JP2020176203A

JP2020176203A - Resin composition

Info

Publication number: JP2020176203A
Application number: JP2019079216A
Authority: JP
Inventors: 洋昭岸本; Hiroaki Kishimoto; 超秦野; Cho Hatano; 翔太郎柴田; Shotaro Shibata
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2019-04-18
Filing date: 2019-04-18
Publication date: 2020-10-29
Anticipated expiration: 2039-04-18
Also published as: JP7336870B2

Abstract

To provide a resin composition comprising modified cellulose, the resin composition capable of forming a molding having suppressed coloring and exhibiting excellent rigidity.SOLUTION: A resin composition comprises a polypropylene resin, and a modified cellulose in which one or more substituents selected from the group consisting of a substituent represented by the formula (1) -R1, a substituent represented by the formula (2) -CH2-CH(OH)-CH3, and a substituent represented by the formula (3) -CH2-CH(OH)-CH2-CH3 are each independently linked to cellulose via an ether linkage. [R1 in the general formula (1) represents a C3 or C4, linear or branched alkyl group].SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は樹脂組成物及び該樹脂組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition and a method for producing the resin composition.

従来、有限な資源である石油由来のプラスチック材料が多用されてきたが、近年、環境に対する負荷の少ない技術が脚光を浴びるようになり、かかる技術背景の下、天然に多量に存在するバイオマスであるセルロースを用いた材料が注目されている。 Conventionally, petroleum-derived plastic materials, which are a finite resource, have been widely used, but in recent years, technologies with less impact on the environment have come into the limelight, and under such technological background, biomass is naturally present in large quantities. Materials using cellulose are attracting attention.

例えば特許文献１には、有機媒体中に分散することが可能なミクロフィブリルを提供すること等を目的として、ヒドロキシル官能基が有機化合物によりエーテル化された、特定の表面置換度を有するセルロースミクロフィブリルが開示されている（請求項１）。 For example, Patent Document 1 describes a cellulose microfibril having a specific degree of surface substitution in which a hydroxyl functional group is etherified with an organic compound for the purpose of providing a microfibril that can be dispersed in an organic medium. Is disclosed (claim 1).

特表２００２−５２４６１８号公報Special Table 2002-524618

しかしながら、特許文献１のセルロースミクロフィブリルは、有機溶媒や樹脂中での分散性について十分に満足できるものではなかった。更に、樹脂にセルロースを配合して得られる樹脂組成物を成形すると、着色して見栄えが悪くなる傾向もあった。 However, the cellulose microfibrils of Patent Document 1 are not sufficiently satisfactory in terms of dispersibility in organic solvents and resins. Further, when a resin composition obtained by blending cellulose with a resin is molded, it tends to be colored and have a poor appearance.

本発明は、改質セルロースが配合された樹脂組成物であって、優れた剛性を発揮し、かつ着色が抑制された成形体を成形できる樹脂組成物を提供することに関する。更に本発明は、かかる樹脂組成物の製造方法を提供することに関する。 The present invention relates to providing a resin composition containing modified cellulose, which can form a molded product exhibiting excellent rigidity and suppressing coloring. Furthermore, the present invention relates to providing a method for producing such a resin composition.

即ち、本発明は、下記の〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕ポリプロピレン樹脂、及び
下記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基が、それぞれ独立して、エーテル結合を介してセルロースに結合されてなる改質セルロース
を配合してなる樹脂組成物。
−Ｒ^１（１）
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_３（２）
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＣＨ_３（３）
〔式中、一般式（１）におけるＲ^１は炭素数３又は４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す〕
〔２〕ポリプロピレン樹脂、及び
前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基が、それぞれ独立して、エーテル結合を介してセルロースに結合されてなる改質セルロース
を混合する工程を有する、樹脂組成物の製造方法。 That is, the present invention relates to the following [1] to [2].
[1] One or more substitutions selected from the group consisting of a polypropylene resin, a substituent represented by the following formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). A resin composition comprising modified cellulose in which each group is independently bonded to cellulose via an ether bond.
-R ¹ (1)
-CH ₂ -CH (OH) -CH ₃ (2)
-CH _2- CH (OH) -CH _2- CH ₃ (3)
[In the formula, R ¹ in the general formula (1) indicates a linear or branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms]
[2] One or more substitutions selected from the group consisting of a polypropylene resin, a substituent represented by the above formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). A method for producing a resin composition, which comprises a step of mixing modified cellulose in which each group is independently bonded to cellulose via an ether bond.

本発明によれば、改質セルロースが配合された樹脂組成物であって、優れた剛性を発揮し、かつ着色が抑制された成形体を成形できる樹脂組成物を提供することができる。更に本発明によれば、かかる樹脂組成物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin composition containing modified cellulose, which can form a molded product exhibiting excellent rigidity and suppressing coloring. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing such a resin composition.

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂と特定の置換基を有する改質セルロースを配合してなる樹脂組成物である。該改質セルロースは、前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基が、それぞれ独立して、エーテル結合を介してセルロースに結合されてなるものである。 <Resin composition>
The resin composition of the present invention is a resin composition obtained by blending polypropylene resin and modified cellulose having a specific substituent. The modified cellulose is one or more substituents selected from the group consisting of a substituent represented by the above formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). However, each of them is independently bonded to cellulose via an ether bond.

従来より、疎水性の高い樹脂にセルロースを配合して、機械的物性を高める工夫が行われてきたが、樹脂中でセルロースを分散させるためには、セルロースの疎水性を高める必要があった。そのため、セルロースに導入される置換基として、炭素数が比較的多い炭化水素基が用いられてきた。しかしながら、かかる炭化水素基のセルロースへの導入効率は必ずしも高いものではなかった。そこで、本発明者らは、炭素数が比較的少ない炭化水素基でも樹脂中での高分散が達成できる条件を検討した。その結果、樹脂をポリプロピレン樹脂に限定し、更に導入される置換基を特定のものに限定することによって、意外にも、樹脂中での改質セルロースの分散が達成でき、しかもセルロースの配合に伴う着色も抑制できることを見出した。 Conventionally, it has been devised to improve the mechanical properties by blending cellulose with a highly hydrophobic resin, but in order to disperse cellulose in the resin, it is necessary to increase the hydrophobicity of cellulose. Therefore, a hydrocarbon group having a relatively large number of carbon atoms has been used as a substituent introduced into cellulose. However, the efficiency of introducing such hydrocarbon groups into cellulose was not always high. Therefore, the present inventors have investigated the conditions under which high dispersion can be achieved in the resin even with a hydrocarbon group having a relatively small number of carbon atoms. As a result, by limiting the resin to polypropylene resin and further limiting the substituents to be introduced to specific ones, it is surprisingly possible to achieve dispersion of the modified cellulose in the resin, and it accompanies the blending of cellulose. It was found that coloring can also be suppressed.

かかる効果が発揮されるメカニズムは必ずしも定かではないが、炭素数が比較的少ない炭化水素基でもセルロースが疎水化され、ポリプロピレン樹脂中に分散可能となり、またグルコースユニットの６位の１級ヒドロキシ基がエーテル化されることで、セルロースの分解を抑制し着色を抑制するものと推定される。 Although the mechanism by which such an effect is exerted is not always clear, cellulose is hydrophobized even with a hydrocarbon group having a relatively small number of carbon atoms so that it can be dispersed in a polypropylene resin, and a primary hydroxy group at the 6-position of the glucose unit is formed. It is presumed that the etherification suppresses the decomposition of cellulose and suppresses coloring.

〔ポリプロピレン樹脂〕
本発明の樹脂組成物を構成する樹脂はポリプロピレン樹脂である。ポリプロピレン樹脂以外の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン樹脂を用いた場合、意外にも所定の効果が発揮されない。 [Polypropylene resin]
The resin constituting the resin composition of the present invention is a polypropylene resin. When a thermoplastic resin other than polypropylene resin, for example, polyethylene resin is used, unexpectedly, a predetermined effect is not exhibited.

〔改質セルロース〕
本発明における改質セルロースは、セルロースに特定の置換基がエーテル結合を介して結合していることを特徴とする。なお、本明細書において、「エーテル結合を介して結合」とは、セルロースのヒドロキシ基に置換基が反応して、エーテル結合した状態を意味する。 [Modified cellulose]
The modified cellulose in the present invention is characterized in that a specific substituent is bonded to the cellulose via an ether bond. In addition, in this specification, "bonding through an ether bond" means a state in which a substituent reacts with a hydroxy group of cellulose, and an ether bond is formed.

[平均繊維径]
改質セルロースの平均繊維径としては、樹脂組成物の機械的強度を向上させる観点、並びに改質セルロースの取扱い性を向上させる観点、入手容易性、及びコストを低減する観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。また、上限は特に設定されないが、改質セルロースの取扱い性、及び樹脂組成物の機械的強度を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。なお、本明細書において、改質セルロースの平均繊維径は、後述の実施例に記載の方法によって測定される。 [Average fiber diameter]
The average fiber diameter of the modified cellulose is preferably 5 μm or more from the viewpoint of improving the mechanical strength of the resin composition, improving the handleability of the modified cellulose, the availability, and reducing the cost. , More preferably 7 μm or more, still more preferably 10 μm or more. Although the upper limit is not particularly set, it is preferably 100 μm or less, more preferably 70 μm or less, still more preferably 50 μm or less, still more preferably 50 μm or less, from the viewpoint of improving the handleability of the modified cellulose and the mechanical strength of the resin composition. It is 40 μm or less, more preferably 30 μm or less. In this specification, the average fiber diameter of the modified cellulose is measured by the method described in Examples described later.

また、改質セルロースは、微細な平均繊維径を有するものであってもよい。例えば、有機溶媒中で高圧ホモジナイザー等を用いた処理を行うことで改質セルロースを微細化することができる。微細化された改質セルロースの平均繊維径は、例えば、１〜５００ｎｍ程度であればよく、樹脂組成物の耐熱性向上の観点から、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上であり、改質セルロースの取扱い性、及び樹脂組成物の寸法安定性を向上させる観点から、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１５０ｎｍ以下、より更に好ましくは１２０ｎｍ以下である。 Further, the modified cellulose may have a fine average fiber diameter. For example, the modified cellulose can be made finer by performing a treatment using a high-pressure homogenizer or the like in an organic solvent. The average fiber diameter of the finely divided modified cellulose may be, for example, about 1 to 500 nm, and from the viewpoint of improving the heat resistance of the resin composition, it is preferably 3 nm or more, more preferably 10 nm or more, still more preferably 20 nm. From the viewpoint of improving the handleability of the modified cellulose and the dimensional stability of the resin composition, it is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, still more preferably 150 nm or less, still more preferably 120 nm or less. ..

[置換基]
前記置換基は、耐熱性及び樹脂への分散性の観点から、下記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上である。
−Ｒ^１（１）
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_３（２）
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＣＨ_３（３）
〔式中、一般式（１）におけるＲ^１は炭素数３又は４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す〕
前記置換基は、耐熱性及び樹脂への分散性の観点から、好ましくは、一般式（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上であり、より好ましくは、一般式（３）で表される置換基である。 [Substituent]
From the viewpoint of heat resistance and dispersibility in the resin, the substituent comprises a substituent represented by the following formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). One or more selected from the group.
-R ¹ (1)
-CH ₂ -CH (OH) -CH ₃ (2)
-CH _2- CH (OH) -CH _2- CH ₃ (3)
[In the formula, R ¹ in the general formula (1) indicates a linear or branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms]
The substituent is preferably one selected from the group consisting of the substituent represented by the general formula (2) and the substituent represented by (3) from the viewpoint of heat resistance and dispersibility in the resin. As described above, more preferably, it is a substituent represented by the general formula (3).

改質セルロースにおいては、かかる置換基が、それぞれ独立して、エーテル結合を介してセルロースに結合されてなる。従って、本発明における改質セルロースとしては、例えば、下記一般式で示される改質セルロースが例示される。 In the modified cellulose, such substituents are independently bonded to the cellulose via an ether bond. Therefore, examples of the modified cellulose in the present invention include modified cellulose represented by the following general formula.

〔式中、Ｒは同一又は異なって、水素、又は前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基を示し、ｍは２０以上３０００以下の整数を示す。但し、式中、少なくとも一つのＲは前記置換基のいずれかである。〕 [In the formula, R is the same or different, and is selected from the group consisting of hydrogen or a substituent represented by the above formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). It indicates one or more kinds of substituents, and m represents an integer of 20 or more and 3000 or less. However, in the formula, at least one R is one of the above-mentioned substituents. ]

前記一般式で示される改質セルロースは、前記置換基が導入されたセルロースユニットの繰り返し構造を有するものである。繰り返し構造の繰り返し数として、前記一般式におけるｍは２０以上３０００以下の整数であればよく、樹脂組成物の機械的強度、寸法安定性、及び耐熱性を向上させる観点から１００以上が好ましく、２００以上がより好ましく、５００以上が更に好ましく、同様の観点から、２０００以下が好ましく、１０００以下がより好ましく、８００以下が更に好ましい。 The modified cellulose represented by the general formula has a repeating structure of a cellulose unit into which the substituent is introduced. As the number of repetitions of the repeating structure, m in the general formula may be an integer of 20 or more and 3000 or less, preferably 100 or more from the viewpoint of improving the mechanical strength, dimensional stability, and heat resistance of the resin composition, and is preferably 200. The above is more preferable, 500 or more is further preferable, and from the same viewpoint, 2000 or less is more preferable, 1000 or less is more preferable, and 800 or less is further preferable.

[モル置換度（ＭＳ）]
改質セルロースにおいて、セルロースの無水グルコースユニット１モルに対する置換基が導入されたモル量（モル置換度：ＭＳ）は、置換基の種類により一概には限定できないが、改質セルロースと樹脂との親和性を確保する観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上であり、また、成形体の剛性を向上させる観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下である。ここで、結合した置換基が複数種の置換基で構成されている場合、結合した置換基のＭＳは、各置換基のＭＳの合計である。なお、本明細書において、改質セルロースにおける置換基のＭＳは、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。 [Mole Substitution (MS)]
In the modified cellulose, the molar amount (molar substitution degree: MS) into which a substituent is introduced into 1 mol of the anhydrous glucose unit of the cellulose cannot be unconditionally limited depending on the type of the substituent, but the affinity between the modified cellulose and the resin From the viewpoint of ensuring the properties, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.4 or more, and also from the viewpoint of improving the rigidity of the molded product. Therefore, it is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less. Here, when the bonded substituent is composed of a plurality of types of substituents, the MS of the bonded substituents is the sum of the MSs of each substituent. In this specification, the MS of the substituent in the modified cellulose can be measured according to the method described in Examples described later.

[結晶化度]
改質セルロースとしては、セルロースＩ型結晶構造を有する改質セルロースが好ましい。
改質セルロースの結晶化度は、得られる成形体の強度発現の観点から、好ましくは１０％以上であり、より好ましくは１５％以上であり、更に好ましくは２０％以上である。また、原料入手性の観点から、好ましくは９０％以下であり、より好ましくは８５％以下であり、更に好ましくは８０％以下であり、更に好ましくは７５％以下である。なお、本明細書において、セルロースの結晶化度は、Ｘ線回折法による回折強度値から算出したセルロースＩ型結晶化度であり、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。なお、セルロースＩ型とは天然セルロースの結晶形のことであり、セルロースＩ型結晶化度とは、セルロース全体のうち結晶領域量の占める割合のことを意味する。セルロースＩ型結晶構造の有無は、後述の実施例に記載のＸ線回折測定において、２θ＝２２．６°にピークがあることで判定することができる。 [Crystallinity]
As the modified cellulose, modified cellulose having a cellulose type I crystal structure is preferable.
The crystallinity of the modified cellulose is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more, from the viewpoint of developing the strength of the obtained molded product. Further, from the viewpoint of raw material availability, it is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, further preferably 80% or less, still more preferably 75% or less. In the present specification, the crystallinity of cellulose is the cellulose type I crystallinity calculated from the diffraction intensity value by the X-ray diffraction method, and can be measured according to the method described in Examples described later. The cellulose type I is the crystal form of natural cellulose, and the cellulose type I crystallinity means the ratio of the amount of the crystal region to the whole cellulose. The presence or absence of the cellulose I-type crystal structure can be determined by the peak at 2θ = 22.6 ° in the X-ray diffraction measurement described in Examples described later.

〔改質セルロースの製造方法〕
本発明の改質セルロースは、上記したようにセルロースに前記置換基がエーテル結合を介して結合しているが、置換基の導入は公知の方法に従って行うことができる。例えば、セルロース系原料に、塩基の存在下で、前記置換基を有する化合物（「エーテル化剤」とも称する。）を反応させればよい。 [Manufacturing method of modified cellulose]
In the modified cellulose of the present invention, the substituent is bonded to the cellulose via an ether bond as described above, but the introduction of the substituent can be carried out according to a known method. For example, a cellulosic raw material may be reacted with a compound having the above-mentioned substituent (also referred to as "ethering agent") in the presence of a base.

[セルロース系原料]
本発明で用いられるセルロース系原料は、木本系（針葉樹・広葉樹）、草本系（イネ科、アオイ科、マメ科の植物原料、ヤシ科の植物の非木質原料）、パルプ類（綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等）、紙類（新聞紙、段ボール、雑誌、上質紙等）等が挙げられる。なかでも、入手容易性及びコスト低減の観点から、木本系、草本系が好ましい。 [Cellulose-based raw material]
The cellulosic raw materials used in the present invention are wood-based (coniferous and hardwood), herbaceous (plants of rice, blue-green, and bean, non-woody raw materials of palm plants), and pulps (cotton seeds). (Cotton linter pulp, etc. obtained from the fibers around the paper), papers (newspaper, cardboard, magazines, woodfree paper, etc.) and the like. Of these, woody and herbaceous are preferable from the viewpoint of availability and cost reduction.

セルロース系原料の平均繊維径は特に限定されないが、セルロース系原料の入手容易性及びコスト低減の観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１５μｍであり、同様の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。 The average fiber diameter of the cellulosic raw material is not particularly limited, but from the viewpoint of availability and cost reduction of the cellulosic raw material, it is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, still more preferably 15 μm, and from the same viewpoint. It is preferably 500 μm or less, more preferably 100 μm or less, still more preferably 50 μm or less, still more preferably 30 μm or less.

また、製造工程数低減の観点から、あらかじめ微細化されたセルロース系原料を用いてもよく、その場合の平均繊維径は、樹脂組成物の耐熱性向上の観点から、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは２ｎｍ以上である。また、上限は特に設定されないが、セルロース系原料の取扱い性を向上させる観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。 Further, from the viewpoint of reducing the number of manufacturing steps, a cellulosic raw material finely divided in advance may be used, and the average fiber diameter in that case is preferably 1 nm or more, more preferably from the viewpoint of improving the heat resistance of the resin composition. Is 2 nm or more. Although the upper limit is not particularly set, it is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, from the viewpoint of improving the handleability of the cellulosic raw material.

なお、セルロース系原料の平均繊維径は、前記した改質セルロースと同様にして測定することができる。 The average fiber diameter of the cellulosic raw material can be measured in the same manner as the modified cellulose described above.

[塩基]
塩基はエーテル化反応を進行させるための触媒もしくはセルロース系原料の反応活性化剤として機能する。 [base]
The base functions as a catalyst for advancing the etherification reaction or a reaction activator for a cellulosic raw material.

本発明で用いられる塩基としては、特に制限はないが、エーテル化反応を進行させる観点から、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、１〜３級アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール及びその誘導体、ピリジン及びその誘導体、並びにアルコキシドからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土塁金属水酸化物からなる選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、アルカリ金属水酸化物から選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。 The base used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of advancing the etherification reaction, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, 1-3 amine, quaternary ammonium salt, and imidazole. And its derivatives, pyridine and its derivatives, and one or more selected from the group consisting of alkoxides, preferably one or more selected from alkali metal hydroxides and alkaline earthen metal hydroxides. More preferably, one kind or two or more kinds selected from alkali metal hydroxides are further preferable.

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like.

塩基の混合量は、使用する塩基の種類やエーテル化剤の種類によって一概には決定できないが、セルロース系原料の無水グルコースユニットに対して、エーテル化反応を進行させる観点から、好ましくは０．０１当量以上、より好ましくは０．１当量以上、更に好ましくは０．２当量以上であり、改質セルロースの製造コストを抑制する観点から、好ましくは１０当量以下、より好ましくは１当量以下、更に好ましくは０．５当量以下、更に好ましくは０．３当量以下である。なお、無水グルコースユニットを「ＡＧＵ」と略記する。ＡＧＵはセルロース系原料がすべて無水グルコースユニットで構成されていると仮定して算出される。 The amount of the base mixed cannot be unconditionally determined depending on the type of base used and the type of etherifying agent, but is preferably 0.01 from the viewpoint of advancing the etherification reaction with respect to the anhydrous glucose unit of the cellulose-based raw material. Equivalent or more, more preferably 0.1 equivalent or more, still more preferably 0.2 equivalent or more, preferably 10 equivalents or less, more preferably 1 equivalent or less, still more preferably, from the viewpoint of suppressing the production cost of modified cellulose. Is 0.5 equivalents or less, more preferably 0.3 equivalents or less. The anhydrous glucose unit is abbreviated as "AGU". AGU is calculated on the assumption that all cellulosic raw materials are composed of anhydrous glucose units.

なお、前記セルロース系原料と塩基の混合は、溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、水、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサン、１，４−ジオキサン、及びこれらの混合物が挙げられる。 The cellulosic raw material and the base may be mixed in the presence of a solvent. Examples of the solvent include water, isopropanol, t-butanol, dimethylformamide, toluene, methyl isobutyl ketone, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, hexane, 1,4-dioxane. , And mixtures thereof.

[エーテル化剤]
エーテル化剤としては、セルロース系原料と反応する際に、改質セルロースが、前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基をセルロースに導入することができるものであれば特に制限はないが、セルロース系原料との反応性を確保する観点から、反応性を有する環状構造基を有する化合物及び有機ハロゲン化合物からなる群より選択される１種以上が好ましく、エポキシ基及びハロゲン化炭化水素基を有する化合物からなる群より選択される１種以上がより好ましく、エポキシ基を有する化合物からなる群より選択される１種以上が更に好ましい。 [Ethering agent]
As the etherifying agent, when the modified cellulose is reacted with the cellulose-based raw material, the modified cellulose is represented by the substituent represented by the above formula (1), the substituent represented by (2) and the substituent represented by (3). There is no particular limitation as long as one or more substituents selected from the group consisting of groups can be introduced into cellulose, but from the viewpoint of ensuring reactivity with a cellulose-based raw material, a cyclic having reactivity. One or more selected from the group consisting of a compound having a structural group and an organic halogen compound is preferable, and one or more selected from the group consisting of an epoxy group and a compound having a halogenated hydrocarbon group is more preferable. More preferably, one or more selected from the group consisting of the compounds having the same.

式（２）で示される置換基を導入するためのエーテル化剤は、下記式（２Ａ）で示される酸化アルキレン化合物（即ち、酸化プロピレン）である。 The etherifying agent for introducing the substituent represented by the formula (2) is an alkylene oxide compound represented by the following formula (2A) (that is, propylene oxide).

式（３）で示される置換基を導入するためのエーテル化剤は、下記式（３Ａ）で示される酸化アルキレン化合物（即ち、酸化ブチレン）である。 The etherifying agent for introducing the substituent represented by the formula (3) is an alkylene oxide compound represented by the following formula (3A) (that is, butylene oxide).

エーテル化剤の添加量は、得られる改質セルロースにおける置換基の所望の導入の程度及び使用するエーテル化剤の構造によって一概には決定できないが、セルロース系原料との反応性を向上させる観点から、セルロース系原料の無水グルコースユニットの１ユニットに対して、かかる化合物の量は、好ましくは０．０１当量以上、より好ましくは０．１当量以上、更に好ましくは０．３当量以上、更に好ましくは０．５当量以上、更に好ましくは１．０当量以上である。一方、改質セルロースの製造コストを抑制する観点から、好ましくは１０当量以下、より好ましくは８当量以下、更に好ましくは６．５当量以下、更に好ましくは５当量以下である。 The amount of the etherifying agent added cannot be unconditionally determined depending on the desired degree of introduction of the substituent in the obtained modified cellulose and the structure of the etherifying agent used, but from the viewpoint of improving the reactivity with the cellulosic raw material. The amount of such a compound is preferably 0.01 equivalent or more, more preferably 0.1 equivalent or more, still more preferably 0.3 equivalent or more, still more preferably 0.3 equivalent or more, relative to one unit of the anhydrous glucose unit of the cellulosic raw material. It is 0.5 equivalent or more, more preferably 1.0 equivalent or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the production cost of the modified cellulose, it is preferably 10 equivalents or less, more preferably 8 equivalents or less, still more preferably 6.5 equivalents or less, still more preferably 5 equivalents or less.

[エーテル化反応]
前記化合物とセルロース系原料とのエーテル化反応は、例えば、溶媒の存在下で、両者を混合することにより行うことができる。 [Aetherization reaction]
The etherification reaction between the compound and the cellulosic raw material can be carried out, for example, by mixing the two in the presence of a solvent.

溶媒としては、前記のセルロース系原料と塩基の混合時に使用され得る溶媒を用いることができる。
溶媒の使用量としては、セルロース系原料や前記エーテル化剤の種類によって一概には決定されないが、セルロース系原料１００質量部に対して、エーテル化剤とセルロース系原料との反応性を向上させる観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましく５０質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上であり、改質セルロースの生産性を向上させる観点から、好ましくは１０，０００質量部以下、より好ましくは１，０００質量部以下、更に好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。 As the solvent, a solvent that can be used when mixing the above-mentioned cellulosic raw material and a base can be used.
The amount of the solvent used is not unconditionally determined depending on the type of the cellulose-based raw material or the etherifying agent, but from the viewpoint of improving the reactivity between the etherifying agent and the cellulose-based raw material with respect to 100 parts by mass of the cellulose-based raw material. Therefore, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, further preferably 80 parts by mass or more, still more preferably 90 parts by mass or more, and from the viewpoint of improving the productivity of the modified cellulose, preferably 10, It is 000 parts by mass or less, more preferably 1,000 parts by mass or less, further preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less.

混合条件としては、セルロース系原料や前記エーテル化剤が均一に混合され、十分に反応が進行できるのであれば特に制限はなく、連続的な混合処理は行っても行わなくてもよい。１Ｌを超えるような比較的大きな反応容器を用いる場合には、反応温度を制御する観点から、適宜攪拌を行ってもよい。 The mixing conditions are not particularly limited as long as the cellulosic raw material and the etherifying agent are uniformly mixed and the reaction can proceed sufficiently, and the continuous mixing treatment may or may not be performed. When a relatively large reaction vessel exceeding 1 L is used, stirring may be appropriately performed from the viewpoint of controlling the reaction temperature.

反応温度としては、セルロース系原料や前記エーテル化剤の種類及び目標とする導入率によって一概には決定されないが、エーテル化剤とセルロース系原料との反応性を向上させる観点から、好ましくは２５℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上、更に好ましくは４５℃以上であり、改質セルロースの熱分解を抑制する観点から、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５５℃以下である。 The reaction temperature is not unconditionally determined by the type of the cellulosic raw material and the etherifying agent and the target introduction rate, but is preferably 25 ° C. from the viewpoint of improving the reactivity between the etherifying material and the cellulosic raw material. The above is more preferably 30 ° C. or higher, further preferably 35 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher, still more preferably 45 ° C. or higher, and preferably 120 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing thermal decomposition of the modified cellulose. It is more preferably 100 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 70 ° C. or lower, still more preferably 60 ° C. or lower, still more preferably 55 ° C. or lower.

反応時間としては、セルロース系原料や前記エーテル化剤の種類及び目標とする導入率によって一概には決定されないが、エーテル化剤とセルロース系原料との反応率を向上させる観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上であり、改質セルロースの生産性を向上させる観点から、好ましくは６０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下、更に好ましくは３時間以下である。 The reaction time is not unconditionally determined by the type of the cellulosic raw material and the etherifying agent and the target introduction rate, but is preferably 0 from the viewpoint of improving the reaction rate between the etherifying agent and the cellulosic raw material. It is 1 hour or more, more preferably 0.5 hours or more, still more preferably 1 hour or more, and from the viewpoint of improving the productivity of the modified cellulose, it is preferably 60 hours or less, more preferably 10 hours or less, still more preferably. It is 5 hours or less, more preferably 3 hours or less.

また更に、改質セルロースは、前記反応後に、公知の微細化処理を行って微細化してもよい。また、あらかじめ微細化処理されたセルロース系原料を用いて前記した置換基の導入反応を行って微細改質セルロースを得ることもできる。 Furthermore, the modified cellulose may be miniaturized by performing a known miniaturization treatment after the reaction. It is also possible to obtain finely modified cellulose by carrying out the above-mentioned introduction reaction of the substituent using a cellulosic raw material that has been finely divided in advance.

反応後は、未反応の化合物や塩基等を除去するために、適宜後処理を行うことができる。該後処理の方法としては、例えば、未反応の塩基を酸（有機酸、無機酸など）で中和し、その後、未反応の化合物や塩基が溶解する溶媒を用いて洗浄することができる。所望により、更に乾燥（真空乾燥など）を行ってもよい。 After the reaction, post-treatment can be appropriately performed in order to remove unreacted compounds, bases and the like. As a method of the post-treatment, for example, an unreacted base can be neutralized with an acid (organic acid, inorganic acid, etc.), and then washed with an unreacted compound or a solvent in which the base dissolves. If desired, further drying (vacuum drying or the like) may be performed.

得られた改質セルロースは、セルロースに、前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基がエーテル結合した状態である。具体的には、例えば、前記一般式で示される改質セルロースが例示される。 The obtained modified cellulose is selected from the group consisting of a substituent represented by the above formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3) in cellulose1 It is a state in which the substituents of the species or more are ether-bonded. Specifically, for example, the modified cellulose represented by the general formula is exemplified.

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、それを成形して得られる成形体の剛性が高く、かつ着色が抑制されたものである。成形体の剛性は、例えば、後述の実施例に記載された方法によって評価することができ、成形体の着色抑制の程度は、例えば、後述の実施例に記載された方法によって評価することができる。 <Resin composition>
The resin composition of the present invention has high rigidity of a molded product obtained by molding the resin composition and suppresses coloring. The rigidity of the molded product can be evaluated by, for example, the method described in Examples described later, and the degree of color suppression of the molded product can be evaluated by, for example, the method described in Examples described later. ..

本発明の樹脂組成物における各成分の配合量は、樹脂の種類にもよるが、下記のとおりである。 The blending amount of each component in the resin composition of the present invention depends on the type of resin, but is as follows.

本発明の樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂の配合量は、成形体を製造する観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、改質セルロースを配合させる観点から、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。 The blending amount of the polypropylene resin in the resin composition of the present invention is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50, from the viewpoint of producing a molded product. It is preferably 99.5% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, from the viewpoint of blending modified cellulose. Is 80% by mass or less.

本発明の樹脂組成物中の改質セルロースの配合量は、得られる樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、得られる樹脂組成物の強度の観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。 The blending amount of the modified cellulose in the resin composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further, from the viewpoint of improving the elasticity and strength of the obtained resin composition. It is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and from the viewpoint of the strength of the obtained resin composition, it is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less. , More preferably 40% by mass or less.

本発明の樹脂組成物中の改質セルロースの配合量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、得られる樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上であり、また、得られる樹脂組成物の強度の観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。 The blending amount of the modified cellulose in the resin composition of the present invention is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of improving the elastic ratio and strength of the obtained resin composition with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. Is 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 40 parts by mass or more, and from the viewpoint of the strength of the obtained resin composition, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or more. Hereinafter, it is more preferably 70 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less.

本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形体は、例えば、エレクトロニクス、航空宇宙、土木建築、自動車、車載向け用途等の分野において、樹脂成形材料、電気絶縁材料、塗料、インキ、コーティング剤として好適に用いることができる。 The molded product obtained by molding the resin composition of the present invention is, for example, a resin molding material, an electrically insulating material, a paint, an ink, a coating agent in fields such as electronics, aerospace, civil engineering and construction, automobiles, and in-vehicle applications. Can be suitably used as.

〔相溶化剤〕
本発明の樹脂組成物及び本発明の樹脂組成物の製造方法では、相溶化剤を更に配合することが好ましい。相溶化剤を使用することにより、ポリプロピレン樹脂と改質セルロースの界面を強化したり、改質セルロースの分散性を向上させたりすることで、弾性率や強度が向上するという効果が発揮される。 [Compatible agent]
In the resin composition of the present invention and the method for producing the resin composition of the present invention, it is preferable to further add a compatibilizer. By using the compatibilizer, the interface between the polypropylene resin and the modified cellulose is strengthened, and the dispersibility of the modified cellulose is improved, thereby exhibiting the effects of improving the elastic modulus and strength.

相溶化剤としては、（Ａ）酸無水物基を有する化合物及び（Ｂ）シランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むものが挙げられる。 Examples of the compatibilizer include those containing one or more selected from the group consisting of (A) a compound having an acid anhydride group and (B) a silane coupling agent.

（Ａ）化合物における酸無水物基としては、特に限定はなく、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸等から誘導されるものを挙げることができる。 The acid anhydride group in the compound (A) is not particularly limited, and examples thereof include those derived from maleic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride and the like.

（Ａ）化合物における化合物としては、ポリオレフィン系、アクリル系、スチレン系等の高分子化合物を挙げることができ、配合する樹脂との親和性を確保する観点からポリオレフィン系高分子化合物が好ましい。 Examples of the compound in the compound (A) include polyolefin-based, acrylic-based, and styrene-based polymer compounds, and polyolefin-based polymer compounds are preferable from the viewpoint of ensuring affinity with the resin to be blended.

ポリオレフィン系高分子としては、エチレン系重合体［高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンと他の１種以上のビニル化合物（例えばα−オレフィン、酢酸ビニル、メタアクリル酸、アクリル酸等）との共重合体等］、プロピレン系重合体［ポリプロピレン、プロピレンと他の１種以上のビニル化合物との共重合体等］、エチレンプロピレン共重合体、ポリブテン及びポリ−４−メチルペンテン−１等が例示されるが、好ましくはプロピレン系重合体である。 Examples of the polyolefin-based polymer include ethylene-based polymers [high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene and one or more other vinyl compounds (for example, α-olefin, vinyl acetate, methacrylic acid, acrylic acid, etc.). ), Polypropylene-based polymer [polypropylene, copolymer of propylene and one or more other vinyl compounds, etc.], ethylene-propylene copolymer, polybutene and poly-4-methylpentene-1 Etc. are exemplified, but a propylene-based polymer is preferable.

（Ａ）化合物の具体例としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられ、より具体的には、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。 Specific examples of the compound (A) include maleic anhydride-modified polyolefin, and more specifically, maleic anhydride-modified polypropylene.

（Ａ）化合物は、公知の方法に従って調製してもよく、市販品を用いてもよい。好適な市販品としては、例えば、三洋化成工業社製「ユーメックス」（無水マレイン酸基を有するポリプロピレン）、アルケマ社製「ＯＲＥＶＡＣＧ」（無水マレイン酸基を有するポリプロピレン）、住友化学工業社製「ボンダイン」（エチレン／アクリル酸／無水マレイン酸ターポリマー）等が例示される。 The compound (A) may be prepared according to a known method, or a commercially available product may be used. Suitable commercially available products include, for example, "Umex" (polypropylene having a maleic anhydride group) manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., "OREVAC G" (polypropylene having a maleic anhydride group) manufactured by Alchema, and "Polypropylene having a maleic anhydride group". "Bondain" (ethylene / acrylic acid / maleic anhydride terpolymer) and the like are exemplified.

（Ａ）化合物の重量平均分子量(Mw)は、改質セルロースとの親和性を確保する観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上である。また、ポリプロピレン樹脂との絡み合いによる物性を発現させる観点から、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１４０，０００以下、更に好ましくは１００，０００以下である。 The weight average molecular weight (Mw) of the compound (A) is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of ensuring the affinity with the modified cellulose. .. Further, from the viewpoint of exhibiting physical properties due to entanglement with the polypropylene resin, it is preferably 150,000 or less, more preferably 140,000 or less, still more preferably 100,000 or less.

また、（Ａ）化合物は、樹脂と複合化する際に改質セルロースの劣化を抑える観点から、融点が好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃以下であるものが好ましい。下限は特に限定されず、例えば、１００℃程度である。 Further, the compound (A) has a melting point of preferably 250 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or lower, still more preferably 150 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing deterioration of the modified cellulose when compounded with the resin. preferable. The lower limit is not particularly limited, and is, for example, about 100 ° C.

樹脂組成物における相溶化剤の配合量は、樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。 The blending amount of the compatibilizer in the resin composition is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin from the viewpoint of improving the elasticity and strength of the resin composition. It is more than parts by mass, more preferably 1 part by mass or more, and from the same viewpoint, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.

また、樹脂組成物における相溶化剤の配合量は、樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、改質セルロース１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。一方、費用対効果の観点から、樹脂組成物における相溶化剤の量は、改質セルロース１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。 Further, the blending amount of the compatibilizer in the resin composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified cellulose from the viewpoint of improving the elastic modulus and strength of the resin composition. More than parts, more preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of cost effectiveness, the amount of the compatibilizer in the resin composition is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified cellulose. It is less than a part.

本発明の樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、可塑剤；結晶核剤；充填剤（無機充填剤、有機充填剤）；加水分解抑制剤；難燃剤；酸化防止剤；炭化水素系ワックス類やアニオン性界面活性剤である滑剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；防曇剤；光安定剤；顔料；防カビ剤；抗菌剤；発泡剤；界面活性剤；でんぷん類、アルギン酸等の多糖類；ゼラチン、ニカワ、カゼイン等の天然たんぱく質；タンニン、ゼオライト、セラミックス、金属粉末等の無機化合物；香料；流動調整剤；レべリング剤；導電剤；紫外線分散剤；消臭剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。また同様に、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を添加することも可能である。かかる任意成分の配合割合としては、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜配合されても良いが、例えば、樹脂組成物中２０質量％以下が好ましく、１０質量％程度以下がより好ましく、５質量％程度以下がより更に好ましい。 The resin composition of the present invention has, as other components other than the above, a plasticizer; a crystal nucleating agent; a filler (inorganic filler, an organic filler); a hydrolysis inhibitor; a flame retardant; an antioxidant; a hydrocarbon system. Waxes and lubricants that are anionic surfactants; UV absorbers; Antistatic agents; Antifogging agents; Light stabilizers; Pigments; Antifungal agents; Antibacterial agents; Foaming agents; Surfactants; Starches, Arginic acid, etc. Polysaccharides; Natural proteins such as gelatin, Nikawa, Casein; Inorganic compounds such as tannins, zeolites, ceramics, metal powders; Fragrances; Flow regulators; Leveling agents; Conductive agents; UV dispersants; Deodorants, etc. It can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Similarly, it is also possible to add other polymer materials or other resin compositions within a range that does not impair the effects of the present invention. The mixing ratio of the optional component may be appropriately mixed as long as the effect of the present invention is not impaired, but for example, it is preferably 20% by mass or less, more preferably about 10% by mass or less in the resin composition. More preferably, it is about mass% or less.

〔樹脂組成物の製造方法〕
本発明の樹脂組成物は、前述のポリプロピレン樹脂や所定の置換基が結合されてなる改質セルロースを、必要により、相溶化剤、溶剤、硬化剤、硬化促進剤及び／又はその他成分と一緒に、高圧ホモジナイザー等で混合する工程を行うことにより製造することができる。好ましくは、これらの原料を、ヘンシェルミキサー、自転公転式攪拌機等で攪拌、あるいは密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて溶融混練して混合することで、本発明の樹脂組成物を製造することができる。 [Manufacturing method of resin composition]
The resin composition of the present invention comprises the above-mentioned polypropylene resin or modified cellulose to which a predetermined substituent is bonded, together with a compatibilizer, a solvent, a curing agent, a curing accelerator and / or other components, if necessary. , Can be produced by performing a step of mixing with a high-pressure homogenizer or the like. Preferably, these raw materials are agitated by a Henschel mixer, a rotating or revolving stirrer or the like, or melt-kneaded by a known kneader such as a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or an open roll type kneader. The resin composition of the present invention can be produced by mixing the mixture.

従って、本発明の樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン樹脂と、前記式（１）で表される置換基、（２）で表される置換基及び（３）で表される置換基からなる群より選択される１種以上の置換基が、それぞれ独立して、エーテル結合を介してセルロースに結合されてなる改質セルロースとを混合する工程を有する。 Therefore, the method for producing a resin composition of the present invention comprises a polypropylene resin, a substituent represented by the above formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3). Each one or more substituents selected from the group independently have a step of mixing with modified cellulose which is bonded to cellulose via an ether bond.

ポリプロピレン樹脂と改質セルロースとを混合する工程における改質セルロースの添加量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、得られる樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、より更に好ましくは４０質量部以上であり、また、同様の観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。 The amount of modified cellulose added in the step of mixing the polypropylene resin and the modified cellulose is preferably 1 part by mass from the viewpoint of improving the elasticity and strength of the obtained resin composition with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. The above is more preferably 10 parts by mass or more, further preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 40 parts by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less. It is more preferably 70 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less.

弾性率や強度の向上効果を発揮させる観点から、ポリプロピレン樹脂と改質セルロースとを混合する工程において、前記相溶化剤を更に添加することが好ましい。 From the viewpoint of exerting the effect of improving the elastic modulus and strength, it is preferable to further add the compatibilizer in the step of mixing the polypropylene resin and the modified cellulose.

樹脂組成物における相溶化剤の添加量は、樹脂組成物の弾性率及び強度を向上させる観点から、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。 The amount of the compatibilizer added to the resin composition is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin from the viewpoint of improving the elasticity and strength of the resin composition. It is more than parts by mass, more preferably 1 part by mass or more, and from the same viewpoint, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.

また、樹脂組成物における相溶化剤の添加量は、樹脂組成物の弾性率及び強度の向上の観点から、改質セルロース１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、同様の観点から、樹脂組成物における相溶化剤の量は、改質セルロース１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。 The amount of the compatibilizer added to the resin composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the modified cellulose, from the viewpoint of improving the elasticity and strength of the resin composition. It is more than parts, more preferably 5 parts by mass or more, and from the same viewpoint, the amount of the compatibilizer in the resin composition is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the modified cellulose. Is 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less.

以下、製造例、実施例、比較例及び試験例を示して本発明を具体的に説明する。なお、これらの実施例等は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。例中の部は、特記しない限り質量部である。なお、「常圧」とは１０１．３ｋＰａを、「室温」とは２５℃を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Production Examples, Examples, Comparative Examples and Test Examples. It should be noted that these examples and the like are merely examples of the present invention and do not mean any limitation. The part in the example is a mass part unless otherwise specified. The "normal pressure" indicates 101.3 kPa, and the "room temperature" indicates 25 ° C.

[置換基の導入の程度]
最初に、測定対象の改質セルロース中に含有される置換基の含有量％（質量％）を、ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５１，Ｎｏ．１３，２１７２（１９７９）、「第十五改正日本薬局方（ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項）」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるＺｅｉｓｅｌ法に準じて算出した。以下に手順を示す。 [Degree of introduction of substituents]
First, the content% (mass%) of the substituent contained in the modified cellulose to be measured was determined by Analytical Chemistry, Vol. 51, No. The Zeisel method, which is known as a method for analyzing the average number of moles of alkoxy groups added to cellulose ether, described in 13, 2172 (1979), "15th revised Japanese Pharmacopoeia (section of analysis method for hydroxypropyl cellulose)" and the like. Calculated according to. The procedure is shown below.

（ｉ）２００ｍＬメスフラスコにｎ−テトラデカン０．１ｇを加え、ヘキサンにて標線までメスアップを行い、内標溶液を調製した。
（ｉｉ）精製、乾燥を行った測定対象の改質セルロース７０ｍｇ、アジピン酸８０ｍｇを１０ｍＬバイアル瓶に精秤し、ヨウ化水素酸２ｍＬを加えて密栓した。
（ｉｉｉ）上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、１６０℃のブロックヒーターにて１時間加熱した。
（ｉｖ）加熱後、バイアルに内標溶液２ｍＬ、ジエチルエーテル２ｍＬを順次注入し、室温で１分間攪拌した。
（ｖ）バイアル瓶中の２相に分離した混合物の上層（ジエチルエーテル層）をガスクロマトグラフィー（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、商品名：ＧＣ２０１０Ｐｌｕｓ）にて分析した。
（ｖｉ）測定対象の改質セルロースを、その改質に用いたエーテル化剤５ｍｇ、１０ｍｇ、１５ｍｇにそれぞれ変更した以外は、（ｉｉ）〜（ｖ）と同様の方法で分析を行い、エーテル化剤の検量線を作成した。
（ｖｉｉ）作成した検量線と、測定対象の改質セルロースの分析結果から、測定対象の改質セルロース中に含有される置換基を定量した。分析条件は以下のとおりである。 (I) 0.1 g of n-tetradecane was added to a 200 mL volumetric flask, and the volumetric flask was adjusted to the marked line with hexane to prepare an internal standard solution.
(Ii) 70 mg of the modified cellulose to be measured and 80 mg of adipic acid, which had been purified and dried, were precisely weighed in a 10 mL vial, and 2 mL of hydrogen iodide was added and sealed.
(Iii) The mixture in the vial was heated with a block heater at 160 ° C. for 1 hour while stirring with a stirrer tip.
(Iv) After heating, 2 mL of the internal standard solution and 2 mL of diethyl ether were sequentially injected into the vial, and the mixture was stirred at room temperature for 1 minute.
(V) The upper layer (diethyl ether layer) of the mixture separated into two phases in the vial was analyzed by gas chromatography (manufactured by SHIMADZU, trade name: GC2010Plus).
(Vi) The modified cellulose to be measured was analyzed by the same method as in (ii) to (v) except that the etherifying agent used for the modification was changed to 5 mg, 10 mg, and 15 mg, respectively, and etherification was performed. A calibration curve of the agent was prepared.
(Vii) From the prepared calibration curve and the analysis result of the modified cellulose to be measured, the substituents contained in the modified cellulose to be measured were quantified. The analysis conditions are as follows.

カラム：アジレント・テクノロジー社製、商品名：ＤＢ−５（１２ｍ、０．２ｍｍ×０．３３μｍ）
カラム温度：３０℃（１０ｍｉｎＨｏｌｄ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１０ｍｉｎＨｏｌｄ）
インジェクター温度：３００℃
検出器温度：３００℃
打ち込み量：１μＬ
使用したエーテル化剤の検出量から、測定対象の改質セルロース中に含有される置換基の含有量（質量％）を算出した。 Column: Made by Agilent Technologies, Product name: DB-5 (12 m, 0.2 mm x 0.33 μm)
Column temperature: 30 ° C (10 min Hold) → 10 ° C / min → 300 ° C (10 min Hold)
Injector temperature: 300 ° C
Detector temperature: 300 ° C
Drive amount: 1 μL
From the detected amount of the etherifying agent used, the content (mass%) of the substituent contained in the modified cellulose to be measured was calculated.

次いで、得られた置換基含有量から、下記数式（１）を用いてモル置換度（ＭＳ）（無水グルコースユニット１モルに対する置換基モル量）を算出した。
数式（１）
ＭＳ＝（Ｗ／Ｍ_ｗ）／（（１００−Ｗ）／１６２．１４）
Ｗ：測定対象の改質セルロース中の導入された置換基の含有量（質量％）
Ｍ_ｗ：導入されたエーテル化剤の分子量（ｇ／ｍｏｌ） Then, from the obtained substituent content, the molar substitution degree (MS) (molar amount of substituents per 1 mol of anhydrous glucose unit) was calculated using the following mathematical formula (1).
Formula (1)
MS = (W / M _w ) / ((100-W) /162.14)
W: Content of introduced substituents in the modified cellulose to be measured (% by mass)
M _w : Molecular weight (g / mol) of the introduced etherifying agent

[セルロース系原料の平均繊維径]
測定対象に脱イオン水を加えて、その含有量が０．０１質量％の分散液を調製した。該分散液を湿式分散タイプ画像解析粒度分布計（ジャスコインターナショナル社製、商品名：ＩＦ−３２００）を用いて、フロントレンズ：２倍、テレセントリックズームレンズ：１倍、画像分解能：０．８３５μｍ／ピクセル、シリンジ内径：６５１５μｍ、スペーサー厚み：５００μｍ、画像認識モード：ゴースト、閾値：８、分析サンプル量：１ｍＬ、サンプリング：１５％の条件で測定する。測定対象を１００本以上測定し、それらの平均ＩＳＯ繊維径を平均繊維径をとして算出した。 [Average fiber diameter of cellulosic raw materials]
Deionized water was added to the measurement target to prepare a dispersion having a content of 0.01% by mass. Using a wet dispersion type image analysis particle size distribution meter (manufactured by Jasco International Co., Ltd., trade name: IF-3200), the dispersion is used for front lens: 2x, telecentric zoom lens: 1x, image resolution: 0.835 μm / pixel. , Syringe inner diameter: 6515 μm, spacer thickness: 500 μm, image recognition mode: ghost, threshold: 8, analytical sample volume: 1 mL, sampling: 15%. 100 or more measurement targets were measured, and the average ISO fiber diameter thereof was calculated as the average fiber diameter.

[２θ＝１８−２３°の回折ピークの有無の判定]
本明細書における改質セルロースの２θ＝１８−２３°の回折ピークの有無の判定は、Ｘ線回折計（リガク社製、商品名：RigakuRINT 2500VC X-RAY diffractometer）を用いて、以下の条件で測定することにより判定した。
測定ペレット調製条件：錠剤成形機で１０−２０ＭＰａの範囲で圧力を印加することで、面積３２０ｍｍ^２×厚さ１ｍｍの平滑なペレットを調製した。
Ｘ線回折分析条件：ステップ角０．０１°、スキャンスピード１０°／ｍｉｎ、測定範囲：回折角２θ＝５〜４５°
Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋｖ、管電流：１２０ｍＡ
ピーク分割条件：バックグラウンドノイズを除去した後、２θ＝１３−２３°の間の誤差が５％以内に収まるようにガウス関数でフィッティングした。 [Determination of presence / absence of diffraction peak at 2θ = 18-23 °]
In the present specification, the presence or absence of a diffraction peak of 2θ = 18-23 ° of the modified cellulose is determined using an X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku, trade name: RigakuRINT 2500VC X-RAY diffractometer) under the following conditions. It was judged by measuring.
Measurement pellet preparation conditions: A smooth pellet having an area of 320 mm ² × thickness of 1 mm was prepared by applying a pressure in the range of 10 to 20 MPa with a tablet molding machine.
X-ray diffraction analysis conditions: step angle 0.01 °, scan speed 10 ° / min, measurement range: diffraction angle 2θ = 5 to 45 °
X-ray source: Cu / Kα-radiation, tube voltage: 40 kv, tube current: 120 mA
Peak division condition: After removing the background noise, fitting was performed by a Gaussian function so that the error between 2θ = 13-23 ° was within 5%.

[結晶構造の確認]
改質セルロースの結晶構造は、上述の回折計を用いて、上述の条件で測定することにより確認した。
セルロースＩ型結晶構造の結晶化度は上述のピーク分割により得られたＸ線回折ピークの面積を用いて以下の式（Ａ）に基づいて算出した。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝［Ｉ_ｃｒ／（Ｉ_ｃｒ＋Ｉ_ａｍ）］×１００（Ａ
）
〔式中、Ｉ_ｃｒは、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２−２３°）の回折ピークの面積、Ｉ_ａｍはアモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折ピークの面積を示す。〕 [Confirmation of crystal structure]
The crystal structure of the modified cellulose was confirmed by measuring under the above-mentioned conditions using the above-mentioned diffractometer.
The crystallinity of the cellulose type I crystal structure was calculated based on the following formula (A) using the area of the X-ray diffraction peak obtained by the above-mentioned peak division.
Cellulose type I crystallinity (%) = [I _cr / (I _cr + I _am )] x 100 (A
)
[In the formula, I _cr is the area of the diffraction peak of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22-23 °) in X-ray diffraction, and I _am is the area of the amorphous part (diffraction angle 2θ = 18.5 °). The area of the diffraction peak is shown. ]

改質セルロースの製造例１＜酸化ブチレン付加セルロース＞
針葉樹の漂白クラフトパルプ（以後ＮＢＫＰと略記する。ウエストフレザー社製、商品名：ヒントン、繊維状、平均繊維径２４μｍ、セルロース含有量９０質量％、水分含有量５質量％）をセルロース系原料として用いた。まず、絶乾したＮＢＫＰ１．５ｇに６．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液１．５ｇ（ＮａＯＨ０．２６当量／ＡＧＵ）を添加し、均一に混合した後、エーテル化剤として酸化ブチレン１．００ｇ（１．５当量／ＡＧＵ）を添加し、密閉した後に５０℃、２ｈ静置反応を行った。反応後、酢酸で中和し、水、アセトンでそれぞれ十分に洗浄することで不純物を取り除き、７０℃で一晩真空乾燥を行うことで、式（３）の置換基を有する改質セルロース１（酸化ブチレンのＭＳ０．２）を得た。 Production Example 1 of Modified Cellulose <Cellulose with Butylene Oxidized>
Coniferous bleached kraft pulp (hereinafter abbreviated as NBKP, manufactured by West Freather Co., Ltd., trade name: Hinton, fibrous, average fiber diameter 24 μm, cellulose content 90% by mass, water content 5% by mass) as a cellulosic raw material Using. First, 1.5 g (0.26 equivalent of NaOH) of a 6.4 mass% aqueous sodium hydroxide solution was added to 1.5 g of the absolutely dried NBKP, mixed uniformly, and then 1.00 g of butylene oxide as an etherifying agent. (1.5 eq / AGU) was added, and after sealing, a standing reaction was carried out at 50 ° C. for 2 hours. After the reaction, the modified cellulose 1 having the substituent of the formula (3) is neutralized with acetic acid, sufficiently washed with water and acetone to remove impurities, and vacuum dried at 70 ° C. overnight. MS 0.2) of butylene oxide was obtained.

改質セルロースの製造例２＜酸化ブチレン付加セルロース＞
エーテル化剤としての酸化ブチレンの量を３．００ｇ（４．５当量／ＡＧＵ）に変更したこと以外は製造例１と同じ方法で、式（３）の置換基を有する改質セルロース２（酸化ブチレンのＭＳ０．６）を得た。 Production Example 2 of Modified Cellulose <Cellulose with Butylene Oxidized>
Modified cellulose 2 (oxidation) having a substituent of the formula (3) by the same method as in Production Example 1 except that the amount of butylene oxide as an etherifying agent was changed to 3.00 g (4.5 eq / AGU). Butylene MS 0.6) was obtained.

改質セルロースの製造例３＜酸化ブチレン付加セルロース＞
エーテル化剤としての酸化ブチレンの量を４．００ｇ（６．０当量／ＡＧＵ）に変更したこと以外は製造例１と同じ方法で、式（３）の置換基を有する改質セルロース３（酸化ブチレンのＭＳ０．８）を得た。 Production Example 3 of Modified Cellulose <Cellulose with Butylene Oxidized>
Modified cellulose 3 (oxidation) having a substituent of the formula (3) in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of butylene oxide as an etherifying agent was changed to 4.00 g (6.0 equivalent / AGU). Butylene MS 0.8) was obtained.

改質セルロースの製造例４＜酸化プロピレン付加セルロース＞
エーテル化剤として、酸化ブチレンの代わりに酸化プロピレンを使用したこと、及び酸化プロピレンの量を０．６５ｇ（１．２当量／ＡＧＵ）にしたこと以外は製造例１と同じ方法で、式（２）の置換基を有する改質セルロース４（酸化プロピレンのＭＳ０．２）を得た。 Production Example 4 of Modified Cellulose <Propylene Oxide Cellulose>
The formula (2) was the same as in Production Example 1 except that propylene oxide was used instead of butylene oxide as the etherifying agent and the amount of propylene oxide was 0.65 g (1.2 equivalent / AGU). ) Modified cellulose 4 (MS 0.2 of propylene oxide) was obtained.

実施例１〜９及び比較例１〜３＜樹脂組成物＞
表１に示す組成物原料、即ちポリプロピレン樹脂と製造例１〜４で得られた改質セルロース、更には任意に相溶化剤を、表１に示すように組み合わせて、溶融混練器（日本製鋼所製、商品名：ＴＥＸ２８Ｖ（スクリュー径２８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２））を用いて、吐出量１０ｋｇ／ｈ、回転数２００ｒｐｍ、１８０℃で溶融混練して、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のペレットは、水分値が５００ｐｐｍ以下となるように１１０℃で２時間以上除湿乾燥した。 Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 <resin composition>
The composition raw materials shown in Table 1, that is, the polypropylene resin, the modified cellulose obtained in Production Examples 1 to 4, and optionally the compatibilizer are combined as shown in Table 1 to form a melt kneader (Japan Steel Works, Ltd.). A resin composition was obtained by melt-kneading at a discharge rate of 10 kg / h, a rotation speed of 200 rpm, and 180 ° C. using TEX28V (screw diameter 28 mm, L / D = 42). The pellets of the obtained resin composition were dehumidified and dried at 110 ° C. for 2 hours or more so that the moisture value was 500 ppm or less.

＜成形体＞
得られた樹脂組成物を、射出成形機（日本製鋼所社製、商品名：Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、シリンダー温度設定６箇所）を用いて射出成形した。シリンダー温度をノズル先端側から５ユニット目までを２００℃、残りの１ユニットを１９０℃、ホッパー下を４５℃に設定した。金型温度は８０℃に設定し、角柱試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×６．４ｍｍ）を成形し、樹脂組成物の成形体を得た。 <Molded body>
The obtained resin composition was injection-molded using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., trade name: J110AD-180H, cylinder temperature setting at 6 locations). The cylinder temperature was set to 200 ° C. from the nozzle tip side to the fifth unit, 190 ° C. for the remaining one unit, and 45 ° C. under the hopper. The mold temperature was set to 80 ° C., and a prismatic test piece (125 mm × 13 mm × 6.4 mm) was molded to obtain a molded product of a resin composition.

なお、表１における原料や略号等の詳細は以下の通りである。
＜樹脂＞
ＰＰ：ポリプロピレン樹脂、プライムポリマー社製、商品名：Ｊ１０６Ｇ
＜相溶化剤＞
ユーメックス１００１：三洋化成工業社製、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、重量平均分子量４５，０００、融点１４２℃ Details of raw materials and abbreviations in Table 1 are as follows.
<Resin>
PP: Polypropylene resin, made by Prime Polymer Co., Ltd., Product name: J106G
<Compatible agent>
Youmex 1001: Manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., maleic anhydride-modified polypropylene, weight average molecular weight 45,000, melting point 142 ° C.

＜改質セルロースのエーテル化剤＞
ＢＯ：ブチレンオキサイド
ＰＯ：プロピレンオキサイド <Ethering agent for modified cellulose>
BO: Butylene oxide PO: Propylene oxide

試験例１＜曲げ弾性率及び曲げ強度の測定＞
各実施例及び比較例の樹脂組成物のそれぞれの成形体について、以下のようにして曲げ弾性率を測定した。角柱試験片について、ＡＳＴＭＤ７９０に基づいて、テンシロン（オリエンテック社製、テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用いて、クロスヘッド速度を３ｍｍ／ｍｉｎに設定して曲げ試験を行い、曲げ弾性率及び曲げ強度を求めた。 Test Example 1 <Measurement of flexural modulus and bending strength>
The flexural modulus was measured as follows for each molded product of the resin composition of each Example and Comparative Example. A prismatic test piece was subjected to a bending test based on ASTM D790 using a Tensilon (Tensilon universal tester RTC-1210A manufactured by Orientec) at a crosshead speed of 3 mm / min. The bending strength was calculated.

試験例２＜着色抑制性の評価＞
各実施例及び比較例の樹脂組成物のそれぞれの成形体について、以下のようにして着色抑制性を評価した。具体的には、角柱試験片表面を目視観察し、以下の評価基準にて着色抑制性を評価した。 Test Example 2 <Evaluation of color suppression>
The color-suppressing property of each of the molded products of the resin compositions of each Example and Comparative Example was evaluated as follows. Specifically, the surface of the prismatic test piece was visually observed, and the color suppression property was evaluated according to the following evaluation criteria.

評価基準
溶融混練前の改質セルロースまたは未変性セルロースと比べて、
４：ほとんど色の変化が無い
３：わずかに黄変している
２：黄変している
１：茶色に変色している Evaluation Criteria Compared to modified or unmodified cellulose before melt-kneading,
4: Almost no color change 3: Slightly yellowing 2: Yellowing 1: Discoloring brown

比較例１、３及び実施例２、７、並びに比較例１、２及び実施例１、４〜６から、置換基が結合していないセルロースを用いた例（比較例２及び３）と比べて、所定の改質セルロースを用いた例（実施例２、７及び実施例１、４〜６）では、曲げ弾性率、即ち剛性が大きく向上したことが分かった。更に、かかる効果は、エーテル化剤の種類やモル置換度が異なっていても、顕著な差は見られなかった。 From Comparative Examples 1 and 3 and Examples 2 and 7, and Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 4 to 6, as compared with the examples using cellulose to which no substituent is attached (Comparative Examples 2 and 3). In the examples using the predetermined modified cellulose (Examples 2 and 7 and Examples 1 and 4 to 6), it was found that the flexural modulus, that is, the rigidity was greatly improved. Furthermore, such an effect was not significantly different even if the type of etherifying agent and the degree of molar substitution were different.

比較例１及び実施例１〜３、並びに比較例１及び実施例６、７から、改質セルロースの添加量の増加とともに曲げ弾性率も向上することが分かった。 From Comparative Examples 1 and 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 6 and 7, it was found that the flexural modulus improved as the amount of the modified cellulose added increased.

実施例３〜５から、改質セルロースのモル置換度の値の増加とともに、剛性を維持しつつ着色抑制が高まることが分かった。
実施例１及び８、並びに実施例６、９から、相溶化剤を添加することによって、曲げ弾性率及び曲げ強度が向上することが分かった。 From Examples 3 to 5, it was found that as the value of the molar substitution degree of the modified cellulose increased, the color suppression was enhanced while maintaining the rigidity.
From Examples 1 and 8 and Examples 6 and 9, it was found that the flexural modulus and the bending strength were improved by adding the compatibilizer.

本発明の樹脂組成物は、日用雑貨品、家電部品、自動車部品等の様々な工業用途に好適に使用することができる。 The resin composition of the present invention can be suitably used for various industrial applications such as daily sundries, home appliances, and automobile parts.

Claims

One or more substituents selected from the group consisting of a polypropylene resin, a substituent represented by the following formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3) A resin composition each independently containing a modified cellulose which is bonded to cellulose via an ether bond.
-R ¹ (1)
-CH ₂ -CH (OH) -CH ₃ (2)
-CH _2- CH (OH) -CH _2- CH ₃ (3)
[In the formula, R ¹ in the general formula (1) indicates a linear or branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms]

The resin composition according to claim 1, further comprising a compatibilizer.

The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the modified cellulose is blended in an amount of 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin.

The resin composition according to claim 2 or 3, wherein the compatibilizer is blended in an amount of 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the modified cellulose.

The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the blending amount of the polypropylene resin in the resin composition is 20% by mass or more and 99.5% by mass or less.

The resin composition according to any one of claims 2 to 5, wherein the compatibilizer contains at least one selected from the group consisting of the following (A) and (B).
(A) Compound having an acid anhydride group (B) Silane coupling agent

One or more substituents selected from the group consisting of a polypropylene resin, a substituent represented by the following formula (1), a substituent represented by (2) and a substituent represented by (3) A method for producing a resin composition, each independently comprising a step of mixing modified cellulose which is bonded to cellulose via an ether bond.
-R ¹ (1)
-CH ₂ -CH (OH) -CH ₃ (2)
-CH _2- CH (OH) -CH _2- CH ₃ (3)
[In the formula, R ¹ in the general formula (1) indicates a linear or branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms]

The resin composition according to claim 7, wherein in the step of mixing the polypropylene resin and the modified cellulose, 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less of a compatibilizer is further added to 100 parts by mass of the modified cellulose. How to make things.

The method for producing a resin composition according to claim 8, wherein the compatibilizer contains at least one selected from the group consisting of the following (A) and (B).
(A) Compound having an acid anhydride group (B) Silane coupling agent