed (completely hydrolyzed product), but a part of the hydrolyzable groups is hydrolyzed (partially hydrolyzed). It may be a thing). That is, the hydrolyzate may be a complete hydrolyzate, a partial hydrolyzate, or a mixture thereof.
The hydrolyzate condensate of the hydrolyzable silicon compound is intended to be a compound obtained by hydrolyzing a hydrolyzable group in the hydrolyzable silicon compound and condensing the obtained hydrolyzate. As the above-mentioned hydrolyzed condensate, even if all the hydrolyzable groups are hydrolyzed and all the hydrolyzated products are condensed (completely hydrolyzed condensate), some of them are hydrolyzed. It may be one in which the sex group is hydrolyzed and a part of the hydrolyzate is condensed (partially hydrolyzed condensate). That is, the hydrolyzed condensate may be a completely hydrolyzed condensate, a partially hydrolyzed condensate, or a mixture thereof.
［その他成分］
ハードコート層形成用組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよい。
[Other ingredients]
The composition for forming a hard coat layer may contain components other than those described above.
ハードコート層形成用組成物は、ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤および熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。
ハードコート層形成用組成物は、カチオン重合開始剤を含んでいてもよい。カチオン重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤および熱カチオン重合開始剤が挙げられる。
The composition for forming a hard coat layer may contain a radical polymerization initiator. Examples of the radical polymerization initiator include a photoradical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator.
The composition for forming a hard coat layer may contain a cationic polymerization initiator. Examples of the cationic polymerization initiator include a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator.
ハードコート層形成用組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水であっても、有機溶媒であってもよい。
有機溶媒の種類は特に制限されず、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、および、スルホキシド系溶媒が挙げられる。
The composition for forming a hard coat layer may contain a solvent.
The solvent may be water or an organic solvent.
The type of organic solvent is not particularly limited, and for example, alcohol-based solvent, ketone-based solvent, ether-based solvent, ester-based solvent, hydrocarbon-based solvent, halogenated hydrocarbon-based solvent, amide-based solvent, sulfone-based solvent, and Examples include sulfoxide-based solvents.
ハードコート層形成用組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、老化防止剤、塗膜調整剤、光安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、充填剤、および、内部離型剤などの種々の添加剤を含んでいてもよい。 The composition for forming a hard coat layer is, if necessary, an ultraviolet absorber, an antiaging agent, a coating film adjusting agent, a light stabilizer, an antioxidant, an antioxidant, a dye, a filler, and an internal mold release agent. It may contain various additives such as.
ハードコート層形成用組成物は、上述した各種成分を含む。
ハードコート層形成用組成物の製造方法は特に制限されず、例えば、上述した成分を一括で混合してもよいし、分割して段階的に各成分を混合してもよい。
The composition for forming a hard coat layer contains the above-mentioned various components.
The method for producing the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, and for example, the above-mentioned components may be mixed all at once, or each component may be mixed in stages in a divided manner.
ハードコート層形成用組成物中における重合性モノマーの含有量は特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、ハードコート層形成用組成物中の全固形分（ハードコート層構成成分）に対して、１〜１００質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。
なお、全固形分（ハードコート層構成成分）とは、硬化処理によりハードコート層を構成する成分であり、溶媒は固形分に含まれない。また、成分が液状であっても、ハードコート層を構成する成分であれば、固形分として計算する。
The content of the polymerizable monomer in the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, but the total solid content (constituent component of the hard coat layer) in the composition for forming a hard coat layer is in that a predetermined effect is more excellent. On the other hand, 1 to 100% by mass is preferable, and 5 to 60% by mass is more preferable.
The total solid content (hard coat layer constituent component) is a component that constitutes the hard coat layer by the curing treatment, and the solvent is not included in the solid content. Further, even if the component is liquid, if it is a component constituting the hard coat layer, it is calculated as a solid content.
ハードコート層形成用組成物中における金属酸化物粒子の含有量は特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、ハードコート層形成用組成物中の全固形分に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２５〜７５質量％がより好ましい。 The content of the metal oxide particles in the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, but 10 to 90 with respect to the total solid content in the composition for forming a hard coat layer in that a predetermined effect is more excellent. It is preferably by mass, more preferably 25 to 75% by mass.
ハードコート層形成用組成物に加水分解性ケイ素化合物類が含まれる場合、加水分解性ケイ素化合物類の含有量は特に制限されないが、所定の効果がより優れる点で、ハードコート層形成用組成物中の全固形分に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。 When the composition for forming a hard coat layer contains hydrolyzable silicon compounds, the content of the hydrolyzable silicon compounds is not particularly limited, but the composition for forming a hard coat layer is more excellent in predetermined effects. It is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total solid content in the medium.
ハードコート層形成用組成物を用いたハードコート層の形成方法としては、ハードコート層形成用組成物を金属ナノワイヤー層上に塗布して塗膜を形成し、塗膜に対して光照射処理などの硬化処理を実施する方法が挙げられる。
なお、塗膜を形成した後、必要に応じて、塗膜から溶媒を除去するために、加熱処理などの乾燥処理を実施してもよい。
As a method for forming a hard coat layer using the composition for forming a hard coat layer, the composition for forming a hard coat layer is applied onto a metal nanowire layer to form a coating film, and the coating film is light-irradiated. Examples thereof include a method of carrying out a curing treatment such as.
After forming the coating film, if necessary, a drying treatment such as a heat treatment may be carried out in order to remove the solvent from the coating film.
ハードコート層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法（例えば、ディッピングコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、インクジェットコーティング法、および、フローコーティング法）が挙げられる。
眼鏡レンズ基材上に形成される塗膜の膜厚は特に制限されず、所定のハードコート層の膜厚となるような膜厚が適宜選択される。
The method for applying the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, and examples thereof include known methods (for example, dipping coating method, spin coating method, spray coating method, inkjet coating method, and flow coating method).
The film thickness of the coating film formed on the spectacle lens substrate is not particularly limited, and a film thickness that is a predetermined hard coat layer is appropriately selected.
光照射処理の条件は特に制限されず、使用される重合開始剤の種類によって適した条件が選択される。
光照射の際の光の種類は特に制限されないが、例えば、紫外線および可視光線が挙げられる。光源としては、例えば、高圧水銀灯が挙げられる。
光照射の際の積算光量は特に制限されないが、生産性および塗膜の硬化性の点で、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
The conditions of the light irradiation treatment are not particularly limited, and suitable conditions are selected depending on the type of polymerization initiator used.
The type of light at the time of light irradiation is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet rays and visible rays. Examples of the light source include a high-pressure mercury lamp.
The integrated light amount at the time of light irradiation is not particularly limited, but 100 to 3000 mJ / cm 2 is preferable, and 100 to 2000 mJ / cm 2 is more preferable from the viewpoint of productivity and curability of the coating film.
ハードコート層の膜厚は特に制限されないが、１μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましい。なお、膜厚の上限は、例えば、３０μｍ以下とすることができる。
上記膜厚は平均膜厚であり、その測定方法としては、ハードコート層の任意の５点の膜厚を測定し、それらを算術平均して求める。
The film thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more. The upper limit of the film thickness can be, for example, 30 μm or less.
The above-mentioned film thickness is an average film thickness, and as a measuring method thereof, the film thicknesses at any five points of the hard coat layer are measured, and they are calculated by arithmetic mean.
（他の部材）
眼鏡レンズの第１実施形態は、上述した眼鏡レンズ基材、金属ナノワイヤー層およびハードコート層以外の他の部材を含んでいてもよい。
他の部材としては、例えば、反射防止膜が挙げられる。
(Other members)
The first embodiment of the spectacle lens may include members other than the above-mentioned spectacle lens base material, the metal nanowire layer and the hard coat layer.
Examples of other members include an antireflection film.
眼鏡レンズは、ハードコート層上に配置される反射防止膜をさらに含んでいてもよい。
反射防止膜は、入射した光の反射を防止する機能を有する層である。具体的には、４００〜７００ｎｍの可視領域全域にわたって、低い反射特性（広帯域低反射特性）を有することができる。
The spectacle lens may further include an antireflection film placed on the hard coat layer.
The antireflection film is a layer having a function of preventing reflection of incident light. Specifically, it can have low reflection characteristics (broadband low reflection characteristics) over the entire visible region of 400 to 700 nm.
反射防止膜の構造は特に制限されず、単層構造であっても、多層構造であってもよい。
反射防止膜としては、無機反射防止膜が好ましい。無機反射防止膜とは、無機化合物で構成される反射防止膜である。
多層構造の場合、低屈折率層と高屈折率層とを交互に積層した構造が好ましい。なお、高屈折率層を構成する材料としては、例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ニオブ、タンタル、または、ランタンの酸化物が挙げられる。また、低屈折率層を構成する材料としては、例えば、シリカの酸化物が挙げられる。
反射防止膜の製造方法は特に制限されないが、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、および、ＣＶＤ法などの乾式法が挙げられる。
The structure of the antireflection film is not particularly limited, and may be a single-layer structure or a multi-layer structure.
As the antireflection film, an inorganic antireflection film is preferable. The inorganic antireflection film is an antireflection film composed of an inorganic compound.
In the case of a multi-layer structure, a structure in which low refractive index layers and high refractive index layers are alternately laminated is preferable. Examples of the material constituting the high refractive index layer include oxides of titanium, zirconium, aluminum, niobium, tantalum, and lanthanum. Further, as a material constituting the low refractive index layer, for example, an oxide of silica can be mentioned.
The method for producing the antireflection film is not particularly limited, and examples thereof include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, and a dry method such as a CVD method.
＜第２実施形態＞
図２は、眼鏡レンズの第２実施形態の断面図である。
図２に示す眼鏡レンズ１０Ｂは、眼鏡レンズ基材１２と、眼鏡レンズ基材１２の両面上に配置されたプライマー層１８と、プライマー層１８上に配置された金属ナノワイヤー層１４と、金属ナノワイヤー層１４上に配置されたハードコート層１６とを含む。
図２においては、眼鏡レンズ基材１２の両面にプライマー層１８、金属ナノワイヤー層１４およびハードコート層１６が配置されているが、眼鏡レンズ基材１２の片面のみにプライマー層１８、金属ナノワイヤー層１４およびハードコート層１６が配置されていてもよい。
また、図２においては、金属ナノワイヤー層１４はプライマー層１８とハードコート層１６との間に配置されているが、眼鏡レンズ基材１２とプライマー層１８との間に金属ナノワイヤー層１４が配置されていてもよい。
<Second Embodiment>
FIG. 2 is a cross-sectional view of the second embodiment of the spectacle lens.
The spectacle lens 10B shown in FIG. 2 includes a spectacle lens base material 12, a primer layer 18 arranged on both sides of the spectacle lens base material 12, a metal nanowire layer 14 arranged on the primer layer 18, and a metal nano. It includes a hard coat layer 16 arranged on the wire layer 14.
In FIG. 2, the primer layer 18, the metal nanowire layer 14 and the hard coat layer 16 are arranged on both sides of the spectacle lens base material 12, but the primer layer 18 and the metal nanowires are arranged only on one side of the spectacle lens base material 12. The layer 14 and the hard coat layer 16 may be arranged.
Further, in FIG. 2, the metal nanowire layer 14 is arranged between the primer layer 18 and the hard coat layer 16, but the metal nanowire layer 14 is located between the spectacle lens base material 12 and the primer layer 18. It may be arranged.
図１に記載の眼鏡レンズ１０Ａと図２に記載の眼鏡レンズ１０Ｂとは、眼鏡レンズ１０Ｂがプライマー層１８を有する点以外は、略同一の構成を有することから、同一の構成の部分については説明を省略し、以下では主にプライマー層１８について説明する。 Since the spectacle lens 10A shown in FIG. 1 and the spectacle lens 10B shown in FIG. 2 have substantially the same configuration except that the spectacle lens 10B has a primer layer 18, the portions having the same configuration will be described. Will be omitted, and the primer layer 18 will be mainly described below.
なお、図２において金属ナノワイヤー層は、プライマー層表面（プライマー層の２つの主面のうちの一方の主面）の全面を覆うように配置されているが、プライマー層表面の一部を覆うように配置されていてもよい。つまり、金属ナノワイヤー層は、プライマー層表面（特に、プライマー層の２つの主面のうちの一方の主面）の少なくとも一部を覆うように配置していればよい。
なお、プライマー層表面に対する金属ナノワイヤー層の被覆率は特に制限されないが、上記第１実施形態で説明した被覆率の範囲が好ましい。
In FIG. 2, the metal nanowire layer is arranged so as to cover the entire surface of the primer layer (one of the two main surfaces of the primer layer), but covers a part of the surface of the primer layer. It may be arranged so as to. That is, the metal nanowire layer may be arranged so as to cover at least a part of the surface of the primer layer (particularly, one of the two main surfaces of the primer layer).
The coverage of the metal nanowire layer on the surface of the primer layer is not particularly limited, but the range of coverage described in the first embodiment is preferable.
プライマー層は、眼鏡レンズ基材とハードコート層との間に配置される層であり、金属ナノワイヤー層およびハードコート層などの眼鏡レンズ基材に対する密着性を向上させ、眼鏡レンズ基材に耐衝撃性を付与する層である。
プライマー層を構成する材料は特に制限されず、公知の材料を使用でき、例えば、主に樹脂が使用される。使用される樹脂の種類は特に制限されず、例えば、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビスマレイミド系樹脂、および、ポリオレフィン系樹脂が挙げられ、ポリウレタン系樹脂が好ましい。
プライマー層は、上記樹脂以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ、および、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物微粒子またはこれらの複合酸化物微粒子、加水分解性ケイ素化合物および／またはその加水分解縮合物、並びに、界面活性剤が挙げられる。
The primer layer is a layer arranged between the spectacle lens base material and the hard coat layer, improves the adhesion to the spectacle lens base material such as the metal nanowire layer and the hard coat layer, and resists the spectacle lens base material. It is a layer that imparts impact resistance.
The material constituting the primer layer is not particularly limited, and known materials can be used. For example, a resin is mainly used. The type of resin used is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane-based resins, epoxy-based resins, phenol-based resins, polyimide-based resins, polyester-based resins, bismaleimide-based resins, and polyolefin-based resins. Resin is preferred.
The primer layer may contain components other than the above resin.
Other components include, for example, oxide fine particles of at least one metal selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti, or oxide fine particles thereof. Examples thereof include composite oxide fine particles, hydrolyzable silicon compounds and / or hydrolyzed condensates thereof, and surfactants.
プライマー層の形成方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、所定の樹脂を含むプライマー層形成用組成物を眼鏡レンズ基材上に塗布して、必要に応じて硬化処理を施して、プライマー層を形成する方法が挙げられる。
プライマー層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層形成用組成物を塗布する方法で例示した方法が挙げられる。
プライマー層の厚さは特に制限されないが、０．３〜２μｍが好ましい。
The method for forming the primer layer is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, a composition for forming a primer layer containing a predetermined resin is applied onto a spectacle lens base material, and a curing treatment is performed as necessary. A method of forming a primer layer can be mentioned.
The method for applying the primer layer forming composition is not particularly limited, and examples thereof include the method exemplified by the method for applying the hard coat layer forming composition.
The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 2 μm.
以下、上記形態に関して実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、これらの実施例によって何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the above-described embodiment will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the above embodiments are not limited to these Examples.
＜実施例Ａ１＞
（プライマー層形成）
水系ウレタンディスパージョン（エバファノール ＨＡ１７０、日華化学社製、固形分濃度３７％）（４．０５０質量部）に、純水（２２．８４２質量部）、界面活性剤としてＬ７７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）（０．０５４質量部）とＬ７００１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）（０．０５４質量部）を加えて撹拌し、固形分濃度５．６質量％のプライマー層形成用組成物１を作製した。
プラスチック眼鏡レンズ基材として、屈折率１．７４のレンズ（（株）ニコン・エシロール製：ＮＬ５−ＡＳ）を用いた。
次に、上記プラスチック眼鏡レンズ基材の凸面上に、プライマー層形成用組成物１（３ｍｌ）を垂らした後、スピンコートにより、プライマー層形成用組成物１が塗布されたプラスチック眼鏡レンズ基材を３００ｒｐｍで６０秒間回転させた。次に、得られたプラスチック眼鏡レンズ基材を８０℃で２０分間加熱して乾燥し、プライマー層を形成した。
<Example A1>
(Primer layer formation)
Water-based urethane dispersion (Evafanol HA170, manufactured by Nichika Kagaku Co., Ltd., solid content concentration 37%) (4.050 parts by mass), pure water (22.842 parts by mass), L77 (manufactured by Momentive) as a surfactant (0) .054 parts by mass) and L7001 (manufactured by Dow Chemical) (0.054 parts by mass) were added and stirred to prepare a primer layer forming composition 1 having a solid content concentration of 5.6% by mass.
A lens having a refractive index of 1.74 (manufactured by Nikon-Essilor Co., Ltd .: NL5-AS) was used as the base material for the plastic spectacle lens.
Next, the primer layer forming composition 1 (3 ml) was dropped on the convex surface of the plastic spectacle lens base material, and then the plastic spectacle lens base material coated with the primer layer forming composition 1 was applied by spin coating. It was rotated at 300 rpm for 60 seconds. Next, the obtained plastic spectacle lens base material was heated at 80 ° C. for 20 minutes and dried to form a primer layer.
（金属ナノワイヤー層形成）
銀ナノワイヤーイソプロパノール溶液（ＥＭＪａｐａｎ、ＮＷ−ＡＧ３０−０５Ｇ−ＩＰＡ）に所定量のイソプロパノールを添加して、銀ナノワイヤーの濃度が０．０１質量％である溶液１を作製した。
なお、上記銀ナノワイヤーの直径は３０ｎｍであり、長さは３０μｍであった。
次に、プライマー層上に、溶液１（３ｍｌ）を垂らして、スピンコートにより、溶液１が塗布されたプラスチック眼鏡レンズ基材を３００ｒｐｍで６０秒間回転させた。次に、得られたプラスチック眼鏡レンズ基材を１１０℃で２分間加熱して乾燥し、金属ナノワイヤー層を形成した。
(Metal nanowire layer formation)
A predetermined amount of isopropanol was added to a silver nanowire isopropanol solution (EMJapan, NW-AG30-05G-IPA) to prepare a solution 1 having a silver nanowire concentration of 0.01% by mass.
The diameter of the silver nanowire was 30 nm, and the length was 30 μm.
Next, Solution 1 (3 ml) was dropped onto the primer layer, and the plastic spectacle lens substrate coated with Solution 1 was rotated at 300 rpm for 60 seconds by spin coating. Next, the obtained plastic spectacle lens base material was heated at 110 ° C. for 2 minutes and dried to form a metal nanowire layer.
（ハードコート層形成）
褐色瓶に、０．０１２Ｎ塩酸水（１．２質量部）、加水分解性ケイ素化合物として３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ４０３）（４．８質量部）を加えて、得られた混合液を室温で２４時間攪拌した。
得られた混合液（１．６２０質量部）に、ブチルセロソルブ（１．５９３質量部）、および、塗膜調整剤としてポリエーテル変性シリコーン（東レ・ダウコーニング（株）製：Ｌ７００１）（０．０２７質量部）を加えた。さらに、メチルエチルケトン分散コロイダルシリカ（日産化学社製、ＭＥＫ−ＳＴ−４０）（１６．０１１質量部）、多官能エポキシ化合物としてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス（株）製：デナコールＥＸ−３１３）（０．８１０質量部）、および、オキセタニル基を有するシルセスキオキサン（東亞合成（株）製：ＯＸ−ＳＱ ＴＸ−１００）（６．４２６質量部）を加えて、得られた混合液を６時間攪拌した。その後、得られた混合液に、さらにヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製：Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７）（０．３７８質量部）、および、光カチオン重合開始剤（（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカオプトマーＳＰ−１７０）（０．１６２質量部）を加えて、得られた混合液を攪拌し、ハードコート層形成用組成物１を得た。
(Hard coat layer formation)
In a brown bottle, 0.012N hydrochloric acid water (1.2 parts by mass), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a hydrolyzable silicon compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBM403) (4.8 parts by mass) Was added, and the obtained mixed solution was stirred at room temperature for 24 hours.
In the obtained mixed solution (1.620 parts by mass), butyl cellosolve (1.593 parts by mass), and a polyether-modified silicone (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .: L7001) (0.027) as a coating film adjusting agent. By mass) was added. Further, methyl ethyl ketone dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., MEK-ST-40) (16.011 parts by mass), diglycerol polyglycidyl ether as a polyfunctional epoxy compound (manufactured by Nagase ChemteX Corporation: Denacol EX-313). (0.810 parts by mass) and silsesquioxane having an oxetanyl group (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd .: OX-SQ TX-100) (6.426 parts by mass) were added, and the obtained mixed solution was added. The mixture was stirred for 6 hours. Then, in the obtained mixed solution, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber (BASF Japan Ltd .: Tinuvin 477) (0.378 parts by mass) and a photocationic polymerization initiator (ADEKA Corporation: ADEKA Corporation) were further added. Optomer SP-170) (0.162 parts by mass) was added, and the obtained mixed solution was stirred to obtain a composition 1 for forming a hard coat layer.
金属ナノワイヤー層上に、ハードコート層形成用組成物１（３ｍｌ）を垂らした後、スピンコートにより、ハードコート層形成用組成物１が塗布されたプラスチック眼鏡レンズ基材を３００ｒｐｍで３秒間、次に、１００ｒｐｍで２７秒間、次に、７００ｒｐｍで５秒間、次に、１５００ｒｐｍで０．３秒間回転させた。次に、得られたプラスチック眼鏡レンズ基材を８０℃で２０分間加熱した後、光源として高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、塗膜に対してＵＶ照射（積算光量：７００ｍＪ／ｃｍ2）した。その後、１００℃で６０分間加熱して、ハードコート層を形成した。 After dropping the hard coat layer forming composition 1 (3 ml) on the metal nanowire layer, the plastic spectacle lens base material coated with the hard coat layer forming composition 1 was applied by spin coating at 300 rpm for 3 seconds. Next, it was rotated at 100 rpm for 27 seconds, then at 700 rpm for 5 seconds, and then at 1500 rpm for 0.3 seconds. Next, after heating the obtained plastic spectacle lens base material at 80 ° C. for 20 minutes, UV irradiation (integrated light intensity: 700 mJ / cm 2 ) was applied to the coating film using a high-pressure mercury lamp (100 mW / cm 2 ) as a light source. )did. Then, it was heated at 100 degreeC for 60 minutes to form a hard coat layer.
＜実施例Ａ２〜Ａ７＞
溶液中での銀ナノワイヤーの濃度、および、金属ナノワイヤー層を形成する際のスピンコートの条件を変更した以外は、実施例Ａ１と同様の手順に従って、眼鏡レンズを得た。
<Examples A2 to A7>
An spectacle lens was obtained according to the same procedure as in Example A1 except that the concentration of silver nanowires in the solution and the spin coating conditions for forming the metal nanowire layer were changed.
＜比較例Ａ１＞
金属ナノワイヤー層の形成を実施しなかった以外は、実施例Ａ１と同様の手順に従って、眼鏡レンズを得た。
<Comparative example A1>
An spectacle lens was obtained according to the same procedure as in Example A1 except that the metal nanowire layer was not formed.
＜評価＞
上記実施例および比較例にて得られた眼鏡レンズを用いて、以下の評価を実施した。なお、結果は、後述する表１にまとめて示す。
<Evaluation>
The following evaluations were carried out using the spectacle lenses obtained in the above Examples and Comparative Examples. The results are summarized in Table 1 described later.
（表面抵抗率１）
温度２５度、湿度２０％の条件下にて、抵抗率計（三菱化学社製、Ｈｉｒｅｓｔａ−Ｕｐ ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて、眼鏡レンズのハードコート層表面の表面抵抗率を測定した。
(Surface resistivity 1)
The surface resistivity of the surface of the hard coat layer of the spectacle lens was measured using a resistivity meter (HIresta-Up MCP-HT450, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) under the conditions of a temperature of 25 degrees and a humidity of 20%.
（表面抵抗率２）
後述する（反射防止膜の形成）の手順に従って、ハードコート層上に反射防止膜を形成して、反射防止膜含有眼鏡レンズを得た。
次に、上記（表面抵抗率１）と同様の方法に従って、反射防止膜含有眼鏡レンズの反射防止膜表面の表面抵抗率を測定した。
(Surface resistivity 2)
An antireflection film was formed on the hard coat layer according to the procedure described later (formation of an antireflection film) to obtain an antireflection film-containing spectacle lens.
Next, the surface resistivity of the surface of the antireflection film of the antireflection film-containing spectacle lens was measured according to the same method as above (surface resistivity 1).
［反射防止膜の形成］
得られた眼鏡レンズを真空槽内に設けられた回転するドームにセットし、真空槽内の温度を７０℃に加熱し、圧力が１．０×１０-3Ｐａになるまで排気した。次に、加速電圧５００Ｖおよび加速電流１００ｍＡの条件でＡｒイオンビームクリーニングを一方のハードコート層に対して６０秒間施した後、クリーニングしたハードコート層上に、順次、第１層ＳｉＯ2（屈折率１．４７）を光学的膜厚０．０９０λ、第２層ＺｒＯ2（屈折率２．００）を光学的膜厚０．０３８λ、第３層ＳｉＯ2（屈折率１．４７）を光学的膜厚０．３９３λ、第４層ＺｒＯ2（屈折率２．００）を光学的膜厚０．１０４λ、第５層ＳｉＯ2（屈折率１．４７）を光学的膜厚０．０６９λ、第６層ＺｒＯ2（屈折率２．００）を光学的膜厚０．２８９λ、および、第７層ＳｉＯ2（屈折率１．４７）を光学的膜厚０．２６３λで積層し、反射防止膜を形成した。なお、λは設計の中心波長で５００ｎｍとした。
[Formation of antireflection film]
The obtained spectacle lens was set in a rotating dome provided in a vacuum chamber, the temperature in the vacuum chamber was heated to 70 ° C., and the mixture was exhausted until the pressure reached 1.0 × 10 -3 Pa. Next, Ar ion beam cleaning was performed on one hard coat layer for 60 seconds under the conditions of an acceleration voltage of 500 V and an acceleration current of 100 mA, and then the first layer SiO 2 (refractive index) was sequentially applied on the cleaned hard coat layer. 1.47) is the optical film thickness 0.090λ, the second layer ZrO 2 (refractive index 2.00) is the optical film thickness 0.038λ, and the third layer SiO 2 (refractive index 1.47) is the optical film. Thickness 0.393λ, 4th layer ZrO 2 (refractive index 2.00) has an optical thickness of 0.104λ, 5th layer SiO 2 (refractive index 1.47) has an optical thickness of 0.069λ, 6th layer ZrO 2 (refractive index 2.00) was laminated with an optical film thickness of 0.289λ and the seventh layer SiO 2 (refractive index 1.47) was laminated with an optical film thickness of 0.263λ to form an antireflection film. .. Λ is the design center wavelength of 500 nm.
（透過率）
日立分光光度計Ｕ−４１００を用いて、眼鏡レンズの波長５５０ｎｍにおける透過率を測定した。
(Transmittance)
The transmittance of the spectacle lens at a wavelength of 550 nm was measured using a Hitachi spectrophotometer U-4100.
金属ナノワイヤー層の被覆率および厚みは、各実施例において金属ナノワイヤー層を形成した直後に、上述した方法にて測定した。 The coverage and thickness of the metal nanowire layer were measured by the method described above immediately after the metal nanowire layer was formed in each example.
表１中、「ＡｇＮＷ濃度（％）」は、使用した銀ナノワイヤーを含む溶液中の銀ナノワイヤーの濃度（質量％）を表す。
表１中、「スピンコート条件」は、銀ナノワイヤーを含む溶液のスピンコートの条件を表し、「１」は３００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「２」は５００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「３」は１０００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「４」は３０００ｒｐｍで６０秒間回転を意味する。
表１中、「平均厚み（ｎｍ）」は金属ナノワイヤー層の平均厚みを表す。
表１中、「被覆率（％）」は金属ナノワイヤー層の被覆率を表す。
表１中、「膜厚（μｍ）」は眼鏡レンズ基材上に形成されたプライマー層、金属ナノワイヤー層およびハードコート層の合計膜厚を表す。なお、いずれの実施例および比較例においても、プライマー層の厚みは０．３μｍ程度であった。
評価欄中、「−」は評価を実施しなかったことを意味する。
In Table 1, "AgNW concentration (%)" represents the concentration (mass%) of silver nanowires in the solution containing the silver nanowires used.
In Table 1, "spin coating conditions" represent spin coating conditions for a solution containing silver nanowires, "1" means rotation at 300 rpm for 60 seconds, and "2" means rotation at 500 rpm for 60 seconds. , "3" means rotation at 1000 rpm for 60 seconds, and "4" means rotation at 3000 rpm for 60 seconds.
In Table 1, "average thickness (nm)" represents the average thickness of the metal nanowire layer.
In Table 1, "coverage (%)" represents the coverage of the metal nanowire layer.
In Table 1, "film thickness (μm)" represents the total film thickness of the primer layer, the metal nanowire layer, and the hard coat layer formed on the spectacle lens base material. In each of the examples and comparative examples, the thickness of the primer layer was about 0.3 μm.
In the evaluation column, "-" means that the evaluation was not carried out.
表１に示すように、所定の眼鏡レンズであれば、所望の効果が得られることが確認された。 As shown in Table 1, it was confirmed that a desired effect can be obtained with a predetermined spectacle lens.
＜実施例Ｂ１＞
実施例Ａ１と同様の手順に従って、プライマー層を形成した。
<Example B1>
A primer layer was formed according to the same procedure as in Example A1.
（金属ナノワイヤー層形成）
銀ナノワイヤーイソプロパノール溶液（ＮＷ−ＡＧ３０−０５Ｇ−ＩＰＡ、ＥＭジャパン製）に所定量のイソプロパノールを添加して、銀ナノワイヤーの濃度が０．１質量％である溶液１を作製した。
次に、プライマー層上に、溶液１（３ｍｌ）を垂らして、スピンコートにより、溶液１が塗布されたプラスチック眼鏡レンズ基材を３００ｒｐｍで６０秒間回転させた。次に、得られたプラスチック眼鏡レンズ基材を１１０℃で２分間加熱して乾燥し、金属ナノワイヤー層を形成した。
(Metal nanowire layer formation)
A predetermined amount of isopropanol was added to a silver nanowire isopropanol solution (NW-AG30-05G-IPA, manufactured by EM Japan) to prepare a solution 1 having a silver nanowire concentration of 0.1% by mass.
Next, Solution 1 (3 ml) was dropped onto the primer layer, and the plastic spectacle lens substrate coated with Solution 1 was rotated at 300 rpm for 60 seconds by spin coating. Next, the obtained plastic spectacle lens base material was heated at 110 ° C. for 2 minutes and dried to form a metal nanowire layer.
（ハードコート層形成）
褐色瓶に、０．０１２Ｎ塩酸水（１．２質量部）、加水分解性ケイ素化合物として３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ４０３）（４．８質量部）を加えて、得られた混合液を室温で２４時間攪拌した。
得られた混合液１．３５質量部に、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ、ユニケミカル社製）（２．７２質量部）と、ラジカル重合性基を有するシルセスキオキサンとしてメタクリル系シルセスキオキサン（ＡＣ−ＳＱ ＴＡ−１００、東亞合成社製）（５．１３質量部）と、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ、共栄社化学社製）（１０．８０質量部）と、エポキシシランオリゴマー（ＣｏａｔＯＳｉｌ ＭＰ−２００）（１．３５質量部）と、ラジカル重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）（０．２７質量部）と、エタノール（１．３５質量部）と、ブタノール（５．３９質量部）とを混合して、ハードコート層形成用組成物２を得た。
(Hard coat layer formation)
In a brown bottle, 0.012N hydrochloric acid water (1.2 parts by mass), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a hydrolyzable silicon compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBM403) (4.8 parts by mass) Was added, and the obtained mixed solution was stirred at room temperature for 24 hours.
Acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate (Hosmer PE, manufactured by Unichemical Co., Ltd.) (2.72 parts by mass) and silsesquioxane having a radically polymerizable group in 1.35 parts by mass of the obtained mixed solution. Methacrylate-based silsesquioxane (AC-SQ TA-100, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) (5.13 parts by mass) and polyethylene glycol dimethacrylate (light acrylate 14EG-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) (10.80 parts by mass). ), Epoxysilane oligomer (CoatOSil MP-200) (1.35 parts by mass), radical polymerization initiator (IRGACURE127) (0.27 parts by mass), ethanol (1.35 parts by mass), butanol (5). .39 parts by mass) was mixed to obtain a composition 2 for forming a hard coat layer.
金属ナノワイヤー層上に、ハードコート層形成用組成物２（３ｍｌ）を垂らした後、スピンコートにより、ハードコート層形成用組成物２が塗布されたプラスチック眼鏡レンズ基材を３００ｒｐｍで３秒間、次に、１００ｒｐｍで３０秒間回転させた。次に、得られたプラスチック眼鏡レンズ基材を９０℃で２０分間加熱した後、光源として高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、塗膜に対してＵＶ照射（積算光量：３００ｍＪ／ｃｍ2）した。 After dropping the hard coat layer forming composition 2 (3 ml) on the metal nanowire layer, the plastic spectacle lens base material coated with the hard coat layer forming composition 2 by spin coating was applied at 300 rpm for 3 seconds. Next, it was rotated at 100 rpm for 30 seconds. Next, after heating the obtained plastic spectacle lens base material at 90 ° C. for 20 minutes, UV irradiation (integrated light intensity: 300 mJ / cm 2 ) was applied to the coating film using a high-pressure mercury lamp (100 mW / cm 2 ) as a light source. )did.
＜実施例Ｂ２〜Ｂ４＞
溶液中での銀ナノワイヤーの濃度、および、金属ナノワイヤー層を形成する際のスピンコートの条件を変更した以外は、実施例Ｂ１と同様の手順に従って、眼鏡レンズを得た。
<Examples B2 to B4>
An spectacle lens was obtained according to the same procedure as in Example B1 except that the concentration of silver nanowires in the solution and the spin coating conditions for forming the metal nanowire layer were changed.
＜比較例Ｂ１＞
金属ナノワイヤー層の形成を実施しなかった以外は、実施例Ｂ１と同様の手順に従って、眼鏡レンズを得た。
<Comparative example B1>
An spectacle lens was obtained according to the same procedure as in Example B1 except that the metal nanowire layer was not formed.
得られた眼鏡レンズを用いて、上述した方法により評価した。 The obtained spectacle lens was used for evaluation by the method described above.
表２中、「ＡｇＮＷ濃度（％）」は、使用した銀ナノワイヤーを含む溶液中の銀ナノワイヤーの濃度（質量％）を表す。
表２中、「スピンコート条件」は、銀ナノワイヤーを含む溶液のスピンコートの条件を表し、「５」は３００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「６」は５００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「７」は１０００ｒｐｍで６０秒間回転を意味し、「８」は３０００ｒｐｍで６０秒間回転を意味する。
表２中、「平均厚み（ｎｍ）」は金属ナノワイヤー層の厚みを表す。
表２中、「被覆率（％）」は金属ナノワイヤー層の被覆率を表す。
表２中、「膜厚（μｍ）」は眼鏡レンズ基材上に形成されたプライマー層、金属ナノワイヤー層およびハードコート層の合計膜厚を表す。なお、いずれの実施例および比較例においても、プライマー層の厚みは０．３μｍ程度であった。
In Table 2, "AgNW concentration (%)" represents the concentration (mass%) of silver nanowires in the solution containing the silver nanowires used.
In Table 2, "spin coating conditions" represent spin coating conditions for a solution containing silver nanowires, "5" means rotation at 300 rpm for 60 seconds, and "6" means rotation at 500 rpm for 60 seconds. , "7" means rotation at 1000 rpm for 60 seconds, and "8" means rotation at 3000 rpm for 60 seconds.
In Table 2, "average thickness (nm)" represents the thickness of the metal nanowire layer.
In Table 2, "coverage (%)" represents the coverage of the metal nanowire layer.
In Table 2, "film thickness (μm)" represents the total film thickness of the primer layer, the metal nanowire layer, and the hard coat layer formed on the spectacle lens base material. In each of the examples and comparative examples, the thickness of the primer layer was about 0.3 μm.
表２に示すように、所定の眼鏡レンズであれば、所望の効果が得られることが確認された。 As shown in Table 2, it was confirmed that a desired effect can be obtained with a predetermined spectacle lens.
１０Ａ，１０Ｂ 眼鏡レンズ
１２ 眼鏡レンズ基材
１４Ａ，１４Ｂ 金属ナノワイヤー層
１６ ハードコート層
１８ プライマー層
10A, 10B spectacle lens 12 spectacle lens base material 14A, 14B metal nanowire layer 16 hard coat layer 18 primer layer
Claims (6)
前記眼鏡レンズ基材上に直接または他の層を介して配置され、前記眼鏡レンズ基材表面または前記他の層表面の少なくとも一部を覆う、金属ナノワイヤーから構成される金属ナノワイヤー層と、
前記金属ナノワイヤー層を覆うように配置されたハードコート層と、を含む、眼鏡レンズ。 Eyeglass lens base material and
A metal nanowire layer composed of metal nanowires, which is arranged directly on the spectacle lens substrate or via another layer and covers at least a part of the spectacle lens substrate surface or the surface of the other layer.
An spectacle lens comprising a hard coat layer arranged to cover the metal nanowire layer.
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