JP2020163262A - Nitrogen oxide occlusion material, method for producing the same, exhaust gas purification catalyst - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複合酸化物を含有する窒素酸化物吸蔵材料、その製造方法、窒素酸化物吸蔵材料を含有する排ガス浄化触媒に関する。 The present invention relates to a nitrogen oxide storage material containing a composite oxide, a method for producing the same, and an exhaust gas purification catalyst containing the nitrogen oxide storage material.
例えば工場における化学工程、内燃機関等から排出される排ガス中には、有害な窒素酸化物が含まれる。そこで、排ガス中の窒素酸化物を浄化する技術が求められる。例えば内燃機関においては、燃焼効率の改善及び燃費の向上が望まれており、燃費向上等の観点から酸素過剰条件下で燃焼を行う希薄燃焼方式が用いられることがある。 For example, harmful nitrogen oxides are contained in exhaust gas emitted from chemical processes in factories, internal combustion engines, and the like. Therefore, a technique for purifying nitrogen oxides in exhaust gas is required. For example, in an internal combustion engine, improvement in combustion efficiency and improvement in fuel efficiency are desired, and a lean combustion method in which combustion is performed under oxygen excess conditions may be used from the viewpoint of improving fuel efficiency and the like.
希薄燃焼方式においては、排ガス中の窒素酸化物が多くなる傾向がある。そのため、より浄化性能に優れた窒素酸化物吸蔵材料の開発が求められている。 In the lean burn method, nitrogen oxides in the exhaust gas tend to increase. Therefore, there is a demand for the development of nitrogen oxide occlusion materials with better purification performance.
例えば、特許文献１には、バリウム酸化物と、ランタン酸化物と、白金とを多孔質体からなる担体に担持してなる排ガス浄化用触媒が提案されている。特許文献１には、このような排ガス浄化触媒が、希薄燃焼方式でのリーン領域でもＮＯxを吸蔵し、ＮＯx浄化性能を示すことを開示している。 For example, Patent Document 1 proposes an exhaust gas purification catalyst in which barium oxide, lanthanum oxide, and platinum are supported on a carrier made of a porous body. Patent Document 1 discloses that such an exhaust gas purification catalyst occludes NOx even in a lean region in a lean burn method and exhibits NOx purification performance.
しかしながら、貴金属は、酸化や凝集により、触媒活性を失うおそれがあり、経年劣化し易い。さらに、貴金属には、価格の高騰が起こったり、資源的観点から調達リスクがある。そこで、貴金属量を減らしたり、貴金属を含有しなくても、高いＮＯx吸蔵性能を発揮できる窒素酸化物吸蔵材料の開発が望まれている。 However, precious metals may lose their catalytic activity due to oxidation or aggregation, and are likely to deteriorate over time. In addition, precious metals have a high price and procurement risk from a resource perspective. Therefore, it is desired to develop a nitrogen oxide storage material capable of exhibiting high NOx storage performance without reducing the amount of precious metal or containing noble metal.
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、貴金属量を低下させたり、０にしても優れたＮＯx吸蔵性能を示す窒素酸化物吸蔵材料、その製造方法、及び排ガス浄化触媒を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and will provide a nitrogen oxide storage material which reduces the amount of precious metal or exhibits excellent NOx storage performance even if it is 0, a method for producing the same, and an exhaust gas purification catalyst. Is to be.
本発明の一態様は、ＳｒＮｉ複合酸化物及び／又はＳｒＣｕ複合酸化物を含有し、
上記ＳｒＮｉ複合酸化物が、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2であり、
上記ＳｒＣｕ複合酸化物が、少なくともＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)である、窒素酸化物吸蔵材料（１）にある。
One aspect of the present invention contains an SrNi composite oxide and / or an SrCu composite oxide.
The SrNi composite oxide is at least Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr Ni O 2 .
The SrCu composite oxide is in the nitrogen oxide storage material (1), which is at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3 ).
本発明の他の態様は、担体（２）と、該担体に担持された、上記窒素酸化物吸蔵材料とを備える、排ガス浄化触媒（３）にある。 Another aspect of the present invention is an exhaust gas purification catalyst (3) comprising a carrier (2) and the nitrogen oxide occlusion material supported on the carrier.
本発明のさらに他の態様は、Ｎｉ源及びＣｕ源の少なくとも一方とＳｒ源とを、Ｎｉ及びＣｕの合計量とＳｒ量とが１：１のモル比となるように混合することにより混合物を作製する混合工程と、
上記混合物を焼成する焼成工程と、を有する、窒素酸化物吸蔵材料（１）の製造方法にある。
In yet another aspect of the present invention, the mixture is prepared by mixing at least one of the Ni source and the Cu source and the Sr source so that the total amount of Ni and Cu and the amount of Sr are in a molar ratio of 1: 1. Mixing process to make and
A method for producing a nitrogen oxide storage material (1), which comprises a firing step of firing the mixture.
上記窒素酸化物吸蔵材料は、上記ＳｒＮｉ複合酸化物及び／又は上記ＳｒＣｕ複合酸化物を含有する。そのため、窒素酸化物吸蔵材料は、窒素酸化物に対して高い吸蔵性能を発揮する。この理由は、窒素酸化物吸蔵材料を構成する上述の化合物の相互作用によるためであると考えられる。 The nitrogen oxide occlusion material contains the SrNi composite oxide and / or the SrCu composite oxide. Therefore, the nitrogen oxide storage material exhibits high storage performance with respect to nitrogen oxides. The reason for this is considered to be the interaction of the above-mentioned compounds constituting the nitrogen oxide storage material.
上記窒素酸化物吸蔵材料は、たとえ貴金属を含有しなくても、窒素酸化物に対する吸蔵性能に優れる。つまり、窒素酸化物吸蔵材料は、さらに貴金属を含有することもできるが、貴金属を含有しなくても吸蔵性能が十分に高い。 The nitrogen oxide occlusion material has excellent storage performance for nitrogen oxides even if it does not contain a noble metal. That is, the nitrogen oxide storage material can further contain a noble metal, but the storage performance is sufficiently high even if the nitrogen oxide storage material does not contain the noble metal.
次に、上記排ガス浄化触媒は、窒素酸化物に対する優れた吸蔵性能を示す上述の窒素酸化物吸蔵材料を有する。そのため、排ガス中の窒素酸化物を十分に吸着除去することができ、排ガスに対して優れた浄化性能を発揮することができる。 Next, the exhaust gas purification catalyst has the above-mentioned nitrogen oxide storage material which exhibits excellent storage performance with respect to nitrogen oxides. Therefore, nitrogen oxides in the exhaust gas can be sufficiently adsorbed and removed, and excellent purification performance can be exhibited for the exhaust gas.
上記製造方法は、混合工程と、焼成工程とを有する。混合工程においては、Ｎｉ源及びＣｕ源の少なくとも一方とＳｒ源とを、Ｎｉ及びＣｕの合計量とＳｒ量とが１：１のモル比となるように混合する。Ｎｉ源及びＣｕ源の少なくとも一方の配合量は０であってもよい。焼成工程においては、混合工程後の混合物を焼成する。 The above-mentioned manufacturing method includes a mixing step and a firing step. In the mixing step, at least one of the Ni source and the Cu source and the Sr source are mixed so that the total amount of Ni and Cu and the amount of Sr have a molar ratio of 1: 1. The blending amount of at least one of the Ni source and the Cu source may be 0. In the firing step, the mixture after the mixing step is fired.
上記製造方法によって得られる窒素酸化物吸蔵材料は、窒素酸化物に対して高い吸蔵性能を発揮し、たとえ貴金属を含有しなくても、窒素酸化物に対して優れた吸蔵性能を示すことができる。 The nitrogen oxide occlusion material obtained by the above production method exhibits high occlusion performance with respect to nitrogen oxides, and can exhibit excellent occlusion performance with respect to nitrogen oxides even if it does not contain a noble metal. ..
以上のごとく、上記態様によれば、貴金属量を低下させても優れたＮＯx吸蔵性能を示す窒素酸化物吸蔵材料、その製造方法、及び排ガス浄化触媒を提供することができる。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
As described above, according to the above aspect, it is possible to provide a nitrogen oxide storage material showing excellent NOx storage performance even when the amount of noble metal is reduced, a method for producing the same, and an exhaust gas purification catalyst.
The reference numerals in parentheses described in the scope of claims and the means for solving the problem indicate the correspondence with the specific means described in the embodiments described later, and limit the technical scope of the present invention. It's not a thing.
（実施形態１）
窒素酸化物吸蔵材料に係る実施形態について、図１を参照して説明する。
窒素酸化物吸蔵材料１は、ＳｒＮｉ複合酸化物及び／又はＳｒＣｕ複合酸化物を含有する。つまり、窒素酸化物吸蔵材１は、ＳｒＮｉ複合酸化物とＳｒＣｕ複合酸化物との両方を含有していてもよいが、ＳｒＮｉ複合酸化物及びＳｒＣｕ複合酸化物のうちのいずれか一方を含有していてもよい。窒素酸化物吸蔵材料１は、ＳｒＮｉ複合酸化物を主成分とするか、あるいは、ＳｒＣｕ複合酸化物を主成分とすることが好ましい。
(Embodiment 1)
An embodiment relating to a nitrogen oxide occlusion material will be described with reference to FIG.
The nitrogen oxide storage material 1 contains an SrNi composite oxide and / or an SrCu composite oxide. That is, the nitrogen oxide storage material 1 may contain both the SrNi composite oxide and the SrCu composite oxide, but contains either the SrNi composite oxide or the SrCu composite oxide. You may. The nitrogen oxide storage material 1 preferably contains SrNi composite oxide as a main component or SrCu composite oxide as a main component.
図１に例示されるように、窒素酸化物吸蔵材料１は、例えば、互いに異なる物質からなる主相１１と副相１２とを有することができる。副相１２は、例えば、主相１１の結晶粒の表面や、結晶粒の粒界に存在していると考えられ、主相１１の結晶粒よりも小さな微小な析出物として存在していると考えられる。このような窒素酸化物吸蔵材料１は、主相１１と副相１２からなる複合粒子からなる。副相１２は、１種の物質からなっていてもよいが、さらに複数の材質からなっていてもよい。つまり、各副相１２が、１種の物質からなっていても、異なる物質からなっていてもよい。 As illustrated in FIG. 1, the nitrogen oxide storage material 1 can have, for example, a main phase 11 and a sub-phase 12 made of different substances. The sub-phase 12 is considered to be present, for example, on the surface of the crystal grains of the main phase 11 or at the grain boundaries of the crystal grains, and is considered to be present as minute precipitates smaller than the crystal grains of the main phase 11. Conceivable. Such a nitrogen oxide storage material 1 is composed of composite particles composed of a main phase 11 and a sub-phase 12. The subphase 12 may be made of one kind of substance, but may be further made of a plurality of materials. That is, each subphase 12 may be composed of one kind of substance or different substances.
また、ＳｒＮｉ複合酸化物が、相互に異なる物質からなる主相１１ａと副相１２ａとを有していてもよい。ＳｒＣｕ複合酸化物が、相互に異なる物質からなる主相１１ｂと副相１２ｂとを有していてもよい。 Further, the SrNi composite oxide may have a main phase 11a and a sub-phase 12a made of different substances. The SrCu composite oxide may have a main phase 11b and a subphase 12b made of different substances.
ＳｒＮｉ複合酸化物は、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2であり、ＳｒＣｕ複合酸化物は、少なくともＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)である。Ｎｉ及びＣｕは、安定価数が２価であり、Ｓｒと共にＡＢＯ３型ペロブスカイト相が生成し難い。そのため、後述の窒素酸化物吸蔵材料１の製造時における焼成により、ＳｒＮｉ複合酸化物として、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2が生成され、ＳｒＣｕ複合酸化物として、少なくともＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)が生成されると考えられる。そして、Ｓｒ4Ｎｉ3Ｏ9とＳｒＮｉＯ2との相互作用、ＳｒＣｕＯ2とＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)との相互作用などにより、窒素酸化物吸蔵材料１は、窒素酸化物に対して優れた吸蔵性能を示すと考えられる。 SrNi composite oxide is at least Sr 4 Ni 3 O 9 and SrNiO 2, SrCu composite oxide is at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3) . Ni and Cu have divalent stable valences, and it is difficult to form an ABO type 3 perovskite phase together with Sr. Therefore, at least Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr Ni O 2 are produced as SrNi composite oxides by firing during the production of the nitrogen oxide storage material 1 described later, and at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO are produced as SrCu composite oxides. It is thought that 2 (CO 3 ) is generated. The interaction of Sr 4 Ni 3 O 9 and SrNiO 2, due interaction of SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3) , nitrogen oxide storage material 1 was superior to nitrogen oxides It is considered to show occlusion performance.
ＳｒＮｉ複合酸化物の主成分はＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9であることが好ましい。この場合には、窒素酸化物に対する吸蔵性能がより向上する。 The main component of the SrNi composite oxide is preferably Sr 4 Ni 3 O 9 . In this case, the occlusion performance for nitrogen oxides is further improved.
ＳｒＣｕ複合酸化物の主成分はＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)であることが好ましい。この場合には、窒素酸化物に対する吸蔵性能がより向上する。 The main component of the SrCu composite oxide is preferably Sr 2 CuO 2 (CO 3 ). In this case, the occlusion performance for nitrogen oxides is further improved.
窒素酸化物吸蔵材料１が少なくともＳｒＮｉ複合酸化物を含有する場合には、窒素酸化物吸蔵材料１は、上記のＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2の他、さらにＮｉＯを含有することが好ましい。この場合には、窒素酸化物に対する吸蔵性能がより向上する。これは、窒素酸化物吸蔵材料１を構成する各化合物の相互作用によるものと考えられる。 When the nitrogen oxide storage material 1 contains at least an SrNi composite oxide, the nitrogen oxide storage material 1 preferably further contains NiO in addition to the above Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr Ni O 2 . In this case, the occlusion performance for nitrogen oxides is further improved. It is considered that this is due to the interaction of each compound constituting the nitrogen oxide storage material 1.
窒素酸化物吸蔵材料１が少なくともＳｒＣｕ複合酸化物を含有する場合には、窒素酸化物吸蔵材料１は、上記のＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)の他、さらにＳｒ2ＣｕＯ3を含有することが好ましい。この場合には、窒素酸化物に対する吸蔵性能がより向上する。これは、窒素酸化物吸蔵材料１を構成する各化合物の相互作用によるものと考えられる。窒素酸化物吸蔵材料１が少なくともＳｒＣｕ複合酸化物を含有する場合には、さらにＣｕＯを含有することがより好ましい。この場合にも、窒素酸化物に対する吸蔵性能がさらにより向上し、これは、窒素酸化物吸蔵材料１を構成する各化合物の相互作用によるものであると考えられる。 When the nitrogen oxide storage material 1 contains at least the SrCu composite oxide, the nitrogen oxide storage material 1 further contains Sr 2 CuO 3 in addition to the above SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3 ). It is preferable to do so. In this case, the occlusion performance for nitrogen oxides is further improved. It is considered that this is due to the interaction of each compound constituting the nitrogen oxide storage material 1. When the nitrogen oxide storage material 1 contains at least SrCu composite oxide, it is more preferable to further contain CuO. In this case as well, the storage performance for nitrogen oxides is further improved, and it is considered that this is due to the interaction of each compound constituting the nitrogen oxide storage material 1.
窒素酸化物吸蔵材料１は、さらに、ＳｒＣＯ3等のＳｒ塩、Ｓｒ(ＯＨ)2、ＳｒＯ等を含有することができる。これらの化合物も、窒素酸化物に対する吸蔵性能の向上効果に寄与しうる。 The nitrogen oxide storage material 1 can further contain an Sr salt such as SrCO 3 , Sr (OH) 2 , SrO and the like. These compounds can also contribute to the effect of improving the occlusion performance with respect to nitrogen oxides.
窒素酸化物吸蔵材料１がＳｒＮｉ複合酸化物を含有する場合においては、Ｓｒ塩及びＳｒ(ＯＨ)2の少なくとも一方をさらに含有することがより好ましい。この場合には、吸蔵性能の向上効果が増大する。したがって、窒素酸化物吸蔵材料１は、窒素酸化物に対する吸蔵性能にさらに優れたものとなる。 When the nitrogen oxide storage material 1 contains an SrNi composite oxide, it is more preferable to further contain at least one of the Sr salt and Sr (OH) 2 . In this case, the effect of improving the storage performance is increased. Therefore, the nitrogen oxide storage material 1 is further excellent in storage performance with respect to nitrogen oxides.
窒素酸化物吸蔵材料１は、窒素酸化物に対する吸蔵性能に優れており、貴金属を含有していなくても優れた吸蔵性能を示す。一方、窒素酸化物吸蔵材料１は、さらに貴金属を含有することができる。この場合には、窒素酸化物に対する吸蔵性能がさらに向上する。貴金属としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等が例示される。 The nitrogen oxide storage material 1 is excellent in storage performance with respect to nitrogen oxides, and exhibits excellent storage performance even if it does not contain a noble metal. On the other hand, the nitrogen oxide storage material 1 can further contain a noble metal. In this case, the occlusion performance for nitrogen oxides is further improved. Examples of precious metals include Pt, Pd, Rh and the like.
窒素酸化物吸蔵材料１は、混合工程と焼成工程とを行うことにより製造される。混合工程においては、Ｎｉ源及びＣｕ源の少なくとも一方とＳｒ源とを、Ｎｉ及びＣｕの合計量とＳｒ量とが１：１のモル比となるように混合する。これにより混合物を得る。 The nitrogen oxide storage material 1 is produced by performing a mixing step and a firing step. In the mixing step, at least one of the Ni source and the Cu source and the Sr source are mixed so that the total amount of Ni and Cu and the amount of Sr have a molar ratio of 1: 1. This gives a mixture.
Ｓｒ源はＳｒを含有する原料である。Ｎｉ源はＮｉを含有する原料である。Ｃｕ源はＣｕを含有する原料である。Ｓｒ源、Ｎｉ源、Ｃｕ源としては、各金属元素を含む塩、酸化物、水酸化物等が挙げられる。 The Sr source is a raw material containing Sr. The Ni source is a raw material containing Ni. The Cu source is a raw material containing Cu. Examples of the Sr source, Ni source, and Cu source include salts, oxides, and hydroxides containing each metal element.
Ｓｒ源としては、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、酸化ストロンチウム等が用いられる。Ｎｉ源としては、硝酸ニッケル６水和物、酢酸ニッケル４水和物、酸化ニッケル等が用いられる。Ｃｕ源としては、硝酸銅３水和物、酢酸銅１水和物、酸化銅等が用いられる。 As the Sr source, strontium carbonate, strontium nitrate, strontium oxide and the like are used. As the Ni source, nickel nitrate hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel oxide and the like are used. As the Cu source, copper nitrate trihydrate, copper acetate monohydrate, copper oxide and the like are used.
窒素酸化物吸蔵材料１は、例えば錯体重合法、固相反応法により製造される。錯体重合法の場合には、混合工程において、Ｓｒ源、Ｎｉ源、Ｃｕ源として、それぞれＳｒ塩、Ｎｉ塩、Ｃｕ塩を用い、水中でＳｒ、Ｎｉ、Ｃｕの金属錯体を形成させた後、ゲル化剤により水溶液をゲル化させる。この場合には、例えば固相反応法に比べてＮＯｘに対する吸蔵性能に優れた窒素酸化物吸蔵材料１を得ることができる。これは、錯体形成により分散性よく分散したＳｒイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオンを、さらにゲル化により固定することができるため十分に均質なゲルが得られ、その結果、焼成時における原料同士を反応性が高まるためであると考えられる。 The nitrogen oxide storage material 1 is produced, for example, by a complex polymerization method or a solid phase reaction method. In the case of the complex polymerization method, in the mixing step, Sr salt, Ni salt and Cu salt are used as Sr source, Ni source and Cu source, respectively, and after forming a metal complex of Sr, Ni and Cu in water, The aqueous solution is gelled with a gelling agent. In this case, for example, a nitrogen oxide storage material 1 having excellent storage performance for NOx can be obtained as compared with the solid phase reaction method. This is because Sr ions, Ni ions, and Cu ions that are well dispersed by complex formation can be further fixed by gelation, so that a sufficiently homogeneous gel can be obtained, and as a result, the raw materials during firing react with each other. It is thought that this is because the sex is enhanced.
Ｓｒ塩、Ｎｉ塩、Ｃｕ塩としては、水中でＳｒイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオンを供給できるものであれば特に限定されないが、例えば硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、塩化物などの無機塩を用いることができる。また、Ｎｉ塩、Ｃｕ塩としては、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩を用いることもできる。材料の焼成時に不純物成分を除去しやすいという観点から硝酸塩が好ましい。 The Sr salt, Ni salt and Cu salt are not particularly limited as long as they can supply Sr ions, Ni ions and Cu ions in water, but for example, inorganic salts such as nitrates, phosphates, carbonates and chlorides can be used. Can be used. Further, as the Ni salt and Cu salt, organic acid salts such as acetate and oxalate can also be used. Nitrate is preferable from the viewpoint that impurity components can be easily removed when the material is fired.
金属錯体を形成するためには、Ｓｒイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオンを含有する水溶液中に、各イオンと錯体を形成可能な配位子を添加すればよい。具体的には、例えばクエン酸、リンゴ酸などのヒロドキシカルボン酸等を添加することができる。工業的に広く使用され、安価であるという観点からクエン酸が好ましい。 In order to form a metal complex, a ligand capable of forming a complex with each ion may be added to an aqueous solution containing Sr ion, Ni ion and Cu ion. Specifically, for example, hirodoxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid can be added. Citric acid is preferred from the standpoint of being widely used industrially and inexpensive.
ゲル化剤としては、たとえエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコールを用いることができる。この場合には、エステル重合によりゲル化が可能になる。 As the gelling agent, a polyhydric alcohol such as ethylene glycol or propylene glycol can be used. In this case, ester polymerization enables gelation.
固相反応法の場合には、混合工程において、Ｓｒ源とＮｉ源とＣｕ源との混合粉末を作製する。この場合には、原料の混合時に有機溶剤を添加することにより、均一性のよい混合粉を得ることができる。有機溶剤としては、アセトン、エタノール等を用いることができる。 In the case of the solid-phase reaction method, a mixed powder of Sr source, Ni source and Cu source is prepared in the mixing step. In this case, a mixed powder having good uniformity can be obtained by adding an organic solvent when mixing the raw materials. As the organic solvent, acetone, ethanol or the like can be used.
焼成工程においては、混合物を焼成する。錯体重合法では、例えばゲル化した混合物を仮焼、焼成する。焼成は、例えば８００〜１０００℃で行う。また、固相反応法では、粉末状の混合物を仮焼、焼成する。焼成は、例えば９００〜１１００℃で行う。 In the firing step, the mixture is fired. In the complex polymerization method, for example, a gelled mixture is calcined and fired. Firing is performed at, for example, 800 to 1000 ° C. In the solid phase reaction method, the powdery mixture is calcined and calcined. Firing is performed at, for example, 900 to 1100 ° C.
混合工程、焼成工程により、ＳｒＮｉ複合酸化物及び／又はＳｒＣｕ複合酸化物を含有する窒素酸化物吸蔵材料１が得られる。窒素酸化物吸蔵材料１は、窒素酸化物に対して高い吸蔵性能を発揮し、たとえ貴金属を含有しなくても、窒素酸化物に対して優れた吸蔵性能を示すことができる。 The nitrogen oxide occlusion material 1 containing the SrNi composite oxide and / or the SrCu composite oxide is obtained by the mixing step and the firing step. The nitrogen oxide storage material 1 exhibits high storage performance with respect to nitrogen oxides, and can exhibit excellent storage performance with respect to nitrogen oxides even if it does not contain a noble metal.
混合工程においては、上記のように、Ｎｉ源とＣｕ源との少なくとも一方とＳｒ源とを、Ｎｉ及びＣｕとの合計量とＳｒとのモル比が１：１（ただし、Ｎｉ＋Ｃｕ：Ｓｒ）となるように混合している。その結果、焼成により、ＳｒＮｉ複合酸化物としてはＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9とＳｒＮｉＯ2とが少なくとも生成し、ＳｒＣｕ複合酸化物としてはＳｒＣｕＯ2とＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)とが少なくとも生成する。 In the mixing step, as described above, at least one of the Ni source and the Cu source and the Sr source have a molar ratio of the total amount of Ni and Cu and Sr of 1: 1 (however, Ni + Cu: Sr). It is mixed so that it becomes. As a result, by firing, at least it generated by the Sr 4 Ni 3 O 9 and SrNiO 2 as SrNi composite oxide, as a SrCu composite oxide SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3) and to produce at least.
なお、Ｎｉ源及びＣｕ源のうちのいずれか一方は、その配合量を０としてもよい。混合工程においては、Ｓｒ源とＮｉ源とを、ＳｒとＮｉとがモル比で１：１となるように混合するか、あるいは、Ｓｒ源とＣｕ源とを、ＳｒとＣｕとがモル比で１：１となるように混合することが好ましい。この場合には、窒素酸化物吸蔵材料１の吸蔵性能がより向上する。これは、窒素酸化物吸蔵材料１を構成する各化合物の存在比率がより良好になるためであると考えられる。 The blending amount of either the Ni source or the Cu source may be set to 0. In the mixing step, the Sr source and the Ni source are mixed so that the molar ratio of Sr and Ni is 1: 1 or the Sr source and the Cu source are mixed in the molar ratio of Sr and Cu. It is preferable to mix them in a ratio of 1: 1. In this case, the storage performance of the nitrogen oxide storage material 1 is further improved. It is considered that this is because the abundance ratio of each compound constituting the nitrogen oxide storage material 1 becomes better.
（実験例）
本例では、実施例、比較例にかかる窒素酸化物吸蔵材料を作製し、その窒素酸化物に対する吸蔵性能を評価する。なお、実験例以降において用いた符号のうち、既出の実施形態において用いた符号と同一のものは、特に示さない限り、既出の実施形態におけるものと同様の構成要素等を表す
(Experimental example)
In this example, the nitrogen oxide occlusion material according to Examples and Comparative Examples is prepared, and the occlusion performance with respect to the nitrogen oxide is evaluated. Of the codes used in the experimental examples and thereafter, the same codes as those used in the above-described embodiments represent the same components and the like as those in the above-mentioned embodiments, unless otherwise specified.
実施例１の窒素酸化物吸蔵材料は、ＳｒＮｉ複合酸化物を含有する。具体的には、ＳｒＮｉ複合酸化物として、Ｓｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2を少なくとも含有する。 The nitrogen oxide occlusion material of Example 1 contains an SrNi composite oxide. Specifically, it contains at least Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr Ni O 2 as the SrNi composite oxide.
実施例２の窒素酸化物吸蔵材料は、ＳｒＣｕ複合酸化物を含有する。具体的には、ＳｒＣｕ複合酸化物として、ＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)を少なくとも含有する。 The nitrogen oxide occlusion material of Example 2 contains an SrCu composite oxide. Specifically, it contains at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3 ) as the SrCu composite oxide.
比較例１の窒素酸化物吸蔵材料は、ＰｔとＢａＣＯ3とＡｌ2Ｏ3とを含有する。 The nitrogen oxide storage material of Comparative Example 1 contains Pt, BaCO 3, and Al 2 O 3 .
比較例２の窒素酸化物吸蔵材料は、ＳｒＦｅＯ3を含有する。 The nitrogen oxide occlusion material of Comparative Example 2 contains SrFeO 3 .
実施例１の窒素酸化物吸蔵材料は、以下のようにして作製した。まず、クエン酸を溶解させた水溶液に、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）と硝酸ニッケル６水和物（Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）とを添加した。配合比は、金属元素のモル比で、Ｓｒ：Ｎｉ＝１：１である。その後、温度８０℃で２時間撹拌した。本明細書では所定温度での撹拌を熟成という。この熟成により錯体が十分に形成され、金属クエン酸錯体を得ることができる。 The nitrogen oxide occlusion material of Example 1 was prepared as follows. First, an aqueous solution prepared by dissolving citric acid was added to nickel nitrate hexahydrate and strontium carbonate (SrCO 3) (Ni (NO 3) 2 · 6H 2 O). The compounding ratio is the molar ratio of metal elements, and Sr: Ni = 1: 1. Then, the mixture was stirred at a temperature of 80 ° C. for 2 hours. In the present specification, stirring at a predetermined temperature is referred to as aging. By this aging, the complex is sufficiently formed, and a metal citrate complex can be obtained.
次に、水溶液中にエチレングリコールを添加し、温度１３０℃で４時間撹拌した。つまり、温度１３０℃で４時間熟成させた。このエチレングリコールの添加後の熟成により、エステル重合が進行し、水溶液がゲル化する。 Next, ethylene glycol was added to the aqueous solution, and the mixture was stirred at a temperature of 130 ° C. for 4 hours. That is, it was aged at a temperature of 130 ° C. for 4 hours. By aging after the addition of this ethylene glycol, ester polymerization proceeds and the aqueous solution gels.
その後、ゲルを温度３５０℃で仮焼させた後、温度１０００℃で焼成させた。焼成は大気中で行った。この焼成により、実施例１の窒素酸化物吸蔵材料を得た。 Then, the gel was calcined at a temperature of 350 ° C. and then calcined at a temperature of 1000 ° C. The firing was carried out in the atmosphere. By this firing, the nitrogen oxide occlusion material of Example 1 was obtained.
実施例２の窒素酸化物吸蔵材料は、実施例１における硝酸ニッケル６水和物（Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）の代わりに硝酸銅３水和物（Ｃｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏ）を用いた点を除いては実施例１と同様にして作製した。 Nitrogen oxide storage material of Example 2, copper nitrate 3-hydrate in place of nickel nitrate hexahydrate in Example 1 (Ni (NO 3) 2 · 6H 2 O) (Cu (NO 3) 2 · It was produced in the same manner as in Example 1 except that 3H 2 O) was used.
比較例１の窒素酸化物吸蔵材料は、以下のようにして作製した。ジニトロジアミン白金（cis-［Ｐｔ（ＮＨ3）2（ＮＯ2）2］）（１重量％）および酢酸バリウム（７重量％）をイオン交換水（１０ｍＬ）に溶解させ、その水溶液にアルミナ（Ａｌ2Ｏ3（ＪＲＣ−ＡＬＯ−７）：約１ｇ）を加え、８０℃で蒸発乾固させた。得られた粉末を空気中１０００℃で２時間焼成した。これにより、比較例１の窒素酸化物吸蔵材料を作製した。 The nitrogen oxide storage material of Comparative Example 1 was prepared as follows. Dinitrodiamine platinum (cis- [Pt (NH 3 ) 2 (NO 2 ) 2 ]) (1% by weight) and barium acetate (7% by weight) are dissolved in ion-exchanged water (10 mL), and alumina (Al) is dissolved in the aqueous solution. 2 O 3 (JRC-ALO-7): about 1 g) was added, and the mixture was evaporated to dryness at 80 ° C. The obtained powder was calcined in air at 1000 ° C. for 2 hours. As a result, the nitrogen oxide occlusion material of Comparative Example 1 was prepared.
比較例２の窒素酸化物吸蔵材料は、実施例１における硝酸ニッケル６水和物（Ｎｉ（ＮＯ3）2６Ｈ2Ｏ）の代わりに硝酸鉄９水和物（Ｆｅ(ＮＯ3)3・９Ｈ2Ｏ））を用いた点を除いては実施例１と同様にして作製した。 Nitrogen oxide storage material of Comparative Example 2, iron nitrate nonahydrate (Fe (NO 3 in place of nickel nitrate hexahydrate in Example 1 (Ni (NO 3) 2 6H 2 O)) 3 · 9H It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O)) was used.
次に、実施例１、実施例２、比較例２の窒素酸化物吸蔵材料のＸ線回折分析を行い、Ｘ回折パターンを得た。Ｘ線回折のことをＸＲＤという。ＸＲＤパターンは粉末ＸＲＤにより測定した。測定条件は、特性Ｘ線：Ｃｕ−Ｋα、測定範囲：２０°≦２θ≦６０°、測定モード：スウィープスキャン１０°／分である。図２、図４、図６に、それぞれ実施例１、実施例２、比較例２のＸＲＤパターンを示す。 Next, X-ray diffraction analysis of the nitrogen oxide storage materials of Example 1, Example 2, and Comparative Example 2 was performed to obtain an X-ray diffraction pattern. X-ray diffraction is called XRD. The XRD pattern was measured by powder XRD. The measurement conditions are characteristic X-ray: Cu-Kα, measurement range: 20 ° ≤ 2θ ≤ 60 °, and measurement mode: sweep scan 10 ° / min. 2, FIG. 4, and FIG. 6 show the XRD patterns of Example 1, Example 2, and Comparative Example 2, respectively.
さらに、実施例１及び実施例２については、各窒素酸化吸蔵材料のＸＲＤパターン（図２、図４参照）に基づき、ＲＩＲ（参照強度比：Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ Ｒａｔｉｏ)法による準定量分析を行った。ＲＩＲ法では、実験で得たＸＲＤパターンにおける各成分由来のピークのうち強度が最も高いピーク（つまり最強線ピーク）の積分強度から、データベースに記載されているＲＩＲ値を利用して定量値を算出する。 Further, for Examples 1 and 2, a semi-quantitative analysis was performed by the RIR (Reference Intensity Ratio) method based on the XRD pattern (see FIGS. 2 and 4) of each nitrogen oxide occlusion material. In the RIR method, a quantitative value is calculated from the integrated intensity of the peak with the highest intensity (that is, the strongest line peak) among the peaks derived from each component in the XRD pattern obtained in the experiment, using the RIR value described in the database. To do.
図２に示すように、実施例１の窒素酸化物吸蔵材料は、ＸＲＤパターンにおいて、Ｓｒ4Ｎｉ3Ｏ9由来のピークと、ＳｒＮｉＯ2由来のピークと、ＮｉＯ由来のピークと、Ｓｒ(ＯＨ)2由来のピークと、ＳｒＣＯ3由来のピークとを有している。ＲＩＲ法による実施例１の窒素酸化物吸蔵材料を構成する各成分の定量分析結果は以下の通りである。
ＳｒＮｉＯ2：４．８重量％
Ｓｒ4Ｎｉ3Ｏ9：３２重量％
ＳｒＣＯ3：３３重量％
ＮｉＯ：１７．２重量％
Ｓｒ(ＯＨ)2：１３．４重量％
As shown in FIG. 2, the nitrogen oxide occlusion material of Example 1 has a peak derived from Sr 4 Ni 3 O 9, a peak derived from Sr Ni O 2 , a peak derived from Ni O, and Sr (OH) in the XRD pattern. It has a peak derived from 2 and a peak derived from SrCO 3 . The results of quantitative analysis of each component constituting the nitrogen oxide storage material of Example 1 by the RIR method are as follows.
SrNiO 2 : 4.8% by weight
Sr 4 Ni 3 O 9 : 32% by weight
SrCO 3 : 33% by weight
NiO: 17.2% by weight
Sr (OH) 2 : 13.4% by weight
図４に示すように、実施例２の窒素酸化物吸蔵材料は、ＸＲＤパターンにおいて、ＳｒＣｕＯ2由来のピークと、Ｓｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)由来のピークと、Ｓｒ2ＣｕＯ3由来のピークと、ＣｕＯ由来のピークとを有している。ＲＩＲ法による実施例２の窒素酸化物吸蔵材料を構成する各成分の定量分析結果は以下の通りである。
ＳｒＣｕＯ2：３７．８重量％
Ｓｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)：４７．７重量％
ＣｕＯ：５．７重量％
Ｓｒ2ＣｕＯ3：８．８重量％
As shown in FIG. 4, the nitrogen oxide storage material of Example 2 has a peak derived from SrCuO 2, a peak derived from Sr 2 CuO 2 (CO 3 ), and a peak derived from Sr 2 CuO 3 in the XRD pattern. , CuO-derived peak. The results of quantitative analysis of each component constituting the nitrogen oxide storage material of Example 2 by the RIR method are as follows.
SrCuO 2 : 37.8% by weight
Sr 2 CuO 2 (CO 3 ): 47.7% by weight
CuO: 5.7% by weight
Sr 2 CuO 3 : 8.8% by weight
図６に示すように、比較例２の窒素酸化物吸蔵材料は、ＳｒＦｅＯ3由来のピークを有しており、他のピークは確認されていない。 As shown in FIG. 6, the nitrogen oxide storage material of Comparative Example 2 has a peak derived from SrFeO 3 , and no other peaks have been confirmed.
また、走査型電子顕微鏡（つまり、ＳＥＭ）観察により、図３に例示されるように実施例１、図５に例示されるように実施例２の窒素酸化物吸蔵材料では主相１１と副相１２とが存在していることを確認した。これに対し、比較例２の窒素酸化物吸蔵材料は、単相であり、主相及び副相の存在は確認されなかった。なお、ＳＥＭ観察は、日立ハイテクノロジーズ社製のＳＵ−８２２０を用いて、カーボンテープに固定した粉末状の試料を加速電圧３．０ｋＶ、倍率３０．０ｋ〜３５．０ｋの範囲の条件で行った。 Further, by observing with a scanning electron microscope (that is, SEM), in the nitrogen oxide occlusion material of Example 1 as illustrated in FIG. 3 and Example 2 as illustrated in FIG. 5, the main phase 11 and the sub-phase It was confirmed that 12 and were present. On the other hand, the nitrogen oxide occlusion material of Comparative Example 2 was a single phase, and the presence of a main phase and a subphase was not confirmed. The SEM observation was carried out using SU-8220 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation under the conditions of an accelerating voltage of 3.0 kV and a magnification of 30.0 k to 35.0 k on a powdered sample fixed on a carbon tape. ..
次に、各実施例、比較例の窒素酸化物に対する吸蔵性能の評価を行った。具体的には、まず、各窒素酸化物吸蔵材料を石英製の反応器内の中央に充填した。反応器は、高さ１２ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１ｍｍの四角筒状である。充填量は１００〜２００ミリグラムである。 Next, the occlusion performance of each Example and Comparative Example with respect to nitrogen oxides was evaluated. Specifically, first, each nitrogen oxide occlusion material was filled in the center of the quartz reactor. The reactor has a square cylinder shape with a height of 12 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 1 mm. The filling amount is 100-200 milligrams.
この反応器内に、温度３００℃の条件下で窒素酸化物を含む混合ガスを流した。混合ガスの流れ方向は、反応器の高さ方向である。混合ガス組成は、ＮＯ：２００体積ｐｐｍ、Ｏ2：３体積％、Ｈｅ：残部である。流量は、１００ｍｌ／分である。反応器の上流側から混合ガスを流し、窒素酸化物吸蔵材料を通過させてから下流側から排出させる。このとき、下流側から排出されるガス中に含まれるＮＯｘ量をモニタリングすることにより、窒素酸化物吸蔵特性を計測した。具体的には、ＮＯｘ吸蔵量は排出されるガス中のＮＯｘ濃度が導入ガスの５０％（即ち、１００ｐｐｍ）に達したときの単位グラム当たりで算出した。その結果を図７に示す。 A mixed gas containing nitrogen oxides was flowed into the reactor under the condition of a temperature of 300 ° C. The flow direction of the mixed gas is the height direction of the reactor. Mixed gas composition, NO: 200 volume ppm, O 2: 3 by volume%, the He: the balance. The flow rate is 100 ml / min. The mixed gas is flowed from the upstream side of the reactor, passed through the nitrogen oxide storage material, and then discharged from the downstream side. At this time, the nitrogen oxide occlusion characteristics were measured by monitoring the amount of NOx contained in the gas discharged from the downstream side. Specifically, the NOx storage amount was calculated per unit gram when the NOx concentration in the discharged gas reached 50% (that is, 100 ppm) of the introduced gas. The result is shown in FIG.
図７より知られるように、実施例１及び実施例２は、比較例１及び比較例２に比べて、窒素酸化物に対する吸蔵性能が大幅に増大している。比較例１は、吸蔵材料としてＢａ化合物を含有するものであり、実施例１、実施例２、比較例２は、比較例１よりも吸蔵性能が向上している。 As is known from FIG. 7, in Example 1 and Example 2, the occlusion performance with respect to nitrogen oxides is significantly increased as compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2. Comparative Example 1 contains a Ba compound as a storage material, and Example 1, Example 2, and Comparative Example 2 have improved storage performance as compared with Comparative Example 1.
比較例２は、ペロブスカイト型の複合酸化物であるＳｒＦｅＯ3からなる窒素酸化物吸蔵材料である。図２、図４、図６に示されるＸＲＤパターンによれば、実施例１には少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9由来のピークが観察され、実施例２には少なくともＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)由来のピークが観察されている。Ｓｒ4Ｎｉ3Ｏ9、Ｓｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)は、ペロブスカイト類縁化合物ということができ、このペロブスカイト類縁化合物の存在等により、実施例１及び実施例２では、比較例２に比べてさらに吸蔵性能が向上していると考えられる。 Comparative Example 2 is a nitrogen oxide occlusion material composed of SrFeO 3 , which is a perovskite-type composite oxide. According to the XRD pattern shown in FIGS. 2, 4 and 6, at least a peak derived from Sr 4 Ni 3 O 9 was observed in Example 1, and at least Sr 2 CuO 2 (CO 3 ) was observed in Example 2. The peak of origin is observed. Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr 2 CuO 2 (CO 3 ) can be said to be perovskite analog compounds, and due to the presence of this perovskite analog compound, etc., in Example 1 and Example 2, further, as compared with Comparative Example 2. It is considered that the storage performance is improved.
この理由は次のように考えられる。比較例２は、ＳｒＦｅＯ3からなるが、実施例１は、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2を含有し、実施例２は、ＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)を含有する。これらの複合酸化物の相互作用により、実施例１及び実施例２では、窒素酸化物に対する吸蔵性能が、図７に示すように大幅に増大していると考えられる。 The reason for this can be considered as follows. Comparative Example 2 is comprised of SrFeO 3, Example 1 contains at least Sr 4 Ni 3 O 9 and SrNiO 2, Example 2 contains SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3) . It is considered that the occlusion performance for nitrogen oxides in Examples 1 and 2 is significantly increased as shown in FIG. 7 due to the interaction of these composite oxides.
このように、実施例１及び実施例２の窒素酸化物吸蔵材料は、図７に示すように、たとえ貴金属を含有していなくても窒素酸化物に対して優れた吸蔵性能を示す。窒素酸化物吸蔵材料にさらに貴金属を含有させることにより、吸蔵性能がさらに向上すると考えられる。これは、貴金属がＮＯをＮＯ2に酸化する触媒活性を有し、ＮＯよりもＮＯ2はより吸蔵され易いためである。 As described above, as shown in FIG. 7, the nitrogen oxide storage materials of Examples 1 and 2 show excellent storage performance with respect to nitrogen oxides even if they do not contain a noble metal. It is considered that the storage performance is further improved by further containing the noble metal in the nitrogen oxide storage material. This is because the noble metal has a catalytic activity of oxidizing NO to NO 2, and NO 2 is more easily occluded than NO.
（実施形態２）
本実施形態においては、窒素酸化物吸蔵材料を担体に担持してなる排ガス浄化触媒について図８及び図９を参照して説明する。図８及び図９に例示されるように、排ガス浄化触媒３は、担体２と、これに担持された窒素酸化物吸蔵材料１とを有する。
(Embodiment 2)
In the present embodiment, an exhaust gas purification catalyst in which a nitrogen oxide storage material is supported on a carrier will be described with reference to FIGS. 8 and 9. As illustrated in FIGS. 8 and 9, the exhaust gas purification catalyst 3 has a carrier 2 and a nitrogen oxide storage material 1 supported on the carrier 2.
担体２は、例えばハニカム構造体である。つまり、図８に例示されるように、担体２は、筒状の外皮２０と、その内側を区画する多数のセル壁２１とを有する。これにより、外皮２０の内側には、セル壁２１に囲まれた多数のセル２２が形成されている。 The carrier 2 is, for example, a honeycomb structure. That is, as illustrated in FIG. 8, the carrier 2 has a tubular exodermis 20 and a large number of cell walls 21 that partition the inside thereof. As a result, a large number of cells 22 surrounded by the cell wall 21 are formed inside the exodermis 20.
担体２は、例えば多孔質体である。つまり、図９に例示されるように、担体２の例えばセル壁２１は、多数の細孔２１１を有している。 The carrier 2 is, for example, a porous body. That is, as illustrated in FIG. 9, for example, the cell wall 21 of the carrier 2 has a large number of pores 211.
セル壁２１には、窒素酸化物吸蔵材料１が担持されている。窒素酸化物吸蔵材料１は、セル壁２１の表面に担持させることができ、細孔２１１内に担持させることもできる。窒素酸化物吸蔵材料１は、例えばアルミナと共に担体２に担持させることができる。また、窒素酸化物吸蔵材料１は、例えばＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属触媒と共に担体２に担持させることができる。 The nitrogen oxide storage material 1 is supported on the cell wall 21. The nitrogen oxide storage material 1 can be supported on the surface of the cell wall 21, and can also be supported in the pores 211. The nitrogen oxide storage material 1 can be supported on the carrier 2 together with, for example, alumina. Further, the nitrogen oxide storage material 1 can be supported on the carrier 2 together with a noble metal catalyst such as Pt, Pd, Rh or the like.
窒素酸化物吸蔵材料１としては、例えば上述の実施例１及び２を用いることができる。実施例１及び実施例２の他にも、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2、あるいは、少なくともＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)を含有する窒素酸化物吸蔵材料１を用いることができる。 As the nitrogen oxide storage material 1, for example, the above-mentioned Examples 1 and 2 can be used. In addition to the Examples 1 and 2, at least Sr 4 Ni 3 O 9 and SrNiO 2, or be used nitrogen oxide storage material 1 containing at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3) it can.
担体２は、例えばコージェライト、ＳｉＣ等の耐熱性に優れた材質からなることが好ましい。 The carrier 2 is preferably made of a material having excellent heat resistance, such as cordierite and SiC.
本形態の排ガス浄化触媒３は、窒素酸化物に対する吸蔵性能に優れた窒素酸化物吸蔵材料１を含有する。そのため、排ガス中の窒素酸化物を十分に吸着除去することができる The exhaust gas purification catalyst 3 of this embodiment contains a nitrogen oxide storage material 1 having excellent storage performance for nitrogen oxides. Therefore, nitrogen oxides in the exhaust gas can be sufficiently adsorbed and removed.
本発明は上記各実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の実施形態に適用することが可能である。 The present invention is not limited to each of the above embodiments, and can be applied to various embodiments without departing from the gist thereof.
１ 窒素酸化物吸蔵材料
１１ 主相
１２ 副相
２ 担体
３ 排ガス浄化触媒
1 Nitrogen oxide occlusion material 11 Main phase 12 Sub-phase 2 Carrier 3 Exhaust gas purification catalyst
Claims (8)
上記ＳｒＮｉ複合酸化物が、少なくともＳｒ4Ｎｉ3Ｏ9及びＳｒＮｉＯ2であり、
上記ＳｒＣｕ複合酸化物が、少なくともＳｒＣｕＯ2及びＳｒ2ＣｕＯ2(ＣＯ3)である、窒素酸化物吸蔵材料（１）。 Containing SrNi composite oxide and / or SrCu composite oxide,
The SrNi composite oxide is at least Sr 4 Ni 3 O 9 and Sr Ni O 2 .
The nitrogen oxide storage material (1), wherein the SrCu composite oxide is at least SrCuO 2 and Sr 2 CuO 2 (CO 3 ).
上記混合物を焼成する焼成工程と、を有する、窒素酸化物吸蔵材料（１）の製造方法。 A mixing step of preparing a mixture by mixing at least one of the Ni source and the Cu source and the Sr source so that the total amount of Ni and Cu and the amount of Sr have a molar ratio of 1: 1.
A method for producing a nitrogen oxide storage material (1), which comprises a firing step of firing the mixture.
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