JP2020155281A - Method for producing electric wire and cable, and electric wire and cable - Google Patents

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Abstract

To provide a method for producing an electric wire and a cable having heat resistance, high abrasion resistance, and high strength, and to provide an electric wire and a cable produced by the method.SOLUTION: There is provided a method for producing an electric wire and a cable, including: a step (α) of melting and mixing at least two components comprising a resin composition (A) which contains 0.02 to 0.6 pts. mass of an organic peroxide, 2 to 15 pts. mass of a silane coupling agent, and 20 to 300 pts. mass of an inorganic filler based on 100 pts. mass of a polyolefin-based resin, and is substantially free of an allyl-based crosslinking aid, as well as the silanol condensation catalyst resin composition (B) to obtain a mixture (C); a step (β) of molding the mixture (C) obtained in the step (α) around a conductor and/or an optical fiber to obtain a molding; and a step (γ) of bringing the molding obtained in the step (β) into contact with water. In 100 mass% of the resin component in the mixture (C), the content of the polypropylene resin is 30 to 80 mass%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、電線・ケーブルの製造方法及び電線・ケーブルに関し、特に、耐熱性、耐摩耗性、強度に優れた電線・ケーブルの製造方法及びこの製造方法で得られた電線・ケーブルに関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing an electric wire / cable and a method for manufacturing an electric wire / cable, and more particularly to a method for manufacturing an electric wire / cable having excellent heat resistance, abrasion resistance, and strength, and an electric wire / cable obtained by this manufacturing method. ..

電気、電子機器の内部及び外部配線に使用される絶縁電線、ケーブル、コード及び光ファイバ心線、光ファイバコード（以下、まとめて電線・ケーブルという。）には、難燃性、耐熱性、機械特性（例えば、引張特性、耐摩耗性）など種々の特性が要求されている。
従来から、電線・ケーブルの被覆にポリプロピレン樹脂を配合すると、電線・ケーブルの強度や耐摩耗性を向上させることができるため、電線・ケーブルにポリプロピレン樹脂が使用されることが多かった（例えば特許文献１参照）。 Insulated electric wires, cables, cords, optical fiber core wires, and optical fiber cords (hereinafter collectively referred to as electric wires and cables) used for internal and external wiring of electrical and electronic equipment are flame-retardant, heat-resistant, and mechanical. Various properties such as properties (for example, tensile properties and abrasion resistance) are required.
Conventionally, polypropylene resin has been often used for electric wires / cables because the strength and abrasion resistance of the electric wires / cables can be improved by blending polypropylene resin in the coating of the electric wires / cables (for example, patent documents). 1).

一方、電気、電子機器に使用される電線・ケーブルは、連続使用の状態で８０〜１０５℃、さらには１２５℃程度にまで昇温することがあり、これに対する耐熱性が要求される場合もある。このような場合、電線・ケーブルに高耐熱性を付与することを目的として、被覆材料を架橋する方法が採られている。
従来から、被覆材料としてのポリオレフィン系樹脂を架橋する方法として、電子線を照射して架橋させる電子線架橋法、成形後に熱を加えることにより有機過酸化物などを分解させて架橋反応させる化学架橋法、シラン架橋法などが知られている。これらの架橋法の中でも特にシラン架橋法は特殊な設備を要しないことが多いため、幅広い分野で使用することができる（例えば特許文献２参照）。 On the other hand, electric wires and cables used in electric and electronic devices may be heated to 80 to 105 ° C, further to about 125 ° C in a state of continuous use, and heat resistance against this may be required. .. In such a case, a method of cross-linking the coating material is adopted for the purpose of imparting high heat resistance to the electric wire / cable.
Conventionally, as a method for cross-linking a polyolefin resin as a coating material, an electron beam cross-linking method in which an electron beam is irradiated to cross-link, and a chemical cross-linking method in which an organic peroxide or the like is decomposed and a cross-linking reaction is carried out by applying heat after molding. The method, the silane cross-linking method, etc. are known. Among these cross-linking methods, the silane cross-linking method often does not require special equipment, and therefore can be used in a wide range of fields (see, for example, Patent Document 2).

特開平７−１８２９３０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-182930 国際公開第２０１３／１４７１４８号International Publication No. 2013/147148

シラン架橋法は、一般に、有機過酸化物の存在下で不飽和基を有すシランカップリング剤をポリマーにグラフト反応させてシラングラフトポリマーを得た後に、シラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させることにより架橋成形体を得る方法である。
しかしながら、シラン架橋法を用いて得られる架橋系の電線・ケーブルでは、高い耐熱性は得られるものの、高い耐摩耗性を要求される分野やケーブルの強度を求められる分野、被覆層が薄肉のケーブルの分野においては、高い強度や耐摩耗性の維持が必ずしも容易ではなかった。 In the silane cross-linking method, generally, a silane coupling agent having an unsaturated group is graft-reacted with a polymer in the presence of an organic peroxide to obtain a silane graft polymer, and then contact with water in the presence of a silanol condensation catalyst. This is a method of obtaining a crosslinked polymer by allowing the mixture to be formed.
However, although cross-linked electric wires and cables obtained by using the silane cross-linking method can obtain high heat resistance, they are required to have high wear resistance, cable strength, and cables with a thin coating layer. In this field, it was not always easy to maintain high strength and abrasion resistance.

本発明は、上記の問題点を解決し、耐熱性や高い耐摩耗性、高い強度を有する電線・ケーブルの製造方法及びその方法で製造された電線・ケーブルを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a method for manufacturing an electric wire / cable having heat resistance, high wear resistance, and high strength, and an electric wire / cable manufactured by the method.

ポリプロピレン樹脂は、非架橋系の電線・ケーブルの分野では電線・ケーブルの強度や耐摩耗性を向上させるために使われていたが（例えば特許文献１参照）、架橋系の電線・ケーブルの分野では、ポリプロピレン系樹脂はそもそも架橋に関与しないため被覆材料として使いづらい上、ポリプロピレン樹脂が被覆材料に大量に含まれると分子量が低下して、得られる電線・ケーブルの強度や耐摩耗性が低下するため使いづらいものと認識されてきた。
しかし、本発明者らは、このような認識に反して、架橋系の電線・ケーブルの被覆材料として比較的多量のポリプロピレン系樹脂を用いても、架橋による高い耐熱性を維持したまま強度や耐摩耗性を向上させることができることを見出した。本発明者らはこの知見に基づき、更に研究を重ね、本発明をなすに至った。 Polypropylene resin has been used to improve the strength and wear resistance of electric wires / cables in the field of non-crosslinked electric wires / cables (see, for example, Patent Document 1), but in the field of cross-linked electric wires / cables. , Polypropylene resin is difficult to use as a coating material because it does not participate in cross-linking in the first place, and if a large amount of polypropylene resin is contained in the coating material, the molecular weight decreases, and the strength and wear resistance of the obtained electric wire / cable decrease. It has been perceived as difficult to use.
However, contrary to this recognition, the present inventors have maintained strength and resistance while maintaining high heat resistance due to cross-linking even if a relatively large amount of polypropylene-based resin is used as a coating material for cross-linked electric wires / cables. It has been found that the wear resistance can be improved. Based on this finding, the present inventors further conducted research and came to the present invention.

すなわち、本発明の課題は以下の手段によって達成された。
＜１＞ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機過酸化物０．０２〜０．６質量部と、シランカップリング剤２〜１５質量部と、無機フィラー２０〜３００質量部を含有し、アリル系架橋助剤を実質的に含まない樹脂組成物（Ａ）と、シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）との少なくとも２成分を溶融混合して混合物（Ｃ）を得る工程（α）と、
前記工程（α）で得られた前記混合物（Ｃ）を導体及び／又は光ファイバの周りに成形して成形体を得る工程（β）と、
前記工程（β）で得られた前記成形物を水と接触させる工程（γ）と、を有する電線・ケーブルの製造方法において、
前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％であることを特徴とする電線・ケーブルの製造方法。
＜２＞前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記ポリプロピレン系樹脂の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする＜１＞に記載の電線・ケーブルの製造方法。
＜３＞前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記樹脂組成物（Ａ）由来ではない前記ポリプロピレン系樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の電線・ケーブルの製造方法。
＜４＞前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記樹脂組成物（Ａ）由来ではない、不飽和カルボン酸で変性されているポリプロピレン樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする＜３＞に記載の電線・ケーブルの製造方法。
＜５＞前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）由来の前記不飽和カルボン酸で変性されているポリプロピレン樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする＜４＞に記載の電線・ケーブルの製造方法。
＜６＞前記ポリプロピレン系樹脂が、ホモポリプロピレン及び／又はブロックポリプロピレンであることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の電線・ケーブルの製造方法。
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の電線・ケーブルの製造方法で製造された電線・ケーブル。 That is, the subject of the present invention has been achieved by the following means.
<1> With respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, 0.02 to 0.6 parts by mass of the organic peroxide, 2 to 15 parts by mass of the silane coupling agent, and 20 to 300 parts by mass of the inorganic filler are contained. A step (α) of melt-mixing at least two components of a resin composition (A) substantially free of an allyl-based cross-linking aid and a silanol condensation catalyst resin composition (B) to obtain a mixture (C).
A step (β) of molding the mixture (C) obtained in the step (α) around a conductor and / or an optical fiber to obtain a molded product.
In a method for manufacturing an electric wire / cable, which comprises a step (γ) of bringing the molded product obtained in the step (β) into contact with water.
A method for producing an electric wire / cable, wherein the content of polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C).
<2> The method for manufacturing an electric wire / cable according to <1>, wherein the content of the polypropylene-based resin is 40 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C).
<3> The polypropylene-based resin not derived from the resin composition (A) is contained in an amount of 15 to 50% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). The method for manufacturing an electric wire / cable according to <2>.
<4> In 100% by mass of the resin component in the mixture (C), 15 to 50% by mass of a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid that is not derived from the resin composition (A) is contained. The method for manufacturing an electric wire / cable according to <3>.
<5> In 100% by mass of the resin component in the mixture (C), 15 to 50% by mass of the polypropylene resin modified with the unsaturated carboxylic acid derived from the silanol condensation catalyst resin composition (B) is contained. The method for manufacturing an electric wire / cable according to <4>, wherein the electric wire / cable is manufactured.
<6> The method for manufacturing an electric wire / cable according to any one of <1> to <5>, wherein the polypropylene-based resin is homopolypropylene and / or block polypropylene.
<7> An electric wire / cable manufactured by the method for manufacturing an electric wire / cable according to any one of <1> to <6>.

なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 In addition, the numerical range represented by using "~" in this specification means the range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.

本発明の電線・ケーブルの製造方法やその方法により製造された電線・ケーブルによれば、外観が良好で耐熱性、高い耐摩耗性、高い強度を有する電線・ケーブルを製造することが可能となる。 According to the electric wire / cable manufacturing method of the present invention and the electric wire / cable manufactured by the method, it is possible to manufacture an electric wire / cable having a good appearance, heat resistance, high wear resistance, and high strength. ..

以下に本発明の好ましい実施の形態を詳細に説明する。
なお、以下では電線・ケーブルの製造方法について説明するが、以下は、その製造方法により製造された電線・ケーブルの説明にもなっている。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The method of manufacturing the electric wire / cable will be described below, but the following also describes the electric wire / cable manufactured by the manufacturing method.

本発明の電線・ケーブルの製造方法は、少なくとも下記工程（α）〜（γ）を含む。
すなわち、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機過酸化物０．０２〜０．６質量部と、シランカップリング剤２〜１５質量部と、無機フィラー２０〜３００質量部を含有し、アリル系架橋助剤を実質的に含まない樹脂組成物（Ａ）と、シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）との少なくとも２成分を溶融混合して混合物（Ｃ）を得る工程（α）と、工程（α）で得られた混合物（Ｃ）を導体及び／又は光ファイバの周りに成形して成形体を得る工程（β）と、工程（β）で得られた成形物を水と接触させる工程（γ）と、を有している。
そして、工程（β）では、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％であるように混合される。ポリプロピレン系樹脂の含有量は４０〜８０質量％であってもよい。 The method for manufacturing an electric wire / cable of the present invention includes at least the following steps (α) to (γ).
That is, with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, 0.02 to 0.6 parts by mass of the organic peroxide, 2 to 15 parts by mass of the silane coupling agent, and 20 to 300 parts by mass of the inorganic filler are contained, and allyl is contained. A step (α) of melt-mixing at least two components of the resin composition (A) substantially free of the system cross-linking aid and the silanol condensation catalyst resin composition (B) to obtain a mixture (C), and a step. A step (β) of molding the mixture (C) obtained in (α) around a conductor and / or an optical fiber to obtain a molded product, and a step of contacting the molded product obtained in step (β) with water. It has (γ) and.
Then, in the step (β), the polypropylene-based resin is mixed so that the content of the polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). The content of the polypropylene-based resin may be 40 to 80% by mass.

まず、本発明において用いる各成分について説明する。
なお、導体や光ファイバは公知のものを使用することが可能であり、説明を省略する。
本発明の樹脂組成物（Ａ）には、上記のように少なくともポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と有機過酸化物（Ａ２）とシランカップリング剤（Ａ３）と無機フィラー（Ａ４）とが含有される。 First, each component used in the present invention will be described.
Known conductors and optical fibers can be used, and the description thereof will be omitted.
As described above, the resin composition (A) of the present invention contains at least a polyolefin resin (A1), an organic peroxide (A2), a silane coupling agent (A3), and an inorganic filler (A4). ..

− 樹脂組成物（Ａ） −
［ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）］
本発明のポリオレフィン系樹脂（Ａ１）は、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、アクリルゴム、スチレン系エラストマー、不飽和カルボン酸ポリオレフィン系樹脂などを指す。 − Resin composition (A) −
[Polyolefin-based resin (A1)]
The polyolefin-based resin (A1) of the present invention includes a polypropylene-based resin, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and an ethylene- (meth) acrylic acid. Refers to alkyl copolymers, acrylic rubbers, styrene elastomers, unsaturated carboxylic acid polyolefin resins, and the like.

（ａ）ポリプロピレン系樹脂
ポリプロピレン系樹脂として、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）や、ランダムポリプロピレン（エチレン−プロピレンランダム共重合体）、ブロックポリプロピレン（エチレン−プロピレンブロック共重合体）などを使用することができる。
ランダムプロピレンはエチレン成分含量が１〜５質量％程度のものをいい、ブロックプロピレンはエチレン成分含量が５〜１５質量％程度のものをいう。
混合するポリプロピレンのメルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分のものが用いられる。 (A) Polypropylene resin As the polypropylene resin, homopolypropylene (polypropylene homopolymer), random polypropylene (ethylene-propylene random copolymer), block polypropylene (ethylene-propylene block copolymer), etc. shall be used. Can be done.
Random propylene refers to those having an ethylene component content of about 1 to 5% by mass, and block propylene refers to those having an ethylene component content of about 5 to 15% by mass.
The melt flow rate of polypropylene to be mixed (hereinafter referred to as MFR; ASTM-D-1238, L condition, 230 ° C.) is preferably 0.1 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 25 g / 10 minutes. More preferably, 0.3 to 15 g / 10 minutes is used.

ポリプロピレン系樹脂には、後述する不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂も含まれるが、この点やポリプロピレン系樹脂の含有量等については後で説明する。 The polypropylene-based resin also includes an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin, which will be described later, and this point and the content of the polypropylene-based resin will be described later.

（ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、具体的には、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）、ＥＢＲ（エチレン−1‐ブテンゴム）、及びメタロセン触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。この中でも、メタロセン触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は特に制限されないが、強度の点で、８８０ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、さらに好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上である。この密度の上限は９３８ｋｇ／ｍ３が好ましい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．５〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。 (B) Ethylene-α-olefin copolymer The ethylene-α-olefin copolymer of the present invention is, for example, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and is a specific example of the α-olefin. Examples thereof include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
Specific examples of the ethylene-α-olefin copolymer include LLDPE (linear low density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), VLDPE (ultra low density polyethylene), EPR (ethylene propylene rubber), and EBR (ethylene). -1-Butene rubber), ethylene-α-olefin copolymer synthesized in the presence of a metallocene catalyst, and the like. Among these, an ethylene-α-olefin copolymer synthesized in the presence of a metallocene catalyst is preferable.
But the density of the ethylene -α- olefin copolymer is particularly limited in terms of strength, preferably 880 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, more preferably 910 kg / m 3 or more. The upper limit of this density is preferably 938 kg / m 3 .
The ethylene-α-olefin copolymer preferably has an MFR (ASTM D-1238) of 0.5 to 50 g / 10 minutes.

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒の存在下に合成されたものや通常の直鎖型低密度ポリエチレンや超低密度ポリエチレン等が挙げられるが、中でもメタロセン触媒の存在下に合成されるものが好ましい。その一例として、「カーネル」（商品名、日本ポリエチレン社製）、「エボリュー」（商品名、三井化学社製）、「タフマー」（商品名、三井化学社製）、「ユメリット」（商品名、宇部丸善石油化学社製）を挙げることができる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention include those synthesized in the presence of a metallocene catalyst, ordinary linear low-density polyethylene and ultra-low density polyethylene, and among them, in the presence of a metallocene catalyst. Those that are synthesized are preferable. As an example, "kernel" (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), "Evolu" (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals), "Toughmer" (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals), "Umerit" (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals). Ube Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) can be mentioned.

エチレン−α−オレフィン共重合体を配合することにより、製造された電線・ケーブルの耐熱特性を向上させることができる。
特にエチレン−α−オレフィン共重合体はシランマスターバッチである樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分に配合することが好ましい。配合量は上記の混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、１０〜６０質量％である。 By blending an ethylene-α-olefin copolymer, the heat resistance characteristics of the manufactured electric wire / cable can be improved.
In particular, the ethylene-α-olefin copolymer is preferably blended with the resin component of the resin composition (A) which is a silane masterbatch. The blending amount is 10 to 60% by mass in 100% by mass of the resin component of the above mixture (C).

（ｃ）その他のエチレン系共重合体
本発明に用いるその他のエチレン系共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体などが挙げられる。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体やエチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体などが挙げられる。
具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ではエバフレックス（商品名、三井・デュポンポリケミカル社製）、レバプレン（商品名、バイエル社製）などが、エチレン−メタクリル酸共重合体ではニュクレル（商品名、三井・デュポンポリケミカル社製）などが、エチレン−アクリル酸エチル共重合体ではエバルロイ（商品名、三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられる。 (C) Other ethylene-based copolymers Examples of other ethylene-based copolymers used in the present invention include ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, and ethylene- (meth). Examples thereof include an alkyl acrylate copolymer. Examples of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and the ethylene- (meth) alkyl acid alkyl copolymer include an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer. Examples thereof include coalescence, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and ethylene-ethyl methacrylate copolymer.
Specifically, for example, for ethylene-vinyl acetate copolymers, Evaflex (trade name, manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical), Revaprene (trade name, manufactured by Bayer), etc., and for ethylene-methacrylic acid copolymers, Nuclel (trade name, manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd.) and Evalroy (trade name, manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd.) are examples of ethylene-ethyl acrylate copolymers.

これらは、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよいが、難燃性及び機械的特性向上の点からはエチレン−酢酸ビニル共重合体の使用が好ましい。また、難燃性を向上させる上で、エチレンに対し共重合させた酸成分及び酸エステル成分を合わせた含有量（例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体では酢酸ビニル含有量、エチレン−アクリル酸エチル共重合体ではアクリル酸エチル含有量）が、１５〜３５質量％が好ましく、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。また、エチレン系共重合体のＭＦＲは、強度及び樹脂組成物の加工性の面から０．２〜２０ｇ／分、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ／分である。
その他のエチレン共重合体はシランマスターバッチである樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分に配合することが好ましい。配合量は上記の混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、０〜４０質量％である。 These may be used alone or in combination of two or more, but the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably used from the viewpoint of flame retardancy and improvement of mechanical properties. Further, in order to improve flame retardancy, the combined content of the acid component and the acid ester component copolymerized with ethylene (for example, in the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content and the ethylene-ethyl acrylate component are both. The content of ethyl acrylate in the polymer) is preferably 15 to 35% by mass, more preferably 15 to 30% by mass. The MFR of the ethylene-based copolymer is 0.2 to 20 g / min, more preferably 0.5 to 10 g / min in terms of strength and processability of the resin composition.
Other ethylene copolymers are preferably blended with the resin component of the resin composition (A) which is a silane masterbatch. The blending amount is 0 to 40% by mass in 100% by mass of the resin component of the above mixture (C).

（ｄ）アクリルゴム
本発明においては、その他のエチレン系共重合体の１つとしてアクリルゴムを使用することができる。
アクリルゴムは、単量体成分としてはアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルと各種官能基を有する単量体を少量共重合させて得られるゴム弾性体であり、共重合させる単量体としては、２−クロルエチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、アクリル酸、アクリロニトリル、ブタジエン等を適宜使用することができる。具体的には、Ｎｉｐｏｌ ＡＲ（商品名、日本ゼオン社製）、ＪＳＲ ＡＲ（商品名、ＪＳＲ社製）等を使用することができる。 (D) Acrylic rubber In the present invention, acrylic rubber can be used as one of the other ethylene-based copolymers.
Acrylic rubber is a rubber elastic body obtained by copolymerizing a small amount of alkyl acrylate such as ethyl acrylate and butyl acrylate as a monomer component and a monomer having various functional groups, and a single amount to be copolymerized. As the body, 2-chloroethyl vinyl ether, methyl vinyl ketone, acrylic acid, acrylonitrile, butadiene and the like can be appropriately used. Specifically, Nipol AR (trade name, manufactured by Zeon Corporation), JSR AR (trade name, manufactured by JSR Corporation) and the like can be used.

特に単量体成分としてはアクリル酸メチルを使用するのが好ましく、その場合には、エチレンとの２元共重合体や、これにさらにカルボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素をモノマーとして共重合させた３元共重合体を特に好適に使用することができる。具体的には、２元共重合体の場合にはベイマックＤやベイマックＤＰ（商品名、いずれもデュポン社製）を、３元共重合体の場合にはベイマックＧ、ベイマックＨＧ、ベイマックＬＳ、ベイマックＧＬＳ（商品名、いずれもデュポン社製）を使用することができる。
アクリルゴム成分はシランマスターバッチである樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分に配合することが好ましい。 In particular, it is preferable to use methyl acrylate as the monomer component, and in that case, a binary copolymer with ethylene or an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the side chain is used as the monomer. A polymerized ternary copolymer can be particularly preferably used. Specifically, in the case of a binary copolymer, Baymac D and Baymac DP (trade names, all manufactured by DuPont), and in the case of a ternary copolymer, Baymac G, Baymac HG, Baymac LS, Baymac. GLS (trade name, both manufactured by DuPont) can be used.
The acrylic rubber component is preferably blended with the resin component of the resin composition (A) which is a silane masterbatch.

（ｅ）スチレン系エラストマー
本発明のスチレン系エラストマーは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添加物である。
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどがあり、１種又は２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどがあり、１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエンが好ましい。 (E) Styrene-based elastomer The styrene-based elastomer of the present invention is a copolymer or a hydrogenated product thereof mainly composed of a block of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound and a random structure.
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, divinyl benzene, 1,1-diphenyl styrene, N, N-diethyl-p-aminoethyl styrene, vinyl toluene, and the like. There are p-third butylstyrene and the like, and one type or two or more types are selected, and styrene is preferable.
The conjugated diene compound includes, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and one or more of them are selected, and butadiene is preferable.

スチレン系エラストマーとして具体的には、例えば、セプトン４０７７、セプトン４０５５、セプトン８１０５（商品名、クラレ社製）、ダイナロン１３２０Ｐ（商品名、ＪＳＲ社製）等が挙げられる。
スチレン系エラストマーの配合量は上記の混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、０〜３５質量％であり、好ましくは５〜２５質量％である。 Specific examples of the styrene-based elastomer include Septon 4077, Septon 4055, Septon 8105 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Dynaron 1320P (trade name, manufactured by JSR Corporation), and the like.
The blending amount of the styrene-based elastomer is 0 to 35% by mass, preferably 5 to 25% by mass, based on 100% by mass of the resin component of the mixture (C).

（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂
本発明の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン樹脂、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂、変性スチレン系エラストマー、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などを指す。このうち、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂については後で説明する。
本発明における不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸が、ポリオレフィンにグラフトした樹脂のことである。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などを挙げることができる。 (F) Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin-based resin of the present invention is an ethylen-α-olefin copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene resin, or an unsaturated carboxylic acid. Refers to saturated carboxylic acid-modified polypropylene resin, modified styrene-based elastomer, unsaturated carboxylic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, unsaturated carboxylic acid-modified ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc. .. Of these, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin will be described later.
The polyolefin modified with the unsaturated carboxylic acid in the present invention is a resin in which the unsaturated carboxylic acid is grafted on the polyolefin by modifying the polyolefin with the unsaturated carboxylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride and the like.

（ｆ−１）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン樹脂
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレン−α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−α−オレフィン共重合体にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸変性ポリエチレン樹脂についても同様である。
不飽和カルボン酸としては、上記の場合に使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
エチレン−α−オレフィン共重合体やポリエチレン樹脂としては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）や他の少量のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体等、エチレンープロピレンージエン共重合ゴムやプロピレンとエチレン−α−オレフィン樹脂との共重合ゴムなどが挙げられる。 (F-1) Ethylene-α-olefin copolymer modified with unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene resin In the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer modified with unsaturated carboxylic acid Is a resin in which an unsaturated carboxylic acid is grafted on an ethylene-α-olefin copolymer by modifying the ethylene-α-olefin copolymer with an unsaturated carboxylic acid.
The same applies to the unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene resin.
As the unsaturated carboxylic acid, the same one used in the above case can be used.
Ethylene-α-olefin copolymers and polyethylene resins include polyethylene (linear polyethylene, ultra-low density polyethylene, high density polyethylene) and other small amounts of α-olefin (eg 1-butene, 1-hexene, 4). Copolymers with (-methyl-1-pentene, etc.), copolymers of ethylene and α-olefin, etc., ethylene-propylene-diene copolymer rubber, copolymer rubber of propylene and ethylene-α-olefin resin, etc. Can be mentioned.

エチレン−α−オレフィン共重合体等の変性は、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体等と不飽和カルボン酸を有機過酸化物の存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．３〜２質量％である。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリエチレンとしては、具体的には例えば、アドテックスＬ−６１００Ｍ等（商品名、日本ポリエチレン社製）、アドマーＸＥ０７０、ＮＥ０７０等（商品名、三井化学社製）などが市販されている。 The modification of the ethylene-α-olefin copolymer or the like can be carried out, for example, by heating and kneading the ethylene-α-olefin copolymer or the like and an unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with unsaturated carboxylic acid is usually 0.3 to 2% by mass.
Specific examples of polyethylene modified with unsaturated carboxylic acid include Adtex L-6100M (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), Admer XE070, NE070, etc. (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like. Is commercially available.

（ｆ−２）変性スチレン系エラストマー
本発明において、変性スチレン系エラストマーとは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がスチレン系共重合体にグラフトしたエラストマーのことである。
不飽和カルボン酸としては、上記の場合に使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
スチレン系共重合体とは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体及びその水素添加物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどが挙げられる。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。 (F-2) Modified Styrene-based Elastomer In the present invention, the modified styrene-based elastomer is an elastomer in which the unsaturated carboxylic acid is grafted onto the styrene-based copolymer by modifying the styrene-based copolymer with an unsaturated carboxylic acid. That is.
As the unsaturated carboxylic acid, the same one used in the above case can be used.
The styrene-based copolymer is a copolymer mainly composed of a block and a random structure of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, and a hydrogenated product thereof. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinyltoluene, and the like. Examples thereof include p-third butylstyrene. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene.

スチレン系共重合体の変性は、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有機過酸化物の存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．３〜３質量％である。
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとしては、たとえば、クレイトン１９０１ＦＧ（ＪＳＲ クレイトン社製）、タフテック（旭化成社製）等を挙げることができる。
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーの含有量は混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、０〜２５質量％が好ましく、好ましくは５〜２０質量％である。 The styrene-based copolymer can be modified, for example, by heating and kneading the styrene-based copolymer and the unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with unsaturated carboxylic acid is usually 0.3 to 3% by mass.
Examples of the styrene-based elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid include Clayton 1901FG (manufactured by JSR Clayton) and Tough Tech (manufactured by Asahi Kasei).
The content of the styrene-based elastomer modified with the unsaturated carboxylic acid is preferably 0 to 25% by mass, preferably 5 to 20% by mass, based on 100% by mass of the resin component of the mixture (C).

（ｆ−３）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸としては、上記の場合に使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンに酢酸ビニルを共重合させたものである。 (F-3) Ethylene-vinyl acetate copolymer modified with unsaturated carboxylic acid In the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer modified with unsaturated carboxylic acid is an ethylene-vinyl acetate copolymer. A resin in which an unsaturated carboxylic acid is grafted onto an ethylene-vinyl acetate copolymer by modification with an unsaturated carboxylic acid.
As the unsaturated carboxylic acid, the same one used in the above case can be used.
The ethylene-vinyl acetate copolymer is a copolymer of ethylene with vinyl acetate.

エチレン−酢酸ビニル共重合体の変性は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽和カルボン酸等を有機過酸化物の存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等による変性量は、通常０．２〜１質量％である。
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、たとえば、アドマーＶＦ６００，ＶＦ５００（いずれも商品名、三井化学社製）を挙げることができる。
また、不飽和カルボン酸変性されたエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂は混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、０〜２０質量％が好ましい。 The ethylene-vinyl acetate copolymer can be modified by, for example, heating and kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer and unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with unsaturated carboxylic acid or the like is usually 0.2 to 1% by mass.
Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid include Admer VF600 and VF500 (both trade names, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
The unsaturated carboxylic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 0 to 20% by mass based on 100% by mass of the resin component of the mixture (C).

（ｆ−４）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸としては、上記の場合に使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。 (F-4) Ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer modified with unsaturated carboxylic acid In the present invention, the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer modified with unsaturated carboxylic acid is A resin in which an unsaturated carboxylic acid is grafted onto an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer by modifying an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer with an unsaturated carboxylic acid.
As the unsaturated carboxylic acid, the same one used in the above case can be used.
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is, for example, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, or an ethylene-ethyl methacrylate copolymer. Coalescence and the like can be mentioned.

エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の変性は、上記の場合と同様、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と不飽和カルボン酸を有機過酸化物の存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜４質量％である。
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、たとえば、モディパーＡ−５２００、Ａ−８２００（いずれも商品名、日本油脂社製）を挙げることができる。
また、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、０〜２０質量％が好ましい。 To modify the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, for example, the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer and the unsaturated carboxylic acid are heated in the presence of an organic peroxide, as in the above case. It can be done by kneading. The amount of modification with unsaturated carboxylic acid is usually 0.5 to 4% by mass.
Examples of the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid include Modipers A-5200 and A-8200 (both trade names, manufactured by NOF CORPORATION).
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid is preferably 0 to 20% by mass based on 100% by mass of the resin component of the mixture (C).

一方、上記の樹脂の一部を鉱物性オイルに置き換えてもよい。
一般に、鉱物性オイルは、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明の鉱物性オイルとしては、液状若しくは低分子量の合成軟化剤、又はパラフィン系及びナフテン系の鉱物油を用いることができる。
鉱物性オイルとして具体的には、ダイアナプロセスオイルＰＷ９０、ＰＷ３８０（商品名、シェル社製）等がある。
本発明において、鉱物性オイルは含有してもしなくてもよいが、含有させる場合には、含有量は樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分１００質量％中０〜２０質量％であり、好ましくは０〜１０質量％である。 On the other hand, a part of the above resin may be replaced with mineral oil.
In general, mineral oil is a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring, and a paraffin chain, and a mixture in which the paraffin chain has 50% or more of the total carbon number is called a paraffin type, and is called naphthen. Those having a ring carbon number of 30 to 40% are called naphthenic, and those having an aromatic carbon number of 30% or more are called aromatics.
As the mineral oil of the present invention, liquid or low molecular weight synthetic softeners, or paraffin-based and naphthen-based mineral oils can be used.
Specific examples of the mineral oil include Diana process oils PW90 and PW380 (trade name, manufactured by Shell).
In the present invention, the mineral oil may or may not be contained, but when it is contained, the content is 0 to 20% by mass, preferably 0 to 20% by mass, based on 100% by mass of the resin component of the resin composition (A). It is 0 to 10% by mass.

［有機過酸化物（Ａ２）］
有機過酸化物（Ａ２）としては、一般式：Ｒ１−ＯＯ−Ｒ２、Ｒ１−ＯＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｒ３Ｃ（＝Ｏ）−ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４で表される化合物が好ましい。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立にアルキル基、アリール基、アシル基を表す。このうち、本発明においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がいずれもアルキル基であるか、いずれかがアルキル基で残りがアシル基であるものが好ましい。
このような有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３が好ましい。 [Organic peroxide (A2)]
As the organic peroxide (A2), a compound represented by the general formula: R1-OO-R2, R1-OO-C (= O) R3, R3C (= O) -OO (C = O) R4 is preferable. .. Here, R1, R2, R3 and R4 independently represent an alkyl group, an aryl group and an acyl group, respectively. Of these, in the present invention, it is preferable that R1, R2, R3 and R4 are all alkyl groups, or one of them is an alkyl group and the rest is an acyl group.
Examples of such organic peroxides include dicumyl peroxide (DCP), di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, and 2 , 5-Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexin-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxy Examples thereof include benzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, and tert-butylcumyl peroxide. Of these, dicumyl peroxide (DCP), 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-, in terms of odor, colorability, and scorch stability. Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexin-3 is preferred.

有機過酸化物の分解温度は、８０〜１９５℃であるのが好ましく、１２５〜１８０℃であるのが特に好ましい。
本発明において、有機過酸化物の分解温度とは、単一組成の有機過酸化物を加熱したとき、ある一定の温度又は温度域でそれ自身が２種類以上の化合物に分解反応を起こす温度を意味し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法などの熱分析により、窒素ガス雰囲気下で５℃／分の昇温速度で、室温から加熱したとき、吸熱又は発熱を開始する温度をいう。
これらの有機過酸化物は、樹脂組成物（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０２〜０．６質量部含有していることが必要である。 The decomposition temperature of the organic peroxide is preferably 80 to 195 ° C, particularly preferably 125 to 180 ° C.
In the present invention, the decomposition temperature of an organic peroxide is the temperature at which, when a single composition of an organic peroxide is heated, it causes a decomposition reaction into two or more kinds of compounds in a certain temperature or temperature range. It means the temperature at which heat absorption or heat generation starts when heated from room temperature at a temperature rising rate of 5 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere by thermal analysis such as differential scanning calorimetry (DSC) method.
These organic peroxides need to be contained in an amount of 0.02 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin in the resin composition (A).

［シランカップリング剤（Ａ３）］
シランカップリング剤（Ａ３）として、不飽和基含有シランカップリング剤を用いることができる。
不飽和基含有シランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、シラン架橋法に用いられる不飽和基を有する不飽和基含有シランカップリング剤を使用することができる。このような不飽和基含有シランカップリング剤としては、例えば、下記一般式（１）で表される不飽和基含有シランカップリング剤を好適に用いることができる。 [Silane coupling agent (A3)]
As the silane coupling agent (A3), an unsaturated group-containing silane coupling agent can be used.
The unsaturated group-containing silane coupling agent is not particularly limited, and an unsaturated group-containing silane coupling agent having an unsaturated group used in the silane cross-linking method can be used. As such an unsaturated group-containing silane coupling agent, for example, an unsaturated group-containing silane coupling agent represented by the following general formula (1) can be preferably used.

Figure 2020155281
Figure 2020155281

一般式（１）中、Ｒａ１１はエチレン性不飽和基を含有する基、Ｒｂ１１は脂肪族炭化水素基若しくは水素原子又は後述のＹ１３である。Ｙ１１、Ｙ１２及びＹ１３は各々独立に加水分解する有機基である。Ｙ１１、Ｙ１２及びＹ１３は互いに同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (1), R a11 is a group containing an ethylenically unsaturated group, R b11 is Y 13 aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom or later. Y 11 , Y 12 and Y 13 are organic groups that hydrolyze independently. Y 11 , Y 12 and Y 13 may be the same or different from each other.

エチレン性不飽和基を含有する基Ｒａ１１は、例えば、ビニル基、末端に不飽和結合を有するアルケニル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキレン基、ｐ−スチリル基などを挙げることができ、より好ましくはビニル基である。 Examples of the group R a11 containing an ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an alkenyl group having an unsaturated bond at the terminal, a (meth) acryloyloxyalkylene group, a p-styryl group, and the like, and more preferably. It is a vinyl group.

Ｒｂ１１は脂肪族炭化水素基若しくは水素原子又は後述のＹ１３であり、脂肪族炭化水素基としては脂肪族不飽和炭化水素基を除く炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基のうち炭素数が１〜８のものと同様のものが挙げられる。Ｒｂ１１は好ましくはＹ１３である。 R b11 is a Y 13 aliphatic hydrocarbon group or a hydrogen atom or later, the aliphatic hydrocarbon group is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, excluding aliphatic unsaturated hydrocarbon group Can be mentioned. Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups as those having 1 to 8 carbon atoms among the alkyl groups of alkyl (meth) acrylate. R b11 is preferably Y 13 .

Ｙ１１、Ｙ１２及びＹ１３は、各々独立に、加水分解する有機基であり、例えば、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜４のアシルオキシ基が挙げられる。これらの中でも炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。炭素数１〜６のアルコキシ基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられ、加水分解の反応性の点で、メトキシ基又はエトキシ基が好ましい。 Y 11 , Y 12 and Y 13 are organic groups that hydrolyze independently, for example, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and an acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms. The group is mentioned. Of these, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. Specific examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, and the like, and in terms of hydrolysis reactivity, the methoxy group or An ethoxy group is preferred.

一般式（１）で示される不飽和基含有シランカップリング剤としては、好ましくは、エチレン性不飽和基を有し、加水分解速度の速い不飽和基含有シランカップリング剤であり、より好ましくは一般式（１）においてＲｂ１１がＹ１３であり、かつＹ１１、Ｙ１２及びＹ１３が互いに同じ有機基である不飽和基含有シランカップリング剤である。
好ましい不飽和基含有シランカップリング剤としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどの末端にビニル基を有する不飽和基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する不飽和基含有シランカップリング剤などを挙げることができる。 The unsaturated group-containing silane coupling agent represented by the general formula (1) is preferably an unsaturated group-containing silane coupling agent having an ethylenically unsaturated group and having a high hydrolysis rate, and more preferably. An unsaturated group-containing silane coupling agent in which R b11 is Y 13 in the general formula (1), and Y 11 , Y 12 and Y 13 are the same organic groups as each other.
Specific examples of the preferred unsaturated group-containing silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyldimethoxyethoxysilane, vinyldimethoxybutoxysilane, vinyldiethoxybutoxysilane, and allyltri. An unsaturated group-containing silane coupling agent having a vinyl group at the end, such as methoxysilane, allyltriethoxysilane, and vinyltriacetoxysilane, (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, (meth) acryloxipropyltriethoxysilane, ( Examples thereof include an unsaturated group-containing silane coupling agent having a (meth) acryloyloxy group at the terminal such as meta) acryloxypropylmethyldimethoxysilane.

これらの不飽和基含有シランカップリング剤は１種単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。これらの中でも、末端にビニル基とアルコキシ基を有する不飽和基含有シランカップリング剤がさらに好ましく、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが特に好ましい。
不飽和基含有シランカップリング剤は、単独で用いられてもよく、溶剤で希釈された液で用いられてもよい。
これらのシランカップリング剤は、樹脂組成物（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して２〜１５質量部含有していることが必要であり、好ましくはその量は２．５〜６質量部であり、さらに好ましくは３を超えて６質量部である。 These unsaturated group-containing silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, an unsaturated group-containing silane coupling agent having a vinyl group and an alkoxy group at the terminals is more preferable, and vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane are particularly preferable.
The unsaturated group-containing silane coupling agent may be used alone or in a solvent-diluted solution.
These silane coupling agents need to be contained in an amount of 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin in the resin composition (A), and the amount thereof is preferably 2.5 to 6. It is a part by mass, more preferably more than 3 and 6 parts by mass.

［無機フィラー（Ａ４）］
無機フィラー（Ａ４）は、無処理のもの、種々の表面処理剤で表面処理されているもののどちらを使用しても良く、２種類以上使用しても良い。表面処理剤としては、脂肪酸、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーン樹脂、シリカ、リン酸エステルなどが用いられる。
無機フィラーとしては、特に制限はなく、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウム、アルミナ、塩基性炭酸マグネシウム、窒化ほう素、シリカ（結晶質シリカ、非晶質シリカなど）、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボン、硼酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛などが挙げられる。 [Inorganic filler (A4)]
As the inorganic filler (A4), either an untreated one or one that has been surface-treated with various surface treatment agents may be used, or two or more kinds may be used. As the surface treatment agent, fatty acids, silane coupling agents, titanate coupling agents, silicone resins, silica, phosphoric acid esters and the like are used.
The inorganic filler is not particularly limited, and for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate, alumina, basic magnesium carbonate, and nitriding method. Element, silica (crystalline silica, amorphous silica, etc.), carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compound, quartz, talc, zinc borate, white carbon, zinc borate , Zinc hydroxystinate, zinc succinate and the like.

無機フィラーは、金属水和物であってもよい。例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ベーマイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する化合物を単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
金属水和物は無処理のもの、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸などの脂肪酸で処理されているもの、シランカップリング剤で処理されているもの、リン酸エステルで処理されているもの、チタネートカップリング剤で処理されているもの等の使用が好ましいが、なかでも無処理品やシランカップリング剤で処理されているものや、少量の脂肪酸で処理されているものが好ましい。またこれらの金属水和物を適宜併用することができる。 The inorganic filler may be a metal hydrate. For example, compounds having a hydroxyl group or crystalline water such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, and boehmite may be used alone or in combination of two or more. Can be done.
Metal hydrates are untreated, treated with fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and lauric acid, treated with silane coupling agents, treated with phosphate esters, and titanates. It is preferable to use a product treated with a coupling agent or the like, and among them, an untreated product, a product treated with a silane coupling agent, or a product treated with a small amount of fatty acid is preferable. Moreover, these metal hydrates can be used in combination as appropriate.

また、上記金属水和物の表面処理に用いられるシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル基又はエポキシ基を末端に有するシランカップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基を末端に有するシランカップリング剤、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤などの架橋性のシランカップリング剤が好ましい。またこれらのシランカップリング剤は２種以上併用してもよい。
このようなシランカップリング剤の中でも、末端にエポキシ基及び／又はビニル基、（メタ）アクロイル基、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましく、さらに末端にエポキシ基及び／又はビニル基、（メタ）アクロイル基を有するものが好ましい。これらは１種単独でも、２種以上併用して使用してもよい。 Examples of the silane coupling agent used for the surface treatment of the metal hydrate include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, and glycidoxypropyl. Silane coupling agents having a vinyl group or epoxy group at the end, such as methyldimethoxysilane, methacrypropyltrimethoxysilane, methaloxypropyltriethoxysilane, and methaloxypropylmethyldimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxy. Silane coupling agents having a mercapto group such as silane at the end, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane, N- (β-) A crosslinkable silane coupling agent such as a silane coupling agent having an amino group such as aminoethyl) -γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilane is preferable. In addition, two or more of these silane coupling agents may be used in combination.
Among such silane coupling agents, a silane coupling agent having an epoxy group and / or a vinyl group at the end, a (meth) acroyl group, and an amino group is preferable, and an epoxy group and / or a vinyl group at the end, (meth). ) Those having an acroyl group are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いることができるシランカップリング剤表面処理水酸化マグネシウムとしては、表面無処理のもの（市販品としては、キスマ５（商品名、協和化学社製）など）、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸で少量表面処理されたもの（キスマ５ＡＬ（商品名、協和化学社製）など）、シランカップリング剤によりすでに表面処理された水酸化マグネシウムの市販品（キスマ５Ｌ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学社製）、マグシーズＳ６（神島化学工業製））がある。
また、上記以外にも、予め脂肪酸やリン酸エステルなどで表面の一部が前処理された水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムに、さらにビニル基やエポキシ基等の官能基を末端に有するシランカップリング剤を用い表面処理を行った金属水和物なども用いることができる。
金属水和物をシランカップリング剤で処理する場合には、予めシランカップリング剤を金属水和物に対してブレンドして行うことが必要である。このときシランカップリング剤は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には金属水和物に対し０．２〜２重量％が好ましい。シランカップリング剤は原液でもよいし、溶剤で希釈されたものを使用してもよい。 As the silane coupling agent surface-treated magnesium hydroxide that can be used in the present invention, surface-untreated magnesium hydroxide (commercially available products such as Kisma 5 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)), stearic acid, oleic acid, etc. A small amount of surface-treated fatty acid (Kisuma 5AL (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), etc.), and commercially available magnesium hydroxide that has already been surface-treated with a silane coupling agent (Kisuma 5L, Kisma 5P (both products Name, Kyowa Kagaku Co., Ltd.), Magnese S6 (Kamishima Kagaku Kogyo)).
In addition to the above, silane coupling having a functional group such as a vinyl group or an epoxy group at the end of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide whose surface is partially pretreated with fatty acid or phosphoric acid ester. A metal hydrate or the like that has been surface-treated with an agent can also be used.
When the metal hydrate is treated with a silane coupling agent, it is necessary to blend the silane coupling agent with the metal hydrate in advance. At this time, a sufficient amount of the silane coupling agent is appropriately added for surface treatment, but specifically, 0.2 to 2% by weight is preferable with respect to the metal hydrate. The silane coupling agent may be a stock solution or a solvent-diluted silane coupling agent.

樹脂組成物（Ａ）に無機フィラーを含有させることで、樹脂組成物（Ａ）中や混合物（Ｃ）中で無機フィラーがシランカップリング剤と結合する。そのため、樹脂組成物（Ａ）の調製時やシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）との混合の際にシランカップリング剤の揮発を抑えることができる。
そのため、シランカップリング剤の揮発で架橋が少なくなって耐熱性が悪くなったり、シランカップリング剤が揮発しても有機過酸化物は揮発せずに残りポリオレフィン系樹脂同士を架橋させてしまい外観不良が生じたりすることを防止することができる。そのため、本発明によれば、外観が良好で耐熱性に優れた電線・ケーブルを得ることが可能となる。 By incorporating the inorganic filler in the resin composition (A), the inorganic filler binds to the silane coupling agent in the resin composition (A) or the mixture (C). Therefore, volatilization of the silane coupling agent can be suppressed during the preparation of the resin composition (A) and the mixing with the silanol condensation catalyst resin composition (B).
Therefore, the volatilization of the silane coupling agent reduces cross-linking and deteriorates heat resistance, and even if the silane coupling agent volatilizes, the organic peroxide does not volatilize and remains to crosslink the polyolefin resins, resulting in an appearance. It is possible to prevent defects from occurring. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain an electric wire / cable having a good appearance and excellent heat resistance.

樹脂組成物（Ａ）に含有させる無機フィラーの含有量は、樹脂組成物（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して２０〜３００質量部程度である。
なお、無機フィラーをシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）にも含有させてもよく、工程（α）で樹脂組成物（Ａ）とシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）とを溶融混合する際に添加してもよい。 The content of the inorganic filler contained in the resin composition (A) is about 20 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin in the resin composition (A).
The inorganic filler may also be contained in the silanol condensation catalyst resin composition (B), and when the resin composition (A) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) are melt-mixed in the step (α). It may be added.

［添加剤］
なお、本発明では、樹脂組成物（Ａ）に添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、電線・ケーブルに求められる性能等に応じて、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、金属不活性剤、充填剤、他の樹脂などが本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合されていてもよい。
シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）がこれらの添加剤を含有していてもよい。 [Additive]
In the present invention, the resin composition (A) may contain an additive.
As additives, various commonly used additives such as antioxidants, lubricants, metal deactivators, fillers, and other resins are used depending on the performance required for electric wires and cables. It may be appropriately blended as long as the object of the present invention is not impaired.
The silanol condensation catalyst resin composition (B) may contain these additives.

酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンヅイミダゾール及びその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などが挙げられる。 Antioxidants include amine-based antioxidants such as 4,4'-dioctyldiphenylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, and polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin. , Pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, Phenolic antioxidants such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (2-methyl-4- (3) -N-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzidizole and its zinc salt, sulfur-based antioxidants such as pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl-thiopropionate), etc. Can be mentioned.

滑剤としては、炭化水素系、シロキサン系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。
金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などが挙げられる。 Examples of the lubricant include hydrocarbon-based, siloxane-based, fatty acid-based, fatty acid amide-based, ester-based, alcohol-based, and metal soap-based lubricants.
Examples of the metal deactivator include N, N'-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine and 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4. -Triazole, 2,2'-oxamidbis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like can be mentioned.

しかし、本発明では、樹脂組成物（Ａ）にはアリル系架橋助剤は実質的に加えてはならない。
樹脂組成物（Ａ）にアリル系架橋助剤を加えると、樹脂組成物（Ａ）の調製中に有機過酸化物が架橋助剤の反応に使用され、樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分同士の架橋が生じてゲル化を生じ、電線・ケーブルの外観が低下するだけでなく、耐摩耗性も低下させる。 However, in the present invention, the allyl-based cross-linking aid should not be substantially added to the resin composition (A).
When an allyl-based cross-linking aid is added to the resin composition (A), the organic peroxide is used in the reaction of the cross-linking aid during the preparation of the resin composition (A), and the resin components of the resin composition (A) are used with each other. Crosslinks occur and gelation occurs, which not only deteriorates the appearance of electric wires and cables, but also reduces wear resistance.

− シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ） −
一方、本発明のシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）は、少なくともキャリア樹脂（Ｂ１）にシラノール縮合触媒（Ｂ２）を混合させて調製される。 − Silanol condensation catalyst resin composition (B) −
On the other hand, the silanol condensation catalyst resin composition (B) of the present invention is prepared by mixing at least the carrier resin (B1) with the silanol condensation catalyst (B2).

［キャリア樹脂（Ｂ１）］
触媒マスターバッチであるシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）に所望により添加されるキャリア樹脂（Ｂ１）としては、特に限定されないが、樹脂組成物の混合物（Ｃ）に含有される樹脂成分の一部を用いることもできる。この点については後で説明する。
キャリア樹脂の配合量は、混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、好ましくは３〜６０質量％、より好ましくは１０〜５５質量％、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。 [Carrier resin (B1)]
The carrier resin (B1) optionally added to the silanol condensation catalyst resin composition (B), which is a catalyst masterbatch, is not particularly limited, but is a part of the resin component contained in the mixture (C) of the resin composition. Can also be used. This point will be described later.
The blending amount of the carrier resin is preferably 3 to 60% by mass, more preferably 10 to 55% by mass, and further preferably 15 to 50% by mass in 100% by mass of the resin component of the mixture (C).

また、このキャリア樹脂には無機フィラー（Ｂ３）を加えてもよいし、加えなくてもよい。無機フィラーを加える場合、無機フィラーの量は、特には限定しないが、キャリア樹脂１００質量部に対し、３５０質量部以下が好ましい。あまり無機フィラー量が多いとシラノール縮合触媒が分散しにくく、架橋が進行しにくくなるためである。
一方、キャリア樹脂が多すぎると、相対的に樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分の量が減るため、成形体の架橋度が低下してしまい、適正な耐熱性が得られないおそれがある。 Further, the inorganic filler (B3) may or may not be added to this carrier resin. When the inorganic filler is added, the amount of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 350 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the carrier resin. This is because if the amount of the inorganic filler is too large, the silanol condensation catalyst is difficult to disperse and the crosslinking is difficult to proceed.
On the other hand, if the amount of the carrier resin is too large, the amount of the resin component of the resin composition (A) is relatively reduced, so that the degree of cross-linking of the molded product is lowered, and there is a possibility that appropriate heat resistance cannot be obtained.

［シラノール縮合触媒（Ｂ２）］
シラノール縮合触媒（Ｂ２）は、樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分にグラフト化された不飽和基含有シランカップリング剤を縮合反応により水分の存在下で結合させる働きがある。このシラノール縮合触媒の働きに基づき、不飽和基含有シランカップリング剤を介して、樹脂組成物（Ａ）の樹脂成分同士が架橋される。その結果、耐熱性に優れた電線・ケーブルが得られる。 [Silanol condensation catalyst (B2)]
The silanol condensation catalyst (B2) has a function of binding an unsaturated group-containing silane coupling agent grafted to the resin component of the resin composition (A) in the presence of water by a condensation reaction. Based on the action of this silanol condensation catalyst, the resin components of the resin composition (A) are crosslinked with each other via an unsaturated group-containing silane coupling agent. As a result, an electric wire / cable having excellent heat resistance can be obtained.

シラノール縮合触媒としては、有機スズ化合物、金属石けん、白金化合物などが用いられる。一般的なシラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ナフテン酸鉛、硫酸鉛、硫酸亜鉛、有機白金化合物などが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテートなどの有機スズ化合物である。
シラノール縮合触媒の配合量は、混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量部に対して、シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）の樹脂成分中に、好ましくは０．０００１〜０．５質量部、より好ましくは０．００１〜０．１質量部である。
シラノール縮合触媒の混合量が上記の範囲内にあると、シランカップリング剤の縮合反応による架橋反応がほぼ均一に進みやすく、電線・ケーブルの耐熱性、外観及び物性が優れ、生産性も向上する。 As the silanol condensation catalyst, an organic tin compound, a metallic soap, a platinum compound and the like are used. Common silanol condensation catalysts include, for example, dibutyltin dilaurylate, dioctyltin dilaurylate, dibutyltin dioctate, dibutyltin diacetate, zinc stearate, lead stearate, barium stearate, calcium stearate, sodium stearate, etc. Lead naphthenate, lead sulfate, zinc sulfate, organic platinum compounds and the like are used. Among these, organic tin compounds such as dibutyltin dilaurylate, dioctyltin dilaurylate, dibutyltin dioctate, and dibutyltin diacetate are particularly preferable.
The blending amount of the silanol condensation catalyst is preferably 0.0001 to 0.5 parts by mass in the resin component of the silanol condensation catalyst resin composition (B) with respect to 100 parts by mass of the resin component of the mixture (C). It is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass.
When the mixing amount of the silanol condensation catalyst is within the above range, the cross-linking reaction due to the condensation reaction of the silane coupling agent tends to proceed almost uniformly, the heat resistance, appearance and physical properties of the electric wire / cable are excellent, and the productivity is also improved. ..

− 混合物（Ｃ） −
前述したように、本発明の電線・ケーブルの製造方法では、樹脂組成物（Ａ）とシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）との少なくとも２成分を溶融混合して混合物（Ｃ）を得る工程（α）において、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜８０質量％であるように混合される。 − Mixture (C) −
As described above, in the method for producing an electric wire / cable of the present invention, a step of melt-mixing at least two components of the resin composition (A) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) to obtain a mixture (C) ( In α), the polypropylene-based resin is mixed so that the content of the polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, based on 100% by mass of the resin component in the mixture (C).

［ポリプロピレン系樹脂］
本発明において、ポリプロピレン系樹脂には、不飽和カルボン酸で変性されていないポリプロピレン樹脂（以下、ポリプロピレン樹脂という）と、不飽和カルボン酸で変性されているポリプロピレン樹脂（以下、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂という）とが含まれる。 [Polypropylene resin]
In the present invention, the polypropylene-based resin includes a polypropylene resin not modified with an unsaturated carboxylic acid (hereinafter referred to as a polypropylene resin) and a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid (hereinafter referred to as an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene). Resin) and is included.

［ポリプロピレン樹脂］
混合物（Ｃ）中のポリプロピレン樹脂は、前述したホモポリプロピレンやランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどを使用することができ、中でも、ホモポリプロピレン若しくはブロックポリプロピレン又はその両方であることが好ましい。 [Polypropylene resin]
As the polypropylene resin in the mixture (C), the above-mentioned homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene and the like can be used, and among them, homopolypropylene, block polypropylene, or both are preferable.

［不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂］
不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂は、不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂であり、ポリプロピレン樹脂を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸が、ポリプロピレン樹脂にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などを挙げることができる。 [Unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin]
The unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin is a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid. By modifying the polypropylene resin with an unsaturated carboxylic acid, the unsaturated carboxylic acid is grafted onto the polypropylene resin. is there.
Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride and the like.

ポリプロピレン樹脂の変性は、例えば、ポリプロピレン樹脂と不飽和カルボン酸を有機過酸化物の存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．３〜２質量％である。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリプロピレン樹脂としてはアドマーＱＥ８００、８１０（商品名、三井化学社製）などが市販されている。 The polypropylene resin can be modified, for example, by heating and kneading the polypropylene resin and the unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with unsaturated carboxylic acid is usually 0.3 to 2% by mass.
As polypropylene resins modified with unsaturated carboxylic acids and the like, Admer QE800, 810 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like are commercially available.

前述したように、本発明では、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％であり、より好ましくは４０〜８０質量％である。
この含有率により、優れた強度と耐磨耗性を両立することが可能となる。 As described above, in the present invention, the content of the polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, based on 100% by mass of the resin component in the mixture (C).
This content makes it possible to achieve both excellent strength and abrasion resistance.

本発明において、混合物（Ｃ）中にポリプロピレン系樹脂を混合する方法としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂を、予め樹脂組成物（Ａ）中に含有させておいてもよく、予めシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）中に含有させておいてもよく、予め両方ともに含有させておいてもよい。
あるいは、ポリプロピレン系樹脂を樹脂組成物（Ａ）やシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）とは別に用意しておき（以下、第３成分という。）、樹脂組成物（Ａ）とシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）とを溶融混合する際に（工程（α））、第３成分としてポリプロピレン系樹脂を添加するように構成することも可能である。 In the present invention, as a method of mixing the polypropylene-based resin in the mixture (C), for example, the polypropylene-based resin may be contained in the resin composition (A) in advance, and the silanol condensation catalyst resin composition may be contained in advance. It may be contained in the thing (B), or both may be contained in advance.
Alternatively, a polypropylene-based resin is prepared separately from the resin composition (A) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) (hereinafter, referred to as the third component), and the resin composition (A) and the silanol condensation catalyst resin are prepared. It is also possible to add a polypropylene-based resin as a third component when the composition (B) is melt-mixed (step (α)).

そして、その際、工程（α）で得られる混合物（Ｃ）の樹脂成分１００質量％中、樹脂組成物（Ａ）由来ではない（すなわちシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）に含有されていた、あるいは第３成分としての）ポリプロピレン系樹脂が１５〜５０質量％含有されていることが好ましい。
より好ましくは、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、樹脂組成物（Ａ）由来ではない不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂が１５〜５０質量％含有されていることが好ましい。また、その不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂がシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）由来であれば、工程（α）で、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂が含有された第３成分を調製したり、第３成分を添加しなくてよくなり、工程（α）を簡便に行うことが可能となる。 At that time, 100% by mass of the resin component of the mixture (C) obtained in the step (α) was not derived from the resin composition (A) (that is, was contained in the silanol condensation catalyst resin composition (B). Alternatively, it is preferable that a polypropylene resin (as a third component) is contained in an amount of 15 to 50% by mass.
More preferably, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin not derived from the resin composition (A) is contained in an amount of 15 to 50% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). If the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin is derived from the silanol condensation catalyst resin composition (B), a third component containing the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin may be prepared in step (α). It becomes unnecessary to add the third component, and the step (α) can be easily performed.

樹脂組成物（Ａ）中に不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂が多く含まれていると、樹脂組成物（Ａ）中に含まれている有機過酸化物によりシランカップリング剤が不飽和カルボン酸部位にドラフトしてしまい、不飽和カルボン酸部位が無機フィラーと結合できなくなるが、上記のように、工程（α）で、樹脂組成物（Ａ）に、樹脂組成物（Ａ）由来ではない不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を加えるように構成すれば、不飽和カルボン酸部位が有機過酸化物で反応することなく無機フィラーと結合できるようになるため、耐摩耗性、強度を高めることが可能となる。この点については、後で詳しく説明する。 When a large amount of unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin is contained in the resin composition (A), the silane coupling agent becomes an unsaturated carboxylic acid moiety due to the organic peroxide contained in the resin composition (A). However, as described above, in the step (α), the resin composition (A) is not derived from the resin composition (A), although the unsaturated carboxylic acid moiety cannot be bonded to the inorganic filler. If the carboxylic acid-modified polypropylene resin is added, the unsaturated carboxylic acid moiety can be bonded to the inorganic filler without reacting with the organic peroxide, so that wear resistance and strength can be improved. .. This point will be described in detail later.

次に、本発明の電線・ケーブルの製造方法について具体的に説明する。
本発明の電線・ケーブルの製造方法において、樹脂組成物（Ａ）（シランマスターバッチ）、シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）（触媒マスターバッチ）はそれぞれ溶融混練りによって製造される。溶融混練りはバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、二軸押出機などが使用される。
混練り温度は樹脂成分の融点に依存ずるが、１６０〜２５０℃である。特に樹脂組成物（Ａ）については有機過酸化物を分解させる必要があるため、少なくとも１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上で混練りすることが好ましい。 Next, the method for manufacturing the electric wire / cable of the present invention will be specifically described.
In the method for producing an electric wire / cable of the present invention, the resin composition (A) (silane masterbatch) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) (catalyst masterbatch) are each produced by melt-kneading. A Banbury mixer, kneader, roll, twin-screw extruder, etc. are used for melt-kneading.
The kneading temperature depends on the melting point of the resin component, but is 160 to 250 ° C. In particular, since it is necessary to decompose the organic peroxide in the resin composition (A), it is preferable to knead the resin composition (A) at at least 160 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher, and more preferably 190 ° C. or higher.

得られた樹脂組成物（Ａ）やシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）はそれぞれ例えばペレット形状やシート、リボン形状で得ることができる。好ましくはペレット形状が好ましい。
そして、工程（α）で、得られた樹脂成分（Ａ）及びシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）と必要に応じて第３成分とをブレンドして混合物（Ｃ）を得る。このブレンド方法は溶融ブレンドでもよいし、ドライブレンドでもよいが、ドライブレンドのほうが好ましい。
そして、工程（β）で、工程（α）で得られた混合物（Ｃ）を押し出し機ホッパーに導入し、導体や光ファイバの周りに成形して成形体を得る。成形体の押し出し温度は樹脂成分の融点によるが、１６０〜２５０℃程度である。 The obtained resin composition (A) and silanol condensation catalyst resin composition (B) can be obtained, for example, in the form of pellets, sheets, or ribbons, respectively. Pellets are preferred.
Then, in the step (α), the obtained resin component (A), the silanol condensation catalyst resin composition (B) and, if necessary, the third component are blended to obtain a mixture (C). This blending method may be a melt blend or a dry blend, but a dry blend is preferable.
Then, in the step (β), the mixture (C) obtained in the step (α) is introduced into the extruder hopper and molded around a conductor or an optical fiber to obtain a molded product. The extrusion temperature of the molded product depends on the melting point of the resin component, but is about 160 to 250 ° C.

本発明では、さらに工程（γ）で、成形物を水と接触させることで架橋させて電線・ケーブルが製造される。これにより、シランカップリング剤の加水分解性の基を加水分解してシラノールとし、樹脂中に存在するシラノール縮合触媒により、シラノールの水酸基同士が縮合して架橋反応が起こることで、シランカップリング剤でグラフト化されたポリオレフィン系樹脂同士を架橋することができる。
シランカップリング剤同士の縮合は、常温で保管するだけで空気中の水分によって進行する。そのため、電線・ケーブルを水に積極的に接触される必要はないが、架橋をさらに加速させるために、水分と接触させる際に、温水への浸水、湿熱槽への投入、高温の水蒸気への暴露等の積極的に水に接触させる方法を採用することも可能である。また、その際に水分を内部に浸透させるために圧力をかけてもよい。 In the present invention, in the step (γ), the molded product is brought into contact with water to be crosslinked to produce an electric wire / cable. As a result, the hydrolyzable group of the silane coupling agent is hydrolyzed to silanol, and the silanol condensation catalyst present in the resin condenses the hydroxyl groups of silanol to cause a cross-linking reaction, whereby the silane coupling agent The polyolefin resins grafted in (1) can be crosslinked with each other.
Condensation between silane coupling agents proceeds due to moisture in the air only when stored at room temperature. Therefore, it is not necessary to actively contact the electric wires and cables with water, but in order to further accelerate the cross-linking, when contacting with water, it is flooded with hot water, put into a moist heat tank, and exposed to high-temperature steam. It is also possible to adopt a method of actively contacting with water such as exposure. Further, at that time, pressure may be applied to allow water to permeate inside.

本発明では、このようにして電線・ケーブルが製造される。そして、本発明の電線・ケーブルの製造方法を用いれば、製造された電線・ケーブルは耐熱性、高い耐摩耗性、高い強度を有するものとなる。得られる電線・ケーブルの耐熱性や耐摩耗性、強度が優れる理由は、確実なところはいまだ定かではないが、以下のように考えられる。 In the present invention, electric wires and cables are manufactured in this way. Then, if the electric wire / cable manufacturing method of the present invention is used, the manufactured electric wire / cable has heat resistance, high wear resistance, and high strength. The reason why the obtained electric wires / cables are excellent in heat resistance, abrasion resistance, and strength is not clear yet, but it is considered as follows.

樹脂組成物（Ａ）（シランマスターバッチ）の製造の際、有機過酸化物成分の存在下でポリオレフィン系樹脂をシランカップリング剤や無機フィラーと共に有機過酸化物の分解温度以上で加熱混練りすると、有機過酸化物が分解してラジカルを発生し、ポリオレフィン系樹脂に対してシランカップリング剤によりグラフト化が生じる。
そして、樹脂組成物（Ａ）の混練り前や混練り時に、シランカップリング剤は、アルコキシ基で無機フィラーと強く結合する。この場合、例えば、シランカップリング剤のアルコキシ基と無機フィラー表面の水酸基等との間でイオン結合等の化学結合が形成されると考えられる。そして、シランカップリング剤のもう一方の末端に存在するビニル基等のエチレン性不飽和基でポリオレフィン系樹脂の未架橋部分と結合する。 When the resin composition (A) (silane master batch) is produced, the polyolefin resin is heated and kneaded together with a silane coupling agent and an inorganic filler at a temperature higher than the decomposition temperature of the organic peroxide in the presence of an organic peroxide component. , Organic peroxide decomposes to generate radicals, and grafting occurs with a silane coupling agent on the polyolefin resin.
Then, before kneading the resin composition (A) or during kneading, the silane coupling agent is strongly bonded to the inorganic filler by an alkoxy group. In this case, for example, it is considered that a chemical bond such as an ionic bond is formed between the alkoxy group of the silane coupling agent and the hydroxyl group on the surface of the inorganic filler. Then, an ethylenically unsaturated group such as a vinyl group existing at the other end of the silane coupling agent is bonded to the uncrosslinked portion of the polyolefin resin.

また、シランカップリング剤は、無機フィラーと強く結合せずに、無機フィラーの穴や表面に弱く結合して保持されるものもある。この場合、例えば、水素結合による相互作用、イオン、部分電荷若しくは双極子間での相互作用、物理的あるいは化学的な吸着による作用等が考えられる。
このように、樹脂組成物（Ａ）の製造前や製造時に、無機フィラーに対して強い結合で結びつくシランカップリング剤と弱い結合で結びつくシランカップリング剤とが形成される。 In addition, some silane coupling agents are not strongly bonded to the inorganic filler, but are weakly bonded and retained in the holes and the surface of the inorganic filler. In this case, for example, an interaction due to a hydrogen bond, an interaction between an ion, a partial charge or a dipole, an action due to physical or chemical adsorption, and the like can be considered.
As described above, before or during the production of the resin composition (A), a silane coupling agent that binds to the inorganic filler with a strong bond and a silane coupling agent that binds to the inorganic filler with a weak bond are formed.

この状態で、有機過酸化物を加えて混練りを行うと、弱い結合のシランカップリング剤はポリオレフィン系樹脂に対してグラフト反応を生じる。
また、無機フィラーに対して強い結合を有しているシランカップリング剤も有機過酸化物の分解によって反応し、ポリオレフィン系樹脂と結合する。この反応によりポリオレフィン系樹脂−シランカップリング剤−無機フィラー間で結合が生じるため、得られる電線・ケーブルの強度や耐摩耗性の向上を図ることができる。 When organic peroxide is added and kneaded in this state, the weakly bonded silane coupling agent causes a graft reaction with the polyolefin resin.
Further, the silane coupling agent having a strong bond with the inorganic filler also reacts by the decomposition of the organic peroxide and bonds with the polyolefin resin. Since this reaction causes a bond between the polyolefin resin, the silane coupling agent, and the inorganic filler, the strength and wear resistance of the obtained electric wire / cable can be improved.

また、ポリオレフィン系樹脂にグラフト反応したシランカップリング剤は、工程（α）で樹脂組成物（Ａ）とシラン縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）が混合される際、水分で加水分解することによりシランカップリング剤同士が縮合し、ポリオレフィン系樹脂同士が結合して架橋反応を生じさせる。
そのため、このようにポリオレフィン系樹脂同士が結合して架橋することで、得られる電線・ケーブルの耐熱性を向上させることができる。 Further, the silane coupling agent graft-reacted with the polyolefin resin is silane by hydrolyzing with water when the resin composition (A) and the silane condensation catalyst resin composition (B) are mixed in the step (α). The coupling agents are condensed with each other, and the polyolefin-based resins are bonded to each other to cause a cross-linking reaction.
Therefore, the heat resistance of the obtained electric wire / cable can be improved by bonding and cross-linking the polyolefin-based resins in this way.

その際、通常、混合物（Ｃ）にポリプロピレン系樹脂が大量に含まれると分子量が低下して、得られる電線・ケーブルの強度や耐摩耗性が低下するが、本発明では、樹脂組成物（Ａ）とシラン縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）が混合される際に無機フィラーと混合物（Ｃ）中の樹脂成分とが反応してそれらの間で結合が生じるため、ポリプロピレン系樹脂が大量に含まれてもそれによる分子量の低下は生じない。
すなわち、無機フィラーと樹脂成分とが結合することで分子量が見掛け上増加し、それが、混合物（Ｃ）中にポリプロピレン系樹脂が大量に含まれることによる分子量の低下の効果を相殺するように作用する。そのため、本発明では、混合物（Ｃ）中にポリプロピレン系樹脂が大量に含まれていても、分子量低下による電線・ケーブルの強度や耐摩耗性の低下はほとんど生じない。
そして、本発明では、ポリプロピレン系樹脂を大量に用いることで、ポリプロピレン系樹脂が本来的に有している高い強度や耐摩耗性を具現化することが可能となる。また、ポリプロピレン系樹脂が有している伸び特性も維持することができる。 At that time, if the mixture (C) contains a large amount of polypropylene-based resin, the molecular weight is usually lowered, and the strength and abrasion resistance of the obtained electric wire / cable are lowered. However, in the present invention, the resin composition (A) ) And the silane condensation catalyst resin composition (B) are mixed, the inorganic filler reacts with the resin components in the mixture (C) to form a bond between them, so that a large amount of polypropylene resin is contained. However, the decrease in molecular weight does not occur.
That is, the molecular weight apparently increases due to the combination of the inorganic filler and the resin component, which acts to offset the effect of the decrease in molecular weight due to the large amount of polypropylene-based resin contained in the mixture (C). To do. Therefore, in the present invention, even if a large amount of polypropylene-based resin is contained in the mixture (C), the strength and wear resistance of the electric wire / cable are hardly deteriorated due to the decrease in molecular weight.
Then, in the present invention, by using a large amount of polypropylene-based resin, it is possible to realize high strength and abrasion resistance inherently possessed by polypropylene-based resin. In addition, the elongation characteristics of the polypropylene resin can be maintained.

つまり、本発明の製造方法で得られる電線・ケーブルは、シランカップリング剤を介したポリオレフィン系樹脂同士の結合（架橋）によって高い耐熱性を得ることができるとともに、（I）シランカップリング剤を介したポリオレフィン系樹脂同士の結合、（II）シランカップリング剤を介した樹脂成分と無機フィラーの結合、（III）ポリプロピレン系樹脂が本来的に有している高い強度や耐摩耗性、の３つの要素により電線・ケーブルの強度、耐摩耗性を大幅に向上させることができる。
すなわち、従来の電線・ケーブルでは、上記の３つの結合のうち、（I）の結合、あるいは良くても（I）と（II）の結合しか得られなかったが、本発明では、さらにポリプロピレン系樹脂に特有の高い強度や耐摩耗性（上記の（III））を活用することができるため、その分、電線・ケーブルが、従来の電線・ケーブルより高い強度や高い耐摩耗性を得ることが可能となると考えられる。 That is, the electric wire / cable obtained by the manufacturing method of the present invention can obtain high heat resistance by bonding (crosslinking) the polyolefin resins via the silane coupling agent, and (I) the silane coupling agent can be used. Bonding of polyolefin-based resins via (II) Bonding of resin components and inorganic fillers via silane coupling agent, (III) High strength and abrasion resistance inherent in polypropylene-based resins, 3 With one element, the strength and wear resistance of electric wires and cables can be greatly improved.
That is, in the conventional electric wire / cable, only the bond (I) or the bond (I) and (II) can be obtained out of the above three bonds, but in the present invention, the polypropylene type is further used. Since the high strength and wear resistance peculiar to resin ((III) above) can be utilized, the electric wire / cable can obtain higher strength and higher wear resistance than the conventional electric wire / cable. It is thought that it will be possible.

なお、混合物（Ｃ）中に含まれるポリプロピレン系樹脂の含有量が少な過ぎると上記の有益な効果を得にくくなるため、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０質量％以上であることが必要であることが分かっており、好ましくは４０質量％以上である。
また、反対に、混合物（Ｃ）中に含まれるポリプロピレン系樹脂の含有量が多過ぎると、架橋に関与するポリオレフィン系樹脂が少なくなり過ぎ、電線・ケーブルの耐熱性が低下するため、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量は８０質量％以下であることが必要であることが分かっている。 If the content of the polypropylene-based resin contained in the mixture (C) is too small, it becomes difficult to obtain the above-mentioned beneficial effects. Therefore, the content of the polypropylene-based resin in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). Is known to be required to be 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more.
On the contrary, if the content of the polypropylene-based resin contained in the mixture (C) is too large, the amount of the polyolefin-based resin involved in cross-linking becomes too small, and the heat resistance of the electric wire / cable is lowered. Therefore, the mixture (C) It is known that the content of the polypropylene-based resin needs to be 80% by mass or less in 100% by mass of the resin component in).

一方、ポリプロピレン系樹脂が不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を含んでいる場合（不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂のみである場合を含む。以下同じ。）には、変性部位で無機フィラーとイオン結合等により結合することができる。
そのため、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂も上記の混合物（Ｃ）中の樹脂成分と無機フィラーとの結合に寄与することが可能となり、上記の（III）の作用だけでなく少なくとも（II）の作用にも寄与することができる。
そのため、ポリプロピレン系樹脂が不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を含んでいる場合には、ポリプロピレン系樹脂が不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を含んでいない場合（ポリプロピレン系樹脂が不飽和カルボン酸で変性されていないポリプロピレン樹脂のみの場合）に比べてより少ない含有量で同様の効果を発揮し得る。 On the other hand, when the polypropylene-based resin contains an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin (including the case where only the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin is used; the same applies hereinafter), the modified site is formed by an ionic bond with an inorganic filler. Can be combined.
Therefore, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin can also contribute to the bond between the resin component in the mixture (C) and the inorganic filler, and not only the action of (III) above but also the action of at least (II). Can also contribute to.
Therefore, when the polypropylene-based resin contains an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin, the polypropylene-based resin does not contain the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin (the polypropylene-based resin is modified with the unsaturated carboxylic acid. The same effect can be achieved with a smaller content than (when only polypropylene resin is not used).

しかし、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂は変性部位の反応性が高く、有機過酸化物によって反応されやすく、有機過酸化物によって変性部位にシランカップリング剤がグラフトしやすい。
そして、シランカップリング剤がグラフトした変性部位は無機フィラーと結合することができないため、上記のように無機フィラーとの間で結合を形成できる不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂の量が少なくなる。そのため、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を一定量以上加えることが必要である。
本発明者らの研究では、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量が１５質量％以上であることが必要であることが分かっている。 However, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin has high reactivity at the modified site and is easily reacted by the organic peroxide, and the silane coupling agent is easily grafted on the modified site by the organic peroxide.
Then, since the modified portion grafted with the silane coupling agent cannot be bonded to the inorganic filler, the amount of unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin capable of forming a bond with the inorganic filler as described above is reduced. Therefore, it is necessary to add an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin in a certain amount or more.
In the research by the present inventors, it is known that the content of the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin in 100% by mass of the resin component in the mixture (C) needs to be 15% by mass or more.

また、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂は有機過酸化物によって不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂同士の結合を生じ、ゲル化を生じる可能性がある。そして、ゲル化を生じると、製造される電線・ケーブルの外観を損ねるため、これらのポリマーの量を特定の範囲内で抑えることで、ゲル化による電線・ケーブルの外観を損ねることなく、電線・ケーブルを製造することが可能となる。
本発明者らの研究では、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有量が５０質量％以下であれば電線・ケーブルの外観を損ねることがないことが分かっている。 Further, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin may cause a bond between unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resins due to an organic peroxide, resulting in gelation. When gelation occurs, the appearance of the manufactured electric wire / cable is impaired. Therefore, by suppressing the amount of these polymers within a specific range, the appearance of the electric wire / cable due to gelation is not impaired. It becomes possible to manufacture cables.
In the research by the present inventors, if the content of the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin in 100% by mass of the resin component in the mixture (C) is 50% by mass or less, the appearance of the electric wire / cable is not spoiled. I know.

特に、前述したように、工程（α）で、混合物（Ｃ）の樹脂成分中に、樹脂組成物（Ａ）由来ではない不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂が所定量含有されるようにすることで（すなわち工程（α）において樹脂組成物（Ａ）に不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂を加えるように構成することで）、不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂が有機過酸化物と反応することなく、無機フィラーと結合することができるため、さらに高い強度や耐摩耗性を達成することが可能となるとともに、優れた外観を得ることが可能となる。 In particular, as described above, in the step (α), a predetermined amount of the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin not derived from the resin composition (A) is contained in the resin component of the mixture (C). (That is, by configuring the resin composition (A) to add the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin in the step (α)), the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin is inorganic without reacting with the organic peroxide. Since it can be bonded to the filler, it is possible to achieve higher strength and abrasion resistance, and it is possible to obtain an excellent appearance.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、表I、表IIではシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）が「触媒樹脂組成物Ｂ」と略されている。また、各成分の略記については、下記の詳細で各成分との対応を示す。
また、表I、表IIにおいて、各実施例及び比較例における数値は特に断らない限り質量部を表す。また、各成分について空欄は対応する成分の配合量が０質量部であることを意味する。
さらに、表I、表IIにおける「（Ａ）中のＰＰ量」又は「（Ｂ）中のＰＰ量」は樹脂組成物（Ａ）中又はシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）中のポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（I）〜（III）及び不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂（変性ＰＰ樹脂）の合計の含有量（単位は質量部）を表し、「（Ｃ）中のＰＰ量」は混合物（Ｃ）中のそれらの総含有量（単位は質量％）を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
In Tables I and II, the silanol condensation catalyst resin composition (B) is abbreviated as "catalyst resin composition B". In addition, regarding the abbreviation of each component, the correspondence with each component is shown in the following details.
Further, in Tables I and II, the numerical values in each Example and Comparative Example represent parts by mass unless otherwise specified. Further, the blanks for each component mean that the blending amount of the corresponding component is 0 parts by mass.
Further, in Tables I and II, "the amount of PP in (A)" or "the amount of PP in (B)" is the polypropylene resin in the resin composition (A) or the silanol condensation catalyst resin composition (B). The total content (unit: parts by mass) of (PP resin) (I) to (III) and unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin (modified PP resin) is represented, and "PP amount in (C)" is the mixture (C). ) Represents their total content (unit: mass%).

表I、表II中に示す各成分（化合物）の詳細を以下に示す。
＜ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）、キャリア樹脂（Ｂ１）＞
ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（I）：ＶＳ２００Ａ（商品名、ホモポリプロピレン、サンアロマー社製）
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ樹脂）（II）：ＶＢ１７０Ａ（商品名、ブロックポリプロピレン、サンアロマー社製）
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ樹脂）（III）：ＰＢ２２２Ａ（商品名、ランダムポリプロピレン、サンアロマー社製）
不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂（変性ＰＰ樹脂）：アドマーＱＥ８００（商品名、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、三井化学社製）
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅｔ−Ｏ共重合体）（I）：エボリュー２５２０Ｐ（商品名、三井化学社製）
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅｔ−Ｏ共重合体）（II）：エボリュー０５４０Ｐ（商品名、三井化学社製）
スチレン系エラストマー（スチレン系ＥＬ）：セプトン４０７７（商品名、クラレ社製）
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）：ＮＵＣ６５２０（商品名、ＮＵＣ社製）
不飽和カルボン酸変性ポリエチレン樹脂（変性ＰＥ）：アドテックスＬ６１００Ｍ、マレイン酸変性ポリエチレン樹脂、日本ポリエチレン社製）
変性スチレン系エラストマー（変性スチレン系ＥＬ）：クレイトン１９０１ＦＧ（商品名、ＪＳＲ クレイトン社製）
鉱物性オイル：ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（商品名、シェル社製） Details of each component (compound) shown in Tables I and II are shown below.
<Polyolefin resin (A1), carrier resin (B1)>
Polypropylene resin (PP resin) (I): VS200A (trade name, homopolypropylene, manufactured by SunAllomer Ltd.)
Polypropylene resin (PP resin) (II): VB170A (trade name, block polypropylene, manufactured by SunAllomer Ltd.)
Polypropylene resin (PP resin) (III): PB222A (trade name, random polypropylene, manufactured by SunAllomer Ltd.)
Unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene resin (modified PP resin): Admer QE800 (trade name, maleic acid-modified polypropylene resin, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Ethylene-α-olefin copolymer (Et-O copolymer) (I): Evolu 2520P (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Ethylene-α-olefin copolymer (Et-O copolymer) (II): Evolu 0540P (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Styrene-based elastomer (styrene-based EL): Septon 4077 (trade name, manufactured by Kuraray)
Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA): NUC6520 (trade name, manufactured by NUC)
Unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene resin (modified PE): Adtex L6100M, maleic acid-modified polyethylene resin, manufactured by Japan Polyethylene Corporation)
Modified Styrene Elastomer (Modified Styrene EL): Clayton 1901FG (trade name, manufactured by JSR Clayton)
Mineral oil: Diana process oil PW90 (trade name, manufactured by Shell)

＜有機過酸化物（Ａ２）＞
有機過酸化物：パーヘキサ２５Ｂ（商品名、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１７９℃、日本油脂社製）
＜シランカップリング剤（Ａ３）＞
シランカップリング剤：ＫＢＭ１００３（商品名、ビニルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）
＜無機フィラー（Ａ４）、無機フィラー（Ｂ３）＞
無機フィラー（I）：キスマ５ＡＬ（商品名、ステアリン酸表面処理水酸化マグネシウム、協和化学工業社製）
無機フィラー（II）：キスマ５Ｌ（商品名、シランカップリング剤表面処理水酸化マグネシウム、協和化学工業社製）
無機フィラー（III）：アピラールＡＯＨ６０（商品名、水酸化アルミニウム、ナバルテック社製）
＜シラノール縮合触媒（Ｂ２）＞
シラノール縮合触媒：アデカスタブＯＴ−１（商品名、ジオクチルスズジラウレート、ＡＤＥＫＡ社製）
＜その他＞
酸化防止剤：イルガノックス１０１０（商品名、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ＢＡＳＦ社製）
滑剤：ＡＣポリエチレンＮｏ．６（商品名、ポリエチレンワックス、ハネウェルジャパン社製） <Organic peroxide (A2)>
Organic peroxide: Perhexa 25B (trade name, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, decomposition temperature 179 ° C, manufactured by NOF CORPORATION)
<Silane coupling agent (A3)>
Silane coupling agent: KBM1003 (trade name, vinyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
<Inorganic filler (A4), inorganic filler (B3)>
Inorganic filler (I): Kisuma 5AL (trade name, stearic acid surface-treated magnesium hydroxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Inorganic filler (II): Kisuma 5L (trade name, silane coupling agent surface treatment magnesium hydroxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Inorganic filler (III): Apilal AOH60 (trade name, aluminum hydroxide, manufactured by Navartec)
<Silanol condensation catalyst (B2)>
Silanol condensation catalyst: ADEKA STAB OT-1 (trade name, dioctyltin dilaurate, manufactured by ADEKA)
<Others>
Antioxidant: Irganox 1010 (trade name, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF)
Lubricants: AC polyethylene No. 6 (Product name, polyethylene wax, manufactured by Honeywell Japan)

（実施例１〜８及び比較例１〜５）
まず、表I、表IIに記載の質量部の無機フィラーとシランカップリング剤と有機過酸化物を、東洋精機製１０Ｌヘンシェルミキサーに投入し、室温で１０分混合して混合物を得た。
そして、得られた混合物と、表I、表IIに示す混合量の樹脂組成物とを、日本ロール製２Ｌバンバリーミキサー内に投入し、そのミキサーで約１２分混練り後、材料排出温度１９０℃〜２１０℃で排出して樹脂組成物（Ａ）（シランマスターバッチ）を得た。 (Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5)
First, the parts of the inorganic filler, the silane coupling agent, and the organic peroxide shown in Tables I and II were put into a 10L Henschel mixer manufactured by Toyo Seiki and mixed at room temperature for 10 minutes to obtain a mixture.
Then, the obtained mixture and the resin compositions of the mixed amounts shown in Tables I and II are put into a 2L Banbury mixer manufactured by Nippon Roll, kneaded with the mixer for about 12 minutes, and then the material discharge temperature is 190 ° C. The resin composition (A) (silane masterbatch) was obtained by discharging at ~ 210 ° C.

次いで、表I、表IIに示すキャリア樹脂とシラノール縮合触媒と金属水和物及びその他添加剤（滑剤）とを表I、表IIに示す混合割合でバンバリーミキサーにて別途混合し、材料排出温度は１８０〜１９０℃で溶融混合してシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）（触媒マスターバッチ）を得た。
次いで、樹脂組成物（Ａ）とシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）を表I、表IIの割合でドライブレンドして樹脂組成物の混合物（Ｃ）を得た（以上、工程（α））。 Next, the carrier resin shown in Tables I and II, the silanol condensation catalyst, the metal hydrate, and other additives (lubricants) are separately mixed with a Banbury mixer at the mixing ratios shown in Tables I and II, and the material discharge temperature. Was melt-mixed at 180 to 190 ° C. to obtain a silanol condensation catalyst resin composition (B) (catalyst master batch).
Next, the resin composition (A) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) were dry-blended at the ratios shown in Tables I and II to obtain a mixture (C) of the resin compositions (above, step (α)). ..

次に、樹脂組成物の混合物（Ｃ）をＬ／Ｄ＝２４の４０ｍｍ押出機（圧縮部スクリュー温度１９０℃、ヘッド温度２1０℃）に導入し、１／０．８ＴＡ導体の外側に肉厚０．４ｍｍで被覆し、外径１．６ｍｍの電線・ケーブルを得た（工程（β））。
そして、得られた電線・ケーブルを温度６０℃湿度９５％の雰囲気に２４時間放置した（工程（γ））。 Next, the mixture (C) of the resin composition was introduced into a 40 mm extruder (compressor screw temperature 190 ° C., head temperature 210 ° C.) with L / D = 24, and the wall thickness was 0 on the outside of the 1 / 0.8TA conductor. A wire / cable having an outer diameter of 1.6 mm was obtained by coating with .4 mm (step (β)).
Then, the obtained electric wires / cables were left to stand in an atmosphere having a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% for 24 hours (step (γ)).

製造した電線・ケーブルについて下記評価をし、その結果を表I、表IIに示した。
＜引っ張り強さ、伸び＞
引っ張り強さ、伸び試験は、ＪＩＳ Ｃ ３００５に基づいて行った。引っ張り強さは１５ＭＰａ以上を合格とした。１８ＭＰａ以上が好ましい。
伸びは１５０％以上を合格とした。 The following evaluations were made for the manufactured electric wires and cables, and the results are shown in Tables I and II.
<Tension strength, elongation>
Tensile strength and elongation tests were performed based on JIS C 3005. The tensile strength of 15 MPa or more was accepted. 18 MPa or more is preferable.
The growth rate was 150% or more.

＜加熱変形特性＞
加熱変形試験（単位：％）は、ＪＩＳ Ｃ ３００５に基づいて、測定温度１４０℃、荷重２．５Ｎで行った。加熱変形試験は４０％以下を合格とした。 <Heat deformation characteristics>
The thermal deformation test (unit:%) was carried out at a measurement temperature of 140 ° C. and a load of 2.5 N based on JIS C 3005. The heat deformation test passed 40% or less.

＜耐摩耗性試験＞
電線・ケーブルの耐摩耗性試験はＪＡＳＯ Ｄ ６１８に基づき荷重７Ｎで試験を行った。
耐磨耗性は１５０回以上を合格とした。２５０回以上が好ましい。 <Abrasion resistance test>
The wear resistance test of electric wires and cables was carried out with a load of 7 N based on JASO D 618.
Abrasion resistance passed 150 times or more. 250 times or more is preferable.

＜押出外観特性＞
電線・ケーブルの押出外観特性として押出外観試験を行った。押出外観は、電線・ケーブルを製造する際に押出外観を観察した。５０ｍｍ押出機にて線速１０ｍの低速で作製した際に、製造開始後２０分後に外観が良好だったものを「Ａ」、外観が悪かったものを「Ｂ」とし、「Ａ」を合格とした。 <Extruded appearance characteristics>
An extrusion appearance test was conducted as an extrusion appearance characteristic of electric wires and cables. As for the extruded appearance, the extruded appearance was observed when manufacturing electric wires and cables. When manufactured at a low linear speed of 10 m with a 50 mm extruder, those with a good appearance 20 minutes after the start of production are designated as "A", those with a bad appearance are designated as "B", and "A" is regarded as acceptable. did.

Figure 2020155281
Figure 2020155281

Figure 2020155281
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表I、表IIの結果から、以下のことが分かる。
混合物（Ｃ）中のポリプロピレン系樹脂の含有量が２０質量部で少な過ぎる比較例１では耐摩耗性や耐熱性（加熱変形）に劣る。
また、混合物（Ｃ）中のポリプロピレン系樹脂の含有量が９０質量部で多過ぎる比較例２では強度（伸び）に劣る。
また、樹脂組成物（Ａ）中に含まれる無機フィラーが３８０質量部で多過ぎる比較例３や、逆に樹脂組成物（Ａ）中に無機フィラーが含まれていない比較例４では、いずれも強度（伸び）や耐摩耗性に劣る。
また、樹脂組成物（Ａ）に含有される有機過酸化物が０．００１質量部しかない比較例５では、形成される架橋が少な過ぎるため強度（引っ張り強さ）や耐摩耗性、耐熱性（加熱変形）に劣る。
これに対して、実施例１〜８はいずれも強度（引っ張り強さ、伸び）や耐摩耗性、耐熱性（加熱変形）がともに優れたものとなり、さらに外観も良好なものになる。
このように、樹脂組成物（Ａ）（シランマスターバッチ）とシラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）（触媒マスターバッチ）との少なくとも２成分を溶融混合して混合物（Ｃ）を得る工程（α）で、混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％であるように混合することで、外観が良好で、かつ、耐熱性、高い耐摩耗性、高い強度を有する電線・ケーブルを製造することが可能となる。 From the results in Table I and Table II, the following can be seen.
The content of the polypropylene-based resin in the mixture (C) is too small at 20 parts by mass. In Comparative Example 1, the wear resistance and heat resistance (heat deformation) are inferior.
Further, in Comparative Example 2 in which the content of the polypropylene-based resin in the mixture (C) is too large at 90 parts by mass, the strength (elongation) is inferior.
Further, in Comparative Example 3 in which the amount of the inorganic filler contained in the resin composition (A) is too large at 380 parts by mass, and conversely in Comparative Example 4 in which the inorganic filler is not contained in the resin composition (A), all of them are used. Inferior in strength (elongation) and abrasion resistance.
Further, in Comparative Example 5 in which the amount of the organic peroxide contained in the resin composition (A) is only 0.001 part by mass, the number of crosslinks formed is too small, so that the strength (tensile strength), abrasion resistance, and heat resistance Inferior to (heat deformation).
On the other hand, all of Examples 1 to 8 have excellent strength (tensile strength, elongation), abrasion resistance, and heat resistance (heat deformation), and also have a good appearance.
As described above, the step (α) of obtaining a mixture (C) by melting and mixing at least two components of the resin composition (A) (silane masterbatch) and the silanol condensation catalyst resin composition (B) (catalyst masterbatch). By mixing the polypropylene-based resin so that the content of the polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C), the appearance is good, and the heat resistance and high abrasion resistance are high. , It becomes possible to manufacture electric wires and cables with high strength.

Claims (7)

ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機過酸化物０．０２〜０．６質量部と、シランカップリング剤２〜１５質量部と、無機フィラー２０〜３００質量部を含有し、アリル系架橋助剤を実質的に含まない樹脂組成物（Ａ）と、シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）との少なくとも２成分を溶融混合して混合物（Ｃ）を得る工程（α）と、
前記工程（α）で得られた前記混合物（Ｃ）を導体及び／又は光ファイバの周りに成形して成形体を得る工程（β）と、
前記工程（β）で得られた前記成形物を水と接触させる工程（γ）と、を有する電線・ケーブルの製造方法において、
前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０〜８０質量％であることを特徴とする電線・ケーブルの製造方法。 It contains 0.02 to 0.6 parts by mass of organic peroxide, 2 to 15 parts by mass of silane coupling agent, and 20 to 300 parts by mass of inorganic filler with respect to 100 parts by mass of polyolefin resin, and is allyl-based crosslinked. A step (α) of melt-mixing at least two components of the resin composition (A) containing substantially no auxiliary agent and the silanol condensation catalyst resin composition (B) to obtain a mixture (C).
A step (β) of molding the mixture (C) obtained in the step (α) around a conductor and / or an optical fiber to obtain a molded product.
In a method for manufacturing an electric wire / cable, which comprises a step (γ) of bringing the molded product obtained in the step (β) into contact with water.
A method for producing an electric wire / cable, wherein the content of polypropylene-based resin is 30 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). 前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記ポリプロピレン系樹脂の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の電線・ケーブルの製造方法。 The method for manufacturing an electric wire / cable according to claim 1, wherein the content of the polypropylene-based resin is 40 to 80% by mass in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). 前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記樹脂組成物（Ａ）由来ではない前記ポリプロピレン系樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の電線・ケーブルの製造方法。 Claim 1 or claim 2 is characterized in that, in 100% by mass of the resin component in the mixture (C), 15 to 50% by mass of the polypropylene-based resin not derived from the resin composition (A) is contained. The method for manufacturing electric wires and cables described in. 前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記樹脂組成物（Ａ）由来ではない、不飽和カルボン酸で変性されているポリプロピレン樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする請求項３に記載の電線・ケーブルの製造方法。 It is a feature that 15 to 50% by mass of a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid, which is not derived from the resin composition (A), is contained in 100% by mass of the resin component in the mixture (C). The method for manufacturing an electric wire / cable according to claim 3. 前記混合物（Ｃ）中の樹脂成分１００質量％中、前記シラノール縮合触媒樹脂組成物（Ｂ）由来の前記不飽和カルボン酸で変性されているポリプロピレン樹脂が１５〜５０質量％含有されていることを特徴とする請求項４に記載の電線・ケーブルの製造方法。 The 100% by mass of the resin component in the mixture (C) contains 15 to 50% by mass of the polypropylene resin modified with the unsaturated carboxylic acid derived from the silanol condensation catalyst resin composition (B). The method for manufacturing an electric wire / cable according to claim 4, which is characterized. 前記ポリプロピレン系樹脂が、ホモポリプロピレン及び／又はブロックポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の電線・ケーブルの製造方法。 The method for manufacturing an electric wire / cable according to any one of claims 1 to 5, wherein the polypropylene-based resin is homopolypropylene and / or block polypropylene. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の電線・ケーブルの製造方法で製造された電線・ケーブル。 An electric wire / cable manufactured by the method for manufacturing an electric wire / cable according to any one of claims 1 to 6.
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