JP2020172614A - Dye composition, film, optical filter, solid state image sensor, image display device and infrared sensor - Google Patents

Dye composition, film, optical filter, solid state image sensor, image display device and infrared sensor Download PDF

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JP2020172614A JP2019076625A JP2019076625A JP2020172614A JP 2020172614 A JP2020172614 A JP 2020172614A JP 2019076625 A JP2019076625 A JP 2019076625A JP 2019076625 A JP2019076625 A JP 2019076625A JP 2020172614 A JP2020172614 A JP 2020172614A
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済 佐藤
由紀 田中
Yuki Tanaka
由紀 田中
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Abstract

To provide a dye composition, a film, an optical filter, a solid state image sensor, an image display device, and an infrared sensor that achieve balanced blocking in the whole region on the near-infrared short wavelength side, and allow the passage of light in the visible region.SOLUTION: A dye composition is a coloring composition containing a squarylium dye, the squarylium dye being a mixture containing three or more squarylium compounds differing in maximum absorption wavelength by 50 nm or more in a wavelength range of 650-900 nm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置及び赤外線センサに関する。 The present invention relates to a dye composition, a film, an optical filter, a solid-state image sensor, an image display device, and an infrared sensor.

ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、カメラ機能付き携帯電話などには、カラー画像の固体撮像素子である、CCD(電荷結合素子)や、CMOS(相補型金属酸化膜半導体)が用いられている。これら固体撮像素子は、その受光部において赤外線に感度を有するシリコンフォトダイオードを使用している。このため、固体撮像素子においては、近赤外線カットフィルタを使用して視感度補正を行うことがある。近赤外線カットフィルタは、例えば、赤外線吸収剤を含む組成物を用いて製造されている。 CCD (charge coupling element) and CMOS (complementary metal oxide semiconductor), which are solid-state image sensors for color images, are used in video cameras, digital still cameras, mobile phones with camera functions, and the like. These solid-state image sensors use silicon photodiodes that are sensitive to infrared rays in their light-receiving parts. Therefore, in the solid-state image sensor, the near-infrared cut filter may be used to correct the luminosity factor. The near-infrared cut filter is manufactured using, for example, a composition containing an infrared absorber.

赤外線吸収剤としては、ジチオレート系金属錯体、スクアリリウム系化合物などが知られている(例えば、特許文献1や2参照。)。 As the infrared absorber, a dithiolate-based metal complex, a squarylium-based compound, and the like are known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

国際公開第2016/118277号International Publication No. 2016/118277 国際公開第2017/104283号International Publication No. 2017/10423

赤外線カットフィルタは、近赤外の短波長側(波長650〜900nm)の領域の遮蔽性と可視領域の透過性が求められる。特に近年においては、近赤外の短波長側の領域の全領域において、バランスよく遮蔽することが求められている。
本発明者らが検討したところ、特許文献1に記載の色素組成物では可視領域の透過性が不十分であり、一方で特許文献2に記載の色素組成物では近赤外の短波長側の領域の一部しか遮蔽できないことが見出された。
そこで本発明は、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供することを目的とする。
The infrared cut filter is required to have shielding properties in the short wavelength side (wavelength 650 to 900 nm) of the near infrared region and transparency in the visible region. Particularly in recent years, it has been required to shield the entire region on the short wavelength side of the near infrared in a well-balanced manner.
As a result of examination by the present inventors, the dye composition described in Patent Document 1 has insufficient transparency in the visible region, while the dye composition described in Patent Document 2 is on the short wavelength side of the near infrared. It was found that only part of the area could be shielded.
Therefore, the present invention provides a dye composition, a film, an optical filter, a solid-state image sensor, an image display device, and a dye composition that shields the entire region on the short wavelength side of the near infrared in a well-balanced manner and transmits light in the visible region. It is an object of the present invention to provide an infrared sensor.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクアリリウム系色素として、特定のスクアリリウム系化合物を3種以上用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using three or more specific squarylium compounds as the squarylium dye, and complete the present invention. It came to. That is, the gist of the present invention is as follows.

[1] スクアリリウム系色素を含有する色素組成物であって、
前記スクアリリウム系色素が、波長650〜900nmの範囲内において極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含む混合物であることを特徴とする色素組成物。
[2] 前記混合物が、650〜740nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a1)、740〜830nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a2)、及び830〜900nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a3)を含有する、[1]に記載の色素組成物。
[3] さらにバインダー樹脂を含む、[1]又は[2]に記載の色素組成物。
[1] A dye composition containing a squarylium-based dye.
A dye composition, wherein the squarylium-based dye is a mixture containing three or more kinds of squarylium-based compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more within a wavelength range of 650 to 900 nm.
[2] The mixture is a squarylium-based compound (a1) having a maximum absorption wavelength in the range of 650 to 740 nm, a squarylium-based compound (a2) having a maximum absorption wavelength in the range of 740 to 830 nm, and 830-900 nm. The dye composition according to [1], which contains a squarylium-based compound (a3) having a maximum absorption wavelength within the range.
[3] The dye composition according to [1] or [2], which further contains a binder resin.

[4] [1]〜[3]のいずれかに記載の色素組成物を用いて形成した膜。
[5] [4]に記載の膜を有する光学フィルタ。
[6] [4]に記載の膜を有する固体撮像素子。
[7] [4]に記載の膜を有する画像表示装置。
[8] [4]に記載の膜を有する赤外線センサ。
[4] A film formed by using the dye composition according to any one of [1] to [3].
[5] An optical filter having the film according to [4].
[6] A solid-state image sensor having the film according to [4].
[7] An image display device having the film according to [4].
[8] An infrared sensor having the film according to [4].

本発明によれば、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供することができる。 According to the present invention, a dye composition, a film, an optical filter, a solid-state image sensor, an image display device, which shields the entire region on the short wavelength side of the near infrared in a well-balanced manner and transmits light in the visible region. And infrared sensors can be provided.

図1は、実施例の色素フィルタの透過率スペクトルである。FIG. 1 is a transmittance spectrum of the dye filter of the example.

以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル及び/又はメタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、色素組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)をさす。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be variously modified and implemented within the scope of the gist thereof.
In the present invention, "(meth) acrylic" means "acrylic and / or methacrylic", and the same applies to "(meth) acrylate" and "(meth) acryloyl".
Further, in the present invention, the "total solid content" means all the components other than the solvent contained in the dye composition.
Further, in the present invention, the "weight average molecular weight" refers to the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) obtained by GPC (gel permeation chromatography).

[1]色素組成物
本発明の色素組成物はスクアリリウム系色素を含有し、前記スクアリリウム系色素が、波長650〜900nmの範囲内において極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含む混合物である。また本発明の色素組成物は、前記スクアリリウム系色素以外に、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、バインダー樹脂、溶剤等が挙げられる。
[1] Dye Composition The dye composition of the present invention is a mixture containing a squarylium-based dye, and the squarylium-based dye contains three or more types of squarylium compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more within a wavelength range of 650 to 900 nm. Is. Further, the dye composition of the present invention may contain other components in addition to the squarylium-based dye, if necessary. Examples of other components include binder resins, solvents and the like.

[1−1]スクアリリウム系色素
本発明の色素組成物に含まれるスクアリリウム系色素は、波長650〜900nmの範囲内において極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含む混合物である。このように、各々極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含むものとすることによって、650〜900nmの領域の透過率を効果的に遮断することができるようになると考えられる。
これらのスクアリリウム系化合物を、その極大吸収波長が短波長のものからスクアリリウム系化合物(1)、スクアリリウム系化合物(2)、スクアリリウム系化合物(3)・・・とすると、スクアリリウム系化合物(2)の極大吸収波長はスクアリリウム系化合物(1)の極大吸収波長よりも50nm以上長波長であり、同様に、スクアリリウム系化合物(3)の極大吸収波長はスクアリリウム系化合物(2)の極大吸収波長よりも50nm以上長波長である。
[1-1] Squalylium-based dye The squarylium-based dye contained in the dye composition of the present invention is a mixture containing three or more kinds of squarylium-based compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more within a wavelength range of 650 to 900 nm. As described above, it is considered that the transmittance in the region of 650 to 900 nm can be effectively blocked by containing three or more kinds of squarylium compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more.
Assuming that these squalylium-based compounds have a short maximum absorption wavelength, squalylium-based compounds (1), squalylium-based compounds (2), squalylium-based compounds (3), and so on, the squalylium-based compounds (2) The maximum absorption wavelength is 50 nm or more longer than the maximum absorption wavelength of the squarylium compound (1), and similarly, the maximum absorption wavelength of the squarylium compound (3) is 50 nm longer than the maximum absorption wavelength of the squarylium compound (2). This is a long wavelength.

スクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、波長650〜900nmの範囲内であれば特に限定されないが、670nm以上が好ましく、680nm以上がより好ましく、700nm以上がさらに好ましく、また、890nm以下が好ましく、870nm以下がより好ましく、850nm以下がさらに好ましく、830nm以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで400〜650nm付近の透過率を向上できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで900nmまでの範囲を透過率を効果的に低減できる傾向がある。 The maximum absorption wavelength of the squarylium compound is not particularly limited as long as it is within the wavelength range of 650 to 900 nm, but is preferably 670 nm or more, more preferably 680 nm or more, further preferably 700 nm or more, and preferably 890 nm or less, preferably 870 nm or less. Is more preferable, 850 nm or less is further preferable, and 830 nm or less is particularly preferable. When it is set to the lower limit value or more, the transmittance in the vicinity of 400 to 650 nm tends to be improved, and when it is set to the upper limit value or less, the transmittance tends to be effectively reduced in the range up to 900 nm.

このスクアリリウム系色素に含まれる3種類以上のスクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、各々50nm以上異なるものであれば特に限定されないが、55nm以上異なるものであることが好ましく、60nm以上異なるものであることがより好ましく、65nm以上異なるものであることがさらに好ましく、通常70nm以下異なるものである。前記下限値以上とすることで近赤外の短波長側の領域をとぎれなく遮断することが可能となる傾向がある。スクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸収スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。 The maximum absorption wavelengths of the three or more types of squarylium compounds contained in the squarylium dye are not particularly limited as long as they differ by 50 nm or more, but are preferably 55 nm or more, and preferably 60 nm or more. Is more preferable, and it is more preferable that the difference is 65 nm or more, and usually 70 nm or less. By setting the value to the lower limit or more, it tends to be possible to cut off the region on the short wavelength side of the near infrared without interruption. The maximum absorption wavelength of the squarylium-based compound can be calculated from the absorption spectrum measured by preparing a solution dissolved in a solvent such as tetrahydrofuran. It is preferable to adopt the detailed conditions described in the examples.

このスクアリリウム系色素に含まれる3種類以上のスクアリリウム系化合物は特に限定されないが、可視領域の透過率を低減させずに、近赤外領域の透過率を効果的に低減するとの観点から、650〜740nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a1)、740〜830nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a2)、及び830〜900nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a3)を含有することが好ましい。 The three or more types of squarylium compounds contained in this squarylium dye are not particularly limited, but from the viewpoint of effectively reducing the transmittance in the near infrared region without reducing the transmittance in the visible region, 650 to A squarylium compound (a1) having a maximum absorption wavelength in the range of 740 nm, a squarylium compound (a2) having a maximum absorption wavelength in the range of 740 to 830 nm, and a squarylium compound having a maximum absorption wavelength in the range of 830 to 900 nm. It preferably contains the system compound (a3).

[1−1−1]スクアリリウム系化合物(a1)
前記スクアリリウム系化合物(a1)は、650〜740nmの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は650〜740nmの範囲内であれば特に限定されないが、670nm以上が好ましく、680nm以上がより好ましく、700nm以上がさらに好ましく、また、725nm以下が好ましく、720nm以下がより好ましく、710nm以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで特に650nmまでの可視領域の透過率の低下を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで700nmから長波長側の透過率を効果的に遮断できる傾向がある。
[1-1-1] Squalylium-based compound (a1)
The squarylium compound (a1) has a maximum absorption wavelength in the range of 650 to 740 nm. The maximum absorption wavelength is not particularly limited as long as it is within the range of 650 to 740 nm, but is preferably 670 nm or more, more preferably 680 nm or more, further preferably 700 nm or more, still preferably 725 nm or less, more preferably 720 nm or less, and 710 nm or less. Is even more preferable. When it is set to the lower limit value or more, the decrease in the transmittance in the visible region up to 650 nm tends to be suppressed, and when it is set to the upper limit value or less, the transmittance on the long wavelength side from 700 nm can be effectively blocked. Tend.

前記スクアリリウム系化合物(a1)の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、25nm以上が好ましく、27nm以上がより好ましく、28nm以上がさらに好ましく、また、35nm以下が好ましく、33nm以下がより好ましく、31nm以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合部の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のg吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物(a1)としては、特開2001−89307号公報に記載のものや、王子化学研究所や東京化成工業から市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物(a1)は1種類の化合物であってもよく、2種類以上の混合物であってもよい。
The full width at half maximum of the absorption maximum of the squalylium compound (a1) is not particularly limited, but is preferably 25 nm or more, more preferably 27 nm or more, further preferably 28 nm or more, still preferably 35 nm or less, and more preferably 33 nm or less. It is more preferably 31 nm or less. By setting the value to the lower limit value or more, the type of the squarylium-based compound portion used in combination tends to be minimized, and by setting the value to the upper limit value or less, the g absorption coefficient of the squarylium-based compound tends to be improved.
As the squarylium-based compound (a1), those described in JP-A-2001-89307 and those commercially available from Oji Chemical Research Institute and Tokyo Chemical Industry can be used.
The squarylium-based compound (a1) may be one kind of compound or a mixture of two or more kinds.

[1−1−2]スクアリリウム系化合物(a2)
前記スクアリリウム系化合物(a2)は、740〜830nmの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は740〜830nmの範囲内であれば特に限定されないが、750nm以上が好ましく、760nm以上がより好ましく、770nm以上がさらに好ましく、また、790nm以下が好ましく、785nm以下がより好ましく、780nm以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで前記スクアリリウム系化合物(a1)とあわせて700nmから長波長側の透過率を途切れなく遮断できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで前記スクアリリウム系化合物(a1)との間の波長領域における透過率の遮断効果を向上できる傾向がある。
[1-1-2] Squalylium-based compound (a2)
The squarylium compound (a2) has a maximum absorption wavelength in the range of 740 to 830 nm. The maximum absorption wavelength is not particularly limited as long as it is within the range of 740 to 830 nm, but is preferably 750 nm or more, more preferably 760 nm or more, further preferably 770 nm or more, still preferably 790 nm or less, more preferably 785 nm or less, and more preferably 780 nm or less. Is even more preferable. When it is set to the lower limit value or more, the transmittance on the long wavelength side from 700 nm tends to be interrupted together with the squalylium compound (a1), and when it is set to the upper limit value or less, the squalylium compound (a1) There is a tendency to improve the effect of blocking the transmittance in the wavelength region between a1) and.

前記スクアリリウム系化合物(a2)の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、25nm以上が好ましく、27nm以上がより好ましく、28nm以上がさらに好ましく、また、35nm以下が好ましく、33nm以下がより好ましく、31nm以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合物の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のg吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物(a2)としては、特開2001−89307号公報に記載のものや、王子化学研究所や東京化成工業から市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物(a2)は1種類の化合物であってもよく、2種類以上の混合物であってもよい。
The full width at half maximum of the absorption maximum of the squalylium compound (a2) is not particularly limited, but is preferably 25 nm or more, more preferably 27 nm or more, further preferably 28 nm or more, still preferably 35 nm or less, and more preferably 33 nm or less. It is more preferably 31 nm or less. By setting the value to the lower limit value or more, the types of the squarylium compound used in combination tend to be minimized, and by setting the value to the upper limit value or less, the g absorption coefficient of the squarylium compound tends to be improved.
As the squarylium-based compound (a2), those described in JP-A-2001-89307 and those commercially available from Oji Chemical Research Institute and Tokyo Chemical Industry can be used.
The squarylium-based compound (a2) may be one kind of compound or a mixture of two or more kinds.

[1−1−3]スクアリリウム系化合物(a3)
前記スクアリリウム系化合物(a3)は、830〜900nmの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は830〜900nmの範囲内であれば特に限定されないが、840nm以上が好ましく、850nm以上がより好ましく、855nm以上がさらに好ましく、また、890nm以下が好ましく、870nm以下がより好ましく、865nm以下がさらに好ましく、860nm以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで前記スクアリリウム系化合物(a1)及び(a2)とあわせて700nmから長波長側の透過率を途切れなく遮断できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで前記スクアリリウム系化合物(a2)との間の波長領域における透過率の遮断効果を向上できる傾向がある。
[1-1-3] Squalylium-based compound (a3)
The squarylium compound (a3) has a maximum absorption wavelength in the range of 830 to 900 nm. The maximum absorption wavelength is not particularly limited as long as it is within the range of 830 to 900 nm, but is preferably 840 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 855 nm or more, and preferably 890 nm or less, more preferably 870 nm or less, and 865 nm or less. Is more preferable, and 860 nm or less is particularly preferable. When it is set to the lower limit value or more, the transmittance on the long wavelength side from 700 nm tends to be interrupted together with the squarylium compounds (a1) and (a2), and when it is set to the upper limit value or less, the transmittance is described. There is a tendency that the effect of blocking the transmittance in the wavelength region between the squarylium compound (a2) and the compound (a2) can be improved.

前記スクアリリウム系化合物(a3)の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、25nm以上が好ましく、27nm以上がより好ましく、28nm以上がさらに好ましく、また、35nm以下が好ましく、33nm以下がより好ましく、31nm以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合物の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のg吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物(a3)としては、特開2001−89307号公報に記載のものや、王子化学研究所などから市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物(a3)は1種類の化合物であってもよく、2種類以上の混合物であってもよい。
The full width at half maximum of the absorption maximum of the squarylium compound (a3) is not particularly limited, but is preferably 25 nm or more, more preferably 27 nm or more, further preferably 28 nm or more, still preferably 35 nm or less, and more preferably 33 nm or less. It is more preferably 31 nm or less. By setting the value to the lower limit value or more, the types of the squarylium compound used in combination tend to be minimized, and by setting the value to the upper limit value or less, the g absorption coefficient of the squarylium compound tends to be improved.
As the squarylium-based compound (a3), those described in JP-A-2001-89307 and those commercially available from Oji Chemical Research Institute and the like can be used.
The squarylium-based compound (a3) may be one kind of compound or a mixture of two or more kinds.

このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物(a1)、スクアリリウム系化合物(a2)、及びスクアリリウム系化合物(a3)を含有する場合、スクアリリウム系化合物(a1)の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、また、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長680nm付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。 When this squarylium-based dye contains a squarylium-based compound (a1), a squarylium-based compound (a2), and a squarylium-based compound (a3), the content ratio of the squarylium-based compound (a1) is not particularly limited, but in the squarylium-based dye. In addition, 10% by mass or more is preferable, 12% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, 30% by mass or less is more preferable, 25% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is further preferable. When it is set to the lower limit value or more, the spectral shape tends to change sharply in the vicinity of the wavelength of 680 nm, and when it is set to the upper limit value or less, the visible light transmittance tends to be kept high.

このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物(a1)、スクアリリウム系化合物(a2)、及びスクアリリウム系化合物(a3)を含有する場合、スクアリリウム系化合物(a2)の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、12質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、25質量%以上がさらに好ましく、30質量%以上が特に好ましく、また、50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長740nm付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。 When this squarylium-based dye contains a squarylium-based compound (a1), a squarylium-based compound (a2), and a squarylium-based compound (a3), the content ratio of the squarylium-based compound (a2) is not particularly limited, but in the squarylium-based dye. In addition, 12% by mass or more is preferable, 15% by mass or more is more preferable, 25% by mass or more is further preferable, 30% by mass or more is particularly preferable, 50% by mass or less is preferable, and 45% by mass or less is more preferable. It is more preferably 40% by mass or less. When it is set to the lower limit value or more, the spectral shape tends to change sharply in the vicinity of the wavelength of 740 nm, and when it is set to the upper limit value or less, the visible light transmittance tends to be kept high.

このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物(a1)、スクアリリウム系化合物(a2)、及びスクアリリウム系化合物(a3)を含有する場合、スクアリリウム系化合物(a3)の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましく、40質量%以上が特に好ましく、また、60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長830nm付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。 When this squarylium-based dye contains a squarylium-based compound (a1), a squarylium-based compound (a2), and a squarylium-based compound (a3), the content ratio of the squarylium-based compound (a3) is not particularly limited, but in the squarylium-based dye. In addition, 10% by mass or more is preferable, 20% by mass or more is more preferable, 30% by mass or more is further preferable, 40% by mass or more is particularly preferable, 60% by mass or less is preferable, and 55% by mass or less is more preferable. It is more preferably 50% by mass or less. When it is set to the lower limit value or more, the spectral shape tends to change sharply in the vicinity of the wavelength of 830 nm, and when it is set to the upper limit value or less, the visible light transmittance tends to be kept high.

色素組成物におけるスクアリリウム系色素の含有割合は特に限定されないが、全固形分中に0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、また、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで信頼性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで色素析出などが起こりにくい傾向がある。 The content ratio of the squarylium-based dye in the dye composition is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more in the total solid content. Further, 10% by mass or less is preferable, 5% by mass or less is more preferable, and 1% by mass or less is further preferable. When it is set to the lower limit value or more, the reliability tends to be improved, and when it is set to the upper limit value or less, dye precipitation or the like tends to be less likely to occur.

[1−2]バインダー樹脂
本発明の色素組成物は、さらにバインダー樹脂を含有していてもよい。バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル系樹脂(PMMA等)、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
本発明の色素組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、99質量%以上がさらに好ましく、また、99.99質量%以下が好ましく、99.9質量%以下がより好ましく、99.5質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで成膜性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで信頼性が向上する傾向がある。
[1-2] Binder Resin The dye composition of the present invention may further contain a binder resin. The binder resin is not particularly limited, and examples thereof include resins such as (meth) acrylic resin (PMMA and the like), polyamide resin, polyurethane resin, polyolefin resin and polycarbonate resin.
When the dye composition of the present invention contains a binder resin, the content ratio thereof is not particularly limited, but 90% by mass or more is preferable, 95% by mass or more is more preferable, and 99% by mass or more is further preferable in the total solid content. Further, 99.99% by mass or less is preferable, 99.9% by mass or less is more preferable, and 99.5% by mass or less is further preferable. When it is at least the lower limit value, the film forming property tends to be improved, and when it is at least the upper limit value, the reliability tends to be improved.

[1−3]溶剤
本発明の色素組成物は、さらに溶剤を含有していてもよい。溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類;エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類;アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−2−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類;クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
本発明の色素組成物が溶剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、80質量%以上が好ましく、85質量%以上がより好ましく、88質量%以上がさらに好ましく、また、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、92質量%以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで塗膜の性能が向上する傾向がある。
[1-3] Solvent The dye composition of the present invention may further contain a solvent. The solvent is not particularly limited, but alcans such as butane, pentane, hexane, heptane, and octane; cycloalcans such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptan, and cyclooctane; ethanol, propanol, butanol, and amyl. Alcohols such as alcohol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, undecanol, diacetone alcohol, furfuryl alcohol; cellosolves such as methylserosolve, ethylserosolve, butylcellosolve, methylserosolve acetate, ethylserosolve acetate; Propylene glycols such as glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether; acetone, methyl amyl ketone, cyclohexanone, acetphenone, etc. Ketones; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; butyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, methyl lactate, ethyl lactate, 3 -Esters such as methyl methoxypropionate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride and tetrachloroethane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like High polar solvents and the like can be mentioned.
When the dye composition of the present invention contains a solvent, the content ratio thereof is not particularly limited, but is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 88% by mass or more, and 99% by mass. The following is preferable, 95% by mass or less is more preferable, and 92% by mass or less is further preferable. When it is at least the lower limit value, the solution stability tends to be good, and when it is at least the upper limit value, the performance of the coating film tends to be improved.

[2]膜
次に、本発明の膜について説明する。本発明の膜は、上述した本発明の色素組成物を用いて形成したものである。
本発明の膜は、近赤外領域の遮蔽性と可視領域の透過性に優れるので、近赤外線カットフィルタとして好ましく用いることができる。また、本発明の膜は、赤外線透過フィルタや熱線遮蔽フィルタとして用いることもできる。本発明の膜は、パターンを有していてもよく、パターンを有さない膜(平坦膜)であってもよい。また、本発明の膜は、支持体上に積層して用いてもよく、支持体から剥離して用いてもよい。
[2] Membrane Next, the film of the present invention will be described. The film of the present invention is formed by using the above-mentioned dye composition of the present invention.
Since the film of the present invention is excellent in shielding property in the near infrared region and transparency in the visible region, it can be preferably used as a near infrared cut filter. The film of the present invention can also be used as an infrared transmission filter or a heat ray shielding filter. The film of the present invention may have a pattern or may be a film having no pattern (flat film). Further, the film of the present invention may be used by being laminated on the support, or may be peeled off from the support and used.

本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。膜厚は、20μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上が更に好ましい。 The film thickness of the film of the present invention can be appropriately adjusted according to the intended purpose. The film thickness is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. The lower limit of the film thickness is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and further preferably 0.3 μm or more.

本発明の膜は、カラーフィルタと組み合わせて用いることもできる。 The film of the present invention can also be used in combination with a color filter.

なお、本発明において、近赤外線カットフィルタとは、可視領域の波長の光(可視光)を透過させ、近赤外領域の波長の光(近赤外線)の少なくとも一部を遮光するフィルタを意味する。近赤外線カットフィルタは、可視領域の波長の光をすべて透過するものであってもよく、可視領域の波長の光のうち、特定の波長領域の光を通過させ、特定の波長領域の光を遮光するものであってもよい。また、本発明において、カラーフィルタとは、可視領域の波長の光のうち、特定の波長領域の光を通過させ、特定の波長領域の光を遮光するフィルタを意味する。また、赤外線透過フィルタとは、可視領域の波長の光を遮光し、近赤外領域の波長の光(近赤外線)の少なくとも一部を透過させるフィルタを意味する。 In the present invention, the near-infrared cut filter means a filter that transmits light having a wavelength in the visible region (visible light) and blocks at least a part of light having a wavelength in the near-infrared region (near infrared light). .. The near-infrared cut filter may transmit all the light having a wavelength in the visible region, and among the light having a wavelength in the visible region, it passes the light in a specific wavelength region and blocks the light in the specific wavelength region. It may be something to do. Further, in the present invention, the color filter means a filter that passes light in a specific wavelength region and blocks light in a specific wavelength region among light having a wavelength in the visible region. Further, the infrared transmission filter means a filter that blocks light having a wavelength in the visible region and transmits at least a part of light having a wavelength in the near infrared region (near infrared ray).

本発明の膜を、近赤外線カットフィルタとして用いる場合、本発明の膜は、波長650〜1500nmの範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。また、波長400〜550nmの平均透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。また、波長400〜550nmの全ての範囲での透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。
また、近赤外線カットフィルタの赤外線遮蔽性の好ましい範囲は用途によって異なるが、波長650〜1500nmの範囲の少なくとも1点での透過率が20%以下であることが好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましい。
When the film of the present invention is used as a near-infrared cut filter, the film of the present invention preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 650 to 1500 nm. The average transmittance at a wavelength of 400 to 550 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, further preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. Further, the transmittance in the entire range of the wavelength of 400 to 550 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 90% or more.
The preferred range of infrared shielding property of the near-infrared cut filter varies depending on the application, but the transmittance at at least one point in the wavelength range of 650 to 1500 nm is preferably 20% or less, more preferably 15% or less. 10% or less is more preferable.

本発明の膜を近赤外線カットフィルタとして用いる場合、本発明の膜の他に、更に、銅を含有する層、誘電体多層膜、紫外線吸収層などを有していてもよい。 When the film of the present invention is used as a near-infrared cut filter, it may further have a copper-containing layer, a dielectric multilayer film, an ultraviolet absorbing layer, or the like, in addition to the film of the present invention.

本発明の膜を、近赤外線カットフィルタまたは赤外線透過フィルタとして用いる場合、近赤外線カットフィルタと赤外線透過フィルタとを組み合わせて用いることもできる。近赤外線カットフィルタと、赤外線透過フィルタとを組み合わせて用いることで、特定波長の赤外線を検出する赤外線センサの用途に好ましく用いることができる。両者のフィルタを組み合わせて用いる場合、近赤外線カットフィルタおよび赤外線透過フィルタの両方を本発明の組成物を用いて形成することもでき、いずれか一方のみを、本発明の組成物を用いて形成することもできる。 When the film of the present invention is used as a near-infrared cut filter or an infrared transmission filter, a near-infrared cut filter and an infrared transmission filter can be used in combination. By using a near-infrared cut filter and an infrared transmission filter in combination, it can be preferably used for an infrared sensor that detects infrared rays having a specific wavelength. When both filters are used in combination, both a near-infrared cut filter and an infrared transmission filter can be formed using the composition of the present invention, and only one of them is formed using the composition of the present invention. You can also do it.

本発明の膜は、CCD(電荷結合素子)やCMOS(相補型金属酸化膜半導体)などの固体撮像素子や、赤外線センサ、画像表示装置などの各種装置に用いることができる。 The film of the present invention can be used for solid-state imaging devices such as CCD (charge coupling element) and CMOS (complementary metal oxide semiconductor), and various devices such as infrared sensors and image display devices.

[3]光学フィルタ
次に、本発明の光学フィルタについて説明する。本発明の光学フィルタは、上述した本発明の膜を有する。本発明の光学フィルタは、近赤外線カットフィルタおよび赤外線透過フィルタから選ばれる少なくとも1種として好ましく用いることができる。
[3] Optical Filter Next, the optical filter of the present invention will be described. The optical filter of the present invention has the above-mentioned film of the present invention. The optical filter of the present invention can be preferably used as at least one selected from a near-infrared cut filter and an infrared transmission filter.

[4]積層体
本発明の積層体は、本発明の膜と、カラーフィルタとを有する。本発明の積層体は、本発明の膜と、カラーフィルタとが厚み方向で隣接していてもよく、隣接していなくてもよい。本発明の膜と、カラーフィルタとが厚み方向で隣接していない場合は、カラーフィルタが形成された基材とは別の基材に本発明の膜が形成されていてもよく、本発明の膜とカラーフィルタとの間に、固体撮像素子を構成する他の部材(例えば、マイクロレンズ、平坦化層など)が介在していてもよい。
[4] Laminated body The laminated body of the present invention has the film of the present invention and a color filter. In the laminate of the present invention, the film of the present invention and the color filter may or may not be adjacent to each other in the thickness direction. When the film of the present invention and the color filter are not adjacent to each other in the thickness direction, the film of the present invention may be formed on a substrate different from the substrate on which the color filter is formed. Other members (for example, a microlens, a flattening layer, etc.) constituting the solid-state image sensor may be interposed between the film and the color filter.

[5]固体撮像素子
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の膜を有する。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の膜を有する構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はない。例えば、以下のような構成が挙げられる。
[5] Solid-state image sensor The solid-state image sensor of the present invention has the above-mentioned film of the present invention. The configuration of the solid-state image sensor of the present invention is not particularly limited as long as it has the film of the present invention and functions as a solid-state image sensor. For example, the following configuration can be mentioned.

支持体上に、固体撮像素子の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の膜を有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であって、本発明の膜の下(支持体に近い側)に集光手段(例えば、マイクロレンズ等。以下同じ)を有する構成や、本発明の膜上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各色画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開2012−227478号公報、特開2014−179577号公報に記載の装置が挙げられる。 On the support, a transfer electrode made of a plurality of photodiodes and polysilicon or the like constituting the light receiving area of the solid-state image sensor is provided, and light shielding made of tungsten or the like having only the light receiving portion of the photodiode opened on the photodiode and the transfer electrode. It has a film, has a device protective film made of silicon nitride or the like formed so as to cover the entire surface of the light-shielding film and the photodiode light-receiving part on the light-shielding film, and has the film of the present invention on the device protective film. is there. Further, a configuration having a condensing means (for example, a microlens or the like; the same applies hereinafter) on the device protective film under the film of the present invention (the side closer to the support), or condensing on the film of the present invention. It may be a configuration having means or the like. Further, the color filter may have a structure in which a cured film forming each color pixel is embedded in a space partitioned by a partition wall, for example, in a grid pattern. In this case, the partition wall preferably has a low refractive index for each color pixel. Examples of the image pickup apparatus having such a structure include the apparatus described in JP-A-2012-227478 and JP-A-2014-179757.

[6]画像表示装置
本発明の膜は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置などの画像表示装置に用いることもできる。例えば、本発明の膜を、画像表示装置のバックライト(例えば白色発光ダイオード(白色LED))に含まれる赤外光を遮断する目的、周辺機器の誤作動を防止する目的、各着色画素に加えて赤外の画素を形成する目的で用いることができる。
[6] Image Display Device The film of the present invention can also be used in an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence (organic EL) display device. For example, the film of the present invention is added to each colored pixel for the purpose of blocking infrared light contained in a backlight (for example, a white light emitting diode (white LED)) of an image display device, for preventing malfunction of peripheral devices, and for the purpose of preventing malfunction of peripheral devices. It can be used for the purpose of forming infrared pixels.

画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。 For details on the image display device, see, for example, "Electronic Display Device (Akio Sasaki, Kogyo Chosakai Co., Ltd., 1990)", "Display Device (Junaki Ibuki, Sangyo Tosho Co., Ltd., 1989)". It is described in. Further, the liquid crystal display device is described in, for example, "Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Chosakai Co., Ltd. in 1994)". The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and for example, it can be applied to various types of liquid crystal display devices described in the above-mentioned "next-generation liquid crystal display technology".

画像表示装置は、白色有機EL素子を有するものであってもよい。白色有機EL素子としては、タンデム構造であることが好ましい。有機EL素子のタンデム構造については、開2003−45676号公報、三上明義監修、「有機EL技術開発の最前線−高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集−」、技術情報協会、326−328ページ、2008年などに記載されている。有機EL素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域(430nm−485nm)、緑色領域(530nm−580nm)及び黄色領域(580nm−620nm)に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域(650nm−700nm)に極大発光ピークを有するものがより好ましい。 The image display device may have a white organic EL element. The white organic EL element preferably has a tandem structure. Regarding the tandem structure of organic EL elements, Kai 2003-45676, supervised by Akiyoshi Mikami, "Forefront of Organic EL Technology Development-High Brightness, High Precision, Long Life, Know-how Collection-", Technical Information Association, 326 -Page-328, 2008, etc. The spectrum of white light emitted by the organic EL element preferably has a strong maximum emission peak in the blue region (430 nm-485 nm), the green region (530 nm-580 nm), and the yellow region (580 nm-620 nm). In addition to these emission peaks, those having a maximum emission peak in the red region (650 nm-700 nm) are more preferable.

[6]赤外線センサ
本発明の赤外線センサは、上述した本発明の膜を有する。本発明の赤外線センサの構成としては、本発明の膜を有する構成であり、赤外線センサとして機能する構成であれば特に限定はない。例えば、特開2018−45011号公報の[0201]〜[0207]に記載の態様が挙げられる。
[6] Infrared sensor The infrared sensor of the present invention has the above-mentioned film of the present invention. The configuration of the infrared sensor of the present invention is not particularly limited as long as it has the film of the present invention and functions as an infrared sensor. For example, the embodiments described in [0201] to [0207] of JP-A-2018-45011 can be mentioned.

以下、本発明の色素組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the dye composition of the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

<色素組成物及び光学フィルタの作製>
テトラヒドロフランと2−メトキシメタノールを質量比4:6の割合で混合した混合溶剤90gにダイヤナールBR−80(三菱ケミカル社製)10gを溶解させ、さらに表1に記載のスクアリリウム系化合物を添加してよく攪拌し、実施例1の色素組成物を作製した。
得られた色素組成物をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、90℃で2分間乾燥し、厚さ7μmの膜を形成し、光学フィルタを作製した。
<Preparation of dye composition and optical filter>
10 g of Dianal BR-80 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 90 g of a mixed solvent in which tetrahydrofuran and 2-methoxymethanol were mixed at a mass ratio of 4: 6, and the squarylium compounds shown in Table 1 were further added. The dye composition of Example 1 was prepared by stirring well.
The obtained dye composition was applied onto a polyethylene terephthalate film and dried at 90 ° C. for 2 minutes to form a film having a thickness of 7 μm to prepare an optical filter.

Figure 2020172614
Figure 2020172614

なお、表1中のスクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、JASCO V−670紫外可視分光装置(日本分光社製)を使用し、最大吸収波長での吸光度が1になるように溶液調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸収スペクトルから読み取った。 The maximum absorption wavelength of the squarylium compound in Table 1 is a tetrahydrofuran solution prepared by using a JASCO V-670 ultraviolet-visible spectroscope (manufactured by JASCO Corporation) so that the absorbance at the maximum absorption wavelength becomes 1. Was prepared and read from the measured absorption spectrum.

<光学フィルタの評価>
分光光度計U−4100(日立ハイテクサイエンス社製)を用いて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、前記光学フィルタの波長380nm〜1000nmの範囲の透過率スペクトルを測定した。得られた透過スペクトルを図1に示した。
図1から明らかなように、スクアリリウム系色素として、波長650〜900nmの範囲内において極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含む混合物を用いることで、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する光学フィルタが得られた。
<Evaluation of optical filter>
Using a spectrophotometer U-4100 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the transmittance spectrum of the optical filter in the wavelength range of 380 nm to 1000 nm was measured with reference to a polyethylene terephthalate film. The obtained transmission spectrum is shown in FIG.
As is clear from FIG. 1, by using a mixture containing three or more types of squarylium compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more within the wavelength range of 650 to 900 nm as the squarylium dye, the short wavelength side of the near infrared is used. An optical filter was obtained that shields the entire region in a well-balanced manner and transmits light in the visible region.

Claims (8)

スクアリリウム系色素を含有する色素組成物であって、
前記スクアリリウム系色素が、波長650〜900nmの範囲内において極大吸収波長が50nm以上異なるスクアリリウム系化合物を3種類以上含む混合物であることを特徴とする色素組成物。
A pigment composition containing a squarylium-based pigment.
A dye composition, wherein the squarylium-based dye is a mixture containing three or more kinds of squarylium-based compounds having different maximum absorption wavelengths of 50 nm or more within a wavelength range of 650 to 900 nm.
前記混合物が、650〜740nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a1)、740〜830nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a2)、及び830〜900nmの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物(a3)を含有する、請求項1に記載の色素組成物。 The mixture is a squarylium compound (a1) having a maximum absorption wavelength in the range of 650 to 740 nm, a squarylium compound (a2) having a maximum absorption wavelength in the range of 740 to 830 nm, and a squarylium compound (a2) having a maximum absorption wavelength in the range of 830 to 900 nm. The dye composition according to claim 1, which contains a squarylium-based compound (a3) having a maximum absorption wavelength. さらにバインダー樹脂を含む、請求項1又は2に記載の色素組成物。 The pigment composition according to claim 1 or 2, further comprising a binder resin. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の色素組成物を用いて形成した膜。 A film formed by using the dye composition according to any one of claims 1 to 3. 請求項4に記載の膜を有する光学フィルタ。 The optical filter having the film according to claim 4. 請求項4に記載の膜を有する固体撮像素子。 The solid-state imaging device having the film according to claim 4. 請求項4に記載の膜を有する画像表示装置。 An image display device having the film according to claim 4. 請求項4に記載の膜を有する赤外線センサ。 The infrared sensor having the film according to claim 4.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023145699A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 富士フイルム株式会社 Infrared absorbing composition, film, optical filter, solid-state imaging element, image display device, infrared sensor, and camera module

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016158461A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 Jsr株式会社 Optical filter and device using optical filter
WO2017130825A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 Composition, film, near-infrared cutoff filter, laminate, pattern formation method, solid-state image sensor, image display device, infrared sensor and color filter
JP2019049586A (en) * 2017-09-07 2019-03-28 株式会社日本触媒 Light-selective transmission filter

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016158461A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 Jsr株式会社 Optical filter and device using optical filter
WO2017130825A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 Composition, film, near-infrared cutoff filter, laminate, pattern formation method, solid-state image sensor, image display device, infrared sensor and color filter
JP2019049586A (en) * 2017-09-07 2019-03-28 株式会社日本触媒 Light-selective transmission filter

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023145699A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 富士フイルム株式会社 Infrared absorbing composition, film, optical filter, solid-state imaging element, image display device, infrared sensor, and camera module

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