JP2005042087A - Polyurethane foamed molded product and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非常に軽量であり、適度な硬度と良好な耐久性を有するポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polyurethane foam molded article that is very lightweight, has an appropriate hardness and good durability, and a method for producing the same.
ポリウレタン発泡成形体には用途ごとに種々の特性が要求されるが、一例として自動車内装材用途のポリウレタン発泡成形体には、軽量（低密度）であり、かつ熱圧縮残留歪み等の耐久性に優れること等が要求される。 Various properties are required for polyurethane foam moldings for each application. For example, polyurethane foam moldings for automotive interior materials are lightweight (low density) and have durability such as thermal compression residual strain. It is required to be excellent.
ポリウレタン発泡成形体を軽量化する方法としては、例えば、発泡させるポリウレタン発泡原液中の水の含有量を増量して発泡量を増やすことにより、発泡成形体の密度を低減する方法が従来知られている。しかし、この方法により得られるポリウレタン発泡成形体は、軽量性に優れたものとなるものの、熱圧縮残留歪み等の耐久性が大きく損なわれてしまう場合がある。 As a method for reducing the weight of a polyurethane foam molded article, for example, a method of reducing the density of the foam molded article by increasing the amount of water in the polyurethane foam stock solution to be foamed and increasing the foaming amount is conventionally known. Yes. However, although the polyurethane foam molded article obtained by this method is excellent in lightness, durability such as thermal compression residual strain may be greatly impaired.
本出願人は先に、ポリウレタン発泡成形体を軽量化する方法として、金型内に形成されたキャビティ空間内にポリウレタン発泡原料を供給し、減圧下で該ポリウレタン発泡原料を発泡させてポリウレタン発泡成形体を製造する方法を提案している（特許文献１：特開平１１−２２６９７３号公報参照）。この方法により得られるポリウレタン発泡成形体は軽量性に優れるのみならず、熱圧縮残留歪み等の耐久性についても、上記のような水を増量させる方法を用いて得たポリウレタン発泡成形体と比べて改善されたものである。 As a method for reducing the weight of a polyurethane foam molded article, the present applicant first supplies a polyurethane foam raw material into a cavity space formed in a mold, and foams the polyurethane foam raw material under reduced pressure to form a polyurethane foam molded product. A method for manufacturing a body has been proposed (see Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 11-226973). The polyurethane foam molded article obtained by this method is not only excellent in light weight, but also in terms of durability such as thermal compression residual strain, compared with the polyurethane foam molded article obtained by using the above method for increasing the amount of water. It is an improvement.
しかしながら、さらに低密度なポリウレタン発泡成形体を使用したいという要望が産業界から寄せられており、熱圧縮残留歪み等の耐久性をそれほど損なわない範囲で、可及的に低密度化を図ったポリウレタン発泡成形体が求められていた。 However, there is a demand from the industry to use a polyurethane foam molded product with a lower density, and the polyurethane is designed to reduce the density as much as possible within a range that does not significantly impair the durability such as thermal compression residual strain. There has been a demand for a foamed molded article.
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、軽量性に優れ、しかも、適度な硬度と良好な耐久性を併せもつポリウレタン発泡成形体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a polyurethane foam molded article which is excellent in light weight and has both moderate hardness and good durability.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートと、（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールとを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールの粘度を液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下に設定して得たポリウレタン発泡成形体が、軽量性に優れ、しかも、適度な硬度と良好な耐久性を併せもつポリウレタン発泡成形体となり得ることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has made a polyurethane foam obtained by foaming a polyurethane foam stock solution containing (A) a polyisocyanate supplying an isocyanate group and (B) a polyol supplying a hydroxyl group. A polyurethane foam molded article obtained by setting the viscosity of the polyol that supplies the hydroxyl group (B) to 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C. is excellent in light weight and has an appropriate hardness. It has been found that it can be a polyurethane foam molded article having both good durability and good durability, and has led to the present invention.
即ち、本発明は、以下のポリウレタン発泡成形体及びその製造方法を提供する。
請求項１：
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートと、（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールとを含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールの粘度が、液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするポリウレタン発泡成形体。
請求項２：
前記発泡が、金型内に形成されたキャビティ内に前記ポリウレタン発泡原液を注入し、前記キャビティ内を減圧しながら該ポリウレタン発泡原液を発泡させることにより行なわれる請求項１記載のポリウレタン発泡成形体。
請求項３：
前記ポリウレタン発泡原液が、さらに、（Ｃ）架橋剤、（Ｄ）触媒、（Ｅ）水を含む請求項１又は２記載のポリウレタン発泡成形体。
請求項４：
前記ポリウレタン発泡原液のうち、前記（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートを除く各成分からなるポリオール混合物の粘度が、液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下である請求項３記載のポリウレタン発泡成形体。
請求項５：
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートと、（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールとを含むポリウレタン発泡原液を発泡させるポリウレタン発泡成形体の製造方法であって、前記（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールの粘度が、液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするポリウレタン発泡成形体の製造方法。
請求項６：
前記発泡が、金型内に形成されたキャビティ内に前記ポリウレタン発泡原液を注入し、前記キャビティ内を減圧しながら該ポリウレタン発泡原液を発泡させる請求項５記載のポリウレタン発泡成形体の製造方法。
That is, the present invention provides the following polyurethane foam molded article and a method for producing the same.
Claim 1:
(A) Polyurethane foam molded article obtained by foaming a polyurethane foam stock solution containing polyisocyanate for supplying isocyanate groups and (B) polyol for supplying hydroxyl groups, wherein (B) polyol for supplying hydroxyl groups The polyurethane foam molded article is characterized by having a viscosity of 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C.
Claim 2:
2. The polyurethane foam molded article according to claim 1, wherein the foaming is performed by pouring the polyurethane foam stock solution into a cavity formed in a mold and foaming the polyurethane foam stock solution while decompressing the inside of the cavity.
Claim 3:
The polyurethane foam molded article according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane foam stock solution further contains (C) a crosslinking agent, (D) a catalyst, and (E) water.
Claim 4:
4. The polyurethane foam molded article according to claim 3, wherein, in the polyurethane foam stock solution, the viscosity of a polyol mixture composed of each component excluding the polyisocyanate supplying the isocyanate group (A) is 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C. 5. .
Claim 5:
(A) A method for producing a polyurethane foam molded article in which a polyurethane foam stock solution containing a polyisocyanate for supplying an isocyanate group and (B) a polyol for supplying a hydroxyl group is foamed, wherein the (B) hydroxyl group is supplied. A method for producing a polyurethane foam molded article, wherein the polyol has a viscosity of 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C.
Claim 6:
6. The method for producing a polyurethane foam molded article according to claim 5, wherein the foaming is performed by injecting the polyurethane foam stock solution into a cavity formed in a mold, and foaming the polyurethane foam stock solution while decompressing the inside of the cavity.
本発明によれば、軽量性に優れ、しかも、適度な硬度と良好な耐久性を併せもつポリウレタン発泡成形体、及びその製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyurethane foam molded object which is excellent in lightweight property, and also has moderate hardness and favorable durability is provided, and its manufacturing method.
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明のポリウレタン発泡成形体は、以下の（Ａ）及び（Ｂ）成分、
（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネート、
（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオール、
を含むポリウレタン発泡原液を発泡させてなるポリウレタン発泡成形体であって、前記（Ｂ）成分の粘度が、液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするポリウレタン発泡成形体である。
ここで、本発明において「粘度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８８０３−１９９１に準拠し、液温２５℃において、毛細管粘度計を用いて測定した粘度を意味する。
The present invention will be described in further detail below.
The polyurethane foam molded article of the present invention comprises the following components (A) and (B):
(A) a polyisocyanate supplying an isocyanate group,
(B) a polyol for supplying hydroxyl groups,
A polyurethane foam molded article obtained by foaming a polyurethane foam stock solution containing the component (B), wherein the viscosity of the component (B) is 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C.
Here, in the present invention, “viscosity” means the viscosity measured using a capillary viscometer at a liquid temperature of 25 ° C. in accordance with JIS Z 8803-1991.
本発明における上記（Ａ）イソシアネート基を供給するポリイソシアネートとしては、成形密度領域の観点から、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び／又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含むことが好適である。
ここで、上記ＴＤＩとしては、特に限定されるものではないが、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの配合比が８０／２０〜６５／３５（質量比）の混合物であることが好ましく、８０／２０〜５０／５０（質量比）の混合物であることが特に好ましい。一方、ＭＤＩとしても特に限定されるものではなく、その分子量分布の広狭を問わず用いることができ、例えば、純（ピュア）ＭＤＩ（４，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩなどを好適に用いることができる。
このようなＴＤＩ、ＭＤＩとしては、市販品を使用することができ、ＴＤＩとしては、例えばＴＤＩ−８０（住友バイエルウレタン（株）製）、ＭＤＩとしては、例えば４４Ｖ２０（住友バイエルウレタン（株）製 クルードＭＤＩ）を用いることができる。
The polyisocyanate for supplying the isocyanate group (A) in the present invention preferably contains tolylene diisocyanate (TDI) and / or diphenylmethane diisocyanate (MDI) from the viewpoint of the molding density region.
Here, the TDI is not particularly limited, but may be a mixture having a blending ratio of 2,4-TDI and 2,6-TDI of 80/20 to 65/35 (mass ratio). A mixture of 80/20 to 50/50 (mass ratio) is particularly preferable. On the other hand, the MDI is not particularly limited, and can be used regardless of the molecular weight distribution. For example, pure MDI (4,4'-MDI), polymeric MDI, crude MDI Etc. can be used suitably.
As such TDI and MDI, commercially available products can be used. As TDI, for example, TDI-80 (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), and as MDI, for example, 44V20 (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.). Crude MDI) can be used.
上記ＴＤＩとＭＤＩを併用する場合、両者の配合比としては、ＴＤＩ／ＭＤＩ（質量比）の値として通常２０／８０〜８０／２０（質量比）、好ましくは５０／５０〜８０／２０（質量比）である。 When the TDI and MDI are used in combination, the blending ratio of the two is usually 20/80 to 80/20 (mass ratio), preferably 50/50 to 80/20 (mass ratio) as the value of TDI / MDI (mass ratio). Ratio).
上記（Ａ）成分が上記ポリウレタン発泡原液中に占める割合（２種以上のイソシアネートを併用する場合には、その総量がポリウレタン発泡原液中に占める割合）としては、その目安としてのイソシアネート当量（軟質ポリウレタン発泡原液中の活性水素量（モル）を１００とした時の、軟質ポリウレタン発泡原液中のイソシアネ−ト基の当量（モル）比）値として通常８０以上、好ましくは９５以上、上限として通常１２０以下、好ましくは１１５以下である。イソシアネート当量が８０未満であると、攪拌不良が起こる場合があり、一方１２０を超えると、フォームダウンする場合がある。 The proportion of the component (A) in the polyurethane foam stock solution (when two or more isocyanates are used in combination, the proportion of the total amount in the polyurethane foam stock solution) is an isocyanate equivalent (soft polyurethane) as a guide. When the amount of active hydrogen (mol) in the foaming stock solution is 100, the equivalent (mole) ratio of isocyanate groups in the flexible polyurethane foam stock solution is usually 80 or more, preferably 95 or more, and the upper limit is usually 120 or less. , Preferably 115 or less. If the isocyanate equivalent is less than 80, poor stirring may occur, while if it exceeds 120, foam-down may occur.
本発明における上記（Ｂ）ヒドロキシル基を供給するポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、又はポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとの混合物が好適に用いられる。
上記ポリエーテルポリオールとしては、反応性の観点から、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好適である。このようなアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
As the polyol for supplying the hydroxyl group (B) in the present invention, polyether polyol or a mixture of polyether polyol and polymer polyol is preferably used.
As the polyether polyol, a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide is preferable from the viewpoint of reactivity. Examples of such alkylene oxide include propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO). These may be used alone or in combination of two or more.
中でも、上記ポリエーテルポリオールとしては、原料活性の観点から、上記ＰＯとＥＯとを共重合して得たポリエーテルポリオールが好適に用いられる。共重合の際のＰＯとＥＯとの配合比としては、ＥＯ／ＰＯ（モル比）として通常８／９２〜１８／８２（モル比）、好ましくは１３／８７〜１５／８５（モル比）である。ＥＯ／ＰＯ（モル比）が上記範囲を逸脱すると、ポリエーテルポリオールの生成が困難になる場合がある。 Among these, from the viewpoint of raw material activity, the polyether polyol obtained by copolymerizing the PO and EO is preferably used as the polyether polyol. The blending ratio of PO and EO during copolymerization is usually 8/92 to 18/82 (molar ratio) as EO / PO (molar ratio), preferably 13/87 to 15/85 (molar ratio). is there. When EO / PO (molar ratio) is out of the above range, it may be difficult to produce a polyether polyol.
また、上記ポリエーテルポリオールの一分子中に含まれるヒドロキシル基の数としては、通常２〜４個、特に３個であることが好ましい。ヒドロキシル基の数が多すぎると原料粘度が上昇する場合があり、少なすぎると物性が低下する場合がある。 Further, the number of hydroxyl groups contained in one molecule of the polyether polyol is usually 2 to 4, particularly preferably 3. If the number of hydroxyl groups is too large, the raw material viscosity may increase, and if it is too small, the physical properties may decrease.
上記ポリエーテルポリオールとしては、不飽和度の小さなものを用いることが好ましい。より具体的には、不飽和度として通常０．０４ミリ当量／ｇ以下であるポリエーテルポリオールが通常用いられる。ポリエーテルポリオール中の不飽和度が０．０４ミリ当量／ｇを超えると、本発明のポリウレタン発泡成形体の耐久性や硬度が損なわれる場合がある。
なお、本発明において「不飽和度」とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１９７０に準拠し、試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した、総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味するものである。
As the polyether polyol, it is preferable to use one having a low degree of unsaturation. More specifically, a polyether polyol having a degree of unsaturation of usually 0.04 meq / g or less is usually used. When the degree of unsaturation in the polyether polyol exceeds 0.04 meq / g, the durability and hardness of the polyurethane foam molded article of the present invention may be impaired.
In the present invention, the “degree of unsaturation” refers to a method in which acetic acid released by acting mercuric acetate on unsaturated bonds in a sample is titrated with potassium hydroxide in accordance with JIS K 1557-1970. It means the measured total unsaturation (milli equivalent / g).
上記ポリエーテルポリオールの数平均分子量としては、通常８０００未満、好ましくは６０００以下、下限として通常３０００以上、好ましくは４０００以上である。ポリエーテルポリオールの数平均分子量が８０００以上であると、（Ｂ）成分の粘度が大きくなりすぎてポリウレタン発泡原液の攪拌効率が劣る場合がある。一方、ポリエーテルポリオールの数平均分子量が３０００未満であると、反発弾性が大きく低下する場合がある。なお、本発明において数平均分子量とは、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算値として算出した値である。 The number average molecular weight of the polyether polyol is usually less than 8000, preferably 6000 or less, and the lower limit is usually 3000 or more, preferably 4000 or more. When the number average molecular weight of the polyether polyol is 8000 or more, the viscosity of the component (B) becomes too large, and the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution may be inferior. On the other hand, if the number average molecular weight of the polyether polyol is less than 3000, the resilience may be greatly reduced. In the present invention, the number average molecular weight is a value calculated as a polystyrene equivalent value by the GPC method.
一方、本発明における上記（Ｂ）成分として、上記ポリエーテルポリオールと併用されることがあるポリマーポリオールとしては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリマーポリオールを用いることが可能である。より具体的には、例えば、ポリアルキレンオキシドからなる好ましくは数平均分子量が３０００以上８０００以下、好ましくは４０００以上７０００以下のポリエーテルポリオールにポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のポリマー成分をグラフト共重合させたポリマーポリオール等が挙げられる。ポリアルキレンオキシドの原料となるアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシドを含むことが好ましく、プロピレンオキシド単独のもの、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを共に含むものであることが特に好ましい。また、上記ポリマーポリオール中に占める上記のようなポリマー成分の割合としては、通常２５〜５０質量％である。 On the other hand, as the component (B) in the present invention, as a polymer polyol that may be used in combination with the polyether polyol, it is possible to use a general-purpose polymer polyol for a polyurethane foam molded article. More specifically, for example, a polymer component such as polyacrylonitrile or acrylonitrile-styrene copolymer is grafted to a polyether polyol made of polyalkylene oxide, preferably having a number average molecular weight of 3,000 to 8,000, preferably 4,000 to 7,000. Examples thereof include a copolymerized polyol. The alkylene oxide used as the raw material for the polyalkylene oxide preferably includes propylene oxide, and particularly preferably includes propylene oxide alone or includes both propylene oxide and ethylene oxide. Moreover, as a ratio of the above polymer components in the said polymer polyol, it is 25-50 mass% normally.
本発明における上記（Ｂ）成分としてポリエーテルポリオール、又はポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとの混合物を用いる場合、その両者の配合比としては、（ポリエーテルポリオール）／（ポリマーポリオール）（質量比）として通常３０／７０〜１００／０、好ましくは４０／６０〜８０／２０である。両者の配合比が上記範囲を逸脱すると、得られるポリウレタン発泡成形体の物性が低下したり、反応不具合を生じたりする場合がある。 When a polyether polyol or a mixture of a polyether polyol and a polymer polyol is used as the component (B) in the present invention, the blending ratio of both is (polyether polyol) / (polymer polyol) (mass ratio). Usually, it is 30 / 70-100 / 0, preferably 40 / 60-80 / 20. When the blending ratio of the two deviates from the above range, the physical properties of the obtained polyurethane foam molded article may be deteriorated or a reaction failure may occur.
本発明における上記（Ｂ）成分としては、粘度（（Ｂ）成分として複数種のポリオールを混合して使用する場合には、その混合したポリオール全体の粘度）が液温２５℃において２４００ｍＰａ・ｓ以下であるポリオールが使用される。本発明におけるポリウレタン発泡原液には、イソシアネート基を供給するポリイソシアネートと、ヒドロキシル基を供給するポリオールとが含まれるが、このような特定の粘度を有するポリオールを用いることにより、ポリウレタン発泡原液の増粘速度を抑制することが可能となって攪拌効率が上昇し、イソシアネート基とヒドロキシル基とがより均一に反応することが可能となるため、従来に比べて発生ガスの発生効率が増加するのみならず、その発生ガスの発生箇所としても、ポリウレタン発泡原液内で均一に発生することとなり、軽量かつ均質なポリウレタン発泡成形体を得ることが可能となる。 As the component (B) in the present invention, the viscosity (the viscosity of the mixed polyol as a whole when the component (B) is mixed) is 2400 mPa · s or less at a liquid temperature of 25 ° C. A polyol is used. The polyurethane foam stock solution in the present invention includes a polyisocyanate for supplying an isocyanate group and a polyol for supplying a hydroxyl group. By using a polyol having such a specific viscosity, the viscosity of the polyurethane foam stock solution is increased. Since the speed can be suppressed and the stirring efficiency is increased, and the isocyanate group and the hydroxyl group can react more uniformly, not only the generation efficiency of the generated gas is increased as compared with the conventional case. The generated gas is generated uniformly in the polyurethane foam stock solution, and a lightweight and homogeneous polyurethane foam molded article can be obtained.
上記（Ｂ）成分の液温２５℃における粘度としてより具体的には、２４００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１８００ｍＰａ・ｓ以下、下限として通常８００ｍＰａ・ｓ以上である。ポリオールの粘度が大きすぎると、ポリウレタン発泡原液の攪拌効率が低くなって本発明の目的が達成し得ない。 More specifically, the viscosity of the component (B) at a liquid temperature of 25 ° C. is 2400 mPa · s or less, preferably 1800 mPa · s or less, and the lower limit is usually 800 mPa · s or more. If the viscosity of the polyol is too large, the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution is lowered and the object of the present invention cannot be achieved.
ここで、上記（Ｂ）成分にポリマーポリオールを配合して用いる場合、得られるポリウレタン発泡成形体の物性をできるだけ向上させる観点から、当該ポリマーポリオールの配合量をなるべく低減することが好ましい。本発明においては（Ｃ）架橋剤（以下、（Ｃ）成分と略記する事がある）を併用することにより、当該ポリマーポリオールの配合量を低減することが可能である。
このような（Ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、開始剤に対してエチレンオキシドだけを付加重合させた架橋剤を挙げることができ、旭硝子製の数平均分子量４００、官能基数４、ＥＯ１００％の架橋剤、等の市販品を用いることも可能である。
Here, when the polymer polyol is blended and used in the component (B), it is preferable to reduce the blending amount of the polymer polyol as much as possible from the viewpoint of improving the physical properties of the obtained polyurethane foam molded article as much as possible. In the present invention, it is possible to reduce the blending amount of the polymer polyol by using together (C) a cross-linking agent (hereinafter sometimes abbreviated as (C) component).
The component (C) is not particularly limited, and examples thereof include a crosslinking agent obtained by addition polymerization of only ethylene oxide with respect to an initiator. Commercial products such as a crosslinker having a group number of 4 and EO of 100% can also be used.
本発明における上記ポリウレタン発泡原液中の、上記（Ｃ）成分の配合量としては、上記（Ｂ）成分の１００質量部に対して通常１質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。（Ｃ）成分の配合量が上記（Ｂ）成分の１００質量部に対して１０質量部を超えると、上述した（Ｃ）成分の添加効果がそれ以上見込めなくなる場合があり、一方、１質量部未満であると（Ｃ）成分の添加効果が認められない場合がある。 The blending amount of the component (C) in the polyurethane foam stock solution in the present invention is usually 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (B), and usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts as the upper limit. It is below mass parts. When the blending amount of the component (C) exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B), the effect of adding the component (C) described above may not be expected any more, whereas 1 part by mass If it is less than the range, the effect of adding the component (C) may not be recognized.
上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の配合比としては、（Ａ）成分として用いられるイソシアネートの種類やイソシアネート中の各成分の割合、またはポリウレタン発泡原液中の（Ｂ）成分のポリオール及び（Ｃ）成分の架橋剤の種類や量などを鑑みて適宜設定することができるが、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量に対して（Ａ）成分の量を、通常１／５〜４／５倍（質量）、特に１／４〜３／４倍（質量）程度の量で配合すればよい。 As a compounding ratio of each component of said (A)-(C), the kind of isocyanate used as (A) component, the ratio of each component in isocyanate, the polyol of (B) component in a polyurethane foam undiluted solution, and ( Although it can set suitably in view of the kind and amount of the crosslinking agent of component (C), the amount of component (A) is usually 1/5 to the total amount of component (B) and component (C). What is necessary is just to mix | blend in the quantity of about 4/5 times (mass), especially 1/4-3/4 times (mass).
本発明における上記ポリウレタン発泡原液は、発泡成形の際の反応性の観点から、更に（Ｄ）触媒（以下、（Ｄ）成分と略記する事がある）を含むことが好ましい。このような（Ｄ）成分としては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のものを用いることができ、例えば、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン等のアミン触媒を挙げることができる。なお、ポリウレタン発泡原液中における（Ｄ）成分の配合量としては、上記（Ｂ）成分の１００質量部に対して通常０．３〜２質量部である。
上記（Ｄ）成分としては市販品を用いることができ、例えばトリエチレンジアミン（花王（株）製）、ジエタノールアミン（日本触媒製）等を挙げることができる。
From the viewpoint of reactivity during foam molding, the polyurethane foam stock solution in the present invention preferably further contains (D) a catalyst (hereinafter sometimes abbreviated as component (D)). As such (D) component, a general purpose thing can be used for a polyurethane foam molded object, For example, amine catalysts, such as a triethylenediamine and a diethanolamine, can be mentioned. In addition, as a compounding quantity of (D) component in a polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 0.3-2 mass parts normally with respect to 100 mass parts of the said (B) component.
A commercial item can be used as said (D) component, For example, a triethylenediamine (made by Kao Co., Ltd.), diethanolamine (made by Nippon Shokubai) etc. can be mentioned.
また、本発明におけるポリウレタン発泡原液としては、環境問題とコストの観点から発泡剤として（Ｅ）水（以下、（Ｅ）成分と略記する事がある）を含むことが好ましい。水はポリイソシアナートと反応して炭酸ガスを発生させることから、本発明において発泡剤として用いることができる。
ポリウレタン発泡原液中における（Ｅ）成分の配合量としては、上記（Ｂ）成分の１００質量部に対して通常１〜７質量部、好ましくは２〜５質量部である。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、得られるポリウレタン発泡成形体の熱圧縮残留歪み特性に劣る場合がある。
The polyurethane foam stock solution in the present invention preferably contains (E) water (hereinafter sometimes abbreviated as (E) component) as a foaming agent from the viewpoint of environmental problems and costs. Since water reacts with polyisocyanate to generate carbon dioxide, it can be used as a foaming agent in the present invention.
As a compounding quantity of (E) component in a polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 1-7 mass parts normally with respect to 100 mass parts of the said (B) component, Preferably it is 2-5 mass parts. When the blending amount of the component (E) is out of the above range, the obtained polyurethane foam molded article may be inferior in thermal compression residual strain characteristics.
さらに、本発明における上記ポリウレタン発泡原液には整泡剤を配合してもよい。整泡剤としては、ポリウレタン発泡成形体用のものとして汎用のものを用いることができ、例えば、各種シロキサン−ポリエーテルブロック共重合体等のシリコーン系整泡剤を用いることができる。このような整泡剤としては市販品を用いることができ、例えば、Ｌ ５３０９（日本ユニカー（株）製）、ＳＲＸ ２７４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等を用いることができる。なお、上記ポリウレタン発泡原液中の整泡剤の配合量としては、上記（Ｂ）成分の１００質量部に対して通常０．３〜２質量部である。 Furthermore, you may mix | blend a foam stabilizer with the said polyurethane foaming stock solution in this invention. As the foam stabilizer, a general-purpose foam stabilizer can be used for polyurethane foam moldings, and for example, silicone foam stabilizers such as various siloxane-polyether block copolymers can be used. A commercial item can be used as such a foam stabilizer, For example, L5309 (Nihon Unicar Co., Ltd. product), SRX274C (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. product) etc. can be used. In addition, as a compounding quantity of the foam stabilizer in the said polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 0.3-2 mass parts normally with respect to 100 mass parts of the said (B) component.
本発明のポリウレタン発泡成形体は、上述した各成分を配合したポリウレタン発泡原液を、例えば金型内に形成されたキャビティ内に供給し、発泡硬化させることにより得ることができるが、発泡剤として水の部数を増加させて軽量化すると、成形品物性が一般に低下するという観点から、上記キャビティ内を減圧しながら上記ポリウレタン発泡原液を発泡硬化させて成形する、いわゆる減圧工法によって製造することが好ましい。 The polyurethane foam molded article of the present invention can be obtained by supplying a polyurethane foam stock solution containing the above-described components into a cavity formed in a mold, for example, and foam-curing it. From the viewpoint that the physical properties of the molded article generally decrease when the number of parts is increased, it is preferable to produce by a so-called decompression method in which the polyurethane foam stock solution is foam-cured and molded while decompressing the inside of the cavity.
上記減圧工法としては、ポリウレタン発泡原液を金型のキャビティ内に充填し、これを発泡、成形する際にキャビティ内を減圧する方法であれば特に制限されないが、例えば下型と、この下型の開放部を覆うことにより下型との間に密閉キャビティ空間を形成する上型とを具備し、これら上下型が互いに脱着可能に配設された金型本体の上記キャビティ空間内にポリウレタン発泡原液を供給してこれを発泡、成形する方法を挙げることができ、このような減圧工法を採用して本発明のポリウレタン発泡成形体を製造することができる。
中でも、本発明において好適に用いられる上記減圧工法としては、上記キャビティ空間内の圧力を制御する圧力調整装置を配設して、上記キャビティ空間内にポリウレタン発泡原液を大気圧下に供給し、金型を閉じた後でポリウレタン発泡原液が充満する前に上記圧力調整装置を作動させてキャビティ空間内を減圧にすると共に、上記ポリウレタン発泡原液がゲル化した後であって脱型前に、上記圧力調整装置を作動させることによりキャビティ空間内を大気圧に戻すことによって、ポリウレタン発泡成形体を製造する方法が挙げられる。
The decompression method is not particularly limited as long as it is a method in which a polyurethane foam stock solution is filled in a mold cavity and the inside of the cavity is decompressed when foamed and molded, but for example, the lower mold and the lower mold An upper mold that forms a sealed cavity space between the lower mold and the lower mold by covering the open portion, and the polyurethane foam stock solution is placed in the cavity space of the mold body in which the upper and lower molds are detachably attached to each other. A method of supplying and foaming and molding can be mentioned, and the polyurethane foam molded article of the present invention can be produced by employing such a decompression method.
Among them, as the pressure reducing method preferably used in the present invention, a pressure adjusting device for controlling the pressure in the cavity space is provided, and the polyurethane foam stock solution is supplied into the cavity space under the atmospheric pressure. After the mold is closed and before the polyurethane foam stock solution is filled, the pressure adjusting device is operated to reduce the pressure in the cavity space, and after the polyurethane foam stock solution is gelled and before demolding, the pressure is increased. A method for producing a polyurethane foam molded article by returning the inside of the cavity space to the atmospheric pressure by operating the adjusting device is mentioned.
上記ポリウレタン発泡原液の調製に際しては、金型に注入する直前に上述の各成分を混合して調製することが好ましい。ここで、各成分の配合順序に特に制限はないが、ポリウレタン発泡原液を調製する前に不必要な粘度の上昇を抑制する観点から、少なくとも前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とは、ポリウレタン発泡原液の調製工程における最終段階において混合されることが好ましい。
ここで、上記ポリウレタン発泡原液を構成するその他の各成分（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の各成分）については、個々に予め（Ａ）成分又は（Ｂ）成分に配合しておくことが通常行われる。その配合の組合せに特に制限はなく、混合する際に使用する装置の仕様や、得られるポリウレタン発泡成形体の物性等を鑑みて配合の組み合わせが適宜設定されるが、イソシアネート基の失活を最小限に抑制する観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを除いた残りの各成分については、全て（Ｂ）成分に予め配合しておくことが好適である。
In preparing the polyurethane foam stock solution, it is preferable to prepare the above-mentioned components by mixing them immediately before being poured into a mold. Here, there is no particular limitation on the blending order of each component, but from the viewpoint of suppressing an unnecessary increase in viscosity before preparing the polyurethane foam stock solution, at least the component (A) and the component (B) are: It is preferable to mix in the final stage in the preparation process of the polyurethane foam stock solution.
Here, about each other component (each component other than (A) component and (B) component) which comprises the said polyurethane foam undiluted | stock solution, it mix | blends with (A) component or (B) component separately beforehand beforehand Is usually done. There is no particular limitation on the combination of the blends, and the combination of blends is appropriately set in consideration of the specifications of the apparatus used for mixing, the physical properties of the obtained polyurethane foam molding, etc., but the deactivation of isocyanate groups is minimized. From the viewpoint of limiting to the limit, it is preferable that all the remaining components excluding the component (A) and the component (B) are previously blended with the component (B).
上述した各成分を配合したポリウレタン発泡原液を金型内に形成されたキャビティ内に供給し、発泡硬化させることによりポリウレタン発泡成形体を得ようとする場合、金型内へのポリウレタン発泡原液の注入量は、ポリウレタン発泡原液の発泡倍率を考慮して適宜設定される。
本発明においてポリウレタン発泡原液の発泡倍率としては通常２０倍以上、好ましくは２５倍以上、上限として通常６０倍以下、好ましくは５０倍以下である。
また、金型内へのポリウレタン発泡原液の注入量としては、金型容積に対するポリウレタン発泡原液の体積比（（ポリウレタン発泡原液の体積）／（金型容積））として通常１／２０〜１／６０、好ましくは１／２５〜１／５０である。
なお、金型を用いた成形を行なう以上、通常、ポリウレタン発泡原液の発泡後の体積が金型容積よりも大きくなるように見積もって金型内にポリウレタン発泡原液を注入することとなるが、発泡後のポリウレタン発泡原液の体積と、金型容積との比（（発泡後のポリウレタン発泡原液の体積）／（金型容積））としては通常１／０．９３以上、好ましくは１／０．９４以上である。
When a polyurethane foam stock solution containing the above-mentioned components is supplied into a cavity formed in a mold and then cured by foaming, a polyurethane foam stock solution is injected into the mold. The amount is appropriately set in consideration of the expansion ratio of the polyurethane foam stock solution.
In the present invention, the expansion ratio of the polyurethane foam stock solution is usually 20 times or more, preferably 25 times or more, and the upper limit is usually 60 times or less, preferably 50 times or less.
The amount of the polyurethane foam stock solution injected into the mold is usually 1/20 to 1/60 as the volume ratio of the polyurethane foam stock solution to the mold volume ((volume of the polyurethane foam stock solution) / (mold volume)). , Preferably 1/25 to 1/50.
In addition, as long as molding using a mold is performed, it is usually estimated that the polyurethane foam stock solution after foaming is larger than the mold volume, and the polyurethane foam stock solution is injected into the mold. The ratio of the volume of the subsequent polyurethane foam stock solution to the mold volume ((volume of the polyurethane foam stock solution after foaming) / (mold volume)) is usually 1 / 0.93 or more, preferably 1 / 0.94. That's it.
本発明において、前記（Ａ）成分を除いた残りの各成分からなる混合物（以下、「ポリオール混合物」と略記することがある。）の液温２５℃における粘度としては、通常２４００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１８００ｍＰａ・ｓ以下である。ポリオール混合物の粘度が大きすぎると、該ポリウレタン発泡原液の攪拌効率が低下して発泡が不均一かつ不十分となって所望のポリウレタン発泡成形体が得られない場合がある。 In the present invention, the viscosity at a liquid temperature of 25 ° C. of a mixture composed of the remaining components excluding the component (A) (hereinafter sometimes abbreviated as “polyol mixture”) is usually 2400 mPa · s or less, It is preferably 1800 mPa · s or less. When the viscosity of the polyol mixture is too large, the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution is lowered, and foaming is uneven and insufficient, and a desired polyurethane foam molded article may not be obtained.
本発明のポリウレタン発泡成形体を製造する際の発泡成形時の金型温度としては、５０〜７０℃の条件を通常採用することができ、また、上記金型に上記ポリウレタン発泡原液を注入する際のポリウレタン発泡原液の温度としては、常温程度とすることができる。 As mold temperature at the time of foam molding at the time of producing the polyurethane foam molded article of the present invention, a condition of 50 to 70 ° C. can be usually adopted, and when the polyurethane foam stock solution is injected into the mold The temperature of the polyurethane foam stock solution can be about room temperature.
上述した様な、本発明のポリウレタン発泡成形体の密度（ＪＩＳ Ｋ ６４００に準じて測定した「見掛け密度」。）としては通常４５ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは４０ｋｇ／ｍ3以下、より好ましくは３５ｋｇ／ｍ3以下、更に好ましくは３０ｋｇ／ｍ3以下である。
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して測定した２５％硬さ（ｋｇｆ）としては通常２０ｋｇｆ以上、好ましくは２３ｋｇｆ以上、より好ましくは２６ｋｇｆ以上、更に好ましくは２８ｋｇｆ以上である。この場合、試験片の空気を逃げ易くするために、直径６ｍｍ、中心距離１９ｍｍの多数の小孔のあいた台上に試験片を置いた。次に自動記録装置を有するインストロン型圧縮荷重試験機を用いて、直径２００ｍｍの円形加圧板で試験片の上面から押さえつけた。このとき、φ３００ｍｍ以上の円形を含む大きさの試験片を用い、ＩＬＤ（局部圧縮）で試験を行った。前荷重として４．９Ｎかけた時の厚さを測定し、これをはじめの厚さとした。次に、円形加圧板を５０ｍｍ／ｍｉｎの速さではじめの厚さの７５％の距離を押し込んだ。押し込んだ後、直ちに５０ｍｍ／ｍｉｎに速さで加圧板を上昇させ、はじめの厚さまで戻した。１分間放置後、再び同じ速度で初めの厚さの２５％の距離まで圧縮し、静止させて２０秒後の荷重を読んだ。これを２５％硬さとした。
また、ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して測定した乾熱圧縮残留歪み（％）としては通常７％以上、好ましくは６．５％以上、より好ましくは６％以上、更に好ましくは５．５％以上である。この場合、測定に際しては成形した軟質フォーム（ポリウレタン発泡成形体）のコア部を５０×５０×２５ｍｍ切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、７０℃，５０％ＲＨの条件下に２２時間放置した。２２時間放置後この試験片を取り出し、さらに３０分後にその厚みを測定した。試験前の厚みの値と比較して歪み率を測定し、この歪み率を乾熱圧縮残留歪とした。
更に、本発明の製造方法により得られる軟質ポリウレタン発泡成形体の、ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して測定した湿熱圧縮残留歪み（％）としては通常１５％以下、好ましくは１４％以下、より好ましくは１３％以下、更に好ましくは１２％以下である。
As described above, the density of the polyurethane foam molded article of the present invention (“apparent density” measured according to JIS K 6400) is usually 45 kg / m 3 or less, preferably 40 kg / m 3 or less, more preferably 35 kg. / M 3 or less, more preferably 30 kg / m 3 or less.
The 25% hardness (kgf) measured in accordance with JIS K 6400 is usually 20 kgf or more, preferably 23 kgf or more, more preferably 26 kgf or more, and further preferably 28 kgf or more. In this case, the test piece was placed on a table having a large number of small holes having a diameter of 6 mm and a center distance of 19 mm in order to make it easy for air to escape from the test piece. Next, it was pressed from the upper surface of the test piece with a circular pressure plate having a diameter of 200 mm using an Instron type compression load tester having an automatic recording device. At this time, a test piece having a size including a circle having a diameter of 300 mm or more was used, and a test was performed by ILD (local compression). The thickness when 4.9 N was applied as a preload was measured, and this was the initial thickness. Next, the circular pressure plate was pushed in at a distance of 75% of the initial thickness at a speed of 50 mm / min. Immediately after being pushed in, the pressure plate was raised at a speed of 50 mm / min and returned to the initial thickness. After being left for 1 minute, it was compressed again to the distance of 25% of the original thickness at the same speed, and the load after 20 seconds was read after being stopped. This was 25% hardness.
Further, the dry heat compression residual strain (%) measured in accordance with JIS K 6400 is usually 7% or more, preferably 6.5% or more, more preferably 6% or more, and further preferably 5.5% or more. is there. In this case, the core part of the molded flexible foam (polyurethane foam molded article) was cut out by 50 × 50 × 25 mm and used as a test piece. The test piece was compressed to a thickness of 50%, sandwiched between parallel flat plates, and allowed to stand for 22 hours at 70 ° C. and 50% RH. The test piece was taken out after being left for 22 hours, and the thickness was measured after another 30 minutes. The strain rate was measured in comparison with the thickness value before the test, and this strain rate was defined as the dry heat compression residual strain.
Furthermore, the wet heat compression residual strain (%) measured in accordance with JIS K 6400 of the flexible polyurethane foam molded article obtained by the production method of the present invention is usually 15% or less, preferably 14% or less, more preferably 13 % Or less, more preferably 12% or less.
このようなポリウレタン発泡成形体を実現することにより、車体軽量自動車のシートパッド、環境負荷の少ないシートパッド（廃棄される量が少なくて済み、低燃費、低排出ガスにも寄与し得るシートパッド）、等の用途に好適に用いることが可能なポリウレタン発泡成形体を得ることができる。 By realizing such polyurethane foam moldings, seat pads for lightweight automobiles, seat pads with less environmental impact (seat pads that require less waste and can contribute to lower fuel consumption and lower emissions) A polyurethane foam molded article that can be suitably used for applications such as.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［実施例１、比較例１，３］
表１に示すポリオール混合物及びイソシアネートを各々予め攪拌混合し、次いで上記両成分を混合してポリウレタン発泡原液（液温２５℃）を調製し、これを金型（型温６０℃、容積２０Ｌ）内のキャビティ空間内に注入した。ポリウレタン発泡原液の仕込み量は、１．２ｋｇであった。キャビティ空間内を減圧せずに発泡させて、ポリウレタン発泡成形体を得た。得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性につき評価した結果を表１に併記した。
[Example 1, Comparative Examples 1 and 3]
Each of the polyol mixture and isocyanate shown in Table 1 was previously stirred and mixed, and then the above two components were mixed to prepare a polyurethane foam stock solution (liquid temperature 25 ° C.). Was injected into the cavity space. The amount of polyurethane foam stock solution charged was 1.2 kg. The inside of the cavity space was foamed without reducing pressure to obtain a polyurethane foam molded article. The results of evaluating the physical properties of the obtained polyurethane foam molding are also shown in Table 1.
［実施例２〜４、比較例２，４，５］
表１に示すイソシアネート及びポリオール混合物を各々予め攪拌混合し、次いで上記両成分を混合してポリウレタン発泡原液（液温２５℃）を調製し、これを、キャビティ空間内を減圧することが可能な金型（型温６０℃、容積２０Ｌ）のキャビティ空間内に注入した。ポリウレタン発泡原液の仕込み量は、１．２ｋｇであった。ポリウレタン発泡原液がキャビティ空間内に充満する前にキャビティ空間内を減圧すると共に、ポリウレタン発泡成型体用材料のゲル化が開始する前に充填を完了し、ポリウレタン発泡成型体用材料がゲル化した後にキャビティ空間内を大気圧に戻す方法にてポリウレタン発泡成型体用材料を発泡させて、ポリウレタン発泡成形体を得た。得られたポリウレタン発泡成形体の諸物性につき評価した結果を表１に併記した。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 2, 4, and 5]
Each of the isocyanate and polyol mixtures shown in Table 1 was previously stirred and mixed, and then the above two components were mixed to prepare a polyurethane foam stock solution (liquid temperature 25 ° C.), which was a gold capable of reducing the pressure in the cavity space. It was injected into the cavity space of the mold (mold temperature 60 ° C., volume 20 L). The amount of polyurethane foam stock solution charged was 1.2 kg. After the polyurethane foam stock solution is filled in the cavity space, the cavity space is depressurized, and the filling is completed before the polyurethane foam molding material starts to be gelled. After the polyurethane foam molding material is gelled, The polyurethane foam molding material was foamed by a method of returning the cavity space to atmospheric pressure to obtain a polyurethane foam molding. The results of evaluating the physical properties of the obtained polyurethane foam molding are also shown in Table 1.
ＴＤＩ
ＴＤＩ−８０（住友バイエルウレタン（株）製）。
ＭＤＩ
４４Ｖ２０（住友バイエルウレタン（株）製 クルードＭＤＩ）。
ポリエーテルポリオールＡ
三洋化成製。数平均分子量８，０００、官能基（ＯＨ基）数４、ＥＯ１５％，ＰＯ８５％（仕込みモル）。不飽和度０．０６５ミリ当量／ｇ。粘度１３００ｍＰａ・ｓ（液温２５℃）。
ポリエーテルポリオールＢ
三洋化成製。数平均分子量５，０００、官能基（ＯＨ基）数３、ＥＯ１５％，ＰＯ８５％（仕込みモル）。不飽和度０．０４ミリ当量／ｇ。粘度９００ｍＰａ・ｓ（液温２５℃）。
ポリマーポリオール
三洋化成製。ベースポリオール平均分子量５，０００、ベースポリオール官能基数３、ＥＯ１３％、ＰＯ８７％。
ポリオール粘度（ｍＰａ・ｓ）
ポリエーテルポリオールＡ、ポリエーテルポリオールＢ、及びポリマーポリオールからなる混合物の粘度（液温２５℃）。
架橋剤
旭硝子製。数平均分子量４００、官能基数４、ＥＯ１００％（仕込みモル）。
触媒Ａ
トリエチレンジアミン（花王（株）製）。
触媒Ｂ
ジエタノールアミン（（株）日本触媒製）。
整泡剤
Ｌ５３０９（日本ユニカー（株）製）。
ポリオール混合物粘度（ｍＰａ・ｓ）
ポリエーテルポリオールＡ、ポリエーテルポリオールＢ、ポリマーポリオール、架橋剤、触媒Ａ、触媒Ｂ、整泡剤、及び水からなる混合物の粘度（液温２５℃）。
イソシアネート当量
上記配合原料中のイソシアネート成分の配合量（質量部）、ポリオール成分の配合量（質量部）、及び水の配合量（質量部）から、下記式により算出した。
減圧工法
有り：減圧工法を用いた。
無し：減圧工法を用いなかった（減圧せずに成形した）。
なお、減圧度が「−２５０ｍｍＨｇ」とは、金型キャビティ空間内の圧力が（７６０−２５０）＝５１０ｍｍＨｇであることを意味する。
TDI
TDI-80 (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.).
MDI
44V20 (Crude MDI manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.).
Polyether polyol A
Made by Sanyo Chemical. Number average molecular weight 8,000, functional group (OH group) number 4, EO 15%, PO 85% (charged mole). Unsaturation degree 0.065 meq / g. Viscosity 1300 mPa · s (liquid temperature 25 ° C.).
Polyether polyol B
Made by Sanyo Chemical. Number average molecular weight 5,000, functional group (OH group) number 3, EO 15%, PO 85% (charged mole). Unsaturation degree 0.04 meq / g. Viscosity 900 mPa · s (liquid temperature 25 ° C.).
Polymer polyol made by Sanyo Chemical. Base polyol average molecular weight 5,000, base polyol functional group number 3, EO 13%, PO 87%.
Polyol viscosity (mPa · s)
Viscosity of a mixture composed of polyether polyol A, polyether polyol B, and polymer polyol (liquid temperature 25 ° C.).
Crosslinker Asahi Glass. Number average molecular weight 400, number of functional groups 4, EO 100% (charged mole).
Catalyst A
Triethylenediamine (manufactured by Kao Corporation).
Catalyst B
Diethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
Foam stabilizer L5309 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.).
Polyol mixture viscosity (mPa · s)
Viscosity of a mixture comprising polyether polyol A, polyether polyol B, polymer polyol, cross-linking agent, catalyst A, catalyst B, foam stabilizer and water (liquid temperature 25 ° C.).
Isocyanate equivalent From the blending amount (parts by mass) of the isocyanate component in the blending raw material, the blending amount (parts by mass) of the polyol component, and the blending amount (parts by mass) of water, the following calculation was performed.
With decompression method : The decompression method was used.
None: The decompression method was not used (molded without decompression).
Note that the degree of vacuum “−250 mmHg” means that the pressure in the mold cavity space is (760−250) = 510 mmHg.
Ｏ．Ａ．密度（ｋｇ／ｍ 3 ）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の方法により密度の測定を実施した。密度は、ＪＩＳ規格で規定している「見掛け密度」を指す。
２５％硬さ（ｋｇｆ）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準じて測定した。
試験片の空気を逃げ易くするために、直径６ｍｍ、中心距離１９ｍｍの多数の小孔のあいた台上に試験片を置いた。次に自動記録装置を有するインストロン型圧縮荷重試験機を用いて、直径２００ｍｍの円形加圧板で試験片の上面から押さえつけた。このとき、φ３００ｍｍ以上の円形を含む大きさの試験片を用い、ＩＬＤ（局部圧縮）で試験を行った。
前荷重として４．９Ｎかけた時の厚さを測定し、これをはじめの厚さとした。次に、円形加圧板を５０ｍｍ／ｍｉｎの速さではじめの厚さの７５％の距離を押し込んだ。押し込んだ後、直ちに５０ｍｍ／ｍｉｎに速さで加圧板を上昇させ、はじめの厚さまで戻した。１分間放置後、再び同じ速度で初めの厚さの２５％の距離まで圧縮し、静止させて２０秒後の荷重を読んだ。これを２５％硬さとした。
乾熱圧縮残留歪み（％）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の圧縮残留歪みの測定方法により、乾熱圧縮残留歪みの測定を実施した。ただし、測定に際しては成形した軟質フォーム（ポリウレタン発泡成形体）のコア部を５０×５０×２５ｍｍ切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、７０℃，５０％ＲＨの条件下に２２時間放置した。２２時間放置後この試験片を取り出し、さらに３０分後にその厚みを測定した。試験前の厚みの値と比較して歪み率を測定し、この歪み率を乾熱圧縮残留歪とした。
湿熱圧縮残留歪み（％）
ＪＩＳ Ｋ ６４００に記載の圧縮残留歪みの測定方法により、湿熱圧縮残留歪みの測定を実施した。ただし、測定に際しては成形した軟質フォーム（ポリウレタン発泡成形体）のコア部を５０×５０×２５ｍｍ切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃，９５％ＲＨの条件下に２２時間放置した。２２時間放置後この試験片を取り出し、さらに３０分後にその厚みを測定した。試験前の厚みの値と比較して歪み率を測定し、この歪み率を湿熱圧縮残留歪みとした。
O. A. Density (kg / m 3 )
The density was measured by the method described in JIS K 6400. Density refers to “apparent density” defined in JIS standards.
25% hardness (kgf)
Measurement was performed according to JIS K 6400.
In order to make it easy for air to escape from the test piece, the test piece was placed on a table with a number of small holes having a diameter of 6 mm and a center distance of 19 mm. Next, it was pressed from the upper surface of the test piece with a circular pressure plate having a diameter of 200 mm using an Instron type compression load tester having an automatic recording device. At this time, a test piece having a size including a circle having a diameter of 300 mm or more was used, and a test was performed by ILD (local compression).
The thickness when 4.9 N was applied as a preload was measured, and this was the initial thickness. Next, the circular pressure plate was pushed in at a distance of 75% of the initial thickness at a speed of 50 mm / min. Immediately after being pushed in, the pressure plate was raised at a speed of 50 mm / min and returned to the initial thickness. After being left for 1 minute, it was compressed again to the distance of 25% of the original thickness at the same speed, and the load after 20 seconds was read after being stopped. This was 25% hardness.
Dry heat compression residual strain (%)
The measurement of dry heat compression residual strain was carried out by the method for measuring compression residual strain described in JIS K 6400. However, in the measurement, the core part of the molded flexible foam (polyurethane foam molded article) was cut out by 50 × 50 × 25 mm and used as a test piece. The test piece was compressed to a thickness of 50%, sandwiched between parallel flat plates, and allowed to stand for 22 hours at 70 ° C. and 50% RH. The test piece was taken out after being left for 22 hours, and the thickness was measured after another 30 minutes. The strain rate was measured in comparison with the thickness value before the test, and this strain rate was defined as the dry heat compression residual strain.
Humid heat compression residual strain (%)
The wet heat compression residual strain was measured by the compression residual strain measurement method described in JIS K 6400. However, in the measurement, the core part of the molded flexible foam (polyurethane foam molded article) was cut out by 50 × 50 × 25 mm and used as a test piece. The test piece was compressed to a thickness of 50%, sandwiched between parallel flat plates, and left under conditions of 50 ° C. and 95% RH for 22 hours. The test piece was taken out after being left for 22 hours, and the thickness was measured after another 30 minutes. The strain rate was measured in comparison with the thickness value before the test, and this strain rate was defined as wet heat compression residual strain.
Claims (6)
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|---|---|---|---|---|
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