JP2020156792A - Deodorizer containing iron-polyphenol composite and deodorization method using the deodorizer - Google Patents

Deodorizer containing iron-polyphenol composite and deodorization method using the deodorizer Download PDF

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JP2020156792A
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宏生 長谷川
Hiroo Hasegawa
宏生 長谷川
望美 橋本
Nozomi Hashimoto
望美 橋本
真紀 橋本
Maki Hashimoto
真紀 橋本
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Abstract

To provide: a deodorizer which includes an iron-polyphenol composite obtained by reacting an iron component such as iron and iron compounds and a polyphenol component contained in tea, coffee, and the like; and a deodorization method using the deodorizer.SOLUTION: Provided is: a deodorizer comprising, as an iron-polyphenol composite, (a) 0.1 to 20 mass% of an iron component and (b) 0.1 to 20 mass% of a polyphenol component; or a deodorizer wherein the composite is a composition obtained by reacting (a) an iron component and (b) a polyphenol component. The deodorization method of malodorous components includes: contacting the deodorizer with a gas; adding or contacting the deodorizer to or with a liquid; or adding the deodorizer to a solid or powder.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、鉄−ポリフェノール複合材を含有する消臭剤および該消臭剤を用いる消臭方法に関する。 The present invention relates to a deodorant containing an iron-polyphenol composite material and a deodorizing method using the deodorant.

従来から、茶やコーヒーなどの粉を用いた消臭効果があることが知られており、茶などに含まれるフラボノイドなどのポリフェノール成分は、その抗酸化作用や、水酸基によるアンモニアなどの悪臭物質の分解による効果により消臭剤への利用例が報告されている(特許文献1、2など)。 It has been known that it has a deodorizing effect using powders such as tea and coffee, and polyphenol components such as flavonoids contained in tea and the like have an antioxidant effect and a malodorous substance such as ammonia due to hydroxyl groups. Examples of its use as a deodorant due to the effect of decomposition have been reported (Patent Documents 1, 2, etc.).

一方、消臭効果を有する無機物として、鉄は2価の鉄イオン(Fe2+)の状態で、悪臭物質を吸着する効果により消臭効果を示すため、空気中で2価鉄の酸化を防止するための鉄−有機化合物などの複合材を消臭剤として利用しようとする研究が報告されている(特許文献3など)。 On the other hand, as an inorganic substance having a deodorizing effect, iron exhibits a deodorizing effect by the effect of adsorbing malodorous substances in the state of divalent iron ions (Fe 2+ ), so that oxidation of divalent iron is prevented in the air. Studies have been reported in which a composite material such as an iron-organic compound for this purpose is used as a deodorant (Patent Document 3 and the like).

これらの茶やコーヒーが含有するポリフェノールと2価鉄を複合化させた、鉄−ポリフェノール材料の開発が近年行われており(特許文献4〜6)、農業や食品業界での環境負荷の少ない殺菌剤、防腐剤や、排水中の汚染物質分解などの材料として期待されている。 In recent years, iron-polyphenol materials, which are composites of polyphenols contained in these teas and coffees and divalent iron, have been developed (Patent Documents 4 to 6), and sterilization with less environmental load in the agriculture and food industries. It is expected as a material for agents, preservatives, and decomposition of pollutants in wastewater.

市販の消臭剤は、液体中に消臭成分を溶解させたものや、活性炭など表面への物理吸着を応用としたもの、または両者を組み合わせて、消臭効果を長期間持続させようとするものがあるが、環境への影響を考慮し、自然物由来の材料を用い、繰り返し使用できるものは、今なお求められている。 Commercially available deodorants are those in which deodorant components are dissolved in a liquid, those that apply physical adsorption to the surface such as activated carbon, or a combination of both to maintain the deodorant effect for a long period of time. There are some, but in consideration of the impact on the environment, those that use materials derived from natural substances and can be used repeatedly are still in demand.

特開2000−256345号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-256345 特許第6023946号公報Japanese Patent No. 6023946 特開2019−33866号公報JP-A-2019-33866 特開2011−211913号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-21913 特開2011−211518号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-21518 特開2012−239952号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-239952

本発明は、鉄、鉄化合物などの鉄成分と、茶やコーヒーなどに含まれるポリフェノール成分とを反応させて得られる鉄−ポリフェノール複合材を含有する消臭剤を提供し、該消臭剤を用いる消臭方法を提供することを目的とする。 The present invention provides a deodorant containing an iron-polyphenol composite material obtained by reacting an iron component such as iron or an iron compound with a polyphenol component contained in tea or coffee, and using the deodorant. It is an object of the present invention to provide a deodorizing method to be used.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果得られたものであり、以下を要旨とするものである。 The present inventors have obtained the results of diligent studies to solve the above problems, and the following are the gist.

1.鉄−ポリフェノール複合材に、
(a)鉄成分 0.1〜20質量%と、
(b)ポリフェノール成分 0.1〜20質量%と、を含有する消臭剤。
1. 1. For iron-polyphenol composites
(A) Iron component 0.1 to 20% by mass,
(B) A deodorant containing a polyphenol component of 0.1 to 20% by mass.

2.前記複合材が、(a)鉄成分と、(b)ポリフェノール成分と、を反応させて得られる組成物である消臭剤。 2. 2. A deodorant in which the composite material is a composition obtained by reacting (a) an iron component and (b) a polyphenol component.

3.前記(a)鉄成分が、鉄、2価鉄または3価鉄化合物からなる消臭剤。 3. 3. (A) A deodorant in which the iron component is iron, divalent iron or a trivalent iron compound.

4.前記(b)ポリフェノール成分が植物に含有されることを特徴とする消臭剤。 4. (B) A deodorant characterized in that the polyphenol component is contained in a plant.

5.前記消臭剤を気体に接触させることを特徴とする消臭方法。 5. A deodorizing method characterized by bringing the deodorant into contact with a gas.

6.前記消臭剤を液体に添加または接触させることを特徴とする消臭方法。 6. A deodorizing method comprising adding or contacting the deodorant with a liquid.

7.前記消臭剤を固体または粉体中に添加することを特徴とする消臭方法。 7. A deodorizing method comprising adding the deodorant to a solid or powder.

8.前記消臭剤を用いて、アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、メチルメルカプタン、酢酸または酪酸の悪臭成分を消臭することを特徴とする消臭方法。 8. A deodorizing method characterized by deodorizing malodorous components of ammonia, trimethylamine, acetaldehyde, methyl mercaptan, acetic acid or butyric acid using the deodorant.

本発明の消臭剤は、鉄−ポリフェノールを有効成分として含有する複合材を用い、アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、メチルメルカプタン、酢酸、酪酸などによる悪臭に対して消臭効果を有する。また、本発明の消臭剤を用いる消臭方法により、気体中の悪臭成分を除去することができる。 The deodorant of the present invention uses a composite material containing iron-polyphenol as an active ingredient, and has a deodorizing effect on bad odors caused by ammonia, trimethylamine, acetaldehyde, methyl mercaptan, acetic acid, butyric acid and the like. Further, the deodorizing method using the deodorant of the present invention can remove malodorous components in the gas.

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されず、本発明要旨の範囲の様々な形態で実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented in various embodiments within the scope of the gist of the present invention.

本発明の消臭剤における「鉄−ポリフェノール複合材」について説明する。鉄−ポリフェノールは、2価の鉄イオン(Fe2+)と、茶やコーヒーなどに含有するポリフェノールを反応させて得られる化合物の総称である。 The "iron-polyphenol composite material" in the deodorant of the present invention will be described. Iron-polyphenol is a general term for compounds obtained by reacting divalent iron ions (Fe 2+ ) with polyphenols contained in tea, coffee, and the like.

本発明の「鉄−ポリフェノール複合材」における「鉄」とは、具体的に、金属鉄;塩化鉄(III)、塩化鉄(II)、硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)、酸化鉄(III)、水酸化鉄(III)などの2価鉄または3価鉄の化合物;鉄鉱、白鉄鉱、菱鉄鉱、磁鉄鉱、針鉄鉱など天然の鉄鉱石;鉄分を含む土壌、ヘム鉄、貝殻などの天然物;およびこれらを酸に溶解したものが原料としてあげられる。これらのうち、塩化鉄(III)、硫酸鉄(II)または硫酸鉄(III)が好ましい。 The "iron" in the "iron-polyphenol composite material" of the present invention specifically refers to metallic iron; iron chloride (III), iron (II) chloride, iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, iron oxide. Divalent iron or trivalent iron compounds such as (III) and iron (III) hydroxide; natural iron ores such as iron ore, white iron ore, rhombic iron ore, magnetic iron ore, and needle iron ore; soil containing iron, hem iron, shells, etc. Natural products; and those obtained by dissolving these in acid can be mentioned as raw materials. Of these, iron (III) chloride, iron (II) sulfate or iron (III) sulfate is preferred.

本発明の「鉄−ポリフェノール複合材」における「ポリフェノール」とは、具体的に、タンニン、アントシアニン、カテキン、プロアンシアニジン、イソフラボン、ルチン、などのフラボノイド;クロロゲン酸などのフェノール酸;エラグ酸;セサミン、リグナン;クルクミン;クマリン;などがあげられる。これらポリフェノール成分は、コーヒー、茶、リンゴ、ソバ、大豆、ワイン、ブルーベリー、ブドウ、柿、バナナ、葛、イチゴ、ゴマ、ウコン、柑橘、木質材、草質材、麦芽、大麦、小麦などの食用の植物に多く含有されている。本発明においては、ポリフェノール源としては、コーヒーまたは茶が好ましい。 The "polyphenol" in the "iron-polyphenol composite material" of the present invention specifically refers to flavonoids such as tannin, anthocyanin, catechin, proanthocyanidin, isoflavone, and rutin; phenolic acid such as chlorogenic acid; ellagic acid; sesamine, Lignan; curcumin; coumarin; etc. These polyphenol components are edible such as coffee, tea, apple, buckwheat, soybean, wine, blueberry, grape, persimmon, banana, kudzu, strawberry, sesame, turmeric, citrus, wood, grass, malt, barley, wheat, etc. It is abundant in the plants of. In the present invention, coffee or tea is preferable as the polyphenol source.

茶としては、原料茶葉、乾燥茶葉、発酵茶葉、これらを水浸漬して得られる抽出成分(飲用に供される緑茶、紅茶、ウーロン茶など)、抽出成分を乾燥粉末化したもの、茶殻などがあげられる。コーヒーとしては、原料コーヒー豆、乾燥コーヒー豆、焙煎コーヒー豆、焙煎粉砕コーヒー豆、これを水浸漬して得られる抽出成分(飲用に供されるコーヒー)、抽出成分を乾燥粉末化したもの、コーヒー粕などがあげられる。なお、飲用に供された後のコーヒー粕や茶殻は、抽出により鉄成分が減少してしまっている可能性が高い。それらはまた、保管中の腐敗を防止するため、本発明方法に用いる前に、含水率を許容範囲内に制御するための処理(乾燥など)を必要とする場合もある。 Examples of tea include raw tea leaves, dried tea leaves, fermented tea leaves, extracted components obtained by immersing them in water (green tea, black tea, oolong tea, etc. used for drinking), dried powdered extracted components, and tea leaves. Be done. Coffee includes raw coffee beans, dried coffee beans, roasted coffee beans, roasted ground coffee beans, extracted components obtained by immersing them in water (coffee used for drinking), and dried powdered extracted components. , Coffee beans, etc. It is highly possible that the iron content of coffee grounds and tea leaves after being used for drinking has been reduced by extraction. They may also require treatment (such as drying) to control the moisture content within acceptable limits before use in the methods of the invention to prevent spoilage during storage.

本発明の「鉄−ポリフェノール」は、前記鉄原料と、前記ポリフェノール源とを反応させて得られる。具体的には、鉄原料は、硫酸鉄(II)、塩化鉄(III)、などの鉄化合物、もしくはそれらが水に溶解した溶液の状態で、鉄イオンが容易にポリフェノール源と接することができるものが好ましい。ポリフェノール源としては、茶やコーヒーが適しており、それらは、使用前でも使用後のものでもよく、飲料用に成分を抽出し、ポリフェノール成分がある程度溶出した茶殻やコーヒー粕でもよい。 The "iron-polyphenol" of the present invention is obtained by reacting the iron raw material with the polyphenol source. Specifically, the iron raw material is an iron compound such as iron (II) sulfate, iron (III) chloride, or a solution in which they are dissolved in water, and iron ions can easily come into contact with the polyphenol source. Is preferable. Suitable sources of polyphenols are tea and coffee, which may be pre-use or post-use, or tea leaves or coffee grounds from which the components have been extracted for beverage use and the polyphenol components have been eluted to some extent.

鉄−ポリフェノールの製造方法は、例えば特許文献4など公知の方法で製造することができる。具体的な製造例を示すが、温度や加熱時間などの製造条件は、原料の量などにより適宜選択される。例えば、硫酸鉄(II)や塩化鉄(III)などの鉄化合物と、ポリフェノールを含有する茶などの粉体と、水とを混合し、70℃以上、好ましくは95℃〜110℃で、少なくとも1時間以上加熱し反応させ、鉄とポリフェノールを結合させて、3価鉄は安定な2価鉄に還元される。混合時における茶と鉄源における鉄の比率は、適宜設定することができ、たとえば、乾燥した茶に対して鉄が0.1〜20質量%などの範囲で混合することができる。鉄成分およびポリフェノール源と水との混合比は適宜設定することができ、たとえば、(鉄成分+ポリフェノール源)の質量に対して、1/2〜100倍の質量の水を混合することができるが、1/2〜20倍の質量の水が好ましい。このとき、ポリフェノール原料の種類により、ポリフェノールの分子構造や、鉄とポリフェノールの結合する組成比が異なるため、鉄−ポリフェノールの分子構造が1種類とは限定されない。反応後、余分な水分などの成分を加熱して乾燥、除去することにより、鉄−ポリフェノールを含有する複合材(鉄−ポリフェノール複合材)を得ることができる。乾燥温度は、水分が除去できる温度であれば、限定されないが、常温での自然乾燥でも70℃以上でも乾燥可能だが、95℃以上の高温であることが時間短縮のためには好ましい。乾燥後の鉄−ポリフェノール複合材の含水率は、15%以下が好ましいが、保存のためにはより少ない方が好ましく、10%以下がより好ましい。 The iron-polyphenol can be produced by a known method such as Patent Document 4. A specific production example will be shown, but production conditions such as temperature and heating time are appropriately selected depending on the amount of raw materials and the like. For example, an iron compound such as iron (II) sulfate or iron (III) chloride, a powder such as tea containing polyphenol, and water are mixed and mixed at 70 ° C. or higher, preferably 95 ° C. to 110 ° C., at least. The iron and polyphenol are combined by heating and reacting for 1 hour or more, and the ferric iron is reduced to stable ferric iron. The ratio of iron in the tea to the iron source at the time of mixing can be appropriately set, and for example, iron can be mixed in the range of 0.1 to 20% by mass with respect to the dried tea. The mixing ratio of the iron component and the polyphenol source and water can be appropriately set. For example, water having a mass of 1/2 to 100 times the mass of (iron component + polyphenol source) can be mixed. However, water having a mass of 1/2 to 20 times is preferable. At this time, the molecular structure of iron-polyphenol is not limited to one type because the molecular structure of polyphenol and the composition ratio of binding iron and polyphenol differ depending on the type of polyphenol raw material. After the reaction, an iron-polyphenol-containing composite material (iron-polyphenol composite material) can be obtained by heating, drying, and removing excess water and other components. The drying temperature is not limited as long as it can remove water, but it can be dried naturally at room temperature or at 70 ° C. or higher, but a high temperature of 95 ° C. or higher is preferable for shortening the time. The water content of the iron-polyphenol composite material after drying is preferably 15% or less, preferably less for storage, and more preferably 10% or less.

鉄−ポリフェノールやその複合材の製造時に使用する水は、特に限定されず、通常の水でよく、例えば、井戸水、河川・湖沼水、海水、水道水、農業用水、工業用水、脱イオン水、蒸留水などがあげられる。本発明の有利な効果を妨げない限り、pH緩衝剤、塩(NaCl、KClなど)、アルコール(エタノールなど)、糖類、酸、アルカリなどを含むものであってもよい。 The water used in the production of iron-polyphenol and its composite material is not particularly limited and may be ordinary water, for example, well water, river / lake water, seawater, tap water, agricultural water, industrial water, deionized water, etc. Distilled water and the like can be mentioned. It may contain a pH buffer, a salt (NaCl, KCl, etc.), an alcohol (ethanol, etc.), a saccharide, an acid, an alkali, etc., as long as it does not interfere with the advantageous effects of the present invention.

鉄−ポリフェノール複合材を製造する装置としては、公知のものを使用できる。容器は、鉄原料と、ポリフェノール源と、水とを均一に混合・撹拌できるものであれば限定されない。反応容器の材質は、ガラス容器、鉄容器、樹脂製容器、いずれも使用可能であるが、加熱や乾燥のための耐熱性を有するものが好ましい。また、酸性や塩基性の溶液に対する耐性を有するものが好ましい。反応時や乾燥時に加熱する装置は、温度制御機能の付いた乾燥機、均一に乾燥するための温風機能、回転機構を有するものがあげられる。乾燥後の鉄−ポリフェノール複合材試料を粉砕するために公知の粉砕機を使用してもよく、粒度を揃えるために適当な篩を使用してもよい。 As an apparatus for producing an iron-polyphenol composite material, a known apparatus can be used. The container is not limited as long as it can uniformly mix and stir the iron raw material, the polyphenol source, and water. As the material of the reaction container, a glass container, an iron container, or a resin container can be used, but those having heat resistance for heating and drying are preferable. Further, those having resistance to acidic or basic solutions are preferable. Examples of the device for heating at the time of reaction or drying include a dryer having a temperature control function, a hot air function for uniform drying, and a rotation mechanism. A known pulverizer may be used to pulverize the dried iron-polyphenol composite sample, or an appropriate sieve may be used to make the particle size uniform.

ポリフェノール源におけるポリフェノールの含有率により、存在できる鉄−ポリフェノールの量が前後するが、意図的に、鉄およびポリフェノールの含有量を減らしたり、または、濃縮した鉄ポリフェノール成分を混在させることにより、鉄−ポリフェノールの含有率を制御することができる。本発明の鉄−ポリフェノール複合材においては、鉄成分は0.1〜20質量%が好ましく、また、ポリフェノール成分は、0.1〜20質量%が好ましい。茶などのポリフェノール源のうち、ポリフェノール成分の含有率は原料の茶試料全体の一定の割合であるため、本発明の鉄−ポリフェノール複合材は、鉄−ポリフェノールとその他の茶由来の成分を含有する複合材の形で得られる。例えば、製造した鉄−茶ポリフェノール複合体のうち、5質量%が鉄−茶ポリフェノールであった場合、残りの95%が茶由来のポリフェノール以外の成分であってもよく、また、残りの成分に未反応の鉄やポリフェノールが存在していてもよいが好ましくは、原料に含まれるポリフェノールに適した比率で鉄が含まれることが好ましい。また、鉄−ポリフェノール複合材を含有する消臭剤には、消臭剤としての効果に影響しない範囲で、他の成分を混合して含有することができる。そのため製造の後工程で珪砂や土、木くずなどの担体と混合してもよい。 The amount of iron-polyphenols that can be present varies depending on the content of polyphenols in the polyphenol source, but by intentionally reducing the content of iron and polyphenols or by mixing concentrated iron polyphenol components, iron- The content of polyphenols can be controlled. In the iron-polyphenol composite material of the present invention, the iron component is preferably 0.1 to 20% by mass, and the polyphenol component is preferably 0.1 to 20% by mass. Since the content of the polyphenol component in the polyphenol source such as tea is a constant ratio of the whole tea sample of the raw material, the iron-polyphenol composite material of the present invention contains iron-polyphenol and other tea-derived components. Obtained in the form of a composite material. For example, when 5% by mass of the produced iron-tea polyphenol complex is iron-tea polyphenol, the remaining 95% may be components other than tea-derived polyphenols, and the remaining components may be Unreacted iron or polyphenol may be present, but it is preferable that iron is contained in a ratio suitable for the polyphenol contained in the raw material. Further, the deodorant containing the iron-polyphenol composite material may contain a mixture of other components as long as the effect as the deodorant is not affected. Therefore, it may be mixed with a carrier such as silica sand, soil, or wood chips in a post-production process.

本発明の鉄−ポリフェノール複合材中のポリフェノール含有量は、公知の方法、たとえば、フォーリン・デニス法により分析できる。また、鉄濃度はジピリジルもしくはフェナントロリン−鉄比色定量法などにより分析でき、さらに同方法により、2価鉄と、3価鉄を含んだ価数の鉄存在量を調べることができる。 The polyphenol content in the iron-polyphenol composite of the present invention can be analyzed by a known method, for example, the Foreign Dennis method. Further, the iron concentration can be analyzed by a dipyridyl or phenanthroline-iron specific color determination method or the like, and further, the abundance of iron having a valence including divalent iron and trivalent iron can be examined by the same method.

本発明の消臭剤を用いる消臭方法について具体的に説明する。本発明の消臭剤の形態は、有効成分として茶やコーヒーなどの粉体中に鉄−ポリフェノール複合材を含んだものとして得られ、通常の安全な粉体として扱うことができる。この粉体を悪臭の発生している、または発生する可能性のある空間に設置することなどの方法により、つまり、消臭剤を悪臭成分が含まれる気体に接触させることによって、消臭または悪臭の発生の防止を行うことができる。悪臭成分が含まれる気体への接触は、気体のある空間に、鉄−ポリフェノール複合材の粉体を入れた皿を置いてもよく、穴の開いた容器に粉体を入れたものを置いてもよく、さらに網状の袋に入れて設置するだけでもよく、また、粉体を空間に散布して、床や地面に撒いてもよい。 The deodorizing method using the deodorant of the present invention will be specifically described. The form of the deodorant of the present invention is obtained as an active ingredient containing an iron-polyphenol composite material in a powder such as tea or coffee, and can be treated as an ordinary safe powder. Deodorizing or odor by placing this powder in a space where or may generate a foul odor, that is, by bringing the deodorant into contact with a gas containing a foul odor component. Can be prevented from occurring. For contact with gas containing malodorous components, a dish containing iron-polyphenol composite powder may be placed in a space with gas, or a container with powder may be placed in a container with holes. It may be installed in a mesh bag, or the powder may be sprayed in a space and sprinkled on the floor or the ground.

本発明の鉄−ポリフェノール複合材中の鉄イオンは、酸性や塩基性(たとえば、pH5〜10)の水溶液中でも2価鉄の状態を保持することができる。したがって、鉄ポリフェノール複合材が水分に触れている状態であっても、2価鉄が高濃度で存在できるため、たとえば、高い湿度状態や、周囲に水分の存在する状態で、鉄−ポリフェノール複合材を設置することができる。よって、粉体が飛散しないように水を含ませた状態で使用することができる。具体的な消臭方法としては、たとえば、皿などの容器に水を入れ、その中に、水面から鉄−ポリフェノール複合材の粉体がはみ出る程度の量を含浸させてもよい。また、水や有機溶媒に鉄−ポリフェノール複合材の粉体を分散させ、壁などの平面に塗布し、悪臭の混合した気体と接触させてもよく、スプレーなどで複合材の分散液を気体中に噴霧してもよい。 The iron ion in the iron-polyphenol composite material of the present invention can maintain the state of ferrous iron even in an acidic or basic (for example, pH 5 to 10) aqueous solution. Therefore, even when the iron polyphenol composite material is in contact with water, divalent iron can be present at a high concentration. Therefore, for example, in a high humidity state or in a state where water is present in the surroundings, the iron-polyphenol composite material is present. Can be installed. Therefore, it can be used in a state of being impregnated with water so that the powder does not scatter. As a specific deodorizing method, for example, water may be put into a container such as a dish and impregnated with an amount such that the powder of the iron-polyphenol composite material protrudes from the water surface. Further, the powder of the iron-polyphenol composite material may be dispersed in water or an organic solvent, applied to a flat surface such as a wall, and brought into contact with a gas mixed with a foul odor, or the dispersion liquid of the composite material may be sprayed into the gas. May be sprayed on.

本発明の鉄−ポリフェノール複合材を他の固体や粉体中に添加して使用する使用する消臭方法としては、固体と複合化して、または、粉体と混合して使用することなどがあげられる。具体的には、木炭などの既存の消臭剤中に穴をあけて、鉄−ポリフェノール複合材の粉末を入れる、または、粉状の木炭を鉄−ポリフェノール複合材の粉末と混合して使用する、などの方法があげられる。また、土などに混ぜて、盆栽などと使用することもできる。庭、畑や田に散布し、周囲の悪臭の発生を抑制することができる。樹脂や石などと複合化させ板状などの形状にして、鉄−ポリフェノール複合材成分を表面に露出させて、悪臭成分を含む気体と接触させてもよい。 Examples of the deodorizing method used by adding the iron-polyphenol composite material of the present invention to other solids or powders include compounding with solids or mixing with powders. Be done. Specifically, a hole is made in an existing deodorant such as charcoal and powder of iron-polyphenol composite material is put in, or powdered charcoal is mixed with powder of iron-polyphenol composite material and used. , Etc. can be mentioned. It can also be mixed with soil and used with bonsai. It can be sprayed on gardens, fields and rice fields to suppress the generation of foul odors in the surrounding area. The iron-polyphenol composite material component may be exposed on the surface in a plate-like shape by being composited with a resin, stone, or the like, and may be brought into contact with a gas containing a malodorous component.

本発明の消臭剤を用いて消臭することのできる悪臭成分としては、具体的に、アンモニア、トリメチルアミンなどの窒素化合物;硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの硫黄化合物;アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒドなどのアルデヒド類;イソブタノール、酢酸、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、トルエン、スチレン、キシレンなどの炭化水素類;プロピオン酸、酪酸、n−吉草酸、イソ吉草酸などの脂肪酸類などがあげられる。本発明の消臭方法は、これらの悪臭成分の単独または混合したものが、気体または液体が揮発した状態で存在する雰囲気において、鉄−ポリフェノール複合材と接触させることにより、気体中における悪臭成分の濃度を低減させる効果を有する。 Specific examples of malodorous components that can be deodorized using the deodorant of the present invention include nitrogen compounds such as ammonia and trimethylamine; sulfur compounds such as hydrogen sulfide, methyl mercaptan, methyl sulfide and methyl disulfide; acetaldehyde. , Propionaldehyde, n-butylaldehyde, isobutylaldehyde, n-barrelaldehyde, isobarrelaldehyde and other aldehydes; isobutanol, acetic acid, ethyl acetate, methylisobutylketone, toluene, styrene, xylene and other hydrocarbons; propionic acid , Butyric acid, n-valeric acid, isovaleric acid and other fatty acids and the like. In the deodorizing method of the present invention, these malodorous components alone or in combination are brought into contact with an iron-polyphenol composite material in an atmosphere in which a gas or liquid exists in a volatilized state, thereby causing the malodorous components in the gas. It has the effect of reducing the concentration.

以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

実施例で行った試料中の各成分の分析方法、測定方法は次の通りである。
[ジピリジル−銀比色定量法]
(1)試薬
0.2%ジピリジル液(和光純薬工業製):
1gの市販のα,α’−ジピリジルを500mLの10%酢酸液に溶解する。
10%塩酸ヒドロキシルアミン液
10gの塩酸ヒドロキシルアミン(和光純薬工業製)を蒸留水に溶かして100mLにする。
酢酸塩緩衝液:
136.1gの酢酸ナトリウム(和光純薬工業製)を750mLの蒸留水に溶かし、氷酢酸(和光純薬工業製)でpHを5.5に調整後、1Lにする。
100pm鉄(II)標準液:
モール塩((NHSO・FeSO・6HO)0.7022gを正確に秤りとり、硫酸(1:5)10mLを含む蒸留水(pH1.0以下)に溶かした後、1000mLに定容する。
(2)検量線の作成
10ppmの鉄標準液を0、0.8、1.6、2.4、3.2、4.0mL、20mLメスフラスコにとる。10%塩酸ヒドロキシルアミン液2mL、ジピリジル液2mL、酢酸塩緩衝液5mLを順次加え、よく混ぜた後、蒸留水で20mLに定容する。約20〜30分放置した後、波長510nmで吸光度を測定する。
(3)試料の測定
試料0.20mLを20mLメスフラスコにとる。10%塩酸ヒドロキルアミン2mL(全鉄量を定量する場合には添加し、鉄(II)量のみを定量する場合には添加しない)、ジピリジル液2mL、酢酸塩緩衝液5mLを順次加え、よく混ぜた後、蒸留水で20mLに定容する。約20〜30分放置した後、波長510nmで吸光度を測定する。
The analysis method and measurement method of each component in the sample performed in the examples are as follows.
[Dipyridyl-silver colorimetric method]
(1) Reagent 0.2% dipyridyl solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.):
Dissolve 1 g of commercially available α, α'-dipyridyl in 500 mL of 10% acetic acid solution.
10% Hydroxylamine Hydroxylamine Solution Dissolve 10 g of hydroxylamine hydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in distilled water to make 100 mL.
Acetate buffer:
136.1 g of sodium acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 750 mL of distilled water, and the pH is adjusted to 5.5 with glacial acetic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to make 1 L.
100 pm iron (II) standard solution:
Mohr's salt ((NH 4) 2 SO 4 · FeSO 4 · 6H 2 O) placed precisely weighed to 0.7022G, sulfuric acid: was dissolved in (1 5) of distilled water containing 10 mL (pH 1.0 or less), Volume to 1000 mL.
(2) Preparation of calibration curve 10 ppm iron standard solution is placed in a 0, 0.8, 1.6, 2.4, 3.2, 4.0 mL, 20 mL volumetric flask. Add 2 mL of 10% hydroxylamine hydrochloride solution, 2 mL of dipyridyl solution, and 5 mL of acetate buffer solution in that order, mix well, and then adjust the volume to 20 mL with distilled water. After leaving it for about 20 to 30 minutes, the absorbance is measured at a wavelength of 510 nm.
(3) Measurement of sample Take 0.20 mL of the sample into a 20 mL volumetric flask. Add 2 mL of 10% hydrokiluamine hydrochloride (added when quantifying the total amount of iron, not added when quantifying only the amount of iron (II)), 2 mL of dipyridyl solution, and 5 mL of acetate buffer, and mix well. After that, the volume is adjusted to 20 mL with distilled water. After leaving it for about 20 to 30 minutes, the absorbance is measured at a wavelength of 510 nm.

[フォーリン・デニス法によるポリフェノール量測定]
(1)試薬
フォーリン・デニス試薬:
タングステン酸ナトリウム25g、リンモリブデン酸5g、リン酸12.5mL、水188mLを混合して2時間沸騰後、水を加えて1000mLに調製する。
10%炭酸ナトリウム
炭酸ナトリウム10gを100mLの水に溶解する。
(2)サンプル準備
測定サンプル1gに熱水(95℃前後)90mLを加え、1時間撹拌抽出する。放冷後、100mLのメスフラスコに移し、水で定容する。この液を発色に使用する。
(3)検量線の作成
標準液は、茶については没食子酸エチルとする(コーヒーについてはクロロゲン酸)、20mLメスフラスコに100ppm標準液を0、0.4、0.8、1.2、1.6mL加える。これにフォーリン・デニス試薬5mLを加える。3分後に炭酸ナトリウム溶液5mLを加える。純水で20mLに定容する。60分後上澄みを取って700nmの吸光度を測る。
(4)分析操作
任意の量(例えば0.1mL)のサンプルを20mLメスフラスコに加える。これにフォーリン・デニス試薬5mLを加える。3分後に炭酸ナトリウム溶液5mLを加える。純水で20mLに定容する。60分後上澄みを取って700nmの吸光度を測る。
[Measurement of polyphenol amount by Foreign Dennis method]
(1) Reagent Foreign Dennis Reagent:
Sodium tungstate (25 g), phosphomolybdic acid (5 g), phosphoric acid (12.5 mL), and water (188 mL) are mixed and boiled for 2 hours, and then water is added to prepare 1000 mL.
10% Sodium Carbonate 10 g of sodium carbonate is dissolved in 100 mL of water.
(2) Sample preparation 90 mL of hot water (around 95 ° C.) is added to 1 g of the measurement sample, and the mixture is stirred and extracted for 1 hour. After allowing to cool, transfer to a 100 mL volumetric flask and settle in water. This liquid is used for color development.
(3) Preparation of calibration curve The standard solution is ethyl gallate for tea (chlorogenic acid for coffee), and 100 ppm standard solution in a 20 mL volumetric flask at 0, 0.4, 0.8, 1.2, 1 Add 6 mL. Add 5 mL of Foreign Dennis reagent to this. After 3 minutes, add 5 mL of sodium carbonate solution. The volume is adjusted to 20 mL with pure water. After 60 minutes, remove the supernatant and measure the absorbance at 700 nm.
(4) Analytical operation Add an arbitrary amount (for example, 0.1 mL) of a sample to a 20 mL volumetric flask. Add 5 mL of Foreign Dennis reagent to this. After 3 minutes, add 5 mL of sodium carbonate solution. The volume is adjusted to 20 mL with pure water. After 60 minutes, remove the supernatant and measure the absorbance at 700 nm.

[水分量(含水率)]
得られた鉄−ポリフェノール複合材中の含水率は、水分計(株式会社ケット科学研究所製、赤外水分計、型式:FD−220)を用いて測定した。
[Moisture content (moisture content)]
The water content in the obtained iron-polyphenol composite material was measured using a moisture meter (infrared moisture meter manufactured by Kett Scientific Research Institute, Inc., model: FD-220).

[製造実施例1]
実験に使用した試料は、以下のように製造した。ポリフェノール源として乾燥茶殻(市販品、緑茶、使用後)、水として水道水、鉄源として硫酸鉄(II)を材料とした。300mLビーカーに茶殻50g、硫酸鉄(II)11.17gを加え、更に水50gを加え撹拌し、アルミホイルでふたをし、95℃に設定した乾燥機で1時間加熱し反応させた。反応物を金属製バットに入れ、熱風乾燥機内の95℃で15時間乾燥させ、水分量が5%以下になったものを鉄含有−ポリフェノール複合材の試料とした。なお、茶殻を用いて製造した鉄−ポリフェノール複合材中のポリフェノール含有量は、上記のフォーリン・デニス法により測定し、4.9質量%であった。
[Manufacturing Example 1]
The sample used in the experiment was prepared as follows. Dried tea leaves (commercially available, green tea, after use) were used as polyphenol sources, tap water was used as water, and iron (II) sulfate was used as an iron source. 50 g of tea leaves and 11.17 g of iron (II) sulfate were added to a 300 mL beaker, 50 g of water was further added, the mixture was stirred, covered with aluminum foil, and heated in a dryer set at 95 ° C. for 1 hour for reaction. The reaction product was placed in a metal vat and dried in a hot air dryer at 95 ° C. for 15 hours to prepare a sample of an iron-containing-polyphenol composite material having a water content of 5% or less. The polyphenol content in the iron-polyphenol composite material produced using tea leaves was 4.9% by mass as measured by the above foreign-denis method.

[実施例1および比較例1−1〜1−3]
鉄−ポリフェノール複合材の悪臭成分に対する消臭効果を確認するため、上記製造実施例1のようにして、茶殻を用いて製造した鉄−ポリフェノール複合材を用いて、各種悪臭成分に対する消臭試験を行った。以下に実験手順を示す。
試験容器(5Lテドラーパック、アズワン製)を4つ用意して、下記の試料を、
それぞれ、シャーレ(内径8.5cm)入れ、シャーレごと容器内に入れた。
(容器内の試料)
実施例1:鉄−ポリフェノール複合材を添加したもの、5.0g
比較例1−1:容器内に何も添加しないもの
比較例1−2:乾燥した茶殻を添加したもの 4.46g
比較例1−3:硫酸鉄(II)を添加したもの 0.996g
[Example 1 and Comparative Examples 1-1 to 1-3]
In order to confirm the deodorizing effect of the iron-polyphenol composite material on the malodorous component, a deodorizing test on various malodorous components was conducted using the iron-polyphenol composite material produced using tea leaves as in Production Example 1 above. went. The experimental procedure is shown below.
Prepare four test containers (5L Tedlar pack, made by AS ONE) and use the following samples.
Each dish was put in a petri dish (inner diameter 8.5 cm), and the petri dish was put in a container.
(Sample in container)
Example 1: Addition of iron-polyphenol composite material, 5.0 g
Comparative Example 1-1: Nothing added to the container Comparative Example 1-2: Dried tea leaves added 4.46 g
Comparative Example 1-3: Iron (II) Sulfate added 0.996 g

悪臭成分として、アンモニア(し尿臭)が入った試薬容器内に拡散している気体を50mL注射器に50mL吸引した後、樹脂製パイプを通して、上記の実施例1、比較例1−1、比較例1−2、比較例1−3の4つの試験容器に同量ずつ注入して、同じ濃度の悪臭成分の気体を封入した状態とした。注入後は樹脂製パイプを折り曲げクリップで密封した。悪臭成分注入後を試験時間0とし、それぞれの試験容器内の悪臭成分(アンモニア)の濃度の時間変化をガス検知管(株式会社ガステック製、型式:アンモニア3M)を用いて測定した。結果を表1にまとめて示す。 After sucking 50 mL of gas diffused in a reagent container containing ammonia (urine odor) as a malodorous component into a 50 mL syringe, the above Example 1, Comparative Example 1-1, and Comparative Example 1 are passed through a resin pipe. -2, The same amount was injected into each of the four test containers of Comparative Example 1-3 to prepare a state in which a gas having the same concentration of malodorous component was sealed. After the injection, the resin pipe was sealed with a bent clip. The test time was set to 0 after the injection of the malodorous component, and the time change of the concentration of the malodorous component (ammonia) in each test container was measured using a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd., model: ammonia 3M). The results are summarized in Table 1.

Figure 2020156792
Figure 2020156792

[実施例2〜実施例5、比較例2−1〜5−3]
悪臭成分として、実施例1のアンモニアを
下記の悪臭成分に代えた以外は、実施例1と同様の方法で、下記のそれぞれの悪臭成分に対する消臭効果を試験した。
実施例の悪臭成分:
実施例2:トリメチルアミン(魚の腐った臭い)
実施例3:アセトアルデヒド(刺激的な青ぐさい臭い)
実施例4:メチルメルカプタン(玉ねぎの腐った臭い、糞尿臭)
実施例5:酢酸(酢、汗の臭い)
比較例2−1〜5−3:上記の実施例の悪臭成分に対し、比較例1−1〜1−3と同様に、容器内に何も添加しないもの、乾燥した茶殻を添加したもの、硫酸鉄(II)を添加したものを試験した(アセトアルデヒドの硫酸鉄(II)のみの比較例は無し)。
使用した検知管は、それぞれ、型式:アンモニア3M(トリメチルアミン用)、メチルメルカプタン71、アセトアルデヒド92、酢酸81を用いた。
表2〜表5に結果をまとめて示す。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 2-1 to 5-3]
As the malodorous component, the deodorizing effect on each of the following malodorous components was tested in the same manner as in Example 1 except that the ammonia in Example 1 was replaced with the following malodorous component.
Malodorous components of Examples:
Example 2: Trimethylamine (rotten smell of fish)
Example 3: Acetaldehyde (pungent bluish odor)
Example 4: Methyl mercaptan (rotten onion odor, manure odor)
Example 5: Acetic acid (vinegar, sweat odor)
Comparative Examples 2-1 to 5-3: In the same manner as in Comparative Examples 1-1 to 1-3, nothing was added to the malodorous components of the above Examples, and dried tea leaves were added. Those to which iron (II) sulfate was added were tested (there is no comparative example of only iron (II) sulfate of acetaldehyde).
The detector tubes used were of the model: ammonia 3M (for trimethylamine), methyl mercaptan 71, acetaldehyde 92, and acetic acid 81, respectively.
The results are summarized in Tables 2 to 5.

Figure 2020156792
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Figure 2020156792
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Figure 2020156792
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上記の結果より、茶殻をポリフェノール源として製造した鉄−ポリフェノール複合材は、悪臭成分に対する消臭効果が確認できた。本発明の鉄−ポリフェノール複合材は、比較例の、茶殻のみ、または、鉄化合物のみを用いたものと同等またはそれ以上の消臭効果があることを確認できた。 From the above results, it was confirmed that the iron-polyphenol composite material produced using tea leaves as a polyphenol source had a deodorizing effect on malodorous components. It was confirmed that the iron-polyphenol composite material of the present invention has a deodorizing effect equal to or higher than that of the comparative example using only the tea leaves or only the iron compound.

本発明の鉄−ポリフェノール複合材を含有する消臭剤は、悪臭成分に対し優れた消臭効果を有しており、また、本発明の消臭剤を用いることにより、気体中の悪臭成分を効果的に取り除くことが可能な消臭方法を提供することができる。 The deodorant containing the iron-polyphenol composite material of the present invention has an excellent deodorizing effect on malodorous components, and by using the deodorant of the present invention, the malodorous components in the gas can be removed. It is possible to provide a deodorizing method that can be effectively removed.

Claims (8)

鉄−ポリフェノール複合材に、
(a)鉄成分 0.1〜20質量%と、
(b)ポリフェノール成分 0.1〜20質量%と、を含有する消臭剤。
For iron-polyphenol composites
(A) Iron component 0.1 to 20% by mass,
(B) A deodorant containing a polyphenol component of 0.1 to 20% by mass.
前記複合材が、
(a)鉄成分と、(b)ポリフェノール成分と、を反応させて得られる組成物である、
請求項1に記載の消臭剤。
The composite material
It is a composition obtained by reacting (a) an iron component and (b) a polyphenol component.
The deodorant according to claim 1.
前記(a)鉄成分が、鉄、2価鉄または3価鉄化合物からなる、
請求項1または請求項2に記載の消臭剤。
The iron component (a) is composed of iron, divalent iron or trivalent iron compound.
The deodorant according to claim 1 or 2.
前記(b)ポリフェノール成分が、植物に含有されることを特徴とする、
請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の消臭剤。
The polyphenol component (b) is contained in a plant.
The deodorant according to any one of claims 1 to 3.
請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の消臭剤を気体に接触させることを特徴とする消臭方法。 A deodorizing method comprising contacting the deodorant according to any one of claims 1 to 4 with a gas. 請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の消臭剤を液体に添加または接触させることを特徴とする消臭方法。 A deodorizing method comprising adding or contacting the deodorant according to any one of claims 1 to 4 to a liquid. 請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の消臭剤を固体または粉体中に添加することを特徴とする消臭方法。 A deodorizing method comprising adding the deodorant according to any one of claims 1 to 4 to a solid or powder. 前記消臭剤を用いて、アンモニア、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、メチルメルカプタン、酢酸または酪酸の悪臭成分を消臭することを特徴とする、
請求項5〜請求項7のいずれか一項に記載の消臭方法。
The deodorant is used to deodorize malodorous components of ammonia, trimethylamine, acetaldehyde, methyl mercaptan, acetic acid or butyric acid.
The deodorizing method according to any one of claims 5 to 7.
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