JP2020180261A - Flexible polyurethane foam and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

To provide a flexible polyurethane foam which, as a flexible polyurethane foam suitable for a water cut-off material which is compressed between two objects, has good moldability, is capable of mold foam molding, and has a good water cut-off property.SOLUTION: A flexible polyurethane foam is obtained by: mixing polyurethane foam raw materials including a polyol, an isocyanate, a catalyst, a blowing agent, and a foam stabilizer; and injecting the mixture in a metal mold to be foamed. The flexible polyurethane foam is configured so that a diameter of the opening of the cell is 40 to 90 μm and 25% CLD hardness (based on JISK6400-2:2004D) is 5 to 80 kPa.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、良好な止水性を有する軟質ポリウレタンフォームとその製造方法に関する。 The present invention relates to a flexible polyurethane foam having good water stopping property and a method for producing the same.

2物体間で圧縮されて使用される止水用のポリウレタンフォームとして、モールドポリウレタンフォームからなるものがある。
モールドポリウレタンフォームは、ポリオール、イソシアネート、発泡剤、整泡剤、触媒を含むポリウレタンフォーム原料を混合し、金型へ注入して発泡させるモールド発泡成形法で製造される。
As a water-stopping polyurethane foam that is used by being compressed between two objects, there is a molded polyurethane foam.
The molded polyurethane foam is produced by a mold foam molding method in which a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, and a catalyst is mixed and injected into a mold to foam.

モールド発泡成形法では、成形サイクルの短縮や、複雑な形状からなるポリウレタンフォームの脱型を容易にするため、反応性を高めるポリオールとして、エチレンオキサイドを含むポリオールや、一級末端ポリオールが用いられる。 In the mold foam molding method, a polyol containing ethylene oxide or a primary terminal polyol is used as a polyol for enhancing reactivity in order to shorten the molding cycle and facilitate the demolding of polyurethane foam having a complicated shape.

特開2000−80143号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-80143 特開2017−125191号公報JP-A-2017-125191

しかし、モールド発泡成形法では、反応性を高めるポリオールとして、エチレンオキサイドを含むポリオールや、一級末端ポリオールが用いられるため、親水性が上がり、モールドポリウレタンフォームの止水性が低下し易い問題がある。 However, in the mold foam molding method, a polyol containing ethylene oxide or a primary terminal polyol is used as the polyol for enhancing the reactivity, so that there is a problem that the hydrophilicity is increased and the water stopping property of the molded polyurethane foam is likely to be lowered.

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、モールド発泡成形された止水性の良好な軟質ポリウレタンフォームとその製造方法の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a molded foam-molded flexible polyurethane foam having good water-stopping properties and a method for producing the same.

請求項1の発明は、モールド発泡成形された軟質ポリウレタンフォームであって、セルの開口径が40〜90μmであり、25%CLD硬さが5〜80kPaであることを特徴とする。 The invention of claim 1 is a molded foam-molded flexible polyurethane foam, characterized in that the cell opening diameter is 40 to 90 μm and the 25% CLD hardness is 5 to 80 kPa.

請求項2の発明は、請求項1において、セル径が200〜400μmであることを特徴とする。 The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the cell diameter is 200 to 400 μm.

請求項3の発明は、請求項1または2において、密度が80〜250kg/mであることを特徴とする。 The invention of claim 3 is characterized in that, in claim 1 or 2, the density is 80 to 250 kg / m 3 .

請求項4の発明は、ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤を含むポリウレタンフォーム原料を混合し、金型に注入して発泡させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法において、前記ポリオールは、エチレンオキサイド含有ポリオールを含み、前記整泡剤は、粘度が900mPa・s(25℃)以上であるシリコーン整泡剤を用いることを特徴とする。 The invention of claim 4 is a method for producing a flexible polyurethane foam in which a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer is mixed and injected into a mold to foam, wherein the polyol is an ethylene oxide. The defoaming agent containing a contained polyol is characterized by using a silicone defoaming agent having a viscosity of 900 mPa · s (25 ° C.) or more.

請求項5の発明は、請求項4において、前記エチレンオキサイド含有ポリオールは、エチレンオキサイド含有率が10〜20%であり、前記エチレンオキサイド含有ポリオール100重量部に対して前記シリコーン整泡剤が0.2〜0.9重量部であることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, the ethylene oxide-containing polyol has an ethylene oxide content of 10 to 20%, and the silicone defoaming agent is 0 to 100 parts by weight of the ethylene oxide-containing polyol. It is characterized by having 2 to 0.9 parts by weight.

請求項6の発明は、請求項4または5において、全ポリオール中の前記エチレンオキサイド含有ポリオールの量が、70〜95重量%であることを特徴とする。 The invention of claim 6 is characterized in that, in claim 4 or 5, the amount of the ethylene oxide-containing polyol in the total polyol is 70 to 95% by weight.

請求項7の発明は、請求項4から6の何れか一項において、前記イソシアネートが、MDI系であり、前記発泡剤が水であり、前記エチレンオキサイド含有ポリオール100重量部に対して前記発泡剤の量が1〜3重量部であることを特徴とする。 In the invention of claim 7, in any one of claims 4 to 6, the isocyanate is MDI-based, the foaming agent is water, and the foaming agent is 100 parts by weight of the ethylene oxide-containing polyol. The amount of is 1 to 3 parts by weight.

請求項8の発明は、請求項4から7の何れか一項において、前記ポリオールにブタジエン系ポリオールを含むことを特徴とする。 The invention of claim 8 is characterized in that, in any one of claims 4 to 7, the polyol contains a butadiene-based polyol.

本発明によれば、モールド発泡成形された止水性の良好な軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a flexible polyurethane foam having good water resistance, which is molded and foamed.

実施例の配合及び物性値等を示す表である。It is a table which shows the composition and the physical property value of an Example. 比較例の配合及び物性値等を示す表である。It is a table which shows the composition and the physical property value of a comparative example. 止水性試験用の試験片を示す正面図である。It is a front view which shows the test piece for the water-stopping test. 止水性試験時の状態を示す図である。It is a figure which shows the state at the time of the water-stopping test.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明の軟質ポリウレタンフォームは、モールド発泡成形されたものであって、セルの開口径が40〜90μmであり、25%CLD硬さが5〜80kPaである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The flexible polyurethane foam of the present invention is molded and foamed, has a cell opening diameter of 40 to 90 μm, and has a 25% CLD hardness of 5 to 80 kPa.

本発明の軟質ポリウレタンフォームのセル構造は、セル骨格で包囲された部分にセル膜が形成され、そのセル膜に開口(穴)を有するものである。本発明では、セルの開口径(セル膜の開口径)は、40〜90μmが好ましく、より好ましくは40〜70μmである。セルの開口径の測定方法は次のとおりである。軟質ポリウレタンフォームを鋭利な刃物でカットした断面について任意の15個のセルについて開口部の長径をデジタルマイクロスコープで測定し、その平均値をセルの開口径とする。 In the cell structure of the flexible polyurethane foam of the present invention, a cell membrane is formed in a portion surrounded by the cell skeleton, and the cell membrane has an opening (hole). In the present invention, the opening diameter of the cell (opening diameter of the cell membrane) is preferably 40 to 90 μm, more preferably 40 to 70 μm. The method for measuring the opening diameter of the cell is as follows. For a cross section of a flexible polyurethane foam cut with a sharp blade, the major axis of the opening is measured with a digital microscope for any 15 cells, and the average value is taken as the cell opening diameter.

軟質ポリウレタンフォームの25%CLD硬さは、JIS K6400−2:2004 D法に基づいて、軟質ポリウレタンフォームの全面を押圧した際の25%圧縮時の硬さである。 The 25% CLD hardness of the flexible polyurethane foam is the hardness at the time of 25% compression when the entire surface of the flexible polyurethane foam is pressed based on the JIS K6400-2: 2004 D method.

本発明の軟質ポリウレタンフォームは、セルの開口径及び25%CLD硬さを前記範囲とすることにより、2物体間で圧縮されて止水材として使用される際に、2物体に密着し、良好な止水性を発揮することができる。 The flexible polyurethane foam of the present invention has a cell opening diameter and 25% CLD hardness within the above ranges, so that when it is compressed between two objects and used as a water blocking material, it adheres to the two objects and is good. Can exhibit excellent water stopping property.

本発明の軟質ポリウレタンフォームのセル径は、200〜400μmが好ましく、より好ましくは200〜300μmである。平均セル径の測定は次のとおりである。軟質ポリウレタンフォームを鋭利な刃物で切断し、その切断面における中央部の100個のセル径をデジタルマイクロスコープで測定し、その平均値をセル径とした。 The cell diameter of the flexible polyurethane foam of the present invention is preferably 200 to 400 μm, more preferably 200 to 300 μm. The measurement of the average cell diameter is as follows. The flexible polyurethane foam was cut with a sharp cutting tool, and the diameters of 100 cells at the center of the cut surface were measured with a digital microscope, and the average value was taken as the cell diameter.

また、本発明の軟質ポリウレタンフォームの密度は、80〜250kg/mであり、より好ましくは80〜250kg/mである。密度は、JIS−K7222:2005に基づいて測定される。密度を前記範囲とすることにより、軟質ポリウレタンフォームを軽量化することができる。 The density of the flexible polyurethane foam of the present invention is 80 to 250 kg / m 3 , and more preferably 80 to 250 kg / m 3 . Density is measured based on JIS-K7222: 2005. By setting the density within the above range, the weight of the flexible polyurethane foam can be reduced.

また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、スキン層を表面に有する。スキン層は、軟質ポリウレタンフォームの内部よりも緻密な層からなり、軟質ポリウレタンフォームを金型内で発泡させる際に、金型の内面(キャビティ面)と接する軟質ポリウレタンフォームの表面に形成される。
なお、前記セルの開口径及びセル径が測定される部位は、スキン層よりも内側の部分である。
In addition, the flexible polyurethane foam of the present invention has a skin layer on the surface. The skin layer is composed of a layer that is denser than the inside of the flexible polyurethane foam, and is formed on the surface of the flexible polyurethane foam that is in contact with the inner surface (cavity surface) of the mold when the flexible polyurethane foam is foamed in the mold.
The opening diameter of the cell and the portion where the cell diameter is measured are the portions inside the skin layer.

本発明の軟質ポリウレタンフォームは、モールド発泡方法によって所定形状に形成される。軟質ポリウレタンフォームの形状として、例えば軟質ポリウレタンフォームが2物体間で圧縮されて止水材として使用される場合、2物体の圧縮面に応じた形状を挙げる。 The flexible polyurethane foam of the present invention is formed into a predetermined shape by a mold foaming method. As the shape of the flexible polyurethane foam, for example, when the flexible polyurethane foam is compressed between two objects and used as a water blocking material, a shape corresponding to the compressed surface of the two objects is given.

モールド発泡方法は、ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤を含むポリウレタンフォーム原料を混合し、金型に注入して発泡させ、その後に脱型して金型の内面形状からなるポリウレタンフォームを得る発泡方法である。 In the mold foaming method, a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer is mixed, injected into a mold for foaming, and then demolded to form a polyurethane foam having an inner surface shape of the mold. It is a foaming method to obtain.

ポリオールは、メインポリオールとしてエチレンオキサイド(EO)含有ポリオールが使用される。エチレンオキサイド含有ポリオールは、エチレンオキサイド含有率(EO含有率)が10〜20%のポリエーテルポリオールが好ましい。エチレンオキサイド含有率は、アルキレンオキサイド単位の全量を100重量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率である。エチレンオキサイド含有率が小になると、キュア性が低下して成形性が悪くなり、その逆にエチレンオキサイドの含有率が大になると軟質ポリウレタンフォームの親水性が増大し、止水性が低下する。なお、エチレンオキサイド含有ポリオールは、一種類に限られず、複数種類用いてもよく、エチレンオキサイド含有率(EO含有率)が70〜80%のポリエーテルポリオールを用いてもよい。 As the polyol, an ethylene oxide (EO) -containing polyol is used as the main polyol. The ethylene oxide-containing polyol is preferably a polyether polyol having an ethylene oxide content (EO content) of 10 to 20%. The ethylene oxide content is the content of ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by weight. When the ethylene oxide content is small, the cure property is lowered and the moldability is deteriorated, and conversely, when the ethylene oxide content is high, the hydrophilicity of the flexible polyurethane foam is increased and the water stopping property is lowered. The ethylene oxide-containing polyol is not limited to one type, and a plurality of types may be used, and a polyether polyol having an ethylene oxide content (EO content) of 70 to 80% may be used.

ポリオールは、エチレンオキサイド含有ポリオール(メインポリオール)と共に、エチレンオキサイドを含有しないサブポリオールを併用してもよい。サブポリオールは、ブタジエン系ポリオールが好ましい。ブタジエン系ポリオールを含有することにより、撥水効果があり、止水性が向上する。全ポリオール中のエチレンオキサイド含有ポリオールの量は、70〜100重量%が好ましく、より好ましくは70〜95重量%である。エチレンオキサイド含有ポリオールの含有量が低くなると、キュア性が低下して成形性が悪くなる。 As the polyol, an ethylene oxide-containing polyol (main polyol) and an ethylene oxide-free subpolypoly may be used in combination. The subpolypoly is preferably a butadiene-based polyol. By containing a butadiene-based polyol, it has a water-repellent effect and improves water-stopping property. The amount of ethylene oxide-containing polyol in all polyols is preferably 70 to 100% by weight, more preferably 70 to 95% by weight. When the content of the ethylene oxide-containing polyol is low, the cure property is lowered and the moldability is deteriorated.

エチレンオキサイド含有ポリオール(メインポリオール)とサブポリオールは、平均官能基数が2〜5のものが好ましく、より好ましくは2〜4である。ポリオールの平均官能基数が2より低い場合、架橋反応が生じ難く、発泡性が劣る傾向にあり、得られる軟質ポリウレタンフォームが歪特性等に劣り、止水性が低くなる。一方、ポリオールの平均官能基数が高すぎると、架橋反応が大になって、軟質ポリウレタンフォームに脱型後のシュリンク(収縮)を生じ易くなり、良好な軟質ポリウレタンフォームが得難くなる。
また、使用するポリオールの数平均分子量は2000〜7000、水酸基価は20〜80mgKOH/gが好ましい。
The ethylene oxide-containing polyol (main polyol) and subpolypoly preferably have an average number of functional groups of 2 to 5, and more preferably 2 to 4. When the average number of functional groups of the polyol is lower than 2, the cross-linking reaction is unlikely to occur, the foamability tends to be inferior, the obtained flexible polyurethane foam is inferior in strain characteristics and the like, and the water stopping property is lowered. On the other hand, if the average number of functional groups of the polyol is too high, the cross-linking reaction becomes large, and the flexible polyurethane foam tends to shrink (shrink) after demolding, making it difficult to obtain a good flexible polyurethane foam.
The number average molecular weight of the polyol used is preferably 2000 to 7000, and the hydroxyl value is preferably 20 to 80 mgKOH / g.

イソシアネートは、MDI系イソシアネートが好ましい。MDI系イソシアネート(ジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート)として、具体的には、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,2’−MDI)、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’−MDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの混合物であるポリメリックMDI、これらのウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変性体等、さらにこれらのイソシアネートとポリオール類を反応させて得られるMDIプレポリマー等を挙げることができる。MDI系イソシアネートは、複数種類を併用してもよい。ポリイソシアネートとしてMDI系イソシアネートを用いることにより、ポリウレタンフォーム原料中のポリオール等との反応性を高めることができる。 As the isocyanate, MDI-based isocyanate is preferable. Specific examples of the MDI-based isocyanate (diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate) include 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (2,2'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), Polymeric MDI, which is a mixture of diphenylmethane diisocyanate and polymethylenepolyphenylene polyisocyanate, these urethane modified products, urea modified products, allophanate modified products, biuret modified products, and carbodiimide modified products. , Isocyanurate modified product and the like, and MDI prepolymer obtained by reacting these isocyanates with polyols and the like. A plurality of types of MDI-based isocyanates may be used in combination. By using MDI-based isocyanate as the polyisocyanate, the reactivity with polyols and the like in the polyurethane foam raw material can be enhanced.

イソシアネートインデックス(INDEX)は60〜120が好ましい。イソシアネートインデックスが60未満になると、良好な軟質ポリウレタンフォームが得られなくなる。一方、イソシアネートインデックスが120を超えると、軟質ポリウレタンフォームが硬くなりすぎたり、良好な軟質ポリウレタンフォームができなくなったりする。イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に100を掛けた値であり、[イソシアネートのNCO当量/活性水素当量×100]で計算される。 The isocyanate index (INDEX) is preferably 60 to 120. If the isocyanate index is less than 60, good flexible polyurethane foam cannot be obtained. On the other hand, if the isocyanate index exceeds 120, the flexible polyurethane foam becomes too hard, or a good flexible polyurethane foam cannot be produced. The isocyanate index is a value obtained by dividing the number of moles of isocyanate groups in isocyanate by the total number of moles of active hydrogen groups such as hydroxyl groups of polyol and water as a foaming agent and multiplying by 100. [NCO equivalent / activity of isocyanate] Hydrogen equivalent x 100] is calculated.

触媒は、軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられているものを使用することができる。例えば、アミン系触媒、有機金属系触媒等が挙げられる。アミン系触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルホリン、N−エチルモルホリン等が挙げられる。有機金属系触媒としては、例えば、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、オクテン酸鉛、オクチル酸カリウム等が挙げられる。それらの触媒のうちの一種類に限られず、二種類以上を併用してもよい。触媒の量は、メインポリオールを100重量部とした場合に、0.5〜3.0重量部が好ましい。 As the catalyst, those used in the production of flexible polyurethane foam can be used. For example, amine-based catalysts, organometallic catalysts and the like can be mentioned. Examples of the amine-based catalyst include triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine and the like. Examples of the organometallic catalyst include stanas octoate, dibutyltin dilaurate, lead octene acid, potassium octylate and the like. The type is not limited to one of these catalysts, and two or more types may be used in combination. The amount of the catalyst is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight when the main polyol is 100 parts by weight.

発泡剤は、水、ペンタン、シクロペンタン、メチレンクロライド、炭酸ガス等が挙げられ、これらを1種または2種以上用いられる。発泡剤として、水を用いた場合には、ポリオールとイソシアネートとの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによってポリウレタンフォームの発泡が行われる。発泡剤としての水の量は、メインポリオール100重量部に対して1〜3重量部が好ましい。発泡剤(水)の量が1重量部未満の場合には軟質ポリウレタンフォームを軽量化することができなくなり、逆に3重量部を超えると止水性が低下する。 Examples of the foaming agent include water, pentane, cyclopentane, methylene chloride, carbon dioxide and the like, and one or more of these are used. When water is used as the foaming agent, carbon dioxide gas is generated during the reaction between the polyol and isocyanate, and the carbon dioxide gas foams the polyurethane foam. The amount of water as a foaming agent is preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main polyol. If the amount of the foaming agent (water) is less than 1 part by weight, the weight of the flexible polyurethane foam cannot be reduced, and conversely, if it exceeds 3 parts by weight, the water stopping property is lowered.

整泡剤は、JIS K1557−5に基づく粘度が900mPa・s(25℃)以上、好ましくは1000〜10000mPa・s(25℃)、より好ましくは1300〜9000mPa・s(25℃)のシリコーン整泡剤が使用される。整泡剤の粘度は、整泡剤を測定試料として、JIS K1557−5に基づき、E型粘度計を用いて、25℃で測定した。シリコーン整泡剤は、粘度が900mPa・s(25℃)未満の場合、成形性と止水性の両立が難しくなる。シリコーン整泡剤としては、直鎖状シリコーン((AB)n型)が好ましい。使用可能な整泡剤の例として、Momentive社製の「L621」、「L629」、「L−6164」を挙げることができる。「L621」は、直鎖状シリコーンで、粘度が7280mPa・s(25℃)である。また、「L629」は、直鎖状シリコーンで、粘度が1560mPa・s(25℃)である。さらに「L−6164」は、直鎖状シリコーンで、粘度が4840mPa・s(25℃)である。整泡剤は一種類に限られず、二種類以上を併用してもよい。シリコーン整泡剤の量は、メインポリオール100重量部に対して0.2〜0.9重量部が好ましく、より好ましくは0.45〜0.70重量部である。シリコーン整泡剤の量は、少なすぎると止水性を発揮し難くなる。逆に多すぎると成形性のコントロールが難しくなる。 The defoaming agent is a silicone defoaming agent having a viscosity of 900 mPa · s (25 ° C.) or more, preferably 1000 to 10000 mPa · s (25 ° C.), more preferably 1300 to 9000 mPa · s (25 ° C.) based on JIS K1557-5. The agent is used. The viscosity of the defoaming agent was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer based on JIS K1557-5, using the defoaming agent as a measurement sample. When the viscosity of the silicone defoaming agent is less than 900 mPa · s (25 ° C.), it becomes difficult to achieve both moldability and water stopping property. As the silicone foam stabilizer, linear silicone ((AB) n type) is preferable. Examples of the defoaming agent that can be used include "L621", "L629", and "L-6164" manufactured by Momentive. "L621" is a linear silicone having a viscosity of 7280 mPa · s (25 ° C.). Further, "L629" is a linear silicone having a viscosity of 1560 mPa · s (25 ° C.). Further, "L-6164" is a linear silicone having a viscosity of 4840 mPa · s (25 ° C.). The foam stabilizer is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. The amount of the silicone foam stabilizer is preferably 0.2 to 0.9 parts by weight, more preferably 0.45 to 0.70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main polyol. If the amount of the silicone defoaming agent is too small, it becomes difficult to exhibit water stopping property. On the contrary, if it is too much, it becomes difficult to control the moldability.

その他に適宜配合される添加材として、例えば、架橋剤、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。 Other examples of additives to be appropriately blended include cross-linking agents, flame retardants, colorants and the like.

架橋剤は、軟質ポリウレタンフォームの硬さを調整するために配合される。架橋剤としては、ジエタノールアミン、グリセリン、ジエチレントリアミン等を挙げることができる。架橋剤を配合する場合、架橋剤の量は、メインポリオール100重量部に対して0.1〜2重量部が好ましい。架橋剤は、一種に限られず、二種以上を使用してもよい。 The cross-linking agent is formulated to adjust the hardness of the flexible polyurethane foam. Examples of the cross-linking agent include diethanolamine, glycerin, and diethylenetriamine. When the cross-linking agent is blended, the amount of the cross-linking agent is preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main polyol. The cross-linking agent is not limited to one type, and two or more types may be used.

難燃剤は、軟質ポリウレタンフォームを低燃焼化するために配合される。難燃剤としては、公知の液体系難燃剤や固体系難燃剤等を挙げることができる。難燃剤を配合する場合、難燃剤の量は、メインポリオール100重量部に対して、0.5〜3.0重量部が好ましい。難燃剤は、一種に限られず、二種以上を併用してもよい。
着色剤は、軟質ポリウレタンフォームを適宜の色にするために配合され、求められる色に応じたものが使用される。
Flame retardants are formulated to reduce the combustion of flexible polyurethane foam. Examples of the flame retardant include known liquid flame retardants and solid flame retardants. When the flame retardant is blended, the amount of the flame retardant is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main polyol. The flame retardant is not limited to one type, and two or more types may be used in combination.
The colorant is blended to give the flexible polyurethane foam an appropriate color, and the colorant according to the required color is used.

軟質ポリウレタンフォームを製造する際に使用される金型は、下型と上型とからなり、下型と上型間にキャビティ(成形空間)を有し、前記キャビティにポリウレタンフォーム原料が注入される。金型の温度は、50〜80℃が好ましい。金型へのポリウレタンフォーム原料の注入は、公知のポリウレタンフォーム原料注入装置、例えば低圧注入装置あるいは高圧注入装置を用いて行われる。 The mold used when manufacturing the flexible polyurethane foam consists of a lower mold and an upper mold, has a cavity (molding space) between the lower mold and the upper mold, and the polyurethane foam raw material is injected into the cavity. .. The temperature of the mold is preferably 50 to 80 ° C. Injection of the polyurethane foam raw material into the mold is performed using a known polyurethane foam raw material injection device, for example, a low pressure injection device or a high pressure injection device.

実施例及び比較例について説明する。次の物質を用い、図1及び図2の表に示す配合からなる各実施例及び各比較例(比較例9を除く)のポリウレタンフォーム原料を調製し、温度60℃の金型に注入し、発泡、硬化させて軟質ポリウレタンフォームを作製した。金型のキャビティの内寸は40×15×1cmであり、キャビティ容量は600cm、ポリウレタンフォーム原料の注入量は60〜120gである。実際の製造時には、注入装置として、軟質ポリウレタンフォームの製造に使用されている高圧注入機を用いることができる。なお、比較例9は、エプトシーラーNo.685(日東電工社製)を、実施例及び他の比較例と同様の寸法・形状にして用いた。 Examples and comparative examples will be described. Using the following substances, polyurethane foam raw materials of each Example and each Comparative Example (excluding Comparative Example 9) having the formulations shown in the tables of FIGS. 1 and 2 were prepared and injected into a mold having a temperature of 60 ° C. A flexible polyurethane foam was prepared by foaming and curing. The inner dimensions of the mold cavity are 40 x 15 x 1 cm, the cavity capacity is 600 cm 3 , and the injection amount of the polyurethane foam raw material is 60 to 120 g. At the time of actual production, a high-pressure injection machine used in the production of flexible polyurethane foam can be used as the injection device. In Comparative Example 9, Ept Sealer No. 685 (manufactured by Nitto Denko KK) was used with the same dimensions and shape as those of the examples and other comparative examples.

・メインポリオール1:ポリエーテルポリオール、官能基数3、分子量5000、水酸基価33mgKOH/g、エチレンオキサイド含有率14%、品名;FA−703、三洋化成工業社製
・メインポリオール2:ポリエーテルポリオール、官能基数3、分子量4800、水酸基価35gKOH/g、エチレンオキサイド含有率78%、品番;CP1421、ダウ・ケミカル日本社製 ・サブポリオール:ブタジエンポリオール、官能基数2、分子量2800、水酸基価47mgKOH/g、品名;R−45HT、出光興産社製 ・触媒−1:アミン触媒、品番;DABCO 33LSI、エボニック社製 ・触媒−2:アミン触媒、品番;TOYOCAT D−60、東ソー社製 ・触媒−3:アミン触媒、品番;DABCO BL−11、エボニック社製 ・架橋剤:ジエタノールアミン
・整泡剤−1:直鎖状シリコーン系整泡剤、粘度7280mPa・s(25℃)、品番;L621、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ、ジャパン社製
・整泡剤−2;直鎖状シリコーン系整泡剤、粘度1560mPa・s(25℃)、品番;L629、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ、ジャパン社製
・整泡剤−3:シリコーン系整泡剤、粘度900mPa・s(25℃)、商品名;SZ1919、東レダウコーニング社製
・整泡剤−4:ジメチルシロキサンコポリマー、粘度610mPa・s(25℃)、品番;L−3184J、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ、ジャパン社製
・整泡剤−5:シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃)、品番;L−598、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ、ジャパン社製
:整泡剤−6:シリコーン系整泡剤、粘度300mPa・s(25℃)、品番;DC193、エボニックジャパン社製
・整泡剤−7:シリコーン系整泡剤、粘度40mPa・s(25℃)、品番;B−8738LF、エボニックジャパン社製
・イソシアネート;ポリメリックMDIのウレタン変性体、品番;C−1343、東ソー社製
-Main polyol 1: Polyether polyol, number of functional groups 3, molecular weight 5000, hydroxyl value 33 mgKOH / g, ethylene oxide content 14%, product name; FA-703, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.-Main polyol 2: polyether polyol, functional Group number 3, molecular weight 4800, hydroxyl value 35 gKOH / g, ethylene oxide content 78%, product number; CP1421, made by Dow Chemical Japan Co., Ltd.-Subpolypoly: butadiene polyol, number of functional groups 2, molecular weight 2800, hydroxyl value 47 mgKOH / g, product name R-45HT, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. ・ Catalyst-1: amine catalyst, product number; DABCO 33LSI, manufactured by Ebonic Co., Ltd. ・ Catalyst-2: amine catalyst, product number; TOYOCAT D-60, manufactured by Toso Co., Ltd. ・ Catalyst-3: amine catalyst , Product number: DABCO BL-11, manufactured by Ebony Co., Ltd. ・ Cross-linking agent: diethanolamine ・ Defoamer-1: Linear silicone-based defoamer, viscosity 7280 mPa · s (25 ° C), Part number: L621, Momentive Performance Material Defoamer-2; linear silicone-based defoamer, viscosity 1560 mPa · s (25 ° C), product number; L629, Momentive Performance Materials, Japan ・ Defoamer-3 : Silicone defoamer, viscosity 900 mPa · s (25 ° C), trade name; SZ1919, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Defoamer-4: dimethylsiloxane copolymer, viscosity 610 mPa · s (25 ° C), product number; L- 3184J, Momentive Performance Materials, manufactured by Japan Co., Ltd. ・ Defoaming agent-5: Silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C), product number; L-598, Momentive Performance Materials, manufactured by Japan Co., Ltd. : Defoamer-6: Silicone defoamer, viscosity 300 mPa · s (25 ° C), product number; DC193, manufactured by Ebonic Japan Co., Ltd. ・ Defoamer-7: Silicone defoamer, viscosity 40 mPa · s (25 ° C) ), Part number: B-8738LF, manufactured by Ebonic Japan Co., Ltd.-Isocyanate: urethane modified polymeric MDI, product number: C-1343, manufactured by Toso Co., Ltd.

各実施例及び各比較例に対し、密度(kg/m)、硬さ(25%CLD(kPa)、50%CLD(kPa))、セル径(μm)、セルの開口径(μm)、成形性、止水性について測定した。 For each Example and each Comparative Example, density (kg / m 3 ), hardness (25% CLD (kPa), 50% CLD (kPa)), cell diameter (μm), cell opening diameter (μm), The moldability and water stopping property were measured.

密度はJIS−K7222:2005に基づいて測定した。 25%CLD及び50%CLDは、JIS K6400−2:2004 D法に基づいて測定した。
セル径は、各実施例及び各比較例を鋭利な刃物でカットし、その切断面における中央部の100個のセル径をデジタルマイクロスコープVHX-5000(キーエンス社製)で測定し、その平均値をセル径(平均)とした。
セルの開口径は、各実施例及び各比較例に対し、鋭利な刃物でカットした断面における任意の15個のセルについて開口部の長径をデジタルマイクロスコープVHX-5000(キーエンス社製)で測定し、その平均値をセルの開口径(平均)とした。
成形性は、脱型した各実施例及び各比較例(比較例9を除く)について、シュリンクや、パンクなどの不良が明確に存在する場合「×」、僅かに存在する場合「△」、全く無い良好な場合「〇」とした。
Density was measured based on JIS-K7222: 2005. 25% CLD and 50% CLD were measured based on JIS K6400-2: 2004 D method.
The cell diameter was determined by cutting each Example and each Comparative Example with a sharp cutting tool, measuring the diameters of 100 cells in the central portion of the cut surface with a digital microscope VHX-5000 (manufactured by KEYENCE), and averaging the cell diameters. Was defined as the cell diameter (average).
The opening diameter of the cells was measured with a digital microscope VHX-5000 (manufactured by KEYENCE) for any 15 cells in a cross section cut with a sharp blade for each example and each comparative example. , The average value was taken as the opening diameter (average) of the cell.
For each of the demolded Examples and Comparative Examples (excluding Comparative Example 9), the moldability was "x" when there was a clear defect such as shrinkage or puncture, and "△" when there was a slight defect. If it is not good, it is marked as "○".

止水性試験について説明する。各実施例及び各比較例について打ち抜き用サンプルを用意し、片面に両面接着テープ(日東電工製、品名:No.5000)を貼着し、その後、図3に示す寸法のU字形に打ち抜いて試験片を作成する。
次に、図4に示す寸法の2枚のアクリル樹脂板において、互いに対向する面にポリプロピレン(PP)フィルム(厚み25μm)と、スペーサー(厚み5mm)をセットし、ポリプロピレンフィルムの表面をアルコールで洗浄する。試験片の両面接着テープ側を一方のアクリル樹脂板のポリプロピレンフィルム表面に載置し、次に他方のアクリル樹脂板を、ポリプロピレンフィルムが試験片側となるようにして被せ、四隅を蝶ナットで締め付け、試験片の厚みを5mm(50%圧縮)にする。次に、U字形の試験片内に水頭高さ(水位)が100mmとなるように蒸留水を注入する。注入完了後、漏れ始めるまでの時間を測定し、漏れ始めるまでの時間が1時間未満の場合「×」、1〜3時間未満の場合「△」、3〜24時間未満の場合「〇」、24時間以上の場合「◎」とした。
The water stopping test will be described. Samples for punching were prepared for each example and each comparative example, double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko, product name: No. 5000) was attached to one side, and then punched into a U shape having the dimensions shown in FIG. 3 for testing. Create a piece.
Next, in the two acrylic resin plates having the dimensions shown in FIG. 4, a polypropylene (PP) film (thickness 25 μm) and a spacer (thickness 5 mm) are set on the surfaces facing each other, and the surface of the polypropylene film is washed with alcohol. To do. Place the double-sided adhesive tape side of the test piece on the polypropylene film surface of one acrylic resin plate, then cover the other acrylic resin plate with the polypropylene film on the test piece side, and tighten the four corners with wing nuts. The thickness of the test piece is 5 mm (50% compression). Next, distilled water is injected into the U-shaped test piece so that the head height (water level) is 100 mm. After the injection is completed, measure the time until leakage starts, and if the time until leakage starts is less than 1 hour, "x", if it is less than 1 to 3 hours, "△", if it is less than 3 to 24 hours, "○", In the case of 24 hours or more, it was marked as "◎".

実施例1は、メインポリオール1(エチレンオキサイド含有率14%)を100重量部、メインポリオール2(エチレンオキサイド含有率78%)を2.00重量部、サブポリオール(ブタジエンポリオール)を12.00重量部、触媒−1(アミン触媒)を0.60重量部、触媒−2(アミン触媒)を0.50重量部、触媒−3(アミン触媒)を0.07重量部、架橋剤を1.00重量部、整泡剤−1(直鎖状シリコーン系整泡剤、粘度7280mPa・s(25℃))を0.65重量部、発泡剤(水)を1.20重量部、イソシアネートを27.7重量部、イソシアネートインデックスを100とした例である。 実施例1は、密度200kg/m、25%CLD硬さ30kPa、50%CLD硬さ54kPa、スキン層有り、セル径(平均)252μm、セルの開口径(平均)46μm、成形性「〇」、止水性「◎」であり、成形性及び止水性が良好である。 In Example 1, 100 parts by weight of the main polyol 1 (ethylene oxide content 14%), 2.00 parts by weight of the main polyol 2 (ethylene oxide content 78%), and 12.00 parts by weight of the subpolypoly (butadiene polyol). Parts, catalyst-1 (amine catalyst) 0.60 parts by weight, catalyst-2 (amine catalyst) 0.50 parts by weight, catalyst-3 (amine catalyst) 0.07 parts by weight, cross-linking agent 1.00 parts by weight By weight, the foam stabilizer-1 (linear silicone-based foam stabilizer, viscosity 7280 mPa · s (25 ° C.)) was 0.65 parts by weight, the foaming agent (water) was 1.20 parts by weight, and the isocyanate was 27. This is an example in which 7 parts by weight and the isocyanate index is 100. In Example 1, the density was 200 kg / m 3 , 25% CLD hardness was 30 kPa, 50% CLD hardness was 54 kPa, there was a skin layer, the cell diameter (average) was 252 μm, the cell opening diameter (average) was 46 μm, and the moldability was “〇”. , Water stoppage "◎", good moldability and water stoppage.

実施例2は、整泡剤−1の量を0.50重量部とし、イソシアネートインデックが90となるようにイソシアネートの量を調整した以外、実施例1と同様である。 実施例2は、密度200kg/m、25%CLD硬さ22kPa、50%CLD硬さ37kPa、スキン層有り、セル径(平均)217μm、セルの開口径(平均)58μm、成形性「〇」、止水性「◎」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例2は、実施例1と比べて硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が低く、セル径(平均)が小さく、セルの開口径(平均)が大になった。 Example 2 is the same as that of Example 1 except that the amount of the defoaming agent-1 is 0.50 parts by weight and the amount of isocyanate is adjusted so that the isocyanate index is 90. In Example 2, the density was 200 kg / m 3 , 25% CLD hardness 22 kPa, 50% CLD hardness 37 kPa, with skin layer, cell diameter (average) 217 μm, cell opening diameter (average) 58 μm, moldability “〇”. , Water-stopping "◎", and has good moldability and water-stopping property. In Example 2, the hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) was lower, the cell diameter (average) was smaller, and the cell opening diameter (average) was larger than in Example 1.

実施例3は、サブポリオールを15重量部、整泡剤−1の量を0.80重量部、発泡剤(水)を2.00重量部とし、イソシアネートインデックスが80となるようにイソシアネートの量を調整した以外、実施例1と同様である。 実施例3は、密度130kg/m、25%CLD硬さ10kPa、50%CLD硬さ15kPa、スキン層有り、セル径(平均)255μm、セルの開口径(平均)70μm、成形性「〇」、止水性「◎」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例3は、実施例1と比べ、密度及び硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が共に低くなり、セル径(平均)は殆ど変化しなかったがセルの開口径(平均)が大になった。 In Example 3, the amount of isocyanate is 15 parts by weight, the amount of foam stabilizer-1 is 0.80 parts by weight, the amount of foaming agent (water) is 2.00 parts by weight, and the isocyanate index is 80. Is the same as in Example 1 except that In Example 3, the density is 130 kg / m 3 , 25% CLD hardness is 10 kPa, 50% CLD hardness is 15 kPa, there is a skin layer, the cell diameter (average) is 255 μm, the cell opening diameter (average) is 70 μm, and the moldability is “〇”. , Water-stopping "◎", and has good moldability and water-stopping property. In Example 3, both the density and hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) were lower than those in Example 1, and the cell diameter (average) hardly changed, but the cell opening diameter (cell opening diameter (25% CLD and 50% CLD hardness)). The average) has increased.

実施例4は、イソシアネートインデックスが70.0となるようにイソシアネートの量を調整した以外、実施例1と同様である。 実施例4は、密度130kg/m、25%CLD硬さ5kPa、50%CLD硬さ8kPa、スキン層有り、セル径(平均)256μm、セルの開口径(平均)78μm、成形性「〇」、止水性「〇」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例4は、実施例1と比べ、密度及び硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が共に低くなり、セル径(平均)は殆ど変化しなかったがセルの開口径(平均)が大になり、止水性が実施例1の「◎」から「〇」へ幾分低下した。 Example 4 is the same as that of Example 1 except that the amount of isocyanate is adjusted so that the isocyanate index is 70.0. In Example 4, the density was 130 kg / m 3 , 25% CLD hardness was 5 kPa, 50% CLD hardness was 8 kPa, there was a skin layer, the cell diameter (average) was 256 μm, the cell opening diameter (average) was 78 μm, and the moldability was “〇”. , Water stoppage "○", good moldability and water stoppage. In Example 4, both the density and hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) were lower than those in Example 1, and the cell diameter (average) was almost unchanged, but the cell opening diameter (cell opening diameter (25% CLD) and 50% CLD hardness) was almost unchanged. The average) became large, and the water stopping property decreased somewhat from “⊚” to “〇” in Example 1.

実施例5は、発泡剤(水)を2.50重量部とし、イソシアネートインデックスが100となるようにイソシアネートの量を調整した以外、実施例4と同様である。 実施例5は、密度100kg/m、25%CLD硬さ17kPa、50%CLD硬さ26kPa、スキン層有り、セル径(平均)270μm、セルの開口径(平均)79μm、成形性「〇」、止水性「〇」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例5は、実施例4と比べ、密度が低く、硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が高くなったが、セル径(平均)及びセルの開口径(平均)については実施例4とほぼ同じであった。 Example 5 is the same as Example 4 except that the foaming agent (water) is 2.50 parts by weight and the amount of isocyanate is adjusted so that the isocyanate index is 100. In Example 5, the density was 100 kg / m 3 , 25% CLD hardness 17 kPa, 50% CLD hardness 26 kPa, with skin layer, cell diameter (average) 270 μm, cell opening diameter (average) 79 μm, moldability “〇”. , Water stoppage "○", good moldability and water stoppage. In Example 5, the density was lower and the hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) was higher than in Example 4, but the cell diameter (average) and the cell opening diameter (average) were Was almost the same as in Example 4.

実施例6は、実施例4における整泡剤−1(直鎖状シリコーン系整泡剤、粘度1560mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて、整泡剤−2(直鎖状シリコーン系整泡剤、粘度1560mPa・s(25℃))を0.35重量部とした以外、実施例4と同様である。 実施例6は、密度130kg/m、25%CLD硬さ9kPa、50%CLD硬さ14kPa、スキン層有り、セル径(平均)235μm、セルの開口径(平均)87μm、成形性「〇」、止水性「〇」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例6は、実施例4と比べ、硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が高くなり、セル径(平均)が小、セルの開口径(平均)が大になった。 In Example 6, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-1 (linear silicone-based defoaming agent, viscosity 1560 mPa · s (25 ° C.)) in Example 4, the defoaming agent-2 (straight). It is the same as in Example 4 except that the chain silicone-based defoaming agent having a viscosity of 1560 mPa · s (25 ° C.) was 0.35 parts by weight. In Example 6, density 130 kg / m 3 , 25% CLD hardness 9 kPa, 50% CLD hardness 14 kPa, with skin layer, cell diameter (average) 235 μm, cell opening diameter (average) 87 μm, moldability “〇” , Water stoppage "○", good moldability and water stoppage. In Example 6, the hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) was higher, the cell diameter (average) was smaller, and the cell opening diameter (average) was larger than in Example 4. ..

実施例7は、実施例4におけるサブポリオールを0重量部とし、イソシアネートインデックスが実施例4と同一の70になるようにイソシアネートの量を調整した以外、実施例4と同様である。 実施例7は、密度130kg/m、25%CLD硬さ7kPa、50%CLD硬さ11kPa、スキン層有り、セル径(平均)262μm、セルの開口径(平均)72μm、成形性「〇」、止水性「〇」であり、成形性及び止水性が良好である。なお、実施例7は、実施例4と比べ、硬さ(25%CLDと50%CLD硬さ)が高くなり、セル径(平均)及びセルの開口径(平均)については実施例4とほぼ同じであった。 Example 7 is the same as that of Example 4 except that the subpolypoly in Example 4 is 0 parts by weight and the amount of isocyanate is adjusted so that the isocyanate index is 70, which is the same as in Example 4. In Example 7, the density was 130 kg / m 3 , 25% CLD hardness was 7 kPa, 50% CLD hardness was 11 kPa, there was a skin layer, the cell diameter (average) was 262 μm, the cell opening diameter (average) was 72 μm, and the moldability was “〇”. , Water stoppage "○", good moldability and water stoppage. In addition, the hardness (25% CLD and 50% CLD hardness) of Example 7 is higher than that of Example 4, and the cell diameter (average) and the cell opening diameter (average) are almost the same as those of Example 4. It was the same.

比較例1は、メインポリオール1(エチレンオキサイド含有率14%)を100重量部、メインポリオール2(エチレンオキサイド含有率78%)を2.00重量部、サブポリオール(ブタジエンポリオール)を15重量部、触媒−1(アミン触媒)を0.60重量部、触媒−2(アミン触媒)を0.50重量部、触媒−3(アミン触媒)を0.07重量部、架橋剤を1.00重量部、整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))を0.65重量部、発泡剤(水)を1.20重量部、イソシアネートを24.5重量部、イソシアネートインデックスを90とした例である。 比較例1は、軟質ポリウレタンフォームのガス入りが強く、成形性が悪かったため、硬さ(25%CLD及び50%CLD)、セル径、セルの開口径については測定しなかった。比較例1は、密度200kg/m、スキン層有り、成形性「×」、止水性「◎」であり、成形性は悪かったが止水性については良好であった。 In Comparative Example 1, 100 parts by weight of the main polyol 1 (ethylene oxide content 14%), 2.00 parts by weight of the main polyol 2 (ethylene oxide content 78%), and 15 parts by weight of the subpolypoly (butadiene polyol). 0.60 parts by weight of catalyst-1 (amine catalyst), 0.50 parts by weight of catalyst-2 (amine catalyst), 0.07 parts by weight of catalyst-3 (amine catalyst), 1.00 parts by weight of cross-linking agent. , Foam regulator-5 (silicone foam stabilizer, viscosity 520 mPa · s (25 ° C)) is 0.65 parts by weight, foaming agent (water) is 1.20 parts by weight, isocyanate is 24.5 parts by weight, isocyanate. This is an example in which the index is 90. In Comparative Example 1, the hardness (25% CLD and 50% CLD), cell diameter, and cell opening diameter were not measured because the flexible polyurethane foam contained a large amount of gas and had poor moldability. In Comparative Example 1, the density was 200 kg / m 3 , the skin layer was present, the moldability was “x”, and the water-stopping property was “⊚”. The moldability was poor, but the water-stopping property was good.

比較例2は、比較例1における整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて整泡剤−3(シリコーン系整泡剤、粘度900mPa・s(25℃))を0.20重量部にした以外、比較例1と同様である。 比較例2は、軟質ポリウレタンフォームのシュリンク(収縮)があり、成形性が悪かったため、硬さ(25%CLD及び50%CLD)、セル径、セルの開口径については測定しなかった。比較例3は、密度200kg/m、スキン層有り、成形性「×」、止水性「×」であり、成形性及び止水性が悪かった。 In Comparative Example 2, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-5 (silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C.)) in Comparative Example 1, the defoaming agent-3 (silicone-based defoaming agent) , Viscosity 900 mPa · s (25 ° C.)) is 0.20 parts by weight, which is the same as that of Comparative Example 1. In Comparative Example 2, the hardness (25% CLD and 50% CLD), cell diameter, and cell opening diameter were not measured because the flexible polyurethane foam had shrinkage and poor moldability. In Comparative Example 3, the density was 200 kg / m 3 , the skin layer was present, the moldability was “x”, and the water-stopping property was “x”, and the moldability and water-stopping property were poor.

比較例3は、比較例1における整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて整泡剤−4(ジメチルシロキサンコポリマー、粘度610mPa・s(25℃))を1.00重量部、ガス抜き剤を0重量部、発泡剤(水)を1.40重量部にし、イソシアネートインデックスが100になるようにイソシアネートの量を調整した以外、比較例1と同様である。 比較例3は、密度200kg/m、25%CLD硬さ33kPa、50%CLD硬さ54kPa、スキン層有り、セル径(平均)221μm、セルの開口径(平均)121μm、成形性「〇」、止水性「×」であり、止水性が悪かった。 In Comparative Example 3, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-5 (silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C.)) in Comparative Example 1, the defoaming agent-4 (dimethylsiloxane copolymer, viscosity). The amount of isocyanate was adjusted so that 610 mPa · s (25 ° C.)) was 1.00 parts by weight, the defoaming agent was 0 parts by weight, the foaming agent (water) was 1.40 parts by weight, and the isocyanate index was 100. Other than that, it is the same as in Comparative Example 1. Comparative Example 3 has a density of 200 kg / m 3 , a 25% CLD hardness of 33 kPa, a 50% CLD hardness of 54 kPa, a skin layer, a cell diameter (average) of 221 μm, a cell opening diameter (average) of 121 μm, and moldability “〇”. , Water stoppage was "x", and the water stoppage was poor.

比較例4は、比較例1における整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて整泡剤−7(シリコーン系整泡剤、粘度40mPa・s(25℃))を0.50重量部、ガス抜き剤を0重量部、発泡剤(水)を1.40重量部にし、イソシアネートインデックスが100になるようにイソシアネートの量を調整した以外、比較例1と同様である。 比較例4は、密度200kg/m、25%CLD硬さ31kPa、50%CLD硬さ50kPa、スキン層有り、セル径(平均)233μm、セルの開口径(平均)128μm、成形性「〇」、止水性「×」であり、止水性が悪かった。 In Comparative Example 4, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-5 (silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C.)) in Comparative Example 1, the defoaming agent-7 (silicone-based defoaming agent) was used. , Viscosity 40 mPa · s (25 ° C)) is 0.50 parts by weight, defoaming agent is 0 parts by weight, foaming agent (water) is 1.40 parts by weight, and the amount of isocyanate is adjusted so that the isocyanate index becomes 100. It is the same as Comparative Example 1 except that it is adjusted. In Comparative Example 4, the density is 200 kg / m 3 , 25% CLD hardness is 31 kPa, 50% CLD hardness is 50 kPa, there is a skin layer, the cell diameter (average) is 233 μm, the cell opening diameter (average) is 128 μm, and the moldability is “〇”. , Water stoppage was "x", and the water stoppage was poor.

比較例5は、比較例1における整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて整泡剤−6(シリコーン系整泡剤、粘度300mPa・s(25℃))を0.40重量部、発泡剤(水)を2.0重量部にし、イソシアネートインデックスが100になるようにイソシアネートの量を調整した以外、比較例1と同様である。 比較例5は、密度130kg/m、25%CLD硬さ15kPa、50%CLD硬さ28kPa、スキン層有り、セル径(平均)208μm、セルの開口径(平均)100μm、成形性「△」、止水性「×」であり、成形性及び止水性が悪かった。 In Comparative Example 5, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-5 (silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C.)) in Comparative Example 1, the defoaming agent-6 (silicone-based defoaming agent) was used. The viscosity was 300 mPa · s (25 ° C.)) to 0.40 parts by weight, the foaming agent (water) was 2.0 parts by weight, and the amount of isocyanate was adjusted so that the isocyanate index was 100. The same is true. Comparative Example 5 has a density of 130 kg / m 3 , a 25% CLD hardness of 15 kPa, a 50% CLD hardness of 28 kPa, a skin layer, a cell diameter (average) of 208 μm, a cell opening diameter (average) of 100 μm, and moldability “Δ”. , Water stoppage was "x", and the moldability and water stoppage were poor.

比較例6は、比較例1における整泡剤−5(シリコーン系整泡剤、粘度520mPa・s(25℃))の0.65重量部に代えて整泡剤−6(シリコーン系整泡剤、粘度300mPa・s(25℃))を0.20重量部、発泡剤(水)を2.0重量部にし、イソシアネートインデックスが100になるようにイソシアネートの量を調整した以外、比較例1と同様である。 比較例6は、密度130kg/m、25%CLD硬さ8kPa、50%CLD硬さ12kPa、スキン層有り、セル径(平均)210μm、セルの開口径(平均)144μm、成形性「△」、止水性「×」であり、成形性及び止水性が悪かった。 In Comparative Example 6, instead of 0.65 parts by weight of the defoaming agent-5 (silicone-based defoaming agent, viscosity 520 mPa · s (25 ° C.)) in Comparative Example 1, the defoaming agent-6 (silicone-based defoaming agent) was used. The viscosity was 300 mPa · s (25 ° C.)) to 0.20 parts by weight, the foaming agent (water) was 2.0 parts by weight, and the amount of isocyanate was adjusted so that the isocyanate index was 100. The same is true. Comparative Example 6 has a density of 130 kg / m 3 , a 25% CLD hardness of 8 kPa, a 50% CLD hardness of 12 kPa, a skin layer, a cell diameter (average) of 210 μm, a cell opening diameter (average) of 144 μm, and moldability “Δ”. , Water stoppage was "x", and the moldability and water stoppage were poor.

比較例7は、軟質ポリウレタンフォームに代えてEPDMゴムで構成したものである。 比較例7は、密度130kg/m、25%CLD硬さ6kPa、50%CLD硬さ10kPa、スキン層無、止水性「△」であり、止水性が悪かった。 Comparative Example 7 is made of EPDM rubber instead of the flexible polyurethane foam. In Comparative Example 7, the density was 130 kg / m 3 , the 25% CLD hardness was 6 kPa, the 50% CLD hardness was 10 kPa, there was no skin layer, and the water stopping property was “Δ”, and the water stopping property was poor.

前記のように、本発明によれば、成形性よくモールド発泡成形された止水性の良好な軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。本発明の軟質ポリウレタンフォームは、2物体間で圧縮される止水材として好適なものである。 As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a flexible polyurethane foam having good moldability and foam molding and good water stopping property. The flexible polyurethane foam of the present invention is suitable as a water blocking material that is compressed between two objects.

Claims (8)

モールド発泡成形された軟質ポリウレタンフォームであって、
セルの開口径が40〜90μmであり、
25%CLD硬さが5〜80kPaであることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。
Molded foamed flexible polyurethane foam
The opening diameter of the cell is 40-90 μm and
A flexible polyurethane foam characterized by a 25% CLD hardness of 5-80 kPa.
セル径が200〜400μmであることを特徴とする請求項1に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 The flexible polyurethane foam according to claim 1, wherein the cell diameter is 200 to 400 μm. 密度が80〜250kg/mであることを特徴とする請求項1または2に記載の軟質ポリウレタンフォーム。 The flexible polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the density is 80 to 250 kg / m 3 . ポリオール、イソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤を含むポリウレタンフォーム原料を混合し、金型に注入して発泡させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法において、
前記ポリオールは、エチレンオキサイド含有ポリオールを含み、
前記整泡剤は、粘度が900mPa・s(25℃)以上であるシリコーン整泡剤を用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
In a method for producing a flexible polyurethane foam, in which a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer is mixed and injected into a mold to foam.
The polyol contains an ethylene oxide-containing polyol and contains
A method for producing a flexible polyurethane foam, wherein the foam stabilizer uses a silicone foam stabilizer having a viscosity of 900 mPa · s (25 ° C.) or higher.
前記エチレンオキサイド含有ポリオールは、エチレンオキサイド含有率が10〜20%が含まれ、
前記エチレンオキサイド含有ポリオール100重量部に対して前記シリコーン整泡剤が0.2〜0.9重量部であることを特徴とする請求項4に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
The ethylene oxide-containing polyol contains an ethylene oxide content of 10 to 20%.
The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 4, wherein the silicone defoaming agent is 0.2 to 0.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene oxide-containing polyol.
全ポリオール中の前記エチレンオキサイド含有ポリオールの量が、70〜95重量%であることを特徴とする請求項4または5に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 4 or 5, wherein the amount of the ethylene oxide-containing polyol in all the polyols is 70 to 95% by weight. 前記イソシアネートが、MDI系であり、
前記発泡剤が水であり、
前記エチレンオキサイド含有ポリオール100重量部に対して前記発泡剤の量が1〜3重量部であることを特徴とする請求項4から6の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
The isocyanate is MDI-based and
The foaming agent is water
The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 4 to 6, wherein the amount of the foaming agent is 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene oxide-containing polyol.
前記ポリオールにブタジエン系ポリオールを含むことを特徴とする請求項4から7の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 4 to 7, wherein the polyol contains a butadiene-based polyol.
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