JP2020183871A

JP2020183871A - Time indicator

Info

Publication number: JP2020183871A
Application number: JP2019086709A
Authority: JP
Inventors: 謙太鈴木; Kenta Suzuki; 有輝成田; Yuki Narita
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 2019-04-26
Filing date: 2019-04-26
Publication date: 2020-11-12

Abstract

To provide a time indicator which is easy to use, and with which it is possible to visually grasp the passage of a prescribed time with ease.SOLUTION: A time indicator of the present disclosure includes a laminate in which a first barrier layer, a discoloration layer and a second barrier layer are laminated in the order stated, the discoloration layer being covered in entirety with the first barrier layer and/or the second barrier layer. The discoloration layer contains a substance which is discolored upon exposure to the atmospheric air and easily cut. At least a portion of the first barrier layer has light permeability, thereby allowing one to visually observe at least a portion of the discoloration layer through the at least a portion of the first barrier layer. The time indicator of the present disclosure is such that when in use, a portion of the laminate is cut off throughout the lamination direction and a portion on a side of the discoloration layer is exposed to the atmospheric air, such that the discoloration layer is successively discolored from the portion of the discoloration layer that is exposed to the atmospheric air.SELECTED DRAWING: Figure 1A

Description

本開示は、タイムインジケーターに関する。 The present disclosure relates to a time indicator.

近年、商品の有効期限等を表す方法として、種々の方法が検討されている。このような方法の一態様として、大気中の酸素による色変化によって所定の時間の経過を表すタイムインジケーターが提案されている。 In recent years, various methods have been studied as methods for expressing the expiration date of a product. As one aspect of such a method, a time indicator showing the passage of a predetermined time by a color change due to oxygen in the atmosphere has been proposed.

例えば、特許文献１は、第１のバリア層、酸素吸収層、及び第２のバリア層をこの順で積層した状態で具備しており、かつ使用時に酸素吸収層の側面の少なくとも一部を大気中に露出させ、それによって酸素吸収層の大気中に露出された部分から酸素を吸収させて酸素吸収層を連続的に変色させる、タイムインジケーターを開示している。 For example, Patent Document 1 includes a first barrier layer, an oxygen absorbing layer, and a second barrier layer in a laminated state in this order, and at least a part of the side surface of the oxygen absorbing layer is atmospheric during use. It discloses a time indicator that exposes to the inside, thereby absorbing oxygen from the exposed portion of the oxygen absorbing layer to the atmosphere and continuously discoloring the oxygen absorbing layer.

特開２０１８−４３９１号公報JP-A-2018-4391

特許文献１は、タイムインジケーターの使用時に、タイムインジケーターの一部を切り取ることにより、酸素吸収層の側面を大気中に露出させることを開示している。 Patent Document 1 discloses that when a time indicator is used, a part of the time indicator is cut off to expose the side surface of the oxygen absorbing layer to the atmosphere.

このような使用態様においては、タイムインジケーターの一部を切り取る際に、ハサミやカッター等を用いずに酸素吸収層の切り取ることができれば、利用しやすいが、ハサミやカッター等を用いずに酸素吸収層の切り取る場合、大気中に露出する酸素吸収層の側面を狙い通りの形状にすることが困難であることを、本開示者らは知見した。 In such a usage mode, it is easy to use if the oxygen absorption layer can be cut out without using scissors or a cutter when cutting out a part of the time indicator, but oxygen absorption without using scissors or a cutter or the like. The present disclosures have found that when cutting the layer, it is difficult to shape the side surface of the oxygen absorbing layer exposed to the atmosphere as intended.

また、酸素吸収層の切り取り方が均一でないと、酸素吸収層の切断面における酸素の吸収に偏りが生じて、酸素吸収層の変色に偏りが生じ、所定の時間の経過を目視によって把握しにくくなる場合があることを、本開示者らは知見した。 Further, if the cutting method of the oxygen absorbing layer is not uniform, the absorption of oxygen on the cut surface of the oxygen absorbing layer is biased, and the discoloration of the oxygen absorbing layer is biased, making it difficult to visually grasp the passage of a predetermined time. We have found that this may be the case.

本開示は、利用しやすく、かつ所定の時間の経過を目視によって容易に把握することができるタイムインジケーターを提供することを目的とする。 It is an object of the present disclosure to provide a time indicator that is easy to use and that allows the passage of a predetermined time to be easily grasped visually.

本開示者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
《態様１》
第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有しており、
前記変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性であり、
前記第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって前記変色層の少なくとも一部を、前記第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができ、かつ
使用時に、前記積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
タイムインジケーター。
《態様２》
前記変色層の引張破壊呼びひずみが、２００％未満である、態様１に記載のタイムインジケーター。
《態様３》
前記変色層が、印刷層、紙、又は易カット性フィルムである、態様１又は２に記載のタイムインジケーター。
《態様４》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、易カット性である、態様１〜３のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様５》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、直線カット性である、態様４に記載のタイムインジケーター。
《態様６》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、環状オレフィン系ポリマーを含む、態様５に記載のタイムインジケーター。
《態様７》
前記変色層が、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、かつ
使用時に、前記変色層の長手方向の一方の端部の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層の長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させる、
態様１〜６のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様８》
前記大気に露出されることで変色する物質が、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤である、態様１〜７のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様９》
時間の経過を示す表示を有する、態様１〜８のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様１０》
前記表示が、前記第１のバリア層側から見えるように配置されている、態様９に記載のタイムインジケーター。
《態様１１》
前記表示の色と、変色前の変色層の色との間において、ＪＩＳＺ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、
明度差ΔＬ＊の絶対値が１０．０以下であり、かつ
色差ΔＥ＊ａｂの値が２０．０以下である、
態様９又は１０に記載のタイムインジケーター。
《態様１２》
態様１〜１１のいずれか一つに記載のタイムインジケーター及び包装材を有しており、
前記タイムインジケーターと前記包装材とが一体となっており、かつ、
前記包装材による包装を開封することにより、前記タイムインジケーターの前記積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させて、前記変色層を、前記変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
包装システム。 The Discloser has found that the above tasks can be achieved by the following means:
<< Aspect 1 >>
It has a laminated body in which a first barrier layer, a discoloration layer, and a second barrier layer are laminated in this order.
The discoloration layer contains a substance that discolors when exposed to the atmosphere, and is easily cut.
At least a part of the first barrier layer is light-transmitting, so that at least a part of the discoloration layer can be visually observed through at least a part of the first barrier layer. At the time of use, a part of the laminated body is cut out in the stacking direction to expose a part of the side surface of the discolored layer to the atmosphere, whereby the discolored layer is exposed to the atmosphere among the discolored layers. Continuously discolor from the exposed part,
Time indicator.
<< Aspect 2 >>
The time indicator according to aspect 1, wherein the tensile fracture nominal strain of the discolored layer is less than 200%.
<< Aspect 3 >>
The time indicator according to aspect 1 or 2, wherein the discoloration layer is a print layer, paper, or an easy-to-cut film.
<< Aspect 4 >>
The time indicator according to any one of aspects 1 to 3, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer is easy to cut.
<< Aspect 5 >>
The time indicator according to aspect 4, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer has a linear cut property.
<< Aspect 6 >>
The time indicator according to aspect 5, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer contains a cyclic olefin polymer.
<< Aspect 7 >>
The discoloration layer has an elongated shape having a longitudinal direction and a lateral direction, and at the time of use, a part of a side surface of one end portion in the longitudinal direction of the discoloration layer is exposed to the atmosphere, thereby causing the discoloration. The layer is linearly discolored from one end in the longitudinal direction of the discolored layer toward the other end.
The time indicator according to any one of aspects 1 to 6.
<< Aspect 8 >>
The time indicator according to any one of aspects 1 to 7, wherein the substance that changes color when exposed to the atmosphere is an oxygen absorber that absorbs oxygen and changes color.
<< Aspect 9 >>
The time indicator according to any one of aspects 1 to 8, which has a display indicating the passage of time.
<< Aspect 10 >>
The time indicator according to aspect 9, wherein the display is arranged so as to be visible from the first barrier layer side.
<< Aspect 11 >>
Between the displayed color and the color of the discolored layer before discoloration, an L * a * b * color system conforming to JIS Z 8781,
The absolute value of the lightness difference ΔL * is 10.0 or less, and the value of the color difference ΔE * ab is 20.0 or less.
The time indicator according to aspect 9 or 10.
<< Aspect 12 >>
It has the time indicator and the packaging material according to any one of the aspects 1 to 11.
The time indicator and the packaging material are integrated, and
By opening the package made of the packaging material, a part of the laminated body of the time indicator is cut out in the laminating direction, whereby a part of the side surface of the discoloring layer is exposed to the atmosphere and the discoloration is performed. The layer is continuously discolored from the part of the discoloration layer exposed to the atmosphere.
Packaging system.

本開示によれば、利用しやすく、かつ所定の時間の経過を目視によって容易に把握することができるタイムインジケーターを提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a time indicator that is easy to use and that can easily visually grasp the passage of a predetermined time.

図１Ａは、使用前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。FIG. 1A is a schematic view showing a cross section of a time indicator according to the first embodiment of the present disclosure before use. 図１Ｂは、使用前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。FIG. 1B is a schematic view of a time indicator according to the first embodiment of the present disclosure before use, as viewed from the first barrier layer side. 図１Ｃは、使用開始直後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。FIG. 1C is a schematic view of a time indicator according to the first embodiment of the present disclosure immediately after the start of use, as viewed from the first barrier layer side. 図１Ｄは、使用を開始してから一定期間経過した後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。FIG. 1D is a schematic view of a time indicator according to the first embodiment of the present disclosure as viewed from the first barrier layer side after a lapse of a certain period of time from the start of use. 図２Ａは、使用前における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。FIG. 2A is a schematic view of a time indicator according to a second embodiment of the present disclosure before use, as viewed from the first barrier layer side. 図２Ｂは、使用を開始してから一定期間経過した後における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。FIG. 2B is a schematic view of a time indicator according to a second embodiment of the present disclosure as viewed from the first barrier layer side after a lapse of a certain period of time from the start of use. 図３Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。FIG. 3A is a schematic view showing a state in which the object to be packaged is packaged by the packaging system according to the first embodiment of the present disclosure. 図３Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。FIG. 3B is a schematic view showing a state in which the packaging is opened in the packaging system according to the first embodiment of the present disclosure. 図４は、実施例１のタイムインジケーターの模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram of the time indicator of the first embodiment.

以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail. It should be noted that the present disclosure is not limited to the following embodiments, but can be variously modified within the scope of the purpose of the disclosure.

本開示のタイムインジケーターは、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有している。変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性である。また、第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。 The time indicator of the present disclosure has a laminated body in which a first barrier layer, a discoloration layer, and a second barrier layer are laminated in this order. The discoloration layer contains a substance that discolors when exposed to the atmosphere, and is easily cut. In addition, at least a part of the first barrier layer is light-transmitting, so that at least a part of the discoloration layer can be visually observed through at least a part of the first barrier layer.

本開示のタイムインジケーターは、使用時に、積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層のうちの大気中に露出された部分から、変色層を連続的に変色させる。すなわち、本開示のタイムインジケーターにおいて、変色層は、使用前には第１のバリア層及び第２のバリア層によって大気から遮蔽されており、使用時に積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによってはじめて大気に露出して変色する。なお、積層方向とは、積層体を構成する第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層が積層されている方向を意味している。 When used, the time indicator of the present disclosure exposes a part of the side surface of the discoloration layer to the atmosphere by cutting a part of the laminate over the stacking direction, thereby causing the discoloration layer to be exposed to the atmosphere of the discoloration layer. The discoloration layer is continuously discolored from the exposed part. That is, in the time indicator of the present disclosure, the discolored layer is shielded from the atmosphere by the first barrier layer and the second barrier layer before use, and a part of the laminated body is cut off in the laminated direction at the time of use. It is exposed to the atmosphere for the first time and discolors. The stacking direction means the direction in which the first barrier layer, the discoloration layer, and the second barrier layer constituting the laminated body are laminated.

本開示のタイムインジケーターは、変色層が易カット性であるため、使用時においてタイムインジケーターが有する積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を狙い通りの形状に切り取りやすい。そのため、使用時において変色層の切り取り方を均一に、例えば直線的に切り取ることができ、変色層の切断面における大気の吸収の偏りを低減することができる。これにより、変色層の変色の偏りを抑制することができ、したがって所定の時間の経過を目視によって把握しやすい。 In the time indicator of the present disclosure, since the discolored layer is easy to cut, it is easy to cut the discolored layer into a desired shape when cutting a part of the laminated body of the time indicator in the laminating direction at the time of use. Therefore, it is possible to cut the discolored layer uniformly, for example, linearly at the time of use, and it is possible to reduce the bias of air absorption on the cut surface of the discolored layer. As a result, it is possible to suppress the discoloration bias of the discoloration layer, and therefore it is easy to visually grasp the passage of a predetermined time.

本開示のタイムインジケーターは、例えば、変色層が、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、かつ使用時に、変色層の長手方向の一方の端部の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層の長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させるタイムインジケーターであってよい。 In the time indicator of the present disclosure, for example, the discoloration layer has an elongated shape having a longitudinal direction and a lateral direction, and when used, a part of a side surface of one end portion in the longitudinal direction of the discoloration layer is exposed to the atmosphere. It may be a time indicator that causes the discoloration layer to change color linearly from one end in the longitudinal direction of the discoloration layer toward the other end.

図１Ａは、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーター１００ａの断面を示す模式図である。タイムインジケーター１００ａは、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている積層体の構造を有している。また、タイムインジケーター１００ａは、使用時において切り取られる仮想切り取り線４０を有している。ここで、図示していないが、変色層２０は、大気に露出されることで変色する物質を含有している。 FIG. 1A is a schematic view showing a cross section of a time indicator 100a according to the first embodiment of the present disclosure. The time indicator 100a has an elongated shape having a longitudinal direction and a lateral direction, and has a structure of a laminated body in which a first barrier layer 10, a discoloration layer 20, and a second barrier layer 30 are laminated in this order. doing. Further, the time indicator 100a has a virtual cut line 40 that is cut at the time of use. Here, although not shown, the discoloration layer 20 contains a substance that discolors when exposed to the atmosphere.

そして、図１Ｂに示すように、タイムインジケーター１００ａは、切込み４５を有しており、この切込み４５を起点として仮想切り取り線４０に沿って積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、図１Ｃに示すように、変色層２０の側面の一部を大気中に露出させる。 Then, as shown in FIG. 1B, the time indicator 100a has a notch 45, and by cutting a part of the laminated body along the virtual cutting line 40 from the notch 45 in the laminating direction, FIG. 1C As shown in, a part of the side surface of the discoloration layer 20 is exposed to the atmosphere.

そして、図１Ｄに示すように、変色層２０の側面のうち大気中に露出する部分から大気成分が吸収され、時間の経過とともに、変色層２０の内部に拡散して、変色層２０の内部の、大気に露出されることで変色する物質と反応することにより、変色層２０を、長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させる。変色層のうち変色した領域２５は、時間の経過とともに、変色層２０の側面のうち大気中に露出する部分から長手方向の他方の端部に向かって徐々に広がっていくため、第１のバリア層１０を通して、変色層のうち変色した領域２５と、変色層のうち変色していない領域２７を目視することにより、これらの境界の位置によって、使用開始時からの時間を把握することができる。 Then, as shown in FIG. 1D, atmospheric components are absorbed from the portion of the side surface of the discoloration layer 20 that is exposed to the atmosphere, diffused into the discoloration layer 20 with the passage of time, and inside the discoloration layer 20. By reacting with a substance that discolors when exposed to the atmosphere, the discoloration layer 20 is linearly discolored from one end in the longitudinal direction to the other end. The discolored region 25 of the discolored layer gradually expands from the portion of the side surface of the discolored layer 20 exposed to the atmosphere toward the other end in the longitudinal direction with the passage of time, so that the first barrier By visually observing the discolored region 25 of the discolored layer and the non-discolored region 27 of the discolored layer through the layer 10, the time from the start of use can be grasped from the position of these boundaries.

《積層体》
本開示のタイムインジケーターが有する積層体は、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている。《Laminated body》
In the laminated body of the time indicator of the present disclosure, the first barrier layer, the discoloration layer, and the second barrier layer are laminated in this order.

なお、積層体は、他の層を更に含んでいてよい。このような層としては、例えば積層体の第２のバリア層側を基材に接着させるための積層体接着層や、保管時に第１のバリア層の破損やバリア性剥離層の剥離等を抑制するための保護層等を有していてもよい。 In addition, the laminated body may further contain other layers. As such a layer, for example, a laminate adhesive layer for adhering the second barrier layer side of the laminate to the base material, damage to the first barrier layer during storage, peeling of the barrier release layer, etc. are suppressed. It may have a protective layer or the like for this purpose.

第１のバリア層及び第２のバリア層の少なくとも一方は、易カット性であることが好ましい。第１のバリア層及び第２のバリア層の少なくとも一方が易カット性であることにより、積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を、より狙い通りの形状に切り取りやすい。 At least one of the first barrier layer and the second barrier layer is preferably easy to cut. Since at least one of the first barrier layer and the second barrier layer is easy to cut, the discolored layer can be easily cut into a desired shape when a part of the laminated body is cut in the laminating direction.

第１のバリア層及び／又は第２のバリア層に易カット性を与えるための手段としては、例えばこれらの層に用いる材料として、易カット性である材料を使用することができる。また、これらの層にノッチ及び／又はハーフカット若しくはミシン目等を設けることによって、これらの層を引き裂きやすくすることもできる。 As a means for imparting easy-cutting property to the first barrier layer and / or the second barrier layer, for example, a material having easy-cutting property can be used as the material used for these layers. Further, by providing notches and / or half-cuts or perforations in these layers, it is possible to make these layers easy to tear.

また、第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、切断を意図する方向について、直線カット性を有していることが、より好ましい。この場合、積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を直線的に切り取りやすくなり、変色層の切断面における大気の吸収の偏りを更に低減して、変色層の変色の偏りを更に抑制することができ、したがって所定の時間の経過を更に把握しやすい。 Further, it is more preferable that the first barrier layer and / or the second barrier layer has a linear cut property in the direction intended for cutting. In this case, when a part of the laminated body is cut out in the laminating direction, the discolored layer can be easily cut linearly, the bias of atmospheric absorption on the cut surface of the discolored layer is further reduced, and the discolored bias of the discolored layer is reduced. It can be further suppressed, and therefore it is easier to grasp the passage of a predetermined time.

ここで、易カット性とは、少なくとも１つの方向に、成人男性が大きなストレスを感じることなく、手で引裂くことができる性質をいう。例えば、易カット性を有している第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、ＪＩＳＫ７１６１−１に準拠して測定したときの引張破壊呼びひずみが２００％未満であることが好ましく、１８０％以下、１５０％以下、１４０％以下、１３０％以下、又は１２０％以下であってよく、０％超、２０％以上、３０%以上、４０％以上、６０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。第１のバリア層及び／又は第２のバリア層の引張破壊呼びひずみがこのような範囲であれば、本開示のタイムインジケーターを手で引き裂いた際に第１のバリア層及び／又は第２のバリア層が伸びる等の変形が起きにくいため、変色層の側面を大気に露出させる本開示の形態を実現しやすく、好ましい。 Here, the easy-cut property means a property that an adult male can tear by hand in at least one direction without feeling great stress. For example, the first barrier layer and / or the second barrier layer having easy-cut property preferably has a tensile fracture nominal strain of less than 200% when measured in accordance with JIS K7161-1. , 180% or less, 150% or less, 140% or less, 130% or less, or 120% or less, more than 0%, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 60% or more, 80% or more, Or it may be 100% or more. If the tensile fracture nominal strain of the first barrier layer and / or the second barrier layer is in such a range, the first barrier layer and / or the second barrier layer and / or the second barrier layer when the time indicator of the present disclosure is torn by hand. Since deformation such as elongation of the barrier layer is unlikely to occur, it is easy to realize the embodiment of the present disclosure in which the side surface of the discolored layer is exposed to the atmosphere, which is preferable.

また、好ましくは、第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、直線カット性を有している。フィルムの直線カット性とは、引き裂こうとすると、フィルムの分子配向等に起因して、直線状に容易に引き裂くことができるフィルムの性質をいう。例えば、延伸フィルム、特に一軸延伸フィルムは、直線カット性を有しているため、外層の剥離部の領域に、少なくとも積層体の一部として、用いることが好適である。剥離部が、剥離部を剥がす方向に向かって直線カット性である場合には、剥離部をきれいに切り取ることができ、これにより開口予定部を確実に表出させることができる。 Further, preferably, the first barrier layer and / or the second barrier layer has a linear cut property. The linear cut property of a film refers to the property of a film that can be easily torn linearly due to the molecular orientation of the film when it is to be torn. For example, since the stretched film, particularly the uniaxially stretched film, has a linear cut property, it is preferable to use it in the region of the peeled portion of the outer layer at least as a part of the laminate. When the peeled portion has a linear cut property in the direction of peeling the peeled portion, the peeled portion can be cut off cleanly, whereby the planned opening portion can be reliably exposed.

通常は、易カット性及び／又は直線カット性を有していないフィルム、例えば無延伸フィルムであったとしても、そのフィルムに切り込みを入れて、易カット性及び／又は直線カット性を付与することもできる。例えば、樹脂フィルムがアルミニウム層をサンドイッチした構造体に、レーザーでカッティングすることで、アルミニウム層を傷つけずに樹脂フィルムのみに切れ込みを入れることができる。また、樹脂フィルムの厚みの一部のみにロータリーカッター等で切れ込みを入れることもできる。さらに、フィルムにフィラー等を含有させることによって、易カット性を付与してもよい。 Normally, even if a film does not have easy-cutting property and / or straight-line cutting property, for example, a non-stretched film, a cut is made in the film to impart easy-cutting property and / or straight-line cutting property. You can also. For example, by cutting a structure in which a resin film sandwiches an aluminum layer with a laser, it is possible to make a notch only in the resin film without damaging the aluminum layer. It is also possible to make a notch in only a part of the thickness of the resin film with a rotary cutter or the like. Further, the film may be provided with an easy-to-cut property by containing a filler or the like.

〈第１のバリア層〉
第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有する。これにより、変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。 <First barrier layer>
The first barrier layer is at least partially light-transmitting. Thereby, at least a part of the discoloration layer can be visually observed through at least a part of the first barrier layer.

第１のバリア層としては、光透過性を有し、かつバリア性を有する層であれば、特に限定されない。第１のバリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜等を単層で又は複数積層させて用いることができる。また、第１のバリア層としては、バリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を用いることができる。 The first barrier layer is not particularly limited as long as it has a light transmissive property and a barrier property. The first barrier layer includes, for example, an inorganic vapor deposition film such as a silica vapor deposition film, an alumina vapor deposition film, or a silica-alumina dual vapor deposition film, a polyvinylidene chloride coating film, or an organic coating film such as a polyvinylidene fluoride coating film. Can be used in a single layer or in a plurality of layers. Further, as the first barrier layer, a barrier resin layer can be used. As the resin constituting the barrier resin layer, for example, a cyclic olefin polymer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, or the like can be used.

ここで、本開示において、「光透過性を有する」とは、例えばＪＩＳ−Ｋ−７３６１に準拠する全光線透過率が、１０％以上、２０％以上、又は３０％以上であることを言うものである。全光線透過率が上記の範囲であることにより、変色前の変色層の色及び変色後の変色層の色を識別できる。 Here, in the present disclosure, "having light transmittance" means, for example, that the total light transmittance conforming to JIS-K-7361 is 10% or more, 20% or more, or 30% or more. Is. When the total light transmittance is in the above range, the color of the discolored layer before discoloration and the color of the discolored layer after discoloration can be distinguished.

また、「一部が光透過性を有する」とは、例えば第１のバリア層が印刷を有しており、一部だけ窓開きになっている状態等を言うものである。この場合においては、第１のバリア層が窓開きになっている部分を通して、変色層の一部を目視により観察することができる。 Further, "a part having light transmission" means, for example, a state in which the first barrier layer has printing and only a part of the barrier layer has a window opening. In this case, a part of the discolored layer can be visually observed through the portion where the first barrier layer has a window opening.

更に、「バリア性を有する」とは、大気成分の透過度が低いことを意味している。例えば、大気に露出されることで変色する物質として酸素と反応して変色する物質を用いている場合には、「バリア性を有する」とは、酸素透過度が低いことを意味しており、特に、タイムインジケーターの想定される使用可能期間内において、「バリア性を有する」層を透過する酸素の量が、変色層の色を人の目から見て判別できる程度には変色させないことを意味する。ここで、タイムインジケーターの想定される使用可能期間は、本開示のタイムインジケーターの用途等に応じて適宜定められる期間であると理解される。また、「人の目から見て判別できる程度」に該当しない程度、すなわち、「人の目から見て判別できない程度」とは、変色層の色の変化が、ＪＩＳＺ８７８１に準拠するＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における、明度差ΔＬ^＊の絶対値について、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ^＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味する。 Further, "having a barrier property" means that the permeability of atmospheric components is low. For example, when a substance that changes color by reacting with oxygen is used as a substance that changes color when exposed to the atmosphere, "having a barrier property" means that the oxygen permeability is low. In particular, it means that the amount of oxygen permeating the "barrier" layer does not discolor the discolored layer to the extent that it can be visually discerned within the expected usable period of the time indicator. To do. Here, it is understood that the assumed usable period of the time indicator is a period appropriately determined according to the use and the like of the time indicator of the present disclosure. Further, the degree that does not correspond to the "degree that can be discriminated by the human eye", that is, the "degree that cannot be discriminated by the human eye" means that the change in the color of the discoloration layer conforms to JIS Z 8781 ^. a ^* b ^* Regarding the absolute value of the brightness difference ΔL ^* in the color system, 10.0 or less, 8.0 or less, 6.5 or less, 5.0 or less, 3.0 or less, 1.0 or less, or 0 .5 or less, and the color difference ΔE ^* ab value is 20.0 or less, 15.0 or less, 10.0 or less, 8.0 or less, 6.5 or less, 5.0 or less, 3.0 or less, It means that it is 1.0 or less, or 0.5 or less.

なお、第１のバリア層の、ＪＩＳＫ７１２６−２に準拠して測定した２５℃、５０％Ｒｈ（相対湿度）における酸素透過度は、１５ｍＬ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、１０ｍＬ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、５ｍＬ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、３ｍＬ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、又は１ｍＬ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることができる。 Incidentally, the first barrier layer, 25 ° C., as measured in accordance with JIS K 7126-2, the oxygen permeability at 50% Rh (relative humidity) ^{is, 15mL / m 2 · 24hr ·} atm or less, 10 mL / ^{m 2} · 24 hr or · atm or ^{less, 5mL / m 2 · 24hr ·} atm or ^{less, 3mL / m 2 · 24hr ·} atm or less, or ^1mL / m 2 · 24hr · atm can less.

第１のバリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、第１のバリア層の厚さは、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、又は１μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保するする観点から好ましく、また５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 When an inorganic vapor-deposited film or an organic coating film is used as the first barrier layer, the thickness of the first barrier layer is 100 nm or more, 200 nm or more, 300 nm or more, 500 nm or more, 700 nm or more, or 1 μm or more. It is preferable from the viewpoint of ensuring strength and barrier properties, and it is preferable that it is 5 μm or less, 4 μm or less, 3 μm or less, or 2 μm or less from the viewpoint of improving the handleability as a lid material.

第１のバリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、第１のバリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。 When a barrier resin layer or an organic coating film is used as the first barrier layer, the thickness of the first barrier layer is 7 μm or more, 10 μm or more, or 15 μm or more, from the viewpoint of ensuring strength and barrier property. From the viewpoint of improving the handleability as a lid material, it is preferable that the thickness is 100 μm or less, 80 μm or less, 60 μm or less, 55 μm or less, 50 μm or less, 45 μm or less, 40 μm or less, or 35 μm or less.

第１のバリア層が易カット性である場合、第１のバリア層は、バリア性を有する易カット性フィルム、より具体的には環状オレフィンフィルム等を用いてもよい。 When the first barrier layer is easily cut, an easily cut film having a barrier property, more specifically, a cyclic olefin film or the like may be used as the first barrier layer.

また、第１のバリア層は、随意の接着層を具備していてもよい。 Further, the first barrier layer may be provided with an optional adhesive layer.

接着層は、第１のバリア層を変色層に接着させるための随意の層である。接着層としては、例えば、ドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を用いることができる。 The adhesive layer is an optional layer for adhering the first barrier layer to the discolored layer. As the adhesive layer, for example, a dry laminate adhesive, an anchor coat adhesive, a hot melt adhesive, a water-soluble adhesive, an emulsion adhesive, a thermoplastic resin for extrusion lamination and the like can be used.

〈変色層〉
変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している層である。 <Discoloration layer>
The discoloration layer is a layer containing a substance that discolors when exposed to the atmosphere.

変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している印刷、紙、又は易カット性フィルムであってよい。 The discoloration layer may be a print, paper, or easily cut film containing a substance that discolors when exposed to the atmosphere.

変色層が紙である場合、変色層は、例えば紙シートに大気に露出されることで変色する物質を含浸させたもの、又は紙パルプに大気に露出されることで変色する物質を混ぜ込んだものを用いることができる。 When the discoloration layer is paper, the discoloration layer is, for example, a paper sheet impregnated with a substance that discolors when exposed to the atmosphere, or a paper pulp mixed with a substance that discolors when exposed to the atmosphere. Can be used.

変色層が印刷である場合、変色層は、例えば大気に露出されることで変色する物質を液体に溶解又は分散させたインキを用いて、基体上に印刷することによって形成することができる。この基体は、例えば第１のバリア層又は第２のバリア層であってよく、他の追加の層であってよい。 When the discoloration layer is printing, the discoloration layer can be formed by printing on a substrate, for example, using an ink in which a substance that discolors when exposed to the atmosphere is dissolved or dispersed in a liquid. The substrate may be, for example, a first barrier layer or a second barrier layer, and may be another additional layer.

変色層が易カット性フィルムである場合、変色層は、易カット性を有するフィルムを含有していることができる。このような易カット性を有するフィルムは、例えば環状オレフィンフィルム等を用いることができる、また、易カット性及び／又は直線カット性を有していないフィルムに切り込みを入れて、易カット性及び／又は直線カット性を付与したものを用いてもよい。 When the discoloration layer is an easy-cut film, the discoloration layer may contain a film having an easy-cut property. As the film having such an easy-cut property, for example, a cyclic olefin film or the like can be used, and a film having no easy-cut property and / or a linear cut property is cut so that the film has the easy-cut property and / Alternatively, one having a linear cut property may be used.

本開示において変色層の易カット性とは、少なくとも１つの方向に、成人男性が大きなストレスを感じることなく、手で引裂くことができる性質をいう。例えば、易カット性を有している変色層は、ＪＩＳＫ７１６１−１に準拠して測定したときの引張破壊呼びひずみが２００％未満であることが好ましく、１８０％以下、１５０％以下、１４０％以下、１３０％以下、又は１２０％以下であってよく、０％超、２０％以上、３０%以上、４０％以上、６０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。変色層の引張破壊呼びひずみがこのような範囲であれば、本開示のタイムインジケーターを手で引き裂いた際に変色層が伸びる等の変形が起きにくいため、変色層の側面のみを大気に露出させる本開示の形態を実現しやすく、好ましい。 In the present disclosure, the easy-to-cut property of the discolored layer means a property that an adult male can tear by hand in at least one direction without feeling great stress. For example, the discoloration layer having easy-cut property preferably has a tensile fracture nominal strain of less than 200% when measured in accordance with JIS K7161-1, and is 180% or less, 150% or less, and 140%. Hereinafter, it may be 130% or less, or 120% or less, and may be more than 0%, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 60% or more, 80% or more, or 100% or more. If the tensile fracture nominal strain of the discolored layer is within such a range, deformation such as elongation of the discolored layer is unlikely to occur when the time indicator of the present disclosure is torn by hand, so only the side surface of the discolored layer is exposed to the atmosphere. The form of the present disclosure is easy to realize and is preferable.

（大気に露出されることで変色する物質）
「大気に露出されることで変色する物質」とは、大気中に存在する酸素や水蒸気、二酸化炭素等の大気成分、すなわち大気中に含まれる物質に対して反応し、変色する物質を指す。このような物質としては、例えば酸素を吸収して変色する酸素吸収剤、水蒸気を吸収して変色する吸湿剤、二酸化炭素を吸収して変色する二酸化炭素吸収剤等が挙げられる。したがって、変色層は、酸素吸収剤を含有している酸素吸収層であってよい。 (Substances that change color when exposed to the atmosphere)
"A substance that changes color when exposed to the atmosphere" refers to a substance that reacts with atmospheric components such as oxygen, water vapor, and carbon dioxide existing in the atmosphere, that is, a substance contained in the atmosphere and changes color. Examples of such a substance include an oxygen absorber that absorbs oxygen and discolors, a hygroscopic agent that absorbs water vapor and discolors, a carbon dioxide absorber that absorbs carbon dioxide and discolors, and the like. Therefore, the discoloration layer may be an oxygen absorption layer containing an oxygen absorber.

大気に露出されることで変色する物質は、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤であってよい。酸素吸収剤としては、酸素欠損を有する酸化セリウム、酸化チタン、酸化還元色素、又はロイコ染料等が挙げられる。更に他の酸素吸収剤としては、メチレンブルー、メチレングリーン、バリアミンブルーＢ、ジフェニルアミン、フェロイン、カプリブルー、サフラニンＴ、インジゴ、インジゴカルミン、インジゴ白、又はインジルビン等が挙げられる。また、酸素吸収剤は、高い酸素吸収能を発揮するため、粉体で用いることができる。酸素吸収剤の平均粒子径としては、０．０１〜２０μｍのものを使用できる。ここで平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布装置によって測定される。 The substance that changes color when exposed to the atmosphere may be an oxygen absorber that absorbs oxygen and changes color. Examples of the oxygen absorber include cerium oxide, titanium oxide, redox dye, leuco dye and the like having oxygen deficiency. Further examples of the oxygen absorber include methylene blue, methylene green, variamine blue B, diphenylamine, ferroin, capri blue, safranin T, indigo, indigo carmine, indigo white, and indigo bin. In addition, the oxygen absorber can be used as a powder because it exhibits a high oxygen absorbing ability. As the average particle size of the oxygen absorber, one having an average particle size of 0.01 to 20 μm can be used. Here, the average particle size is measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution device.

また、大気に露出されることで変色する物質は、大気中の水を吸収して変色する物質であってよい。このような物質としては、例えば塩化コバルトを含浸させた青色シリカゲル（吸収量に応じて、青色→紫色→ピンク色に変色する）を挙げることができるが、特に限定されない。 Further, the substance that changes color when exposed to the atmosphere may be a substance that absorbs water in the atmosphere and changes color. Examples of such a substance include blue silica gel impregnated with cobalt chloride (which changes color from blue to purple to pink depending on the amount of absorption), but is not particularly limited.

変色層中の大気に露出されることで変色する物質の含有量は、変色層の質量を基準として、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上又は５０質量％以上であることができ、また７５質量％以下、７０質量％以下、又は６０質量％以下であることができる。変色層中の、大気に露出されることで変色する物質の含有量が上記の範囲内であることにより、変色前後にわたる良好な色変化及び変色層の成形性を両立させることができる。また、本発明のタイムインジケーターにおいては、大気に露出されることで変色する物質の含有量及び／又はその他の成分、例えば熱可塑性樹脂等の種類を調節することにより、変色層全体が変色するまでの時間を調節することができる。 The content of the substance that changes color when exposed to the atmosphere in the color changing layer may be 20% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more, or 50% by mass or more based on the mass of the color changing layer. It can also be 75% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less. When the content of the substance that changes color when exposed to the atmosphere in the color changing layer is within the above range, it is possible to achieve both good color change before and after the color change and moldability of the color changing layer. Further, in the time indicator of the present invention, by adjusting the content of the substance that changes color when exposed to the atmosphere and / or the type of other components such as a thermoplastic resin, until the entire color change layer changes color. You can adjust the time of.

また、変色層は、易カット性を損なわない範囲で随意のスキン層を更に具備していてもよい。スキン層は、変色層の一方又は両方の面に存在していてよい。スキン層の存在により、変色層の表面を平滑にし、他の層との間の隙間をなくし、その結果隙間からの意図しない大気の侵入を防止することができる。また、スキン層の存在により、その厚みや材質を選択することで変色層に透過する大気中の成分の量を調整することで、変色層が変色するまでの時間を調整することができる。 Further, the discoloration layer may further include an arbitrary skin layer as long as the easy-to-cut property is not impaired. The skin layer may be present on one or both surfaces of the discoloration layer. The presence of the skin layer can smooth the surface of the discolored layer, eliminate gaps between it and other layers, and thus prevent unintentional air ingress through the gaps. Further, due to the presence of the skin layer, the time until the discoloration layer changes color can be adjusted by adjusting the amount of components in the atmosphere that permeate through the discoloration layer by selecting the thickness and material thereof.

スキン層は、熱可塑性樹脂で構成されていてよい。熱可塑性樹脂としては、変色層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。スキン層を構成する熱可塑性樹脂は、変色層を構成する熱可塑性樹脂と同種であっても異なっていてもよい。 The skin layer may be made of a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, the thermoplastic resin mentioned for the discoloration layer can be used. The thermoplastic resin constituting the skin layer may be the same as or different from the thermoplastic resin constituting the discoloration layer.

〈第２のバリア層〉
第２のバリア層は、光透過性を有していてもよく、又は光透過性を有していなくてもよい。 <Second barrier layer>
The second barrier layer may or may not have light transmission.

第２のバリア層としては、第１のバリア層に関して挙げたものに加え、アルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の有色蒸着層等を用いることができる。 As the second barrier layer, in addition to those mentioned for the first barrier layer, a metal foil such as an aluminum foil, a colored vapor deposition layer such as aluminum, or the like can be used.

第２のバリア層が易カット性を有する場合、第２のバリア層は、バリア性を有する易カット性フィルム、より具体的には環状オレフィンフィルム等を用いてもよい。 When the second barrier layer has an easy-cut property, the easy-cut film having a barrier property, more specifically, a cyclic olefin film or the like may be used as the second barrier layer.

第２のバリア層の厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であることができ、また１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。 The thickness of the second barrier layer can be 3 μm or more, 5 μm or more, 7 μm or more, or 10 μm or more, and can be 100 μm or less, 50 μm or less, 30 μm or less, or 20 μm or less.

〈積層体接着層〉
積層体接着層は、積層体の第２のバリア層の側を他の基材に接着するための随意の接着層である。 <Laminated adhesive layer>
The laminated body adhesive layer is an optional adhesive layer for adhering the side of the second barrier layer of the laminated body to another base material.

積層体接着層としては、上記の第１のバリア層における接着層に関して挙げた接着層を用いることができる。 As the laminated body adhesive layer, the adhesive layer mentioned for the adhesive layer in the first barrier layer can be used.

〈表示〉
本開示のタイムインジケーターは、時間の経過を示す表示を有していることができる。 <display>
The time indicator of the present disclosure may have a display indicating the passage of time.

時間の経過を示す表示としては、例えば目盛、文字等、及びこれらの組合せ等が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of the display indicating the passage of time include, but are not limited to, scales, characters, and combinations thereof.

この表示は、例えば第１のバリア層側から見えるように配置されていることができる。 This display can be arranged so as to be visible from the first barrier layer side, for example.

この表示は、第１のバリア層側から見えるように配置されている限り、その位置は特に限定されず、例えば、積層体の表面、又は第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層のうちいずれか２つの層の間、若しくはいずれかの層の内部に配置されていてよい。 As long as this display is arranged so as to be visible from the first barrier layer side, its position is not particularly limited, and for example, the surface of the laminate, or the first barrier layer, the discoloration layer, and the second barrier. It may be arranged between any two layers of the layers or inside any one layer.

また、時間の経過を示す表示の色は、特に限定されないが、変色前の変色層の色と判別がしにくい色であることが好ましい。変色前においては表示の色が変色層の色と同化して視認しにくくなる一方で、変色後においては視認しやすくなるためである。 The color of the display indicating the passage of time is not particularly limited, but is preferably a color that is difficult to distinguish from the color of the discolored layer before discoloration. This is because the display color is assimilated with the color of the discoloration layer before discoloration and becomes difficult to see, while it becomes easy to visually recognize after discoloration.

ここで、「変色前の変色層の色と判別がしにくい色」とは、表示の色と、変色前の変色層の色との間において、ＪＩＳＺ８７８１に準拠するＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で、明度差ΔＬ^＊の絶対値が、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ^＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味するものである。 Here, "a color that is difficult to distinguish from the color of the discolored layer before discoloration" means L ^* a ^* b ^* conforming to JIS Z 8781 between the displayed color and the color of the discolored layer before discoloration ^. In the color system, when the absolute value of the brightness difference ΔL ^* is 10.0 or less, 8.0 or less, 6.5 or less, 5.0 or less, 3.0 or less, 1.0 or less, or 0.5 or less. Yes, and the color difference ΔE ^* ab value is 20.0 or less, 15.0 or less, 10.0 or less, 8.0 or less, 6.5 or less, 5.0 or less, 3.0 or less, 1.0 or less. , Or 0.5 or less.

ここで、時間の経過を示す表示のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値をそれぞれＬ^＊ _１、ａ^＊ _１及びｂ^＊ _１とし、かつ変色前の変色層のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値をそれぞれＬ^＊ _２、ａ^＊ _２及びｂ^＊ _２とすると、表示の色と変色層の色との間の色差ΔＥ^＊ａｂの値は、以下の式で表される。 Here, the L ^* value, a ^* value, and b ^* value of the display indicating the passage of time are set to L ^* ₁ , a ^* _1, and b ^* ₁ , respectively, and the L ^* value, a ^* value of the discolored layer before discoloration. And b ^* values are L ^* ₂ , a ^* ₂ and b ^* ₂ , respectively, and the value of the color difference ΔE ^* ab between the displayed color and the color of the discoloration layer is expressed by the following equation.

図２Ａは、使用前の本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。 FIG. 2A is a schematic view of a time indicator according to the second embodiment of the present disclosure before use, viewed from the first barrier layer side.

図２Ａに示すタイムインジケーター１００ｂは、「１ｗ」、「２ｗ」、及び「３ｗ」との、それぞれ使用開始から１週間、２週間、及び３週間経過したことを示す表示が、第１のバリア層１０側から見たときに認識できるように配置されている。このタイムインジケーター１００ｂは、切込み４５を起点として仮想切り取り線４０に沿ってタイムインジケーター１００ｂを切り取ることにより、使用が開始される。 In the time indicator 100b shown in FIG. 2A, the indications of “1w”, “2w”, and “3w” indicating that one week, two weeks, and three weeks have passed since the start of use, respectively, are displayed on the first barrier layer. It is arranged so that it can be recognized when viewed from the 10 side. The time indicator 100b is started to be used by cutting the time indicator 100b along the virtual cutting line 40 starting from the notch 45.

図２Ｂは、使用開始から一定期間経過後の本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。図２Ｂに示すように、変色層のうち変色した領域２５が「１ｗ」と「２ｗ」の表示の間にまで到達している。このことは、タイムインジケーター１００ｂの使用を開始してから少なくとも１週間以上経過したことを示している。 FIG. 2B is a schematic view of a time indicator according to the second embodiment of the present disclosure after a lapse of a certain period of time from the start of use, as viewed from the first barrier layer side. As shown in FIG. 2B, the discolored region 25 of the discolored layer reaches between the indications of “1w” and “2w”. This indicates that at least one week has passed since the start of use of the time indicator 100b.

このように、タイムインジケーター１００ｂが表示を有することにより、使用開始からの経過時間を容易に認識することができる。 By having the time indicator 100b display in this way, the elapsed time from the start of use can be easily recognized.

《包装システム》
本開示の包装システムは、本開示のタイムインジケーター及び包装材を有している。本開示の包装システムにおいて、タイムインジケーターと包装材とが一体となっている。そして、包装材による包装を開封することにより、タイムインジケーターの積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって、変色層の側面の一部を大気中に露出させて、変色層を、変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる。《Packaging system》
The packaging system of the present disclosure includes the time indicators and packaging materials of the present disclosure. In the packaging system of the present disclosure, the time indicator and the packaging material are integrated. Then, by opening the package made of the packaging material, a part of the laminated body of the time indicator is cut out in the laminating direction, whereby a part of the side surface of the discoloring layer is exposed to the atmosphere, and the discoloring layer is formed. The color is continuously discolored from the part of the discoloration layer exposed to the atmosphere.

なお、「タイムインジケーターと包装材とが一体となっている」とは、タイムインジケーターが包装材と一つの部材となっていることを意味しており、例えば、タイムインジケーターの第１のバリア層又は第２のバリア層と包装材とが一つのシートとして構成されていることによって一つの部材となっていてもよく、又はタイムインジケーターの第１のバリア層又は第２のバリア層と包装材とが互いに接着されて一つの部材となっていてもよい。 In addition, "the time indicator and the packaging material are integrated" means that the time indicator is one member with the packaging material, for example, the first barrier layer of the time indicator or The second barrier layer and the packaging material may be formed as one member by being configured as one sheet, or the first barrier layer or the second barrier layer of the time indicator and the packaging material may be formed as one member. They may be bonded to each other to form one member.

図３Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。 FIG. 3A is a schematic view showing a state in which the object to be packaged is packaged by the packaging system according to the first embodiment of the present disclosure.

図３Ａに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、被包装物２００は、第１のバリア層１０で構成されている包装材によって、包装されている。第２のバリア層３０は、被包装物２００と密着していても、していなくてもよい。 As shown in FIG. 3A, in the packaging system according to the first embodiment of the present disclosure, the object to be packaged 200 is packaged by a packaging material composed of the first barrier layer 10. The second barrier layer 30 may or may not be in close contact with the packaged object 200.

図３Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。 FIG. 3B is a schematic view showing a state in which the packaging is opened in the packaging system according to the first embodiment of the present disclosure.

図３Ｂに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封することにより、タイムインジケーターの積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって変色層２０の側面の一部が大気中に露出する。これにより、変色層の大気中に露出された部分から、変色層を連続的に変色させることができ、開封時からの時間の経過を、タイムインジケーターによって把握することができる。 As shown in FIG. 3B, in a packaging system according to the first embodiment of the present disclosure, by opening the packaging, a part of the laminated body of the time indicator is cut out in the laminating direction, thereby the side surface of the discolored layer 20. Part of is exposed to the atmosphere. As a result, the discolored layer can be continuously discolored from the portion of the discolored layer exposed to the atmosphere, and the passage of time from the time of opening can be grasped by the time indicator.

《実施例１》
厚さ４０μｍの環状オレフィンフィルム（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００、ポリプラスチックス社製）を幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットしたものを第１のバリア層、１２μｍのＰＥＴフィルムと９μｍのアルミニウム箔をドライラミネートにより貼合せ、幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットしたものを第２のバリア層として作製した。 << Example 1 >>
A 40 μm-thick cyclic olefin film (TOPAS8007F-600, manufactured by Polyplastics) cut into a rectangular shape with a width of 20 mm and a length of 50 mm is cut into a first barrier layer, a 12 μm PET film, and 9 μm aluminum. The foils were laminated by dry laminating and cut into a rectangular shape having a width of 20 mm and a length of 50 mm to prepare a second barrier layer.

メチレンブルー１質量％、グリセリン５質量％、炭酸カルシウム５質量％、水系メジウム４５質量％及び水４４質量％となるような配合で、酸化還元型の色変化インキを作製した。このインクをバーコーターによって第２のバリア層の中心部にくるように幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの大きさの長方形状に、アルミニウム箔層上に塗工して印刷することにより、変色層を作製した。 A redox-type color-changing ink was prepared with a composition of 1% by mass of methylene blue, 5% by mass of glycerin, 5% by mass of calcium carbonate, 45% by mass of aqueous medium, and 44% by mass of water. A discolored layer is produced by applying and printing this ink on an aluminum foil layer in a rectangular shape with a width of 10 mm and a length of 40 mm so as to come to the center of the second barrier layer with a bar coater. did.

第１のバリア層、変色層、第２のバリア層の順となるように、変色層が積層されている面側に、変色層及び第２のバリア層の全面が覆いかぶさるように、ドライラミネート接着剤を用いて第１のバリア層を積層させ、実施例１のタイムインジケーターを作製した。 Dry laminate so that the entire surface of the discoloration layer and the second barrier layer is covered on the surface side on which the discoloration layer is laminated so that the first barrier layer, the discoloration layer, and the second barrier layer are in that order. The first barrier layer was laminated with an adhesive to prepare the time indicator of Example 1.

なお、実施例１のタイムインジケーターは、図４に示すような構成を有していた。図４に示すタイムインジケーター１００ｃは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている。また、タイムインジケーター１００ｃにはノッチ４５が設けられている。タイムインジケーター１００ｃの使用時には、ノッチ４５を起点としてタイムインジケーター１００ｃを切り裂くことで、容易に変色層２０の側面を露出させることができる。 The time indicator of Example 1 had a configuration as shown in FIG. In the time indicator 100c shown in FIG. 4, the first barrier layer 10, the discoloration layer 20, and the second barrier layer 30 are laminated in this order. Further, the time indicator 100c is provided with a notch 45. When the time indicator 100c is used, the side surface of the discoloration layer 20 can be easily exposed by cutting the time indicator 100c starting from the notch 45.

なお、この実施例１のタイムインジケーターの積層構成は、下記のとおりであった：
環状オレフィンフィルム／／変色層／／アルミニウム箔／ＰＥＴフィルム The laminated configuration of the time indicators of Example 1 was as follows:
Cyclic olefin film // Discoloration layer // Aluminum foil / PET film

《実施例２》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、ＧＸフィルム（ＧＸ−Ｐ−Ｆ、凸版印刷社製）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例２のタイムインジケーターを作製した。 << Example 2 >>
The time indicator of Example 2 was used in the same manner as in Example 1 except that a GX film (GX-PF, manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) was used as the first barrier layer instead of the cyclic olefin film. Made.

《実施例３》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、環状オレフィンフィルムにＧＸフィルム（ＧＸ−Ｐ−Ｆ、凸版印刷社製）を貼り合わせたフィルムを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例３のタイムインジケーターを作製した。 << Example 3 >>
As the first barrier layer, the same as in Example 1 except that a film obtained by laminating a GX film (GX-PF, manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) on a cyclic olefin film was used instead of the cyclic olefin film. The time indicator of Example 3 was produced.

《比較例１》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例１のタイムインジケーターを作製した。 << Comparative Example 1 >>
A time indicator of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that linear low density polyethylene (LLDPE) was used as the first barrier layer instead of the cyclic olefin film.

《実施例４》
変色層として、印刷の代わりに、実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを紙に含浸させたものを変色層として用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例４のタイムインジケーターを作製した。 << Example 4 >>
Example 4 is the same as in Example 1 except that paper impregnated with the redox type color change ink produced in Example 1 is used as the color change layer instead of printing. I made a time indicator of.

《実施例５》
変色層として、厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルム（引張破壊呼びひずみ２０％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例５のタイムインジケーターを作製した。 << Example 5 >>
The same as in Example 1 except that a polypropylene film having a thickness of 25 μm (tensile fracture nominal strain 20%) coated with the redox type color changing ink prepared in Example 1 was used as the color changing layer. The time indicator of Example 5 was produced.

《実施例６》
変色層として、厚さ２５μｍの環状オレフィンフィルム（引張破壊呼びひずみ１２０％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例６のタイムインジケーターを作製した。 << Example 6 >>
Similar to Example 1 except that a 25 μm-thick cyclic olefin film (tensile fracture nominal strain 120%) coated with the redox-type color-changing ink prepared in Example 1 was used as the color-changing layer. The time indicator of Example 6 was produced.

《比較例２》
変色層として、厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルム（引張破壊呼びひずみ２００％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例２のタイムインジケーターを作製した。 << Comparative Example 2 >>
As the discoloration layer, the same as in Example 1 except that a polypropylene film having a thickness of 25 μm (tensile fracture nominal strain of 200%) coated with the redox type color change ink prepared in Example 1 was used. The time indicator of Comparative Example 2 was produced.

《比較例３》
以下のようにして、比較例３のタイムインジケーターを作製した。 << Comparative Example 3 >>
The time indicator of Comparative Example 3 was produced as follows.

酸素欠損を有する酸化セリウム（ＣｅＯ１．５）５５質量部と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）４５質量部とを混錬して、ペレット状に押出して比較例用変色層用マスターバッチを作製した。 55 parts by mass of cerium oxide (CeO1.5) having oxygen deficiency and 45 parts by mass of low-density polyethylene (LDPE) were kneaded and extruded into pellets to prepare a masterbatch for a discoloration layer for comparative examples.

このマスターバッチと、スキン層樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いて、２種３層フィルムのインフレーション製膜機を用いて、スキン層２０μｍ／変色層３５μｍ／スキン層２０μｍとなるような、比較例用変色層を作製した。 Using this masterbatch and linear low-density polyethylene (LLDPE) as the skin layer resin, a skin layer of 20 μm, a discoloration layer of 35 μm, and a skin layer of 20 μm are obtained by using an inflation film forming machine for a two-kind three-layer film. A discolored layer for comparative examples was prepared as described above.

変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例３のタイムインジケーターを作製した。 A time indicator of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that a color-changing layer for Comparative Example was used as the color-changing layer.

《比較例４》
変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例２と同様にして比較例４のタイムインジケーターを作製した。 << Comparative Example 4 >>
The time indicator of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 2 except that the color-changing layer for Comparative Example was used.

《比較例５》
変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例３と同様にして比較例５のタイムインジケーターを作製した。 << Comparative Example 5 >>
The time indicator of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 3 except that the color-changing layer for Comparative Example was used.

《タイムインジケーターの性能の確認》
実施例１〜６、並びに比較例１〜５のタイムインジケーターについて、以下のようにして、インジケーター機能、バリア性、及び直線カット性を確認した。なお、各例におけるタイムインジケーターの構成、並びにインジケーター機能、バリア性、及び直線カット性を、表１にまとめた。なお、表１において、「ＣＯＣ」は、環状オレフィンフィルムを、「ＧＸ」は、ＧＸフィルムを、「ＧＸ／ＣＯＣ」は、環状オレフィンフィルムにＧＸフィルムを貼り合わせたフィルムを、それぞれ意味している。《Checking the performance of the time indicator》
Regarding the time indicators of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the indicator function, the barrier property, and the linear cut property were confirmed as follows. Table 1 summarizes the configuration of the time indicator in each example, the indicator function, the barrier property, and the linear cut property. In Table 1, "COC" means a cyclic olefin film, "GX" means a GX film, and "GX / COC" means a film obtained by laminating a GX film on a cyclic olefin film. ..

（インジケーター機能及びバリア性）
各例のタイムインジケーターを、一方の端面から長さ方向１０ｍｍの位置に切り込み（ノッチ）を設け、その切り込みから幅方向に向かって真っすぐタイムインジケーターを切り裂くことで、変色層の側面の一部を大気に露出させ、タイムインジケーターを開始させた。 (Indicator function and barrier property)
The time indicator of each example is provided with a notch at a position 10 mm in the length direction from one end face, and the time indicator is cut straight from the notch in the width direction to cut a part of the side surface of the discoloration layer into the atmosphere. The time indicator was started.

表１において「〇」と記載しているように、実施例１〜６及び比較例２〜５では、タイムインジケーターを切り裂いた直後では変色層の変色が見られず、その後は大気に露出された変色層の側面の一部から徐々に色の変化が進行した。このことは、これらの例におけるタイムインジケーターが、インジケーターと機能していることを示している。 As shown by "○" in Table 1, in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 to 5, no discoloration of the discoloration layer was observed immediately after the time indicator was cut, and the discoloration layer was subsequently exposed to the atmosphere. The color change gradually progressed from a part of the side surface of the discoloration layer. This indicates that the time indicator in these examples functions as an indicator.

これに対して、表１において「×」と記載しているように、比較例１では、タイムインジケーターを切り裂く前から変色層が変色していた。このことは、この例におけるタイムインジケーターが、インジケーターとして機能しないことを示している。これは、第1のバリア層として用いたＬＬＤＰＥがバリア性を有しないことによると考えられる。 On the other hand, as shown by "x" in Table 1, in Comparative Example 1, the discolored layer was discolored even before the time indicator was cut. This indicates that the time indicator in this example does not function as an indicator. It is considered that this is because the LLDPE used as the first barrier layer does not have a barrier property.

（直線カット性）
上述のように各例のタイムインジケーター引き裂いた際に、直線的に引き裂くことができるかを確認した。なお、比較例１については、第１のバリア層としてのＬＬＤＰＥにハーフカットを形成してからタイムインジケーター引き裂いた。 (Straight line cutability)
As described above, when the time indicator of each example was torn, it was confirmed whether it could be torn linearly. In Comparative Example 1, the time indicator was torn after forming a half cut in the LLDPE as the first barrier layer.

表１において「〇」と記載しているように、実施例１及び実施例３〜５では、タイムインジケーター引き裂いた際に、直線的に引き裂くことができた。 As described as "○" in Table 1, in Examples 1 and 3 to 5, when the time indicator was torn, it could be torn linearly.

また、表１において「△」と記載しているように、実施例２では、第１のバリア層に直線カット性を有しない種類の樹脂であるＧＸフィルムを用いていたため、直線的に引き裂くことはできなかった。しかしながら、変色層は、第１のバリア層の切り口に沿って切れていた。したがって、例えば第１のバリア層に直線的なハーフカットやミシン目を入れることにより、変色層も直線的に切ることができると考えられる。 Further, as described as "Δ" in Table 1, in Example 2, since a GX film which is a kind of resin having no linear cut property was used for the first barrier layer, it was torn linearly. I couldn't. However, the discolored layer was cut along the cut end of the first barrier layer. Therefore, for example, by making a linear half-cut or perforation in the first barrier layer, it is considered that the discolored layer can also be cut linearly.

また、表１において「△」と記載しているように、比較例１では、第１のバリア層に伸びやすい樹脂であるＬＬＤＰＥを用いていたが、ハーフカットを入れたことにより、第１のバリア層を直線的に引き裂くことができたが、第1のバリア層のうち切り口周辺が若干伸びた。しかしながら、変色層は、第１のバリア層の切り口に沿って切れていた。 Further, as described as "Δ" in Table 1, in Comparative Example 1, LLDPE, which is a resin that easily stretches, was used for the first barrier layer, but by adding a half cut, the first barrier layer was used. The barrier layer could be torn linearly, but the area around the cut edge of the first barrier layer was slightly extended. However, the discolored layer was cut along the cut end of the first barrier layer.

他方、表１において「×」と記載しているように、比較例２〜５では、変色層が易カット性を有しないため、第１のバリア層の切り口に沿って変色層を引き裂くことができなかった。 On the other hand, as shown by "x" in Table 1, in Comparative Examples 2 to 5, since the discolored layer does not have easy cut property, the discolored layer may be torn along the cut end of the first barrier layer. could not.

１０第１のバリア層
２０変色層
２５変色層のうち変色した領域
２７変色層のうち変色していない領域
３０第２のバリア層
４０仮想切り取り線
４５切込み
１００ａ、１００ｂ及び１００ｃタイムインジケーター 10 First barrier layer 20 Discolored layer 25 Discolored area of discolored layer 27 Non-discolored area of discolored layer 30 Second barrier layer 40 Virtual cut line 45 Cuts 100a, 100b and 100c Time indicator

Claims

It has a laminated body in which a first barrier layer, a discoloration layer, and a second barrier layer are laminated in this order.
The discoloration layer contains a substance that discolors when exposed to the atmosphere, and is easily cut.
At least a part of the first barrier layer is light-transmitting, so that at least a part of the discoloration layer can be visually observed through at least a part of the first barrier layer. At the time of use, a part of the laminated body is cut out in the stacking direction to expose a part of the side surface of the discolored layer to the atmosphere, whereby the discolored layer is exposed to the atmosphere among the discolored layers. Continuously discolor from the exposed part,
Time indicator.

The time indicator according to claim 1, wherein the tensile nominal strain of the discolored layer is less than 200%.

The time indicator according to claim 1 or 2, wherein the discoloring layer is a printing layer, paper, or an easy-to-cut film containing an oxygen absorber.

The time indicator according to any one of claims 1 to 3, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer is easy to cut.

The time indicator according to claim 4, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer has a linear cut property.

The time indicator according to claim 5, wherein the first barrier layer and / or the second barrier layer contains a cyclic olefin polymer.

The discoloration layer has an elongated shape having a longitudinal direction and a lateral direction, and at the time of use, a part of a side surface of one end portion in the longitudinal direction of the discoloration layer is exposed to the atmosphere, thereby causing the discoloration. The layer is linearly discolored from one end in the longitudinal direction of the discolored layer toward the other end.
The time indicator according to any one of claims 1 to 6.

The time indicator according to any one of claims 1 to 7, wherein the substance that changes color when exposed to the atmosphere is an oxygen absorber that absorbs oxygen and changes color.

The time indicator according to any one of claims 1 to 8, which has a display indicating the passage of time.

The time indicator according to claim 9, wherein the display is arranged so as to be visible from the first barrier layer side.

Between the displayed color and the color of the discolored layer before oxygen absorption, in the L * a * b * color system conforming to JIS Z 8781,
The absolute value of the lightness difference ΔL * is 10.0 or less, and the value of the color difference ΔE * ab is 20.0 or less.
The time indicator according to claim 9 or 10.

It has the time indicator and the packaging material according to any one of claims 1 to 11.
The time indicator and the packaging material are integrated, and
By opening the package made of the packaging material, a part of the laminated body of the time indicator is cut out in the laminating direction, whereby a part of the side surface of the discoloring layer is exposed to the atmosphere and the discoloration is performed. The layer is continuously discolored from the part of the discoloration layer exposed to the atmosphere.
Packaging system.