JP2020163629A - Laminate, lid material and container with lid - Google Patents

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Abstract

To enhance a biomass degree of a laminate used in a lid material and the like.SOLUTION: A laminate includes a base material layer, an adhesive resin layer, a metallic foil and a sealant layer in this order. The sealant layer includes a first layer, and a second layer positioned on the innermost surface of the laminate. The first layer and the second layer are layered directly or through a thermoplastic resin layer. The second layer contains low density polyethylene as main component, and polybutene-1. At least one of the adhesive resin layer and the sealant layer contains biomass-derived low density polyethylene.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体、及びこれを含む蓋材に関する。また、本発明は、蓋材を含む蓋付容器に関する。 The present invention relates to a laminate and a lid material containing the same. The present invention also relates to a container with a lid containing a lid material.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。 In recent years, with the growing demand for the construction of a recycling-oriented society, there is a desire to break away from fossil fuels in the material field as well as energy, and the use of biomass is drawing attention. Biomass is an organic compound photosynthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it becomes carbon dioxide and water again, so-called carbon-neutral renewable energy. In recent years, the practical application of biomass plastics using these biomass as raw materials is rapidly progressing, and attempts are being made to produce various resins from biomass raw materials.

バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギー及び汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。 As a biomass-derived resin, polylactic acid (PLA), which is produced via lactic acid fermentation, began commercial production in advance, but its biodegradable performance and current general-purpose plastics have performance as plastics. Because it is very different from the above, there are limits to the product applications and product manufacturing methods, and it has not been widely used. In addition, a life cycle assessment (LCA) evaluation is being conducted for PLA, and discussions are being held on energy consumption during PLA manufacturing and equivalence when replacing general-purpose plastics.

ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。そのため、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、ポリオレフィン樹脂の原料となるエチレンやブチレンを、再生可能な天然原料から製造することが研究されてきた(特許文献1参照)。パウチなどの軟包装の分野においては、このようなバイオマス由来原料を包装材料に適用することが提案されてきた(特許文献2参照)。 Here, as the general-purpose plastic, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester are used. In particular, polyethylene is molded into films, sheets, bottles and the like, and is used for various purposes such as packaging materials, and is widely used all over the world. Therefore, the use of conventional fossil fuel-derived polyethylene has a large environmental load. Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used by using a raw material derived from biomass in the production of polyethylene. For example, to date, research has been conducted on producing ethylene and butylene, which are raw materials for polyolefin resins, from renewable natural raw materials (see Patent Document 1). In the field of flexible packaging such as pouches, it has been proposed to apply such biomass-derived raw materials to packaging materials (see Patent Document 2).

特表2011−506628号公報Japanese Patent Publication No. 2011-506628 特開2018−51788号公報JP-A-2018-51788 特開2011−79584号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-79584

特許文献3には、紙カップの蓋材として用いた際に、容易に開封できる易開封性(イージーピール性)を有する易開封包装材料が開示されており、このような分野においても、バイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれる。 Patent Document 3 discloses an easy-opening packaging material having an easy-opening property (easy peeling property) that can be easily opened when used as a lid material for a paper cup, and is also derived from biomass in such a field. It is hoped that the amount of fossil fuel used will be reduced by using raw materials.

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、蓋材等に用いられる積層体のバイオマス度を高めることを目的とする。 The present invention has been made in consideration of such a point, and an object of the present invention is to increase the biomass degree of a laminate used for a lid material or the like.

本発明は、基材層、接着樹脂層、金属箔、シーラント層を順に備える積層体であって、前記シーラント層は、第1層と、積層体の最内面に位置する第2層とを含み、前記第1層と、前記第2層とは、直接又は熱可塑性樹脂層を介して積層され、前記第2層は、主成分である低密度ポリエチレンと、ポリブテン−1とを含み、前記接着樹脂層及び前記シーラント層の少なくとも一方は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、積層体である。 The present invention is a laminate including a base material layer, an adhesive resin layer, a metal foil, and a sealant layer in this order, and the sealant layer includes a first layer and a second layer located on the innermost surface of the laminate. The first layer and the second layer are laminated either directly or via a thermoplastic resin layer, and the second layer contains low-density polyethylene as a main component and polybutene-1 and is bonded. At least one of the resin layer and the sealant layer is a laminate containing low density polyethylene derived from biomass.

本発明による積層体において、前記シーラント層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。 In the laminate according to the present invention, the sealant layer may contain low-density polyethylene derived from biomass.

本発明による積層体において、前記第2層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。 In the laminate according to the present invention, the second layer may contain low density polyethylene derived from biomass.

本発明による積層体において、前記第2層における低密度ポリエチレンの含有量は50質量%超90質量%未満であり、前記ポリブテン−1の含有量は10質量%以上50質量%未満であってもよい。 In the laminate according to the present invention, the content of low-density polyethylene in the second layer is more than 50% by mass and less than 90% by mass, and the content of polybutene-1 is 10% by mass or more and less than 50% by mass. Good.

本発明による積層体において、前記第2層は、バイオマス由来の成分を含まなくてもよい。 In the laminate according to the present invention, the second layer does not have to contain a component derived from biomass.

本発明による積層体において、前記第1層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。 In the laminate according to the present invention, the first layer may contain a thermoplastic resin.

本発明による積層体において、前記第1層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。 In the laminate according to the present invention, the first layer may contain low-density polyethylene derived from biomass.

本発明による積層体において、前記接着樹脂層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。 In the laminate according to the present invention, the adhesive resin layer may contain low-density polyethylene derived from biomass.

本発明による積層体において、前記金属箔と、前記シーラント層との間に、アンカーコート層を更に備えてもよい。 In the laminate according to the present invention, an anchor coat layer may be further provided between the metal foil and the sealant layer.

本発明は、上記の積層体を含む、蓋材である。 The present invention is a lid material containing the above-mentioned laminate.

本発明は、上記の蓋材と、容器とを含む、蓋付容器である。 The present invention is a container with a lid including the above-mentioned lid material and a container.

バイオマス度が高められた積層体、及びこれを含む蓋材を提供することができる。また、この蓋材を含む蓋付容器を提供することができる。 It is possible to provide a laminate having an increased degree of biomass and a lid material containing the same. In addition, a container with a lid containing this lid material can be provided.

本発明の積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated body of this invention. 本発明の積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated body of this invention. 本発明の積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated body of this invention. 本発明の積層体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated body of this invention. 本発明の積層体を含む蓋付容器の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the container with a lid containing the laminated body of this invention. 本発明の積層体を含む蓋付容器の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the container with a lid containing the laminated body of this invention. 実施例1〜10並びに比較例1及び2の積層体の層構成を示す図である。It is a figure which shows the layer structure of the laminated body of Examples 1-10 and Comparative Examples 1 and 2.

(積層体)
本発明の積層体は、外面側から最内面側へ順に積層された基材層、接着樹脂層、金属箔及びシーラント層を少なくとも備える。最内面とは、積層体から形成される蓋材において、内容物の側に位置する面である。また、外面とは、最内面の反対側に位置する面であるが、積層体は、外面に位置する層の外側に更なる層を備えてもよい。本願において、「この順に備える」や「順に積層された」などの記載における「順」という用語は、特に断らない限り、外面側から内面側に向かう方向における順序を表している。
(Laminated body)
The laminate of the present invention includes at least a base material layer, an adhesive resin layer, a metal foil, and a sealant layer that are laminated in order from the outer surface side to the innermost surface side. The innermost surface is a surface of the lid material formed from the laminated body, which is located on the side of the contents. Further, although the outer surface is a surface located on the opposite side of the innermost surface, the laminated body may be provided with a further layer outside the layer located on the outer surface. In the present application, the term "order" in the description such as "preparing in this order" or "stacked in order" indicates an order in the direction from the outer surface side to the inner surface side unless otherwise specified.

図1は、本発明の積層体10の一例を示す断面図である。積層体10は、基材層11と、接着樹脂層12と、金属箔層13と、シーラント層14とをこの順に備え、シーラント層14は、第1層15と第2層16とを備える。第1層15と、第2層16とは、直接積層されている。基材層11が積層体10の外面10yを構成し、第2層16が積層体10の最内面10xを構成している。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the laminated body 10 of the present invention. The laminate 10 includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil layer 13, and a sealant layer 14 in this order, and the sealant layer 14 includes a first layer 15 and a second layer 16. The first layer 15 and the second layer 16 are directly laminated. The base material layer 11 constitutes the outer surface 10y of the laminated body 10, and the second layer 16 constitutes the innermost surface 10x of the laminated body 10.

図2は、本発明の積層体10のその他の一例を示す断面図である。積層体10は、基材層11と、接着樹脂層12と、金属箔層13と、シーラント層14とをこの順に備え、シーラント層14は、第1層15と、熱可塑性樹脂層17と、第2層16とをこの順に備える。第1層15と、第2層16とは、熱可塑性樹脂層17を介して積層されている。基材層11が積層体10の外面10yを構成し、第2層16が積層体10の最内面10xを構成している。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the laminated body 10 of the present invention. The laminate 10 includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil layer 13, and a sealant layer 14 in this order, and the sealant layer 14 includes a first layer 15, a thermoplastic resin layer 17, and the like. The second layer 16 is provided in this order. The first layer 15 and the second layer 16 are laminated via a thermoplastic resin layer 17. The base material layer 11 constitutes the outer surface 10y of the laminated body 10, and the second layer 16 constitutes the innermost surface 10x of the laminated body 10.

図3は、本発明の積層体10のその他の一例を示す断面図である。積層体10は、基材層11と、接着樹脂層12と、金属箔層13と、アンカーコート層18と、シーラント層14とをこの順に備え、シーラント層14は、第1層15と第2層16とを備える。第1層15と、第2層16とは、直接積層されている。基材層11が積層体10の外面10yを構成し、第2層16が積層体10の最内面10xを構成している。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the laminated body 10 of the present invention. The laminate 10 includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil layer 13, an anchor coat layer 18, and a sealant layer 14 in this order, and the sealant layer 14 includes a first layer 15 and a second layer. It includes a layer 16. The first layer 15 and the second layer 16 are directly laminated. The base material layer 11 constitutes the outer surface 10y of the laminated body 10, and the second layer 16 constitutes the innermost surface 10x of the laminated body 10.

図4は、本発明の積層体10のその他の一例を示す断面図である。積層体10は、基材層11と、接着樹脂層12と、金属箔層13と、アンカーコート層18と、シーラント層14とをこの順に備え、シーラント層14は、第1層15と、熱可塑性樹脂層17と、第2層16とをこの順に備える。第1層15と、第2層16とは、熱可塑性樹脂層17を介して積層されている。基材層11が積層体10の外面10yを構成し、第2層16が積層体10の最内面10xを構成している。 FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the laminated body 10 of the present invention. The laminate 10 includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil layer 13, an anchor coat layer 18, and a sealant layer 14 in this order, and the sealant layer 14 includes a first layer 15 and heat. The plastic resin layer 17 and the second layer 16 are provided in this order. The first layer 15 and the second layer 16 are laminated via a thermoplastic resin layer 17. The base material layer 11 constitutes the outer surface 10y of the laminated body 10, and the second layer 16 constitutes the innermost surface 10x of the laminated body 10.

なお、上記した図1〜図4に示す積層体10の複数の層構成を適宜組み合わせることも可能である。 It is also possible to appropriately combine a plurality of layer configurations of the laminated body 10 shown in FIGS. 1 to 4 described above.

本発明の積層体において、接着樹脂層及びシーラント層の少なくとも一方は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む。本発明においては、積層体全体で、下記で説明するバイオマス度が、40%以上であることが好ましく、60%以上98%未満バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。なお、特に断りのない限り、「バイオマス度」とはバイオマス由来成分の重量比率を示したものとする。 In the laminate of the present invention, at least one of the adhesive resin layer and the sealant layer contains low-density polyethylene derived from biomass. In the present invention, the biomass degree described below is preferably 40% or more, and if the biomass degree is 60% or more and less than 98% in the entire laminate, the amount of fossil fuel used is reduced. It can reduce the environmental load. Unless otherwise specified, "biomass degree" means the weight ratio of biomass-derived components.

ここで、低密度ポリエチレン(LDPE)及び直鎖状低密度ポリエチレン(LLDEP)について説明する。低密度ポリエチレンとは、高圧法エチレン単独重合体であり、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる。直鎖状低密度ポリエチレンとは、チーグラーナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒又はメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合した、エチレンとα−オレフィンとの共重合体である。いずれも、密度が930kg/m未満のものを指す。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとなるα−オレフィンとしては、炭素数3〜20のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−オクテン、1−ノネン、4−メチルペンテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。ここで、ポリエチレンの密度は、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。 Here, low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDEP) will be described. The low-density polyethylene is a high-pressure ethylene homopolymer, and can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method. The linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin polymerized using a multisite catalyst represented by a Ziegler-Natta catalyst or a single-site catalyst represented by a metallocene catalyst. All of them have a density of less than 930 kg / m 3 . Examples of α-olefins that serve as comonomer of linear low-density polyethylene include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene. Examples thereof include 4-methylpentene and the like, and mixtures thereof. Here, the density of polyethylene is a value measured according to the method specified in the method A of JIS K7112-1980 after performing the annealing described in JIS K6760-1980.

上記のシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しうる触媒であり、通常、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより調整される。シングルサイト触媒は、マルチサイト触媒に比べて、活性点構造が均一であるため、高分子量かつ均一度の高い構造の重合体を重合することができるため好ましい。シングルサイト触媒としては、特に、メタロセン系触媒を用いることが好ましい。メタロセン系触媒は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物と、助触媒と、必要により有機金属化合物と、担体の各触媒成分とを含む触媒である。 The above-mentioned single-site catalyst is a catalyst capable of forming a uniform active species, and is usually prepared by contacting a metallocene-based transition metal compound or a non-metallocene-based transition metal compound with an activation co-catalyst. Compared with the multisite catalyst, the single-site catalyst is preferable because it has a uniform active site structure and can polymerize a polymer having a high molecular weight and a high uniformity structure. As the single-site catalyst, it is particularly preferable to use a metallocene-based catalyst. The metallocene-based catalyst is a catalyst containing a transition metal compound of Group IV of the Periodic Table, which contains a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, a cocatalyst, an organometallic compound if necessary, and each catalyst component of the carrier. is there.

上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物において、そのシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数1〜30の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも一種の置換基を有するものである。その置換シクロペンタジエニル基の置換基は2個以上有していてもよく、また置換基同士が互いに結合して環を形成し、インデニル環、フルオレニル環、アズレニル環、その水添体等を形成してもよい。置換基同士が互いに結合し形成された環が更に互いに置換基を有していてもよい。 In the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing the ligand having the cyclopentadienyl skeleton, the cyclopentadienyl skeleton is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group or the like. .. The substituted cyclopentadienyl group includes a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a silyl group, a silyl substituted alkyl group, a silyl substituted aryl group, a cyano group, a cyanoalkyl group, a cyanoaryl group, a halogen group, a haloalkyl group, and a halosilyl. It has at least one substituent selected from the groups and the like. The substituted cyclopentadienyl group may have two or more substituents, and the substituents are bonded to each other to form a ring to form an indenyl ring, a fluorenyl ring, an azulenyl ring, a hydrogenated product thereof, or the like. It may be formed. Rings formed by bonding substituents to each other may further have substituents to each other.

シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物において、その遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げられ、特にジルコニウム、ハフニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常2個を有し、各々のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は架橋基により互いに結合しているものが好ましい。なお、架橋基としては炭素数1〜4のアルキレン基、シリレン基、ジアルキルシリレン基、ジアリールシリレン基等の置換シリレン基、ジアルキルゲルミレン基、ジアリールゲルミレン基等の置換ゲルミレン基等が挙げられる。好ましくは、置換シリレン基である。 In the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, examples of the transition metal include zirconium, titanium and hafnium, and zirconium and hafnium are particularly preferable. The transition metal compound usually has two ligands having a cyclopentadienyl skeleton, and the ligands having each cyclopentadienyl skeleton are preferably bonded to each other by a cross-linking group. Examples of the cross-linking group include a substituted silylene group such as an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a silylene group, a dialkyl silylene group and a diaryl silylene group, and a substituted gel millene group such as a dialkyl gel millene group and a diaryl gel millene group. It is preferably a substituted silylene group.

周期律表第IV族の遷移金属化合物において、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子としては、代表的なものとして、水素、炭素数1〜20の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基等)、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基等が挙げられる。 In the transition metal compound of Group IV of the periodic table, typical ligands other than the ligand having a cyclopentadienyl skeleton are hydrogen and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (alkyl group). , Alkenyl group, aryl group, alkylaryl group, aralkyl group, polyenyl group, etc.), halogen, metaalkyl group, metaaryl group and the like.

上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物は、一種又は二種以上の混合物を触媒成分とすることができる。 The transition metal compound of Group IV of the Periodic Table, which contains a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, may have one or a mixture of two or more as a catalyst component.

助触媒としては、上記の周期律表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、又は触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衝させうるものをいう。助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ホウ素化合物、活性水素基含有あるいは非含有のカチオンと非配位性アニオンからなるイオン性化合物、酸化ランタン等のランタノイド塩、酸化スズ、フルオロ基を含有するフェノキシ化合物等が挙げられる。 The co-catalyst is one in which the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table can be effectively used as a polymerization catalyst, or the ionic charge in a catalytically activated state can be equalized. As co-catalysts, benzene-soluble organoxane of organoaluminum oxy compounds, benzene-insoluble organoaluminum oxy compounds, ion-exchange layered silicates, boron compounds, cations containing or not containing active hydrogen groups and non-coordinating anions are used. Examples thereof include ionic compounds, lanthanoid salts such as lanthanum oxide, tin oxide, and phenoxy compounds containing a fluoro group.

シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物は、無機又は有機化合物の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機又は有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的には、モンモリロナイト等のイオン交換性層状珪酸塩、SiO、Al、MgO、ZrO、TiO、B、CaO、ZnO、BaO、ThO等又はこれらの混合物が挙げられる。 The transition metal compound of Group IV of the Periodic Table, which contains a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, may be used by supporting it on a carrier of an inorganic or organic compound. As the carrier, a porous oxide of an inorganic or organic compound is preferable, and specifically, an ion-exchangeable layered silicate such as montmorillonite, SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O. 3 , CaO, ZnO, BaO, ThO 2, etc. or a mixture thereof can be mentioned.

また更に必要により使用される有機金属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物等が例示される。このうち有機アルミニウムが好適に使用される。 Further, examples of the organometallic compound used as necessary include organoaluminum compounds, organomagnesium compounds, and organozinc compounds. Of these, organoaluminum is preferably used.

<バイオマス由来のエチレン>
バイオマス由来のポリエチレン(以下、バイオマスポリエチレンとも称する)の原料となるバイオマス由来のエチレンの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により得ることができる。以下、バイオマス由来のエチレンの製造方法の一例を説明する。
<Biomass-derived ethylene>
The method for producing biomass-derived ethylene, which is a raw material for biomass-derived polyethylene (hereinafter, also referred to as biomass polyethylene), is not particularly limited and can be obtained by a conventionally known method. Hereinafter, an example of a method for producing ethylene-derived ethylene will be described.

バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、及びマニオクを挙げることができる。 Biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use fermented ethanol derived from biomass obtained from plant raw materials. The plant raw material is not particularly limited, and conventionally known plants can be used. For example, corn, sugar cane, beets, and manioc can be mentioned.

バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物又はその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、及び抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、又は膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 Biomass-derived fermented ethanol refers to ethanol that has been purified by contacting a culture solution containing a carbon source obtained from a plant raw material with a microorganism that produces ethanol or a product derived from a crushed product thereof. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied to the purification of ethanol from the culture broth. For example, a method of adding benzene, cyclohexane or the like and azeotropically boiling the mixture, or removing water by membrane separation or the like can be mentioned.

上記エチレンを得るために、この段階で、エタノール中の不純物総量が1ppm以下にする等の高度な精製を更に行ってもよい。 In order to obtain the above ethylene, advanced purification such as reducing the total amount of impurities in ethanol to 1 ppm or less may be further performed at this stage.

エタノールの脱水反応によりエチレンを得る際には通常触媒が用いられるが、この触媒は、特に限定されず、従来公知の触媒を用いることができる。プロセス上有利なのは、触媒と生成物の分離が容易な固定床流通反応であり、例えば、γ―アルミナ等が好ましい。 A catalyst is usually used when ethylene is obtained by a dehydration reaction of ethanol, but the catalyst is not particularly limited, and a conventionally known catalyst can be used. Advantageous in the process is a fixed bed flow reaction in which the catalyst and the product can be easily separated, and for example, γ-alumina is preferable.

この脱水反応は吸熱反応であるため、通常加熱条件で行う。商業的に有用な反応速度で反応が進行すれば、加熱温度は限定されないが、好ましくは100℃以上、より好ましくは250℃以上、更に好ましくは300℃以上の温度が適当である。上限も特に限定されないが、エネルギー収支及び設備の観点から、好ましくは500℃以下、より好ましくは400℃以下である。 Since this dehydration reaction is an endothermic reaction, it is usually carried out under heating conditions. As long as the reaction proceeds at a commercially useful reaction rate, the heating temperature is not limited, but a temperature of 100 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, still more preferably 300 ° C. or higher is suitable. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 500 ° C. or lower, more preferably 400 ° C. or lower, from the viewpoint of energy balance and equipment.

エタノールの脱水反応においては、原料として供給するエタノール中に含まれる水分量によって反応の収率が左右される。一般的に、脱水反応を行う場合には、水の除去効率を考えると水が無いほうが好ましい。しかしながら、固体触媒を用いたエタノールの脱水反応の場合、水が存在しないと他のオレフィン、特にブテンの生成量が増加する傾向にあることが判明した。恐らく、少量の水が存在しないと脱水後のエチレン二量化を押さえることができないためと推察している。許容される水の含有量の下限は、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上必要である。上限は特に限定されないが、物質収支上及び熱収支の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。 In the dehydration reaction of ethanol, the yield of the reaction depends on the amount of water contained in the ethanol supplied as a raw material. Generally, when a dehydration reaction is carried out, it is preferable that there is no water in consideration of the efficiency of removing water. However, in the case of the dehydration reaction of ethanol using a solid catalyst, it was found that the amount of other olefins, especially butene, tends to increase in the absence of water. It is presumed that it is not possible to suppress ethylene dimerization after dehydration without the presence of a small amount of water. The lower limit of the allowable water content is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less from the viewpoint of mass balance and heat balance.

このようにしてエタノールの脱水反応を行うことによりエチレン、水及び少量の未反応エタノールの混合部が得られるが、常温において約5MPa以下ではエチレンは気体であるため、これら混合部から気液分離により水やエタノールを除きエチレンを得ることができる。この方法は公知の方法で行えばよい。 By performing the ethanol dehydration reaction in this way, a mixed portion of ethylene, water and a small amount of unreacted ethanol can be obtained. However, since ethylene is a gas at about 5 MPa or less at room temperature, it is separated from these mixed portions by gas-liquid separation. Ethylene can be obtained except for water and ethanol. This method may be performed by a known method.

気液分離により得られたエチレンは更に蒸留され、このときの操作圧力が常圧以上であること以外は、蒸留方法、操作温度、及び滞留時間等は特に制約されない。 Ethylene obtained by gas-liquid separation is further distilled, and the distillation method, operating temperature, residence time, etc. are not particularly limited except that the operating pressure at this time is normal pressure or higher.

原料がバイオマス由来のエタノールの場合、得られたエチレンには、エタノール発酵工程で混入した不純物であるケトン、アルデヒド、及びエステル等のカルボニル化合物ならびにその分解物である炭酸ガスや、酵素の分解物・夾雑物であるアミン及びアミノ酸等の含窒素化合物ならびにその分解物であるアンモニア等が極微量含まれる。エチレンの用途によっては、これら極微量の不純物が問題となるおそれがあるので、精製により除去してもよい。精製方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。好適な精製操作としては、例えば、吸着精製法をあげることができる。用いる吸着剤は特に限定されず、従来公知の吸着剤を用いることができる。例えば、高表面積の材料が好ましく、吸着剤の種類としては、バイオマス由来のエタノールの脱水反応により得られるエチレン中の不純物の種類・量に応じて選択される。 When the raw material is ethanol derived from ammonia, the obtained ethylene contains carbonyl compounds such as ketones, aldehydes, and esters, which are impurities mixed in the ethanol fermentation process, carbon dioxide gas, which is a decomposition product thereof, and decomposition products of enzymes. It contains a very small amount of nitrogen-containing compounds such as amines and amino acids, which are impurities, and ammonia, which is a decomposition product thereof. Depending on the use of ethylene, these trace amounts of impurities may cause a problem and may be removed by purification. The purification method is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. As a suitable purification operation, for example, an adsorption purification method can be mentioned. The adsorbent used is not particularly limited, and conventionally known adsorbents can be used. For example, a material having a high surface area is preferable, and the type of adsorbent is selected according to the type and amount of impurities in ethylene obtained by the dehydration reaction of ethanol derived from biomass.

なお、エチレン中の不純物の精製方法として苛性水処理を併用してもよい。苛性水処理をする場合は、吸着精製前に行うことが望ましい。その場合、苛性処理後、吸着精製前に水分除去処理を施す必要がある。 In addition, caustic water treatment may be used in combination as a method for purifying impurities in ethylene. When caustic water treatment is performed, it is desirable to perform it before adsorption purification. In that case, it is necessary to perform a water removal treatment after the caustic treatment and before the adsorption purification.

<バイオマスポリエチレン>
バイオマスポリエチレンは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるものである。バイオマス由来のエチレンには、上記の製造方法により得られたものを用いることが好ましい。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリエチレンはバイオマス由来となる。バイオマスポリエチレンが、バイオマス由来の低密度ポリエチレンである場合は、バイオマス由来のエチレンを用いて、上記重合方法により重合したポリエチレンである。なお、ポリエチレンの原料モノマーは、バイオマス由来のエチレンを100質量%含むものでなくてもよい。
<Biomass polyethylene>
Biomass polyethylene is obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass. As the biomass-derived ethylene, it is preferable to use the ethylene obtained by the above-mentioned production method. Since ethylene derived from biomass is used as the monomer as a raw material, the polyethylene polymerized is derived from biomass. When the biomass polyethylene is a low-density polyethylene derived from biomass, it is polyethylene polymerized by the above-mentioned polymerization method using ethylene derived from biomass. The raw material monomer for polyethylene does not have to contain 100% by mass of ethylene derived from biomass.

本発明の目的を損なわない範囲であれば、バイオマスポリエチレンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンを更に含んでもよい。 As long as the object of the present invention is not impaired, the monomer which is a raw material of biomass polyethylene may further contain ethylene derived from fossil fuel.

上記のポリエチレン中のバイオマス由来のエチレン濃度(以下、「バイオマス度」ということがある)は、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値である。大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリエチレン中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出し、バイオマス由来成分の重量比率を求めることができる。 The biomass-derived ethylene concentration in the above polyethylene (hereinafter, may be referred to as “biomass degree”) is a value obtained by measuring the content of biomass-derived carbon by radiocarbon (C14) measurement. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a fixed ratio (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, by measuring the ratio of C14 contained in all carbon atoms in polyethylene, the ratio of biomass-derived carbon can be calculated and the weight ratio of biomass-derived components can be obtained.

本発明においては、理論上、ポリエチレンの原料として、全てバイオマス由来のエチレンを用いれば、バイオマス由来のエチレン濃度は100%であり、バイオマスポリエチレンのバイオマス度は100%となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造された化石燃料由来のポリエチレン中のバイオマス由来のエチレン濃度は0%であり、化石燃料由来のポリエチレンのバイオマス度は0%となる。 In the present invention, theoretically, if all biomass-derived ethylene is used as the raw material for polyethylene, the biomass-derived ethylene concentration is 100%, and the biomass degree of biomass polyethylene is 100%. Further, the biomass-derived ethylene concentration in the fossil fuel-derived polyethylene produced only from the fossil fuel-derived raw material is 0%, and the biomass degree of the fossil fuel-derived polyethylene is 0%.

本発明において、バイオマスポリエチレンやバイオマス由来の樹脂層は、バイオマス度が100%である必要はない。積層体の一部にでもバイオマス由来の原料が用いられていれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減するという本発明の趣旨に沿うからである。 In the present invention, the biomass polyethylene or the resin layer derived from biomass does not need to have a biomass degree of 100%. This is because if a raw material derived from biomass is used even in a part of the laminate, the purpose of the present invention is to reduce the amount of fossil fuel used as compared with the conventional case.

以下、積層体を構成する各層について説明する。 Hereinafter, each layer constituting the laminated body will be described.

(基材層)
基材層は、基材層上に設けられる他の層を支持できる機械的強度を有することが必要である。基材層は、紙基材であってもよい。
(Base layer)
The base material layer needs to have mechanical strength capable of supporting other layers provided on the base material layer. The base material layer may be a paper base material.

紙基材は、好ましくは10g/m以上200g/m以下、より好ましくは20g/m以上150g/m以下、更に好ましくは50g/m以上100g/m以下の坪量を有するものである。紙基材層としては、白板紙全般を対象とするが、特に安全性の観点から天然パルプを用いたコート氏、アイボリー紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙等の使用が好ましい。 The paper substrate preferably has a basis weight of 10 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less, and further preferably 50 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less. It is a thing. As the paper base material layer, white paperboard in general is targeted, but from the viewpoint of safety, it is particularly preferable to use Mr. Coat, ivory paper, milk carton base paper, cup base paper, etc. using natural pulp.

また、紙基材は、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、硫酸バンドを使用してpH6以上pH9以下の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。 Further, as the paper substrate, neutral rosin, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride may be used as the sizing agent, and cationic polyacrylamide, cationic starch or the like may be used as the fixing agent. It is also possible to use a sulfate band to make paper in a neutral region of pH 6 or more and pH 9 or less. In addition to the above sizing agents as required, in addition to fixing agents, various papermaking fillers, yield improvers, dry paper strength enhancers, wet paper strength enhancers, binders, dispersants, flocculants, plasticizers, etc. An agent and an adhesive may be appropriately contained.

基材層は、少なくとも1種の樹脂材料を含む層であってもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「(メタ)アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
The base material layer may be a layer containing at least one resin material. Examples of the resin material include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate, and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. Polyester such as polyester, nylon 6 and polyamide such as nylon 6,6, polyolefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymer, vinyl resin such as polyvinyl butyral and polyvinylpyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resin such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate. Examples thereof include cellulose resins such as (CAP) and polyethylene acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), and chlorinated resins thereof.
In the present invention, "(meth) acrylic" means to include both "acrylic" and "methacrylic". Further, "(meth) acrylate" means to include both "acrate" and "metaaclate".

基材層は、上記樹脂材料を含むフィルムであってもよく、該フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。 The base material layer may be a film containing the above resin material, and the film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, it is uniaxially or biaxially oriented. A stretched film stretched to is preferable.

(シーラント層)
シーラント層は、第1層と、積層体の最内面に位置する第2層とを含む。また、第1層と、第2層とは、直接又は熱可塑性樹脂層を介して積層されている。シーラント層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。これにより、化石燃料の使用量を削減することができる。
(Sealant layer)
The sealant layer includes a first layer and a second layer located on the innermost surface of the laminate. Further, the first layer and the second layer are laminated directly or via a thermoplastic resin layer. The sealant layer may contain low density polyethylene derived from biomass. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced.

(第1層)
第1層は、熱可塑性樹脂を含んでもよい。第1層は、従来公知の方法、例えば溶融押出しラミネート法やサンドラミネート法により形成することができる。第1層の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、又は環状ポリオレフィン系樹脂、又はこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、又は、混合体(アロイを含む)を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン−マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂等を用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、又は、共重合した樹脂等を用いることができる。これらの材料は、一種単独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネン等の環状ポリオレフィン等を用いることができる。これらの樹脂は、単独又は複数を組み合せて使用できる。
(1st layer)
The first layer may contain a thermoplastic resin. The first layer can be formed by a conventionally known method, for example, a melt extrusion laminating method or a sand laminating method. The thermoplastic resin of the first layer includes a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin containing these resins as a main component, a modified resin, or a mixture (alloy). Including) can be used. As the polyolefin resin, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), and metallocene catalyst are used. Polymerized ethylene-α-olefin copolymer, random or block copolymer of ethylene-polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer Combined (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, and to improve adhesion between layers. An acid-modified polyolefin-based resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin-based resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid can be used. Further, as the polyolefin resin, a resin obtained by graft-polymerizing or copolymerizing an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, or an ester monomer can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin resin, for example, cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polybutene, and polynorbonene can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

第1層は、バイオマス由来の材料を含んでもよいし、化石燃料由来の材料を含んでもよい。第1層がバイオマス由来の材料を含む場合、バイオマス由来のポリエチレンを含んでいてもよい。これにより、樹脂フィルムのバイオマス度をより向上することができる。バイオマス由来のポリエチレンとしては、バイオマス由来の低密度ポリエチレンが好ましい。 The first layer may contain a material derived from biomass or a material derived from fossil fuel. When the first layer contains a biomass-derived material, it may contain biomass-derived polyethylene. Thereby, the biomass degree of the resin film can be further improved. As the biomass-derived polyethylene, low-density polyethylene derived from biomass is preferable.

第1層は、好ましくは0.1g/10分以上15g/10分以下、より好ましくは1g/10分以上10g/10分以下、更に好ましくは2g/10分以上9g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。メルトフローレートとは、JIS K7210−1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。第1層のMFRが0.1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、第1のMFRが15g/10分以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 The first layer preferably has a melt flow of 0.1 g / 10 minutes or more and 15 g / 10 minutes or less, more preferably 1 g / 10 minutes or more and 10 g / 10 minutes or less, and further preferably 2 g / 10 minutes or more and 9 g / 10 minutes or less. It has a rate (MFR). The melt flow rate is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. When the MFR of the first layer is 0.1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during molding can be reduced. Further, when the first MFR is 15 g / 10 minutes or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

第1層の密度は、901kg/m以上945kg/m以下であることが好ましく、905kg/m以上941kg/m以下であることがより好ましく、910kg/m以上935kg/m以下であることが更に好ましい。第1層の密度が901kg/m以上あれば、シーラント層の剛性を高めることができる。また、第1層の密度が945kg/m以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 Density of the first layer is preferably not more than 901kg / m 3 or more 945 kg / m 3, more preferably at most 905 kg / m 3 or more 941kg / m 3, 910kg / m 3 or more 935 kg / m 3 or less Is more preferable. When the density of the first layer is 901 kg / m 3 or more, the rigidity of the sealant layer can be increased. Further, when the density of the first layer is 945 kg / m 3 or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

第1層の厚さは、10〜100μmであることが好ましく、10〜80μmであることがより好ましく、20〜60μmであることが更に好ましい。 The thickness of the first layer is preferably 10 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm, and even more preferably 20 to 60 μm.

(第2層)
第2層は、積層体の最内面に位置し、イージーピール性を有する層である。また、第2層は、主成分である低密度ポリエチレンと、ポリブテン−1とを含む。イージーピール性を有する蓋材は、剥離機構の違いによって界面剥離タイプ、層間剥離タイプ、凝集剥離タイプに大別される。これらの中でも凝集剥離タイプは、層に含まれる樹脂が開封時に内部凝集破壊を生ずることによりイージーピール性を発現するものである。第2層に含まれるポリブテン−1は、低密度ポリエチレンと実質的に非相溶であり、これらの混合物は、主成分の低密度ポリエチレンが「海」、ポリブテン−1が「島」を形成する、所謂「海島構造」を形成し、第2層の凝集力を低下させる。これにより、蓋付容器の開封時に凝集破壊を生じることが可能になり、凝集剥離タイプのイージーピール性を発現させることができる。本発明において、主成分とは、層中に含まれる成分のうち、50質量%を超える成分である。
(2nd layer)
The second layer is located on the innermost surface of the laminated body and has an easy peeling property. Further, the second layer contains low-density polyethylene as a main component and polybutene-1. Lid materials having easy peeling properties are roughly classified into interfacial peeling type, delamination type, and coagulation peeling type depending on the difference in peeling mechanism. Among these, the coagulation peeling type exhibits easy peeling property by causing internal coagulation failure when the resin contained in the layer is opened. Polybutene-1 contained in the second layer is substantially incompatible with low-density polyethylene, and in these mixtures, the main component low-density polyethylene forms the "sea" and polybutene-1 forms the "islands". , So-called "sea island structure" is formed, and the cohesive force of the second layer is reduced. As a result, it becomes possible to cause coagulation fracture when the container with a lid is opened, and it is possible to exhibit the coagulation peeling type easy peeling property. In the present invention, the main component is a component exceeding 50% by mass among the components contained in the layer.

第2層におけるポリブテン−1の含有量は、10質量%以上50質量%未満であることが好ましく、15質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、25質量%以上45質量%以下であることが更に好ましい。これにより、イージーピール性をより向上することができる。 The content of polybutene-1 in the second layer is preferably 10% by mass or more and less than 50% by mass, more preferably 15% by mass or more and 45% by mass or less, and 25% by mass or more and 45% by mass or less. It is more preferable to have. Thereby, the easy peeling property can be further improved.

ポリブテン−1は、好ましくは0.1g/10分以上10g/10分以下、より好ましくは0.2g/10分以上9g/10分以下、更に好ましくは1g/10分以上8.5g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。ポリブテン−1のMFRが0.1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、ポリブテン−1のMFRが10g/10分以下であれば、良好なイージーピール性を示すことができる。 Polybutene-1 is preferably 0.1 g / 10 minutes or more and 10 g / 10 minutes or less, more preferably 0.2 g / 10 minutes or more and 9 g / 10 minutes or less, and further preferably 1 g / 10 minutes or more and 8.5 g / 10 minutes or less. It has the following melt flow rate (MFR). When the MFR of polybutene-1 is 0.1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during molding can be reduced. Further, when the MFR of polybutene-1 is 10 g / 10 minutes or less, good easy peeling property can be exhibited.

第2層における低密度ポリエチレンの含有量は、50質量%超90質量%以下であることが好ましく、55質量%以上85質量%以下であることがより好ましく、55質量%以上75質量%以下であることが更に好ましい。これにより、イージーピール性を向上することができる。 The content of the low-density polyethylene in the second layer is preferably more than 50% by mass and 90% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 85% by mass or less, and 55% by mass or more and 75% by mass or less. It is more preferable to have. Thereby, the easy peeling property can be improved.

低密度ポリエチレンは、好ましくは1g/10分以上40g/10分以下、より好ましくは5g/10分以上40g/10分以下、更に好ましくは10g/10分以上40g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。低密度ポリエチレンのMFRが1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、低密度ポリエチレンのMFRが40g/10分以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 The low-density polyethylene preferably has a melt flow rate of 1 g / 10 minutes or more and 40 g / 10 minutes or less, more preferably 5 g / 10 minutes or more and 40 g / 10 minutes or less, and further preferably 10 g / 10 minutes or more and 40 g / 10 minutes or less. It has MFR). When the MFR of low-density polyethylene is 1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during molding can be reduced. Further, when the MFR of the low density polyethylene is 40 g / 10 minutes or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

低密度ポリエチレンの密度は、901kg/m以上930kg/m以下であることが好ましく、905kg/m以上925kg/m以下であることがより好ましく、910kg/m以上920kg/m以下であることが更に好ましい。ポリブテン−1の密度が901kg/m以上あれば、シーラント層の剛性を高めることができる。また、ポリブテン−1の密度が930kg/m以下であれば、シーラント層の機械的強度を高めることができる。 The density of low-density polyethylene is preferably not more than 901kg / m 3 or more 930 kg / m 3, more preferably at most 905 kg / m 3 or more 925kg / m 3, 910kg / m 3 or more 920 kg / m 3 or less Is more preferable. When the density of polybutene-1 is 901 kg / m 3 or more, the rigidity of the sealant layer can be increased. Further, when the density of polybutene-1 is 930 kg / m 3 or less, the mechanical strength of the sealant layer can be increased.

第2層は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含んでもよい。これにより、化石燃料の使用量をより削減することができる。また、第2層の低密度ポリエチレンをバイオマス由来の低密度ポリエチレンとすることで、蓋付容器の生産性を高めることができる。蓋付容器の製造においては、容器に内容物を収容した後、蓋材と容器とをヒートシールする工程がある。バイオマス由来の低密度ポリエチレンには、分子量30,000以下の成分(以下、低分子量成分とも称する)が化石燃料由来の低密度ポリエチレンよりも多く存在す。この低分子量成分は粘着性を有する。低分子量成分は、蓋材と容器とをヒートシールする際に仮止めの役割を果たし、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することができる。これにより、蓋付容器の生産性を高めることができる。 The second layer may contain low density polyethylene derived from biomass. As a result, the amount of fossil fuel used can be further reduced. Further, by using the low-density polyethylene of the second layer as the low-density polyethylene derived from biomass, the productivity of the container with a lid can be increased. In the manufacture of a container with a lid, there is a step of heat-sealing the lid material and the container after the contents are contained in the container. Biomass-derived low-density polyethylene contains more components having a molecular weight of 30,000 or less (hereinafter, also referred to as low-molecular-weight components) than fossil fuel-derived low-density polyethylene. This low molecular weight component is sticky. The low molecular weight component plays a role of temporary fixing when the lid material and the container are heat-sealed, and can suppress the misalignment of the lid material at the time of heat-sealing. This makes it possible to increase the productivity of the container with a lid.

第2層は、バイオマス由来の成分を含まない層であってもよい。これにより、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することができる。第2層は、化石燃料由来の低密度ポリエチレンと、化石燃料由来のポリブテン−1からなる層であってもよい。これにより、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することできると共に、イージーピール性をより向上することができる。 The second layer may be a layer that does not contain components derived from biomass. As a result, the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents can be suppressed. The second layer may be a layer composed of low-density polyethylene derived from fossil fuel and polybutene-1 derived from fossil fuel. As a result, the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents can be suppressed, and the easy peeling property can be further improved.

(熱可塑性樹脂層)
熱可塑性樹脂層は、いずれか2層をラミネートにより貼合するために形成される層である。熱可塑性樹脂層は、従来公知の方法、例えば溶融押出しラミネート法やサンドラミネート法により形成することができる。熱可塑性樹脂層の材料としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、又は環状ポリオレフィン系樹脂、又はこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、又は、混合体(アロイを含む)を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)、エチレン−マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂等を用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、又は、共重合した樹脂等を用いることができる。これらの材料は、一種単独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネン等の環状ポリオレフィン等を用いることができる。これらの樹脂は、単独又は複数を組み合せて使用できる。
(Thermoplastic resin layer)
The thermoplastic resin layer is a layer formed for laminating any two layers. The thermoplastic resin layer can be formed by a conventionally known method, for example, a melt extrusion laminating method or a sand laminating method. As the material of the thermoplastic resin layer, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin containing these resins as a main component, a modified resin, or a mixture (alloy). Including) can be used. As the polyolefin resin, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), and metallocene catalyst are used. Polymerized ethylene-α-olefin copolymer, random or block copolymer of ethylene-polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethyl ethylene-ethyl acrylate copolymer Combined (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, and to improve adhesion between layers. An acid-modified polyolefin-based resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin-based resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid can be used. Further, as the polyolefin resin, a resin obtained by graft-polymerizing or copolymerizing an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, or an ester monomer can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin resin, for example, cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polybutene, and polynorbonene can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂層は、バイオマス由来の材料を含んでもよいし、化石燃料由来の材料を含んでもよい。 The thermoplastic resin layer may contain a material derived from biomass or a material derived from fossil fuel.

(金属箔)
積層体は金属箔を備える。金属箔は、金属を圧延することによって得られた部材である。積層体が金属層を備えることにより、酸素ガス及び水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性や、可視光及び紫外線等の透過を阻止する遮光性を向上することができる。金属箔に用いられる金属種としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、銅、クロム、及びこれらの合金等が挙げられる。これらの中でも、加工性やコスト等の観点から、アルミニウムが好適に用いられる。
(Metal leaf)
The laminate comprises a metal foil. The metal foil is a member obtained by rolling metal. When the laminate includes a metal layer, it is possible to improve the gas barrier property that blocks the transmission of oxygen gas, water vapor, and the like, and the light-shielding property that blocks the transmission of visible light, ultraviolet rays, and the like. Examples of the metal type used for the metal foil include aluminum, silver, gold, nickel, copper, chromium, and alloys thereof. Among these, aluminum is preferably used from the viewpoint of workability, cost and the like.

金属箔の厚さは、3〜20μmであることが好ましく、5〜15μmであることがより好ましい。 The thickness of the metal foil is preferably 3 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm.

(接着樹脂層)
接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を含む。接着樹脂層は、従来公知の方法、例えば溶融押出しラミネート法やサンドラミネート法により形成することができる。接着樹脂層の熱可塑性樹脂としては、第1層の熱可塑性樹脂と同様のものを使用することができる。
(Adhesive resin layer)
The adhesive resin layer contains a thermoplastic resin. The adhesive resin layer can be formed by a conventionally known method, for example, a melt extrusion laminating method or a sand laminating method. As the thermoplastic resin of the adhesive resin layer, the same one as that of the thermoplastic resin of the first layer can be used.

接着樹脂層の厚さは、10〜100μmであることが好ましく、10〜80μmであることがより好ましく、20〜60μmであることが更に好ましい。 The thickness of the adhesive resin layer is preferably 10 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm, and even more preferably 20 to 60 μm.

(アンカーコート層)
積層体は、金属箔と、シーラント層との間にアンカーコート層を更に備えてもよい。アンカーコート層は、積層される側の表面にアンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成することができる。アンカーコート剤としては、耐熱温度が135℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に2以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂(ポリオール)と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。
(Anchor coat layer)
The laminate may further include an anchor coat layer between the metal foil and the sealant layer. The anchor coat layer can be formed by applying an anchor coat agent to the surface on the side to be laminated and drying it. Examples of the anchor coating agent include any resin having a heat resistant temperature of 135 ° C. or higher, for example, an anchor coating agent made of a vinyl-modified resin, an epoxy resin, a urethane resin, a polyester resin, a polyethyleneimine, or the like. An anchor coating agent which is a cured product of a polyacrylic or polymethacrylic resin (polyester) having two or more hydroxyl groups and an isocyanate compound as a curing agent can be preferably used. Further, a silane coupling agent may be used in combination with this as an additive, or nitric acid cotton may be used in combination to increase heat resistance.

乾燥後のアンカーコート層の厚さは、0.1〜1μmであることが好ましく、0.3〜0.5μmであることがより好ましい。 The thickness of the anchor coat layer after drying is preferably 0.1 to 1 μm, more preferably 0.3 to 0.5 μm.

(その他の層)
積層体は、上記の層以外に、その他の層を少なくとも1層有してもよい。その他の層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。その他の層としては、例えば、印刷層を挙げることができる。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。
(Other layers)
The laminate may have at least one other layer in addition to the above layers. When two or more other layers are provided, they may have the same composition or different compositions. Examples of other layers include a print layer. The printed layer can be formed by using a conventionally known pigment or dye, and the forming method thereof is not particularly limited.

(積層体の製造方法)
次に、本発明の積層体の製造方法の一例について説明する。
(Manufacturing method of laminated body)
Next, an example of the method for producing the laminate of the present invention will be described.

図1に示す積層体10の製造方法の一例について説明する。まず、基材層11を準備する。続いて、サンドラミネート法により、基材層11と金属箔13とを接着樹脂層12を介して積層する。続いて、溶融押出しラミネート法により、金属箔13上に、溶融状態の第1層15を構成する樹脂と第2層16を構成する樹脂とを共押出し、第1層15と第2層16とを積層する。これによって、基材層11、接着樹脂層12、金属箔13、並びに第1層15及び第2層16(シーラント層14)を備える積層体10を得ることができる。 An example of the manufacturing method of the laminated body 10 shown in FIG. 1 will be described. First, the base material layer 11 is prepared. Subsequently, the base material layer 11 and the metal foil 13 are laminated via the adhesive resin layer 12 by the sand laminating method. Subsequently, the resin constituting the first layer 15 and the resin constituting the second layer 16 in the molten state are co-extruded onto the metal foil 13 by the melt extrusion laminating method, and the first layer 15 and the second layer 16 are combined. Are laminated. As a result, the laminate 10 including the base material layer 11, the adhesive resin layer 12, the metal foil 13, and the first layer 15 and the second layer 16 (sealant layer 14) can be obtained.

図2に示す積層体10の製造方法の一例について説明する。まず、基材層11を準備する。続いて、サンドラミネート法により、基材層11と金属箔13とを接着樹脂層12を介して積層する。続いて、溶融押出しラミネート法により、金属箔13上に、溶融状態の第1層15を構成する樹脂と、熱可塑性樹脂層17を構成する樹脂と、第2層16を構成する樹脂とを共押出し、第1層15、熱可塑性樹脂層17及び第2層16を積層する。これによって、基材層11、接着樹脂層12、金属箔13、並びに第1層15、熱可塑性樹脂層17及び第2層16(シーラント層14)を備える積層体10を得ることができる。 An example of the manufacturing method of the laminated body 10 shown in FIG. 2 will be described. First, the base material layer 11 is prepared. Subsequently, the base material layer 11 and the metal foil 13 are laminated via the adhesive resin layer 12 by the sand laminating method. Subsequently, by the melt extrusion laminating method, the resin constituting the first layer 15 in the molten state, the resin constituting the thermoplastic resin layer 17, and the resin constituting the second layer 16 are combined on the metal foil 13. Extruded, the first layer 15, the thermoplastic resin layer 17 and the second layer 16 are laminated. As a result, a laminate 10 including a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil 13, and a first layer 15, a thermoplastic resin layer 17, and a second layer 16 (sealant layer 14) can be obtained.

図4に示す積層体10の製造方法の一例について説明する。まず、基材層11を準備する。続いて、サンドラミネート法により、基材層11と金属箔13とを接着樹脂層12を介して積層する。続いて、金属箔13上にアンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより、アンカーコート層18を形成する。続いて、溶融押出しラミネート法により、アンカーコート層18上に、溶融状態の第1層15を構成する樹脂と第2層16を構成する樹脂とを共押出し、第1層15と第2層16とを積層する。これによって、基材層11、接着樹脂層12、金属箔13、アンカーコート層18、並びに第1層15及び第2層16(シーラント層14)を備える積層体10を得ることができる。 An example of the manufacturing method of the laminated body 10 shown in FIG. 4 will be described. First, the base material layer 11 is prepared. Subsequently, the base material layer 11 and the metal foil 13 are laminated via the adhesive resin layer 12 by the sand laminating method. Subsequently, the anchor coating agent is applied onto the metal foil 13 and dried to form the anchor coating layer 18. Subsequently, the resin constituting the first layer 15 in the molten state and the resin constituting the second layer 16 are co-extruded onto the anchor coat layer 18 by the melt extrusion laminating method, and the first layer 15 and the second layer 16 are co-extruded. And are laminated. As a result, the laminate 10 including the base material layer 11, the adhesive resin layer 12, the metal foil 13, the anchor coat layer 18, and the first layer 15 and the second layer 16 (sealant layer 14) can be obtained.

図4に示す積層体10の製造方法の一例について説明する。まず、基材層11を準備する。続いて、サンドラミネート法により、基材層11と金属箔13とを接着樹脂層12を介して積層する。続いて、金属箔13上にアンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより、アンカーコート層18を形成する。続いて、溶融押出しラミネート法により、アンカーコート層18上に、溶融状態の第1層15を構成する樹脂と、熱可塑性樹脂層17を構成する樹脂と、第2層16を構成する樹脂とを共押出し、第1層15、熱可塑性樹脂層17及び第2層16を積層する。これによって、基材層11、接着樹脂層12、金属箔13、アンカーコート層18、並びに第1層15、熱可塑性樹脂層17及び第2層16(シーラント層14)を備える積層体10を得ることができる。 An example of the manufacturing method of the laminated body 10 shown in FIG. 4 will be described. First, the base material layer 11 is prepared. Subsequently, the base material layer 11 and the metal foil 13 are laminated via the adhesive resin layer 12 by the sand laminating method. Subsequently, the anchor coating agent is applied onto the metal foil 13 and dried to form the anchor coating layer 18. Subsequently, a resin forming the first layer 15 in a molten state, a resin forming the thermoplastic resin layer 17, and a resin forming the second layer 16 are placed on the anchor coat layer 18 by a melt extrusion laminating method. It is co-extruded and the first layer 15, the thermoplastic resin layer 17 and the second layer 16 are laminated. As a result, a laminate 10 including a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a metal foil 13, an anchor coat layer 18, and a first layer 15, a thermoplastic resin layer 17, and a second layer 16 (sealant layer 14) is obtained. be able to.

(蓋材)
蓋材20(図5及び図6参照)は、上記積層体を含む。蓋材は上記積層体を用いて作製することができる。蓋材は、上記積層体が備える第2層が、蓋材の最内面に位置するものであってもよい。最内面とは、蓋付容器において、蓋付容器に収容される内容物側に位置する面である。
(Lid material)
The lid material 20 (see FIGS. 5 and 6) includes the above-mentioned laminate. The lid material can be produced by using the above-mentioned laminate. As the lid material, the second layer provided in the laminated body may be located on the innermost surface of the lid material. The innermost surface is a surface of the container with a lid, which is located on the content side of the container with a lid.

(蓋付容器)
図5に示すように、蓋付容器40は、上記蓋材20と容器30とを含む。蓋付容器40の形状は、特に限定されるものではなく、図5に示すような形状(カップ形状)であってもよい。
(Container with lid)
As shown in FIG. 5, the container with a lid 40 includes the lid material 20 and the container 30. The shape of the container 40 with a lid is not particularly limited, and may be a shape (cup shape) as shown in FIG.

図6は図5に示された蓋付容器40の断面図である。図6に示すように、蓋付容器40は、容器30と、容器30に接着された蓋材20と、を備えている。このうち容器30は、開口部32が形成された本体部31と、本体部31の上端部、すなわち開口部32の周縁に設けられ、水平方向外方に延びるフランジ部33と、を有している。また、蓋材20は、容器30のフランジ部33上に配置され、そしてフランジ部33に接着されている。蓋材20と、容器30との接着は、ヒートシールにより行うことができる。ヒートシールの方法は特に限定されるものではなく、バーシール、高周波シールや超音波シール等の従来公知の方法を使用することにより行うことができる。 FIG. 6 is a cross-sectional view of the container with a lid 40 shown in FIG. As shown in FIG. 6, the container with a lid 40 includes a container 30 and a lid material 20 adhered to the container 30. Of these, the container 30 has a main body portion 31 in which the opening portion 32 is formed, and a flange portion 33 provided at the upper end portion of the main body portion 31, that is, the peripheral edge of the opening portion 32 and extending outward in the horizontal direction. There is. Further, the lid material 20 is arranged on the flange portion 33 of the container 30 and is adhered to the flange portion 33. Adhesion between the lid material 20 and the container 30 can be performed by heat sealing. The heat sealing method is not particularly limited, and can be performed by using a conventionally known method such as bar sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing.

図6において、容器30の本体部31の内側の面および外側の面がそれぞれ符号31aおよび符号31bで示されている。また、容器30のフランジ部33のうち蓋材20側の面が符号33aで示されており、蓋材20とは反対側の面が符号33bで示されている。また、蓋材20のうち容器30側の面が符号20aで示されており、容器30とは反対側の面が符号20bで示されている。 In FIG. 6, the inner surface and the outer surface of the main body 31 of the container 30 are indicated by reference numerals 31a and 31b, respectively. Further, the surface of the flange portion 33 of the container 30 on the lid material 20 side is indicated by reference numeral 33a, and the surface on the side opposite to the lid material 20 is indicated by reference numeral 33b. Further, the surface of the lid material 20 on the container 30 side is indicated by reference numeral 20a, and the surface on the side opposite to the container 30 is indicated by reference numeral 20b.

蓋付容器の容器としては、ポリスチレン製、ポリプロピレン製、ポリエチレン製、紙製等のものを使用することができる。また、蓋付容器の容器としては、ポリエチレンをコーティングした紙等のコーティング紙を使用することもできる。 As the container of the container with a lid, a container made of polystyrene, polypropylene, polyethylene, paper or the like can be used. Further, as the container of the container with a lid, coated paper such as polyethylene-coated paper can also be used.

蓋付容器内に収容される内容物としては、例えば、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、洗剤、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、その他等の種々の物品が挙げられる。 The contents contained in the container with a lid include, for example, various foods and drinks, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, detergents, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical cairo, and various other articles. Can be mentioned.

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

[実施例1]
基材層として、80g/mの秤量を有するコート紙を準備した。続いて、基材層と金属箔とを、接着樹脂層を介して、サンドラミネート法により貼り合せた。金属箔としては、7μmのアルミニウム箔(AL箔、東洋アルミニウム(株)製、商品名:1N30材)を用いた。接着樹脂層としては、バイオマス由来の低密度ポリエチレン(石化LDPE−A、ブラスケム社製、商品名:SBC−818、密度:918kg/m、MFR:8.1g/10分、バイオマス度95%)用いた。接着樹脂層の厚みは15μmであった。
[Example 1]
As a base material layer, coated paper having a weighing capacity of 80 g / m 2 was prepared. Subsequently, the base material layer and the metal foil were bonded together via an adhesive resin layer by a sand laminating method. As the metal foil, a 7 μm aluminum foil (AL foil, manufactured by Toyo Aluminum K.K., trade name: 1N30 material) was used. As the adhesive resin layer, low-density polyethylene derived from biomass (petrified LDPE-A, manufactured by Braskem, trade name: SBC-818, density: 918 kg / m 3 , MFR: 8.1 g / 10 minutes, biomass degree 95%). Using. The thickness of the adhesive resin layer was 15 μm.

続いて、金属箔上に3gのアンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより、アンカーコート層を形成した。アンカーコート剤としては、主剤と硬化剤を1:1で配合し、濃度が4質量%となるように酢酸エチル溶媒で希釈したものを使用した。主剤としては、ポリオール(三井化学(株)製、商品名:タケラック(登録商標)A3210)を使用し、硬化剤としては、イソシアネート(三井化学(株)製、商品名:タケネート(登録商標)A3075)を使用した。 Subsequently, 3 g of the anchor coating agent was applied onto the metal foil and dried to form an anchor coating layer. As the anchor coating agent, a main agent and a curing agent were mixed at a ratio of 1: 1 and diluted with an ethyl acetate solvent so as to have a concentration of 4% by mass. A polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takelac (registered trademark) A3210) is used as the main agent, and an isocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takenate (registered trademark) A3075) is used as the curing agent. )It was used.

一方、80質量部のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(バイオLDPE−B、ブラスケム社製、商品名:SPB−608、密度:915kg/m、MFR:30.0g/10分、バイオマス度95%)と、20質量部の化石燃料由来のポリブテン−1(石化PB1、三井化学(株)製、商品名:タフマー(登録商標)BL4000、密度:913kg/m、MFR:1.3g/10分)とを混合し、溶融状態の第2層を構成する樹脂組成物を調製した。 On the other hand, 80 parts by mass of low-density polyethylene derived from biomass (Bio LDPE-B, manufactured by Brasschem, trade name: SPB-608, density: 915 kg / m 3 , MFR: 30.0 g / 10 minutes, biomass degree 95%). And 20 parts by mass of fossil fuel-derived polyethylene-1 (petrified PB1, manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., trade name: Toughmer (registered trademark) BL4000, density: 913 kg / m 3 , MFR: 1.3 g / 10 minutes) And were mixed to prepare a resin composition constituting the second layer in a molten state.

続いて、アンカーコート層上に、溶融状態の第1層を構成する樹脂と、溶融状態の第2層を構成する樹脂組成物とを共押出し、第1層及び第2層(シーラント層)を積層した。第1層としてはバイオLDPE−Aを用いた。第1層の厚さは50μmであった。第2層の厚さは10μmであった。これにより、積層体を作製した。 Subsequently, the resin constituting the first layer in the molten state and the resin composition constituting the second layer in the molten state are co-extruded onto the anchor coat layer to form the first layer and the second layer (sealant layer). Laminated. Bio-LDPE-A was used as the first layer. The thickness of the first layer was 50 μm. The thickness of the second layer was 10 μm. As a result, a laminated body was produced.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/AC/バイオLDPE-A_50/バイオLDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
「/」は、層と層の境界を意味する。「+」は、複数成分をブレンド層であることを意味する。「()」内の数字は、ブレンド層における各成分の配合比率(単位は質量%)を意味する。「_」に続く数字は、層の厚み(単位はμm)を意味する。左端の層が、包装材料の外面を構成する層であり、右端の層が、包装材料の最内面を構成する層である。
「紙」は、基材層を意味する。「バイオLDPE-A」は、バイオマス由来の低密度ポリエチレン(ブラスケム社製、商品名:SBC−818)を意味する。「AL箔」は、アルミニウム箔(東洋アルミニウム(株)製、商品名:1N30材)を意味する。「AC」は、アンカーコート層を意味する。「バイオLDPE-B」は、バイオマス由来の低密度ポリエチレン(ブラスケム社製、商品名:SPB−608)を意味する。「石化PB1」は化石燃料由来のポリブテン−1(三井化学(株)製、商品名:タフマー(登録商標)BL4000)を意味する。
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Bio LDPE-A_50 / Bio LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10
“/” Means the boundary between layers. "+" Means that the plurality of components are a blend layer. The numbers in "()" mean the blending ratio (unit: mass%) of each component in the blend layer. The number following "_" means the thickness of the layer (unit: μm). The leftmost layer is a layer that constitutes the outer surface of the packaging material, and the rightmost layer is a layer that constitutes the innermost surface of the packaging material.
"Paper" means a substrate layer. "Bio-LDPE-A" means low-density polyethylene derived from biomass (manufactured by Braskem, trade name: SBC-818). "AL foil" means aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum K.K., trade name: 1N30 material). "AC" means the anchor coat layer. "Bio-LDPE-B" means low-density polyethylene derived from biomass (manufactured by Braskem, trade name: SPB-608). "Petrified PB1" means polybutene-1 derived from fossil fuel (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Toughmer (registered trademark) BL4000).

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例2]
基材層として、80g/mの秤量を有するコート紙を準備した。続いて、基材層と金属箔とを、接着樹脂層を介して、サンドラミネート法により貼り合せた。金属箔としては、7μmのAL箔を用いた。接着樹脂層としてはバイオLDPE−Aを用いた。接着樹脂層の厚みは15μmであった。
[Example 2]
As a base material layer, coated paper having a weighing capacity of 80 g / m 2 was prepared. Subsequently, the base material layer and the metal foil were bonded together via an adhesive resin layer by a sand laminating method. As the metal foil, a 7 μm AL foil was used. Bio-LDPE-A was used as the adhesive resin layer. The thickness of the adhesive resin layer was 15 μm.

一方、60質量部のバイオLDPE−Bと、40質量部の石化PB1とを混合し、溶融状態の第2層を構成する樹脂組成物を調製した。 On the other hand, 60 parts by mass of bio-LDPE-B and 40 parts by mass of petrified polyethylene PB1 were mixed to prepare a resin composition constituting the second layer in a molten state.

続いて、金属箔上に、溶融状態の第1層を構成する樹脂と、溶融状態の第2層を構成する樹脂組成物とを共押出し、第1層及び第2層(シーラント層)を積層した。第1層としては、化石燃料由来のエチレン−メタクリル酸共重合体(石化EMAA、(三井・デュポンポリエチレン(株)製、商品名:ニュクレル(登録商標)N0908C、密度:930kg/m3、MFR:8.0g/10分))を用いた。第1層の厚さは30μmであった。第2層の厚さは10μmであった。これにより、積層体を作製した。 Subsequently, the resin constituting the first layer in the molten state and the resin composition constituting the second layer in the molten state are co-extruded onto the metal foil, and the first layer and the second layer (sealant layer) are laminated. did. The first layer is an ethylene-methacrylic acid copolymer derived from fossil fuel (petrified EMAA, manufactured by Mitsui DuPont Polyethylene Co., Ltd., trade name: Nucrel (registered trademark) N0908C, density: 930 kg / m3, MFR: 8 .0 g / 10 minutes))) was used. The thickness of the first layer was 30 μm. The thickness of the second layer was 10 μm. As a result, a laminated body was produced.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/石化EMAA_30/バイオLDPE-B(60)+石化PB1(40)_10
「石化EMAA」は、化石燃料由来のエチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリエチレン(株)製、商品名:ニュクレル(登録商標)N0908C)を意味する。
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / Petrified EMAA_30 / Bio LDPE-B (60) + Petrified PB1 (40) _10
"Petrified EMAA" means an ethylene-methacrylic acid copolymer derived from fossil fuel (manufactured by Mitsui-Dupont Polyethylene Co., Ltd., trade name: Nucrel (registered trademark) N0908C).

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例3]
第1層として、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(石化LDPE−A、日本ポリエチレン(株)製、商品名:ノバテック(登録商標)LC600A、MFR:7.0)を用いたこと以外は、実施例1の場合と同様にして積層体を作製した。
[Example 3]
Examples except that low-density polyethylene derived from fossil fuel (petrified LDPE-A, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name: Novatec (registered trademark) LC600A, MFR: 7.0) was used as the first layer. A laminate was produced in the same manner as in the case of 1.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/AC/石化LDPE-A_50/バイオLDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
「石化LDPE-A」は、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン(株)製、商品名:ノバテック(登録商標)LC600A)を意味する。
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Petrified LDPE-A_50 / Bio LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10
"Petrified LDPE-A" means low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name: Novatec (registered trademark) LC600A).

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例4]
接着樹脂層として、石化LDPE−Aを用いたこと以外は、実施例1の場合と同様にして積層体を作製した。
[Example 4]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/AC/バイオLDPE-A_50/バイオLDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Bio LDPE-A_50 / Bio LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例5]
接着樹脂層として、石化LDPE−Aを用いたこと以外は、実施例2の場合と同様にして積層体を作製した。
[Example 5]
A laminate was produced in the same manner as in Example 2 except that petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/石化EMAA_30/バイオLDPE-B(60)+石化PB1(40)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / Petrified EMAA_30 / Bio LDPE-B (60) + Petrified PB1 (40) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例6]
接着樹脂層及び第1層として、石化LDPE−Aを用いたこと以外は、実施例1の場合と同様にして積層体を作製した。
[Example 6]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer and the first layer.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/AC/石化LDPE-A_50/バイオLDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Petrified LDPE-A_50 / Bio LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、ヒートシール時において蓋材の位置ずれ不良を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminated body of this example can be expected to suppress the misalignment of the lid material at the time of heat sealing.

[実施例7]
第2層として、80質量部の化石燃料由来の低密度ポリエチレン(石化LDPE−B、旭化成(株)製、商品名:サンテック(登録商標)M6545、密度:915kg/m、MFR:45g/10分)と、20質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
[Example 7]
As the second layer, 80 parts by mass of low-density polyethylene derived from fossil fuel (petrified LDPE-B, manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Suntech (registered trademark) M6545, density: 915 kg / m 3 , MFR: 45 g / 10 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by mass of petrified PB1 was used.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/AC/バイオLDPE-A_50/石化LDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
「石化LDPE-B」は、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(旭化成(株)製、商品名:サンテック(登録商標)M6545)を意味する。
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Bio LDPE-A_50 / Petrified LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10
"Petrified LDPE-B" means low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Suntech (registered trademark) M6545).

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することが期待できる。 Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminate of this example can be expected to suppress the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents.

[実施例8]
第2層として、60質量部の石化LDPE−Bと、40質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を作製した。
[Example 8]
A laminate was produced in the same manner as in Example 2 except that 60 parts by mass of petrified LDPE-B and 40 parts by mass of petrified PB1 were used as the second layer.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/石化EMAA_30/石化LDPE-B(60)+石化PB1(40)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / Petrified EMAA_30 / Petrified LDPE-B (60) + Petrified PB1 (40) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することが期待できる Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminate of this example can be expected to suppress the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents.

[実施例9]
第1層として、石化LDPE−Aを用いたこと、及び第2層として、80質量部の石化LDPE−Bと、20質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
[Example 9]
Same as in Example 1 except that petrified LDPE-A was used as the first layer and 80 parts by mass of petrified LDPE-B and 20 parts by mass of petrified PB1 were used as the second layer. To prepare a laminate.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/バイオLDPE-A_15/AL箔_7/AC/石化LDPE-A_50/石化LDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Bio LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Petrified LDPE-A_50 / Petrified LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することが期待できる Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminate of this example can be expected to suppress the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents.

[実施例10]
接着樹脂層として、石化LDPE−Aを用いたこと、及び第2層として、80質量部の石化LDPE−Bと、80質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
[Example 10]
Same as in Example 1 except that petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer and 80 parts by mass of petrified LDPE-B and 80 parts by mass of petrified PB1 were used as the second layer. To prepare a laminate.

本実施例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/AC/バイオLDPE-A_50/石化LDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
The layer structure of the laminated body of this embodiment is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Bio LDPE-A_50 / Petrified LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10

続いて、本実施例の積層体を蓋材に用いて、蓋付容器を作製した。本実施例の積層体を用いた蓋材は、内容物に与えるバイオマス成分特有の臭気の影響を抑制することが期待できる Subsequently, the laminated body of this example was used as a lid material to prepare a container with a lid. The lid material using the laminate of this example can be expected to suppress the influence of the odor peculiar to the biomass component on the contents.

[比較例1]
接着樹脂層として、石化LDPE−Aを用いたこと、第1層として、石化LDPE−Aを用いたこと、及び第2層として、80質量部の石化LDPE−Bと、20質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
[Comparative Example 1]
Petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer, petrified LDPE-A was used as the first layer, and 80 parts by mass of petrified LDPE-B and 20 parts by mass of petrified PB1 were used as the second layer. A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was used.

本比較例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/AC/石化LDPE-A_50 /石化LDPE-B(80)+石化PB1(20)_10
The layer structure of the laminated body of this comparative example is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / AC / Petrified LDPE-A_50 / Petrified LDPE-B (80) + Petrified PB1 (20) _10

[比較例2]
接着樹脂層として、石化LDPE−Aを用いたこと、及び第2層として、60質量部の石化LDPE−Bと、40質量部の石化PB1とを用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を作製した。
[Comparative Example 2]
Same as in Example 2 except that petrified LDPE-A was used as the adhesive resin layer and 60 parts by mass of petrified LDPE-B and 40 parts by mass of petrified PB1 were used as the second layer. To prepare a laminate.

本比較例の積層体の層構成は、以下のように表現される。
紙/石化LDPE-A_15/AL箔_7/石化EMAA_30/石化LDPE-B(60)+石化PB1(40)_10
The layer structure of the laminated body of this comparative example is expressed as follows.
Paper / Petrified LDPE-A_15 / AL Foil_7 / Petrified EMAA_30 / Petrified LDPE-B (60) + Petrified PB1 (40) _10

図7に、実施例1〜10並びに比較例1及び2の包装材料の層構成の例をまとめて示す。 FIG. 7 summarizes examples of layer configurations of packaging materials of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2.

10:積層体
11:基材層
12:接着樹脂層
13:金属箔
14:シーラント層
15:第1層
16:第2層
17:熱可塑性樹脂層
18:アンカーコート層
20:蓋材
30:容器
31:本体部
32:開口部
33:フランジ部
40:蓋付容器
10: Laminated body 11: Base material layer 12: Adhesive resin layer 13: Metal foil 14: Sealant layer 15: First layer 16: Second layer 17: Thermoplastic resin layer 18: Anchor coat layer 20: Lid material 30: Container 31: Main body 32: Opening 33: Flange 40: Container with lid

Claims (11)

基材層、接着樹脂層、金属箔、シーラント層を順に備える積層体であって、
前記シーラント層が、第1層と、積層体の最内面に位置する第2層とを含み、
前記第1層と、前記第2層とが、直接又は熱可塑性樹脂層を介して積層され、
前記第2層が、主成分である低密度ポリエチレンと、ポリブテン−1とを含み、
前記接着樹脂層及び前記シーラント層の少なくとも一方が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、積層体。
A laminate having a base material layer, an adhesive resin layer, a metal foil, and a sealant layer in this order.
The sealant layer includes a first layer and a second layer located on the innermost surface of the laminate.
The first layer and the second layer are laminated directly or via a thermoplastic resin layer.
The second layer contains low-density polyethylene as a main component and polybutene-1.
A laminate in which at least one of the adhesive resin layer and the sealant layer contains low-density polyethylene derived from biomass.
前記シーラント層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the sealant layer contains low-density polyethylene derived from biomass. 前記第2層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、請求項1又は2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the second layer contains low-density polyethylene derived from biomass. 前記第2層における低密度ポリエチレンの含有量が50質量%超90質量%未満であり、前記ポリブテン−1の含有量が10質量%以上50質量%未満である、請求項1〜3に記載の積層体。 13. Laminated body. 前記第2層が、バイオマス由来の成分を含まない、請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the second layer does not contain a component derived from biomass. 前記第1層が、熱可塑性樹脂を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the first layer contains a thermoplastic resin. 前記第1層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the first layer contains low-density polyethylene derived from biomass. 前記接着樹脂層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the adhesive resin layer contains low-density polyethylene derived from biomass. 前記金属箔と、前記シーラント層との間に、アンカーコート層を更に備える、請求項1〜8のいずれか一項に記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 8, further comprising an anchor coat layer between the metal foil and the sealant layer. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の積層体を含む、蓋材。 A lid material comprising the laminate according to any one of claims 1 to 9. 請求項10に記載の蓋材と、容器とを含む、蓋付容器。 A container with a lid, comprising the lid material according to claim 10 and a container.
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